PROF. DR.

EDUARDO DE MAGALHES BRAGA Tecnologia Metalrgica

TECNOLOGIA METALURGICA
1 INTRODUO

HISTRICO
- A histria registra que 400 anos antes da Era Crist os egpcios
j recuperavam ouro a partir de depsitos aluvionares, usando
processos gravticos.

ESCASSEZ DE METAIS A CRISE QUE SE APROXIMA

- Os minerais possveis de serem utilizados pela indstria
encontram-se distribudos de maneira escassa na crosta
terrestre.

- Jazida mineral (aproveitamento econmico) ou depsito

mineral (no aproveitamento econmico)
- Existe uma crescente influncia de minerais sobre toda e
qualquer atividade de desenvolvimento de um pas. Com o aumento
das populaes, cada dia se necessita de maior quantidade de
matria-prima para atender a crescentes necessidades do ser
humano.
- Baseados nestes fatos fcil concluir que brevemente o ser
humano enfrentar uma srie de crise de matrias-primas,
alimentao, gua, energia e outros.

A RELEVNCIA TECNOLGICA DOS METAIS

- Os metais ocupam uma posio mandatria no
desenvolvimento industrial e tecnolgico da era moderna, sendo
hoje opilar essencial de importantssimos segmentos
produtivos, tais como as indstrias de veculos, mquinas de
bens de capital, indstria naval entre outras. Apesar dos
significativos desenvolvimentos nos campos dos polmeros e
cermicos, os metais e suas ligas continuam sendo
insubstitudos numa amplssima gama de aplicaes,
particularmente como materiais de construo mecnica e
estrutural, devido a sua excelente combinao de propriedades
de
resilincia,
condutibilidade
eltrica
e
trmica,
ferromagnetismo, elasticidade e principalmente, de plasticidade.
- Alto desempenho/custo

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- O ao que representa em torno de 80% da produo mundial

de metais.
- Alta versatilidade em termos de ligas metlicas, grande
aplicaes tecnolgicas.

A CROSTA TERRESTRE E SUA POBREZA METLICA

- Com exceo dos metais nativos, como ouro, prata e platina,
todos os outros so obtidos pela quebra de compostos,
geralmente xidos e sulfetos encontrados em minrios.
- Tais minrios, se constituem em recursos naturais norenovveis, e so quase que totalmente extrados da crosta
terrestre, isto , da sua quarta parte continental, j que o
restante encontra-se submerso pelos oceanos.
- A crosta terrestre, que ocupa apenas 0,3% da massa do
planeta a sua nica parte slida e se caracteriza pela relativa
pobreza como fonte de suprimento metlico.
- O planeta terra pode ser considerado como um enorme forno
metalrgico em plena operao, cujos metais e compostos
metlicos esto em perene estado bruto de fuso.

Figura Corte Esquemtico e Simplificado Planeta Terra

- Quase a metade da crosta terrestre formada por oxignio, ao
passo que cerca de uma quarta parte formada por silcio.
- Em decorrncia deste fato, aproximadamente trs quartos da
crosta terrestre so formados por diferentes combinaes
qumicas destes elementos, tais como slica e silicatos,
tornando a crosta terrestre rica de matrias-primas vtreas e
cermicas.
- Dois metais incidem significativamente na crosta terrestre,
quais sejam o alumnio com 8% e o ferro com 5%.
- 99% da crosta terrestre so constitudos por apenas nove
elementos, pela ordem, oxignio, silcio, alumnio, ferro, clcio,
sdio, potssio, magnsio e titnio, ficando no restante 1%
dezenas de outros elementos.

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Tabela Os Elementos mais Ocorrentes na Crosta Terrestre.

A EXAUSTO METLICA DA CROSTA TERRESTRE

- H sculos o homem vem retirando de metais que lhe permita

viabilizar o desenvolvimento tecnolgico e industrial. Estas
retiradas comearam a atingir nveis predatrios a partir da
revoluo industrial.
- A partir de hoje a escassez de metais comea a se fazer sentir,
como resultado de um fantstico aumento no consumo mundial de
metais.
Figura Evoluo mdia do consumo mundial dos trs principais
materiais metlicos.

- Volume financeiro dos negcios realizados com minrios

metlicos da ordem de 200 bilhes de dlares por ano e com
metais primrios da ordem de 400 bilhes de dlares.
- No incio do sculo passado, uma reserva com 3% de cobre
incidente era considerada antieconmica, ao passo que hoje j se
comea a explorar reservas com apenas 0,5% , utilizando-se
sofisticados processos biolgicos, atravs da lavagem de rochas
com bactrias fixadoras do metal.
Tabela ndices de economicidade mineral mnima.

OS PRAZOS DE ESCASSEZ DOS METAIS

- Um sintoma da escassez de metais sos seus altos custos.

Figura Evoluo
internacional.

mdia

do

custo

unitrio

no

mercado

- Valor do grama do ouro R$ 45,66

- Em funo dos atuais nveis de economicidade e da tecnologia
conhecida, estima que as reservas de estanho, prata e mercrio
estaro comprometidas nos prximos 20 anos, e a de zinco,
chumbo e cobre nos prximos 30 anos.
- Apenas alguns metais, muitos ocorrentes no Brasil, como o ferro,
alumnio, nibio e titnio, apresentam reservas com elevados
prazos de exausto, na faixa de 200 a 600 anos.

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Tabela Prazos estimados para a exausto das reservas.

FONTES ALTERNATIVAS DE SUPRIMENTO METLICO.

- Avanos tecnolgicos na tcnica de explorao de matriasprimas metlicas.

