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Analtica
Cuantitativa
Teora y Prctica
A mis padres por su gran esfuerzo y ayuda en mi formacin. A Erika, Pedro y Erik
por compartir cada da sus aventuras y llenar mi vida de felicidad.
Pedro Alberto Quintana Hernndez
NDICE DE CONTENIDO
Prefacio.VIII
Captulo 1 Introduccin a la Qumica Analtica..... 1
Clasificacin de los mtodos de anlisis 5
Mtodos clsicos o qumicos 5
Mtodos instrumentales. 6
Mtodos de separacin.. 7
Proceso de un anlisis qumico 7
Problema... 8
Definicin de objetivos 8
Seleccin del mtodo analtico.. 9
Exactitud y precisin 11
Selectividad... 13
Linealidad (rango dinmico)... 14
Sensibilidad del calibrado... 15
Lmite de deteccin.. 15
Tolerancia o fortaleza.. 15
Robustez 16
Muestreo 16
Preparacin de la muestra. 18
Determinacin analtica.. 19
Interpretacin de resultados.. 19
Captulo 2 Soluciones. 21
Disolucin de solutos.. 22
Medidas de las soluciones. 27
Porcentaje masa-masa... 28
Porcentaje masa-volumen. 29
Porcentaje volumen-volumen 31
Partes por milln (ppm).. 31
I
cido dbil.190
Solucin amortiguadora de base dbil y una sal inica soluble de dicha
base dbil 191
Prctica 5.1 Determinacin del pH de diferentes sales (Hidrlisis)...207
Prctica 5.2 Determinacin de la constante de ionizacin del cido
actico...208
Prctica 5.3 Soluciones amortiguadoras209
Prctica 5.4 Preparacin de 50 mL de solucin amortiguadora.212
Prctica 5.5 Determinacin de la capacidad reguladora de soluciones
buffer de pH = 4 y pH = 10...213
Captulo 6 Anlisis volumtrico 215
Volumetra de neutralizacin (cido-base)........219
Mtodos de valoracin222
Mtodos de valoracin directos.223
Mtodo de valoracin indirecta..229
Curvas de valoracin cido base (neutralizacin)233
Prctica 6.1 Valoracin de un cido fuerte y una base fuerte...267
Prctica 6.2 Anlisis de sustancias comerciales por acidimetra..270
Prctica 6.3 Anlisis de sustancias comerciales por alcalimetra.274
Prctica 6.4 Determinacin de calcio en una muestra de gis (mediante
una valoracin por retroceso)..276
Prctica 6.5 Determinacin de cido acetilsaliclico en una aspirina
Comercial .. 277
Prctica 6.6 Curva de valoracin potenciomtrica cido-base...279
Prctica 6.7 Determinacin de la composicin de mezclas compatibles
NaOH, NaHCO3, Na2CO3 (titulacin mltiple)..280
Prctica 6.8 Determinacin de nicotina en tabaco284
Captulo 8 Gravimetra349
Extraccin.349
Precipitacin.350
Diagrama para realizar una determinacin gravimtrica..352
Disolucin de la muestra.353
Precipitacin.358
Filtracin del precipitado.359
Lavado y purificacin de precipitados..360
Secado del precipitado362
Calcinacin del papel filtro..362
Desecado del precipitado...363
Pesada del precipitado y clculo de resultados..366
Prctica 8.1 Determinacin de la masa constante del crisol386
V
Permanganimetra...469
Yodometra474
Dicromatometra..478
Ceriometra...481
Indicadores redox482
Prctica 10.1 Preparacin y valoracin de KMnO4 0.02 N...491
Prctica 10.2 Determinacin del contenido de perxido de hidrgeno
en agua oxigenada comercial.493
Prctica 10.3 Determinacin de calcio en el cascarn de huevo494
Apndice...499
Resultado de los problemas..531
Glosario.541
Bibliografa....565
VII
PREFACIO
El conocimiento humano es como un rbol con muchas ramas en donde
una de ellas, con toda seguridad, es la qumica. Con el paso del tiempo, los
nuevos descubrimientos y el desarrollo de nuevas tecnologas hacen que ese
conocimiento se fortalezca y el rbol se vuelva ms frondoso. De cada una de las
ramas principales van creciendo otras nuevas que a su vez son soporte de
muchas ms, en un proceso que podra no tener fin.
