Electrodeposicin del Zinc

Facultad de Ingeniera Metalrgica y

de Materiales

Electrometalurgia
Catedrtico:
Ing. Luis Antonio Pacheco Acero
Ciudad Universitaria, Agosto 01 de 2011

CONTENIDO

Presentacin.
Resea Histrica.
Minerales de zinc.
Diagrama de flujo para la obtencin del Zinc.
Concentracin de Minerales de Zinc.
Tostacin.
Lixiviacin.
Filtracin.
Purificacin.
Electrlisis.
Usos del zinc.
anexos

OBJETIVO DE LA
ELECTROPOSICION DEL ZINC

Presentacin
La Electrodeposicin del Zinc es uno de los mtodos mas
utilizados para la obtencin del Zinc Metlico. Utiliza el
principio de la electroqumica. El potencial de reduccin del
Zinc es mas
negativo que el hidrogeno. La
electrodeposicin del Zinc es posible gracias ala elevada
sobretensin del hidrogeno sobre el zinc la cual se
incrementa al aumentar la densidad de corriente.
Este principio hace que se pueda recuperar el zinc por el
mtodo de la electrodeposicin, teniendo en cuenta los
pasos, a seguir: concentracin, tostacin, lixiviacin,
filtracin, purificacin, electrolisis. Dando mayor nfasis en
la purificacin de la solucin.
El uso que se da al zinc es diverso, el mas importante es
para la proteccin contra la corrosin.
El zinc es protagonista de la minera nacional.

RESEA HISTORICA DEL ZINC

En el ao 1881 Len Ltrange en Francia patenta la
produccin comercial de cinc por hidrometalurgia y su
recuperacin por electrlisis, sumndose a ello otros
investigadores con diversos mtodos, empleando sulfatos
cloruros y soluciones alcalinas como disolvente y
electrolito.
La CIA.
Anaconda Copper Mining Company, fue la
primera que llevo acabo con xito la obtencin del cinc
electroltico, obteniendo un cinc de alta pureza.
Estados Unidos es el primer productor y consumidor de
cinc en la actualidad, las fundiciones de cinc ubicadas
estratgicamente cercanas a los yacimientos de
combustibles y del suministro barato de energa elctrica,
este ultimo tomando una importancia de relevancia
debido a la demanda del mercado del latn que exige un
cinc con 99,99 % de pureza.

MINERALES DE ZINC

Minerales sulfurados: Blenda (ZnS):

Blenda amarilla: Contenido en Zn muy elevado.
Blenda negra: Contenido en Zn variable (30-60%).
Impurezas de Fe, Mn, Pb, As y Sb. Contenido en Ag
escaso.
Blenda mixta (blenda + galena): Calcinacin a la
salida de la mina. Contenido en plomo elevado (5-15%).
Acompaadas a menudo de piritas de hierro y cobre.
Contenido en Ag variable.
Minerales carbonatados y silicatados: Calaminas.
Calamina noble o smithsonita (ZnCO3): Calcinacin a la
salida de la mina. Contenidos de hasta 50% de Zn.
Impurezas de Fe, Mn, Ca, Mg, Pb, Si, As, Sb y Cu.
Calamina verdadera (ZnSiO3): Contenidos de hasta
50% de Zn. Sin inters industrial.
Otros minerales:
Franklinita: ZnMnO.Fe2O3.
Leberblenda: 4ZnS.ZnO.

DIAGRAMA DE FLUJO PARA LA OBTENCIN DEL ZINC

Minerales de zinc

Concentracin por:
flotacin diferencial

Concentrado de ZnS
Tostacin: 2ZnS + 3O2 = 2ZnO + 2SO2
Calcina (ZnO)
Lixiviacin simple: ZnO(s) + H2SO4(aq) = ZnSO4(aq) + H2O(l)
Tanques Pachuca.
Solucin de ZnSO4 con otros
sulfatos de Cd, Cu, Pb, Fe, etc.
Precipitacin del FeSO4 como Fe(OH)3 con MnO2:
2FeSO4 + 2H2SO4 + MnO2 = Fe2(SO4)3 + MnSO4 + H2O
Fe2(SO4)3 + 3ZnO + 3H2O = 2Fe(OH)3 + 3ZnSO4
Solucin de ZnSO4 con
Valoracin del contenido de hierro 5mg/l (listo Para la
filtracin).
impurezas principalmente
Ensayo de velocidad de filtracin
Fe(OH)3
140 150 cc/minuto (listo para la filtracin)
Filtracin: Eliminacin del Fe(OH)3 y
otras impurezas
Purificacin de los elementos con polvo de
Solucin semi - limpia.
Anlisis de Cu-Cd 0.5 mg / l o menos
zinc,(90% de zinc metlico)
(listo para la purificacin)
FeSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Fe(s)
CuSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cu(s)
CdSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cd(s)
Solucin limpia de ZnSO4
lista para la electrolisis
Ctodos de zinc
Fundicin
99.995%
Solucin gastada de H2SO4