- Fontes no convencionais (oceanos e os 3/4 da crosta terrestre
por eles submerso).
- Nas guas ocenicas, com 6% de material slido dissolvido,
apenas um metal incide significativamente, que o magnsio com
cerca de 1.300 ppm, ficando os demais com apenas 1 ppb.
- Relao significativa de material dissolvido nas guas ocenicas,
devido ao seu grande volume.

Tabela Estimativas das quantidades totais de metais dissolvidos

nas guas ocenicas.

- Na crosta submersa, isto , nos solos ocenicos, a ocorrncia

metlica mais promissora do que a massa lquida.
- Jazem grandes colnias de ndulos slidos com riqueza metlica
extraordinria, com composio mdia:
- 25% Mn
- 2% Ni
- 1% Cu
- 0,3% Co
- Estima-se em torno de 15.000 ton/km2 a disponibilidade de tais
ndulos.
- Estes depsitos continuam relativamente inacessveis, faltando
tecnologia para a sua extrao.
- Alm das colnias de ndulos, resta ainda a minerao
propriamente dita dos solos ocenicos, locais ainda no
prospectados.

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IMPLICAO DA ESCASSEZ NO MERCADO INTERNACIONAL.

- Agravar ainda mais a crise energtica e poltica entre naes, p.

ex. ataque americano ao Iraque, entre outros.
- Os pases industrializados tm seus parques industriais total ou
parcialmente dependestes da importao de matria-prima metlica
provenientes de pases no industrializados ou semiindustrializados, p.ex. Japo quase que 100% todos os minrios
mais importantes, USA 50 a 100%, Nb, Mn, Co, Cr, Al, Sn, Ni, Zn, Sb,
W.
- Alemanha, Frana, Inglaterra e Sua encontram-se em situao
semelhante.
- Fora econmica de pases industrializados perturbando o
mercado internacional p.ex. estoques excessivos de metais.
Tabela Excesso de estoques de metais nos USA.

POSSIBILIDADE DE DILATAO DOS PRAZOS DE ESCASSEZ.

- Duas medidas de longo prazo para alterao dos prazos de

escassez de metais.
- Substituio paulatina de metais superutilizados por
outros subutilizados, em funo de sua ocorrncia relativa na
crosta terrestre.
Figura Consumo mundial dos principais metais em funo da sua
ocorrncia na crosta terrestre.
- Reciclagem racional de metais, em funo de suas
baixas taxas atuais de recuperao e de suas elevadas taxas atuais
de consumo, p.ex. alumnio, Brasil.
Tabela Energia especfica requerida para extrao/recuperao
do metal.
Tabela Energia especfica requerida para a extrao de alguns
metais a partir de seu minrio mais caracterstico.

SITUAO DO BRASIL DIANTE DA CRISE DOS METAIS.

- Situao cmoda se bem gerenciada.

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- O Brasil detm importantssima reservas de metais mais

consumidos ferro e alumnio e de metais mais promissores em
termos de futuro tecnolgico nibio e titnio.

A EXTRAO DOS METAIS

- Em geral, do ponto de vista qumico, um depsito mineral pode

conter trs tipos de minrios:
- Minrio de valor primrio, contendo compostos do metal
que se deseja extrair;
- Minrio de valor secundrio,
considerados como subprodutos;

contendo

metais

- Minrio sem valor comercial algum, denominado de

ganga do depsito mineral.
- O minrio primrio pode ser classificado em funo do tipo de
composto metlico que o caracteriza, dentro de cinco grandes
grupos:
- nativos;
- xidos;
- sulfetos;
- carbonatos, sulfatos e silicatos;
- arsenetos e cloretos.
- Nativos minrios na forma pura ou de ligas metlicas p.ex. ouro
(Brasil, frica do Sul), platina (Rssia), mercrio (Pennsula
Ibrica), cobre (frica Central) e ferro (Groenlndia).
- De modo geral, a grande maioria dos metais ocorre em forma de
compostos metlicos, principalmente xidos e sulfetos.
Tabela Metais extrados de minrios base de xidos.
Tabela - Metais extrados de minrios base de sulfetos.
Tabela Metais extrados de minrios base de sais que no os
sulfetos.
Etapas fundamentais de extrao de metais:

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- Beneficiamento: objetivo de separar a ganga e concentrar o

composto que contm o metal desejado.
- Reduo ou quebra do composto: extrao do metal a partir do
minrio concentrado.
- Refino: retirada de suas impurezas a fim de se obter o metal na
forma mais pura possvel.

OPERAES DE BENEFICIAMENTO DE MINRIOS

- Objetivos
- Concentrar o composto metlico
- Apresentar uma morfologia com alta eficincia industrial
e econmica do processo de extrao.
- Operaes de beneficiamento
- Separar a ganga e o minrio secundrio;
- Concentrar o minrio primrio;
- Adequada morfologia.
- Divide-se:
- Fragmentao do minrio bruto;
- Classificao do minrio fragmentado;
- Concentrao do minrio classificado.
- Operao de fragmentao.
O minrio bruto, resultante da minerao, geralmente se
apresenta sob forma de blocos amorfos, inconvenientes ao seu
processamento.
- Etapas seqentes
- Britagem;
- Triturao;
- Moagem;
- Pulverizao.

