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Biocombustiveis Cap06
Biocombustiveis Cap06
Gaseificao E PIRLISE
para A CONVERSO DA
BIOMASSA EM eletricidade e
biocombustveis
Electo Eduardo Silva Lora
Rubenildo Vieira Andrade
Juan Daniel Martnez ngel
Marco Antonio Haikal Leite
Mateus Henrique Rocha
Cristina Ap. Vilas Bas de Sales
Mnica Andrea Gualdrn Mendoza
Doris del Socorro Obando Coral
412 BIOCOMBUSTVEIS
6.1Introduo
A biomassa geralmente utilizada como fonte de calor e para gerao de eletricidade a partir da sua
combusto em fornos e caldeiras acoplados ou no a turbinas a vapor, como descrito no captulo 2. A
gaseificao de biomassa consiste na converso da biomassa em um gs combustvel, possibilitando a sua
utilizao em equipamentos como Turbinas a Gs (TG), Motores Alternativos de Combusto Interna
(MACI) aplicados a converso de potncia. A partir da biomassa tambm possvel obter hidrocarbonetos com caractersticas semelhantes aos combustveis lquidos comerciais, tais como a gasolina e o diesel
(captulo 7). Geralmente este gs chamado de gs de biomassa, gs pobre ou producer gas. Para fins prticos, o gs obtido atravs da gaseificao da biomassa ser denominado de gs de sntese nos prximos
itens deste captulo.
Existem duas rotas de converso da biomassa lignocelulsica em biocombustveis, a rota termoqumica e a rota bioqumica, conforme mostrado na figura 6.1. A rota bioqumica (hidrlise
+ fermentao), que apresenta, ainda, srios desafios tecnolgicos, ser discutida posteriormente
no captulo 8. A rota termoqumica atravs da pirlise e/ou a gaseificao da biomassa, passa pela
obteno do gs de sntese, seguido da sntese cataltica ou da fermentao, o que torna possvel
a obteno de hidrocarbonetos, lcoois, hidrognio, amnia e GNS (Gs Natural Sinttico) entre
outros compostos. Os processos da rota termoqumica so conhecidos como processos BTL (Biomass
to Liquid). Esta rota, tambm em desenvolvimento, apresenta uma srie de desafios na etapa de gaseificao propriamente dita, que sero analisados a seguir.
Figura 6.1 Rotas de converso da biomassa em biocombustveis. Reproduzida de Jenkins (2007). Bioenergy,
biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department of Biological and Agricultural
Engineering.
Figura 6.2 Principais aplicaes do gs de sntese. Reproduzido com permisso de Wender (1996). Reactions of
synthesis gas. Fuel Processing Technology, 48(3):189-297. Copyright Elsevier, 1996.
Quando o processo de gaseificao realizado com ar, o gs de sntese tem um teor considervel de
nitrognio (N2), o qual deve ser removido quando se visa produo de compostos qumicos. Alguns autores diferenciam um gs de sntese de menor qualidade, ou seja, com baixo poder calorfico (5,0 MJ/Nm
em mdia), passvel de ser utilizado diretamente em Motor Alternativo de Combusto Interna (MACI),
Turbinas a Gs (TG) ou para a queima direta em fornos e caldeiras. A poligerao consiste no uso do gs
obtido por gaseificao, tanto para processos de sntese como para a gerao de eletricidade numa nica
planta. No caso da via bioqumica de converso, existe a opo de gaseificar os resduos de lignina.
Todas as aplicaes do gs de sntese estabelecem determinados requisitos de qualidade do gs no
que diz respeito ao seu poder calorfico, concentrao dos componentes principais e de impurezas.
Para a sua utilizao em MACI e TG existe uma srie de requisitos que visam proteo dos acionadores primrios, de forma a evitar entupimentos, deposies, corroso e eroso. As principais impurezas,
cujo teor est limitado nestas aplicaes, so: as partculas, alcatro, sulfeto de hidrognio e metais alcalinos.
A Tabela 6.1 mostra estes requisitos, incluindo tambm o caso das clulas a combustvel. Estas
requerem tratamentos de limpeza muito mais rigorosos, devido principalmente s complicaes provocadas por algumas impurezas no ctodo (maiores detalhes no Capitulo 9). Porm, embora a qualidade do
gs produzido em gaseificadores dependa de diferentes fatores, tais como:
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414 BIOCOMBUSTVEIS
O tipo de reator.
Parmetros de operao.
Agentes de gaseificao.
Existe sempre uma diferena considervel entre os teores de impurezas e composio do gs sujo,
o que se requer para um equipamento ou processo determinado. Assim, so necessrios processos de
limpeza e condicionamento antes da utilizao do gs, como mostrado na figura 6.3, para o caso especfico do processo de obteno de biocombustveis atravs da sntese Fischer-Tropsch (FT).
Tabela 6.1 Requisitos do gs de biomassa para a sua utilizao como combustvel em diferentes acionadores primrios.
Adaptada de (KALTSCHMITT e HARTMANN, 2001; NREL, 2001)
Impurezas
Unidades
MACI
TG
Clula a combustvel
mg/Nm
< 50
< 30
<3
<5
Alcatro
mg/Nm
< 100
<1
lcalis
mg/Nm
<0,25
NH3
mg/Nm
< 55
< 0,1
H2S
mg/Nm
< 1150
<1
HCl
ppm
<1
SiO2
mg/Nm
<1
Partculas
* O teor total permissvel de enxofre de acordo com diferentes fabricantes de motores fica na faixa de 715 a
2200mg/Nm CH4 (Environment Agency, 2004).
Figura 6.3 Etapas do processo de obteno de combustveis pela rota termoqumica (tecnologias BTL). Adaptado de
Jenkins (2007). Bioenergy, biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department
of Biological and Agricultural Engineering.
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Os processos de sntese de combustveis apresentam uma srie de requisitos com relao presso,
temperatura no reator, tipo de catalisador e relao H2/CO no gs de sntese (tabela 6.2). A relao H2/CO
pode ser ajustada durante o condicionamento do gs utilizando-se a reao de gsgua (reao de shift).
Tabela 6.2 Parmetros de operao e relao H2/CO para alguns processos de sntese de combustveis. Reproduzida
de Zuberbulher et alii (2006). Gasification of biomass an overview on available technologies. 1st European Summer
School on Renewable Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha
Presso
Temperatura
Produto
Produto
Catalisador
H2/CO
(bar)
(C)
CH4
1-30
300-400
Ni
3/1
CH3OH
50-100
250-280
Cu/ZnO
2/1
Biocombustveis Lquidos
CH2
3-25
190-240
Co
2/1
Biocombustveis Lquidos
CH2
3-25
250-300
Fe
2/1
Gs Natural Sinttico
Metanol
Outro fator importante a qualidade do gs no que diz respeito aos teores de H2S e outros compostos sulfurosos, particulados, alcatro e compostos alcalinos (tabela 6.3). A qualidade requerida do gs
depende de qual o processo que utiliza o gs de sntese como matria-prima.
Tabela 6.3 Caractersticas requeridas do gs de sntese para a produo de combustveis sintticos, metanol e
hidrognio. Reproduzida de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasification technologies for fuels,
chemicals and hydrogen production. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Combustveis
Produto
Sintticos
Metanol
Hidrognio
0,6a
~ 2,0
Alto
CO2
Baixo
Baixo
Irrelevanteb
Hidrocarbonetos
Baixod
Baixod
Baixod
N2
Baixo
Baixo
Baixo
H2O
Baixo
Baixo
Altoe
Baixos particulados
Baixos particulados
Baixos particulados
Irrelevantef
Irrelevantef
Irrelevantef
FT Gasolina e Diesel
H2/CO
Contaminantes
Poder calorfico
Presso, bar
Temperatura, C
~ 20-30
~ 50 (Fase lquida)
~ 140 (Fase vapor)
200-300g
300-400
100-200
~ 28
100-200
(a) Depende do tipo de catalisador. Para catalisador de ferro, o valor mostrado satisfatrio; para catalisador de
cobalto, um valor prximo de 2,0 deve ser usado.
(b) A reao de deslocamento gua/gs ter de ser utilizada para converter CO em H2; o CO2 no syngas pode ser
retirado simultaneamente com o CO2 gerado pela reao de deslocamento gua/gs.
(c) Alguma quantidade de CO2 pode ser tolerada se a relao H2/CO for superior a 2,0 (como pode ocorrer com a
reforma de vapor de gs natural); se excesso H2 disponvel, o CO2 ser convertido em metanol.
(d) O metano e os hidrocarbonetos mais pesados devem ser retirados e/ou convertidos para a converso do gs
de sntese e representam a ineficincia do sistema.
(e) A gua necessria para a reao de deslocamento gua/gs.
(f) Enquanto a relao H2/CO e os nveis de impurezas esto preenchidos, o poder calorfico no crtico.
(g) Depende do tipo de catalisador; os catalisadores de ferro geralmente operam em temperaturas mais elevadas
que os catalisadores de cobalto.
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416 BIOCOMBUSTVEIS
< 0,1
Partculas
<0,1
Alcatro
<1,0
Compostos alcalinos
<0,25
Tabela 6.5 Especificaes do gs de sntese para processos FT. Reproduzida de Bolhar-Nordenkampf et alii (2004).
Analysis and evaluation of the production of Fischer-Tropsch-fuels from biomass. 2nd World Conference on Biomass
for Energy, Industry and Climate Protection, 10-134 May 2004, Rome, Italy, p. 1.151-1.154
Compostos
CO2
Valores da literatura
5 % em volume
5% em volume
Cinzas
N (HCN, NH4)
< 20 ppbv
<1 ppmv
S (H2S, COS)
Metais alcalinos
Cl (HCl)
Br, F
Alcatro
< 10 ppbv
< 10 ppbv
< 10 ppbv
<1 ppmv
<10 ppbv
<10 ppbv
<10 ppbv
< Condensao
< Condensao
>2
Para catalisadores de Co
min 0,6
Para catalisadores de Fe
timo 2,15
Para catalisadores de Co
timo > 1,35
Para catalisadores de Fe
Tempo de residncia
Taxa de aquecimento
Temperatura mxima
Produto principal
Carbonizao
Horas dias
Muito pequena
400
Carvo
Convencional
5-30 min
Pequena
600
Gs e lquido
Rpida
0,5-5 s
Intermediria
650
Gs e lquido
Flash
<1s
Alta
< 650
Gs e lquido
< 0,5 s
Muito alta
1 000
Gs e lquido
2-30 s
Intermediria
400
Gs e lquido
Ultrarrpida
A vcuo
418 BIOCOMBUSTVEIS
de sntese livre de alcatro. Inicialmente este processo de gaseificao foi desenvolvido para aplicaes
com coque de petrleo e carvo mineral em sistemas IGCC (integrated gasification combined cycle) por a mesma pode ser transportada a Shell e a Texaco, e ocorre a temperaturas da ordem de 1 200C. A principal
vantagem da pirlise como tratamento preliminar o aumento da densidade energtica da biomassa e
a facilidade com que a mesma pode ser transportada e armazenada, da mesma maneira que o petrleo,
podendo ser manuseada mais facilmente que a biomassa slida.
A pirlise rpida um processo relativamente novo, que ainda no atingiu o estgio comercial. Neste
processo, partculas de biomassa relativamente pequenas (< 6 cm) so rapidamente aquecidas at temperaturas em torno de 650C e presses ligeiramente superiores atmosfrica (BIOMASS, 2011).
A figura 6.4 mostra o mecanismo e a formao dos produtos durante a pirlise rpida e as fraes
tpicas de cada um (MIER, 2006).
Figura 6.4 Mecanismo e distribuio dos produtos no processo de pirlise rpida. Reproduzido de Mier (2006).
Aktuelle Enwicklungen auf dem Gebiet der Flash Pyrolise zur Verflussigung von Biomasse. Flensburg, 16 March
2006.
Na figura 6.5, so apresentados quatro tipos de reatores utilizados em processos de pirlise rpida,
com algumas de suas caractersticas (HENRICH, 2005).
Figura 6.5 Esquemas dos reatores utilizados para processos de pirlise rpida. Reproduzida de Henrich (2005).
Clean syngas from biomass by pressurized entrained flow gasification slurries from fast pyrolysis. Second Generation
Automotive Biofuel Conference, 18-20 May, 2005, Stockholm, Sweden.
A tecnologia de pirlise rpida da empresa BTG baseada em um reator cnico rotativo, que permite um bom contato entre as fases slidas e gasosas presentes na reao. Na figura 6.6 apresentado
um esquema geral do equipamento o qual foi desenvolvido pela Universidade de Twente, na Holanda.
Partculas de biomassa temperatura ambiente e partculas de areia (ou qualquer outro material inerte)
alta temperatura so introduzidas pela parte inferior do cone, onde os slidos so misturados e transportados at o topo mediante ao de rotao do recipiente. Neste tipo de reator, pode-se conseguir um
aquecimento rpido e um tempo de residncia da fase gasosa pequeno.
A tabela 6.7 resume as propriedades e caractersticas dos leos obtidos por pirlise rpida da madeira (BRIDGWATER, 2004).
420 BIOCOMBUSTVEIS
Densidade
Anlise elementar
Cinzas
Poder Calorfico Superior (PCS)
Valor tpico
25%
2,5
1,2 kg/l
Comentrios
A gua vem da umidade na biomassa e das reaes de pirlise e
no pode ser separada. Valores na faixa de 15-35%
O pH baixo consequncia dos cidos orgnicos
Muito alta, de aproximadamente 1,2 kg/l, comparada com a
do leo combustvel leve de aproximadamente 0,85 kg/l. O
bio-leo tem aproximadamente 40% do poder calorfico do leo
combustvel em base mssica, e mais de 60% em relao ao
volume
Viscosidade
(49C e 25% de gua)
50 cp
Slidos (coque)
0,2%
50%
Aparncia
Odor
Caracterstico fumaa
Miscibilidade
422 BIOCOMBUSTVEIS
A figura 6.7 mostra um esquema das etapas do processo de gaseificao de biomassa. A pirlise
constitui a primeira fase do processo, na qual se forma carvo vegetal, alcatro e gases. Em paralelo, uma
frao pequena da biomassa oxidada, a fim de elevar a temperatura de reao at valores compreendidos
entre 800 e 1 200C, dependendo principalmente da quantidade e do tipo de agente de gaseificao fornecido. Assim, possvel atingir o nvel de temperatura adequado, tanto para o desenvolvimento da etapa
de pirlise como para a gaseificao propriamente dita dos produtos gerados na pirlise.
