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Captulo 6

Gaseificao E PIRLISE
para A CONVERSO DA
BIOMASSA EM eletricidade e
biocombustveis
Electo Eduardo Silva Lora
Rubenildo Vieira Andrade
Juan Daniel Martnez ngel
Marco Antonio Haikal Leite
Mateus Henrique Rocha
Cristina Ap. Vilas Bas de Sales
Mnica Andrea Gualdrn Mendoza
Doris del Socorro Obando Coral

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

412 BIOCOMBUSTVEIS

6.1Introduo
A biomassa geralmente utilizada como fonte de calor e para gerao de eletricidade a partir da sua
combusto em fornos e caldeiras acoplados ou no a turbinas a vapor, como descrito no captulo 2. A
gaseificao de biomassa consiste na converso da biomassa em um gs combustvel, possibilitando a sua
utilizao em equipamentos como Turbinas a Gs (TG), Motores Alternativos de Combusto Interna
(MACI) aplicados a converso de potncia. A partir da biomassa tambm possvel obter hidrocarbonetos com caractersticas semelhantes aos combustveis lquidos comerciais, tais como a gasolina e o diesel
(captulo 7). Geralmente este gs chamado de gs de biomassa, gs pobre ou producer gas. Para fins prticos, o gs obtido atravs da gaseificao da biomassa ser denominado de gs de sntese nos prximos
itens deste captulo.
Existem duas rotas de converso da biomassa lignocelulsica em biocombustveis, a rota termoqumica e a rota bioqumica, conforme mostrado na figura 6.1. A rota bioqumica (hidrlise
+ fermentao), que apresenta, ainda, srios desafios tecnolgicos, ser discutida posteriormente
no captulo 8. A rota termoqumica atravs da pirlise e/ou a gaseificao da biomassa, passa pela
obteno do gs de sntese, seguido da sntese cataltica ou da fermentao, o que torna possvel
a obteno de hidrocarbonetos, lcoois, hidrognio, amnia e GNS (Gs Natural Sinttico) entre
outros compostos. Os processos da rota termoqumica so conhecidos como processos BTL (Biomass
to Liquid). Esta rota, tambm em desenvolvimento, apresenta uma srie de desafios na etapa de gaseificao propriamente dita, que sero analisados a seguir.

Figura 6.1 Rotas de converso da biomassa em biocombustveis. Reproduzida de Jenkins (2007). Bioenergy,
biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department of Biological and Agricultural
Engineering.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...413

6.2 Gs de sntese: definio e requisitos de qualidade


Gs de sntese o nome dado a uma mistura de hidrognio (H2) e monxido de carbono (CO)
que pode ser produzido a partir de gs natural, carvo, petrleo, biomassa e at mesmo a partir de resduos orgnicos. A disponibilidade e flexibilidade da base de recursos so as chaves para os usos atuais
e futuros do gs de sntese e de seus componentes em separado. O gs de sntese representa uma fonte
potencialmente crescente de combustveis limpos e tambm para a sntese de produtos qumicos, sendo
um combustvel importante para a produo de eletricidade isenta de poluentes atmosfricos, tais como
xidos de enxofre (SOx) e xidos de nitrognio (NOx) (WENDER, 1996). O mesmo tem aplicao em
processos industriais de produo de hidrognio para clulas combustveis, metanol e de vrios produtos
qumicos, tais como a amnia, conforme apresentado na figura 6.2.

Figura 6.2 Principais aplicaes do gs de sntese. Reproduzido com permisso de Wender (1996). Reactions of
synthesis gas. Fuel Processing Technology, 48(3):189-297. Copyright Elsevier, 1996.

Quando o processo de gaseificao realizado com ar, o gs de sntese tem um teor considervel de
nitrognio (N2), o qual deve ser removido quando se visa produo de compostos qumicos. Alguns autores diferenciam um gs de sntese de menor qualidade, ou seja, com baixo poder calorfico (5,0 MJ/Nm
em mdia), passvel de ser utilizado diretamente em Motor Alternativo de Combusto Interna (MACI),
Turbinas a Gs (TG) ou para a queima direta em fornos e caldeiras. A poligerao consiste no uso do gs
obtido por gaseificao, tanto para processos de sntese como para a gerao de eletricidade numa nica
planta. No caso da via bioqumica de converso, existe a opo de gaseificar os resduos de lignina.
Todas as aplicaes do gs de sntese estabelecem determinados requisitos de qualidade do gs no
que diz respeito ao seu poder calorfico, concentrao dos componentes principais e de impurezas.
Para a sua utilizao em MACI e TG existe uma srie de requisitos que visam proteo dos acionadores primrios, de forma a evitar entupimentos, deposies, corroso e eroso. As principais impurezas,
cujo teor est limitado nestas aplicaes, so: as partculas, alcatro, sulfeto de hidrognio e metais alcalinos.
A Tabela 6.1 mostra estes requisitos, incluindo tambm o caso das clulas a combustvel. Estas
requerem tratamentos de limpeza muito mais rigorosos, devido principalmente s complicaes provocadas por algumas impurezas no ctodo (maiores detalhes no Capitulo 9). Porm, embora a qualidade do
gs produzido em gaseificadores dependa de diferentes fatores, tais como:
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414 BIOCOMBUSTVEIS

O tipo de reator.
Parmetros de operao.
Agentes de gaseificao.
Existe sempre uma diferena considervel entre os teores de impurezas e composio do gs sujo,
o que se requer para um equipamento ou processo determinado. Assim, so necessrios processos de
limpeza e condicionamento antes da utilizao do gs, como mostrado na figura 6.3, para o caso especfico do processo de obteno de biocombustveis atravs da sntese Fischer-Tropsch (FT).
Tabela 6.1 Requisitos do gs de biomassa para a sua utilizao como combustvel em diferentes acionadores primrios.
Adaptada de (KALTSCHMITT e HARTMANN, 2001; NREL, 2001)
Impurezas

Unidades

MACI

TG

Clula a combustvel

mg/Nm

< 50

< 30

<3

<5

Alcatro

mg/Nm

< 100

<1

lcalis

mg/Nm

<0,25

NH3

mg/Nm

< 55

< 0,1

H2S

mg/Nm

< 1150

<1

HCl

ppm

<1

SiO2

mg/Nm

<1

Partculas

* O teor total permissvel de enxofre de acordo com diferentes fabricantes de motores fica na faixa de 715 a
2200mg/Nm CH4 (Environment Agency, 2004).

Figura 6.3 Etapas do processo de obteno de combustveis pela rota termoqumica (tecnologias BTL). Adaptado de
Jenkins (2007). Bioenergy, biofuels, and potentials for sustainable development, energy lecture series. Department
of Biological and Agricultural Engineering.
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...415

Os processos de sntese de combustveis apresentam uma srie de requisitos com relao presso,
temperatura no reator, tipo de catalisador e relao H2/CO no gs de sntese (tabela 6.2). A relao H2/CO
pode ser ajustada durante o condicionamento do gs utilizando-se a reao de gsgua (reao de shift).
Tabela 6.2 Parmetros de operao e relao H2/CO para alguns processos de sntese de combustveis. Reproduzida
de Zuberbulher et alii (2006). Gasification of biomass an overview on available technologies. 1st European Summer
School on Renewable Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha
Presso
Temperatura
Produto
Produto
Catalisador
H2/CO
(bar)
(C)
CH4

1-30

300-400

Ni

3/1

CH3OH

50-100

250-280

Cu/ZnO

2/1

Biocombustveis Lquidos

CH2

3-25

190-240

Co

2/1

Biocombustveis Lquidos

CH2

3-25

250-300

Fe

2/1

Gs Natural Sinttico
Metanol

Outro fator importante a qualidade do gs no que diz respeito aos teores de H2S e outros compostos sulfurosos, particulados, alcatro e compostos alcalinos (tabela 6.3). A qualidade requerida do gs
depende de qual o processo que utiliza o gs de sntese como matria-prima.
Tabela 6.3 Caractersticas requeridas do gs de sntese para a produo de combustveis sintticos, metanol e
hidrognio. Reproduzida de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasification technologies for fuels,
chemicals and hydrogen production. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Combustveis
Produto

Sintticos

Metanol

Hidrognio

0,6a

~ 2,0

Alto

CO2

Baixo

Baixo

Irrelevanteb

Hidrocarbonetos

Baixod

Baixod

Baixod

N2

Baixo

Baixo

Baixo

H2O

Baixo

Baixo

Altoe

Enxofre <1 ppm

Enxofre <1 ppm

Enxofre <1 ppm

Baixos particulados

Baixos particulados

Baixos particulados

Irrelevantef

Irrelevantef

Irrelevantef

FT Gasolina e Diesel
H2/CO

Contaminantes
Poder calorfico
Presso, bar
Temperatura, C

~ 20-30

~ 50 (Fase lquida)
~ 140 (Fase vapor)

200-300g
300-400

100-200

~ 28
100-200

(a) Depende do tipo de catalisador. Para catalisador de ferro, o valor mostrado satisfatrio; para catalisador de
cobalto, um valor prximo de 2,0 deve ser usado.
(b) A reao de deslocamento gua/gs ter de ser utilizada para converter CO em H2; o CO2 no syngas pode ser
retirado simultaneamente com o CO2 gerado pela reao de deslocamento gua/gs.
(c) Alguma quantidade de CO2 pode ser tolerada se a relao H2/CO for superior a 2,0 (como pode ocorrer com a
reforma de vapor de gs natural); se excesso H2 disponvel, o CO2 ser convertido em metanol.
(d) O metano e os hidrocarbonetos mais pesados devem ser retirados e/ou convertidos para a converso do gs
de sntese e representam a ineficincia do sistema.
(e) A gua necessria para a reao de deslocamento gua/gs.
(f) Enquanto a relao H2/CO e os nveis de impurezas esto preenchidos, o poder calorfico no crtico.
(g) Depende do tipo de catalisador; os catalisadores de ferro geralmente operam em temperaturas mais elevadas
que os catalisadores de cobalto.
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416 BIOCOMBUSTVEIS

Em geral, as caractersticas e condicionamento do gs de sntese so mais crticas para as aplicaes


de sntese de combustveis e produtos qumicos que para as aplicaes em mquinas trmicas (MACI e
TG). A alta pureza do gs de sntese extremamente benfica para a sntese de combustveis e produtos
qumicos, uma vez que reduz substancialmente o tamanho e o custo dos equipamentos a jusante. No entanto, as especificaes fornecidas na tabela 6.3 no devem ser interpretadas como exigncias rigorosas.
Diferentes equipamentos, por exemplo, purificadores, compressores, refrigeradores, etc., podem ser
utilizados para condicionar o gs de sntese e conseguir que ele cumpra com os requisitos de qualidade,
embora, acrescentando complexidade e custo. A tabela 6.4 apresenta requisitos mais detalhados para o
caso da sntese de metanol. Os requisitos em relao quantidade mxima de impurezas no gs de sntese
para o caso dos processos FT so mostrados na tabela 6.5.
Tabela 6.4 Parmetros de qualidade do gs de sntese na sntese de metanol. Reproduzida de Zuberbulher et alii
(2006). Gasification of biomass an overview on available technologies. 1st European Summer School on Renewable
Motor Fuels, Stuttgart, Alemanha
Componente

Concentrao permissvel, mg/Nm

H2S e outros compostos sulfurosos

< 0,1

Partculas

<0,1

Alcatro

<1,0

Compostos alcalinos

<0,25

Tabela 6.5 Especificaes do gs de sntese para processos FT. Reproduzida de Bolhar-Nordenkampf et alii (2004).
Analysis and evaluation of the production of Fischer-Tropsch-fuels from biomass. 2nd World Conference on Biomass
for Energy, Industry and Climate Protection, 10-134 May 2004, Rome, Italy, p. 1.151-1.154
Compostos
CO2

Valores da literatura

FT de baixa temperatura, leito fixo,


Catalisador de Cobalto (Co)

5 % em volume

5% em volume

Cinzas

< 0,1 mg/Nm

N (HCN, NH4)

< 20 ppbv

<1 ppmv

S (H2S, COS)
Metais alcalinos
Cl (HCl)
Br, F
Alcatro

< 10 ppbv
< 10 ppbv
< 10 ppbv

<1 ppmv
<10 ppbv
<10 ppbv
<10 ppbv
< Condensao

H2/CO, Reator TFBR


(Tubular Fixed Bed Reactor)

H2/CO, Reator SBCR


(Slurry Bubble Column Reactor)

< Condensao

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>2
Para catalisadores de Co
min 0,6
Para catalisadores de Fe
timo 2,15
Para catalisadores de Co
timo > 1,35
Para catalisadores de Fe

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...417

6.3Tecnologias e processos de produo de gs de sntese a partir


da biomassa (pirlise e gaseificao)
6.3.1Pirlise
A pirlise um processo de degradao termoqumica que ocorre quando se aplica calor a uma
substncia ou material, em ausncia total de oxidante. Neste sentido, a pirlise um processo endotrmico que precisa de uma fonte externa de energia (calor) para seu desenvolvimento. Este processo permite
a transformao da biomassa em trs fraes: slida, gasosa e lquida (esta ltima considera os gases
condensveis da frao gasosa).
A frao slida consiste principalmente em cinzas e carbono (dependendo da temperatura empregada no processo), que podem ser utilizados como combustvel ou na fabricao de carvo ativado por
meio da sua posterior ativao com CO2 e/ou vapor de gua. A frao gasosa tambm combustvel,
sendo composta por H2, CO, CO2, CH4, e outros hidrocarbonetos.
Segundo Mier e Faix (1999) a frao lquida, tambm chamada de leos pirolticos, ou bio-leo,
uma mistura complexa de componentes aromticos e alifticos oxigenados.
De modo geral, possvel afirmar que os leos pirolticos so alcatres (hidrocarbonetos) que possuem igualmente um importante contedo energtico, e podem ser aproveitveis em cmaras de combusto, motores diesel e turbinas entre outros (CHIARAMONTI et alii, 2007).
As caractersticas dos produtos da pirlise em termos de quantidade e qualidade dependem das condies de operao do processo. Neste sentido, a temperatura, a granulometria do material, a velocidade
ou taxa de aquecimento, o tempo de residncia, o fluxo do fluido de trabalho (geralmente nitrognio) e as
caractersticas prprias da biomassa so variveis importantes no desempenho do processo.
Segundo Zabaniotou et alii (2008), a temperatura a varivel que possui o maior efeito sobre a pirlise. De acordo com estas caractersticas, a pirlise recebe diferentes denominaes, como indicado na
tabela 6.6.
Tabela 6.6 Caractersticas das tecnologias de pirlise. Reproduzida de Nogueira e Lora (2003). Dendroenergia:
Fundamentos e Aplicaes, 2a ed. Rio de Janeiro, Intercincia, 199 p.
Tecnologia

Tempo de residncia

Taxa de aquecimento

Temperatura mxima

Produto principal

Carbonizao

Horas dias

Muito pequena

400

Carvo

Convencional

5-30 min

Pequena

600

Gs e lquido

Rpida

0,5-5 s

Intermediria

650

Gs e lquido

Flash

<1s

Alta

< 650

Gs e lquido

< 0,5 s

Muito alta

1 000

Gs e lquido

2-30 s

Intermediria

400

Gs e lquido

Ultrarrpida
A vcuo

Algumas dificuldades nas rotas de obteno de gs de sntese a partir da biomassa, principalmente


no que diz respeito limitao na capacidade dos gaseificadores existentes, podem ser evitadas se a mesma convertida primeiramente num lquido atravs da pirlise (VAN SWAAIJ et alii, 2004).
A gaseificao em reator de leito arrastado (de correntes ascendente e descendente) dos leos produzidos numa etapa prvia de pirlise de biomassa um processo que permite a produo de um gs
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418 BIOCOMBUSTVEIS

de sntese livre de alcatro. Inicialmente este processo de gaseificao foi desenvolvido para aplicaes
com coque de petrleo e carvo mineral em sistemas IGCC (integrated gasification combined cycle) por a mesma pode ser transportada a Shell e a Texaco, e ocorre a temperaturas da ordem de 1 200C. A principal
vantagem da pirlise como tratamento preliminar o aumento da densidade energtica da biomassa e
a facilidade com que a mesma pode ser transportada e armazenada, da mesma maneira que o petrleo,
podendo ser manuseada mais facilmente que a biomassa slida.
A pirlise rpida um processo relativamente novo, que ainda no atingiu o estgio comercial. Neste
processo, partculas de biomassa relativamente pequenas (< 6 cm) so rapidamente aquecidas at temperaturas em torno de 650C e presses ligeiramente superiores atmosfrica (BIOMASS, 2011).
A figura 6.4 mostra o mecanismo e a formao dos produtos durante a pirlise rpida e as fraes
tpicas de cada um (MIER, 2006).

Figura 6.4 Mecanismo e distribuio dos produtos no processo de pirlise rpida. Reproduzido de Mier (2006).
Aktuelle Enwicklungen auf dem Gebiet der Flash Pyrolise zur Verflussigung von Biomasse. Flensburg, 16 March
2006.

Na figura 6.5, so apresentados quatro tipos de reatores utilizados em processos de pirlise rpida,
com algumas de suas caractersticas (HENRICH, 2005).

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...419

Figura 6.5 Esquemas dos reatores utilizados para processos de pirlise rpida. Reproduzida de Henrich (2005).
Clean syngas from biomass by pressurized entrained flow gasification slurries from fast pyrolysis. Second Generation
Automotive Biofuel Conference, 18-20 May, 2005, Stockholm, Sweden.

A tecnologia de pirlise rpida da empresa BTG baseada em um reator cnico rotativo, que permite um bom contato entre as fases slidas e gasosas presentes na reao. Na figura 6.6 apresentado
um esquema geral do equipamento o qual foi desenvolvido pela Universidade de Twente, na Holanda.
Partculas de biomassa temperatura ambiente e partculas de areia (ou qualquer outro material inerte)
alta temperatura so introduzidas pela parte inferior do cone, onde os slidos so misturados e transportados at o topo mediante ao de rotao do recipiente. Neste tipo de reator, pode-se conseguir um
aquecimento rpido e um tempo de residncia da fase gasosa pequeno.
A tabela 6.7 resume as propriedades e caractersticas dos leos obtidos por pirlise rpida da madeira (BRIDGWATER, 2004).

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420 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.6 Reator cnico rotativo. Biomass (2011).


Tabela 6.7 Propriedades e caractersticas tpicas dos leos obtidos a partir da madeira por pirlise rpida. Reproduzida
com permisso de Bridgwater (2004). Biomass Fast Pyrolysis. Thermal Science, 8(2):21-49. Copyright Thomson
Reuters, 2004
Propriedade ou caracterstica
Teor de umidade
pH

Densidade

Anlise elementar
Cinzas
Poder Calorfico Superior (PCS)

Valor tpico
25%
2,5

1,2 kg/l

Comentrios
A gua vem da umidade na biomassa e das reaes de pirlise e
no pode ser separada. Valores na faixa de 15-35%
O pH baixo consequncia dos cidos orgnicos
Muito alta, de aproximadamente 1,2 kg/l, comparada com a
do leo combustvel leve de aproximadamente 0,85 kg/l. O
bio-leo tem aproximadamente 40% do poder calorfico do leo
combustvel em base mssica, e mais de 60% em relao ao
volume

Tipicamente: C: 57%, H: 0,6%, O: 37%, N e cinza, traos em dependncia do


teor de coque residual
0%
18 MJ/kg

Toda a cinza est associada com o coque


Valor considerando um teor de umidade de 25%

Viscosidade
(49C e 25% de gua)

50 cp

A viscosidade pode mudar entre 20 cSt e 100 cSt (medida a


40C) dependendo da matria-prima, teor de umidade, luz e
envelhecimento

Slidos (coque)

0,2%

0,1% de base mida um bom valor, mas possvel encontrar


1% com frequncia

Resduo da destilao por


vcuo

50%

No pode ser completamente vaporizado. O aquecimento at


100C provoca a formao de um resduo slido em torno de
50%, e o destilado contm orgnicos volteis e gua

Aparncia

Lquido de cor marrom-escura que escoa livremente

Odor

Caracterstico fumaa

Miscibilidade

A adio de gua at 35% de base mida pode ser tolerada. O


bio-leo miscvel com solventes polares, como metanol, mas
completamente imiscvel com combustveis derivados de petrleo

cp: Centipoise e cST: CentiStoke.


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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...421

A pirlise rpida da biomassa impede a formao de quantidades expressivas de carvo vegetal.