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Objetivo bsico dessas o de reduzir paulatinamente o

tamanho mdio dos blocos iniciais, sem ainda separa
significativamente a ganga ou concentrar o minrio primrio.
Como parmetros de interesse da fragmentao tm:
ndice de reduo mdio e potencia necessria para o
aumento da rea do minrio ao ser fragmentado.
Tabela 2.1
- Os equipamentos
- Britador Figura 2.1 e 2.2
- Triturador Figura 2.3 e 2.4
- Moinho Figura 2.5
- O moinho de bolas utiliza o atrito do minrio
triturado contra esferas (bolas) de ferro fundido com dimenses
controladas. O moinho alimentado com uma polpa do minrio
triturado por moagem e misturado com gua.
- A ao das bolas contra essa polpa provoca a
pulverizao das partculas.
- Velocidade de rotao deve ser suficientemente
alta para garantir o efeito de cascata, mas deve ser
suficientemente baixa para impedir que o material centrifugue.
Figura 2.6 Moinho de bola

- Para minrios de dureza baixa, em geral base de

sulfetos, as operaes de triturao, moagem e pulverizao
podem ser condensadas numa nica operao mista obtida em
um moinho autgeno.
- Moinho autgeno atrito provocado entre minrio
de diferentes dimenses; no utiliza gua (operao a seco);
custo relativamente baixo, mas exige alto investimento inicial.
- As operaes de fragmentao so geralmente de
baixa eficincia energtica 5 a 30%.

OPERAES DE CLASSIFICAO
- O minrio bruto, fragmentado at a pulverizao, necessita ser
classificado, isto , ser separado de acordo com as
dimenses dos fragmentos. Este objetivo pode ser atingido por
meio de dois tipos de operao:

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- Peneiramento do minrio fragmentado;

- Sedimentao dos fragmentos em meio fluido.

- Peneiramento.
- Em geral, o peneiramento feito por meio de
movimentos de vibrao ou rotao a conjuntos superpostos de
peneiras.
- Essa operao pode ser feita a seco ou com polpa
mida.
- As operaes de peneiramento se limitam
separao de fragmentos de tamanhos relativamente grandes,
at 10-1 mm. Tamanhos menores s podem ser eficientemente
separados por meio de sedimentao.
- As retculas das peneiras so geralmente
padronizadas. A padronizao mais utilizada a American Tyler
Screen Scale, na qual as aberturas de peneiras seqentes
diferem de um fator de 21/2 (1,41) abreviada por mesh number.

Tabela 2.2
- Sedimentao.
- Pode ser definida como a separao dos
fragmentos segundo seu tamanho, atravs da diferena de
velocidade com os fragmentos decantam em um meio fluido,
geralmente a gua. Essa velocidade de queda, ou de
sedimentao no fluido, dada pela Lei de Stokes, admitindo-se
fluxo laminar.
v = d2 (s - ) g / 18
onde:
v = velocidade de queda
s = densidade do fragmento
d = dimetro mdio do fragmento
= densidade do fluido
= viscosidade do fluido
g = acelerao da gravidade
- No caso de regimes turbulentos, a velocidade de queda
pode ser calculada aproximadamente pela Lei de Rettinger e
Newton:
v = {3d (s - ) g /}1/2

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- Vimos que o objetivo bsico da classificao por

decantao o de separar fragmentos de acordo com seu
tamanho e no de acordo com sua densidade. Isso requer taxas
de decantao prximas da unidade, as quais so mais fceis
de obter sob fluxo laminar e ainda mais em decantao livre.
- Um tipo bsico de classificador por sedimentao esta
ilustrado na Figura 2.9. Cabe ressaltar que existe uma infinidade
de variaes de equipamentos para a classificao por
sedimentao

Figura 2.9

OPERAO DE CONCENTRAO
- O objetivo das operaes de concentrao tomar o minrio
classificado e dele separar os diferentes produtos (compostos)
baseando-se em suas diferenas de propriedades fsicas.
- Dessa separao deve resultar uma concentrao do
principal composto do minrio primrio, isto , deve resultar um
produto, denominado de concentrado, no qual predomina
quantitativamente o principal composto do minrio.
- Este objetivo pode ser alcanado atravs dos seguintes tipos
de operaes:
- Flotao separao utilizando a tenso superficial dos
mesmos;
- Separao gravitacional separao utilizando
diferenas de densidade;
- Separao magntica separao utilizando diferenas
nas propriedades magnticas;
- Separao eletrosttica - separao utilizando diferenas
na condutividade eltrica.
- Espessamento e filtragem separao utilizando a
capacidade de formar suspenso em gua;
- Limpeza gasosa separao utilizando a capacidade de
formar suspenso no ar.

FLOTAO
- A separao (ou concentrao) por flotao
baseia-se na maior ou menor habilidade que a superfcie do
produto apresenta em deixar-se molhar pela gua.
- Essa capacidade, denominada de molhabilidade,
determinado pelos jogos quantitativo das energias de
superfcies (ou tenses superficiais).

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S/L = tenso superficial entre o slido e a gua.

S/A = tenso superficial entre o slido e o ar.
L/A = tenso superficial entre a gua e o ar.
Um slido denominado hidrofbico quando
apresenta baixa molhabilidade pela gua, ou seja:
S/L >> S/A, L/A
Um slido denominado hidroflico
apresentar alta molhabilidade pela gua, isto :

quando

S/A >> S/L, L/A

Explicar o processo conforme Figura 2.10

- Utilizao de aditivos para otimizar a operao de

flotao, so eles:
- Flotadores Em gua pura, as bolhas de ar se
desfazem ao atingirem a superfcie, deixando retornar o slido
hidrofbico.
Exemplo: leo de pinho ativa a
superfcie do slido, diminuindo a tenso superficial da gua
com o ar. Este fato permite a formao de uma camada
superficial de bolhas estveis que seguram o slido desejado.
Essa camada pode ser retirada
facilmente e renovada continuamente.
- Coletores Muitos compostos minerais so
hidroflicos. Pela adio de substncias, denominadas de
coletores, pode-se diminuir a molhabilidade do slido pela gua,
isto , torn-los hidrofbico.
Exemplos: principais utilizados so os
xantatos para sulfetos, os cidos graxos para os xidos e os
carbonatos e aminas para os silicatos.
- A adio de flotadores e coletores so feitos em
quantidades relativamente pequenas, variando de 100 a 300
gramas por toneladas de minrio.