Figura 6.7 Principais etapas da gaseificao da biomassa. Reproduzida com permisso de Knoef (2002). Review
of small-scale biomass gasification. Pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste Expert Meeting, Strasbourg,
France, 2002.
O gs produzido num gaseificador, cujo agente de gaseificao o ar, apresenta um poder calorfico
inferior (PCI) entre 3 e 6 MJ/Nm3, como consequncia do efeito de diluio pelo nitrognio. O mesmo
conhecido como gs pobre, devido ao seu poder calorfico ser consideravelmente menor que o do gs
natural (quase 10 vezes). Quando se utiliza O2 puro como agente de gaseificao, ou uma mistura O2 e
vapor, possvel obter um gs com PCI na faixa de 10 e 19 MJ/Nm. O oxignio tem um custo entre
40,00-60,00 US$/t, e normalmente utilizado numa taxa de 0,25-0,3 kg/kg de biomassa, a um custo
equivalente a US$10-20 por tonelada de biomassa (WYMAN et alii, 1992).
Os fatores que afetam o desempenho do sistema de gaseificao so:
A razo de equivalncia (comumente conhecida como fator de ar).
O tipo de agente de gaseificao.
O tempo de residncia, o qual limitado pela velocidade de fluidizao quando o processo
realizado em reatores de leito fluidizado, e para o caso dos reatores de leito fixo, principalmente
pelo projeto e pela operao da grelha.
As caractersticas da biomassa em termos fsico-qumicos e energticos.
F.A=
(R )
(R )
A/C
real
A/C
est
(6.1)
Onde:
(R )
(R )
A/C
real
A/C
est
(6.2)
424 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.8 Anlise elementar e relao estequiomtrica para madeira de eucaliptos com 15% de umidade em base
de trabalho
Anlise elementar (base de trabalho)
Biomassa
(R )
Hu
Ou
Nu
Su
Pedaos de madeira
48,03
5,98
45,67
0,08
0,00
4,33
Eucaliptos
45,97
5,81
44,42
0,30
0,00
4,15
Blocos de madeira
49,07
5,09
43,45
0,48
0,02
4,26
A/C
est
Tambm, e de acordo com Wander et alii (2004), valores tpicos para a relao arcombustvel real,
em unidades pequenas de gaseificao de madeira em leito fixo, esto em torno de 2 e 2,4 kg/kg. De
igual forma, Dogru et alii (2002), para experimentos com biomassa em leito fixo, reportam valores para a
relao arbiomassa na faixa 1,37 e 1,47 Nm/kg.
Segundo Narvez et alii (1996), fatores de ar convencionais em gaseificao de biomassa em leito
fluidizado esto compreendidos na faixa de 0,2 e 0,4, o que equivale a dizer que, no processo de gaseificao, cada quilograma de combustvel precisa de 20 a 40% da quantidade de ar estequiometricamente
necessria para a combusto.
Em reatores de leito fixo a relao arcombustvel (neste caso, biomassa) depende principalmente
da capacidade de processamento, e, portanto, das caractersticas fsicas do reator. O fator de ar pode ser
calculado a partir da quantidade total de biomassa consumida no teste, a vazo volumtrica do ar e o
tempo total do teste, conforme mostrado na equao 6.3.
(R )
A/C
real
Var t
(6.3)
mbiomassa
Por outro lado, outros autores apresentam como fator-chave a velocidade superficial do agente de
gaseificao (definida como o quociente entre a vazo volumtrica de gs produzida e a rea transversal
do reator), para a gaseificao desenvolvida em reatores de leito fixo.
Reed e Das (1988) ressaltam a influncia desta varivel no comportamento, controle e contedo
energtico do gs produzido.
2. Temperatura: Do ponto de vista termodinmico, a temperatura deve estar condicionada principalmente pelas quantidades de ar e combustvel que participam na reao, isto , pelo fator de ar utilizado.
Tambm, a composio elementar e as caractersticas imediatas (volteis e carbono fixo principalmente)
do combustvel a ser gaseificado tm um efeito considervel sobre esta varivel. Em todos os casos,
durante o processo, deve-se garantir que a temperatura tenha o valor adequado para que o carbono presente no combustvel seja transformado por completo e no se acumule nas cinzas, o que constitui uma
perda de energia no sistema. A temperatura tem um efeito considervel sobre a concentrao dos compostos combustveis no gs produzido no processo de transformao termoqumica. Altas temperaturas
favorecem a concentrao de H2 e CO, enquanto, a concentrao de metano diminui. O anterior est
justificado pelo princpio de L Chatelier, segundo o qual maiores temperaturas favorecem os reagentes
nas reaes exotrmicas, enquanto nas reaes endotrmicas so favorecidos os produtos.
No caso de gaseificadores de leito fixo (tipo cocorrente e contracorrente), a temperatura no interior
do reator pode variar numa ampla faixa (pela heterogeneidade decorrente das reaes do processo) dando
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origem a regies de alta temperatura. Assim, a temperatura do processo pode alcanar valores at de
1 200C (BELGIORNO et alii, 2003). No caso dos reatores de leito fluidizado, a temperatura de operao
est limitada pela temperatura de sinterizao das partculas que compem a mistura (inerte, cinzas), a
qual geralmente no supera os 950C.
3. Capacidade de produo de gs: Este parmetro expressa em Nm a vazo de gs gerado por
unidade de massa de combustvel alimentado ao sistema. A produo de gs tem uma relao diretamente
proporcional com o fator de ar (NATARAJAN et alii, 1998; ZAINAL et alii, 2002) e o tempo de residncia dos gases na zona de reduo (GARCA-BACAICOA et alii, 1994). Valores tpicos de produo de
gs, em reatores de leito fixo, esto em torno de 2 Nm/kg de biomassa, para o caso dos leitos fluidizados
na faixa de 1,8 e 2,5 Nm/kg.
4. Composio e poder calorfico do gs produzido: Em geral o gs produzido na gaseificao
de biomassa composto por CO2, CO, CH4, H2O, H2, N2 e poucas quantidades de alcatro. Assim mesmo, pode conter tambm algumas quantidades de O2. As concentraes de CO, H2 e CH4 esto condicionadas ao desenvolvimento das reaes envolvidas na gaseificao. Dessa forma, o agente de gaseificao
utilizado tem uma influncia considervel na composio e no poder calorfico do gs produzido.
5. Eficincia da gaseificao: Este parmetro pode ser calculado de duas maneiras: a quente e
a frio. A eficincia a quente corresponde ao quociente do somatrio entre a energia sensvel e qumica
do gs produzido, e a energia qumica (poder calorfico) do combustvel gaseificado. A eficincia a frio
refere-se somente ao quociente entre a energia qumica do gs e a energia qumica do combustvel. Para
efeitos de comparao de rendimentos entre gaseificadores, a maioria dos autores prefere considerar a
eficincia a frio, porque esta evita a obteno de valores equivocados influenciados pelo valor do calor
sensvel do gs, que na realidade no o objetivo mais importante do processo.
Tambm preciso considerar o efeito da composio das cinzas no processo de transformao termoqumica, devido ao carter cataltico dos minerais presentes nela. Segundo Kirubakaran et alii (2007), a
existncia de traos de metais nas cinzas resulta em alteraes da temperatura de decomposio trmica
da biomassa.
Outro parmetro importante no desempenho de gaseificadores de leito fixo o projeto da placa ou
grelha, que sustenta a biomassa em converso e permite retirar as cinzas produzidas no processo.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), a grelha permite controlar o tempo de residncia da biomassa no gaseificador, assim como regular a taxa de remoo das cinzas. Sendo assim, muitos gaseificadores utilizam mecanismos de vibrao acoplados grelha, os quais so operados numa sequncia
programada.
Finalmente, as caractersticas prprias do combustvel, tais como a granulometria e a umidade, tm
efeitos igualmente importantes no processo de gaseificao. Portanto, a umidade pode afetar consideravelmente a composio do gs combustvel dada reduo da temperatura no interior do reator, por causa da
energia requerida para a vaporizao da gua presente no combustvel. Teores de umidade no combustvel
inferiores a 20% podem ter uma influncia positiva na gaseificao ao intensificar a reao gs/gua.
Segundo Jayah et alii (2003), a diminuio da temperatura no reator decorrente da evaporao da
umidade do combustvel, reduz a velocidade de reao e tambm a eficincia do processo. Midilli et alii
(2001) e Dogru et alii (2002) recomendam umidades no combustvel inferiores a 25%.
Por outro lado, e segundo Jayah et alii (2003), o tamanho da partcula tem relao diretamente
proporcional com o comprimento da zona de gaseificao (ou de reduo). Gaseificadores com
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426 BIOCOMBUSTVEIS
(6.4)
C+
O2 CO (Reao rpida)
(6.5)
(6.6)
III. Gaseificao
Reaes heterogneas
Reao de Boudouard
C+CO2 2CO
(6.7)
(6.8)
(6.9)
Reaes homogneas
Reao de shift, gua/gs
CO+H2O CO2+H2 (Reao rpida)
(6.10)
CH4+H2O CO+3H2
(6.11)
(6.12)
(6.13)
O agente oxidante utilizado na combusto de parte do carbono contido na biomassa como mostra
a equao 6.5. As equaes 6.8 e 6.10 so favorecidas com a utilizao de vapor de gua como agente de
gaseificao ou acontecem num posterior processo de reforma. A equao 6.12, o craqueamento trmico
da biomassa, explica por que reatores com maior temperatura de operao se caracterizam por menores
teores de alcatro no gs. A secagem da biomassa, at valores de 10-15%, importante para uma alta
eficincia de gaseificao. Caso contrrio, parte da energia liberada pela equao 6.6 seria consumida na
secagem.
De acordo com Cousins (1978), o estudo terico da gaseificao pode ser realizado a partir de
duas abordagens: a termodinmica (estequiomtrica) e a cintica. A primeira abordagem permite obter
informao sobre a concentrao do gs produzido (e outras variveis, como poder calorfico, potncia,
eficincia, etc.), a partir de dados referentes composio do combustvel e do agente de gaseificao. A
segunda abordagem permite o clculo da velocidade das reaes envolvidas e a determinao das taxas
de formao dos produtos.
Susanto et alii (1996), Zainal et alii (2001) e Melgar et alii (2007) reportam resultados de estudos tericos da modelagem do processo de gaseificao em leito fixo tipo cocorrente, desenvolvidos a partir da
abordagem termodinmica. Geralmente, estes modelos consideram um esquema zero dimensional (caixa
preta), baixo critrio de equilbrio qumico e de minimizao da energia livre de Gibbs.
Os reatores de leito fluidizado (borbulhantes e circulantes), que por sua vez podem ser atmosfricos
ou pressurizados, so mais complexos na sua modelagem. Vale a pena destacar os trabalhos do Professor Mrcio de Souza-Santos do Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Estadual de
Campinas no desenvolvimento do simulador CSFMB (Comprehensive Simulator of Fluidized and Moving Bed
Equipments). Outras alternativas so a utilizao do ASPEN PLUS e tcnicas de mecnica dos fluidos
computacional (CFD), como ferramentas para a modelagem destes sistemas.
De acordo com Susanto et alii (1996), a abordagem termodinmica deve incluir a modelagem das
reaes homogneas e heterogneas que ocorrem na gaseificao. Segundo Levenspiel (1987), um sistema
homogneo aquele onde todas as sustncias envolvidas na reao se encontram numa fase s: gasosa,
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428 BIOCOMBUSTVEIS
lquida ou slida, enquanto o sistema heterogneo considera a presena de duas fases. Na tabela 6.9 so
apresentadas as reaes qumicas e as equaes para a determinao das constantes de equilbrio (a partir
dos parmetros cinticos) utilizadas no modelo da gaseificao (considerando uma presso no reator
igual presso de referncia).
Segundo Cousins (1978) existe um nmero considervel de reaes possveis entre os gases formados na zona de reao do gaseificador (CO, CO2, CH4, H2, H2O e N2), embora as reaes heterogneas
de Boudouard, shift e de formao de metano apresentem uma representatividade considervel na descrio do processo. Cousins (1978) determinou aplicando o modelo heterogneo mostrado na tabela 6.9
incluindo dados referentes anlise elementar da biomassa, balanos de massa e uma srie de consideraes iterativas, a composio do gs produzido (CO, CO2, CH4, H2, N2) em funo da temperatura de
reao. Isto para o caso da gaseificao de madeira em leito fixo cocorrente (figura 6.8).
Tabela 6.9 Modelos termodinmicos e constantes de equilbrio qumico. Reproduzido de Susanto e Beenackers
(1996). A moving-bed gasifier with internal recycle of pyrolysis gas. Fuel, 75(11):1.339-1.347. Copyright Elsevier
1996
Modelo homogneo
Modelo heterogneo
C+CO2 2CO
kB=
Reao de Boudouard
kB = 1,222 109 e
O+H2O CO2+H2
Reao homognea de
gs dgua ou reao de
shift
ks =
1
C+H2O CO+H2
Reao heterognea de
gs dgua ou reao
de shift
ks =
2
ks = 3,098 107 e
2
ks =0,0265 e
1
C+2H2 CH4
Reao de formao de
metano
k =
M
kM = 1,472 106 e
Figura 6.8 Efeito da temperatura de reao na composio do gs combustvel utilizando um modelo heterogneo.
Reproduzida de Cousins (1978). A theoretical study of wood gasification processes. New Zealand Journal of Science,
21(2):175-183.
Zainal et alii (2001), seguindo a mesma metodologia de equilbrio qumico apresentada por Cousins
(1978), porm considerando unicamente a reao de formao de metano e a reao homognea de gs
dgua ou reao de shift, predisseram a composio do gs num gaseificador de leito fixo tipo cocorrente
para diferentes biomassas, em funo da sua umidade e da temperatura de reao. A figura 6.9 mostra o
efeito do contedo de umidade na composio dos gases.
Figura 6.9 Efeito da umidade na gaseificao de madeira em leito fixo tipo cocorrente a uma temperatura de reao
de 800C. Reproduzido com permisso de de Zainal et alii (2001). Prediction of performance of a downdraft gasifiers
using equilibrium modeling for different biomass materials. Energy Conversion and Management, 42(12):1.4991.515. Copyright Elsevier, 2001.