Deste modo, tem-se como mdia produtos de bio-leo na faixa de 75 e 25% de carvo vegetal e gs. A
remoo rpida dos vapores de produtos de pirlise do reator alta temperatura assegura que menos de
10% do bio-leo perdido devido s reaes de craqueamento. Em aplicaes de obteno de biocombustveis, tais como o processo BTL, prope-se a utilizao de um reator de pirlise com parafuso duplo.
Neste caso, a pirlise da biomassa acontece por contato da mesma com areia ou outro material inerte
alta temperatura, com uma relao mssica areiabiomassa na faixa de 1/10.
As unidades de pirlise rpida em estgio-piloto e em demonstrao, no mundo, so as seguintes
(BRIDGWATER, 2004; MIER, 2006):
BiothermTM, leito fluidizado borbulhante, Dynamotive, Canad, capacidade 100 t/dia.
RTPM, leito fluidizado, Ensyn, Canad, capacidade 70 t/dia.
Cone rotativo, BTG, Holanda, capacidade 50 t/dia.
Bioliq, FZK, Alemanha, capacidade 12 t/dia.
BTO, PYTEC, Alemanha, capacidade 6 t/dia.
Fortum, Finlndia, operou at 2003.
ENEL, Itlia, capacidade 15 t/dia, operao intermitente.
A Iowa State University vem realizando um detalhado trabalho de caracterizao dos leos pirolticos, assim como o estudo das causas e solues para a degradao deles durante a armazenagem.
Os principais aspectos que limitam a utilizao direta dos leos obtidos por pirlise rapida como
biocombustveis so (RADLEIN, 2010):
Resqucios de carvo no bio-leo.
Presena de multifases lquidas.
Envelhecimento.
Alto ndice de acidez.
Variabilidade das propriedades fsico-qumicas.
Estabilidade trmica e durante o armazenamento.
6.3.2 Gaseificao
A gaseificao pode ser definida como o processo de converso termoqumica de um material slido
ou lquido (que contm carbono na sua composio) em um combustvel gasoso, atravs da oxidao
parcial a temperaturas elevadas (reaes termoqumicas numa faixa de temperaturas de 800 a 1 100C),
e em presses atmosfricas ou maiores, at 33 bar. Utiliza-se um agente de gaseificao que pode ser ar,
vapor de gua, oxignio ou uma mistura destes, em quantidades inferiores estequiomtrica (mnimo
terico para a combusto).
Segundo Warnecke (2000), a gaseificao pode ser definida como um processo termoqumico localizado em uma regio paramtrica entre a combusto e a pirlise. Neste sentido, este processo entendido
como o tratamento termoqumico que, diferentemente da combusto, no permite a oxidao completa
do carbono e do hidrognio presentes no combustvel em CO2 e H2O, respectivamente, dando origem
a compostos combustveis, tais como CO, H2 e CH4. Alm dos gases mencionados anteriormente, o gs
produzido tambm inclui produtos tpicos de combusto: CO2, H2O, O2 (em quantidades mnimas) e N2
(quando o agente gaseificador ar), assim como teores menores de hidrocarbonetos, tais como o eteno
(C2H4), o etano (C2H6), entre outros.
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422 BIOCOMBUSTVEIS

A figura 6.7 mostra um esquema das etapas do processo de gaseificao de biomassa. A pirlise
constitui a primeira fase do processo, na qual se forma carvo vegetal, alcatro e gases. Em paralelo, uma
frao pequena da biomassa oxidada, a fim de elevar a temperatura de reao at valores compreendidos
entre 800 e 1 200C, dependendo principalmente da quantidade e do tipo de agente de gaseificao fornecido. Assim, possvel atingir o nvel de temperatura adequado, tanto para o desenvolvimento da etapa
de pirlise como para a gaseificao propriamente dita dos produtos gerados na pirlise.

Figura 6.7 Principais etapas da gaseificao da biomassa. Reproduzida com permisso de Knoef (2002). Review
of small-scale biomass gasification. Pyrolysis and Gasification of Biomass and Waste Expert Meeting, Strasbourg,
France, 2002.

O gs produzido num gaseificador, cujo agente de gaseificao o ar, apresenta um poder calorfico
inferior (PCI) entre 3 e 6 MJ/Nm3, como consequncia do efeito de diluio pelo nitrognio. O mesmo
conhecido como gs pobre, devido ao seu poder calorfico ser consideravelmente menor que o do gs
natural (quase 10 vezes). Quando se utiliza O2 puro como agente de gaseificao, ou uma mistura O2 e
vapor, possvel obter um gs com PCI na faixa de 10 e 19 MJ/Nm. O oxignio tem um custo entre
40,00-60,00 US$/t, e normalmente utilizado numa taxa de 0,25-0,3 kg/kg de biomassa, a um custo
equivalente a US$10-20 por tonelada de biomassa (WYMAN et alii, 1992).
Os fatores que afetam o desempenho do sistema de gaseificao so:
A razo de equivalncia (comumente conhecida como fator de ar).
O tipo de agente de gaseificao.
O tempo de residncia, o qual limitado pela velocidade de fluidizao quando o processo
realizado em reatores de leito fluidizado, e para o caso dos reatores de leito fixo, principalmente
pelo projeto e pela operao da grelha.
As caractersticas da biomassa em termos fsico-qumicos e energticos.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...423

A utilizao ou no de catalisadores. Uma descrio das variveis a considerar no processo de


gaseificao apresentada a seguir.
6.3.2.1 Variveis envolvidas no processo de gaseificao
Considerando-se que a gaseificao um processo de oxidao parcial que determinado pelas
quantidades de ar e combustvel introduzidas ao reator, possvel afirmar que so precisamente estas
as principais variveis envolvidas no processo. Porm, os diferentes tipos de reatores onde o processo
desenvolvido, e suas caractersticas construtivas, adicionam outros fatores que igualmente exercem
influncia no desempenho do processo de converso termoqumica.
Assim, as variveis de maior influncia sobre a gaseificao de biomassa em leito fixo e fluidizado so:
1. Fator de ar: De acordo com vrias pesquisas sobre gaseificao em leito fixo e fluidizado, o fator
de ar, tambm conhecido como razo de equivalncia, uma das variveis operacionais mais importantes
na gaseificao com ar (NARVEZ et alii, 1996; DOGRU et alii, 2002). Esta varivel corresponde ao valor da relao arcombustvel real utilizada durante o processo, dividida pela relao arcombustvel terica ou estequiomtrico, como mostrado na equao 6.1. Desta maneira, o fator de ar define a proporo
de combustvel queimado (combusto completa) com relao quantidade gaseificada (oxidao parcial
e/ou reduo). Garca-Bacaicoa et alii (1994) apresentam o fator de ar como a porcentagem do quociente
entre a relao oxigniocombustvel real e a relao oxigniocombustvel estequiomtrica. Tinaut et alii
(2006) e Hernandez et alii (2006) definem o fator de ar como o quociente entre a relao arcombustvel
real e a estequiomtrica.

F.A=

(R )
(R )
A/C

real

A/C

est

(6.1)

Onde:

(R )
(R )
A/C

real

A/C

est

: Relao arcombustvel estequiomtrica

: Relao arcombustvel real

A relao arcombustvel estequiomtrica em m a condies normais de presso e temperatura por


kg de biomassa, pode ser expressa em funo dos dados da anlise elementar do combustvel (em base
mida), como apresentado na equao 6.2.
(RA/B)est = 0,0889 (Cu + 0,375 Su) + 0,265 Hu 0,0333 Ou

(6.2)

Valores tpicos da anlise elementar e da relao arcombustvel estequiomtrica para eucaliptos,


considerando-se uma umidade de 15% (em base mida) so apresentados na tabela 6.8.

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424 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.8 Anlise elementar e relao estequiomtrica para madeira de eucaliptos com 15% de umidade em base
de trabalho
Anlise elementar (base de trabalho)

Biomassa

(R )

Hu

Ou

Nu

Su

Pedaos de madeira

48,03

5,98

45,67

0,08

0,00

4,33

Eucaliptos

45,97

5,81

44,42

0,30

0,00

4,15

Blocos de madeira

49,07

5,09

43,45

0,48

0,02

4,26

A/C

est

Tambm, e de acordo com Wander et alii (2004), valores tpicos para a relao arcombustvel real,
em unidades pequenas de gaseificao de madeira em leito fixo, esto em torno de 2 e 2,4 kg/kg. De
igual forma, Dogru et alii (2002), para experimentos com biomassa em leito fixo, reportam valores para a
relao arbiomassa na faixa 1,37 e 1,47 Nm/kg.
Segundo Narvez et alii (1996), fatores de ar convencionais em gaseificao de biomassa em leito
fluidizado esto compreendidos na faixa de 0,2 e 0,4, o que equivale a dizer que, no processo de gaseificao, cada quilograma de combustvel precisa de 20 a 40% da quantidade de ar estequiometricamente
necessria para a combusto.
Em reatores de leito fixo a relao arcombustvel (neste caso, biomassa) depende principalmente
da capacidade de processamento, e, portanto, das caractersticas fsicas do reator. O fator de ar pode ser
calculado a partir da quantidade total de biomassa consumida no teste, a vazo volumtrica do ar e o
tempo total do teste, conforme mostrado na equao 6.3.

(R )
A/C

real

Var t

(6.3)

mbiomassa

Por outro lado, outros autores apresentam como fator-chave a velocidade superficial do agente de
gaseificao (definida como o quociente entre a vazo volumtrica de gs produzida e a rea transversal
do reator), para a gaseificao desenvolvida em reatores de leito fixo.
Reed e Das (1988) ressaltam a influncia desta varivel no comportamento, controle e contedo
energtico do gs produzido.
2. Temperatura: Do ponto de vista termodinmico, a temperatura deve estar condicionada principalmente pelas quantidades de ar e combustvel que participam na reao, isto , pelo fator de ar utilizado.
Tambm, a composio elementar e as caractersticas imediatas (volteis e carbono fixo principalmente)
do combustvel a ser gaseificado tm um efeito considervel sobre esta varivel. Em todos os casos,
durante o processo, deve-se garantir que a temperatura tenha o valor adequado para que o carbono presente no combustvel seja transformado por completo e no se acumule nas cinzas, o que constitui uma
perda de energia no sistema. A temperatura tem um efeito considervel sobre a concentrao dos compostos combustveis no gs produzido no processo de transformao termoqumica. Altas temperaturas
favorecem a concentrao de H2 e CO, enquanto, a concentrao de metano diminui. O anterior est
justificado pelo princpio de L Chatelier, segundo o qual maiores temperaturas favorecem os reagentes
nas reaes exotrmicas, enquanto nas reaes endotrmicas so favorecidos os produtos.
No caso de gaseificadores de leito fixo (tipo cocorrente e contracorrente), a temperatura no interior
do reator pode variar numa ampla faixa (pela heterogeneidade decorrente das reaes do processo) dando
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...425

origem a regies de alta temperatura. Assim, a temperatura do processo pode alcanar valores at de
1 200C (BELGIORNO et alii, 2003). No caso dos reatores de leito fluidizado, a temperatura de operao
est limitada pela temperatura de sinterizao das partculas que compem a mistura (inerte, cinzas), a
qual geralmente no supera os 950C.
3. Capacidade de produo de gs: Este parmetro expressa em Nm a vazo de gs gerado por
unidade de massa de combustvel alimentado ao sistema. A produo de gs tem uma relao diretamente
proporcional com o fator de ar (NATARAJAN et alii, 1998; ZAINAL et alii, 2002) e o tempo de residncia dos gases na zona de reduo (GARCA-BACAICOA et alii, 1994). Valores tpicos de produo de
gs, em reatores de leito fixo, esto em torno de 2 Nm/kg de biomassa, para o caso dos leitos fluidizados
na faixa de 1,8 e 2,5 Nm/kg.
4. Composio e poder calorfico do gs produzido: Em geral o gs produzido na gaseificao
de biomassa composto por CO2, CO, CH4, H2O, H2, N2 e poucas quantidades de alcatro. Assim mesmo, pode conter tambm algumas quantidades de O2. As concentraes de CO, H2 e CH4 esto condicionadas ao desenvolvimento das reaes envolvidas na gaseificao. Dessa forma, o agente de gaseificao
utilizado tem uma influncia considervel na composio e no poder calorfico do gs produzido.
5. Eficincia da gaseificao: Este parmetro pode ser calculado de duas maneiras: a quente e
a frio. A eficincia a quente corresponde ao quociente do somatrio entre a energia sensvel e qumica
do gs produzido, e a energia qumica (poder calorfico) do combustvel gaseificado. A eficincia a frio
refere-se somente ao quociente entre a energia qumica do gs e a energia qumica do combustvel. Para
efeitos de comparao de rendimentos entre gaseificadores, a maioria dos autores prefere considerar a
eficincia a frio, porque esta evita a obteno de valores equivocados influenciados pelo valor do calor
sensvel do gs, que na realidade no o objetivo mais importante do processo.
Tambm preciso considerar o efeito da composio das cinzas no processo de transformao termoqumica, devido ao carter cataltico dos minerais presentes nela. Segundo Kirubakaran et alii (2007), a
existncia de traos de metais nas cinzas resulta em alteraes da temperatura de decomposio trmica
da biomassa.
Outro parmetro importante no desempenho de gaseificadores de leito fixo o projeto da placa ou
grelha, que sustenta a biomassa em converso e permite retirar as cinzas produzidas no processo.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), a grelha permite controlar o tempo de residncia da biomassa no gaseificador, assim como regular a taxa de remoo das cinzas. Sendo assim, muitos gaseificadores utilizam mecanismos de vibrao acoplados grelha, os quais so operados numa sequncia
programada.
Finalmente, as caractersticas prprias do combustvel, tais como a granulometria e a umidade, tm
efeitos igualmente importantes no processo de gaseificao. Portanto, a umidade pode afetar consideravelmente a composio do gs combustvel dada reduo da temperatura no interior do reator, por causa da
energia requerida para a vaporizao da gua presente no combustvel. Teores de umidade no combustvel
inferiores a 20% podem ter uma influncia positiva na gaseificao ao intensificar a reao gs/gua.
Segundo Jayah et alii (2003), a diminuio da temperatura no reator decorrente da evaporao da
umidade do combustvel, reduz a velocidade de reao e tambm a eficincia do processo. Midilli et alii
(2001) e Dogru et alii (2002) recomendam umidades no combustvel inferiores a 25%.
Por outro lado, e segundo Jayah et alii (2003), o tamanho da partcula tem relao diretamente
proporcional com o comprimento da zona de gaseificao (ou de reduo). Gaseificadores com
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426 BIOCOMBUSTVEIS

comprimento pequeno da zona de reao precisam de menores tamanhos de partculas. Tamanhos de


partcula menores de 2 mm favorecem o predomnio da reao qumica no processo de gaseificao,
e no existe uma influncia considervel dos fenmenos de transferncia de massa e energia
(KIRUBAKARAN et alii, 2007).
Ao mesmo tempo, partculas de maior granulometria apresentam menores taxas de volatilizao
e uma maior transferncia de calor entre as mesmas e as partculas prximas (RYU et alii, 2006). Igualmente, tamanhos de partcula maiores favorecem a formao de espaos entre as partculas do leito,
assim como o desenvolvimento de canais preferenciais e pontes, que do origem a flutuaes e heterogeneidade na temperatura do reator que levam formao de altos teores de alcatro. Neste contexto e
para o caso dos reatores de leito fixo, a granulometria do combustvel deve ser o mais uniforme possvel
(WARNECKE, 2000).
6.3.2.2 Aspectos cinticos do processo de gaseificao
Geralmente, durante a modelagem do processo de gaseificao dentre as principais variveis de
entrada para a realizao dos balanos de massa e energia incluem-se: a composio fsico-qumica do
insumo e do agente de gaseificao, a temperatura do meio ambiente e dos insumos preaquecidos, e a
relao arcombustvel a fixar no processo. O balano de massa da reao qumica define a composio
de equilbrio para a reao global. As variveis de sada podem ser: a composio e o poder calorfico do
gs produzido, eficincia a frio e a quente do processo e vazo e potncia trmica do gs, entre outras.
O processo de gaseificao pode ser descrito por um conjunto de reaes qumicas sendo que estas
ocorrem em diferentes regies do gaseificador (para o caso dos reatores de leito fixo) ou simultaneamente
em todo o volume do mesmo (para o caso dos reatores de leito fluidizado). Nas equaes 6.4 a 6.13 so
apresentadas as principais reaes qumicas de cada uma das etapas do processo de gaseificao.
I.Pirlise
Biomassa + Calor Coque + Gases + Alcatro + Condensveis

(6.4)

II. Oxidao do carbono


1

C+

O2 CO (Reao rpida)

(6.5)

C+O2 CO2 (Reao rpida)

(6.6)

III. Gaseificao
Reaes heterogneas
Reao de Boudouard
C+CO2 2CO

(6.7)

Reao de gsgua ou reao carbonovapor


C+H2O CO+H2

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(6.8)

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...427

Reao de formao de metano


C+2H2 CH4

(6.9)

Reaes homogneas
Reao de shift, gua/gs
CO+H2O CO2+H2 (Reao rpida)

(6.10)

CH4+H2O CO+3H2

(6.11)

IV. Craqueamento do alcatro


Alcatro + vapor + calor CO + CO2+CH4 + H2+H2O

(6.12)

V. Oxidao parcial dos produtos da pirlise


(CO + CH4+H2) + O2 CO2+H2O

(6.13)

O agente oxidante utilizado na combusto de parte do carbono contido na biomassa como mostra
a equao 6.5. As equaes 6.8 e 6.10 so favorecidas com a utilizao de vapor de gua como agente de
gaseificao ou acontecem num posterior processo de reforma. A equao 6.12, o craqueamento trmico
da biomassa, explica por que reatores com maior temperatura de operao se caracterizam por menores
teores de alcatro no gs. A secagem da biomassa, at valores de 10-15%, importante para uma alta
eficincia de gaseificao. Caso contrrio, parte da energia liberada pela equao 6.6 seria consumida na
secagem.
De acordo com Cousins (1978), o estudo terico da gaseificao pode ser realizado a partir de
duas abordagens: a termodinmica (estequiomtrica) e a cintica. A primeira abordagem permite obter
informao sobre a concentrao do gs produzido (e outras variveis, como poder calorfico, potncia,
eficincia, etc.), a partir de dados referentes composio do combustvel e do agente de gaseificao. A
segunda abordagem permite o clculo da velocidade das reaes envolvidas e a determinao das taxas
de formao dos produtos.
Susanto et alii (1996), Zainal et alii (2001) e Melgar et alii (2007) reportam resultados de estudos tericos da modelagem do processo de gaseificao em leito fixo tipo cocorrente, desenvolvidos a partir da
abordagem termodinmica. Geralmente, estes modelos consideram um esquema zero dimensional (caixa
preta), baixo critrio de equilbrio qumico e de minimizao da energia livre de Gibbs.
Os reatores de leito fluidizado (borbulhantes e circulantes), que por sua vez podem ser atmosfricos
ou pressurizados, so mais complexos na sua modelagem. Vale a pena destacar os trabalhos do Professor Mrcio de Souza-Santos do Departamento de Engenharia Mecnica da Universidade Estadual de
Campinas no desenvolvimento do simulador CSFMB (Comprehensive Simulator of Fluidized and Moving Bed
Equipments). Outras alternativas so a utilizao do ASPEN PLUS e tcnicas de mecnica dos fluidos
computacional (CFD), como ferramentas para a modelagem destes sistemas.
De acordo com Susanto et alii (1996), a abordagem termodinmica deve incluir a modelagem das
reaes homogneas e heterogneas que ocorrem na gaseificao. Segundo Levenspiel (1987), um sistema
homogneo aquele onde todas as sustncias envolvidas na reao se encontram numa fase s: gasosa,
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428 BIOCOMBUSTVEIS

lquida ou slida, enquanto o sistema heterogneo considera a presena de duas fases. Na tabela 6.9 so
apresentadas as reaes qumicas e as equaes para a determinao das constantes de equilbrio (a partir
dos parmetros cinticos) utilizadas no modelo da gaseificao (considerando uma presso no reator
igual presso de referncia).
Segundo Cousins (1978) existe um nmero considervel de reaes possveis entre os gases formados na zona de reao do gaseificador (CO, CO2, CH4, H2, H2O e N2), embora as reaes heterogneas
de Boudouard, shift e de formao de metano apresentem uma representatividade considervel na descrio do processo. Cousins (1978) determinou aplicando o modelo heterogneo mostrado na tabela 6.9
incluindo dados referentes anlise elementar da biomassa, balanos de massa e uma srie de consideraes iterativas, a composio do gs produzido (CO, CO2, CH4, H2, N2) em funo da temperatura de
reao. Isto para o caso da gaseificao de madeira em leito fixo cocorrente (figura 6.8).
Tabela 6.9 Modelos termodinmicos e constantes de equilbrio qumico. Reproduzido de Susanto e Beenackers
(1996). A moving-bed gasifier with internal recycle of pyrolysis gas. Fuel, 75(11):1.339-1.347. Copyright Elsevier
1996
Modelo homogneo

Modelo heterogneo
C+CO2 2CO
kB=

Reao de Boudouard

kB = 1,222 109 e

O+H2O CO2+H2
Reao homognea de
gs dgua ou reao de
shift

ks =
1

C+H2O CO+H2
Reao heterognea de
gs dgua ou reao
de shift

ks =
2

ks = 3,098 107 e
2

ks =0,0265 e
1

C+2H2 CH4
Reao de formao de
metano

k =
M

kM = 1,472 106 e

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...429

Figura 6.8 Efeito da temperatura de reao na composio do gs combustvel utilizando um modelo heterogneo.
Reproduzida de Cousins (1978). A theoretical study of wood gasification processes. New Zealand Journal of Science,
21(2):175-183.