CONCENTRACIN DE MINERALES
1.1 Flotacin del cinc: La separacin por
flotacin se basa en la capacidad que muestran
distintas superficies de minerales al ser mojadas por
el agua. La mojabilidad de una superficie esta
determinada por los valores relativos de las energas
interfaciales. El proceso de flotacin puede llegar a
ser muy selectivo. As en una mena compleja de
sulfuros puede aplicarse la flotacin para dar un
concentrado mixto, el cual es una mezcla de los
distintos minerales sulfurosos, o puede tratarse dicha
mena para producir diferentes concentrados de
flotacin,
cada
uno
de
los
cuales
tendr
principalmente un mineral como la Galena (PbS),
Calcopirita (CuFeS2), Esfalerita (ZnS) y Pirita (FeS2).
Este procedimiento se denomina Flotacin Selectiva.

Flotacin selectiva
Minerales sulfurosos

Galena PbS
calcopirita CuFeS2
Esfalerita ZnS
Pirita FeS

cal

Reduccin del Pb
con KCrO4 a 40 C

Concentrados de
plomo y cobre
concentrado bulk

Celdas limpiadoras Celdas desbastadores

XANTATOS
Celdas agotativas

Cc. de Cu
colas
Se agrega la cal para deprimir el la pirita y
sulfato de cobre para activar el zinc.
Cc. De Pb
Cc. De Zn

Aqu se le aade cido

sulfrico para bajar el pH
hasta 7 y para flotar la pirita y
separarlo totalmente de la
ganga
Ganga

TOSTACIN
a.-TOSTACION DE LA MENAS DEL CINC PARA
EL PROCESO DE DESTILACION
La tostacin de las menas de cinc (sulfuro de cinc
ZnS), se tuestan para eliminar todo el azufre ya
que provocar la perdida de una cantidad de cinc
del doble de ella.
Se tuesta para obtener el oxido de cinc y eliminar
el SO2 y la humedad, el SO2 que proviene del
sulfuro, tendera a oxidar el vapor de cinc o a
consumir
grandes
cantidades
de
agente
reductores en la retorta.
2ZnS + 3O22SO2 + 2ZnO
ZnS + 2O2ZnSO4

FERRITA DE ZINC

Cuando la temperatura de tostacin

es
demasiado elevada, el oxido de cinc se combina
con el oxido frrico, formando ferrita de cinc
(ZnO.Fe2O3)
La ferrita no suele ser disuelta por cido sulfrico
diluido; la formacin de ferrita a partir de sus
componentes se inicia justamente por encima de
700C, y por consiguiente para evitar la
formacin de este compuesto, es necesario
mantener la tostacin a temperatura menor de
700C, evitando la formacin de este compuesto.

FERRITA DE CINC ZnO.Fe2O3

Se forma por el exceso de hierro en el concentrado

Temperatura
menor a 700 C

H2SO4
DILUIDO

Fe3O4
30%
ZnO.Fe2O3

Propiedades
magnticas

TOSTACION DE LAS MENAS DE CINC PARA EL

PROCESO DE ELECTROLISIS

Tiene como finalidad de efectuar la

conversin de sulfuro de cinc en
xidos y sulfatos de cinc y que este
ultimo no exceda en un 2% para
evitar la formacin de cido.
El porcentaje de hierro determina la
formacin de ferrita, otros factores
sern la temperatura y el tiempo de
tostacin.

Por lo tanto se recomienda trabajar

a una temperatura menor de 700 C,
teniendo en cuenta el contenido de
plomo debemos tener cuidado ya
que este se fundir y formara una
pelcula encima de las partculas de
cinc y este no permitir la tostacin
a fondo de los sulfuros de cinc en
este proceso se eliminan As y Sb por
volatilizacin. Parte del Cu se
combina con el hierro para formar
una ferrita insoluble en cido diluido.