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430 BIOCOMBUSTVEIS
Por outro lado, Melgar et alii (2007), considerando a diminuio da energia livre de Gibbs, e levando
em conta apenas a reao homognea de gs dgua e a reao de formao de metano, obtiveram bons
resultados na predio das concentraes dos gases gerados na gaseificao de biomassa em leito fixo
cocorrente. Neste caso, a temperatura de reao foi determinada mediante um balano de energia, sendo
a composio do gs determinada em funo da relao combustvelar. Na figura 6.10 apresentado o
efeito da relao combustvelar na composio do gs (teores de CO, CO2, H2 e CH4).
Geralmente, durante a modelagem e predio da composio do gs de gaseificao em um reator
de leito fixo tipo cocorrente, desprezada a formao dos compostos de alcatro dado s baixas concentraes dos mesmos no gs neste tipo de reatores. De igual forma assume-se que o tempo de reao
o suficiente para estabelecer o equilbrio qumico. Tambm considerada a converso total do carbono
presente no combustvel, desprezando-se a formao de coque no processo.
Figura 6.10 Efeito da relao combustvelar na gaseificao de madeira em leito fixo tipo concorrente com 18% de
umidade. Reproduzido com permisso de Melgar et alii (2007). Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying
process. Energy Conversion and Management, 48(1):59-67. Copyright Elsevier, 2007.
como mostrado na figura 6.12, atendendo s suas caractersticas construtivas e de operao, assim como
a possibilidade e a facilidade de escalonamento de cada tecnologia.
Tabela 6.10 Classificao dos diferentes tipos de reatores para o desenvolvimento da gaseificao. Adaptada
de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasification technologies for fuels, chemicals and hydrogen
hydrogen production. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Tipo de reator
Direo de fluxo
Fonte de calor
Combustvel
Gases
Descendente
Ascendente
Descendente
Descendente
Ascendente
Ascendente
a)
b)
d)
e)
c)
f)
Figura 6.11 Tipos de gaseificadores: a) Contracorrente (updraft); b) Cocorrente (downdraft); c) De duplo estgio;
d) Fluxo Cruzado Cross-flow; e) Leito fluidizado borbulhante; f) Leito Fluidizado Circulante. Adaptado de McKendry
(2002); Bhattacharya et alii (1999); Olofsson (2005).
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432 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.12 Faixas de potncia trmica caractersticas dos diferentes tipos de gaseificadores. Reproduzida com
permisso de Altener (2002). The future for biomass pyrolysis and gasification: status, opportunities and policies
for Europe.
de combusto, que favorece o craqueamento do alcatro. Nesta zona se posicionam os injetores de ar,
arranjados de maneira a distribuir o oxidante da forma mais uniforme possvel e poder garantir que seja
atingida uma temperatura adequada em toda a seo, para o craqueamento dos alcatres.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), o projeto da garganta e em geral da zona de combusto,
pode ser realizado a partir do fluxo superficial de biomassa na faixa de 0,05 a 1 kg/s.m2. Usualmente o
gaseificador de leito fixo cocorrente com garganta conhecido pelo termo Imbert, em homenagem a seu
criador Georges Imbert no ano 1920.
Por outro lado, possvel encontrar modelos de gaseificador cocorrente sem reduo do dimetro
interno, nos quais o contedo de alcatro no gs gerado maior em comparao com o reator com
garganta. Neste caso, a probabilidade na formao de canais preferenciais, pontes internas e/ou vcuos,
quando se utilizam combustveis de baixa massa especfica, diminui. Alm disso, quando o fornecimento
do ar efetuado pela parte superior do reator, mantendo aberto o topo do mesmo, o sistema comumente conhecido pelos termos em ingls, Specific Gasification Rate.
Para este tipo de configurao, alguns autores apresentam como varivel importante de otimizao
e de escala, a relao entre a vazo mssica de combustvel e a rea do reator, qual do o nome de taxa
especfica de gaseificao ou SGR por suas siglas em ingls: specific Gasification Rate.
Jain e Goss (2000) encontraram como valor timo 192,5 kg/h.m2 (0,0534 kg/s.m2), para a gaseificao de casca de arroz em leito fixo tipo cocorrente. Da mesma forma, Singh et alii (2006), em experimentos com castanha de caju, encontraram como valor timo 167 kg/h.m2 para uma eficincia de
gaseificao de 70%.
Como principais desvantagens dos gaseificadores tipo cocorrente esto as limitaes de escala (segundo REED e DAS, 1988) devido s dificuldades na distribuio homognea do agente gaseificante na
zona de oxidao de reatores de grande dimetro e decorrente no homogeneidade da temperatura. A
capacidade mxima permissvel reportada na literatura bastante heterognea, com valores desde 1 MWt
(KLEIN, 2002) e 1,5 MWt (MANIATIS, 2001) at 5,0 MWt (KNOEF, 2002). Para reatores com garganta, Beenackers (1998) indica uma capacidade mxima de 1 MWe.
O combustvel a ser gaseificado tambm precisa de tamanhos de partculas adequados, com o intuito
de evitar dificuldades com a circulao e o aumento da queda de presso no interior do reator. Drogru et
alii (2002) recomendam como tamanho de partcula mximo a ser usado num gaseificador tipo cocorrente, o correspondente a um oitavo do dimetro da garganta do reator.
De modo geral, possvel afirmar que os reatores de leito fixo apresentam uma considervel eficincia
e podem trabalhar com combustveis de alta massa especfica e granulometria grosseira. Embora os
reatores co-correntes sejam considerados por muitos, como a tecnologia de gaseificao mais satisfatria
para a obteno de energia mecnica, quando acoplados a MACI, devido aos baixos teores de alcatro no
gs (JAIN e GOSS, 2000; TINAUT et alii, 2006). Segundo Bhattacharya et alii (2001), a concentrao de
alcatro no gs produzido a partir da gaseificao de biomassa em leito fixo, est na faixa de 10 a 100 g/m3
e de 50 a 500 mg/m3 para gaseificadores tipo contracorrente e cocorrente, respectivamente.
Gaseificadores de duplo estgio
A gaseificao com dois estgios pode fazer referncia a dois processos com caractersticas diferentes. Segundo Devi et alii (2003), ambas as definies fazem parte de um mtodo primrio a fim de prevenir a formao ou converter o alcatro no gaseificador em produtos gasosos.
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434 BIOCOMBUSTVEIS
O primeiro tipo de gaseificador de duplo estgio, em contraste com os gaseificadores de leito fixo
cocorrente (com e sem garganta) e de leito cruzado, onde a pirlise e a gaseificao propriamente dita so
desenvolvidas num nico reator, possui duas cmaras de reao separadas. Assim, no primeiro estgio
promovida a liberao dos volteis contidos na biomassa (pirlise) por meio de aquecimento externo, e
no segundo estgio ocorre a gaseificao do carbono (coque) obtido na etapa inicial. Os volteis produzidos no estgio de pirlise podem ser oxidados para fornecer o calor necessrio do processo, ou tambm
ser direcionados para o estgio de gaseificao a fim de serem parcialmente oxidados. Na figura 6.13,
apresenta-se um esquema geral do processo. Segundo Devi et alii (2003), este mtodo foi inicialmente
desenvolvido e amplamente estudado pela Universidade Tcnica da Dinamarca (Technical University of
Denmark).
A gaseificao com duplo estgio pode tambm fazer referncia alimentao do agente de gaseificao em dois pontos diferentes do reator. Sendo assim, num primeiro estgio, o agente de gaseificao
alimentado a fim de queimar parcialmente o combustvel slido a ser transformado. Desta forma, gerada a energia para as etapas de secagem e pirlise que ocorrem acima da zona de combusto, assim como
para as reaes endotrmicas da gaseificao. O segundo estgio de fornecimento de ar tem como principal finalidade a oxidao do alcatro a fim de reduzir sua concentrao at um valor mnimo permissvel,
assim como o desenvolvimento de algumas reaes de reforma cataltica de vapor de H2O e CO2.
Geralmente, o primeiro estgio est localizado na parte superior do reator, enquanto o segundo
se situa na parte central do mesmo. Na figura 6.14, apresenta-se um esquema geral da gaseificao com
duplo estgio de alimentao do agente de gaseificao. Este processo foi amplamente estudado no Instituto Asitico de Tecnologia (Asian Institute of Technology), na Tailndia. Tambm objeto de pesquisa
do Ncleo de Excelncia em Gerao Trmica e Distribuda (NEST) da Universidade Federal de Itajub
(UNIFEI).
Segundo Devi et alii (2003), o bom desempenho deste tipo de gaseificador depende fortemente
da estabilidade da zona de pirlise, a qual controlada pelo balano entre o movimento descendente
do slido e a propagao ascendente da chama da zona de combusto. Se as partculas de biomassa se
movimentam mais rpido que a chama, a zona de pirlise alcana o segundo ponto de fornecimento
de ar fazendo com que todo o sistema se comporte como um gaseificador convencional. O controle
da propagao da chama realizado ajustando-se o fluxo de ar fornecido no segundo estgio (DEVI et
alii, 2003).
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Figura 6.14 Esquema geral da gaseificao com duplo estgio de alimentao do agente de gaseificao.
436 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.11 Vantagens e desvantagens da gaseificao de biomassa em leito fluidizado. Reproduzida com permisso
de Ramrez e Martnez (2007). Experimentos de gasificacin con cascarilla de arroz colombiana en lecho fluidizado.
Coleccin Monografias y Tesis, Medelln Editorial Universidad Pontificia Bolivariana, 183 p.
Vantagens
Desvantagens
Alta flexibilidade em relao taxa de alimentao do A temperatura do leito est limitada pela temperatura
combustvel
de sinterizao das cinzas
Alta capacidade volumtrica
Pode existir alta concentrao de partculas no gs
Fcil controle da temperatura do leito
Baixas emisses de NOx e SOx
Operao com ampla variedade na composio do
combustvel (alto contedo de cinzas e umidade)
Gaseificadores de leito fluidizado borbulhante so tpicos de aplicaes de escala mediana. Por outro
lado, os gaseificadores de leito fluidizado circulante so de fcil escalonamento e tpicos de grandes capacidades, tanto para aplicaes de gaseificao como de combusto. A tabela 6.12 apresenta algumas questes importantes que devem ser consideradas durante o projeto e operao destes tipos de equipamentos.
Tabela 6.12 Consideraes de projeto e operao de gaseificadores de leito fluidizado
Tipo de gaseificador
Consideraes
Leito fluidizado
borbulhante
Figura 6.15 Tecnologias de gaseificao em leito arrastado: a) DESTEC; b) LURGY; c) SHELL; d) TEXACO.
Reproduzida de Berger (2003). Gasification of biomass to generate renewable hydrogen conventional and new
approaches. Sino-German Workshop on Energy Utilization of Biomass, Beijing, 2003.
A maior dificuldade na utilizao deste tipo de tecnologia com biomassa est no alto custo da triturao da mesma at a granulometria requerida (por causa da baixa densidade da biomassa e alto consumo
de energia). O gs possui tambm uma grande quantidade de calor sensvel (devido s altas temperaturas
do processo), necessitando-se de caldeiras de recuperao e de turbinas a vapor, com o intuito de aproveitar a energia remanescente e garantir uma maior eficincia global do sistema. As solues propostas so
a torrefao antes da moenda ou a converso da biomassa em bio-leo e/ou coque (a partir da pirlise) a
fim de garantir a granulometria requerida de partculas ou gotas na entrada do gaseificador.
Do ponto de vista da fonte de calor utilizada para sustentar termicamente o processo, pode-se ter
gaseificadores de aquecimento direto (autotrmicos) ou de aquecimento indireto (alotrmicos), como
mostrado na figura 6.16. No caso do aquecimento direto, parte da biomassa queimada para fornecer o
calor que requer a etapa inicial de pirlise e, por isso, trabalha-se em condies subestequiomtricas com
um fator de ar de 0,2 a 0,4. A elevada temperatura da zona de combusto permite o craqueamento do
alcatro, porm quando utiliza-se o ar como agente de gaseificao, o N2 do mesmo dilui o gs resultante,
levando reduo do seu poder calorfico. O processo alotrmico pode ser considerado na sua essncia
como uma variante do processo de pirlise, devido ao fato de o calor ser fornecido de forma indireta.
Os gaseificadores e o gs resultante do processo possuem caractersticas especficas dependendo da
tecnologia empregada. A aplicao do produto final, as condies operacionais e a qualidade requerida
do gs so fatores que determinam o tipo de gaseificador que deve ser empregado. A tabela 6.13 apresenta algumas caractersticas operacionais para cinco tipos de gaseificadores.
438 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.16 Classificao dos gaseificadores atendendo forma de fornecimento de calor. Reproduzida com
permisso de Hofbauer (2008). Fischer-tropsch-fuels and bio-SNG. Central European Biomass Conference, 16 a 19
de janeiro de 2008.
Tabela 6.13 Condies operacionais dos gaseificadores. Adaptada de Olofsson (2005). Initial review and evaluation
of process technologies and systems suitable for cost-efficient medium-scale gasification for biomass to liquid fuels.
University of Ume. Maro de 2005
Tipo de gaseificador
Biomassa
Limite para scale up
(t biomassa/dia)
base seca
Leito fixo
Leito fluidizado
Contracorrente
Cocorrente
Fluxo cruzado
Madeira
Madeira
Madeira
Borbulhante
Madeira
Circulante
Madeira
Na realidade no existe
limitaes para o scale up. A
faixa de potncia depende da
viabilidade econmica do projeto
3,5 a 5 (ar),
e 5-13 (O2 e
4 a 7 (ar)
vapor)
<10
<15
<1
4 a 5 (ar)
5 (ar)
Contedo de alcatro no
gs (mg/Nm3)
35 000
500-1 000
Alto
Agente de gaseificao
Usualmente ar
Ar, oxignio,
vapor
Usualmente ar
Atmosfrica
Atmosfrica
Atmosfrica
1 a 35
1 a 19
300-1 000
300-1 000
300-1 000
650-950
800-1 000
PCI
(MJ/Nm3)
Presso, bar
Temperatura, C
o
13 500
Baixo
equipamento aumenta para sistemas de pequena escala. Um elemento crtico em sistemas pressurizados
a alimentao da biomassa ao reator.