Zainal et alii (2001), seguindo a mesma metodologia de equilbrio qumico apresentada por Cousins
(1978), porm considerando unicamente a reao de formao de metano e a reao homognea de gs
dgua ou reao de shift, predisseram a composio do gs num gaseificador de leito fixo tipo cocorrente
para diferentes biomassas, em funo da sua umidade e da temperatura de reao. A figura 6.9 mostra o
efeito do contedo de umidade na composio dos gases.

Figura 6.9 Efeito da umidade na gaseificao de madeira em leito fixo tipo cocorrente a uma temperatura de reao
de 800C. Reproduzido com permisso de de Zainal et alii (2001). Prediction of performance of a downdraft gasifiers
using equilibrium modeling for different biomass materials. Energy Conversion and Management, 42(12):1.4991.515. Copyright Elsevier, 2001.
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430 BIOCOMBUSTVEIS

Por outro lado, Melgar et alii (2007), considerando a diminuio da energia livre de Gibbs, e levando
em conta apenas a reao homognea de gs dgua e a reao de formao de metano, obtiveram bons
resultados na predio das concentraes dos gases gerados na gaseificao de biomassa em leito fixo
cocorrente. Neste caso, a temperatura de reao foi determinada mediante um balano de energia, sendo
a composio do gs determinada em funo da relao combustvelar. Na figura 6.10 apresentado o
efeito da relao combustvelar na composio do gs (teores de CO, CO2, H2 e CH4).
Geralmente, durante a modelagem e predio da composio do gs de gaseificao em um reator
de leito fixo tipo cocorrente, desprezada a formao dos compostos de alcatro dado s baixas concentraes dos mesmos no gs neste tipo de reatores. De igual forma assume-se que o tempo de reao
o suficiente para estabelecer o equilbrio qumico. Tambm considerada a converso total do carbono
presente no combustvel, desprezando-se a formao de coque no processo.

Figura 6.10 Efeito da relao combustvelar na gaseificao de madeira em leito fixo tipo concorrente com 18% de
umidade. Reproduzido com permisso de Melgar et alii (2007). Thermochemical equilibrium modelling of a gasifying
process. Energy Conversion and Management, 48(1):59-67. Copyright Elsevier, 2007.

6.3.2.3 Tipos de gaseificadores


O gaseificador o reator no qual acontece a converso termoqumica da biomassa em gs. De um
modo geral, possvel afirmar que existem seis tipos principais de gaseificadores: de leito fixo contracorrente, de leito fixo cocorrente, de leito fixo tipo fluxo cruzado, de leito fluidizado borbulhante (LFB), de
leito fluidizado circulante (LFC) e de leito arrastado. Ao mesmo tempo todos eles podem ser de aquecimento direto ou indireto. A classificao baseia-se na direo relativa do fluxo de biomassa e do agente
de gaseificao, e na forma de fornecimento de calor ao reator. A tabela 6.10 resume as caractersticas
das configuraes mais comumente usadas. A figura 6.11 mostra esquemas dos diferentes tipos de gaseificadores. As faixas de potncias trmicas de aplicao dos diversos tipos de reatores so diferentes,
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...431

como mostrado na figura 6.12, atendendo s suas caractersticas construtivas e de operao, assim como
a possibilidade e a facilidade de escalonamento de cada tecnologia.
Tabela 6.10 Classificao dos diferentes tipos de reatores para o desenvolvimento da gaseificao. Adaptada
de Ciferno e Marano (2002). Benchmarking biomass gasification technologies for fuels, chemicals and hydrogen
hydrogen production. U.S. Department of Energy (DOE). National Energy Technology Laboratory
Tipo de reator

Direo de fluxo

Fonte de calor

Combustvel

Gases

Leito fixo contracorrente (Updraft)

Descendente

Ascendente

Combusto do resduo de carbono

Leito fixo cocorrente (Downdraft)

Descendente

Descendente

Combusto parcial dos volteis

Leito fluidizado borbulhante e circulante

Ascendente

Ascendente

Combusto parcial dos volteis e


do resduo de carbono

a)

b)

d)

e)

c)

f)
Figura 6.11 Tipos de gaseificadores: a) Contracorrente (updraft); b) Cocorrente (downdraft); c) De duplo estgio;
d) Fluxo Cruzado Cross-flow; e) Leito fluidizado borbulhante; f) Leito Fluidizado Circulante. Adaptado de McKendry
(2002); Bhattacharya et alii (1999); Olofsson (2005).
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432 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.12 Faixas de potncia trmica caractersticas dos diferentes tipos de gaseificadores. Reproduzida com
permisso de Altener (2002). The future for biomass pyrolysis and gasification: status, opportunities and policies
for Europe.

Gaseificadores em leito fixo


A gaseificao em leito fixo tambm chamada de gaseificao em leito mvel devido ao fato de
que em operao contnua, na medida em que o combustvel alimentado e as cinzas retiradas, o leito
move-se do topo para o fundo do reator. A mesma pode ser classificada de acordo com o movimento
relativo do fluxo gasoso atravs do reator em corrente ascendente (updraft) ou descendente (downdraft).
Tambm pode ser classificada de acordo com a direo relativa do fluxo do combustvel a ser transformado (neste caso, biomassa) e o do gs gerado. Sendo assim, o processo pode ser considerado como
gaseificao em contracorrente, cocorrente e em fluxo cruzado (cross-flow). Porm, comumente aceito
que a gaseificao em correntes ascendente e descendente seja chamada de contracorrente e cocorrente, respectivamente. Em geral, os reatores de leito fixo so eficientes trabalhando com combustveis de
alta densidade e granulometria grossa.
Nos gaseificadores de leito cruzado, o combustvel fornecido pela parte superior do reator, enquanto o agente de gaseificao alimentado por uma das paredes laterais. O gs gerado sai por um duto
localizado na parede oposta. As zonas de combusto e gaseificao (ou reduo) esto prximas entrada
do ar e sada do gs. As cinzas so removidas pela parte inferior do reator. O equipamento possui relativa simplicidade de construo. Porm, o gs gerado apresenta um teor considervel de alcatro sendo a
produo de energia trmica sua aplicao mais adequada.
No gaseificador contracorrente, o fluxo de gs gerado escoa em sentido contrrio alimentao
de biomassa, a qual feita pela parte superior do reator. O combustvel a ser gaseificado submetido
aos processos de secagem, pirlise, reduo e combusto, enquanto os gases gerados so direcionados
sada do reator localizada na parte superior do mesmo. Esta configurao se caracteriza pelo fato dos
gases gerados terem um alto teor de alcatro, sendo assim considervel a eficincia trmica do processo.
Geralmente a aplicao deste tipo de reatores concentra-se na produo de energia trmica por meio da
oxidao dos gases gerados na gaseificao.
Na gaseificao em leito fixo tipo cocorrente, o combustvel fornecido pela parte superior e o
agente de gaseificao se movimenta em sentido descendente, podendo ser alimentado por dutos localizados nas paredes laterais do reator ou pela parte superior do mesmo. A principal vantagem deste tipo de
reator o baixo teor de alcatro no gs produzido, devido ao craqueamento do mesmo ao passar pelas
regies de alta temperatura do processo (zona de combusto).
As caractersticas construtivas deste tipo de reator tm efeitos adicionais na qualidade do gs combustvel. Sendo assim, o reator pode ter uma reduo do dimetro interno (garganta) na regio da zona
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...433

de combusto, que favorece o craqueamento do alcatro. Nesta zona se posicionam os injetores de ar,
arranjados de maneira a distribuir o oxidante da forma mais uniforme possvel e poder garantir que seja
atingida uma temperatura adequada em toda a seo, para o craqueamento dos alcatres.
Segundo Garca-Bacaicoa et alii (1994), o projeto da garganta e em geral da zona de combusto,
pode ser realizado a partir do fluxo superficial de biomassa na faixa de 0,05 a 1 kg/s.m2. Usualmente o
gaseificador de leito fixo cocorrente com garganta conhecido pelo termo Imbert, em homenagem a seu
criador Georges Imbert no ano 1920.
Por outro lado, possvel encontrar modelos de gaseificador cocorrente sem reduo do dimetro
interno, nos quais o contedo de alcatro no gs gerado maior em comparao com o reator com
garganta. Neste caso, a probabilidade na formao de canais preferenciais, pontes internas e/ou vcuos,
quando se utilizam combustveis de baixa massa especfica, diminui. Alm disso, quando o fornecimento
do ar efetuado pela parte superior do reator, mantendo aberto o topo do mesmo, o sistema comumente conhecido pelos termos em ingls, Specific Gasification Rate.
Para este tipo de configurao, alguns autores apresentam como varivel importante de otimizao
e de escala, a relao entre a vazo mssica de combustvel e a rea do reator, qual do o nome de taxa
especfica de gaseificao ou SGR por suas siglas em ingls: specific Gasification Rate.
Jain e Goss (2000) encontraram como valor timo 192,5 kg/h.m2 (0,0534 kg/s.m2), para a gaseificao de casca de arroz em leito fixo tipo cocorrente. Da mesma forma, Singh et alii (2006), em experimentos com castanha de caju, encontraram como valor timo 167 kg/h.m2 para uma eficincia de
gaseificao de 70%.
Como principais desvantagens dos gaseificadores tipo cocorrente esto as limitaes de escala (segundo REED e DAS, 1988) devido s dificuldades na distribuio homognea do agente gaseificante na
zona de oxidao de reatores de grande dimetro e decorrente no homogeneidade da temperatura. A
capacidade mxima permissvel reportada na literatura bastante heterognea, com valores desde 1 MWt
(KLEIN, 2002) e 1,5 MWt (MANIATIS, 2001) at 5,0 MWt (KNOEF, 2002). Para reatores com garganta, Beenackers (1998) indica uma capacidade mxima de 1 MWe.
O combustvel a ser gaseificado tambm precisa de tamanhos de partculas adequados, com o intuito
de evitar dificuldades com a circulao e o aumento da queda de presso no interior do reator. Drogru et
alii (2002) recomendam como tamanho de partcula mximo a ser usado num gaseificador tipo cocorrente, o correspondente a um oitavo do dimetro da garganta do reator.
De modo geral, possvel afirmar que os reatores de leito fixo apresentam uma considervel eficincia
e podem trabalhar com combustveis de alta massa especfica e granulometria grosseira. Embora os
reatores co-correntes sejam considerados por muitos, como a tecnologia de gaseificao mais satisfatria
para a obteno de energia mecnica, quando acoplados a MACI, devido aos baixos teores de alcatro no
gs (JAIN e GOSS, 2000; TINAUT et alii, 2006). Segundo Bhattacharya et alii (2001), a concentrao de
alcatro no gs produzido a partir da gaseificao de biomassa em leito fixo, est na faixa de 10 a 100 g/m3
e de 50 a 500 mg/m3 para gaseificadores tipo contracorrente e cocorrente, respectivamente.
Gaseificadores de duplo estgio
A gaseificao com dois estgios pode fazer referncia a dois processos com caractersticas diferentes. Segundo Devi et alii (2003), ambas as definies fazem parte de um mtodo primrio a fim de prevenir a formao ou converter o alcatro no gaseificador em produtos gasosos.
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434 BIOCOMBUSTVEIS

O primeiro tipo de gaseificador de duplo estgio, em contraste com os gaseificadores de leito fixo
cocorrente (com e sem garganta) e de leito cruzado, onde a pirlise e a gaseificao propriamente dita so
desenvolvidas num nico reator, possui duas cmaras de reao separadas. Assim, no primeiro estgio
promovida a liberao dos volteis contidos na biomassa (pirlise) por meio de aquecimento externo, e
no segundo estgio ocorre a gaseificao do carbono (coque) obtido na etapa inicial. Os volteis produzidos no estgio de pirlise podem ser oxidados para fornecer o calor necessrio do processo, ou tambm
ser direcionados para o estgio de gaseificao a fim de serem parcialmente oxidados. Na figura 6.13,
apresenta-se um esquema geral do processo. Segundo Devi et alii (2003), este mtodo foi inicialmente
desenvolvido e amplamente estudado pela Universidade Tcnica da Dinamarca (Technical University of
Denmark).

Figura 6.13 Esquema geral da gaseificao com duplo estgio de reao.

A gaseificao com duplo estgio pode tambm fazer referncia alimentao do agente de gaseificao em dois pontos diferentes do reator. Sendo assim, num primeiro estgio, o agente de gaseificao
alimentado a fim de queimar parcialmente o combustvel slido a ser transformado. Desta forma, gerada a energia para as etapas de secagem e pirlise que ocorrem acima da zona de combusto, assim como
para as reaes endotrmicas da gaseificao. O segundo estgio de fornecimento de ar tem como principal finalidade a oxidao do alcatro a fim de reduzir sua concentrao at um valor mnimo permissvel,
assim como o desenvolvimento de algumas reaes de reforma cataltica de vapor de H2O e CO2.
Geralmente, o primeiro estgio est localizado na parte superior do reator, enquanto o segundo
se situa na parte central do mesmo. Na figura 6.14, apresenta-se um esquema geral da gaseificao com
duplo estgio de alimentao do agente de gaseificao. Este processo foi amplamente estudado no Instituto Asitico de Tecnologia (Asian Institute of Technology), na Tailndia. Tambm objeto de pesquisa
do Ncleo de Excelncia em Gerao Trmica e Distribuda (NEST) da Universidade Federal de Itajub
(UNIFEI).
Segundo Devi et alii (2003), o bom desempenho deste tipo de gaseificador depende fortemente
da estabilidade da zona de pirlise, a qual controlada pelo balano entre o movimento descendente
do slido e a propagao ascendente da chama da zona de combusto. Se as partculas de biomassa se
movimentam mais rpido que a chama, a zona de pirlise alcana o segundo ponto de fornecimento
de ar fazendo com que todo o sistema se comporte como um gaseificador convencional. O controle
da propagao da chama realizado ajustando-se o fluxo de ar fornecido no segundo estgio (DEVI et
alii, 2003).
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...435

Figura 6.14 Esquema geral da gaseificao com duplo estgio de alimentao do agente de gaseificao.

Gaseificadores de leito fluidizado


Este tipo de gaseificador no apresenta zonas diferenciadas de reao como nos reatores de leito fixo.
Os reatores de leito fluidizado tm um leito isotrmico que opera usualmente em temperaturas na faixa
de 700-900oC. Os principais tipos de gaseificadores de leito fluidizado so: de leito borbulhante (bubbling
bed) e de leito circulante (circulating bed) e podem ser atmosfricos ou pressurizados (BELGIORNO et alii,
2003; KLEIN, 2002).
Segundo Ramrez e Martnez (2007), a fluidizao uma operao em que um slido colocado
em contato com um fluxo de gs, de tal forma que o mesmo adquire caractersticas similares s dos
fluidos. Um reator de leito fluidizado consiste em uma cmara de reao que contm partculas inertes
suportadas por uma placa distribuidora e mantidas em suspenso por um fluido que atravessa o reator
em sentido ascendente. No caso especial da gaseificao de combustveis slidos, utilizam-se exclusivamente compostos gasosos como meio fluidizante. Para a biomassa, um gaseificador operando em
condio de leito fluidizado apresenta vantagens considerveis, dentre as quais pode-se destacar alta
taxa de converso de carbono em gs energtico devido s elevadas eficincias dos mecanismos de
transferncia de calor e massa, alm da uniformidade da temperatura ao longo do reator. As principais
vantagens e desvantagens de um sistema de gaseificao em leito fluidizado borbulhante para biomassa
se apresentam na tabela 6.11.

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436 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.11 Vantagens e desvantagens da gaseificao de biomassa em leito fluidizado. Reproduzida com permisso
de Ramrez e Martnez (2007). Experimentos de gasificacin con cascarilla de arroz colombiana en lecho fluidizado.
Coleccin Monografias y Tesis, Medelln Editorial Universidad Pontificia Bolivariana, 183 p.
Vantagens

Desvantagens

Alta flexibilidade em relao taxa de alimentao do A temperatura do leito est limitada pela temperatura
combustvel
de sinterizao das cinzas
Alta capacidade volumtrica
Pode existir alta concentrao de partculas no gs
Fcil controle da temperatura do leito
Baixas emisses de NOx e SOx
Operao com ampla variedade na composio do
combustvel (alto contedo de cinzas e umidade)

produzido com altos teores de carbono nas cinzas

Possveis problemas com o alcatro durante o


resfriamento do gs at temperaturas relativamente
baixas

Gaseificadores de leito fluidizado borbulhante so tpicos de aplicaes de escala mediana. Por outro
lado, os gaseificadores de leito fluidizado circulante so de fcil escalonamento e tpicos de grandes capacidades, tanto para aplicaes de gaseificao como de combusto. A tabela 6.12 apresenta algumas questes importantes que devem ser consideradas durante o projeto e operao destes tipos de equipamentos.
Tabela 6.12 Consideraes de projeto e operao de gaseificadores de leito fluidizado
Tipo de gaseificador

Consideraes

Leito fluidizado
borbulhante

Altura do leito em gaseificadores em operao, geralmente na faixa de 500-600 mm


(deve-se ter cuidado com fenmenos fluido-dinmicos como o escoamento vertical
em regime de bolhas (slugging)
Alimentao de biomassa um pouco acima da placa distribuidora
Granulometria do inerte na faixa de 300-500 m
Fator de ar: 0,2-0,4

Leito fluidizado circulante

Ar secundrio injetado acima do leito denso na base (20 %)


Fator de ar: 0,2-0,3
Velocidade superficial do gs: 5-8 m/s
Altura do riser: 6-12 metros
Granulometria do inerte na faixa de 300-500 m

Gaseificadores de leito arrastado


Foram inicialmente desenvolvidos para aplicaes de gaseificao de coque de petrleo e carvo
mineral em plantas IGCC (Integrated Gasification Combined-Cycle) de grande capacidade. Os gaseificadores j
testados foram projetados pelas Empresas Destec, Lurgi, Shell e Texaco (figura 6.15). Estes equipamentos geralmente utilizam o combustvel na forma de gs, p ou em estado lquido (lama, slurry em ingls),
exigindo a adequao da biomassa a uma granulometria muito fina ou inclusive a estado lquido por meio
de uma pirlise prvia.
Segundo Olofsson et alii (2005), o combustvel usualmente transportado por uma mistura de O2
e vapor de H2O, e gaseificado em temperaturas superiores a 1 200oC e presso acima de 20 bar. O processo de gaseificao ocorre durante o transporte pneumtico dos materiais que compem a mistura,
que pode ser tanto em sentido ascendente (quando o combustvel fornecido pelos extremos laterais do
reator), como em sentido descendente (quando o combustvel fornecido pelo topo do reator). A cinza
removida em estado lquido e o alcatro completamente craqueado garantindo a produo de um gs
de sntese de alto poder calorfico e sem hidrocarbonetos pesados. Os gaseificadores de leito arrastado
apresentam potencialidade na transformao termoqumica dos resduos lquidos provenientes da indstria do papel (licor negro).
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...437

Figura 6.15 Tecnologias de gaseificao em leito arrastado: a) DESTEC; b) LURGY; c) SHELL; d) TEXACO.
Reproduzida de Berger (2003). Gasification of biomass to generate renewable hydrogen conventional and new
approaches. Sino-German Workshop on Energy Utilization of Biomass, Beijing, 2003.

