Maria Clara Gonalves

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INFORMAO NA WEB

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http://www.nlci.com/users/gundlach/ta.htm

http://www.mntech.com/mtaf/

http://www.ictac.org/

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PUBLICAES PERIDICAS
EM ANLISE TRMICA

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ANLISE TRMICA
DIFERENCIAL

A anlise trmica diferencial (DTA) uma tcnica

trmica onde a temperatura de uma amostra,
quando

comparada

com

de

um

material

termicamente inerte, registada em funo do

tempo, medida que a amostra aquecida ou
arrefecida, a uma velocidade constante.

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ANLISE TRMICA
DIFERENCIAL
+

TAMOSTRA

TREFERNCIA

Ts

tempo
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CALORIMETRIA DIFERENCIAL
DE VARRIMENTO
A calorimetria diferencial de varrimento (DSC)
uma tcnica trmica onde a diferena de
temperaturas Tamostra-Treferncia - registada
em

funo

da

temperatura

do

sistema,

medida que a amostra aquecida ou arrefecida,

a uma velocidade constante.

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CALORIMETRIA DIFERENCIAL
DE VARRIMENTO
AMOSTRA

REFERNCIA

SENSOR Pt

RESISTNCIA INDIVIDUAL

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REPRESENTAO GRFICA
RECOMENDADA DSC

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TRANSFERNCIA DE CALOR
EM SISTEMAS DE DTA E DE DSC
1.

A TRANSFERNCIA DE CALOR ENTRE A FONTE DE CALOR (PAREDE DO

FORNO OU ELEMENTO DE AQUECIMENTO) E O CALORMETRO OCORREM
POR CONDUTIVIDADE, CONVECO E RADIAO.

2.

A CONDUO DE CALOR ENTRE O CALORMETRO E O MEIO NO SEU

INTERIOR (MATERIAL REFERNCIA E MATERIAL AMOSTRA).

3.

A AMOSTRA NO INERTE PODE SOFRER PERIDICAMENTE FENMENOS DE

ABSORO DE CALOR (ENDOTRMICOS) OU DE GERAO DE CALOR
(EXOTRMICOS), EM FUNO DO TEMPO, TEMPERATURA E POSIO NO
MEIO.

ESTES FENMENOS ENVOLVEM TRANSFERNCIAS DE CALOR

COMPLEXAS ENTRE O CALORMETRO E A AMOSTRA, EM CONDIES EM

QUE AS PROPRIEDADES FSICAS DA AMOSTRA ESTO EM RPIDA
MUDANA.
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ASPECTOS TERICOS
A rea sob a curva diferencial dada por :

m massa da amostra

m ( H
gk

H entalpia da transio
g constante geomtrica do
euipamento
K condutividade trmica
da amostra
T TAMOSTRA-TREFERNCIA
temperatura diferencial

)=

t2

t1

Tdt

So negligenciados os termos
diferenciais e os gradientes de
temperatura na amostra.
A rea do pico considerada
independente do calor especfico da
amostra.

t1, t2 limites de integrao

da curva experimental

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ASPECTOS TERICOS
A rea sob a curva diferencial dada por:

H
Ca

df dy
= + A( y ya )
dt dt

Ca capacidade calorfica
da clula e do seu contedo
f fraco de amostra
transformada em t
y TAMOSTRA-TREFERNCIA
temperatura diferencial

Considera-se constante o valor da

capacidade calorfica da amostra

Considera-se

uniforme

ya valor estacionrio da
temperatura da amostra para cada t.
temperatura diferencial,
para um tempo t aps
tinicial
A constante
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Na clula que contm a amostra:

dH
dt

Ta, Ca
dh, dt

dq

dt

dTa
= Cs
dt

Fonte de
calor Tp

dq

dt

dq Tp Ta
=
dt
R

dH
dTa Tp Ta
= Cs
+
dt
R
dt

Ta temperatura da amostra
Tp temperatura da fonte de
calor
R resistncia trmica do meio
entre a amostra e a fonte de
calor
dq/dt velocidade da
transferncia de calor