As tabelas 6.14 e 6.16 resumem informaes sobre a influncia do tipo de agente de gaseificao na
composio do gs obtido e o desempenho do gaseificador. A figura 6.16 mostra os dados da composio
do gs de sntese quando utiliza-se ar como agente de gaseificao, observando-se apenas pequenas variaes para diferentes tipos de gaseificadores (tabela 6.16). Nos gaseificadores cocorrentes (leito fixo), o craqueamento do alcatro na garganta do mesmo leva produo de um gs de melhor qualidade.
Tabela 6.14 Vantagens e dificuldades tcnicas da gaseificao com diferentes agentes de gaseificao. Adaptada
de Wang et alii (2008); Tijmensen (2000)
Agentes de
Vantagens
Dificuldades tcnicas
gaseificao
Baixo custo. o mais barato
Combusto parcial da biomassa para
fornecimento da energia necessria ao
Ar
processo
Baixo poder calorfico do gs
Teor de particulados e de alcatro moderados dependentes do tipo de gaseificador
Requer fornecimento de calor externo (gerador de
vapor)
Alto poder calorfico do gs
Vapor
Acrescimento do teor de alcatro no gs produzi Alto teor de H2 no gs
do e necessidade de limpeza cataltica
O gs de sntese no diludo por ni Necessidade de planta de separao de ar
trognio
Altas temperaturas de gaseificao (a mistura
Ausncia do alcatro no gs produzido
com vapor pode-se usar para controlar o valor da
Oxignio
como consequncia das altas temperamesma no processo)
turas de operao
Geralmente o uso de oxignio puro considerado
Permite a gaseificao de biomassa em
apenas em gaseificadores de leito arrastado
estado lquido
Requer aquecimento indireto
Dixido de
Altos valores do poder calorfico do gs Requer limpeza cataltica do gs
Requer altas temperaturas para que o CO2 possa
Altos valores de H2 e CO no gs
carbono
ter reatividade
Limpeza do gs in situ. A maior parte do
CO2 e de outros poluentes como H2S,
gua
NH3 e HCl ficam retidos na fase lquida Tecnologia recente, ainda precisa de muito esfor Alto teor de hidrognio no gs (> 50%)
o de Pesquisa e Desenvolvimento (P&D)
supercrtica
Permite a gaseificao de biomassa em
estado lquido
Tabela 6.15 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de agente de gaseificao. Adaptada de Berger
(2003); Leible et alii (2007); Paisley et alii (2004); Stahl et alii (2004); GUO (2007)
Aquecimento
80% O2
O2 +
O2, Leito
gua
1
indireto ou
Componente
Ar1
Vapor
arrastado4
supercrtica5
+ ar1
vapor2
3
alotrmico
CO, % em vol.
10-20
40-50
25-47
38,0
47,0
45-47
H2, % em vol.
9-20
9-17
35-50
28,0
18,0
20-22
40
CH4, % em vol.
1-8
<1
14-25
8,6
14,9
< 0,1
10
CO2, % em vol.
10-20
19-25
9-15
21,2
14,3
18-20
43
N2, % em vol.
40-55
15-30
2-3
14-16
4-6,5
7-9
12-17
16,8
1 Berger (2003); 2 Leible et alii (2007); 3 Paisley et alii (2004) (C2H6=1,1 e C2H4=4,7%); 4 Stahl et alii
(2004); 5 GUO (2007).
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440 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.16 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de gaseificadores de biomassa que utilizam ar
como agente de gaseificao. Reproduzida de Kaltschmitt e Hartmann (2001). Energie aus Biomassa
Leito fixo
contracorrente
Leito fixo
cocorrente
Leito fluidizado
circulante
CO, % em vol.
15-20
10-22
13-15
H2, % em vol.
10-14
15-21
15-22
CH4, % em vol.
2-3
1-5
2-4
CO2, % em vol.
8-10
11-13
13-15
3,7-5,3
4,0-5,6
3,6-5,9
Parmetro
PCI, MJ/kg
Base seca
Altos teores de H2 e CO so possveis apenas quando se utiliza vapor e/ou oxignio ou gua supercrtica ou ainda em gaseificadores de aquecimento indireto. A gaseificao com gua supercrtica (presso
acima de 221 bar e temperatura superior a 374C) uma nova tecnologia ainda em desenvolvimento que
permite a obteno de um gs com alto teor de hidrognio. A mesma acontece sem a participao de
oxidantes e os produtos gasosos so facilmente separados da gua por resfriamento (BTG, 2008).
6.4TECNOLOGIAS E PROCESSOS DE LIMPEZA E CONDICIONAMENTO PARA GS
DE SNTESE
Segundo Devi et alii (2003), atualmente as pesquisas no tema de limpeza de gases para o gs proveniente da gaseificao de biomassa esto centralizadas na remoo do material particulado e dos alcatres
igualmente gerados no processo de transformao termoqumica. Estes ltimos so definidos como uma
mistura complexa de hidrocarbonetos condensveis, que por suas caractersticas qumicas e fsicas, no
so admissveis em aplicaes diretas em mquinas trmicas (MACI e/ou TG).
Segundo Devi et alii (2003), na reunio para a discusso do protocolo de medio do teor de alcatro,
celebrada em Bruxelas em 1998, foi definido como alcatro todo aquele poluente orgnico com peso
molecular maior do que o benzeno (C6H6), isto , maior do que 78 g/mol.
Em geral, a tolerncia na presena de alcatres no gs produzido depende da utilizao posterior
do gs. Por exemplo, quando a produo de gs tem como nico fim a gerao de calor por combusto
direta, a limpeza no necessria (FERNANDES, 2004).
Para aplicaes em MACI, indispensvel a utilizao de dispositivos de limpeza a fim de remover
ou transformar os alcatres e o material particulado presente na mistura gasosa. Desta forma, possvel
garantir o adequado funcionamento da mquina trmica (o alcatro pode obstruir as vlvulas de injeo
do motor, assim como erodir e corroer as paredes do pisto, entre outros).
A natureza e o teor das impurezas presentes no gs de sntese dependem das caractersticas do processo de gaseificao (principalmente do tipo de reator) e do tipo de biomassa utilizada (biomassas com
alto teor de volteis podem favorecer uma maior formao de alcatro). Como mencionado, processos de
limpeza e condicionamento devem ser implementados para adequar as caractersticas e a qualidade do gs
de sntese sua utilizao prevista. Os gaseificadores do tipo cocorrente produzem um gs com menor teor
de alcatro se comparado aos do tipo contracorrente e aos de leito fluidizado, como mostra a tabela 6.17.
Tabela 6.17 Qualidade do gs em funo do tipo de gaseificador. Reproduzida de Stevens (2001). Hot gas
conditioning: recent progress with larger-scale biomass gasification systems. Update and Summary of recent
Progress. National Renewable Energy Laboratory (NREL)
Particulados
(g/Nm3)
Tipo de gaseificador
Alcatro
(g/Nm3)
Mn.
Mx.
Faixa representativa
Mn.
Mx.
Faixa representativa
0,01
10
0,1-0,2
0,04
0,1-1,2
0,1
0,1-1,0
150
20-100
Leito
fixo
Cocorrente
Leito
fluidizado
Borbulhante
100
2 a 20
<0,1
23
1 a 15
Circulante
100
10 a 35a
<1
30
1 a 15a
Contracorrente
A escolha do sistema de limpeza dos gases depende de uma srie de fatores, tais como a eficincia
de remoo requerida, o custo operacional e de investimento, o espao disponvel e as caractersticas do
gs produzido (temperatura e presso), entre outros.
A tabela 6.18 mostra as principais impurezas a remover durante o processo de limpeza, assim
como alguns problemas decorrentes e os mecanismos de controle. A figura 6.17 apresenta um resumo
dos diferentes mtodos de limpeza do gs, catalisadores e filtros utilizados em dependncia do tipo
de impureza que se pretende remover e da temperatura do gs. Incluem-se tambm diferentes tipos de
gaseificadores e acionadores primrios para a gerao de eletricidade com o gs de sntese. Resumindo,
existem duas rotas tecnolgicas: limpeza mida baixa temperatura e limpeza a seco alta temperatura. Estas rotas tecnolgicas so descritas a seguir.
Tabela 6.18 Presena de impurezas no gs produzido, problemas decorrentes e mecanismos de controle
Impurezas
Mecanismos de controle
e /ou mitigao
Fonte
Possveis problemas
Particulados
Eroso, aglomeraes e
incrustaes, e poluio
ambiental
Filtragem, lavagem do gs
Cinzas
Corroso
Resfriamento, condensao,
filtragem, adsoro
Compostos nitrogenados
(NOx, NH3, HCN)
Reao do nitrognio do
ar e do combustvel
Compostos de enxofre e
cloro (HCl, H2S)
Reao do enxofre e
do cloro presente no
combustvel
Alcatro
(mistura complexa de
hidrocarbonetos)
Baixa temperatura no
processo, quantidade
considervel de volteis
no combustvel
Corroso, poluio
ambiental
Corroso, aglomeraes
e incrustaes, efeitos
sobre a sade
Remoo, craqueamento
442 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.17 Resumo dos mtodos e catalisadores para limpeza do gs de sntese, atendendo s impurezas e
temperatura do processo. Reproduzida de Skoblia et alii (2005). Hot gas clearing for biomasa gasification in clean gas
production. International Freiberg Conference on IGCC & XtL Technologies, Technische Universitat, Bergakademie
Freiberg, 2005.
A figura 6.18 mostra a eficincia de diferentes dispositivos convencionais para o tratamento de material particulado produzido no processo, em funo da sua granulometria. Para o controle do material
particulado, recomenda-se a utilizao de multiciclones, precipitadores eletrostticos, filtros cermicos
(candle) e/ou de manga.
Figura 6.18 Eficincias de remoo de partculas em sistemas de limpeza convencionais. Reproduzido com permisso
de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification. Biomass
and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
Hasler et alii (1999) afirmam que o alcatro pode ser removido por leitos de material inerte, como,
por exemplo, areia, lavadores de gases (scrubbers) e/ou filtros de carvo ativado ou coque de lignito para
sua adsoro. Na tabela 6.19 so apresentadas as porcentagens de eficincia de diferentes sistemas de
limpeza na remoo de partculas e de alcatro.
Tabela 6.19 Eficincia da remoo de partculas e alcatro em vrios sistemas de limpeza. Reproduzido com
permisso de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification.
Biomass and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Remoo de partculas
(%)
Remoo de alcatro
(%)
Leito de areia
70-99
50-97
Precipitador eletrosttico
> 99
0-60
Separador de partculas
85-90
30-70
50
Sistema
Filtro de adsoro
Figura 6.19 Remoo de alcatro segundo o mtodo primrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasification processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.
Figura 6.20 Remoo de alcatro segundo o mtodo secundrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasification processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
444 BIOCOMBUSTVEIS
Segundo Devi et alii (2003), os mtodos primrios so definidos como todos aqueles procedimentos
realizados conjuntamente com o processo de gaseificao a fim de converter o alcatro produzido em
gases. As medidas levadas em considerao no mtodo so as seguintes:
Seleo adequada das condies de operao: Ajuste das vazes de ar e combustvel (fator de ar)
a fim de que a temperatura de reao apresente valores elevados (geralmente da ordem de 800oC)
para que acontea um efetivo craqueamento do alcatro.
Uso de aditivos ou catalisadores durante a gaseificao: O uso de catalisadores promove a gaseificao do carbono resultante do processo, assim como mudanas na composio do gs
produzido e reduo no teor de alcatro. Os catalisadores mais conhecidos e utilizados so as
rochas calcrias, tais como a calcita (CaCO3) e a dolomita CaMg(CO3)2, os minerais que contm
alumino-silicatos (zeolitas), e os catalisadores metlicos como os compostos base de Ferro (Fe)
ou Nquel (Ni). Porm, segundo Zhang et alii (2004), os catalisadores metlicos utilizados durante o processo de gaseificao apresentam tempos de ativao reduzidos.
Projeto adequado do gaseificador: O projeto do reator tem um efeito considervel no processo
de gaseificao, em termos de eficincia, poder calorfico e formao de alcatro. Os projetos de
gaseificao em dois estgios permitem redues importantes no teor de alcatro produzido.
Por outro lado, e de acordo com Devi et alii (2003), os tratamentos de limpeza de gs depois da sada
do gaseificador (mtodo secundrio) so bastante efetivos na reduo de alcatro, porm em alguns casos
no so economicamente viveis.
6.4.1Limpeza mida de gases baixa temperatura
Um esquema geral do processo de limpeza mida do gs de sntese apresentado na figura 6.21.
Figura 6.21 Limpeza mida de gases baixa temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.
Aps a remoo das impurezas slidas num ciclone, o gs de sntese resfriado at o ponto de
orvalho antes de passar por um filtro de mangas, a fim de condensar os componentes mais pesados do
alcatro. Trata-se de uma nova gerao de filtros com mangas de fibra de vidro e temperatura de operao
do gs da ordem de 260oC. Nesta temperatura os particulados e os lcalis podem ser removidos com a
eficincia requerida (CONSONNI e LARSON, 1994; TIJMENSEN, 2000).
Depois o gs de sntese lavado com gua para retirar as partculas residuais (cinzas e alguns compostos alcalinos), espcies qumicas em fase de vapor (alcatro no reagido, condensados orgnicos,
traos de outros elementos), gases halognicos e alguns compostos nitrogenados.
Da mesma forma, leitos de ZnO, de calcrio (CaCO3) ou tambm de dolomita CaMg(CO3)2 podem
mostrar excelentes resultados na remoo dos compostos de enxofre presentes no gs produzido. Um leito de ZnO suficiente para diminuir a concentrao de enxofre at valores inferiores a 0,1 ppm. Embora
o ZnO seja conhecido como um efetivo adsorvente, sua regenerabilidade est restringida pela perda de
rea superficial a elevadas temperaturas e pela formao de sulfato de zinco (RAMIREZ, 1999).
Se for necessria tambm a remoo do CO2, um processo de absoro com solvente pode ser usado, por exemplo, com Rectisol ou Sulfinol (TIJMENSEN, 2000). H2S e COS (sulfeto de carbonila) so
reduzidos at concentraes menores que 0,1 ppm e todo ou parte do CO2 separado. O enxofre no gs
cido, na sada do sistema de limpeza, concentrado at cido sulfrico ou como enxofre elementar pelo
processo Claus.
A limpeza mida pode remover at 50% do alcatro presente no gs, e, quando seguida por um lavador venturi, a eficincia de remoo do alcatro aumenta para 97%. Os resduos do processo de lavagem
do gs precisam de tratamento atravs de um sistema composto por: cmera de sedimentao, filtro de
areia e filtro de carvo ativado.