A maior dificuldade na utilizao deste tipo de tecnologia com biomassa est no alto custo da triturao da mesma at a granulometria requerida (por causa da baixa densidade da biomassa e alto consumo
de energia). O gs possui tambm uma grande quantidade de calor sensvel (devido s altas temperaturas
do processo), necessitando-se de caldeiras de recuperao e de turbinas a vapor, com o intuito de aproveitar a energia remanescente e garantir uma maior eficincia global do sistema. As solues propostas so
a torrefao antes da moenda ou a converso da biomassa em bio-leo e/ou coque (a partir da pirlise) a
fim de garantir a granulometria requerida de partculas ou gotas na entrada do gaseificador.
Do ponto de vista da fonte de calor utilizada para sustentar termicamente o processo, pode-se ter
gaseificadores de aquecimento direto (autotrmicos) ou de aquecimento indireto (alotrmicos), como
mostrado na figura 6.16. No caso do aquecimento direto, parte da biomassa queimada para fornecer o
calor que requer a etapa inicial de pirlise e, por isso, trabalha-se em condies subestequiomtricas com
um fator de ar de 0,2 a 0,4. A elevada temperatura da zona de combusto permite o craqueamento do
alcatro, porm quando utiliza-se o ar como agente de gaseificao, o N2 do mesmo dilui o gs resultante,
levando reduo do seu poder calorfico. O processo alotrmico pode ser considerado na sua essncia
como uma variante do processo de pirlise, devido ao fato de o calor ser fornecido de forma indireta.
Os gaseificadores e o gs resultante do processo possuem caractersticas especficas dependendo da
tecnologia empregada. A aplicao do produto final, as condies operacionais e a qualidade requerida
do gs so fatores que determinam o tipo de gaseificador que deve ser empregado. A tabela 6.13 apresenta algumas caractersticas operacionais para cinco tipos de gaseificadores.

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438 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.16 Classificao dos gaseificadores atendendo forma de fornecimento de calor. Reproduzida com
permisso de Hofbauer (2008). Fischer-tropsch-fuels and bio-SNG. Central European Biomass Conference, 16 a 19
de janeiro de 2008.
Tabela 6.13 Condies operacionais dos gaseificadores. Adaptada de Olofsson (2005). Initial review and evaluation
of process technologies and systems suitable for cost-efficient medium-scale gasification for biomass to liquid fuels.
University of Ume. Maro de 2005
Tipo de gaseificador
Biomassa
Limite para scale up
(t biomassa/dia)
base seca

Leito fixo

Leito fluidizado

Contracorrente

Cocorrente

Fluxo cruzado

Madeira

Madeira

Madeira

Borbulhante
Madeira

Circulante
Madeira

Na realidade no existe
limitaes para o scale up. A
faixa de potncia depende da
viabilidade econmica do projeto
3,5 a 5 (ar),
e 5-13 (O2 e
4 a 7 (ar)
vapor)

<10

<15

<1

4 a 5 (ar)

5 (ar)

Contedo de alcatro no
gs (mg/Nm3)

35 000

500-1 000

Alto

Agente de gaseificao

Usualmente ar

Ar, oxignio,
vapor

Usualmente ar

Atmosfrica

Atmosfrica

Atmosfrica

1 a 35

1 a 19

300-1 000

300-1 000

300-1 000

650-950

800-1 000

PCI
(MJ/Nm3)

Presso, bar
Temperatura, C
o

13 500

Baixo

Ar, oxignio, vapor de gua

Outro parmetro importante a considerar no projeto e seleo de um gaseificador a presso de


operao do mesmo. Altos valores deste parmetro, opo preferencial em sistemas de alta capacidade,
levam ao acrscimo do poder calorfico do gs como consequncia do favorecimento das reaes que
acontecem com reduo do nmero de moles, como o caso da reao de formao do CH4. Outro fator
a considerar que no se precisa de compressor a jusante do gaseificador (booster), para a pressurizao do
gs at a presso requerida pelos processos de sntese ou converso energtica. Por outro lado, o custo do
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...439

equipamento aumenta para sistemas de pequena escala. Um elemento crtico em sistemas pressurizados
a alimentao da biomassa ao reator.
As tabelas 6.14 e 6.16 resumem informaes sobre a influncia do tipo de agente de gaseificao na
composio do gs obtido e o desempenho do gaseificador. A figura 6.16 mostra os dados da composio
do gs de sntese quando utiliza-se ar como agente de gaseificao, observando-se apenas pequenas variaes para diferentes tipos de gaseificadores (tabela 6.16). Nos gaseificadores cocorrentes (leito fixo), o craqueamento do alcatro na garganta do mesmo leva produo de um gs de melhor qualidade.
Tabela 6.14 Vantagens e dificuldades tcnicas da gaseificao com diferentes agentes de gaseificao. Adaptada
de Wang et alii (2008); Tijmensen (2000)
Agentes de
Vantagens
Dificuldades tcnicas
gaseificao
Baixo custo. o mais barato
Combusto parcial da biomassa para
fornecimento da energia necessria ao
Ar
processo
Baixo poder calorfico do gs
Teor de particulados e de alcatro moderados dependentes do tipo de gaseificador
Requer fornecimento de calor externo (gerador de
vapor)
Alto poder calorfico do gs
Vapor
Acrescimento do teor de alcatro no gs produzi Alto teor de H2 no gs
do e necessidade de limpeza cataltica
O gs de sntese no diludo por ni Necessidade de planta de separao de ar
trognio
Altas temperaturas de gaseificao (a mistura
Ausncia do alcatro no gs produzido
com vapor pode-se usar para controlar o valor da
Oxignio
como consequncia das altas temperamesma no processo)
turas de operao
Geralmente o uso de oxignio puro considerado
Permite a gaseificao de biomassa em
apenas em gaseificadores de leito arrastado
estado lquido
Requer aquecimento indireto
Dixido de
Altos valores do poder calorfico do gs Requer limpeza cataltica do gs
Requer altas temperaturas para que o CO2 possa
Altos valores de H2 e CO no gs
carbono
ter reatividade
Limpeza do gs in situ. A maior parte do
CO2 e de outros poluentes como H2S,
gua
NH3 e HCl ficam retidos na fase lquida Tecnologia recente, ainda precisa de muito esfor Alto teor de hidrognio no gs (> 50%)
o de Pesquisa e Desenvolvimento (P&D)
supercrtica
Permite a gaseificao de biomassa em
estado lquido
Tabela 6.15 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de agente de gaseificao. Adaptada de Berger
(2003); Leible et alii (2007); Paisley et alii (2004); Stahl et alii (2004); GUO (2007)
Aquecimento
80% O2
O2 +
O2, Leito
gua
1
indireto ou
Componente
Ar1
Vapor
arrastado4
supercrtica5
+ ar1
vapor2
3
alotrmico
CO, % em vol.

10-20

40-50

25-47

38,0

47,0

45-47

H2, % em vol.

9-20

9-17

35-50

28,0

18,0

20-22

40

CH4, % em vol.

1-8

<1

14-25

8,6

14,9

< 0,1

10

CO2, % em vol.

10-20

19-25

9-15

21,2

14,3

18-20

43

N2, % em vol.

40-55

15-30

2-3

14-16

PCI, MJ/Nm , base seca

4-6,5

7-9

12-17

16,8

1 Berger (2003); 2 Leible et alii (2007); 3 Paisley et alii (2004) (C2H6=1,1 e C2H4=4,7%); 4 Stahl et alii
(2004); 5 GUO (2007).
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440 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.16 Composio do gs de sntese para diferentes tipos de gaseificadores de biomassa que utilizam ar
como agente de gaseificao. Reproduzida de Kaltschmitt e Hartmann (2001). Energie aus Biomassa
Leito fixo
contracorrente

Leito fixo
cocorrente

Leito fluidizado
circulante

CO, % em vol.

15-20

10-22

13-15

H2, % em vol.

10-14

15-21

15-22

CH4, % em vol.

2-3

1-5

2-4

CO2, % em vol.

8-10

11-13

13-15

3,7-5,3

4,0-5,6

3,6-5,9

Parmetro

PCI, MJ/kg
Base seca

Altos teores de H2 e CO so possveis apenas quando se utiliza vapor e/ou oxignio ou gua supercrtica ou ainda em gaseificadores de aquecimento indireto. A gaseificao com gua supercrtica (presso
acima de 221 bar e temperatura superior a 374C) uma nova tecnologia ainda em desenvolvimento que
permite a obteno de um gs com alto teor de hidrognio. A mesma acontece sem a participao de
oxidantes e os produtos gasosos so facilmente separados da gua por resfriamento (BTG, 2008).
6.4TECNOLOGIAS E PROCESSOS DE LIMPEZA E CONDICIONAMENTO PARA GS
DE SNTESE
Segundo Devi et alii (2003), atualmente as pesquisas no tema de limpeza de gases para o gs proveniente da gaseificao de biomassa esto centralizadas na remoo do material particulado e dos alcatres
igualmente gerados no processo de transformao termoqumica. Estes ltimos so definidos como uma
mistura complexa de hidrocarbonetos condensveis, que por suas caractersticas qumicas e fsicas, no
so admissveis em aplicaes diretas em mquinas trmicas (MACI e/ou TG).
Segundo Devi et alii (2003), na reunio para a discusso do protocolo de medio do teor de alcatro,
celebrada em Bruxelas em 1998, foi definido como alcatro todo aquele poluente orgnico com peso
molecular maior do que o benzeno (C6H6), isto , maior do que 78 g/mol.
Em geral, a tolerncia na presena de alcatres no gs produzido depende da utilizao posterior
do gs. Por exemplo, quando a produo de gs tem como nico fim a gerao de calor por combusto
direta, a limpeza no necessria (FERNANDES, 2004).
Para aplicaes em MACI, indispensvel a utilizao de dispositivos de limpeza a fim de remover
ou transformar os alcatres e o material particulado presente na mistura gasosa. Desta forma, possvel
garantir o adequado funcionamento da mquina trmica (o alcatro pode obstruir as vlvulas de injeo
do motor, assim como erodir e corroer as paredes do pisto, entre outros).
A natureza e o teor das impurezas presentes no gs de sntese dependem das caractersticas do processo de gaseificao (principalmente do tipo de reator) e do tipo de biomassa utilizada (biomassas com
alto teor de volteis podem favorecer uma maior formao de alcatro). Como mencionado, processos de
limpeza e condicionamento devem ser implementados para adequar as caractersticas e a qualidade do gs
de sntese sua utilizao prevista. Os gaseificadores do tipo cocorrente produzem um gs com menor teor
de alcatro se comparado aos do tipo contracorrente e aos de leito fluidizado, como mostra a tabela 6.17.

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...441

Tabela 6.17 Qualidade do gs em funo do tipo de gaseificador. Reproduzida de Stevens (2001). Hot gas
conditioning: recent progress with larger-scale biomass gasification systems. Update and Summary of recent
Progress. National Renewable Energy Laboratory (NREL)
Particulados
(g/Nm3)

Tipo de gaseificador

Alcatro
(g/Nm3)

Mn.

Mx.

Faixa representativa

Mn.

Mx.

Faixa representativa

0,01

10

0,1-0,2

0,04

0,1-1,2

0,1

0,1-1,0

150

20-100

Leito
fixo

Cocorrente

Leito
fluidizado

Borbulhante

100

2 a 20

<0,1

23

1 a 15

Circulante

100

10 a 35a

<1

30

1 a 15a

Contracorrente

A escolha do sistema de limpeza dos gases depende de uma srie de fatores, tais como a eficincia
de remoo requerida, o custo operacional e de investimento, o espao disponvel e as caractersticas do
gs produzido (temperatura e presso), entre outros.
A tabela 6.18 mostra as principais impurezas a remover durante o processo de limpeza, assim
como alguns problemas decorrentes e os mecanismos de controle. A figura 6.17 apresenta um resumo
dos diferentes mtodos de limpeza do gs, catalisadores e filtros utilizados em dependncia do tipo
de impureza que se pretende remover e da temperatura do gs. Incluem-se tambm diferentes tipos de
gaseificadores e acionadores primrios para a gerao de eletricidade com o gs de sntese. Resumindo,
existem duas rotas tecnolgicas: limpeza mida baixa temperatura e limpeza a seco alta temperatura. Estas rotas tecnolgicas so descritas a seguir.
Tabela 6.18 Presena de impurezas no gs produzido, problemas decorrentes e mecanismos de controle
Impurezas

Mecanismos de controle
e /ou mitigao

Fonte

Possveis problemas

Particulados

Cinza, carbono, material


do leito

Eroso, aglomeraes e
incrustaes, e poluio
ambiental

Filtragem, lavagem do gs

Metais alcalinos (sdio e/


ou potssio nas cinzas)

Cinzas

Corroso

Resfriamento, condensao,
filtragem, adsoro

Compostos nitrogenados
(NOx, NH3, HCN)

Reao do nitrognio do
ar e do combustvel

Compostos de enxofre e
cloro (HCl, H2S)

Reao do enxofre e
do cloro presente no
combustvel

Alcatro
(mistura complexa de
hidrocarbonetos)

Baixa temperatura no
processo, quantidade
considervel de volteis
no combustvel

Corroso, poluio
ambiental

Corroso, aglomeraes
e incrustaes, efeitos
sobre a sade

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Tratamento com substncias


de carter bsico, utilizao
de oxignio puro no processo
Lavagem, captura com
CaCO3, MgCO3

Remoo, craqueamento

442 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.17 Resumo dos mtodos e catalisadores para limpeza do gs de sntese, atendendo s impurezas e
temperatura do processo. Reproduzida de Skoblia et alii (2005). Hot gas clearing for biomasa gasification in clean gas
production. International Freiberg Conference on IGCC & XtL Technologies, Technische Universitat, Bergakademie
Freiberg, 2005.

A figura 6.18 mostra a eficincia de diferentes dispositivos convencionais para o tratamento de material particulado produzido no processo, em funo da sua granulometria. Para o controle do material
particulado, recomenda-se a utilizao de multiciclones, precipitadores eletrostticos, filtros cermicos
(candle) e/ou de manga.

Figura 6.18 Eficincias de remoo de partculas em sistemas de limpeza convencionais. Reproduzido com permisso
de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification. Biomass
and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999.
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...443

Hasler et alii (1999) afirmam que o alcatro pode ser removido por leitos de material inerte, como,
por exemplo, areia, lavadores de gases (scrubbers) e/ou filtros de carvo ativado ou coque de lignito para
sua adsoro. Na tabela 6.19 so apresentadas as porcentagens de eficincia de diferentes sistemas de
limpeza na remoo de partculas e de alcatro.
Tabela 6.19 Eficincia da remoo de partculas e alcatro em vrios sistemas de limpeza. Reproduzido com
permisso de Hasler e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification.
Biomass and Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Remoo de partculas
(%)

Remoo de alcatro
(%)

Leito de areia

70-99

50-97

Precipitador eletrosttico

> 99

0-60

Separador de partculas

85-90

30-70

50

Sistema

Filtro de adsoro

A remoo de alcatro um dos aspectos mais importantes no acondicionamento dos gases de


gaseificao. De acordo com Devi et alii (2003), as tecnologias de remoo de alcatro podem ser divididas em: tratamentos no interior do gaseificador (mtodo primrio) e limpeza a quente do gs a jusante
do gaseificador, isto , fora do equipamento (mtodo secundrio). As figuras 6.19 e 6.20 apresentam
um esquema geral de cada conceito.

Figura 6.19 Remoo de alcatro segundo o mtodo primrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasification processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.

Figura 6.20 Remoo de alcatro segundo o mtodo secundrio. Reproduzido com permisso de Devi et alii (2003).
A review of the primary measures for tar elimination in biomass gasification processes. Biomass and Bioenergy,
24(2):125-140. Copyright Elsevier, 2003.
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444 BIOCOMBUSTVEIS

Segundo Devi et alii (2003), os mtodos primrios so definidos como todos aqueles procedimentos
realizados conjuntamente com o processo de gaseificao a fim de converter o alcatro produzido em
gases. As medidas levadas em considerao no mtodo so as seguintes:
Seleo adequada das condies de operao: Ajuste das vazes de ar e combustvel (fator de ar)
a fim de que a temperatura de reao apresente valores elevados (geralmente da ordem de 800oC)
para que acontea um efetivo craqueamento do alcatro.
Uso de aditivos ou catalisadores durante a gaseificao: O uso de catalisadores promove a gaseificao do carbono resultante do processo, assim como mudanas na composio do gs
produzido e reduo no teor de alcatro. Os catalisadores mais conhecidos e utilizados so as
rochas calcrias, tais como a calcita (CaCO3) e a dolomita CaMg(CO3)2, os minerais que contm
alumino-silicatos (zeolitas), e os catalisadores metlicos como os compostos base de Ferro (Fe)
ou Nquel (Ni). Porm, segundo Zhang et alii (2004), os catalisadores metlicos utilizados durante o processo de gaseificao apresentam tempos de ativao reduzidos.
Projeto adequado do gaseificador: O projeto do reator tem um efeito considervel no processo
de gaseificao, em termos de eficincia, poder calorfico e formao de alcatro. Os projetos de
gaseificao em dois estgios permitem redues importantes no teor de alcatro produzido.
Por outro lado, e de acordo com Devi et alii (2003), os tratamentos de limpeza de gs depois da sada
do gaseificador (mtodo secundrio) so bastante efetivos na reduo de alcatro, porm em alguns casos
no so economicamente viveis.
6.4.1Limpeza mida de gases baixa temperatura
Um esquema geral do processo de limpeza mida do gs de sntese apresentado na figura 6.21.

Figura 6.21 Limpeza mida de gases baixa temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.

Aps a remoo das impurezas slidas num ciclone, o gs de sntese resfriado at o ponto de
orvalho antes de passar por um filtro de mangas, a fim de condensar os componentes mais pesados do
alcatro. Trata-se de uma nova gerao de filtros com mangas de fibra de vidro e temperatura de operao
do gs da ordem de 260oC. Nesta temperatura os particulados e os lcalis podem ser removidos com a
eficincia requerida (CONSONNI e LARSON, 1994; TIJMENSEN, 2000).
Depois o gs de sntese lavado com gua para retirar as partculas residuais (cinzas e alguns compostos alcalinos), espcies qumicas em fase de vapor (alcatro no reagido, condensados orgnicos,
traos de outros elementos), gases halognicos e alguns compostos nitrogenados.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...445

Da mesma forma, leitos de ZnO, de calcrio (CaCO3) ou tambm de dolomita CaMg(CO3)2 podem
mostrar excelentes resultados na remoo dos compostos de enxofre presentes no gs produzido. Um leito de ZnO suficiente para diminuir a concentrao de enxofre at valores inferiores a 0,1 ppm. Embora
o ZnO seja conhecido como um efetivo adsorvente, sua regenerabilidade est restringida pela perda de
rea superficial a elevadas temperaturas e pela formao de sulfato de zinco (RAMIREZ, 1999).
Se for necessria tambm a remoo do CO2, um processo de absoro com solvente pode ser usado, por exemplo, com Rectisol ou Sulfinol (TIJMENSEN, 2000). H2S e COS (sulfeto de carbonila) so
reduzidos at concentraes menores que 0,1 ppm e todo ou parte do CO2 separado. O enxofre no gs
cido, na sada do sistema de limpeza, concentrado at cido sulfrico ou como enxofre elementar pelo
processo Claus.
A limpeza mida pode remover at 50% do alcatro presente no gs, e, quando seguida por um lavador venturi, a eficincia de remoo do alcatro aumenta para 97%. Os resduos do processo de lavagem
do gs precisam de tratamento atravs de um sistema composto por: cmera de sedimentao, filtro de
areia e filtro de carvo ativado.
O mtodo mido baixa temperatura tem um consumo de energia alto e requer tratamento do
efluente gerado, mas atualmente mais eficiente que a limpeza a seco de gases alta temperatura
(CARDENAS, 2006).
6.4.2Limpeza a seco dos gases alta temperatura
O processo de limpeza a seco consegue remover o material particulado presente na mistura gasosa
com alta eficincia. O alcatro pode ser tambm removido por meio de reatores secundrios onde so
desenvolvidas reaes de catlise. Alcatro e leos no so removidos durante a passagem pela unidade
de limpeza seca de gases, porque estes no condensam em temperaturas altas (TIJMENSEN, 2000).
A remoo das partculas de cinza feita em ciclones, lavadores de gases, ou filtros cermicos de
alta temperatura. Os ciclones podem ser utilizados para o controle primrio das partculas, mas no seria
possvel satisfazer com ele as especificaes de qualidade do gs para MACI ou TG. O sistema cermico
de filtragem alta temperatura pode ser utilizado para remover partculas em nveis aceitveis para estas
aplicaes. Os filtros cermicos podem suportar a temperaturas da ordem de 800oC. Seu uso permite
reduzir consideravelmente as perdas de calor relacionadas com o resfriamento, limpeza do gs e posterior
compresso at a presso requerida pelo acionador primrio ou processo. Um esquema geral do processo
apresentado na figura 6.22.