La qumica analtica desde su nacimiento ha ayudado a los cientficos a
descubrir muchos de los elementos que existen en la Tierra. Ha abierto la
posibilidad de entender de qu manera estn compuestas las sustancias
qumicas, si son simples y complejas como la sal comn o las protenas; ha
permitido descifrar la composicin de las rocas y minerales y ha contribuido a que
se establezcan registros escrupulosos de la abundancia de los elementos
qumicos en la Tierra. Gracias a la qumica analtica muchas disciplinas se han
podido consolidar como ciencias exactas.
El presente libro surge como una necesidad de la asignatura Qumica
Analtica para facilitar el aprendizaje de los estudiantes. Para su elaboracin nos
hemos trazado como objetivos fundamentales: facilitar la comprensin del
contenido terico, la realizacin de ejercicios, el desarrollo de habilidades y la
posibilidad de integrar los aspectos tericos y prcticos de la asignatura,
contribuyendo todo ello a mejorar la calidad de su aprendizaje y a una adecuada
formacin del profesional.
El texto est estructurado en 10 captulos que pueden ser revisados de
manera secuencial en un curso de quince semanas con tres horas tericas y
cuatro horas prcticas por semana. Los captulos del 2 al 5 contienen el material
bsico del curso. Se desarrollan los conceptos de soluciones, estequiometria de
las
reacciones,
preparacin
de
soluciones
en
diferentes
unidades
de
sido revisadas en cursos previos, si este fuera el caso, los materiales seguramente
servirn como repaso a los estudiantes y el profesor tendr la posibilidad de
acelerar el ritmo.
En los captulos 6 al 10 se revisan las principales estrategias de valoracin
desarrolladas en el rea de la qumica analtica. En el capitulo 6 Anlisis
volumtrico, se realiza la determinacin cuantitativa de sustancias qumicas con
la medicin exacta del volumen de una solucin de concentracin conocida que
reacciona con la sustancia a determinar. En el captulo 7 Equilibrio en la
formacin de precipitados se estudia la teora de reacciones que van
acompaadas de la formacin de un producto difcilmente soluble. En el captulo 8
Gravimetra se abordan procedimientos analticos basados en mediciones de
masa y donde el objetivo es la separacin de un elemento o un compuesto del
resto de los constituyentes, en forma de un compuesto poco soluble. En el capitulo
9 Equilibrios en la formacin de complejos se presenta la formacin de complejos
estables que resultan de la reaccin de un in metlico con especies inicas o
moleculares que tienen pares de electrones libres y que pueden establecer
enlaces covalentes coordinados con el in metlico. Finalmente en el captulo 10
La volumetra de oxidacin-reduccin, tambin conocida como volumetra redox,
estudia las reacciones que llevan implcita una transferencia de electrones entre
dos sustancias, una de las cuales se reduce (acepta electrones), mientras que la
otra, simultneamente, se oxida (cede electrones). Estos ltimos captulos se han
organizado como unidades de aprendizaje independiente, permitiendo as a los
profesores incluirlos u omitirlos, en funcin del tiempo y de los medios que
disponga.
En la presentacin del material se ha incluido un gran nmero de ejemplos
que son resueltos paso a paso para comprender los conceptos de qumica
analtica. Algunos de estos ejemplos pueden ser usados como modelo de solucin
de los problemas propuestos. Al final de nueve captulos se ha incluido una
extensa lista de problemas cuya respuesta aparece al final del libro.
IX
Por otra parte, dado que reconocemos que la qumica analtica es una
ciencia experimental, hemos incluido 43 prcticas redactadas en forma de
diagramas de bloque para facilitar su desarrollo en el laboratorio. Es importante
aclarar que los experimentos no se pueden realizar si se desconoce la teora, ya
que en la mayora de los mismos se da libertad al analista de seleccionar las
cantidades (masa y volumen) que se van a analizar.
Para facilitar la solucin de los problemas o dar ms versatilidad a las
prcticas se ha incluido un amplio apndice, con tablas de constantes qumicas,
diferentes tipos de indicadores qumicos, densidades de soluciones, lista de
material de vidrio y equipo necesario para realizar los experimentos.