O mtodo mido baixa temperatura tem um consumo de energia alto e requer tratamento do
efluente gerado, mas atualmente mais eficiente que a limpeza a seco de gases alta temperatura
(CARDENAS, 2006).
6.4.2Limpeza a seco dos gases alta temperatura
O processo de limpeza a seco consegue remover o material particulado presente na mistura gasosa
com alta eficincia. O alcatro pode ser tambm removido por meio de reatores secundrios onde so
desenvolvidas reaes de catlise. Alcatro e leos no so removidos durante a passagem pela unidade
de limpeza seca de gases, porque estes no condensam em temperaturas altas (TIJMENSEN, 2000).
A remoo das partculas de cinza feita em ciclones, lavadores de gases, ou filtros cermicos de
alta temperatura. Os ciclones podem ser utilizados para o controle primrio das partculas, mas no seria
possvel satisfazer com ele as especificaes de qualidade do gs para MACI ou TG. O sistema cermico
de filtragem alta temperatura pode ser utilizado para remover partculas em nveis aceitveis para estas
aplicaes. Os filtros cermicos podem suportar a temperaturas da ordem de 800oC. Seu uso permite
reduzir consideravelmente as perdas de calor relacionadas com o resfriamento, limpeza do gs e posterior
compresso at a presso requerida pelo acionador primrio ou processo. Um esquema geral do processo
apresentado na figura 6.22.
Figura 6.22 Limpeza a seco dos gases alta temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.
Catalisadores base nquel tm demonstrado alta eficincia para a decomposio do alcatro a temperaturas em torno de 900C. Porm, o enxofre pode envenenar estes catalisadores (TIJMENSEN, 2000).
Os halognios so removidos utilizando-se adsorventes pulverizados baseados em Na e Ca. Estes so
injetados no fluxo de gs e removidos nos separadores de particulados (VERSCHOOR et alii, 1991).
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
446 BIOCOMBUSTVEIS
scrubbers podem remover 99,9% das partculas maiores que 2 m e at 95-99% das partculas maiores que
1 m (STEVENS, 2001). Suas maiores limitaes esto na necessidade de tratamento da gua utilizada na
lavagem e considerveis requerimentos de potncias dadas s perdas de carga no interior do equipamento.
6.4.4Tecnologias para a remoo do alcatro
Os alcatres so hidrocarbonetos polinucleares, que podem causar incrustaes e corroso em
MACI e TG, diminuindo a eficincia dos mesmos e incrementando a frequncia de manuteno. Alm
disso, estes hidrocarbonetos pesados interferem na sntese de combustveis e produtos qumicos, reduzindo a vida til dos catalisadores empregados nos processos de sntese.
Segundo Zhang et alii (2004), o tratamento do alcatro presente no gs gerado, pode ser realizado
por mtodos fsicos, trmicos e/ou catalticos. Os primeiros utilizam mecanismos de interface gs/slido ou gs/lquido, a fim de conseguir sua separao. Exemplos destes mecanismos so: os filtros e os
lavadores de gs (scrubbers). Nestes ltimos no ocorre uma transformao do alcatro e a disposio do
mesmo pode representar um impacto ambiental considervel. Na tabela 6.20 apresenta-se a eficincia de
remoo de alcatro para diferentes tecnologias de tratamento do gs. No processos trmicos, precisa-se
de altas temperaturas, a fim de craquear o alcatro.
Tabela 6.20 Eficincia na remoo de alcatro com diferentes tecnologias. Reproduzido com permisso de Hasler
e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification. Biomass and
Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Tecnologia
Eficincia na remoo
Torres de lavagem
Lavador venturi
50-90%
Ciclone + demister
448 BIOCOMBUSTVEIS
com as do gaseificador (SUTTON et alii, 2001). Assim, medida que o gs entra em contato com a
superfcie do catalisador, os alcatres so reformados em presena do vapor, CO2 ou uma mistura de
ambos, a fim de produzir CO e H2, conforme se apresenta nas equaes 6.14 e 6.15.
CnHm+nH2O nCO+
CnHm+nCO2 2CO+
m
n+
H2
2
( )
m H
2
2
(6.14)
(6.15)
De acordo com Sutton et alii (2001), os catalisadores mais conhecidos e utilizados at o momento
so: a dolomita CaMg(CO3)2, alguns sais de metais alcalinos (como o carbonato de potssio (K2CO3)
ou o carbonato de sdio (Na2CO3) e base de Nquel (Ni). As pesquisas com metais alcalinos consistem
na avaliao da biomassa impregnada com o catalisador, isto , na remoo do alcatro de acordo com
o mtodo primrio, encontrando-se custos considerveis e dificuldades na recuperao dos metais. Os
resultados tambm tm permitido o desenvolvimento de pesquisas sobre o efeito cataltico das cinzas da
gaseificao de biomassa, dadas as concentraes de metais alcalinas nelas encontradas.
Tambm e segundo Sutton et alii (2001), a dolomita com maior contedo de xidos de ferro (Fe2O3)
e maior distribuio de tamanho dos poros, apresenta melhor eficincia na remoo dos hidrocarbonetos.
Sua principal vantagem est relacionada com seu baixo custo e as altas taxas de remoo dos hidrocarbonetos mais pesados do gs de gaseificao.
Pesquisas tm sido realizadas com diferentes tipos de catalisadores (tabela 6.21). O mecanismo do
processo consiste na quebra do alcatro em pequenas molculas quando em contato com a superfcie do
catalisador. O fluxo turbulento e a alta temperatura em gaseificadores de leito fluidizado (borbulhante
e circulante) favorecem o atrito e a rpida desativao do catalisador. Tambm, e para o caso de gaseificadores de leito fixo (principalmente cocorrentes) o contato entre a superfcie do catalisador e os gases
algumas vezes no o melhor resultando numa decomposio incompleta do alcatro.
As figuras 6.23 e 6.24 mostram um exemplo de aplicao da reforma cataltica do alcatro para a
limpeza do gs produzido num reator de leito fluidizado circulante. O catalisador foi desenvolvido pela
Fraunhofer Umsicht e Gas Energietechnologie GmbH, e instalado numa planta-piloto em Oberhausen
(ISING et alii, 2004). Os autores deste trabalho testaram a utilizao conjunta de catalisadores in situ
(material inerte) e a jusante do gaseificador (catalisador monoltico base de nquel), concluindo ser esta
ltima a melhor opo.
Tabela 6.21 Catalisadores mais utilizados nos processos de reforma de alcatro. Reproduzido com permisso de
Wang et alii (2008). Contemporary issues in thermal gasification of biomass and its application to electricity and fuel
production. Biomass and Bioenergy, 32(7):573-581. Copyright Elsevier, 2008
Tipo de catalisador
Catalisador
representativo
Vantagem principal
Catalisadores de
origem natural
Dolomita
Olivina
Argila
Zeolitas
Baixo custo
lcalis e sais
KOH
KHCO3
K2CO3
NiO/Al2O3
Ni/CeO2/Al2O3
RhCeO2SiO2
LaNi0,3Fe0,7O3
Acrscimo do teor de
hidrognio no gs de
sntese
Desafio tecnolgico
Eficincia de reforma moderada
Eroso e ruptura fceis
Dolomita: baixa eficincia < 850C
Entupimento e desativao
incrementada alta temperatura
Figura 6.23 Teor de alcatro no gs de sntese aps o reformador cataltico e descrio dos processos que acontecem
no catalisador. Reproduzida com permisso de Ising et alii (2004). Cogeneration with biomass gasification by
producer gas driven block heat and power plants. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate
Protection, 10-13 Maio, Roma, Italia, p. 801-804, 2004.
450 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.24 Teor de alcatro na sada do gaseificador, na sada do reformado cataltico e aps o separador de partculas
(filtro de mangas) na planta-piloto da Fraunhofer UMSICHT em Oberhausen. Reproduzida com permisso de Ising et
alii (2004). Cogeneration with biomass gasification by producer gas driven block heat and power plants. 2nd World
Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio, Rome, Italy, p. 801-804, 2004.
Por outro lado, o catalisador tambm apresenta atividade na reao de gs dgua ou reao de shift,
favorecendo o aumento no contedo de hidrognio no gs produzido, visando sua adequao para clulas combustveis e outras aplicaes, como a produo de H2 puro.
A fim de retardar a desativao do catalisador conveniente a remoo das partculas de coque
contidas no gs. Assim, os sistemas catalticos precisam de dispositivos de limpeza a quente para garantir
maiores eficincias e tempos de operao. Filtros cermicos de alta temperatura testados num gaseificador pressurizado atingiram 8 000 h de operao. A Universidade de Delft est testando filtros da empresa
Pall Schumacher com limpeza por pulsos de presso, tendo obtido eficincias de separao de 99,999%.
O NEST/UNIFEI junto com a Termoquip Energia Alternativa Ltda. testaram um sistema de limpeza cataltica base de Ni, acoplado a um gaseificador de fluxo cruzado. Os resultados do estudo so
apresentados no item 6.10.1.
6.4.4.2 Destruio trmica do alcatro
possvel realizar a decomposio do alcatro sem utilizar catalisadores, entretanto o mtodo pode
ser aplicado apenas em reatores com zonas de alta temperatura. A faixa de temperatura adequada ao processo est relacionada com o peso molecular do alcatro formado nos sistemas de gaseificao, podendo
variar entre 900 e 1 300oC. Por motivos econmicos e operacionais o craqueamento trmico no atrativo para sistemas de gaseificao em grande escala.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
6.5ACondicionamento do gs de sntese
Consiste na adaptao do gs de sntese aos requerimentos dos processos FT, GNS ou outros a
jusante, como mostrado na tabela 6.22.
Tabela 6.22 Requisitos e solues referentes etapa de condicionamento do gs de sntese. Reproduzida com
permisso de Bridgwater (2007). Gasification progress for liquids fuels from biomass. SYNBIOS II. Stockholm 23-24
Maio, 2007
Requisito
Soluo
Nitrognio
Processo de reforma
Relao CO/H2
Remoo de CO2
452 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.23 Maturidade tecnolgica e viabilidade comercial de diferentes tecnologias para a gerao de eletricidade
a partir da biomassa (A Alta, M Mdia, B Baixa)
Faixa de
potncia,
kWe
Tecnologia
Maturidade
tecnolgica
A
Gaseificao/MACI
5-200
Comentrios
B
Poucas ofertas comerciais e
projetos de sucesso
Gaseificao/MS
P&D
Gaseificao/MTG
P&D
Combusto/MS
Alguns projetos
demonstrativos
Combusto/MTG (queima
externa)
P&D
P&D
Biodiesel/MACI
Combusto/CV
Gaseificao/MACI
Gaseificao/CC
Combusto/CV
> 1 000
Gaseificao/CC
200-1 000
Disponibilidade
comercial
X
X
Comercial
X
P&D
Comercial
Unidades demonstrativas e
comerciais, alto custo
Gaseificao/TG (BIG-GT)
Unidades demonstrativas
abandonadas
P&D
Gaseificao-CC
Os resultados obtidos mostram que as tecnologias de gerao atravs da gaseificao so, junto aos
ciclos a vapor, as tecnologias mais promissoras. Vale destacar as perspectivas dos sistemas fornalha/motor Stirling na faixa de potncias correspondentes microgerao e a necessidade do desenvolvimento
de prottipos nacionais. O NEST/UNIFEI realiza atualmente os testes de um sistema motor Stirling /
fornalha de 9 kWe de potncia. No captulo 2, item 2.13 apresentam-se os detalhes deste projeto. As tentativas de implementao do ciclo a vapor para potncias inferiores a 1 000 kWe esbarram nas limitaes
fsicas de alturas mnimas das palhetas das turbinas, o que leva a eficincias extremamente baixas.
6.6.1 Anlise tcnico-econmica da gerao de eletricidade a partir da gaseificao
de biomassa
Uma avaliao tcnico-econmica de diferentes sistemas de gerao de eletricidade a partir de gaseificao de biomassa foi realizada por Sales (2007). Neste estudo foram avaliadas as opes tecnolgicas
relacionadas com gaseificadores de leito fixo, acoplados a MACI, MTG, MS e CC, para potncias de 50,
100 e 500 kW, utilizando biomassa de Eucaliptus e Pinus como combustvel (figura 6.25a). A tecnologia
de gaseificao em leito fluidizado foi tambm avaliada para potncias maiores: 500 kW, 1 MW e 3 MW,
e para combustveis polidispersos, como a casca de arroz, o bagao de cana e a serragem. Neste caso as
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
tecnologias consideradas para os acionamentos primrios foram os MACI, as TG e as CC. A figura 6.25b
mostra estas opes.
a)
b)
Figura 6.25 Opes tecnolgicas e tipos de biomassa avaliadas na anlise tcnico-econmica da gerao de
eletricidade a partir da gaseificao.
Os dados relacionados aos custos dos equipamentos, custos de sistemas auxiliares de operao e
manuteno, assim como os dados assumidos para diferentes variveis econmicas e de operao no
estudo de viabilidade so apresentados nas tabelas 6.24, 6.25 e 6.26. Os principais resultados do estudo
so mostrados nas figuras 6.26 a 6.28.
454 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.24 Faixa de variao dos custos especficos dos equipamentos individuais assumida durante o estudo
Investimento especfico
Equipamento
Valor
Unidade
400-600
360-540
300-900
Microturbina a gs
US$/kWt
700-1 300
Turbina a gs
400-650
Motor Stirling
2.000-5.000
Clula a combustvel
3.000-6.000
US$/kWe
Custos
Valor
Unidade
O&M MACI a gs
0,007-0,015
0,005-0,010
O&M Microturbinas a gs
0,005-0,016
0,017-0,028
0,005-0,010
O&M Gaseificador
US$/kWh
30
% custo do
equipamento
20
% custo capital
Unidade
Valor
Taxa de cmbio
R$/US$
2,02
Taxa de juros
12
15
6 570
MJ/kg
5,6
Relao gsbiomassa
2,5
Fator de capacidade
75
PCI do gs gerado
a)
b)
Figura 6.26 Investimento especfico nos sistemas gaseificador/acionador primrio: a) Sistemas com gaseificador de
leito fixo; b) Sistemas com gaseificador de leito fluidizado.
a)
b)
Figura 6.27 Taxa interna de retorno para os sistemas com gaseificador de leito fixo (a); fluidizado (b).