Figura 6.22 Limpeza a seco dos gases alta temperatura. Reproduzido com permisso de Hamelinck e Faaij (2002).
Future prospects for production of methanol and hydrogen from biomass. Journal of Power Sources, 111(1):1-22.
Copyright Elsevier, 2002.

Catalisadores base nquel tm demonstrado alta eficincia para a decomposio do alcatro a temperaturas em torno de 900C. Porm, o enxofre pode envenenar estes catalisadores (TIJMENSEN, 2000).
Os halognios so removidos utilizando-se adsorventes pulverizados baseados em Na e Ca. Estes so
injetados no fluxo de gs e removidos nos separadores de particulados (VERSCHOOR et alii, 1991).
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446 BIOCOMBUSTVEIS

6.4.3Tecnologias para a remoo de material particulado


A eficincia requerida para a remoo do material particulado, como j foi visto, depende do uso final do gs. Dentre as tecnologias existentes para a remoo de material particulado destacam-se: ciclones,
filtros, filtros eletrostticos e lavadores de gases (wet scrubbers).
6.4.3.1Ciclones
Estes equipamentos so muito utilizados como primeira etapa do processo de limpeza do gs, devido ao seu baixo custo, alta eficincia na remoo das partculas mais grosseiras. Essa tecnologia permite
a remoo de 90% do material particulado com partculas de at 5 m de dimetro (STEVENS, 2001).
Como o ciclone pode operar sob altas temperaturas possvel conservar o calor sensvel do gs, quando
este se encontra devidamente isolado.
6.4.3.2 Filtros
Os filtros so constitudos de elementos porosos, tais como leitos granulares, materiais cermicos e
placas metlicas, que permitem a passagem dos gases, mas impedem a passagem do material particulado.
Para temperaturas acima de 400C a remoo das partculas deve ser realizada em filtros de leito granular
fino, filtros de cermica (candle) ou placas de metal sinterizado. As duas ltimas tecnologias podem operar em
temperaturas acima de 720oC com eficincias superiores a 99,8% para partculas de 2-7 m (KATOFSKY,
1993). Ainda segundo White et alii (1992), podem ser utilizados filtros cermicos para a remoo simultnea
de SOx, NOx e particulados. Os processos de remoo de lcalis a elevadas temperaturas (750-900oC)
ainda esto em desenvolvimento. A temperaturas menores que 600oC, os metais alcalinos condensam-se
formando partculas e podem ser mais facilmente removidos com filtros (KATOFSKY, 1993).
A limpeza dos filtros peridica e se realiza passando um jato de gs limpo atravs dos mesmos na
direo contrria ao fluxo normal de gs. Os filtros so instalados logo aps os ciclones a fim de reduzir
a saturao dos mesmos com partculas grosseiras e garantir melhores condies de operao. Tambm,
alguns sistemas de gaseificao utilizam filtros de mangas, o que exige o controle da temperatura do gs
na entrada do dispositivo.
6.4.3.3 Precipitador eletrosttico
Tecnologia amplamente utilizada em vrios sistemas de limpeza de gases que exigem alta pureza
em termos de particulados. Os precipitadores eletrostticos operam de acordo com o princpio da fora
eletrosttica, produzida pela gerao de cargas eltricas opostas entre as partculas e a superfcie dos eletrodos. O precipitador eletrosttico um equipamento de alto custo recomendado para plantas de grande
capacidade.
6.4.3.4 Lavador de gases (scrubbers)
Os lavadores de gases utilizam geralmente gua e o material particulado removido principalmente
pelo mecanismo de coliso das partculas com as gotas de lquido. O lavador mais comum em aplicaes
de alta eficincia o do tipo Venturi. A velocidade do gs na garganta do lavador venturi varia entre
60-125m/s. A eficincia da remoo proporcional queda de presso. Para presses entre 2,5 e 25 kPa os
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...447

scrubbers podem remover 99,9% das partculas maiores que 2 m e at 95-99% das partculas maiores que
1 m (STEVENS, 2001). Suas maiores limitaes esto na necessidade de tratamento da gua utilizada na
lavagem e considerveis requerimentos de potncias dadas s perdas de carga no interior do equipamento.
6.4.4Tecnologias para a remoo do alcatro
Os alcatres so hidrocarbonetos polinucleares, que podem causar incrustaes e corroso em
MACI e TG, diminuindo a eficincia dos mesmos e incrementando a frequncia de manuteno. Alm
disso, estes hidrocarbonetos pesados interferem na sntese de combustveis e produtos qumicos, reduzindo a vida til dos catalisadores empregados nos processos de sntese.
Segundo Zhang et alii (2004), o tratamento do alcatro presente no gs gerado, pode ser realizado
por mtodos fsicos, trmicos e/ou catalticos. Os primeiros utilizam mecanismos de interface gs/slido ou gs/lquido, a fim de conseguir sua separao. Exemplos destes mecanismos so: os filtros e os
lavadores de gs (scrubbers). Nestes ltimos no ocorre uma transformao do alcatro e a disposio do
mesmo pode representar um impacto ambiental considervel. Na tabela 6.20 apresenta-se a eficincia de
remoo de alcatro para diferentes tecnologias de tratamento do gs. No processos trmicos, precisa-se
de altas temperaturas, a fim de craquear o alcatro.
Tabela 6.20 Eficincia na remoo de alcatro com diferentes tecnologias. Reproduzido com permisso de Hasler
e Nussbaumer (1999). Gas cleaning for IC engine applications from fixed bed biomass gasification. Biomass and
Bioenergy, 16(6):385-395. Copyright Elsevier, 1999
Tecnologia

Eficincia na remoo

Torres de lavagem

11-25% de alcatro pesado


40-60% hidrocarbonetos poliaromticos
0-60% fenis

Lavador venturi

50-90%

Venturi + torre de lavagem

83-99% material condensvel

Ciclone + demister

93-99% material orgnico condensvel

Lavador tipo vrtex

66-78% resduos evaporativos

6.4.4.1 Craqueamento cataltico do alcatro


Os mtodos catalticos operam a temperaturas menores que os processos trmicos, evitando o uso
de materiais caros na construo dos reatores de craqueamento. Tambm, e dependendo do tipo de catalisador, possvel eliminar a necessidade de aquecimento ou resfriamento do gs produzido na gaseificao (ZHANG et alii, 2004). O fato da transformao do alcatro numa mistura gasosa evita os problemas
associados disposio de resduos, quando aplicados outros mtodos de tratamento.
O processo de destruio cataltica do alcatro tem sido um mtodo usual na remoo de alcatro
do gs de gaseificao. A decomposio do alcatro realizada a temperaturas superiores a 900oC na
presena de catalisadores que podem, em princpio, estar localizados nos mesmos reatores onde
realizada a gaseificao (catlise in situ), ou em reatores secundrios de leito fixo ou de leito fluidizado
(catlise a jusante). As condies de temperatura e presso do craqueamento usualmente coincidem
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448 BIOCOMBUSTVEIS

com as do gaseificador (SUTTON et alii, 2001). Assim, medida que o gs entra em contato com a
superfcie do catalisador, os alcatres so reformados em presena do vapor, CO2 ou uma mistura de
ambos, a fim de produzir CO e H2, conforme se apresenta nas equaes 6.14 e 6.15.

CnHm+nH2O nCO+

CnHm+nCO2 2CO+

m
n+
H2
2

( )

m H
2
2

(6.14)

(6.15)

De acordo com Sutton et alii (2001), os catalisadores mais conhecidos e utilizados at o momento
so: a dolomita CaMg(CO3)2, alguns sais de metais alcalinos (como o carbonato de potssio (K2CO3)
ou o carbonato de sdio (Na2CO3) e base de Nquel (Ni). As pesquisas com metais alcalinos consistem
na avaliao da biomassa impregnada com o catalisador, isto , na remoo do alcatro de acordo com
o mtodo primrio, encontrando-se custos considerveis e dificuldades na recuperao dos metais. Os
resultados tambm tm permitido o desenvolvimento de pesquisas sobre o efeito cataltico das cinzas da
gaseificao de biomassa, dadas as concentraes de metais alcalinas nelas encontradas.
Tambm e segundo Sutton et alii (2001), a dolomita com maior contedo de xidos de ferro (Fe2O3)
e maior distribuio de tamanho dos poros, apresenta melhor eficincia na remoo dos hidrocarbonetos.
Sua principal vantagem est relacionada com seu baixo custo e as altas taxas de remoo dos hidrocarbonetos mais pesados do gs de gaseificao.
Pesquisas tm sido realizadas com diferentes tipos de catalisadores (tabela 6.21). O mecanismo do
processo consiste na quebra do alcatro em pequenas molculas quando em contato com a superfcie do
catalisador. O fluxo turbulento e a alta temperatura em gaseificadores de leito fluidizado (borbulhante
e circulante) favorecem o atrito e a rpida desativao do catalisador. Tambm, e para o caso de gaseificadores de leito fixo (principalmente cocorrentes) o contato entre a superfcie do catalisador e os gases
algumas vezes no o melhor resultando numa decomposio incompleta do alcatro.
As figuras 6.23 e 6.24 mostram um exemplo de aplicao da reforma cataltica do alcatro para a
limpeza do gs produzido num reator de leito fluidizado circulante. O catalisador foi desenvolvido pela
Fraunhofer Umsicht e Gas Energietechnologie GmbH, e instalado numa planta-piloto em Oberhausen
(ISING et alii, 2004). Os autores deste trabalho testaram a utilizao conjunta de catalisadores in situ
(material inerte) e a jusante do gaseificador (catalisador monoltico base de nquel), concluindo ser esta
ltima a melhor opo.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...449

Tabela 6.21 Catalisadores mais utilizados nos processos de reforma de alcatro. Reproduzido com permisso de
Wang et alii (2008). Contemporary issues in thermal gasification of biomass and its application to electricity and fuel
production. Biomass and Bioenergy, 32(7):573-581. Copyright Elsevier, 2008
Tipo de catalisador

Catalisador
representativo

Vantagem principal

Catalisadores de
origem natural

Dolomita
Olivina
Argila
Zeolitas

Baixo custo

lcalis e sais

KOH
KHCO3
K2CO3

Alta eficincia de reforma


Acrscimo do teor de
hidrognio no gs de
sntese

NiO/Al2O3

Alta eficincia de reforma.

Ni/CeO2/Al2O3
RhCeO2SiO2
LaNi0,3Fe0,7O3

Acrscimo do teor de
hidrognio no gs de
sntese

Metais estveis com


suporte de xidos

Desafio tecnolgico
Eficincia de reforma moderada
Eroso e ruptura fceis
Dolomita: baixa eficincia < 850C
Entupimento e desativao
incrementada alta temperatura

Os metais estveis so caros


Os metais se desativam facilmente
pelo coque, sofrem envenenamento
por H2S
Materiais de suporte resistentes
gua

Figura 6.23 Teor de alcatro no gs de sntese aps o reformador cataltico e descrio dos processos que acontecem
no catalisador. Reproduzida com permisso de Ising et alii (2004). Cogeneration with biomass gasification by
producer gas driven block heat and power plants. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate
Protection, 10-13 Maio, Roma, Italia, p. 801-804, 2004.

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450 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.24 Teor de alcatro na sada do gaseificador, na sada do reformado cataltico e aps o separador de partculas
(filtro de mangas) na planta-piloto da Fraunhofer UMSICHT em Oberhausen. Reproduzida com permisso de Ising et
alii (2004). Cogeneration with biomass gasification by producer gas driven block heat and power plants. 2nd World
Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio, Rome, Italy, p. 801-804, 2004.

Por outro lado, o catalisador tambm apresenta atividade na reao de gs dgua ou reao de shift,
favorecendo o aumento no contedo de hidrognio no gs produzido, visando sua adequao para clulas combustveis e outras aplicaes, como a produo de H2 puro.
A fim de retardar a desativao do catalisador conveniente a remoo das partculas de coque
contidas no gs. Assim, os sistemas catalticos precisam de dispositivos de limpeza a quente para garantir
maiores eficincias e tempos de operao. Filtros cermicos de alta temperatura testados num gaseificador pressurizado atingiram 8 000 h de operao. A Universidade de Delft est testando filtros da empresa
Pall Schumacher com limpeza por pulsos de presso, tendo obtido eficincias de separao de 99,999%.
O NEST/UNIFEI junto com a Termoquip Energia Alternativa Ltda. testaram um sistema de limpeza cataltica base de Ni, acoplado a um gaseificador de fluxo cruzado. Os resultados do estudo so
apresentados no item 6.10.1.
6.4.4.2 Destruio trmica do alcatro
possvel realizar a decomposio do alcatro sem utilizar catalisadores, entretanto o mtodo pode
ser aplicado apenas em reatores com zonas de alta temperatura. A faixa de temperatura adequada ao processo est relacionada com o peso molecular do alcatro formado nos sistemas de gaseificao, podendo
variar entre 900 e 1 300oC. Por motivos econmicos e operacionais o craqueamento trmico no atrativo para sistemas de gaseificao em grande escala.
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...451

6.5ACondicionamento do gs de sntese
Consiste na adaptao do gs de sntese aos requerimentos dos processos FT, GNS ou outros a
jusante, como mostrado na tabela 6.22.
Tabela 6.22 Requisitos e solues referentes etapa de condicionamento do gs de sntese. Reproduzida com
permisso de Bridgwater (2007). Gasification progress for liquids fuels from biomass. SYNBIOS II. Stockholm 23-24
Maio, 2007
Requisito

Soluo

Nitrognio

Deve ser evitado utilizando-se oxignio, misturas oxignio/vapor ou vapor


como agentes de gaseificao

Teor de metano e relao H/C

Processo de reforma

Relao CO/H2

Ajuste atravs da reao de shift

Remoo de CO2

Diferentes processos de remoo

6.6 Gaseificao para a gerao de eletricidade


A gerao de eletricidade em pequena escala a partir da biomassa foi objeto de diferentes estudos e
projetos nos perodos posteriores s primeira e segunda crises do petrleo. Estes projetos eram voltados
principalmente para a gerao em regies isoladas e em comunidades de baixa renda. Estes foram os
anos dos grandes projetos de gaseificao na ndia, China e Tailndia. Nos anos 1980 o Banco Mundial
encomendou um estudo visando esclarecer as causas de fracassos e sucessos nos projetos implementados
naqueles anos.
Mais recentemente esse tema voltou a tomar fora num cenrio de preos do petrleo superiores
a 100 dlares por barril. Porm, o desenvolvimento tecnolgico dos equipamentos relacionados com
a gerao de eletricidade a partir da gaseificao de biomassa no tem atingido, na maioria dos casos,
o estgio comercial como mostrado na tabela 6.23.
Nesta tabela a seguinte nomenclatura utilizada: MACI (Motores Alternativos de Combusto Interna),
MS (Motores Stirling), MTG (Microturbina a Gs), TG (Turbinas a Gs), CC (Clulas a Combustvel),
CV (Ciclo a Vapor), ORC (Ciclo Orgnico Rankine), BIG-GT (Sistema Integrado de Gaseificao de
Biomassa com Turbinas a Gs). Os dados referem-se a trs faixas de potncias: a microgerao (2-200 kW),
tpica de pequenas comunidades isoladas, a minigerao (200-1 000 kW), tpica de pequenas e mdias
indstrias, e a gerao em escala industrial com potncias superiores a 1 000 kW.
A tabela 6.23 inclui tambm a avaliao de tecnologias relacionadas com a combusto de biomassa,
tais como os ciclos a vapor, os ciclos Rankine com fluidos orgnicos, as microturbinas a gs e os motores
Stirling acoplados a fornalhas para a combusto da biomassa.
Em geral a faixa de potncias correspondente microgerao se caracteriza pela quase total ausncia
de tecnologias comerciais. O Programa Luz para Todos do Ministrio de Minas e Energia do Brasil
junto com CNPq Conselho Nacional de Pesquisas financiaram uma srie de projetos demonstrativos
visando implementao das tecnologias de gaseificao/MACI, Motor Stirling acoplado fornalha
biomassa e uso de leos vegetais in natura em MACI.

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452 BIOCOMBUSTVEIS
Tabela 6.23 Maturidade tecnolgica e viabilidade comercial de diferentes tecnologias para a gerao de eletricidade
a partir da biomassa (A Alta, M Mdia, B Baixa)
Faixa de
potncia,
kWe

Tecnologia

Maturidade
tecnolgica
A

Gaseificao/MACI

5-200

Comentrios

B
Poucas ofertas comerciais e
projetos de sucesso

Gaseificao/MS

P&D

Gaseificao/MTG

P&D

Combusto/MS

Alguns projetos
demonstrativos

Combusto/MTG (queima
externa)

P&D

P&D

Biodiesel/MACI

Combusto/CV

Gaseificao/MACI

Gaseificao/CC
Combusto/CV

> 1 000

Gaseificao/CC

200-1 000

Disponibilidade
comercial

X
X

Comercial
X

Comercial, baixa eficincia

Poucas ofertas comerciais e


projetos de sucesso
X

P&D
Comercial

ORC Ciclo Orgnico


Rankine

Unidades demonstrativas e
comerciais, alto custo

Gaseificao/TG (BIG-GT)

Unidades demonstrativas
abandonadas

P&D

Gaseificao-CC

Os resultados obtidos mostram que as tecnologias de gerao atravs da gaseificao so, junto aos
ciclos a vapor, as tecnologias mais promissoras. Vale destacar as perspectivas dos sistemas fornalha/motor Stirling na faixa de potncias correspondentes microgerao e a necessidade do desenvolvimento
de prottipos nacionais. O NEST/UNIFEI realiza atualmente os testes de um sistema motor Stirling /
fornalha de 9 kWe de potncia. No captulo 2, item 2.13 apresentam-se os detalhes deste projeto. As tentativas de implementao do ciclo a vapor para potncias inferiores a 1 000 kWe esbarram nas limitaes
fsicas de alturas mnimas das palhetas das turbinas, o que leva a eficincias extremamente baixas.
6.6.1 Anlise tcnico-econmica da gerao de eletricidade a partir da gaseificao
de biomassa
Uma avaliao tcnico-econmica de diferentes sistemas de gerao de eletricidade a partir de gaseificao de biomassa foi realizada por Sales (2007). Neste estudo foram avaliadas as opes tecnolgicas
relacionadas com gaseificadores de leito fixo, acoplados a MACI, MTG, MS e CC, para potncias de 50,
100 e 500 kW, utilizando biomassa de Eucaliptus e Pinus como combustvel (figura 6.25a). A tecnologia
de gaseificao em leito fluidizado foi tambm avaliada para potncias maiores: 500 kW, 1 MW e 3 MW,
e para combustveis polidispersos, como a casca de arroz, o bagao de cana e a serragem. Neste caso as
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...453

tecnologias consideradas para os acionamentos primrios foram os MACI, as TG e as CC. A figura 6.25b
mostra estas opes.

a)

b)
Figura 6.25 Opes tecnolgicas e tipos de biomassa avaliadas na anlise tcnico-econmica da gerao de
eletricidade a partir da gaseificao.

Os dados relacionados aos custos dos equipamentos, custos de sistemas auxiliares de operao e
manuteno, assim como os dados assumidos para diferentes variveis econmicas e de operao no
estudo de viabilidade so apresentados nas tabelas 6.24, 6.25 e 6.26. Os principais resultados do estudo
so mostrados nas figuras 6.26 a 6.28.