Escribir este texto ha sido una tarea ardua y difcil, pero tambin
infinitamente enriquecedora y llena de satisfacciones, que requiri ocho aos de
estudio, prctica, trabajo en clase, reflexin, bsqueda de informacin y consultas
con especialistas como el Ing. Juan Ledesma Vzquez. El material ha sufrido
mltiples cambios gracias a las inquietudes, preguntas y aportaciones de nuestros
valiosos alumnos de la asignatura de qumica analtica del Instituto Tecnolgico de
Celaya.
Queremos expresar nuestro agradecimiento al Dr. Juan Manuel Ricao
Castillo por sus comentarios de aliento al inicio del proyecto; a la Unidad Directiva
del ITC por permitirnos y animarnos a culminar este proyecto, en especial al M. E.
Jos Ignacio Lpez Valdominos. No podemos dejar de mencionar la gran deuda
que tenemos con nuestros compaeros del Departamento de Ingeniera Qumica,
quienes siempre nos motivaron y nos hicieron comentarios enriquecedores.
Por ltimo estamos conscientes que este libro texto es una obra perfectible,
que ayudar en gran medida a los estudiantes a la mejor comprensin de la
asignatura y a los profesores a presentar de una manera fcil los principales
aspectos terico-prcticos de la qumica analtica.
RPH/PAQH
Captulo
1
Introduccina
la Qumica
Analtica
es una va genrica de
conseguir informacin sobre qu y cunto
material est presente en una sustancia.
QUMICA ANALTICA:
De qu componentes est
constituida la muestra?
Cunto
hay
de
cada
componente en la muestra?
Identificacin o caracterizacin,
de las especies o elementos
presentes en una muestra.
Determinacin de la medida
cuantitativa de los componentes
de una muestra.
Aplicacin de la
qumica analtica
Contaminacin de un
ro
Leche y sus derivados
Juegos olmpicos
Toxicidad de juguetes
Bebidas no alcohlicas
Antigedad de un
zircon
Frutas y verdudas
Presencia de especies
bioqumicas
Cereales y granos
Bebidas alcohlicas
Presenciade
microorganismos
Grasas y aceites
Enfermedades
Anlisis
Identificacin
y
determinacin
de
especies
contaminantes en el agua del ro.
Determinacin de humedad (quesos y leche en polvo).
Determinacin de densidad (leche).
Determinacin de cloruros (quesos).
Determinacin de slidos totales (leche pasteurizada,
yogurt, helados).
Determinacin de anfetaminas y hormonas (doping).
Determinacin de cadmio y plomo en las pinturas de los
juguetes.
Determinacin de acidez.
Determinacin de CO2 en refrescos carbonatados.
Determinacin de las relaciones isotpicas del plomo
contenido en el mineral.
Determinacin de acidez.
Determinacin de slidos solubles en conservas.
Determinacin de cloruros en conservas.
Determinacin de aminocidos, protenas, enzimas.
Determinacin de humedad.
Determinacin de densidad en vinos.
Determinacin de CO2 en cervezas.
Determinacin de slidos solubles cervezas.
Determinacin de acidez en vinos.
Determinacin de microorganismos y cuantificacin de
los mismos.
Contenido de grasa total en mayonesa.
Determinacin del punto de fusin en margarinas.
Determinacin de bilirrubina y de fosfataza alcalina
3
hepticas
Chocolates
Fermentacin
alcohlica
Ejemplo 1.1
Qu anlisis se realiza en la
fabricacin de yogurt?
final
se
evalan
los
parmetros
sensoriales,
fisicoqumicos
Mtodos instrumentales
La revolucin tecnolgica e industrial durante los aos treintas del siglo XX,puso
de manifiesto la necesidad de analizar componentes trazas en concentraciones
inferiores a 0.01%, en una gran variedad de muestras, as como de efectuar
numerosos anlisis de productos industriales en un tiempo muy corto. Estos
requisitos no podan ser alcanzados con los tradicionales mtodos gravimtricos y
volumtricos, por lo que da un gran impulso el desarrollo de nuevos
mtodosbasados
en
interacciones
materiaenerga,
que
emplean
algn
molculas
del
analito;
bien
la
produccin
de
radiacin
Mtodos de separacin
Cuando se desarrollaron estos mtodos su finalidad inicial era la eliminacin de
interferentes antes de proceder a aplicar la tcnica analtica seleccionada. En la
actualidad, existen mtodos de separacin que son mtodos de anlisis en s
mismos, como por ejemplo la cromatografa.
misma. A continuacin se detalla cada una de las etapas del proceso analtico que
se muestra en la figura 1.2.