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- A flotao uma operao de largo uso,

principalmente para sulfetos, e seu rendimento relativamente
alto, na faixa de 70 a 98%, a um custo relativamente baixo.
- Uma das suas grandes vantagens reside no fato de
apresentar alto rendimento para partculas pulverizadas de
pequenas dimenses (mcron).
- Flotao seletiva para minrios complexos com a
utilizao de diversos aditivos.

Fluxograma de flotao seletiva.

SEPARAO GRAVITACIONAL

- A separao gravitacional baseia-se na diferena

de densidade dos minrios e compostos metlicos. usada
particularmente na concentrao de minrios muito ou pouco
densos e dentro de uma ampla gama de dimenses dos
fragmentos.
- Tanto a eficincia como a capacidade da operao
decrescem rapidamente, medida que a dimenso mdia do
fragmento se situa abaixo de 0,1 mm, a qual apresenta um
grande arrasto fluido devido a sua inrcia.
- A separao gravitacional normalmente levada a
efeito em polpas densas e de modo a utilizar as altas taxas de
decantao. estabelecido uma polpa com densidade mdia
situada entre as densidades dos minrios que queremos
separar ou concentrar.
- Um exemplo tpico o da separao de slica
(densidade = 2,65) e de sulfetos (densidade = 3,5 a 4,5). A slica
flutuar e o sulfeto decantar numa polpa com densidade
elevada, na ordem de 3.
- uma operao largamente utilizada para
minrios base de sulfetos e de custo suficientemente baixo
para ser utilizada inclusive para minrios de ferro,
particularmente a magnetita (Fe2O4).

SEPARAO MAGNTICA
- Baseia-se na diferena de propriedades
magnticas dos componentes minerais. Alguns minrios como
a magnetita (Fe2O4) e a pirrotita (NiS.FeS), so materiais

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ferromagnticos e, portanto, fortemente atrados por um im

magntico.
- Outros minrios, como a ilmenita (TiO2. FeO) e a
hematita (Fe2O3), so materiais paramagnticos e, portanto,
fracamente atrados por um im magntico.
- O quartzo (SiO2) e a calcita (CuS), so materiais
no magnticos, ou mesmo diamagnticos, sendo fracamente
repelidos por um im.
- A operao de separao magntica largamente
utilizada na concentrao de minrios magnticos, em particular
da magnetita.
- Pode ser utilizada a seco na separao de grandes
fragmentos, na ampla faixa de 100 a 5 mm, e com polpas na
separao de partculas de menor tamanho.
- Custo relativamente baixo, permitindo a
explorao de magnetitas consideradas pobres (30% F),
concentrando-a at 70% de ferro.

Figura 2.12 Separador magntico.

SEPARAO ELETROSTTICA
- Os compostos minerais apresentam uma grande
variao quanto a sua condutividade eltrica.
- Se diversas partculas slidas de diferentes
compostos forem carregadas eletricamente e colocadas em
contato com um condutor aterrado, a carga eltrica deixar,
mais rapidamente, as partculas de maior condutividade.
Enquanto a carga permanecer na partcula, ela se manter
atrada pelo condutor aterrado.
- Assim, os compostos de menor condutividade
permanecero mais tempos atrados e agregados pelo condutor.
- Esse comportamento utilizado na separao
eletrosttica de minrios com diferentes condutividades
eltricas.
- Um bom exemplo a separao da ilmenita
(Ti.O2.H2O) e do rutilo (TiO2), os quais se apresentam geralmente
misturados com slica comum (SiO2).
Figura 2.13 Separador eletrosttico
- O processo s eficiente para fragmentos com
dimenses pequenas, abaixo de 0,1 mm, e deve ser feita seco,
j que a umidade pode alterar o comportamento eletrosttico.

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ESPESSAMENTO E FILTRAGEM
- Nas operaes que utilizam polpa mida, como,
por exemplo, a flotao, torna-se necessrio a posterior
separao dos fragmentos slidos concentrados em suspenso
na gua.
- Isso poder ser conseguido atravs das operaes
de filtragem ao final da qual o teor de umidade do minrio
concentrado dever estar abaixo de 5%.
- Para que a filtragem possa apresentar alta
eficincia, torna-se necessrio preced-la de uma operao
preliminar denominada espessamento da polpa a ser filtrada, ou
seja, retirar preliminarmente certa quantidade de gua, de modo
a deix-la com pelo menos 50% de polpa.
- O espessamento conseguido simplesmente por
decantao cumulativa das partculas em suspenso, isto ,
decantao regida pela Lei de Stokes.
- Para acelerar e aumentar a eficincia do
espessamento, so utilizados aditivos denominados de
floculizantes, cuja funo a de aglomerar as partculas em
suspenso formando flocos (colnias de partculas) que
decantam mais rapidamente.
- Cal e aminas so utilizados com sucesso como
floculizantes, na proporo aproximada de 100 g/ton de polpa.
- O espessamento utilizado geralmente em
tanques de fundo cnico. Os flocos sedimentam e so
lentamente varridos por ps mecnicas (uma volta a cada 5 ou
10 min.)

Fig. 2.14 Tanque de espessamento

- A polpa espessada pode ser ento filtrada. A
filtragem consiste essencialmente em forar a passagem da
polpa espessada atravs de um tecido, geralmente feltro, cuja
textura permite a passagem da gua e no das partculas do
minrio.
- Podemos forar a passagem por meio de presso
(ar comprimido) ou vcuo, sendo este ltimo o mtodo mais
recomendado por permitir uma operao contnua do processo.