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454 BIOCOMBUSTVEIS

Tabela 6.24 Faixa de variao dos custos especficos dos equipamentos individuais assumida durante o estudo
Investimento especfico

Equipamento

Valor

Unidade

Gaseificador de leito fixo

400-600

Gaseificador de leito fluidizado

360-540

Motor alternativo de combusto interna

300-900

Microturbina a gs

US$/kWt

700-1 300

Turbina a gs

400-650

Motor Stirling

2.000-5.000

Clula a combustvel

3.000-6.000

US$/kWe

Tabela 6.25 Custos de operao e manuteno, sistemas auxiliares e instalao


Custos especficos

Custos

Valor

Unidade

O&M MACI a gs

0,007-0,015

O&M MACI a Diesel

0,005-0,010

O&M Microturbinas a gs

0,005-0,016

O&M Motor Stirling

0,017-0,028

O&M Clula a combustvel

0,005-0,010

O&M Gaseificador

US$/kWh

Sistema de limpeza de gases

30

% custo do
equipamento

Instalao dos equipamentos

20

% custo capital

Tabela 6.26 Dados assumidos durante o clculo econmico


Dados de entrada

Unidade

Valor

Taxa de cmbio

R$/US$

2,02

Taxa de juros

12

Taxa mnima de atratividade (TMA)

15

Tempo de operao anual

6 570

MJ/kg

5,6

Relao gsbiomassa

2,5

Fator de capacidade

75

PCI do gs gerado

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...455

a)

b)
Figura 6.26 Investimento especfico nos sistemas gaseificador/acionador primrio: a) Sistemas com gaseificador de
leito fixo; b) Sistemas com gaseificador de leito fluidizado.

a)

b)

Figura 6.27 Taxa interna de retorno para os sistemas com gaseificador de leito fixo (a); fluidizado (b).

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456 BIOCOMBUSTVEIS

a)

b)

Figura 6.28 Custo de gerao para as diferentes tecnologias avaliadas no caso de gaseificadores: a) de leito fixo;
b) de leito fluidizado.

As principais concluses do estudo de Sales (2007) foram:


A maior atratividade econmica corresponde ao conjunto gaseificador/MACI. Essa tecnologia
apresentou maior Taxa Interna de Retorno (TIR), menor custo de gerao e investimento especfico.
O conjunto gaseificador/MTG apresentou valores favorveis dos indicadores tcnico-econmicos aproximando-se dos valores obtidos para o MACI.
As tecnologias MS e CC no apresentaram viabilidade econmica por se tratar de tecnologias
cujo custo especfico e custo de gerao so, ainda, muito elevados. Para que estas tecnologias
sejam competitivas faz-se necessrio que o valor de comercializao da energia eltrica seja muito superior ao valor atual.
Deve-se considerar que vrias tecnologias includas neste estudo esto em desenvolvimento e at
o momento no esto disponveis em escala comercial. A tendncia decorrente do desenvolvimento tecnolgico e da produo em grande escala a reduo do custo desses equipamentos.
Num perodo de 10 a 15 anos o custo especfico das tecnologias como MS e CC devem estar em
torno de 1.500 U$/kW, o que ainda possibilita um tempo de retorno de 7 a 9 anos para o valor
atual de tarifa de energia.
A anlise de sensibilidade mostrou que o parmetro que mais influencia a viabilidade do investimento o custo especfico de investimento seguido da tarifa de energia eltrica.
As tecnologias avaliadas devem ser consideradas como uma alternativa ambiental, que alm de
propiciar a diversificao na matriz energtica reduz a dependncia de combustveis fsseis.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...457

6.7Estado-da-arte da gaseificao para a gerao de eletricidade


no mundo
A gerao de eletricidade a partir da biomassa encontra-se num estgio demonstrativo pr-comercial.
Alguns casos de sucesso podem ser comentados sem pretender com isto esgotar o amplo universo de empresas, universidades e centros de pesquisas que trabalham nesta temtica. Os casos a comentar so:
IISC (Indian Institute of Science) em Bangalore, ndia: Desenvolveram gaseificadores cocorrentes
de topo aberto (stratified ou open top gasifier). A eficincia de projeto do gaseificador de 80%, e o
PCI do gs produzido em torno de 4,7 MJ/Nm. O teor de alcatro presente no gs encontra-se
na faixa de 50 e 80 mg/Nm3. O Centro Nacional de Referncia de Biomassa (CENBIO) e o Instituto de Pesquisas Tecnolgicas de So Paulo (IPT), adquiriram e testaram um gaseificador do
IISc, visando sua utilizao num projeto-piloto na Amaznia. A figura 6.29 mostra o esquema
principal da instalao e a figura 6.30 a composio do gs obtido (COELHO et alii, 2004).

Figura 6.29 Esquema do gaseificador projetado no Indian Institute of Science e testado pelo Instituto de Pesquisas
Tecnolgicas de So Paulo. Reproduzida de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported
gasification system from the Indian Institute of Science. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and
Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome, Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.

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458 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.30 Composio do gs gerado pelo gaseificador do IISc durante os testes realizados no IPT. Reproduzida
de Coelho et alii (2004). Tests presentation results of the imported gasification system from the Indian Institute of
Science. 2nd World Conference on Biomass for Energy, Industry and Climate Protection, 10-13 Maio de 2004, Rome,
Italy, pp. 2.516-2.519, 2004.

Xyllowatt, empresa belga: A figura 6.31 mostra o arranjo geral e o balano energtico destes gaseificadores e a tabela 6.22 os resultados dos testes do sistema.

Figura 6.31 Esquema geral e balano trmico do conjunto gaseificador/motor da Xylowatt. Reproduzida de Laborelec
et alii (2004). Cost effective biomass gasification in small-scale CHP power plants.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...459

Tabela 6.27 Resultados dos testes do sistema gaseificador/motor da Xylowatt (Ryckmans et alii, 2001)
Parmetro

Valor

Vazo de gs produzido

600 Nm3/h

PCI do gs produzido

5,2 MJ/Nm3

CO

25%

H2

14%

CH4

2%

CO2

10%

Potncia eltrica
Potncia trmica

150 a 1 500 kWe


300 a 3 000 kWth

Eficincia eltrica

25%

Eficincia do gaseificador

70-80%

Instituto Catalo de Energia, Espanha: Gaseificador ENAMORA (leito fluidizado borbulhante)


instalado em Mra dEbre, Tarragona, Espanha. O gs produzido fornecido a um MACI de
750 kWe, apresentando uma eficincia do sistema entre 21 e 22%.
Planta de gaseificao em Gussing, ustria: Composta por um gaseificador de aquecimento indireto
e um MACI a gs marca Jenbacher J620 GS de 2 MWe. O PCS do gs produzido est em torno
de 12 MJ/Nm3, enquanto a eficincia global do sistema reporta valores de 30%.
Biomax 15, Estados Unidos: Conjunto gaseificador/motor de 10-25 kWe desenvolvido pela
Community Power Corporation (CPC) e o National Renewable Energy Laboratory (NREL). O
consumo especfico de biomassa 1,5 kg/kWh e o investimento especfico 1.200 US$/kW.
Ankur Scientific Energy Technologies Pvt Ltd, ndia: A empresa Ankur, um dos fabricantes de
gaseificadores mais antigos na ndia. Contam com uma extensa experincia de operao contnua e a sua tecnologia considerada robusta e madura. Vrios destes equipamentos tm sido
exportados aos Estados Unidos para testes operando acoplados a MTG com queima cataltica
do gs. Um destes sistemas foi modificado pela equipe do Centro de Pesquisas e Ambiente da
Universidade de Dakota do Norte, incluindo um sistema de alimentao de aparas de madeira
(na ndia estes gaseificadores funcionam com madeira em pedaos), e automatizaram alguns
elementos do sistema. A figura 6.32 mostra um esquema do gaseificador WB6-200 da Ankur
operando em conjunto com um MACI e os detalhes do sistema de limpeza. Na tabela 6.28
apresentam-se os resultados dos testes do gaseificador modificado (ZYGARLIKE e SCHMIDT,
2005). A frao mdia de substituio de diesel foi de 56%.

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460 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.32 Esquema tecnolgico do sistema de gerao de eletricidade a partir da gaseificao da biomassa da
Ankur Scientific.
Tabela 6.28 Resultados dos testes de um gaseificador WB6-200 da Ankur Scientific. Reproduzida com permisso
de Zygarlicke e Schmidt (2005). Development of an industrial-scale biomass gasification power plant
Especificao da
Ankur

Valor mdio dos


testes

Consumo de madeira, kg/h

164

105

Teor de umidade, %

30,0

25,2

Vazo de ar, kg/h

296

241

Vazo de gs mido, kg/h

395

310

Composio do gs, %
H2
CO
CO2
CH4
O2
N2

18,3
19,6
10,6
1,0
0,0
50,5

13,3
13,9
14,3
1,8
1,5
55,3

0,9

1,0

4 836,3

3 854,9

76,0

68,4

Parmetro

H2/CO
PCS do gs, kJ/m

Eficincia da gaseificao

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...461

Energy Research Centre of the Netherlands (ECN), Holanda: O gaseificador Bivkin, testado no Centro
de Pesquisas em Energia na Holanda, um reator de leito fluidizado circulante de 500 kWt, que
inclui o sistema OLGA para a remoo do alcatro (lavagem com leo) e o sistema GASREIP
(quench) para a remoo da umidade ou da amnia presentes no gs produzido (figuras 6.33 e
6.34). O gs limpo utilizado em um MACI MAN tipo E0826E de seis cilindros, que gera uma
potncia de 45 kWe. A tabela 6.29 mostra a composio do gs de sntese antes e depois do
sistema de limpeza.

Figura 6.33 Esquema do gaseificador BIVKIN com o sistema de limpeza.

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462 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.34 Esquema da unidade Olga com o ciclone e precipitador eletrosttico. Reproduzida com permisso
de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15th European Biomass
Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha.
Tabela 6.29 Composio do gs antes e depois do sistema de limpeza no gaseificador BIVKIN do ECN. Reproduzida
com permisso de Koneman et alii (2007). Olga tar removal technology: 4 MW commercial demostration. 15th
European Biomass Conference & Exhibition, 7-11 Maio de 2007, Berlim, Alemanha
Compostos

Unidades

Sada do gaseificador

Na entrada do MACI

H2

% vol. % seco

7,2

7,4

CO

% vol. % seco

17,4

17,4

CH4

% vol. % seco

4,6

4,6

CO2

% vol. % seco

15,5

15,5

C2H2

% vol. % seco

0,2

0,2

C2H4

% vol. % seco

2,0

1,9

C2H6

% vol. % seco

0,1

0,1

N2

% vol. % seco

51,3

52,0

H2O

% vol. % seco

14,6

1,9

Benzeno

ppmv seco

3511

2424

Tolueno

ppmv seco

448

158

NH3

ppmv

160

10

H2S

ppmv

10

10

Alcatro total

mg/Nm3 seco

16 855

91

Naftaleno

mg/Nm3 seco

4 023

35

Fenis

mg/Nm3 seco

386

<2,5

Aerossis de alcatro

mg/Nm3 seco

<5

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...463

Carbona Inc, Finlndia: Desenvolveu a tecnologia de gaseificao em leito fluidizado circulante


pressurizado a partir de uma licena adquirida do Gas Technology Institute (GTI). O agente de gaseificao utilizado uma mistura de ar e vapor. A tecnologia da Carbona Inc est sendo utilizada
atualmente no projeto demonstrativos da planta de cogerao Skive BGGR, na Dinamarca. A
planta Skive tem uma potncia eltrica de 5,5 MW, alm de 11,5 MW de potncia trmica para
aquecimento distrital. A eficincia de projeto de 28% (eltrica) e 87% (cogerao). O projeto e
teste do sistema de reforma do alcatro foram realizados pela VTT e como acionadores primrios foram escolhidos trs MACI Jenbacher JMS620GS, desenvolvidos para a operao com gs
de baixo poder calorfico. Uma planta IGCC foi projetada para ser instalada em Andhra Pradesh,
na ndia (PATEL e SALO, 2004). Este projeto de 12,5 MWe de capacidade e uma eficincia lquida eltrica de 37% nunca chegou a ser implementado. O consumo estimado anual de biomassa
era de 80 000 toneladas. O gaseificador pretendia alimentar duas turbinas Typhoon de 4,7 MWe
e uma turbina a vapor em ciclo combinado de 4 MWe. A limpeza do gs estava prevista para ser
realizada com filtros cermicos da empresa Pall.
6.8 GASEIFICAO PARA A PRODUO DE GS DE SNTESE
Embora o objetivo principal neste caso seja a obteno de gs de sntese como matria-prima para a
sntese de biocombustveis, o fato de dispor de um gs de maior poder calorfico resulta na possibilidade
do mesmo ser utilizado em TG e MACI sem as modificaes que requer o uso do gs pobre, como se faz
com o biogs. A poligerao, como j foi dito, prev esta possibilidade, ou seja, o uso do gs de sntese
para a gerao de eletricidade e a produo de biocombustveis numa mesma unidade.
A sntese de biocombustveis mostra bons indicadores de viabilidade econmica apenas quando
utilizada em larga escala (alguns estudos indicam valores > 1 700 MW trmicos de energia da biomassa,
outros se referem a 5106 toneladas de biomassa por ano como mnimo econmico). Isto faz com que
os gaseificadores de leito fixo e alguns de leito fluidizado borbulhante, tpicos de capacidades trmicas pequenas no sejam perspectivos para projetos industriais de produo de gs de sntese para biocombustveis. Alm disso, as plantas de produo de O2 apresentam custos relativos desproporcionais para plantas
de pequena capacidade. Como mostrado na tabela 6.3, a maioria dos processos de sntese de biocombustveis acontece a altas presses, portanto natural que se prefira a opo da gaseificao pressurizada.
possvel concluir que a gaseificao de biomassa visando produo de gs de sntese deve cumprir com os seguintes requerimentos:
Capacidades de processamento superiores a 5106 toneladas de biomassa por ano.
Teor reduzido de impurezas no gs.
Teor mximo de H2 e CO (altos teores de H2).
Uso de oxignio como agente de gaseificao, a fim de evitar a presena de N2 no gs de sntese.
Injeo de vapor, que serve para a reforma e como moderador de temperatura.
Simplicidade de processo e baixos custos de operao e manuteno.
A figura 6.35 mostra quais so as tecnologias de gaseificao que, a princpio poderiam evoluir com
o intuito de cumprir com os requisitos na produo de gs de sntese para a produo de biocombustveis.

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464 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.35 Opes tecnolgicas da gaseificao para a produo de gs de sntese. Reproduzida com permisso
de Lora (2008). Projeto Programa de Pesquisa em Polticas Pblicas. Painel 3: Gaseificao de Biomassa.

Outros detalhes que devem ser considerados so:


Os gaseificadores de leito arrastado, embora facilmente escalveis, exigem uma granulometria
muito fina da biomassa, encarecendo os custos dado o alto consumo de potncia. O pr-tratamento por torrefao facilita o processo de reduo granulomtrica. Por este motivo, e tambm
para reduzir os custos de transporte da biomassa in natura, prope-se pirolisar previamente a
biomassa para sua posterior gaseificao. As altas temperaturas de operao levam fuso das
cinzas, baixo teor de metano e ao craqueamento completo do alcatro, descartando da reforma
cataltica do mesmo (figura 6.36).

Figura 6.36 Opes tecnolgicas da gaseificao para gs de sntese.


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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...465

A gaseificao utilizando misturas de oxignio e vapor de gua permite atingir concentraes de


H2 e CO, aproximadas de 40%. O custo do processo de separao de ar para a obteno do O2
necessrio para o processo de gaseificao de biomassa um fator a ser considerado, alm do
necessrio ajuste da relao H2/CO do gs produzido.
A gaseificao com vapor produz um gs com teores considerveis de CO2 que deve ser removido por adsoro utilizando CaO/CaCO3 como reagente (Processo AER: Absortion Enhanced
Reformer).
Os gaseificadores com aquecimento indireto produzem um gs com teor de hidrognio variando
de 40 a 43% e CO variando de 15 a 30% (gaseificadores da Deutsche Montan Technologie DMT
e FICFB Fast Internally Circulating Fluidized Bed). Porm, a utilizao do material do leito como
portador de calor complica a construo e operao do equipamento, j que o inerte circula entre
o reator de gaseificao e o de combusto.
Alguns exemplos de gaseificadores com potencial de utilizao para a produo de gs de sntese so:
Renugas (GTI): Leito Fluidizado Borbulhante, vapor + O2.
Carbo V (pirlise + gaseificao): Leito fluidizado borbulhante, O2.
HTW (High Temperature Winkler): O2 + vapor.
DMT: aquecimento indireto (vapor como portador de calor).
Batelle/Ferco: Duplo leito fluidizado de aquecimento indireto.
FICFB: Planta de Gussing na ustria.
Processo AER: gaseificao a vapor com absoro do CO2 a fim de que o gs apresente altos
teores de hidrognio, superiores a 70%.
Gaseificadores de leito arrastado da Shell, Siemens, Lurgi e Texaco.
Atualmente, as pesquisas esto encaminhadas no desenvolvimento de tecnologias de gaseificao
que apresentem melhores desempenhos e qualidades do gs, a fim de ser implementadas nos processos
de produo de gs de sntese.
6.8.1 Produo e custo do oxignio
A maioria das opes de produo de biocombustveis pela rota termoqumica a partir do gs de
sntese prev a utilizao de agentes de gaseificao sem nitrognio, a fim de ter um gs com maiores
teores de CO e H2. O custo de oxignio um gargalo para a utilizao em grande escala destas tecnologias. Existem dois tipos de tecnologias para a produo de oxignio, a criognica (destilao baixa
temperatura), a qual apresenta maior viabilidade para grandes volumes de O2, e as no criognicas,
baseadas nas diferenas de propriedades entre diferentes compostos gasosos, tais como estrutura molecular, tamanho e massa dos compostos gasosos. Usualmente, esta tecnologia, utiliza dois mecanismos:
a adsoro e as membranas. A produo de oxignio por meio desta tecnologia preferida quando no
se requer uma alta qualidade do produto e/ou um volume pequeno (< 100 t/dia). Na figura 6.37 apresenta-se uma comparao dos custos de investimentos e de operao dos sistemas de separao de ar.

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466 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.37 Comparao de custos de investimento e de operao nos sistemas convencionais e avanados de
separao do ar. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc All Rights Reserved. Oxygen
Production Technologies: Cryogenic and ITM.

Em 2001 o preo do O2 para grandes volumes era 0,21 US$/kg (dependendo do custo da energia).
Uma nova tecnologia: ITM (Ion Transport Membrane), Membrana de Transporte de ons est em desenvolvimento. Neste processo so utilizadas membranas cermicas condutoras no porosas, as quais, e a
partir de altas temperaturas no fluxo gasoso (800-900oC), facilitam a migrao ons de oxignio atravs
da membrana (figura 6.38). Espera-se uma reduo no custo de produo de O2 em torno de 30%
(FOGASH, 2007).

Figura 6.38 Princpio do processo ITM Oxygen. Imagem cortesia de Air Products. Air Products and Chemicals, Inc
All Rights Reserved. Oxygen Production Technologies: Cryogenic and ITM.

Requisitos de potncia para a produo de oxignio (FOGASH, 2007):


Processo criognico: 235 kWh/t (capacidade da planta: 3 200 t/dia).
ITM Oxygen: 147 kWh/t (capacidade da planta: 3 400 t/dia).
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...467

A Air Products testou entre 2006 e 2007 um mdulo de membranas de 0,5 t/dia, obtendo O2 com
mais de 97% de pureza. Est prevista a construo de uma planta de 2 000 t/dia.
6.9ESTADO-DA-ARTE DA GASEIFICAO PARA GS DE SNTESE NO MUNDO
Atualmente no existem tecnologias de gaseificao com limpeza e condicionamento do gs que,
atendendo capacidade, indicadores de desempenho e qualidade do gs obtido, possam ser utilizadas em
plantas comerciais para a sntese de biocombustveis. O desenvolvimento da tecnologia de gaseificao
para gs de sntese se realiza em dois nveis: o aperfeioamento em plantas demonstrativas de alguns modelos de gaseificadores j testados em anos anteriores, visando avaliar a possibilidade de ser escalonado
para plantas comerciais; e a realizao de testes em plantas-piloto localizadas em centros de pesquisas e
universidades de novos sistemas de gaseificao, filtros e sistemas de limpeza, tecnologias de condicionamento do gs e novos processos de sntese. Os detalhes de algumas tecnologias de gaseificao com
potencial de utilizao para a produo de gs de sntese no mundo so apresentadas a seguir.
Renugas (GTI): Leito Fluidizado Borbulhante vapor + O2
O processo Renugas desenvolvido pelo GTI (figura 6.39) foi escalado partindo de um processopiloto de 12 t/dia de biomassa at uma planta demonstrativa de gaseificao de bagao de 100 t/dia em
Maui, Hawaii, USA. Os testes realizados nesta planta tinham como objetivo avaliar o desempenho da
gaseificao pressurizada de bagao de cana com ar. Graves problemas foram encontrados nas tecnologias
de manuseio e alimentao de biomassa de baixa densidade (BABU e LEADER, 2006). O projeto foi
interrompido em 1997.