Problema
Definicin de objetivos
Ejemplo 1.2
10
Criterio
Parmetro de calidad
Precisin
medida analtica
Es reproducible?
y absoluta, coeficiente de
variacin, varianza.
Cmo conseguir el valor
Exactitud
verdadero?
Cal es la cantidad ms pequea
Sensibilidad
Sensibilidad de calibrado,
sensibilidad analtica.
En qu intervalo de cantidad?
Linealidad
Intervalo dinmico.
Existen interferencias?
Selectividad
Coeficiente de selectividad.
Exactitud y precisin
La exactitud indica la capacidad del mtodo analtico para dar resultados lo ms
prximo posible a un valor aceptado como verdadero.
La precisin de un mtodo describe qu tan cerca estn los resultados, unos de
otros al aplicar repetidamente el mtodo a varias muestras. Indica la concordancia
entre los valores numricos de dos o ms mediciones que se obtuvieron en forma
idntica. La varianza, desviacin estndar y desviacin estndar relativa son
estimaciones simples de la precisin de un anlisis.
11
(temperatura, humedad, contaminacin del aire, etc.), al tiempo que pasa entre la
realizacin de las mediciones.En la figura 1.3 se representa la precisin y la
exactitud. Cuando los resultados son exactos hay ausencia de errores aleatorios y
sistemticos.
12
Selectividad
La selectividad es un parmetro de calidad fundamental de cualquier mtodo
analtico, pues afecta de forma directa a la exactitud. La selectividad de un mtodo
analtico indica el grado de ausencia de interferencias, debidas a otras especies
contenidas en la matriz de la muestra, es decir que mide con exactitud el analito,
sin interferencia de impurezas u otros componentes que puedan estar presentes
en la muestra. La selectividad depende de las caractersticas del propio mtodo
analtico y de las caractersticas de la muestra que se analiza. Mientras ms
especfica sea la reaccin o el principio empleado para la determinacin, ms
selectivo ser el mtodo, puesto que se evitan reacciones colaterales secundarias.
Ahora bien, si la reaccin es poco especfica, otros compuestos en la muestra
sern capaces de reaccionar actuando como interferencias y afectando la
exactitud del mtodo. Por otra parte, la selectividad depende tambin de las
caractersticas, naturaleza y composicin del lote estudiado. No es lo mismo
determinar la concentracin de cido actico en vinagre, un lote relativamente
simple, que determinar cido actico en una pia donde pueden existir otros
compuestos que experimenten la misma reaccin que el analito y acten como
interferencias. De ah que un mtodo analtico puede ser muy especfico para un
tipo de muestra (vinagre) y poco especfico para otro lote (pia).La selectividad
debe asegurar que la seal medida con el mtodo analtico procede nicamente
de la sustancia a analizar sin interferencias de otros componentes que estn
presentes en el lote estudiado.
El qumico analtico dispone de diferentes opciones para conseguir una
mayor selectividad mediante la eliminacin de las interferencias:
Qumicas: Usando agentes enmascarantes (sustancia que reacciona con el
interferente para formar una especie que no produce la misma seal del analito).
Se consigue mediante un ajuste de pH, un cambio en el estado de oxidacin o por
formacin decomplejos.
Fsicas: Separando las interferencias previamente a la determinacin, mediante
precipitacin, extraccin, destilacin o volatilizacin.
13
14
sensible,
ligeros
incrementos de
la
concentracin
del
Lmite de deteccin
Es la menor concentracin o masa de analito en una muestra que puede ser
detectada,
pero
no
necesariamente
cuantificada,
bajo
las
condiciones
Tolerancia o fortaleza
Se expresa como la carencia de influencia en los resultados por cambios en las
condiciones de operacin. La tolerancia es el grado de reproducibilidad de los
resultados obtenidos por el anlisis de la misma muestra bajo diferentes
condiciones de operacin como: temperaturas, laboratorios, columnas, lotes de
reactivos, equipos, etc.Para su determinacin, se realizan los anlisis de muestras
tomadasde un mismo lote homogneo, en diferentes laboratorios, por diferentes
analistas, adiferentes temperaturas, en diferentes das, etc.