Fig. 2.15 Tanque para filtragem

LIMPEZA GASOSA

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- Em diversos processos de metalurgia extrativa,

obtemos resduos slidos e lquidos que se mantm em
suspenso no ar.
- Estes resduos podem ser impurezas poluentes do
ar ou mesmo produtos de valor que devem ser separados e
concentrados. Essa separao de partculas em suspenso
normalmente feita por limpeza gasosa tais como:
- Sedimentao em cmara;
- Separao em ciclones;
- Separao em precipitadores eletrostticos.

Fig. 2.16 Correlao entre o tipo e o tamanho das partculas e

o tipo de limpeza gasosa.

A
sedimentao
em
cmara
consiste,
essencialmente, na decantao das particulas em uma cmara
de reteno no circuito de tiragem do ar.
- O ciclone um dispositivo cilndrico no qual
injetamos o ar tangencialmente, provocando sua centrifugao
contra as paredes internas. Com isso, provoca-se uma
sedimentao forada no sentido radial, com uma acelerao
radial da ordem de 100 vezes a acelerao da gravidade. As
partculas decantam radialmente segundo a Lei de Stokes e so
recolhidas continuamente.
Fig. 2.17 Ciclone para limpeza gasosa.
- Precipitador eletrosttico, dispositivo custoso,
mas de alta eficincia. Consiste em um cilindro vertical com um
cabo na linha central do cilindro. aplicada uma tenso, na
faixa de 50.000 a 70.000 volts, onde o cabo fica ligado ao plo
negativo. O ar passa pelo cilindro e ioniza-se, ficando as
partculas em suspenso carregadas negativamente que se
deslocam para a parede do cilindro e posteriormente so
removidas continuamente.

PROCESSOS PR-EXTRATIVOS
- OBJETIVOS
- Os processos pr-extrativos ou de preparao, so
aqueles que, embora envolvam reaes qumicas, no isolam o
metal de interesse do minrio.

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- So processos essencialmente pirometalrgicos que

visam ao aumento e a otimizao da concentrao do composto
metlico no minrio antes da extrao do metal.
- Esses processos so o elo de ligao entre as operaes
de beneficiamento e os processos de extrao do metal.
- Principais processos de preparao:
- Secagem;
- Desidratao;
- Calcinao;
- Tostao ou Ustulao;
- Aglomerao por Sinterizao.
- SECAGEM
- A secagem um processo de eliminao da
umidade do minrio beneficiado por meio de simples
aquecimento a temperaturas ligeiramente acima de 100C.

H 2O
(l)

H373 = Lf = + 10,5 kcal/mol

(g)
- realizado em fornos tipo estufa.

H2 O

- DESIDRATAO
- Retirada e gua de minrios hidratados.
- gua de hidratao a que se encontra ligada
quimicamente (ligaes bipolares) s molculas do composto metlico do
minrio. Exemplo
- Limonita
- Bauxita
- Manganita

Fe2O3.H2O
Al2O3.H2O
Mn2O3.H2O

- Reao generalizada de desidratao

MX.H2O
(s)

MX + H2O
(s)
(g)

- As reaes endotrmicas de desidratao ocorrem em

temperaturas da ordem de 700C a 800C

CALCINAO
- O objetivo bsico da calcinao o de decompor
carbonatos metlicos por dissociao direta, produzindo
o xido metlico correspondente e gs carbnico.

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Os carbonatos, em geral, so menos estveis que outros

compostos metlicos, por exemplo, xido.
Exemplo:
CaCO3 CaO + CO2
(s)
(s)
(g)

uma reao espontnea a temperatura acima de 850C

(temperatura de dissociao). Portanto a calcinao do
carbonato de clcio se dar eficientemente a
temperaturas da ordem de 900C a 1000C. Geralmente a
calcinao uma reao endotrmica, ou seja, H > 0.
Exemplos:
CaCO3 T 850C
MgCO3 T 417C

T 400C
FeCO3
MnCO3

T 377C

Obs: Toda reao qumica envolve uma evoluo positiva ou

negativa de energia sob forma de calor. Essa quantidade de
calor dada pela variao de entalpia (H) entre os produtos e
os reagentes da reao, determinada para a temperatura que a
mesma procede.
Se a variao de entalpia for negativa (H < 0), isto , se houver
gerao de calor, a reao denominada de exotrmica. Do
contrrio dita endotrmica.

C + O2

Assim sendo, o calor necessrio para efetuar a reao

endotrmica de calcinao ser dado pelo calor gerado
na reao de exotrmica da oxidao (combusto) do
carbono.

CO2
(1000C)

CaCO3
(1000C)

H298 = -97 kcal/mol

H1273 = -78,3 kcal/mol

H298 = 42,5 kcal/mol

CaO + CO2
H1273 = 51,2 kcal/mol

TOSTAO OU USTULAO

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- A tostao, tambm denominada ustulao, consiste

essencialmente na oxidao de sulfetos metlicos. Tal oxidao,
que geralmente utiliza oxignio do ar, feita com o objetivo de
produzir o xido metlico correspondente e o dixido de
enxofre:
2MO + SO2
2MS + 3O2
(s)
(g)
(s)
(g)
-