Figura 6.39 Processo RENUGAS. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on Biomass
Gasification.
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468 BIOCOMBUSTVEIS

Tecnologia Carbo V (pirlise + gaseificao): Leito arrastado com O2


A Empresa Choren Industries GmbH utiliza a tecnologia de gaseificao em leito arrastado para
a produo de combustveis lquidos a partir do processo Fisher-Tropsh. Como dito anteriormente, os
reatores de leito arrastado so de fcil escalonamento e garantem a produo de um gs livre de alcatres
e cinzas, como consequncia da alta temperatura de operao no interior do mesmo. O fato de se utilizar
oxignio como agente de gaseificao garante um alto poder calorfico ao gs.
O processo de gaseificao Carbo-V da CHOREN composto por trs etapas (RUDLOFF, 2005).
Na primeira etapa a biomassa submetida oxidao parcial baixa temperatura (em torno de 500oC),
produzindo gases com alcatro e coque. A segunda etapa consiste na oxidao dos produtos gasosos obtidos na primeira etapa (gs e alcatres) a uma temperatura em torno de 1 400oC. A terceira etapa consiste
na gaseificao em fluxo arrastado do resduo de carbono restante e outros componentes. A temperatura
do processo aproximadamente a 800oC. O gs de sntese livre de alcatro passa etapa de converso em
combustvel lquido por meio do processo FT (figura 6.40). Em 2007 comeou a construo em Freiberg,
Alemanha, de uma planta demonstrativa para a produo de 15 000 t/ano de combustveis e produtos
qumicos.

Figura 6.40 Processo CHOREN Carbo-V. Reproduzida com permisso de Babu e Leader (2006). Perspectives on
Biomass Gasification.

HTW (High Temperature Winkler): O 2+ vapor


O processo High Temperature Winkler (HTW) foi desenvolvido pela Rheinische Braunkohlenwerke
AG, na Alemanha, e consiste num reator de leito fluidizado pressurizado que utiliza oxignio/ar e vapor
como agentes de gaseificao (figura 6.41). O processo realizado a presses superiores a 10 bar e temperaturas na faixa de 800-1 000oC. O gaseificador foi extensivamente testado com lignito como combustvel, e relaes de fornecimento (vapor + oxignio)/lignita de 0,41 kgvapor + 0,36 Nm3O2 por kg de lignito.
A converso do carbono mostrou valores de 96% e um rendimento monxido de carbono + hidrognio
de 1,4 Nm3/kg de lignito (MEYER, 2006).
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...469

Figura 6.41 Esquema do processo de gaseificao em leito fluidizado (ZUBERBHLER, 2006).

As principais caractersticas do processo so: (I) possibilidade de ser escalado para grandes capacidades; (II) gs de alta pureza satisfatria para a sntese do metanol; (III) flexibilidade para uma grande
variedade de combustveis (lignita, madeira, biomassa, etc.); e (IV) a flexibilidade para a produo de
compostos qumicos e outros combustveis (gs de sntese, hidrognio, combustveis gasosos e lquidos).
Uma planta de demonstrao foi construda em 1986 em Wesseling, Alemanha, com uma capacidade de
produo de 37 000 Nm3/h de gs de sntese para a produo de metanol (14 t/h) a partir de lignita. A
composio esperada do gs para os casos de gaseificao de madeira e palha, obtida por modelagem,
mostrada na tabela 6.30.
Tabela 6.30 Composio do gs produzido no gaseificador-piloto HTW, obtida por modelagem. Reproduzida com
permisso de Meyer (2006). HTW Gasification Technology for BtL-Fuels, Synthetic Biofuels Techniques, Potentials,
Perspectives
Parmetros

Unidades

Madeira

Palha

kg/h

2 170

2 432

Vazo mssica de combustvel

m3/h (STP)

650

265

Nm3/h

4 453

4 236

Vazo mssica de gs

kg/h

4 528

4 405

Potncia trmica do gs

MWt

8,6

8,5

900

900

5,7
33,1
30,6
30,1
0,03
0,4
90
0
770

4,9
33,9
31,3
27,8
0,1
0,8
120
2290
770

Vazo volumtrica de gs

Temperatura do gs
Composio do gs
CH4
CO
CO2
H2
H2S
N2
NH3
HCl
C6H6
Eficincia a frio
Vazo mssica de cinzas

%,
%,
%,
%,
%,
%,

vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
vol. seco
ppm
ppm
ppm
%

81

82

kg/h

17,0

93,3

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470 BIOCOMBUSTVEIS

Gaseificador DMT: Aquecimento indireto


Este gaseificador de aquecimento indireto com vapor como agente de gaseificao foi desenvolvido
pela DMT, na Alemanha. Neste processo o calor requerido para a gaseificao da biomassa fornecido
mediante a combusto de parte do gs de sntese. Em contraste com outros processos alotrmicos, os
produtos da combusto, utilizados como agentes de gaseificao misturados com vapor, no so separados do gs de sntese. Caso se queira evitar a presena de nitrognio no gs de sntese deve-se utilizar
oxignio puro na combusto da parcela de gs de sntese.
A gaseificao acontece num reator de leito fluidizado estacionrio com presso de 4 bar e temperatura de 850oC. O gs quente passa atravs de um ciclone, a fim de retirar as partculas maiores presentes no gs e posteriormente por um trocador de calor, onde gerado o vapor requerido pelo processo.
Finalmente o gs filtrado e direcionado para um quench com gua e um segundo filtro de leito fixo. A
composio do gs varia em dependncia da utilizao de oxignio ou de ar como agentes de combusto.
A composio tpica do gs produzido utilizando oxignio como agente de combusto apresentada na
tabela 6.31.
Tabela 6.31 Composio do gs produzido no gaseificador DMT. Reproduzida de Zuberbhler et alii (2006).
Gasification of Biomass An Overview on Available Technologies
Gs

% em vol.

H2

37,5

CO

15,9

CO2

34,9

CH4

9,2

C2H4

2,2

N2

0,3

O uso de vapor como portador de calor em comparao com um reator de aquecimento direto, gera
um gs de sntese com uma alta concentrao de hidrognio e baixo teor de slidos e alcatro. Como
j dito, uma parte do gs produzido queimada com ar ou oxignio a fim de fornecer calor na zona de
gaseificao. O PCI do gs produzido varia em torno de 10,5 MJ/Nm3, se o oxignio for usado para o
processo de combusto. Nos anos 1980, uma planta-piloto com 500 kg/h de capacidade foi testada e
operada por 27 000 horas (Zuberbhler et alii, 2006). Um esquema do processo de gaseificao da
DMT mostrado na figura 6.42.

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...471

Figura 6.42 Esquema do Processo DMT. Reproduzida de Zuberbhler et alii (2006). Gasification of Biomass An
Overview on Available Technologies.

Batelle/Ferco: leito fluidizado duplo de aquecimento indireto


A empresa Batelle/FERCO realizou o processo de gaseificao em leito fluidizado duplo SilvaGas
partindo de uma planta-piloto de 10 t/dia para uma planta de demonstrao de 200 t/dia, a qual est
localizada em McNeil perto de Burlington, Vermont, USA. No final de 2000, foi demonstrada a possibilidade de operao contnua da planta com taxas de alimentao superiores a 320 t/dia. O gs de sntese
produzido tem um poder calorfico na faixa 11-14 MJ/Nm3 e a eficincia de converso de carbono no
gaseificador atingiu uma mdia de 80% (PAISLEY et alii, 2004). Atualmente a FERCO prossegue ativamente com o programa de comercializao do processo SilvaGas. Um esquema do gaseificador mostrado na figura 6.43 e os resultados da composio e poder calorfico do gs na tabela 6.32. Na tecnologia
SilvaGas operam em paralelo dois sistemas de leito fluidizado, um combustor e um gaseificador. A areia
alta temperatura transportada do combustor ao gaseificador, constituindo o portador de calor. Ao
combustor retorna uma mistura de areia e coque provenientes do gaseificador. A combusto do coque
constitui a fonte de calor de todo o processo. O agente de gaseificao utilizado o vapor.

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

472 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.43 Processo SilvaGas, Batelle/FERCO. Reproduzida de Paisley et alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass
gasification process commercialization opportunities for power, fuels and chemicals.
Tabela 6.32 Composio e PCS do gs na unidade-piloto e na planta de Vermont. Reproduzida de Paisley et
alii (2004). FERCOSS Silvagas biomass gasification process commercialization opportunities for power, fuels and
chemicals
% do composto
Composto

Unidade-piloto
10 t/dia

Planta de Vermont
100 t/dia

H2

17,5

22,0

CO

50,0

44,4

CO2

9,4

12,2

CH4

15,5

15,6

C2H4

6,0

5,1

C2H6

1,1

0,7

18,5

17,3

PCS do gs (MJ/Nm3)

Gaseificador FICFB (Fast Internally Circulating Fluidized Bed): Planta de Gussing


na ustria
A Universidade Tcnica de Viena (TUV) desenvolveu o processo Fast Internally Circulating Fluidized Bed
(FICFB), que emprega aquecimento indireto na gaseificao da biomassa com vapor para produzir gs de
sntese. Este sistema de gaseificao foi implementado numa usina de 8 MWt, localizada em Burgenland,
Gussing na ustria. A mesma produz 2 MWe e 4,5 MWt para aquecimento distrital. Outros dados de proARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...473

jeto desta planta so mostrados na tabela 6.33. Recentemente uma planta BTL e outra para a produo de
GNS foram acopladas ao gaseificador a jusante do sistema de limpeza. O poder calorfico do gs de sntese
12-14 MJ/Nm3. A figura 6.44 mostra o esquema geral da planta.
Tabela 6.33 Dados de projeto e de operao da planta Gussing. Reproduzida de http://www.ficfb.at
Parmetros

Dados de projeto

Partida do gaseificador

Novembro 2001

Partida do MACI
Combustvel

Dados de operao

Abril 2002
Aparas de madeira

Aparas de madeira

15%

25-40%

Potncia trmica de entrada

8 000 kW

8 500-9 500 kW

Potncia eltrica de sada

2 000 kW

2 000 kW

Potncia trmica de sada

4 500 kW

4 500 kW

Eficincia eltrica

25,0%

20-23%

Eficincia trmica

56,3%

45-53%

Eficincia total

81,3%

65-76%

Umidade do combustvel

Figura 6.44 Diagrama do processo da usina em Burgenland, Gussing. Reproduzida com Permisso de Rauch e
Hofbauer (2003). Wirbelschicht-Wassendampf-Vergasung in der Anlagen Gussing: Betriebserfahrungen aus zwei
Jarhen Demonstrationsbetrieb.

O sistema de gaseificao FICFB consiste na operao conjunta de dois reatores de leito fluidizado:
um de combusto e outro de gaseificao com vapor. No reator de combusto, com uma temperatura
de 1 000oC aquece-se o inerte, que posteriormente separao num ciclone ir propiciar a gaseificao
da biomassa com vapor no reator de gaseificao. A figura 6.45 mostra um esquema do princpio de funcionamento do FICFB e um esquema do sistema propriamente dito. Na tabela 6.34 so apresentados os
ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

474 BIOCOMBUSTVEIS

principais componentes do gs e o teor de impurezas antes e depois do sistema de limpeza, composto


por um resfriador de gs, um filtro de mangas e um lavador que utiliza leo vegetal como fluido de trabalho. Os resduos slidos e lquidos dos sistemas de limpeza so injetados no reator de combusto. Um
esquema da planta-piloto BTL acoplada ao gaseificador mostrado na figura 6.46.

(a)

(b)
Figura 6.45 Gaseificador de leito fluidizado com recirculao interna da Planta Gussing: a) Princpio de funcionamento;
b) Esquema do reator. Adaptada de Pfeifer et alii (2007); Rauch e Hofbauer (2003).

Tabela 6.34 Componentes principais e impurezas no gs no gaseificador da planta de Gussing. Reproduzida de


Bolhar-Nordenkampf e Hofbauer (2004). Gasification demonstration plants in Austria
Componente

Unidades

Faixa de variao

H2

% em, vol.

35-40

CO

% em vol

20-30

CO2

% em vol

15-25

CH4

% em vol

8-12

N2

% em vol

3-5

Alcatro*

mg/Nm3

1 500-4 500/10-40

Partculas*

mg/Nm3

5 000-10 000/<5

Amnia*

ppm

1 000-2 000/< 400

H2S*

ppm

No medido/20-40

* Gs sujo/Gs limpo.

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...475

Figura 6.46 Esquema da unidade BTL acoplada ao gaseificador da planta de Gussing. Reproduzida com permisso
de Hofbauer (2008). Fischer-Tropsch-Fuels and Bio-SNG.

6.9.1 Pesquisas em gaseificao para a produo de gs de sntese


Os principais centros de pesquisa no mundo que atualmente esto trabalhando no tema do desenvolvimento de gaseificadores, sistemas de limpeza e catalisadores para a produo de gs de sntese com
a qualidade requerida so:
Universidade de Delft na Holanda, Diviso de Energia e Processos: gaseificao em leito fluidizado circulante com vapor e oxignio.
ECN (Energy Research Centre of Netherlands) na Holanda: gaseificador BIVKIN tipo LFC, e um outro de leito arrastado. Destaca-se o desenvolvimento da tecnologia OLGA para limpeza do gs.
CIEMAT (Centro de Investigaciones Energticas, Medioambientales y Tecnolgicas) na Espanha: planta de
gaseificao de biomassa em leito fluidizado circulante com ar.
VTT (Technical Research Centre of Finland) na Finlndia: gaseificao em leito fluidizado pressurizado com misturas de O2 e vapor (figura 6.50).
FZK (Forschungszentrum Karlsruhe GmbH) na Alemanha: gaseificao de misturas de leos de
pirlise de coque num gaseificador-piloto de leito arrastado.
TUV na Viena, coordena os projetos de pesquisa relacionados com o sistema FICB e a obteno
de biodiesel e GNS a partir do gs de sntese.
FRAUNHOFER UMSICHT (Institute for Environmental, Safety and Energy Technology UMSICHT)
em Oberhausen, Alemanha. Planta-piloto de gaseificao em leito fluidizado circulante de 500
kWe acoplada a um MACI atravs de um sistema cataltico de limpeza dos gases (Ising et alii,
2004).
Centro de gaseificao de biomassa Vrnamo Vaxjo: projeto CHRISGAS da Unio Europeia.
A seguir so apresentados os detalhes e resultados preliminares dos projetos em andamento na Universidade de Delft e no Centro de Gaseificao de Biomassa Vrnamo Vaxjo (Projeto CHRISGAS).
Universidade de Delft
Descrio da planta-piloto de gaseificao de biomassa em leito fluidizado circulante (SIEDLECKI
et alii, 2007):
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476 BIOCOMBUSTVEIS

Tipo de gaseificador: Leito fluidizado circulante.


Capacidade trmica: 100 kWt.
Taxa de alimentao de biomassa: 20 kg/h.
Tipo de agente de gaseificao: Oxignio e vapor.
Dimetro do reator: 83 mm.
Altura do reator: 5,5 m.
Material inerte: areia com dimetro mdio de partcula de 386 m.
Sistema de partida: aquecimento externo com resistncias.
Filtro cermico com temperatura de operao de 450oC.

Trata-se de um gaseificador de pequena capacidade para fins de pesquisa onde se buscam aperfeioar
todos os seus parmetros operacionais e conhecer a sua relao com as caractersticas do gs gerado. A
figura 6.47 apresenta um esquema da planta. A variao da composio do gs em funo do coeficiente
estequiomtrico (fator de ar) mostrada na figura 6.48. Apresenta-se tambm a composio do gs para
diferentes tipos de biomassa (tabela 6.35) e a sua comparao com os resultados de testes de gaseificao
de biomassa em misturas vapor/oxignio realizados por outros autores (tabela 6.36). A granulometria das
partculas slidas presentes no gs de sntese mostrada na figura 6.49.

Figura 6.47 Esquema geral do gaseificador de LFC da Universidade de Delft. Reproduzida de Siedlecki et alii
(2007). Characterization of gaseous and condensable components in the product gas obtained during steam-oxygen
gasification of biomass in a 100 KWTH CFB gasifier.

ARQUIVO DE RESPONSABILIDADE DO PROFESSOR ELECTO SILVA LORA

CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...477

Figura 6.48 Composio do gs em funo do fator de ar no gaseificador do LFC da Universidade de Delft.


Reproduzida de Siedlecki et alii (2007). Characterization of gaseous and condensable components in the product gas
obtained during steam-oxygen gasification of biomass in a 100 kWth CFB gasifier.
Tabela 6.35 Parmetros de operao e composio dos gases no gaseificador de LFC da Universidade de Delft.
Reproduzida de van der Nat et alii (2005). Particle size characterization of particles present in the producer gas of a
steam and oxygen blown biomass circulating fluidized bed gasifier
Propriedade

Madeira A

Madeira B

Mistura

Temperatura,C

816

802

746

Coeficiente estequiomtrico

0,53

0,52

0,48

CO2, % em, vol.

37,1

30,8

36,7

CO, % em vol.

21,9

19,2

22,5

H2, % em vol.

15,1

14,0

13,9

N2, % em vol.

18,6

17,0

21,2

CH4, % em vol.

6,5

6,5

H2O, % em vol.

50

52

53,5

Tabela 6.36 Comparao de composio do gs obtida em testes de gaseificao de biomassa de diferentes


autores, utilizando misturas oxignio/vapor como agente de gaseificao. Reproduzida de Siedlecki et alii (2007).
Characterization of gaseous and condensable components in the product gas obtained during steam-oxygen
gasification of biomass in a 100 kWth CFB gasifier
Componente

Delft

Uil (2004)

Gil, 1997

CO, % em vol., seco

36-42

27

30-50

H2, % em vol., seco

17-20

32

13-29

CH4, % em vol., seco

9-11

5-7,5

CO2, % em vol., seco

21-27

29

14-37

Alcatro, g/Nm

18-23

11

2-50

H2O, % em vol., gs sujo

50-57

28

32-60

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478 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.49Granulometria das partculas slidas contidas no gs de sntese. Reproduzida de van der Nat et alii
(2005). Particle size characterization of particles present in the producer gas of a steam and oxygen blown biomass
circulating fluidized bed gasifier.

O centro de pesquisas VTT (Technical Research Center) da Finlndia possui uma planta-piloto de
gaseificao em leito fluidizado pressurizado, cujo esquema mostrado na figura 6.50.

Figura 6.50 Esquema da planta-piloto de gaseificao em leito fluidizado pressurizado do VTT (Finlndia) para a
obteno de gs de sntese (NIEMINEN, 2008).
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...479

O Projeto Clean Hydrogen-Rich Synthesis Gas CHRISGAS


Este projeto tem como objetivo a produo de gs de sntese rico em hidrognio que possa ser usado como matria-prima na produo de combustveis para o setor de transporte (figura 6.51). O projeto
CHRISGAS est sendo implementado na planta de gaseificao em Vrnamo, Sucia (figura 6.52), sob
a coordenao da Universidade Vxj da Sucia, e com o apoio financeiro da Unio Europeia. Participam deste projeto cientistas da Universidade de Delft, KTH, CIEMAT e outras instituies. A planta
de Vrnamo (figura 6.52) ser reconstruda a fim de instalar um novo sistema de fornecimento de vapor
e oxignio, um novo filtro a quente para a limpeza do gs e um reformador cataltico alta temperatura
(figura 6.53).

Figura 6.51Processo Clean Hydrogen-Rich Synthesis Gas CHRISGAS. Imagem cortesia de Chrisgas.

Figura 6.52 Planta IGCC de Vrnamo, Sucia.

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480 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.53 Diagrama do processo da planta IGCC de Vrnamo, Sucia, com as modificaes propostas. Imagem
cortesia de Chrisgas.