15
Robustez
Investiga la influencia de pequeos cambios en las condiciones analticas sobre la
fiabilidad del mtodo analtico, localizando los factores que originan fluctuaciones
menores y los que originanvariaciones significativas. En un estudio entre
laboratorios, se introducen deliberadamente variaciones razonables en las
condiciones experimentales y se observa su influencia.
Muestreo
16
Ejemplo 1.3
modo se vuelve a cuartear tantas veces como sea necesario hasta reducir el
tamao de la muestra hasta un valor conveniente de 50 gramos a 1000 gramos. El
material no desechado es conocido como muestra bruta.
Preparacin de la muestra
Existen algunos problemas que se resuelven sin necesidad de tratamiento de la
muestra; por ejemplo, la medida del pH de una muestra de agua de ro puede
llevarse a cabo directamente sin tratamiento alguno, pero comnmente la muestra
necesita algn tratamiento, ya sea para preparar la forma y el tamao de la
muestra, o tener el intervalo adecuado de concentracin del analitoy la tcnica
analtica seleccionada.
La mayora de los anlisis, aunque por supuesto no todos, se llevan a cabo
en disoluciones de la muestra preparadas en un solvente adecuado.Si la muestra
es slida, lo ms habitual es proceder a su trituracin para disminuir el tamao de
partcula, mezclarla de forma efectiva para garantizar su homogeneidad y
almacenarla en condiciones adecuadas. En el caso en que la muestra ya se
encuentre en estado lquido pero no vaya a analizarse tras su recoleccin, por
supuesto las condiciones de almacenamiento han de tenerse en consideracin;
por ejemplo, si una muestra lquida se mantiene en un recipiente abierto, el
solvente podra evaporarse modificando as la concentracin del analito. En el
caso de que el analito fuese un gas disuelto, el recipiente de la muestra debe
mantenerse en un segundo recipiente sellado para impedir contaminacin por
gases atmosfricos.
Los anlisis qumicos deben llevarse a cabo sobre varias rplicas de la
muestra. La finalidad de hacer medidas replicadas (medidas repetidas) es
establecer la variabilidad (incertidumbre) del anlisis, y evitar el riesgo que
ocurrira si se analiza una nica alcuota, la realizacin de rplicas mejora la
calidad de los resultados e informa acerca de la fiabilidad del anlisis. La
incertidumbre de una medida es tan importante como la medida misma, porque
18
nos dice lo fiable que es la medida. En caso necesario, hay que aplicar mtodos
analticos diferentes a muestras parecidas para asegurar que todos los mtodos
dan el mismo resultado y que la eleccin del mtodo analtico no afecta al
resultado. Tambin se pueden tomar y analizar varias muestras brutas diferentes
para ver que variaciones se presentan en funcin del procedimiento de muestreo.
Las medidas cuantitativas de rplicas de muestras se promedian y luego se
aplican diversas pruebas estadsticas a los resultados para establecer la fiabilidad
y descartar datos atpicos, si los hubiera.
Determinacin analtica
Esta etapa consiste en cuantificar el analito por medio de principios basados en
anlisis de volumetra, gravimetra, espectrofotometra o cromatografa. Al efectuar
una determinacin analtica se debe seguir rigurosamente la metodologa
establecida en la tcnica analtica ya que los resultados del anlisis son vlidos
solo si se cumplan las condiciones planteadas en la metodologa, pues esta ha
sido comprobada y validada por normas de control de calidad.
Cualquier cambio en las condiciones establecidas en la metodologa, como
cambio de algn reactivo por otro, modificacin en el volumen o concentracin de
alguna de las soluciones empleadas conduce siempre a errores y disminuye
apreciablemente la precisin y exactitud del mtodo.
Interpretacin de resultados
Los resultados analticos estn incompletos sin una estimacin de su fiabilidad.
Por tanto, si pretendemos que los resultados tengan valor, debe proporcionarse
alguna medicin de la incertidumbre relacionada con los clculos obtenidos.