Na clula que contm a referncia:

dH
=0
dt
No calormetro:

Ta Tr
dH
dTr
R
= (Ta Tr ) + R(Ca Cr )
+ RCa d
dt
dt
dt
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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA

DE DTA/DSC

FACTORES INSTRUMENTAIS
TIPO DE ATMOSFERA
FORMA E DIMENSO DO FORNO
MATERIAL DO PORTA-AMOSTRAS
GEOMETRIA DO PORTA-MOSTRAS
CARACTERSTICAS DA JUNO DO TERMOPAR
VELOCIDADE DE AQUECIMENTO
VELOCIDADE E TEMPO DE RESPOSTA DO INSTRUMENTO
DE MEDIDA
LOCALIZAO DO TERMOPAR NA AMOSTRA

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

CARACTERSTICAS DA AMOSTRA
TAMANHO DA PARTCULA
CONDUTIVIDADE TRMICA
CAPACIDADE CALORFICA
DENSIDADE DE EMPACOTAMENTO
SWELLING OU CONTRACO DA AMOSTRA
QUANTIDADE DE AMOSTRA
PRESENA DE DILUENTE
GRAU DE CRISTALINIDADE

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

A-B LINHA DE BASE

Ti TEMPERATURA DE INCIO DE TRANSFORMAO (DESVIO MNIMO DE
TEMPERATURA DETECTADO PELO EQUIPAMENTO)
Tmin TEMPERATURA CORRESPONDENTE AO VALOR MNIMO DO PICO
Tf TEMPERATURA FINAL DO PICO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

VELOCIDADE DE AQUECIMENTO

~ 2 20
C/min

Ti, Tm, Tf
REA DO PICO
(TAMOSTRA-TREFERNCIA =
f(TAMOSTRA))
REA DO PICO
CONSTANTE
(TAMOSTRA-TREFERNCIA
= f(TEMPO))

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

VELOCIDADE DE AQUECIMENTO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

ATMOSFERA DO FORNO
TRANSIO COM LIBERTAO OU ABSORO DE GS, EQ. CLAPEYRON

dp
H
=
dT
TV

p presso
H entalpia da transio
V variao de volume que acompanha a transio

VOLATILIZAO REVERSVEL, EQ. CLAUSIUS-CLAPEYRON

Hv
ln p =
+C
RT
EQ. VANT HOFF

d ln kp H
=
dT
RT 2

p presso de vapor, atm

R constante dos gases perfeitos
Hv entalpia de vaporizao, cal/mole
C constante proporcional entropia da transio

(
Kp)2
(
Pc)2 H (T2 T1 )
ln
= ln
=
(Kp)1 (Pc)1 R(T2 T1 )
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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

ATMOSFERA DO FORNO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

ATMOSFERA DO FORNO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

PRESSO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

PRESSO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

PRESSO

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ASPECTOS TERICOS
A rea sob a curva diferencial dada por :

m massa da amostra

m ( H
gk

H entalpia da transio
g constante geomtrica do
euipamento
K condutividade trmica
da amostra
T TAMOSTRA-TREFERNCIA
temperatura diferencial

)=

t2

t1

Tdt

So negligenciados os termos
diferenciais e os gradientes de
temperatura na amostra.
A rea do pico considerada
independente do calor especfico da
amostra.

t1, t2 limites de integrao

da curva experimental

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

MASSA DA AMOSTRA

r 2 Hl
A
k

A rea sob o pico (T U tempo)

H entalpia da transio ou reaco
K condutividade trmica

A=

VH
k

GmH
A=
k

- densidade
r raio da amostra
l comprimento da amostra
V volume da amostra
M massa da amostra
G factor de calibrao

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

TAMANHO DE PARTCULA E EMPACOTAMNETO

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

GRANULOMETRIA DA AMOSTRA

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

EMPACOTAMENTO DA AMOSTRA

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

DILUENTE

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

PARMETROS OPERACIONAIS
TAMANHO DA AMOSTRA
GRANDE

TIL NA DETERMINAO DE TRANSIES DE BAIXA INTENSIDADE.