LIXIVIACION

La primera finalidad de la lixiviacin es la de

disolver el oxido y restos de sulfato de zinc
contenidos en la calcina con un disolvente que es
el cido sulfrico procedente de las cubas
electrolticas. Desgraciadamente, el hierro, el
arsnico, el antimonio, el silicio, el aluminio, el
cobre, el cadmio y los otros metales tambin se
disuelven y deben separarse antes que la
disolucin se someta a electrolisis.
Las impurezas mencionadas se separan como
parte de la operacin de lixiviacin, neutralizando
el cido sulfrico y precipitndolas como
hidrxido y sulfato frrico. Para ello se emplea
producto calcinado pero, la operacin debe
realizarse con cuidado ya que de no ser as se
tendr una elevada perdida de cinc en el residuo
(como xido).

Si el producto calcinado no contiene la suficiente cantidad de

hierro soluble, se procede a la adicin de este con dixido de
manganeso con el objeto de oxidar el hierro ferroso, las
reacciones son las siguientes:

2FeSO4 + 2H2SO4 + MnO2 Fe(SO4)3 + MnSO4 + 2H2O

Fe(SO4)3 + 3ZnO + 3H2O 2Fe(OH)3 + 3ZnSO4
De esto se deduce que todo el cido sulfrico combinado con
el hierro, se utiliza eventualmente para disolver el oxido de
zinc y que el hierro se precipite como hidrxido frrico, que
absorbe al arsnico, al antimonio combinndose con ellas para
formar sales insolubles separndose de los elementos de la
disolucin.

COMPARACIONES DE LIXIVIACIONES
CONTINUAS Y DISCONTINUAS
Aun cuando el sistema continuo se adapta a las
grandes instalaciones, donde la carga y la naturaleza
(ley de mineral) son factores que determinan las
variaciones de los contaminantes que posteriormente
determinan los pasos de purificacin, hacindolos
mas complicados y menos eficiente, afectando el
rendimiento que contaminan el zinc depositado.
En el sistema discontinuo, el operador puede
controlar todos los depsitos, rigindose a un anlisis
qumico que pone de manifiesto un limites de
impurezas permisibles, recuperando as una porcin
mayor de zinc de la calcina con menos
contaminantes.

 El consumo de aire es mayor en el sistema

continuo, ya que es necesario mantener la
agitacin en todos los depsitos durante la
totalidad
de
las
24
horas,
evitando
la
sedimentacin
y
el
atascamiento
de
los
sustentadores de aire.
En el proceso discontinuo se vaca en su totalidad
cada depsito al final de cada perodo de
lixiviacin, el aire se emplea solo en este perodo,
por otra parte, los gastos operativos y de
reparacin son bajos respecto al sistema continuo,
siendo la capacidad por tanque mucho mayor.
Desde 1935 crece el empleo del sistema
discontinuo. debido al manejo y exigencias
industriales, que se suscitan para obtener un cinc
cada vez mas puro con necesarias condiciones de
control, mas flexibles que el proceso continuo.

FILTRACION
Por esta operacin de filtracin, se separa los
ZnSO4 de las materias insolubles, que constituyen
el residuo de lixiviacin. La filtracin se lleva ha
efecto en una batera de filtros, los que son filtros
rotatorios de 5 ft de dimetro interior y de 40 ft
de largo (dependiendo de la instalacin y la
capacidad a tratarse). La solucin filtrada se
descarga por la parte central del filtro y es
enviada a los tanques de sedimentacin y
almacenaje, el residuo luego de ser lavado para
extraerle el mximo posible sulfato de zinc, se
descarga por la parte posterior de los filtros para
ser enviados al circuito de tratamiento de
residuos.
La filtracin se facilita con la inyeccin de vapor
para mantener la solucin caliente y de aire para
tener cierta presin en el interior del filtro.