Adems, el informe final no slo debe plasmar los resultados obtenidos sino
tambin las limitaciones concretas del mtodo de anlisis empleado. En cualquier
caso, ste puede ir dirigido a un especialista o para el pblico en general, de modo
que ser necesario asegurarse de que es apropiado para el destinatario previsto.
19
20
Captulo
2
Soluciones
Solvente
Soluto
Es el medio dispersor, es el
componente que tiene la
propiedad de disolver ciertas
sustancias.
Es el componente que
cambia de fase cuando se
produce la solucin; tambin
denominado cuerpo disperso.
soluciones sean homogneas quiere decir que sus propiedades son siempre
constantes en cualquier punto de la mezcla.
c) No son resistentes a procesos fsicos de fraccionamiento (sus componentes se
separan por cambios de fases, como la fusin, evaporacin, condensacin, etc.)
d) Sus propiedades fsicas dependen de su concentracin. Por ejemplo una
solucin de cido clorhdrico con 12 mol/L, tiene una densidad igual a 1.18
g/mL, mientras que otra solucin de cido clorhdrico con 6 mol/L, tiene una
densidad de 1.10 g/mL.
e) Tienen ausencia de sedimento cuando son sometidas a un proceso de
centrifugacin debido a que las partculas del soluto tienen un tamao inferior a
10 Angstroms ().
Disolucin de solutos
El agua es considerada como solvente universal de sustancias inicas,
polares no inicas y anfipticas, ya que facilita que en su seno se puedan llevar a
cabo la totalidad de las reacciones qumicas, as como el transporte adecuado de
sustancias en el organismo. El agua puede actuar como sustrato o producto de
muchas reacciones como la hidrlisis. Aunque se dice que el agua es un solvente
universal, esto no es del todo cierto, el agua ciertamente disuelve muchos tipos de
sustancias y en mayores cantidades que cualquier otro solvente. El carcter polar
del agua la hace un excelente solvente para los solutos inicos y polares, que se
denominan hidroflicos (del griego hydor, agua y philos, amante). Por otra parte,
los compuestos no polares son virtualmente insolubles en agua (el agua y el
aceite no se mezclan) y por lo tanto, son hidrofbicos (del griego fobos, temer).
Los compuestos no polares, son solubles en solventes no polares como el CCl4
(tetracloruro de carbono) o el hexano. La descripcin anterior puede resumirse en
lo semejante disuelve a lo semejante.
22
q1q2
Dr 2
(2.1)
Donde: F es la fuerza entre las dos cargas elctricas, q1 y q2 son las dos cargas, r
es la distancia entre las dos cargas, D es la constante dielctrica del medio entre
las cargas y es una constante de proporcionalidad (8.99 x 109 JmC-2).
A medida que la constante dielctrica del medio crece, la fuerza entre las
cargas decrece. La constante dielctrica, es una medida de las propiedades de un
solvente para mantener cargas opuestas separadas. En el vaco, D = 1 y en aire,
es apenas un poco mayor. En la tabla 2.1 se muestra la constante dielctrica de
algunos solventes comunes, as como sus momentos dipolares permanentes.
Tabla 2.1 Constante dielctrica y momento dipolar de algunos solventes.
Solvente
Formamida
Agua
Dimetil sulfxido
Metanol
Etanol
Acetona
Amoniaco
Cloroformo
ter dietlico
Benceno
CCl4
Hexano
Constante
Momento dipolar
dielctrica (D)
(debye)
110.0
3.37
78.5
1.85
48.9
3.96
32.6
1.66
24.3
1.68
20.7
2.72
16.9
1.47
4.8
1.15
4.3
1.15
2.3
0.00
2.2
0.00
1.9
0.00
pequea. La fuerza entre dos iones separados por una distancia dada en un
lquido no polar como hexano o benceno, es 30 40 veces mayor que en agua.
Consecuentemente, en solventes no polares (con D baja), los iones de cargas
opuestas, se atraen tan fuertemente que forman una sal, por el contrario, las
fuerzas dbiles que existen entre los iones en agua (D alta), permiten que
cantidades significativas de iones permanezcan separadas.