Esse objetivo tem grande implicao industrial, j que o

dixido de enxofre matria-prima fundamental para a
produo industrial de cido sulfrico (H2SO4), produto
qumico de maior importncia econmica.
No aspecto metalrgico, a reduo pirometalrgica de um
xido metlico , em geral, mais vivel industrialmente que
o sulfeto correspondente.
Neste sentido, a tostao utilizada como processo
preparatrio de diversos minrios metlicos base de
sulfetos, tais como: zinco, chumbo e cobre.
Temperaturas para o processamento da ustulao na
ordem de 700C a 900C.
Exemplos:
* Ustulao da Esfarelita

ZnS + 3/2 O2

(800C)

ZnO + SO2

H1073 -110 kcal/mol ZnS

G1073 - 90 kcal/mol ZnS

Obs: Toda a reao qumica apresenta maior ou menor

tendncia em se processar espontaneamente a uma dada
temperatura, o que vai depender da maior ou menor estabilidade
qumica dos produtos com relao aos reagentes.
Essa maior ou menor tendncia pode ser medida pela
variao de energia livre (G) entre os produtos e os reagentes.
Uma variao positiva de energia livre (G > 0) indica que a
reao invivel do ponto de vista termoqumico, isto , no se
verificar espontaneamente.

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Por outro lado, uma variao negativa de energia livre (G <

0) indica que a reao perfeitamente vivel e se verificar
espontaneamente na temperatura desejada.
A energia livre (G) de um sistema definida como:
G = H TS
Onde:
H = entalpia
S = entropia
T = temperatura absoluta

* Ustulao da Galena

PbS + 3/2 O2

(700C)

PbO = SO2

H973 -130 kcal/mol PbS

G973 - 80 kcal/mol PbS
* Ustulao da Calcocita

CuS + 3/2 O2

(900C)

Cu2O + SO2

H1173 -70 kcal/mol Cu2S

G1173 - 60 kcal/mol Cu2S

Fig. 4.2 Esquema de um forno de ustulao

AGLOMERAO POR SINTERIZAO

A aglomerao por sinterizao consiste em dar ao minrio,
j beneficiado e preparado, uma morfologia macroscpica
adequada para permitir um elevado rendimento no
processo final de extrao.
Tal morfologia obtida quando sinterizamos as pequenas
partculas do minrio pulverizado com a transformao de
blocos consistentes e porosos.
A consistncia permitir seu adequado manuseio sem
perdas dos finos e a porosidade necessria para
proporcionar uma elevada rea de contato do minrio com

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os reagentes (particularmente os gasosos) durante o

processo de reduo.
Este processo largamente utilizado para o minrio de
ferro, e tambm utilizado em minrios base de sulfetos,
caso em que realizado simultaneamente com a ustulao.
Este processo de preparao consiste, essencialmente, na
mistura de 5% de coque e 10% de gua aos finos do
minrio. Essa mistura queimada a temperatura de
sinterizao gira em torno de 1200 a 1300C.
Explicao pela Fig. 4.5.

Fig. 4.3 Estrutura microscpica do sinter

Fig. 4.5 Esquema de uma mquina de sinterizao contnua
(Dwight-Lloyd).

PROCESSO DE EXTRAO E REFINO

-

OBJETIVOS
O problema central na extrao de um metal M, a partir de
um minrio primrio, constitudo de um composto MX, reside
na maior ou menor estabilidade qumica do composto, ou seja,
na maior ou menor tendncia do composto em deixar-se
reduzir.
De imediato, surge a possibilidade de que a reduo do
composto seja obtida por uma simples reao de dissociao
do tipo:
MX M + X

Entretanto, de modo geral, os componentes metlicos que

constituem o minrio (xidos, sulfetos etc.) apresentam elevada
estabilidade qumica.
Assim, sua dissociao direta pela reao acima
geralmente contra-indicada, j que exigiria a aplicao de

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elevadas temperaturas e quantidades relativamente altas de

energia trmica.
Dois mtodos bsicos so geralmente utilizados pelos
processos de extrao e refino de metais.
a)
Reagir o composto metlico MX com um agente
redutor R, cuja afinidade qumica pelo radical X seja
maior do que a do metal M, atravs da reao de
reduo.
MX + R

b)

RX + M

Dissolver o composto metlico MX em um solvente

adequado (que pode ser uma soluo aquosa ou um
sal fundido) e formar uma soluo eletroltica, a qual
se submete a uma eletrlise, isto , transformao
de energia eltrica em energia qumica, e provocar a
deposio dos ons metlicos em um eletrodo.
MX

M+ + X-

Praticamente todos os processos de extrao utilizam um

dos dois mtodos. Os processos pirometalrgicos e
hidrometalrgicos utilizam basicamente o primeiro mtodo,
enquanto que os processos eletrometalrgicos se baseiam,
essencialmente, no segundo.

PROCESSOS PIROMETALURGICOS
Compostos metlicos tendem a diminuir sua
estabilidade qumica com o aumento da temperatura.
Este fato explica, em parte, porque a maioria dos
processos de extrao e refino efetuada em altas
temperaturas, muitas vezes envolvendo a fuso ou a
ebulio de produtos e reagentes.
Processos de extrao realizados em temperaturas
muito acima da temperatura ambiente (com exceo da
eletrlise)
so
denominados
de
Processos
Pirometalrgicos.