456 BIOCOMBUSTVEIS
a)
b)
Figura 6.28 Custo de gerao para as diferentes tecnologias avaliadas no caso de gaseificadores: a) de leito fixo;
b) de leito fluidizado.
Figura 6.29 Esquema do gaseificador projetado no Indian Institute of Science e testado pelo Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas de So Paulo. Reproduzida de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported
gasification system from the Indian Institute of Science. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and
Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome, Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.
458 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.30 Composio do gs gerado pelo gaseificador do IISc durante os testes realizados no IPT. Reproduzida
de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported gasification system from the Indian Institute of
Science. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome,
Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.
Xyllowatt, empresa belga: A figura 6.31 mostra o arranjo geral e o balano energtico destes gaseificadores e a tabela 6.22 os resultados dos testes do sistema.
Figura 6.31 Esquema geral e balano trmico do conjunto gaseificador/motor da Xylowatt. Reproduzida de Laborelec
et alii (2004). Cost effective biomass gasification in small-scale CHP power plants.
Tabela 6.27 Resultados dos testes do sistema gaseificador/motor da Xylowatt (Ryckmans et alii, 2001)
Parmetro
Valor
Vazo de gs produzido
600 Nm3/h
PCI do gs produzido
5,2 MJ/Nm3
CO
25%
H2
14%
CH4
2%
CO2
10%
Potncia eltrica
Potncia trmica
Eficincia eltrica
25%
Eficincia do gaseificador
70-80%
460 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.32 Esquema tecnolgico do sistema de gerao de eletricidade a partir da gaseificao da biomassa da
Ankur Scientific.
Tabela 6.28 Resultados dos testes de um gaseificador WB6-200 da Ankur Scientific. Reproduzida com permisso
de Zygarlicke e Schmidt (2005). Development of an industrial-scale biomass gasification power plant
Especificao da
Ankur
164
105
Teor de umidade, %
30,0
25,2
296
241
395
310
Composio do gs, %
H2
CO
CO2
CH4
O2
N2
18,3
19,6
10,6
1,0
0,0
50,5
13,3
13,9
14,3
1,8
1,5
55,3
0,9
1,0
4 836,3
3 854,9
76,0
68,4
Parmetro
H2/CO
PCS do gs, kJ/m
Eficincia da gaseificao
Energy Research Centre of the Netherlands (ECN), Holanda: O gaseificador Bivkin, testado no Centro
de Pesquisas em Energia na Holanda, um reator de leito fluidizado circulante de 500 kWt, que
inclui o sistema OLGA para a remoo do alcatro (lavagem com leo) e o sistema GASREIP
(quench) para a remoo da umidade ou da amnia presentes no gs produzido (figuras 6.33 e
6.34). O gs limpo utilizado em um MACI MAN tipo E0826E de seis cilindros, que gera uma
potncia de 45 kWe. A tabela 6.29 mostra a composio do gs de sntese antes e depois do
sistema de limpeza.
462 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.34 Esquema da unidade Olga com o ciclone e precipitador eletrosttico. Reproduzida com permisso
de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15th European Biomass
Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha.
Tabela 6.29 Composio do gs antes e depois do sistema de limpeza no gaseificador BIVKIN do ECN. Reproduzida
com permisso de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15th
European Biomass Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha
Compostos
Unidades
Sada do gaseificador
Na entrada do MACI
H2
% vol. % seco
7,2
7,4
CO
% vol. % seco
17,4
17,4
CH4
% vol. % seco
4,6
4,6
CO2
% vol. % seco
15,5
15,5
C2H2
% vol. % seco
0,2
0,2
C2H4
% vol. % seco
2,0
1,9
C2H6
% vol. % seco
0,1
0,1
N2
% vol. % seco
51,3
52,0
H2O
% vol. % seco
14,6
1,9
Benzeno
ppmv seco
3511
2424
Tolueno
ppmv seco
448
158
NH3
ppmv
160
10
H2S
ppmv
10
10
Alcatro total
mg/Nm3 seco
16 855
91
Naftaleno
mg/Nm3 seco
4 023
35
Fenis
mg/Nm3 seco
386
<2,5
Aerossis de alcatro
mg/Nm3 seco
<5
464 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.35 Opes tecnolgicas da gaseificao para a produo de gs de sntese. Reproduzida com permisso
de Lora (2008). Projeto Programa de Pesquisa em Polticas Pblicas. Painel 3: Gaseificao de Biomassa.
466 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.37 Comparao de custos de investimento e de operao nos sistemas convencionais e avanados de
separao do ar. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc All Rights Reserved. Oxygen
Production Technologies: Cryogenic and ITM.
Em 2001 o preo do O2 para grandes volumes era 0,21 US$/kg (dependendo do custo da energia).
Uma nova tecnologia: ITM (Ion Transport Membrane), Membrana de Transporte de ons est em desenvolvimento. Neste processo so utilizadas membranas cermicas condutoras no porosas, as quais, e a
partir de altas temperaturas no fluxo gasoso (800-900oC), facilitam a migrao ons de oxignio atravs
da membrana (figura 6.38). Espera-se uma reduo no custo de produo de O2 em torno de 30%
(FOGASH, 2007).
Figura 6.38 Princpio do processo ITM Oxygen. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc
All Rights Reserved. Oxygen Production Technologies: Cryogenic and ITM.
A Air Products testou entre 2006 e 2007 um mdulo de membranas de 0,5 t/dia, obtendo O2 com
mais de 97% de pureza. Est prevista a construo de uma planta de 2 000 t/dia.
6.9ESTADO-DA-ARTE DA GASEIFICAO PARA GS DE SNTESE NO MUNDO
Atualmente no existem tecnologias de gaseificao com limpeza e condicionamento do gs que,
atendendo capacidade, indicadores de desempenho e qualidade do gs obtido, possam ser utilizadas em
plantas comerciais para a sntese de biocombustveis. O desenvolvimento da tecnologia de gaseificao
para gs de sntese se realiza em dois nveis: o aperfeioamento em plantas demonstrativas de alguns modelos de gaseificadores j testados em anos anteriores, visando avaliar a possibilidade de ser escalonado
para plantas comerciais; e a realizao de testes em plantas-piloto localizadas em centros de pesquisas e
universidades de novos sistemas de gaseificao, filtros e sistemas de limpeza, tecnologias de condicionamento do gs e novos processos de sntese. Os detalhes de algumas tecnologias de gaseificao com
potencial de utilizao para a produo de gs de sntese no mundo so apresentadas a seguir.
Renugas (GTI): Leito Fluidizado Borbulhante vapor + O2
O processo Renugas desenvolvido pelo GTI (figura 6.39) foi escalado partindo de um processopiloto de 12 t/dia de biomassa at uma planta demonstrativa de gaseificao de bagao de 100 t/dia em
Maui, Hawaii, USA. Os testes realizados nesta planta tinham como objetivo avaliar o desempenho da
gaseificao pressurizada de bagao de cana com ar. Graves problemas foram encontrados nas tecnologias
de manuseio e alimentao de biomassa de baixa densidade (BABU e LEADER, 2006). O projeto foi
interrompido em 1997.
Figura 6.39 Processo RENUGAS. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on Biomass
Gasification.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
468 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.40 Processo CHOREN Carbo-V. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on
Biomass Gasification.
As principais caractersticas do processo so: (I) possibilidade de ser escalado para grandes capacidades; (II) gs de alta pureza satisfatria para a sntese do metanol; (III) flexibilidade para uma grande
variedade de combustveis (lignita, madeira, biomassa, etc.); e (IV) a flexibilidade para a produo de
compostos qumicos e outros combustveis (gs de sntese, hidrognio, combustveis gasosos e lquidos).
Uma planta de demonstrao foi construda em 1986 em Wesseling, Alemanha, com uma capacidade de
produo de 37 000 Nm3/h de gs de sntese para a produo de metanol (14 t/h) a partir de lignita. A
composio esperada do gs para os casos de gaseificao de madeira e palha, obtida por modelagem,
mostrada na tabela 6.30.
Tabela 6.30 Composio do gs produzido no gaseificador-piloto HTW, obtida por modelagem. Reproduzida com
permisso de Meyer (2006). HTW Gasification Technology for BtL-Fuels, Synthetic Biofuels Techniques, Potentials,
Perspectives
Parmetros
Unidades
Madeira
Palha
kg/h
2 170
2 432
m3/h (STP)
650
265
Nm3/h
4 453
4 236
Vazo mssica de gs
kg/h
4 528
4 405
Potncia trmica do gs
MWt
8,6
8,5
900
900
5,7
33,1
30,6
30,1
0,03
0,4
90
0
770
4,9
33,9
31,3
27,8
0,1
0,8
120
2290
770
Vazo volumtrica de gs
Temperatura do gs
Composio do gs
CH4
CO
CO2
H2
H2S
N2
NH3
HCl
C6H6
Eficincia a frio
Vazo mssica de cinzas
%,
%,
%,
%,
%,
%,
vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
ppm
ppm
ppm
%
81
82
kg/h
17,0
93,3
470 BIOCOMBUSTVEIS
% em vol.
H2
37,5
CO
15,9
CO2
34,9
CH4
9,2
C2H4
2,2
N2
0,3
O uso de vapor como portador de calor em comparao com um reator de aquecimento direto, gera
um gs de sntese com uma alta concentrao de hidrognio e baixo teor de slidos e alcatro. Como
j dito, uma parte do gs produzido queimada com ar ou oxignio a fim de fornecer calor na zona de
gaseificao. O PCI do gs produzido varia em torno de 10,5 MJ/Nm3, se o oxignio for usado para o
processo de combusto. Nos anos 1980, uma planta-piloto com 500 kg/h de capacidade foi testada e
operada por 27 000 horas (Zuberbhler et alii, 2006). Um esquema do processo de gaseificao da
DMT mostrado na figura 6.42.
Figura 6.42 Esquema do Processo DMT. Reproduzida de Zuberbhler et alii (2006). Gasification of Biomass An
Overview on Available Technologies.
472 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.43 Processo SilvaGas, Batelle/FERCO. Reproduzida de Paisley et alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass
gasification process commercialization opportunities for power, fuels and chemicals.
Tabela 6.32 Composio e PCS do gs na unidade-piloto e na planta de Vermont. Reproduzida de Paisley et
alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass gasification process commercialization opportunities for power, fuels and
chemicals
% do composto
Composto
Unidade-piloto
10 t/dia
Planta de Vermont
100 t/dia
H2
17,5
22,0
CO
50,0
44,4
CO2
9,4
12,2
CH4
15,5
15,6
C2H4
6,0
5,1
C2H6
1,1
0,7
18,5
17,3
PCS do gs (MJ/Nm3)
jeto desta planta so mostrados na tabela 6.33. Recentemente uma planta BTL e outra para a produo de
GNS foram acopladas ao gaseificador a jusante do sistema de limpeza. O poder calorfico do gs de sntese
12-14 MJ/Nm3. A figura 6.44 mostra o esquema geral da planta.
Tabela 6.33 Dados de projeto e de operao da planta Gussing. Reproduzida de http://www.ficfb.at
Parmetros
Dados de projeto
Partida do gaseificador
Novembro 2001
Partida do MACI
Combustvel
Dados de operao
Abril 2002
Aparas de madeira
Aparas de madeira
15%
25-40%
8 000 kW
8 500-9 500 kW
2 000 kW
2 000 kW
4 500 kW
4 500 kW
Eficincia eltrica
25,0%
20-23%
Eficincia trmica
56,3%
45-53%
Eficincia total
81,3%
65-76%
Umidade do combustvel
Figura 6.44 Diagrama do processo da usina em Burgenland, Gussing. Reproduzida com Permisso de Rauch e
Hofbauer (2003). Wirbelschicht-Wassendampf-Vergasung in der Anlagen Gussing: Betriebserfahrungen aus zwei
Jarhen Demonstrationsbetrieb.
O sistema de gaseificao FICFB consiste na operao conjunta de dois reatores de leito fluidizado:
um de combusto e outro de gaseificao com vapor. No reator de combusto, com uma temperatura
de 1 000oC aquece-se o inerte, que posteriormente separao num ciclone ir propiciar a gaseificao
da biomassa com vapor no reator de gaseificao. A figura 6.45 mostra um esquema do princpio de funcionamento do FICFB e um esquema do sistema propriamente dito. Na tabela 6.34 so apresentados os
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474 BIOCOMBUSTVEIS
(a)
(b)
Figura 6.45 Gaseificador de leito fluidizado com recirculao interna da Planta Gussing: a) Princpio de funcionamento;
b) Esquema do reator. Adaptada de Pfeifer et alii (2007); Rauch e Hofbauer (2003).
Unidades
Faixa de variao
H2
% em, vol.
35-40
CO
% em vol
20-30
CO2
% em vol
15-25
CH4
% em vol
8-12
N2
% em vol
3-5
Alcatro*
mg/Nm3
1 500-4 500/10-40
Partculas*
mg/Nm3
5 000-10 000/<5
Amnia*
ppm
H2S*
ppm
No medido/20-40
* Gs sujo/Gs limpo.
Figura 6.46 Esquema da unidade BTL acoplada ao gaseificador da planta de Gussing. Reproduzida com permisso
de Hofbauer (2008). Fischer-Tropsch-Fuels and Bio-SNG.
476 BIOCOMBUSTVEIS
Trata-se de um gaseificador de pequena capacidade para fins de pesquisa onde se buscam aperfeioar
todos os seus parmetros operacionais e conhecer a sua relao com as caractersticas do gs gerado. A
figura 6.47 apresenta um esquema da planta. A variao da composio do gs em funo do coeficiente
estequiomtrico (fator de ar) mostrada na figura 6.48. Apresenta-se tambm a composio do gs para
diferentes tipos de biomassa (tabela 6.35) e a sua comparao com os resultados de testes de gaseificao
de biomassa em misturas vapor/oxignio realizados por outros autores (tabela 6.36). A granulometria das
partculas slidas presentes no gs de sntese mostrada na figura 6.49.
Figura 6.47 Esquema geral do gaseificador de LFC da Universidade de Delft. Reproduzida de Siedlecki et alii
(2007). Characterization of gaseous and condensable components in the product gas obtained during steam-oxygen
gasification of biomass in a 100 KWTH CFB gasifier.
Madeira A
Madeira B
Mistura
Temperatura,C
816
802
746
Coeficiente estequiomtrico
0,53
0,52
0,48
37,1
30,8
36,7
CO, % em vol.