FILTRACIN
TRATAMIENTOS DE
LODOS (materia
insoluble)

o LONA
o
o

PAPEL DE FILTRO
ARENA

ZnSO4

(LIMPIO) y es

enviada a los tanques de

sedimentacin

Datos de la lixiviacin y filtracin:

Extraccin de la lixiviacin (base Zn total) 84.5%

Extraccin de la lixiviacin (base ZnSO4)

96.3%

H2SO4 usado
60,70 kg /TM de Zn
producido

Bixido de manganeso usado

5,2 kg/TM de calcina

El residuo de lixiviacin, contiene junto con los

elementos insolubles determinado porcentaje de oxido de
zinc y sulfato de zinc, adems del zinc que forma las
ferritas de zinc. El mayor problema durante la filtracin,
es evitar las perdidas de zinc soluble en agua, debido a la
deficiencia en el lavado o la dificultad de hacerlas
correctamente. El residuo es un precipitado gelatinoso de
hierro, almina y slice, difcil de lavar, el lavado se hace
por dilucin, por reemplazo o una combinacin de los dos,
que son los ms satisfactorios.

Purificacin
Purificacin de los elementos con polvo
de zinc (90% de zinc metlico):
FeSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Fe(s)
CuSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cu(s)
CdSO4(aq) + Zn(s) = ZnSO4(aq) + Cd(s)

Efecto de las impurezas

H2
Pb, Cd
Mn
Al
Na
K
Mg

Voltaje de
descomposicin
mayor que el
ZnSO4 (2.53 V)
No tienen efecto en la
electrodeposicin, pero
si afecta a la
conductancia del
electrolito.

Cu, As, Sb, Ge y Te

ocasionando gran
desprendimiento de H2. MUY PERJUDICIAL, siendo
imposible la electrolisis del zinc, en presencia de estos.

Ni

Mn

esta en forma de sulfato

luego se convierte en MnO2
que una parte se adhiere al
nodo y otra cae al fondo esta
da una coloracin violeta lo
cual indica una buena
electrode3posicin del zinc.

El sobrevoltaje esta por encima de 0.65 V

Impurifican el deposito se depositan
junto con el zinc.

Ni

CTODO DE ZINC

Fe, Co, Ni
Se depositan
y se
disuelven
otra vez son
solubles en
el cido

Su voltaje de descomposicin esta por

encima del cido sulfrico.
Por lo tanto no se deposita con el zinc.
Producen bajadas locales del
sobrevoltaje de hidrogeno y manchas
como quemaduras en el zinc depositado.

Ni, Co es uno de lo elementos mas

perjudiciales se tolera hasta 0.1 mg / l

Produce huecos grandes en el ctodo.

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES DE SULFATO DE ZINC

Los potenciales de reduccin en soluciones

acuosas a 25 C del agua y la solucin de sulfato
son:
H O / H+, O
-1.229 V
2
2
ZnSO / Zn, SO -2.25 V
4
4
Pareciera que no se depositara el zinc en el
ctodo, pero gracias a una sobretensin del H2 se
logra la deposicin del zinc. El incremento de la
densidad de corriente ayuda el incremento de
esta sobretensin, disminuye con las impurezas
como el Co, Cu, Sb, por lo que debemos tener el
electrolito puro.

ELECTROLISIS DE SOLUCIONES DE SULFATO

DE ZINC
Generador de
corriente directa

Celda Electroltica

e-

e-

OH-

OH-

H+

nodo de
Pb-Ag

SO4--

Zn
Zn++
++

SO4-OH-

SO
H

-4

H+

Zn++

SO

-4

SO4-Zn

++

OH-

OHSO4--

H+

Zn++
H
Zn++
Zn++

SO4--

Zn++

Ctodo
de Al

H+

H+
H+

4OH- = 2H2O(l) + 4e- + O2(g)

2Zn++ + 4e- = 2Zn(s)

Elementos para la
electrodeposicin del zinc

nodos

de aleacin
de Pb Ag. que estan
en forma de rejilla mas
pequeos para disminuir
el peso y la densidad de
corriente

Conductores
elctricos de Cu

Generador de
corriente directa

e-

planchas de Al de
alto grado de pureza

e-

Electrolito

Celda Electroltica

Ctodos

circulacin de electrodos por gravedad son

de concreto forrados interiormente con una aleacin de Pb, Te, Cu, con
el objeto de dar mayor dureza y rigidez al plomo.

Temperatura
aprox. 35 C

el enfriamiento del
electrolito se
efecta mediante
torres de
enfriamiento de tiro
forzado.

Separadores de
plstico para evitar el
corto circuito.

PRODUCTOS DE ZINC

EL ZINC PROTEJE LA
CORROSIN

COMERCIALIZACION DEL ZINC