Os objetivos do projeto CHRISGAS so:


Testar novos sistemas de secagem e alimentao.
Conduzir testes de gaseificao e obter dados operacionais com uma vazo de biomassa de 3-4t/h.
Avaliao de catalisadores, filtros, sistemas de limpeza do gs, etc.
A planta de Vrnamo foi projetada inicialmente para gerar 6 MW de eletricidade e 9 MW de calor
para aquecimento distrital. O combustvel utilizado madeira, a qual secada at a umidade de 5-20%.
O combustvel seco e triturado alimentado no gaseificador de LFC. O agente de gaseificao e fluidizao ar, e a temperatura de operao reporta valores na faixa de 950 e 1 000C enquanto a presso
aproximadamente de 18 bar. Cerca de 10% do ar extrado de um sistema compressorturbina a gs, em
seguida comprimido num compressor booster e, finalmente, injetado na base do gaseificador.
O gs de sntese precisa ser condicionado antes da sua utilizao como matria-prima para a produo de biocombustveis, sendo previstas etapas de reforma por vapor para a converso do metano e do
alcatro em CO e H2, e uma etapa de converso do CO em CO2 e H2, pela reao do deslocamento da
gua (figura 6.54).

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...481

Figura 6.54 Condicionamento do gs de sntese.

Depois do gaseificador, o gs produzido passa para um trocador de calor de resfriamento e um


filtro de gs quente. O gs queimado em uma cmara de combusto e expandido em uma turbina a
gs, gerando 4,2MW de eletricidade. Os gases de exausto da turbina a gs passam por uma caldeira de
recuperao gerando vapor superaquecido. O qual utilizado em uma turbina a vapor (40bar, 455oC),
gerando 1,8MWe.
6.10 Pesquisas em gaseificao DE BIOMASSA no Ncleo de Excelncia
em Gerao Termeltrica e Distribuda NEST da Universidade Federal
de Itajub UNIFEI
Os tipos de gaseificadores testados nos laboratrios do NEST/UNIFEI so: de leito fixo de fluxo cruzado, de leito fixo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar e de leito fluidizado
borbulhante, todos utilizando ar como agente de gaseificao e operando a presso atmosfrica. Os
resultados obtidos permitem comparar diferentes aspectos, tais como a qualidade do gs, o impacto dos
mtodos internos e externos de limpeza, as dificuldades de operao do equipamento, etc. Os instrumentos utilizados para a determinao do contedo de alcatro e partculas no gs foram projetados com base
em informaes e dados publicados pela ECN por van Paasen (2007).

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482 BIOCOMBUSTVEIS

6.10.1 Leito fixo de fluxo cruzado


Este gaseificador foi adquirido para a montagem de um mdulo gerador mediante seu acoplamento
a um motogerador gasolina, cujo esquema mostrado na figura 6.55. Um dos principais objetivos do
estudo experimental foi avaliar o desempenho de um sistema cataltico de limpeza do gs composto por
elementos de nquel, mediante a determinao da sua eficincia na converso do alcatro em molculas
de menor tamanho. O gaseificador tem uma capacidade trmica de 46,5kW. O gs gerado se caracteriza por ter um PCI de aproximadamente 3MJ/Nm (considerando s as concentraes de CO, CH4
e o H2). Alguns dos principais problemas observados foram: travamento da biomassa no reator, o que
afeta o seu movimento descendente e seu consumo, altos teores de alcatro, instveis valores do poder
calorfico do gs.

Figura 6.55 Diagrama esquemtico do mdulo gerador gaseificador de leito cruzado/motogerador gasolina.

6.10.2 Leito fixo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar


Este gaseificador foi projetado e construdo pela Empresa Termoquip Energia Alternativa Ltda. localizada na cidade de Campinas, Estado de So Paulo, Brasil (figura 6.56). Em cooperao com a equipe
do NEST foram realizadas duas sesses de testes neste tipo de gaseificador nas instalaes da prpria
empresa. Trata-se de um gaseificador de tipo cocorrente com capacidade de gerar at 90Nm/h de gs a
partir de um consumo mdio de 30kg/h de lenha. A eficincia trmica de projeto de 70%. A gaseificao com duplo estgio um mtodo primrio de controle do teor de alcatro no gs (BHATTACHARYA
et alii, 1999). Isto devido criao de uma zona adicional de oxidao que permite o craqueamento dos
hidrocarbonetos pesados, isto , o rompimento das molculas de alcatro para gerar molculas de menor
tamanho.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...483

Figura 6.56 Fotografia do gaseificador cocorrente com duplo estgio de gaseificao.

6.10.3 Leito fluidizado borbulhante


Este gaseificador foi construdo pela Termoquip Energia Alternativa Ltda. tendo como base os
resultados da sua modelagem usando o software CSFB-Comprehensive Simulator of Fluidized Bed (de
SOUZA-SANTOS, 1989), a qual foi conduzida por especialistas do NEST (VAN DEN ENDEN e LORA,
2004). Trata-se de um reator de 6metros de altura e 990mm de dimetro externo (figura 6.57). O sistema
de alimentao composto por um silo inferior, um transportador de rosca at o silo superior, uma vlvula rotativa e um alimentador de rosca sem-fim de velocidade varivel, usado para introduzir a biomassa
no leito (figura 6.58a). A partida realizada utilizando um queimador (figura 6.58b) que fornece gases
alta temperatura para o aquecimento inicial do leito.

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484 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.57 Esquema do sistema de gaseificao em leito fluidizado borbulhante do NEST.

Figura 6.58 Sistema de alimentao de biomassa (a); queimador de partida (b).

O problema mais srio que apresentou o gaseificador est relacionado com a alimentao da biomassa. Foi necessrio projetar e construir uma rosca sem-fim com uma unio Cardan, a qual permite
deslocamentos no sentido radial num ponto do eixo, garantindo seu funcionamento com possibilidades
mnimas de travamento.

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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...485

6.10.4 Resultados dos testes nos diferentes tipos de gaseificadores


6.10.4.1 Leito fixo de fluxo cruzado
Durante os experimentos o gs resultante da gaseificao foi dividido em duas correntes. A primeira
foi queimada na cmara de combusto anexa ao gaseificador a fim de garantir a temperatura necessria
para a operao do sistema de limpeza cataltica (800-850oC). A segunda corrente foi tratada no catalisador e utilizada para acionar um motogerador gasolina de 10 kWe de potncia. O poder calorfico do gs
foi determinado a partir da sua composio qumica e apresentou valores mdios entre 3 e 3,7 MJ/Nm3,
antes e depois do sistema de limpeza cataltica do gs, respectivamente. A tabela 6.37 apresenta os dados
da composio qumica mdia do gs para os dois casos. possvel observar que o teor de hidrognio
praticamente duplicado como consequncia do craqueamento cataltico do alcatro.
Tabela 6.37 Composio qumica do gs gerado no gaseificador
Ponto de amostragem de gs

CO, % vol

H2, % vol

CH4, % vol

Antes do sistema de limpeza

13,8

3,14

2,40

Aps o sistema de limpeza

16,3

7,07

2,3

6.10.4.2 Leito fixo e de fluxo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar


Os resultados obtidos nos testes em relao composio do gs so apresentados na tabela 6.38.
Observa-se um acrscimo da concentrao de CO no gs quando se opera com duplo estgio de fornecimento de ar, assim como a reduo da concentrao de hidrognio e de metano. O poder calorfico do
gs passou de 4,32 para 4,36MJ/Nm. A reduo da concentrao de alcatro no gs com a implementao de um segundo estgio foi de 92%.
Tabela 6.38 Composio qumica e concentrao de alcatro no gs durante a operao do gaseificador com um
e dois estgios de fornecimento de ar
CO, %

H2, %

CH4, %

Alcatro
[mg/Nm3]

Partculas
slidas
[mg/Nm3]

Simples estgio

16,5

13,36

2,22

1434,0

309,0

Duplo estgio

21,5

12,68

0,78

107,1

100,0

Tipos de gaseificadores
cocorrentes

6.10.4.3 Leito fluidizado borbulhante


Nos testes realizados com este gaseificador os melhores resultados corresponderam a um fator de ar
de 0,22. A composio do gs pobre obtido nesta condio foi de 17,8% de monxido de carbono, 4,5%
de metano e 1,71% de hidrognio. Para esta composio corresponde um PCI de 4,04MJ/Nm. A figura
6.59 mostra a variao da composio do gs com o fator de ar.

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486 BIOCOMBUSTVEIS

Figura 6.59Variao da concentrao de CO, CH4 e H2 no gs em relao ao fator de ar para a gaseificao de


casca de arroz em leito fluidizado borbulhante.

A concentrao mdia de alcatro e de partculas slidas no gs foi de 11260 e 1180 mg/Nm3, respectivamente, durante a operao com casca de arroz. Com bagao de cana os resultados foram de 2 640
e 9460mg/Nm3, respectivamente.
6.10.4.4 Anlise comparativa dos resultados nos gaseificadores testados
A avaliao dos resultados nos trs gaseificadores (figura 6.60) permite concluir:

Figura 6.60 Qualidade do gs nos gaseificadores testados. Reproduzida com permisso de Andrade (2007).
Gaseificao de biomassa a uma anlise terica e experimental.
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...487

A limpeza cataltica do gs permite melhorar a qualidade do gs de gaseificao como consequncia


do craqueamento do alcatro. Os testes realizados num gaseificador de leito fixo de fluxo cruzado mostraram um acrscimo do poder calorfico de 23%.
A gaseificao em duplo estgio permite uma reduo significativa da concentrao de alcatro no
gs de gaseificao. Nos testes realizados esta reduo foi de 92%.
O poder calorfico do gs obtido nos gaseificadores testados foi: gaseificador de leito fixo de fluxo
cruzado: 3,0-3,7MJ/Nm3; gaseificador de leito fixo de fluxo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar: 4,32-4,36MJ/Nm3; e gaseificador de leito fluidizado borbulhante: 4,0-4,34MJ/Nm3. Estes
valores, apesar de serem obtidos para biomassas e condies de operao diferentes, permitem obter
concluses sobre as dificuldades de atingir uma boa qualidade do gs em gaseificadores de leito fixo de
fluxo cruzado, e as potenciais vantagens neste sentido dos gaseificadores com duplo estgio de fornecimento de ar.
O gaseificador de leito fluidizado apresenta uma concentrao de alcatro e de particulados menor
se comparado ao gaseificador com duplo estgio de fornecimento de ar.
6.10.5 Testes de um conjunto gaseificador de duplo estgio / motor de combusto
interna
Foi realizado o projeto, montagem e testes de um sistema modular de microgerao que inclui um
gaseificador de biomassa de leito fixo tipo cocorrente com duplo estgio de fornecimento de ar e um
motogerador diesel convertido ignio por centelha de 10 kWe.
Gaseificador
O gaseificador cocorrente do tipo duplo estgio, fabricado pela Empresa Termoquip Energia
Alternativa Ltda, em ao-carbono com revestimento interno de material refratrio. A altura total do equipamento de 2,20 m, o dimetro externo 0,5 m e o dimetro interno de 0,30 m.
A fim de evitar possveis problemas com a movimentao da biomassa e a formao de canais preferenciais do gs, o gaseificador equipado com dois vibradores (VI), um localizado no fundo do silo de
biomassa e o outro na parte inferior do gaseificador para a movimentao da grelha. Ambos os vibradores so acionados por temporizadores. As caractersticas tcnicas do gaseificador so apresentadas na
tabela 6.39.
Tabela 6.39 Caractersticas do gaseificador
Denominao
Potencia trmica
Potencia trmica especfica

Valor
50 kWt
1200500 kWt

Consumo de biomassa (base seca)

10 kg/h

Consumo de biomassa (base mida)

12 kg/h

Tamanho da biomassa

2-6 cm

Fator de ar

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0,35

488 BIOCOMBUSTVEIS

Termopares
Ao longo do gaseificador foram instalados 6 termopares que registram a temperatura no interior
do reator em diferentes pontos (T1, T2, T3, T4, T5, T6) e a temperatura do gs (T9), o que permite a
regulao e controle das condies de operao do mesmo (figura 6.61).

Figura 6.61 Desenho esquemtico e fotografia do gaseificador

Fornecimento de ar ao reator
O reator oferece a possibilidade de trabalhar com dois estgios de fornecimento de ar; o controle do
fluxo de ar e da temperatura realizado por duas placas de orifcios calibrados (TT, FT) e um termopar
foi instalado na linha de fornecimento de ar (T10). O ar fornecido por um compressor de alta presso
(SO), passando primeiro por um trocador de calor de gases/ar antes de entrar no reator (TC1).
Sistema de limpeza do gs
O gs gerado sai pela parte inferior do reator, passando atravs da zona de gaseificao e da grelha,
o que favorece a limpeza do mesmo. A remoo de material particulado contido no gs realizada atravs
de um ciclone (CI), aps o qual ele conduzido a uma chamin com um flare onde queimado durante o
aquecimento do reator ou para um reator de reforma cataltica (RRC).
O reator de reforma cataltica, composto de elementos de nquel e opera a uma temperatura entre
800-900C, tem o objetivo de transformar o alcatro que no foi destrudo no gaseificador. A temperatura
no reator obtida pela queima de uma parte do gs gerado misturado com uma frao do ar alimentado
pelo ventilador. Este ar controlado por uma vlvula solenoide que ativada em funo da temperatura
do gs. A temperatura do gs na sada do reator medida por um termopar.
Depois que o gs sai do reator, passa por um segundo trocador de calor (TC2) (gua/gs), um removedor de condensado, e segue para o filtro de mangas (FM), onde so separados os slidos finos no
coletados no ciclone.
Finalmente, o gs armazenado em um tanque pulmo com um selo de gua (GA), que ajuda a
condensar o alcatro remanescente no gs e mitiga as demandas sbitas de gs, quando se alimenta um
motor de combusto interna.
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...489

Motor de combusto interna


A mquina utilizada um motor diesel de quatro tempos marca YANMAR BTD 22, modificado
para uso com gs, adicionando a ele um mecanismo de dosagem e variando o ponto de ignio em
15BTDC (figura 6.62).

Figura 6.62 Foto do motogerador Yanmar modificado pela CET para a operao com gs.

O grfico da figura 6.63 apresenta o comportamento do gaseificador relacionado s temperaturas


das principais zonas desde a condio a frio at atingir a condio correspondente ao regime de gaseificao. Tambm possvel verificar o comportamento das temperaturas medidas ao longo do gaseificador.
Os termopares so posicionados e identificados de acordo com as zonas de reao. Dessa forma, possvel observar o comportamento operacional de cada uma delas.

Figura 6.63 Grfico de partida do gaseificador desde a temperatura ambiente.

Fazendo uma anlise dos resultados obtidos nos testes experimentais com base na estabilidade da
operao, composio do gs gerado, eficincia e potncia trmica do gaseificador e poder calorfico do
gs, observa-se que a condio mais adequada para a alimentao do gs ao motor a correspondente a
uma vazo de gs de 20 Nm3/h, uma velocidade superficial de 0,16 Nm3/s, uma taxa especfica de gaseificao de 200 kg/m2.h. e Ra= 80%.
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490 BIOCOMBUSTVEIS

Para esta condio foi obtido um fator de ar de aproximadamente 0,35, uma temperatura, na zona
de combusto, de 820C, um teor de monxido de carbono de 19 e 0,8% de metano, um poder calorfico
do gs de 4,55 MJ/Nm3, uma eficincia ao frio do gaseificador de 71% para uma potncia trmica de
50 kWt (figuras 6.64 e 6.65). O baixo teor de metano propicia menor teor de alcatro.

Figura 6.64 Fator de ar e PCIg para Ra = 80%.

Figura 6.65 Eficincia a frio e potncia trmica do gs para Ra = 80%.


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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...491

A avaliao do conjunto gaseificador/motor incluem dois aspectos:


A perda de potncia ou dearating que alcanou um valor de 40%.
A concentrao de poluentes nos gases de exausto do motor.
Nos testes preliminares do motor funcionando com gs de biomassa, a perda de potncia com relao
potncia nominal do motor era grande, tendo-se atingido um valor de potncia em torno de 3 kWe. Dessa
forma, foi necessrio fazer ajustes e modificaes no motor. Um dos principais itens que foram modificados
foi o avano da ignio para que o motor pudesse melhorar a sua eficincia trabalhando com gs de biomassa. O avano ficou em 24o APMS, valor para o qual o motor pode operar em carga mxima de 5,64 kWe.
As emisses de CO foram relativamente altas, conforme mencionado por outros autores (Uma
et alii, 2004; Ahrenfeldt et alii, 2010), principalmente quando se levam em considerao os limites
impostos por rgos ambientais, como os da Alemanha, a qual possui regulamentao para motores de
combusto interna, seja de compresso ou centelha, operando com gs pobre.
Foram obtidos valores de 2 749 a 3 822 mg/Nm para 5% O2. Nesse caso seria aconselhvel a adoo
de um catalisador para converter o CO e baixar a sua concentrao, a fim de deix-lo em nveis adequados
legislao. Essa soluo pode ser interessante, mas deve-se observar que a umidade presente nos gases
de exausto alta podendo ocasionar problemas ao catalisador podendo interferir no seu funcionamento.

(a) Emisses de CO em ppm e


mg/Nm do motor em funo
da potncia eltrica.

(b) Emisso de CO em g/kWh


em funo da potncia eltrica

Figura 6.66 Emisses de CO em funo da potncia eltrica.


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492 BIOCOMBUSTVEIS

Para os testes realizados a melhor condio de operao, em relao composio do gs obtido,


foi 21% de CO, 16% de H2 e 1,8% de CH4, o que fornece um gs de poder calorfico de 5 MJ/Nm.
A operao do conjunto gaseificador/motor facilitada quando se mantm um nvel constante do
reservatrio pulmo, o que permite ao motor operar sem flutuaes e de forma estvel. A potncia mxima obtida com o motor operando com gs foi de 5,64 kWe, todavia foram registrados picos de 6 kWe.
6.10.6 Projetos em andamento e planos futuros
As principais atividades em andamento ou planejadas para serem realizadas em curto prazo no
NEST/UNIFEI relacionadas com o tema de gaseificao de biomassa so:
Projeto, a partir da modelagem utilizando o software CSFB, de um gaseificador de leito fluidizado
circulante para a obteno de gs de sntese, usando misturas de oxignio/vapor como agentes
de gaseificao.
Modelagem matemtica e testes de um conjunto gaseificador/clula de combustvel de xido slido.
Avaliao tcnico-econmica e anlise do ciclo de vida da obteno de diferentes biocombustveis a partir do gs de sntese, produto da gaseificao da biomassa.
Projeto de sistemas de limpeza de gases para reatores de gaseificao de biomassa.
Modelagem dos processos de converso do gs de sntese em combustveis lquidos.
Teste de gaseificao de biomassa utilizando misturas oxignio/vapor como fluido de gaseificao.
6.11Concluses
As principais diferenas entre os gaseificadores existentes para a produo do gs de sntese, a
partir de biomassa, so:
(i) teor de componentes menores no gs de sntese (impurezas);
(ii) teor de componentes maiores (H2, CO, etc.);
(iii) a necessidade de uma usina de separao do ar para a produo de oxignio. No existe uma
tecnologia de gaseificao que cumpra com todos os requisitos para produzir gs de sntese
atravs de uma nica etapa do processo.
Gaseificadores com aquecimento direto com ar como agente de gaseificao no so adequados
para a gerao de gs de sntese devido alta concentrao de nitrognio no gs. Gaseificadores de leito
fixo no esto qualificados para a gerao de gs em escala industrial devido principalmente limitada
capacidade (<5 MWt). Gaseificadores alotrmicos, o de aquecimento indireto, tm a grande vantagem
de apresentar alto teor de hidrognio no gs, mas a desvantagem o alto contedo de hidrocarbonetos
(metano e alcatro). Para superar isto e obter gs de sntese de boa qualidade so necessrias unidades de
reforma do gs.
A gaseificao da biomassa chegou a um ponto de desenvolvimento onde as primeiras aplicaes,
tais como queima associada e a cogaseificao, esto se tornando comerciais, embora nenhum dos processos tenha operado o suficiente para fornecer dados reais de desempenho de processo e custos. As
principais atividades de pesquisa nesta rea de biomassa para gs de sntese so:
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CAPTULO 6 GASEIFICAO E PIRLISE PARA A CONVERSO DA BIOMASSA...493

(I) o desenvolvimento de tecnologias de gaseificao incluindo a influncia das propriedades de


diferentes tipos de biomassa;
(II) limpeza de gases e condicionamento, incluindo impurezas especficas da biomassa, como alcatro e lcalis.
Conclui-se que o desenvolvimento em escala comercial para a tecnologia de produo de gs de
sntese pela rota termoqumica ainda requer pesquisas intensivas.
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