21,9
19,2
22,5
H2, % em vol.
15,1
14,0
13,9
N2, % em vol.
18,6
17,0
21,2
CH4, % em vol.
6,5
6,5
H2O, % em vol.
50
52
53,5
Delft
Uil (2004)
Gil, 1997
36-42
27
30-50
17-20
32
13-29
9-11
5-7,5
21-27
29
14-37
Alcatro, g/Nm
18-23
11
2-50
50-57
28
32-60
478 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.49Granulometria das partculas slidas contidas no gs de sntese. Reproduzida de van der Nat et alii
(2005). Particle size characterization of particles present in the producer gas of a steam and oxygen blown biomass
circulating fluidized bed gasifier.
O centro de pesquisas VTT (Technical Research Center) da Finlndia possui uma planta-piloto de
gaseificao em leito fluidizado pressurizado, cujo esquema mostrado na figura 6.50.
Figura 6.50 Esquema da planta-piloto de gaseificao em leito fluidizado pressurizado do VTT (Finlndia) para a
obteno de gs de sntese (NIEMINEN, 2008).
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
Figura 6.51Processo Clean Hydrogen-Rich Synthesis Gas CHRISGAS. Imagem cortesia de Chrisgas.
480 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.53 Diagrama do processo da planta IGCC de Vrnamo, Sucia, com as modificaes propostas. Imagem
cortesia de Chrisgas.
482 BIOCOMBUSTVEIS
Figura 6.55 Diagrama esquemtico do mdulo gerador gaseificador de leito cruzado/motogerador gasolina.
484 BIOCOMBUSTVEIS
O problema mais srio que apresentou o gaseificador est relacionado com a alimentao da biomassa. Foi necessrio projetar e construir uma rosca sem-fim com uma unio Cardan, a qual permite
deslocamentos no sentido radial num ponto do eixo, garantindo seu funcionamento com possibilidades
mnimas de travamento.
CO, % vol
H2, % vol
CH4, % vol
13,8
3,14
2,40
16,3
7,07
2,3
H2, %
CH4, %
Alcatro
[mg/Nm3]
Partculas
slidas
[mg/Nm3]
Simples estgio
16,5
13,36
2,22
1434,0
309,0
Duplo estgio
21,5
12,68
0,78
107,1
100,0
Tipos de gaseificadores
cocorrentes
486 BIOCOMBUSTVEIS
A concentrao mdia de alcatro e de partculas slidas no gs foi de 11260 e 1180 mg/Nm3, respectivamente, durante a operao com casca de arroz. Com bagao de cana os resultados foram de 2 640
e 9460mg/Nm3, respectivamente.
6.10.4.4 Anlise comparativa dos resultados nos gaseificadores testados
A avaliao dos resultados nos trs gaseificadores (figura 6.60) permite concluir:
Figura 6.60 Qualidade do gs nos gaseificadores testados. Reproduzida com permisso de Andrade (2007).
Gaseificao de biomassa a uma anlise terica e experimental.
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Valor
50 kWt
1200500 kWt
10 kg/h
12 kg/h
Tamanho da biomassa
2-6 cm
Fator de ar
0,35
488 BIOCOMBUSTVEIS
Termopares
Ao longo do gaseificador foram instalados 6 termopares que registram a temperatura no interior
do reator em diferentes pontos (T1, T2, T3, T4, T5, T6) e a temperatura do gs (T9), o que permite a
regulao e controle das condies de operao do mesmo (figura 6.61).
Fornecimento de ar ao reator
O reator oferece a possibilidade de trabalhar com dois estgios de fornecimento de ar; o controle do
fluxo de ar e da temperatura realizado por duas placas de orifcios calibrados (TT, FT) e um termopar
foi instalado na linha de fornecimento de ar (T10). O ar fornecido por um compressor de alta presso
(SO), passando primeiro por um trocador de calor de gases/ar antes de entrar no reator (TC1).
Sistema de limpeza do gs
O gs gerado sai pela parte inferior do reator, passando atravs da zona de gaseificao e da grelha,
o que favorece a limpeza do mesmo. A remoo de material particulado contido no gs realizada atravs
de um ciclone (CI), aps o qual ele conduzido a uma chamin com um flare onde queimado durante o
aquecimento do reator ou para um reator de reforma cataltica (RRC).
O reator de reforma cataltica, composto de elementos de nquel e opera a uma temperatura entre
800-900C, tem o objetivo de transformar o alcatro que no foi destrudo no gaseificador. A temperatura
no reator obtida pela queima de uma parte do gs gerado misturado com uma frao do ar alimentado
pelo ventilador. Este ar controlado por uma vlvula solenoide que ativada em funo da temperatura
do gs. A temperatura do gs na sada do reator medida por um termopar.
Depois que o gs sai do reator, passa por um segundo trocador de calor (TC2) (gua/gs), um removedor de condensado, e segue para o filtro de mangas (FM), onde so separados os slidos finos no
coletados no ciclone.
Finalmente, o gs armazenado em um tanque pulmo com um selo de gua (GA), que ajuda a
condensar o alcatro remanescente no gs e mitiga as demandas sbitas de gs, quando se alimenta um
motor de combusto interna.
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Figura 6.62 Foto do motogerador Yanmar modificado pela CET para a operao com gs.
Fazendo uma anlise dos resultados obtidos nos testes experimentais com base na estabilidade da
operao, composio do gs gerado, eficincia e potncia trmica do gaseificador e poder calorfico do
gs, observa-se que a condio mais adequada para a alimentao do gs ao motor a correspondente a
uma vazo de gs de 20 Nm3/h, uma velocidade superficial de 0,16 Nm3/s, uma taxa especfica de gaseificao de 200 kg/m2.h. e Ra= 80%.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
490 BIOCOMBUSTVEIS
Para esta condio foi obtido um fator de ar de aproximadamente 0,35, uma temperatura, na zona
de combusto, de 820C, um teor de monxido de carbono de 19 e 0,8% de metano, um poder calorfico
do gs de 4,55 MJ/Nm3, uma eficincia ao frio do gaseificador de 71% para uma potncia trmica de
50 kWt (figuras 6.64 e 6.65). O baixo teor de metano propicia menor teor de alcatro.
492 BIOCOMBUSTVEIS
494 BIOCOMBUSTVEIS
BTG. http://www.btgworld.com/technologies/pyrolysis.html. Acessado em 28 de fevereiro de 2008.
Cardenas, D. C. Methanol and Hydrogen Production. Energy and Cost Analysis. Dissertao de Mestrado, Department
of Applied Physics and Mechanical Engineering, Lulea University of Technology, 2006.
Chiaramonti, D.; Oasmaa, A.; Solantausta, Y. Power generation using fast pyrolysis liquids from biomass.
Renewable and Sustainable Energy Reviews (11), p. 1 056-1 086, 2007.
Chrisgas. http://www.chrisgas.com/. Acessado em 3 de maro de 2008.
Ciferno, J. P.; Marano, J. J. Benchmarking Biomass Gasification Technologies for Fuels, Chemicals and Hydrogen
Production, U.S. Department of Energy National Energy Technology Laboratory, 2002.
Coelho, S. T.; Velazquez, S. M. S. G.; Martins, O. S.; Ushima, A. H.; dos Santos, S. M. A. Tests presentyation
results of the imported gasification system from the Indian Institute of Science, 2nd World Conference on Biomass for
Energy, Industry and Climate Protection, 10-134 May 2004, Rome, Italy, p. 2 516-2 519, 2004.
Consonni, S.; LARSON, El. Biomass-gasifier/aeroderivative gas turbine combined cycles. Part A: Technologies and
Performance modeling. Part B: Performance Calculations and Economic Assessment, in Proceeding of Mechanical
Engineers, 8th Congress on Gas Turbines in Cogeneration and Utility, Industrial and Independent Power Generation,
Portland, Oregon, 1994.
COUSINS, W. J. A theoretical study of wood gasification processes. New Zeland Journal of Science, vol. 21, p. 175-183, 1978.
DEVI, L.; Ptasinski, K. J.; Janssen, F. J. J. G. A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasification
processes. Biomass and Bioenergy, vol. 24, p. 125-140, 2003.
DINJUS, E.; Henrich, E.; Schingnitz, M. Syngas from the gasification of biomass slurries a progress report, 14th
European Conference, 17-21 October, 2005, Paris, France, p. 1 663-1 666, 2005.
Dogru, M.; Howarth, C. R.; Akay, G.; Keskinler, B.; Malik A. A. Gasification of hazelnut shells in a downdraft
gasifier. Energy, vol. 27, p. 415-427, 2002.
Environment Agency. Guidance on gas treatment technologies for landfill gas engines, 2004. Downloaded from:
www.environment-agency.gov.uk.
Evans, J. Monxido de Carbono, Qumica Nova na Escola, Belo Horizonte, maio de 1999 (http://sbqensino.foco.fae.ufmg.
br/qnesc_09). Acessado em 22 de fevereiro de 2008.
FAO. Food and Agriculture Organization of The United Nations, Wood gas as engine fuel. Forestry Department, 1986.
<http://www.fao.org/docrep/t0512e/t0512e00.htm>.
FERNANDES, M. C. Investigao experimental de gaseificao de biomassa em leito fluidizado. Tese de Doutorado, Universidade
Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, 130 p, 2004.
Fogash, K. Oxygen Production Technologies: Cryogenic and ITM, 2nd Workshop International Oxy-combustion Research
Network, Hilton Garden Inn, Windsor, CT, USA, 2007. Downloaded from: http://www.co2captureandstorage.info/
docs/oxyfuel/MTG2Presentations/Session%2003/16%20-%20K.%20Fogash%20(Air%20Products).pdf.
Garca-bacaicoa, P.; Bilbao, R.; Arauzo, J.; SALVADOR, M. L. Scale-Up of Downdraft Moving Bed Gasifers
(25-300kg/h) Desing, Experimental Aspects and Results. Bioresource Technology, vol. 48, p. 229-235, 1994.
Guo, L. J.; Lu, Y. J.; Zhang, X. M.; Ji, C. M.; Guan, Y.; Pei, A. X. Hydrogen production by Biomass gasification in
supercritical water: A Systematic experimental and analytical study. Catalysis Today, vol 129, p. 275-286, 2007.
Hamelinck, C.; FAAIJ, A. Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power
Sources, 111, no 1, p. 1-22, 2002.
Hasler, P.; Nussbaumer, Th. Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification. Biomass &
Bioenergy, 16, p. 3 485-3 495, 1999.
Henrich, E. Clean syngas from biomass by pressurized entrained flow gasification slurries from fast pyrolysis. Second
Generation Automotive Biofuel Conference, 18-20 May, 2005, Stockholm, Sweden. Downloaded from: http://www.
nykomb.se/pdf/SYNBIOS_HENRICH_Edmund.pdf.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
Hernandez, J. J.; SERRANO, C.; Perez, J. Prediction of the autoignition delay time of producer gas from biomass
gasification. Energy & Fuels, vol. 20, p. 532-539, 2006.
Hofbauer, H. CFB Steam Gasification, 14th European Conference, 17-21 October, 2005, Paris, France, p. 11-15, 2005.
Hofbauer, H. Fischer-Tropsch-Fuels and Bio-SNG. Central European Biomass Conference, 16 a 19 de janeiro de 2008.
Downloaded from: www.biomassaverband.at/biomasssa?cid=27598.
HTTP://www.ficfb.at.
Ising, M.; Gil, J.; Unger, C. Gasification of Biomass in a Circulating Fluidized Bed with Special Respect to Tar Reduction,
1st World Conference and Exhibition on Biomass for Energy and Industry, Sevilla, Espaa, Junho 5-9, p. 1 775-1 778, 2000.
Ising, M.; Unger, C.; Althaus, W. Cogeneration with biomass gasification by producer gas driven block heat and
power plants, 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 May, Rome, Italy,
p. 801-804, 2004.
Jain, A. K.; Goss, J. R. Determination of reactor scaling factors for throatless rice husk gasifier. Biomass and Bioenergy, vol.18,
p. 249-256, 2002.
Jayah, T. H.; Aye, L.; Fuller, R. J.; Stewart, D. F. Computer simulation of a downdraft wood gasifier for tea drying.
Biomass and Bioenergy, vol. 25, pp. 459-469, 2003.
Jenkins, B. M. Bioenergy, Biofuels, and Potentials for Sustainable Development, Energy Lecture Series, Department of
Biological and Agricultural Engineering, 14 de maro, 2007. Downloaded from: http://bioenergy.ucdavis.edu/materials/
Presentations/Jenkins%20031407%20-%20EnergyLecture_Biofuels.pdf.
Kaltschmitt, M.; Hartmann, H. Energie aus Biomassa: Grundlagen, Techniken und Verfahren, Spinger Verlag, 2001.
Katofsky, R. E. The Production of Fluid Fuels from Biomass, Princeton, N. J., 1993.
Kirubakaran, V.; Sivaramakrishnanb, V.; Nalinic, R.; Sekard, T.; Premalathae, M.;
Subramaniane, P. A review on gasification of biomass. Renewable and Sustainable Energy Reviews (2007), InPress: doi:10.1016/j.rser.2007.07.001.
Klein, A. Gasification: An Alternative Process for Energy Recovery and Disposal of Municipal Solid Wastes, Department
of Earth and Environmental Engineering, Fu Foundation School of Engineering and Applied Science, Columbia
University, 2002.
Knoef, H. Review of small-scale biomass gasification, Pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste Expert Meeting,
Strasbourg, France, 2002. Download from: http://www.ienica.net/usefulreports/pyrolysis3.pdf.
Koneman, H. W. J.; Van Passen, S. V. B. Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration, 15 th European
Biomass Conference & Exhibition, 7-11 May 2007, Berlin, Germany. Downloaded from: http://www.ph8.nl/upload/
catalog/388/337177/6/Paper%20presented%20at%2015th%20European%20Biomass%20Conference%202007.pdf.
Laborelec, Y. R.; Bourgois, F.; Sintzoff, I. Cost effective biomass gasification in small-scale CHP power
plants, 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-134 May 2004, Rome, Italy,
p.1737-1740, 2004.
Leible, L.; Klber, S.; Kappler, G.; Lange, S.; Nieke, E.; Proplesch, P.; Wintzer, D.; FurniSS, B.;
Kraftstoff. Strom und Wrme aus Stroh und Waldrestholz Eine systemanalytische Untersuchung Wissenschaftliche
Berichte, FZKA 7170, Forschungszentrum Karlsruhe GmbH, Karlsruhe, 2007.