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Os equipamentos utilizados para os processos so

os fornos ou reatores, nos quais o calor necessrio
obtido por meio de uma combusto (ou outra reao
exotrmica).
-

ESCRIA E FUNDENTES

O fato dos processos pirometalurgicos envolverem

elevadas temperaturas torna freqente a presena de
escrias.
A escria se constitui, essencialmente, em misturas
de xidos em fuso, sobrenadando o composto
metlico, tambm em fuso.
Geralmente, a escria encontrada em algum estgio da
extrao de metais importantes como o ferro, chumbo, zinco,
cobre e nquel.
A escria pode preencher as seguintes funes:
Proteger e isolar termicamente o banho metlico,
aumentando, assim, o rendimento trmico do processo;
Atuar ativamente no processo de extrao, como receptor
da ganga e de outras impurezas;
Atuar ativamente no processo de refino, como receptor das
impurezas indesejveis que ainda acompanham o metal
aps a sua extrao.
Para cumprir eficientemente essas funes, a escria deve
apresentar as seguintes caractersticas:
Ser suficientemente fluida (baixa viscosidade) para que
possa ser facilmente separada da superfcie do banho
metlico;
Fundir a uma temperatura suficientemente baixa para ser
compatvel com as temperaturas do processo;
Ter densidade menor que o banho metlico;
Ter composio correta para que possa dissolver a ganga e
as impurezas do banho metlico.

Os fundentes so adicionados escria com o objetivo

bsico de formar uma liga de xidos que apresente baixas
temperaturas de transformao.
A escria basicamente formada por dois tipos de xidos:
SiO2 e RO, onde o RO pode ser qualquer dos seguintes xidos:
CaO, MnO, MgO, FeO, PbO, Cu2O, ZnO, Na2O e K2O.
Portanto a escria pode ser classificada em: escria bsica e
escria cida.

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A escria bsica aquela que apresenta um excesso de

xidos bsicos (RO) em relao proporo de slica, ou seja,
apresenta um excesso de ons de oxignio em soluo.
A escria cida aquela que apresenta excesso de slica, ou
seja, excesso de ons silicatos.
Assim sendo, podemos determinar o ndice de Basicidade da
escria atravs da formula:
B = NRO 3(N Al2O3 + N P2O5)
2 N SiO2
onde:
N = nmero de mol de cada xido indicado
B = basicidade
Assim,
B > 1 Escria bsica
B < 1 Escria cida
B = 1 Escria neutra
A basicidade da escria da maior importncia, no s para
indicar a sua atividade qumica com o banho metlico, mas,
tambm, para indicar sua reatividade qumica com o material
refratrio do forno.

REDUO DIRETA DE XIDOS

Um grande nmero de metais extrado de minrios base
de seus xidos. o caso do ferro, do mangans, do cromo e do
estanho.
Exemplo de redutores metalrgicos de xidos:
Alumnio: Age por meio de uma reao denominada de
aluminotermia, reao exotrmica.
Exemplo:

2/3 Cr2O3 + 4/3 Al

(s)
(l)
1200C

2/3 Al2O3 + 4/3 Cr

(s)
(s)

H1473 -70 kcal

G1473 - 130 kcal
Hidrognio: redutor de xidos de baixa e mdia estabilidade
por meio de uma reao denominada de hidrogenao.
Exemplo:

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1000C

2/3 WO3 + 2H2

(s)
(g)

2H2O + 2/3 W
(g)
(s)

G1273 - 6 kcal
Carbono: Redutor extremamente eficiente, alm de
econmico, sendo largamente utilizado na reduo de diversos
xidos metlicos. A reduo pelo carbono, sob forma de coque
e carvo vegetal, o processo pirometalrgico de maior
importncia.
Exemplos:
Reduo do xido de ferro.
2FeO + 2C
(s) (s)

900C

(g)

2CO + 2Fe
(s)

H1173 +70 kcal

G1173 - 15 kcal
Reduo do xido de chumbo.
2PbO + 2C
(s)
(s)

900C (g)

2CO + 2Pb
(s)

H1173 +35 kcal

G1173 - 25 kcal
Reduo do xido de zinco.
2ZnO + 2C
(s)
(s)

1200C

(g)

2CO + 2Zn
(s)

H1473 +160 kcal

G1473 - 15 kcal
PROCESSOS ELETROMETALRGICOS
Os mtodos eletrometalrgicos so utilizados na extrao e
no refino de metais no ferrosos toda vez que os processos
pirometalrgicos
mostram-se
pouco
eficientes
e,
particularmente onde a energia eltrica abundante.

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O processo consiste na dissoluo do metal numa cuba

eletroltica (ou clula eletroltica) contendo um condutor inico
denominado eletrlito.
O metal se dissolve sob a forma de ons metlicos e , ento,
submetido a um campo eltrico aplicado atravs de dois
eletrodos imersos no eletrlito. Nestas condies os ons
positivos (ctions) so atrados para o eletrodo negativo
(ctodo) onde captam eltrons e se depositam sob a forma de
tomos neutros.
A quantidade de eletricidade requerida para o processo
dada pela Lei de Faraday, segundo a qual um mol de on
unitariamente carregado equivalente a um Faraday (F) de
eletricidade.
1F = 96500 coulombs (ampres x segundo)
A massa m de ons que so transferidos por uma corrente I
que flui por um tempo t, admitindo-se ausncia de perdas,
dada por:
n = AIt/nF
Onde A o peso atmico e n o nmero mltiplo da carga
inica da substancia considerada.
Numa reao eletroqumica, a varaiao de energia livre
dada por:
G = - nFV
onde V a voltagem

PROCESSOS HIDROMETALRGICOS
Os processos hidrometalrgicos ou processos midos de
extrao so particularmentes teis quando o minrio a ser
reduzido tem baixo teor de metal a ser extrado.
dispensado o uso de matrias-primas de alto custo:
combustveis,
fundentes
e
refratrios
(processo
pirometalrgico), assim como da energia eltrica (alto custo /
processo eletrometalurgico).