TIL EM AMOSTRAS NO HOMOGNEAS.
PICOS LARGOS, BAIXA RESOLUO E BAIXA EXACTIDO NA
TEMPERATURA.
EXIGE BAIXO.

PEQUENO

ELEVADA RESOLUO. PICOS FINOS. PERMITE ELEVADO.

VELOCIDADE DE AQUECIMENTO
AUMENTA SENSIBILIDADE.

ELEVADA

DIMINUI RESOLUO
DIMINUI EXACTIDO NA TEMPERATURA.
ATMOSFERA
PODE REAGIR COM AMOSTRA.
DINMICA MELHOR QUE ESTTICA
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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

SUMRIO DOS PARMETROS OPERACIONAIS

PARMETRO

MXIMA
RESOLUO

MXIMA
SENSIBILIDADE

TAMANHO DA AMOSTRA

PEQUENO

GRANDE

VELOCIDADE DE
AQUECIMENTO

BAIXA

ELEVADA

PORTA-AMOSTRAS
SUPERFCIE/VOLUME
AMOSTRA
ATMOSFERA

BLOCO
GRANDE
He, H2

PORTA-AMOSTRA
ISOLADO
PEQUENA
VACUO

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APLICAES

APLICAES DE DSC E DTA

MATERIAIS

TIPO DE ESTUDOS

CATALISADORES

REACES DE DECOMPOSIO

VIDROS/POLMEROS

DIAGRAMAS DE FASE/Tg

LUBRIFICANTES

CINTICA DE REACO

LEOS

REACES DE ESTADO-SLIDO

COMPOSTOS DE COORDENAO

REACES DE DESIDRATAO

CARBOHIDRATOS

DEGRADAO POR RADIAO

AMINOCIDOS E PROTENAS

CATLISE

SAIS METLICOS HIDRATADOS

ENTALPIA DE ADSORO

XIDOS METLICOS

ENTALPIA DE REACO

CARVES

ENTALPIA DE POLIMERIZAO

PRODUTOS NATURAIS

ENTALPIA DE SUBLIMAO

COMPOSTOS ORGNICOS

ENTALPIA DE TRANSIO

MINERAIS E ARGILAS

REACO DE SOLVATAO

MATERIAIS BIOLGICOS

DETERMINAO DE PUREZA

PRODUTOS FARMACUTICOS

ESTABILIDADE TRMICA
ESTABILIDADE OXIDAO
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APLICAES

ORIGEM DOS PICOS EM CURVAS DE DSC E DTA

FENMENO

VARIAO ENTLPICA
ENDOTRMICA
EXOTRMICA

ALOTROPIA

FUSO/VAPORIZAO//SUBLIMAO

X
X

ADSORO
PONTO DE CURIE

X
X

TRANSIO VTREA

MUDANA DE LINHA DE BASE

TRANSIO LQUIDO CRISTAL

ABSORO

VARIAO DE CAPACIDADE CALORFICA MUDANA DE LINHA DE BASE

X
X
X
X
X
X
X

ADORO QUMICA
OXIDAO DEGRADATIVA
REDOX
REACES EM ESTADO SLIDO

X
X

COMBUSTO
POLIMERIZAO
CURA
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ANLISE TRMICA DIFERENCIAL

E
CALORIMETRIA DIFERENCIAL DE VARRIMENTO
TRANSFORMAES ENDOTRMICAS
TRANSFORMAES ALOTRPICAS
INVERSO DE ESTRUTURA CRISTALINA
TRANSIO VTREA
FUSO / EBULIO / SUBLIMAO /
VAPORIZAO
DESIDRATAO
REDUO
REACES DE DISSOCIAO OU DE
DECOMPOSIO
TRANSFORMAES EXOTRMICAS
CRISTALIZAO
OXIDAO
REACES DE DECOMPOSIO
TRANSFORMAES 2 ORDEM
Tg
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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

CATLISE

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

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FACTORES QUE AFECTAM A CURVA DE DTA/DSC

CATLISE

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