Levenspiel, O. Chemical Reaction Engineering, 2nd edition, New York, 634 p., 1987.
LORA, E.E.S. Projeto Programa de Pesquisa em Polticas Pblicas. Painel 3: Gaseificao de Biomassa, Workshop de Tecnologias
BTL (Biomass to Liquid), So Paulo, Fevereiro 26, 2008.
Maniatis, K. Progress in biomass gasification: An overview, European Commission, Technical Report, 2001; http://
europe.eu.int/comm/energy/res/sectors/doc/bioenergy/km_tyrol_tony.pdf.
Mckendry, P. Energy production from biomass (part 3): gasification technologies. Bioresource Technology, 83, Issue 1,
p.55-63, 2002.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
496 BIOCOMBUSTVEIS
Mier, D. Aktuelle Enwicklungen auf dem Gebiet der Flash Pyrolise zur Verflussigung von Biomasse, Fachtung,
Thermochemishe Umwandlung von Biomasse, Flensburg, 16 March 2006.
Mier, D.; Faix, O. State of the art of applied fast pyrolysis of lignocellulosic materials a review. Bioresource Technology (68),
p.71-77, 1999.
Melgar, A.; Prez, J. F.; Laget, H.; Horillo, A. Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying process.
Energy Conversion and Management, vol. 48, p. 59-67, 2007.
Meyer, B. HTW Gasification Technology for BtL-Fuels, Synthetic Biofuels Techniques, Potentials, Perspectives, 2nd
International BtL Congress, Berlin, 12th and 13th October, 2006.
Midilli, A.; DOGRU, M.; Howarth, C. R.; Ayhana, T. Hydrogen production from hazelnut shell by applying airblown downdraft gasification technique. International Journal of Hydrogen Energy, vol. 26, p. 29-37, 2001.
Narvez, I.; Oro, A.; Aznar, M. P.; Corella, J. Biomass gasification with air in an atmospheric bubbling fluidized bed.
Effect of six operational variables on the quality of the produced raw gas. Ind. Eng. Chem. Res, vol. 35, p. 2 110-2 120, 1996.
Natarajan, E.; Nordin, A.; Rao, A. N. Overview of combustion and gasification of rice husk in a fluidized bed
reactors. Biomass and Bioenergy, vol. 14, p. 533-546, 1998.
NIEMINEN, M. Gasification of Biomass and Waste Derived Fuels for Industrial Applications. VTT (Technical Research
Centre of Finland). Business from Technologies. In: Gasification production technologies and application. Malm,
Sucia, 9-10 outubro, 2008.
NOGUEIRA, L. A. H.; LORA, E. E. S. Dendroenergia: Fundamentos e Aplicaes, 2a ed. Rio de Janeiro, Intercincia, 199
p., 2003.
NREL. Vision 21 Technology Roadmap, 2001.
Olofsson, I.; Nordin, A.; SDERLINDU. Initial Review and Evaluation of Process Technologies and Systems Suitable
for Cost-Efficient Medium-Scale Gasification for Biomass to Liquid Fuels, University of Ume, maro, 2005. Downloaded
from: http://www.biofuelregion.se/dokument/5_95.pdf.
Paisley, M. A.; Overend, R. P.; Welch, M. J.; Igoe, B. M. FERCOSS Silvagas biomass gasification process
commercialization opportunities for power, fuels and chemicals, 2nd World Conferences on Biomass for Energy, Industry
and Climate Protection, 10-14 May 2004, Rome, Italy, p. 1 665-1 668, 2004.
Parikh, J.; Channiwala, S. A.; Ghosal, G. K. A correlation for calculating HHV from proximate analysis of solid
fuels. Fuel, 84(5):487-494, 2005.
Patel, J.; Salo, K. Demonstration of a new gasification technology, 2nd World Conference on Biomasss for Energy,
Industry and Climate Protection, 10-14 May 2004, Rome, Italy, p. 44-47, 2004.
Perry, R.; Green, D.; MalonEY, J. Perry`s Chemical Handbook, sexta edio, McGraw-Hill Book Co, 1987.
Pfeifer, C.; HOLFBAUEr, H.; Unger, C.; Schulzke, T.; Ising, M. Dual fluidized bed steam biomass gasification
combined with catalytic gas cleaning, 15th European Conference, 7-11 May, 2007, Berlin, Germany, p. 860-867, 2007.
Radlein, D. The Past and Future Of Fast Pyrolysis For The Production Of Bio-Oil . Symposium on Thermal and Catalytic
Sciences for Biofuels and Biobased Products. USA, September 21-23, 2010.
RAMREZ BEHAINNE, J. J. Diminuio de H2S na gaseificao de carvo mineral mediante adio de dolomita em reator
de leito fluidizado. Dissertao de Mestrado, Universidade Estadual de Campinas, Faculdade de Engenharia Mecnica, 143 p.,
1999.
Ramrez, J. J.; Martnez, J. D. Experimentos de gasificacin con cascarilla de arroz colombiana en lecho fluidizado.
Coleccin Monografias y Tesis, Medelln Editorial Universidad Pontificia Bolivariana, 183 p., 2007.
Rauch, R.; Hofbauer, H. Wirbelschicht-Wassendampf-Vergasung in der Anlagen Gussing: Betriebserfahrungen aus
zwei Jarhen Demonstrationsbetrieb, 9 Internationale Fachtagung Energetische Nutzung nachwachsander Rohstoffe, 4-5
september 2003, Freiberg, Deutchland, 2003.
Reed, T. B.; Das, A. Handbook of biomass downdraft gasifier engine systems. The Biomass Energy Foundation Press, 1988.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
Rudloff, M. The case of Choren Carbo V gasifier, 1st European Summer School on Renewable Motor Fuels, Birkenfeld,
Germany, 29-31, 2005.
RYCKMANS, Y.; SINTZOFF, I.; BOURGOIS, F. Cost Effective Biomass Gasification Small-Scale CHP Power Plants. In:
Marin, C.; Zervos, A.; Alves, L. (eds). 100% Res A Challenge for Island Sustainable Development, 14-16, junho de
2001, p. 265-272.
Ryu, C.; Yang, Y. B.; Khor, A.; Yates, N. E.; Sharifi, V. N.; SWITHENBANK, J. Effect of fuel properties on biomass
combustion: Part I. Experiments-fuel type, equivalence ratio and particle size. Fuel, vol. 85, p. 1 039-1 046, 2006.
Sales, C. A. V. B. Avaliao Tcnico Econmica da Converso da Biomassa em Eletricidade utilizando Tecnologias de
Gaseificao. Dissertao de Mestrado, Instituto de Recursos Naturais, UNIFEI, 2007.
Siedlecki, M.; Simeone, E.; de Jong, W.; Verkooijen, A. H. M. Characterization of gaseous and condensable
components in the product gas obtained during steam-oxygen gasification of biomass in a 100 KWTH CFB gasifier, 15th
European Biomass Conference & Exhibition, 7-11 May 2007, Berlin, Germany, p. 1 120-1 127, 2007.
Singh, R. N.; Jena, U.; Patel, J. 11. B. and Sharma, A. M. Feasibility study of cashew nut shells as an open core gasifier
feedstock. International Journal of Renewable Energy Vol. 31(4): 481-487, 2006.
Skoblia, S.; Malecha, J.; Koutsky., B.; Buryan, P. Hot gas clearing for biomasa gasification in clean gas production,
International Freiberg Conference on IGCC & XtL Technologies, Technische Universitat, Bergakademie Freiberg, 2005.
Downloaded from: http://www.tu-freiberg.de/~wwwiec/conference/conference_05/pdf/30_Skoblia.pdf.
Souza-Santos, M. L. Comprehensive Modelling and Simulation of Fluidized-Bed Boilers and Gasifiers. Fuel, 68,
p.1 507-1 521, 1989.
Stahl, R.; Henrich, E.; Kgel, A.; Raffelt, K.; Steinhardt, J.; Weirich, F.; Dinjus, E. Pressurized
entrained gasification of slurries from biomass, 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate
Protection, 10-14 May 2004, Rome, Italy, 813-816, 2004.
Stevens, D. J. Hot Gas Conditioning: Recent Progress with Larger-Scale Biomass Gasification Systems, Update and
Summary of recent Progress. NREL National Renewable Energy Laboratory, 2001.
Susanto, H.; Beenackers, A. A. C. M. A moving-bed gasifier with internal recycle of pyrolysis gas. Fuel, vol.75,
p.1 339-1 347, 1996.
Sutton, D.; KELLEHER, B.; Ross, J. R. H. Review of literature on catalyst for biomass gasification. Fuel Processing
Technology, 73, p. 155-173, 2001.
Tijmensen, M. J. A. The production of Fisher Tropsh liquids and power through biomass gasification. Ph.D thesis, Utrech
University, 2000.
Tinaut, F. V.; Melgar, A.; Horrillo, A.; Dez de la rosa, A. Method for predicting the performance of an
internal combustion engine fuelled by producer gas and other low heating value gases, Fuel Processing Technology, vol.87,
p.135-142, 2006.
Turn, S. Q.; Kinoshita, C. M.; Ishimura, D. M.; Zhou, J.; Hiraki, T. T.; Masutani, S. M. A review of sorbent
materials for fixed bed alkali getter systems in biomass gasifier combined cycle power generation applications. Journal of the
Institute of Energy, 71, p.163-177, 1998.
Uma, R.; Kandpal, T.C.; Kishore, V. V. N. Emission Characteristics of an eletricity generation system in diesel alone and dual fuel
modes. Biomass and bioenergy, v. 27, p. 195-203, 2004.
VAN DEN ENDEN, P.J.; LORA, E.E.S. Design approach for a biomass fed fluidized bed gasifier using the simulation software
CSFB. Biomass and bioenergy, 26(3):281-287, 2004.
Van der Nat; SIEDLECKI, M.; de Jong, W.; Woudstra, N.; Verkooijen, A. H. M. Particle size characterization
of particles present in the producer gas of a steam and oxygen blown biomass circulating fluidized bed gasifier, 14th
European Biomass Conference, 17-21 October, 2005, Paris France, p. 642-645, 2005.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA
498 BIOCOMBUSTVEIS
Van Paasen, S. Advanced Gas Cleaning, Energy Research Centre of the Netherlands, 2007. Downloaded from:
http://www.ecn.nl/fileadmin/ecn/units/bio/Producten_en_diensten/PDF/Sweden_Advanced_gas_cleaning.pdf.
Van Swaaij, W.; Kersten, S.; Van den Aarsen, F. Routes for Metanol from biomass, Int. 2-day Business Conference
on Sustainable Industrial Developments, Delfzijl, Netherlands, April, 2004.
Verhoeff, F.; Rabou, L. P. L. M.; van Paasen, S. V. B.; Emmen, R.; Buwalda, R. A.; Klein, H. Voorbereiding
BioWKK: 1000uurtest Duurtest met integrale biomassa. Vergassingsinstallatie, ECN-E--06-044, December 2006.
Verschoor, M., Melman, A. G. System Study High-Temperature Gas Cleaning at IGCC Systems, Summary of a system
study by ECN, Kema, Stork Boilers and TNO as part of the Netherlands Clean Coal Programme, Novem brochure
SO2.28 91.06, 1991.
Wander, P. R.; Altafini, C. R.; Barreto, R. M. Assessment of a small sawdust gasification unit. Biomass and Bioenergy,
vol.27, p.467-476, 2004.
Wang, L.; Weller.C. L.; Jones, D. D.; Hanna, M. A. Contemporary issues in thermal gasification of biomass and its
application to electricity and fuel production. Biomass and Bioenergy, vol. 32, p. 573-581, 2008.
Warnecke, R. Gasification of biomass: comparison of fixed bed and fluidized bed gasifier, Biomass and Bioenergy,
vol.18, p.489-497, 2000.
Wender, I. Reactions of synthesis gas. Fuel Processing Technology, vol. 48, p. 189-297, 1996.
White, L. R.; Tompkins, T. L.; Hsieh, K. C.; Johnson, D. D. Ceramic Filters for Hot Gas Cleanup, International Gas
Turbine and Aeroengine Congress and Exposition, Cologne, Germany, 8, 1992.
Wyman et alii. In: Renewable Energy, Sources for fuels and electricity, Island Press, Washington D. C., 1992.
Wyman C. E.; Bain, R. L.; Hinman, N. D.; Stevens DJ. Ethanol and Methanol from Cellulosic Biomass, in eds.,
Johansson T. B.; Kelly H.; Reddy A. K. N.; Williams R. H. Renewables for Fuels and Electricity, Island Press, Washington,
D. C. p. 865-924, 1992.
Zabaniotou, A.; Ioannidou, O.; Antonakou, E.; Lappas, A. Experimental study of pyrolysis for potential
energy, hydrogen and carbon material production from lignocellulosic biomass. International Journal of Hydrogen Energy
(2008). In-Press: doi:10.1016/j.ijhydene.2008.02.080.
Zainal, Z. A.; ALI, R.; Lean, C. H.; Seetharamu, K. N. Prediction of performance of a downdraft gasifiers using
equilibrium modeling for different biomass materials. Energy Conversion and Management, vol. 42, p. 1 499-1 515, 2001.
Zainal, Z. A.; Rifau, A.; Quadir, G. A.; Seetharamu K. N. Experimental investigation of a downdraft biomass
gasifier. Biomass and Bioenergy, vol. 23, p. 283-289, 2002.
Zhang, R.; Brown, R. C.; Suby, A.; Cummer, K. Catalytic destruction of tar in biomass derived producer gas. Energy
Conversion and Management, 15, p. 995-1 014, 2004.
ZUBERBHLER, U.; Specht, M.; Bandi,. A. Gasification of Biomass An Overview on Available Technologies. 1st
European Summer School on Renewable Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha, 2006. Downloaded from: http://www.zswbw.de/topics/fuel/REGbiomassconversion/renew_zu_en.pdf.
Zwart, R.; van der Drift, B. 2nd generation biofuels from imported biomass. Large-scale production of FischerTropsch diesel and/or Synthetic Natural Gas, ECN Energy Research Center of the Netherlands, 2006.
Zygarlicke, C. J.; Schmidt, D. D. Development of an industrial-scale biomass gasification power plant, 14th European
Biomass Conference, 17-21 October, 2005, Paris, France, p. 662-665, 2005.