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Consistem na dissoluo do minrio em algum tipo de

solvente, seja para tratar o minrio, seja para extrair dele o
minrio desejado.
O solvente (cido sulfrico) pode ser reciclado e recuperado
para uso posterior. Esse solvente dissolvido em grandes
quantidades de gua.
O processo envolve grandes volumes do minrio, portanto, o
uso de grandes tanques e unidades custosas.
Envolve as seguintes etapas:
Lixiviao, ou soluo do minrio com um solvente
adequado;
Lavagem do minrio lixiviado;
Clarificao do minrio lavado;
Precipitao (extrao) do metal desejado a partir da
soluo clarificada.
Dessas etapas, a mais importante a lixiviao que pode ser
de dois tipos:
Percolao e agitao O minrio derramado no tanque
com solvente e agitado continuamente para garantir um maior
contato entre o minrio e o solvente.
A precipitao pode ser feita por troca qumica (reao
simples) e econmica.
Exemplo:
CuSO4 + Fe

FeSO4 + Cu
(precipitado)

Neste caso, o cobre obtido de baixa pureza devendo ser

posteriormente refinado.

PROCESSOS SIDERURGICOS
REDUO EM ALTO FORNO
Utiliza o carbono com agente redutor. realizada no altoforno que consiste essencialmente em um reator tubular
vertical, no qual a reduo se verifica de forma contnua.
A carga slida do alto-forno consiste em trs componentes
bsicos:
Minrio de ferro. Geralmente a base de hematita e/ou
mistura de hematita e magnetita sob a forma de minrio, pelotas
e sinter. Normalmente esse minrio acompanhado de
aproximadamente 10% de ganga, constituda principalmente de
slica.

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Fundentes. Geralmente base de calcrio, que calcina no

interior do alto-forno formando cal, que atuar no ndice de
basicidade da escria.
Coque. Produto previamente obtido pela destilao da
hulha (carvo mineral), com a finalidade dupla de prover o
carbono redutor e o carbono combustvel.
O resultado das reaes em alto-forno constitudo de:
Ferro Gusa. Ferro em estado lquido contendo cerca de 3
a 4% de carbono dissolvido e 7 a 8% de diversas impurezas e
elementos dissolvidos, tais como enxofre, fsforo, silcio e
mangans. Esse ferro geralmente esponjoso e se deposita no
fundo do alto-forno, de onde pode ser retirado de tempos em
tempos.
Escria. Mistura de xidos em estado de fuso que, por
sua menor densidade, sobrenada o banho lquido. composto
de material da ganga e do fundente. Devido a sua fluidez
retirada de tempos em tempos.
Poeira. Constituda essencialmente de cinzas resultantes
da queima do coque e de materiais inertes contidos na ganga.
Essa poeira arrastada pelos gases quentes que sofrem uma
tiragem na parte superior do alto-forno.
Gases. Evoluem pela parte superior do alto forno a uma
temperatura
da
ordem
de
300C.
so
constitudos
essencialmente de CO2 e CO.
Um alto forno tpico tem cerca de 30 metros de altura e 7
metros de dimetro. Esse alto forno pode produzir de 2000 a
3000 ton. de ferro gusa. Entretanto, pode-se encontrar alto forno
com capacidade de at 11.000 ton/dia.

OUTROS PROCESSOS DE REDUO

REDUO EM FORNO ELTRICO
Em paises que dispem de energia eltrica barata e/ou
onde o coque oneroso ou inexistente, o mtodo de reduo
em forno eltrico pode ser uma alternativa economicamente
interessante, desde que realizada em pequenas unidades
operacionais com capacidade entre 100 e 200 ton/dia.
Neste mtodo, no h consumo de coque. A energia eltrica
transformada em energia trmica, atravs de eletrodos de
grafite que formam o arco eltrico diretamente na carga do
forno. No necessita de injeo de ar no sistema, havendo uma
economia de volume no forno.

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O consumo de energia eltrica da ordem de 2.000 kwh/ton

de ferro.
A reduo do minrio de ferro se verifica essencialmente
com as mesmas reaes qumicas ocorrente no alto forno, com
exceo, da reao com o coque.

PROCESSO WIBERG-SDEFORS
Visa reduo direta do minrio para a obteno do ferro
esponja (slido) e no do ferro gusa (lquido). Este fato permite
temperaturas da ordem de 1000C, bem inferiores s
encontradas no alto forno que giram da ordem de 1800C.

FABRICAO DO AO
Os aos so ligas ferro carbono com teores de
carbono variando de 0,02 a 2%, contendo impurezas, tais como:
enxofre e fsforo.
Oxidao do Ferro Gusa
A reduo controlada dos teores dos elementos
componentes do ferro gusa se deve ao fato de que os mesmos
formam compostos intermetlicos com o ferro, os quais
comprometem o desempenho do produto final.
Esses elementos devem ser mantidos em teores
controlados, em nveis abaixo dos que caracterizam o ferro
gusa.
Este fato obtido por meio da oxidao desses elementos,
isto , pela passagem de oxignio (puro ou do ar) em meio a
massa do ferro gusa em estado lquido ( 1600C).
Nestas reaes verifica-se:
So reaes exotrmicas, o que permite a manuteno da
temperatura sem o auxlio de combusto paralela.
O fsforo apresenta reao de oxidao menos vivel, e
esse elemento ser de mais difcil oxidao.
OXIDAO EM CONVERSORES
A oxidao do ferro gusa lquido pode ser feita por meio
de insuflao de ar em fornos denominados de Conversores
Bessemer.

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- Conversores LD similar ao conversor Bessemer, porm

no apresenta a caixa inferior de sopragem. A sopragem do
oxignio puro feita por um tubo, denominado de lana, que
introduzida na boca superior do forno.
- Processo KALDO similar ao processo LD, porm com
rotao ao corpo do conversor.