Un in negativo inmerso en un solvente polar, atrae la parte positiva del
dipolo del solvente y viceversa, por ejemplo, en el agua. El agua es una molcula
tetradrica, con el tomo de oxgeno en el centro y los dos tomos de hidrgeno
en los vrtices de dicho tetraedro quedando los otros dos vrtices ocupados por
los electrones no compartidos del oxgeno. El oxgeno es un tomo que posee
mayor electronegatividad que el hidrgeno, esto hace que la molcula de agua
sea un dipolo elctrico. Esta estructura explica muchas de las propiedades fsicas
y qumicas del agua bien sea por la formacin de puentes de hidrgeno o por
solvatacin de otras molculas. La figura 2.2 muestra como se distribuyen los
aniones y cationes en soluciones acuosas.
24
hidratacin. Este arreglo atena las fuerzas coulmbicas entre los iones, de ah
que los solventes polares tengan constantes dielctricas tan elevadas.
En el caso particular del agua, la constante dielctrica es mayor que la de
otros lquidos con momentos dipolares comparables, por que los puentes de
hidrgeno entre las molculas de agua permiten que los solutos se orienten de tal
forma que las estructuras formadas resisten movimientos causados por el
incremento en la temperatura, por lo cual, la distribucin de cargas es mucho ms
efectiva.
25
26
27
Porcentaje masa-masa
El porcentaje masa-masa representa la masa de soluto, w1, contenida en la
masa de solucin, w1 + w2. Donde w2 representa la masa de solvente. Es comn
expresar este porcentaje como los gramos del soluto contenidos en 100 gramos
de solucin. La ecuacin (2.2) nos permite calcular el porcentaje en masa.
masa de soluto
% m/m=
100
masa de solucin
Ejemplo 2.1
(2.2)
masa de soluto
50 g
% m/m=
100 =
100=20%
masa de solucin
50 g+200 g
Ejemplo 2.2
(a)
M1+35=M3
(b)
HCl
Agua
Total
% m/m
Solucin 1
0.7 gramos
4.3 gramos
5.0 gramos
14%
Solucin 2
2.1 gramos
32.9 gramos
35.0 gramos
6%
Solucin 3
2.8 gramos
37.2 gramos
40.0 gramos
7%
Porcentaje masa-volumen
Esta medida indica la masa del soluto en 100 mL de solucin.
masa de soluto
% m/v=
100
volumen de solucin
Ejemplo 2.3
(2.3)
29
Masa de soluto
50 g
% m/v=
100 =
100=10%
Volumen de solucin
500 mL
Ejemplo 2.4
masa de soluto
% m/v=
100
volumen de solucin
g
1% mL 200 mL
Masa de soluto=
=2.0 g
100
Ejemplo 2.5
Porcentaje volumen-volumen
Esta medida indica el volumen del soluto en 100 mL de solucin. Esta forma
de expresar la concentracin se usa cuando tenemos que expresar la
concentracin de una solucin lquido-lquido. Por ejemplo una solucin de alcohol
al 96%. Es una solucin con 96 mL de alcohol por cada 100 mL de solucin.
volumen de soluto
% v/v=
100
volumen de solucin
Ejemplo 2.6
(2.4)
volumen de soluto
50 mL
% v/v=
100 =
100=10%
volumen de solucin
500 mL
miligramo de soluto
kilogramo de solucin
(2.5)
Una forma de entender fsicamente lo que representa ppm, es considerar
un cubo de un metro de arista dividido en 100 centmetros por arista para formar
cubos de un centmetro por lado. El volumen global del cubo es de 1 m 3, y el
volumen de cada uno de los cubos pequeos es de 1 cm 3. En el cubo grande cabe
un milln de cubos pequeos y cada uno representa 1 ppm.
Ejemplo 2.7
5.4 g=5.410-6 mg
mg de soluto 5.410-3mg
ppm=
=
=2.16 ppm
kg de solucin 0.0025 kg
32
Definicin de mol
La masa de los tomos es muy pequea. Si se toma por ejemplo el tomo de
sodio, cuyo radio es de 1.9x10-8 cm, para completar una distancia de un
centmetro habra que colocar en fila ms de 52 millones de tomos de sodio. Esto
hace que sea imposible pesar los tomos de forma individual, pues la porcin ms
pequea que puede obtenerse en un laboratorio contiene un nmero muy grande
de tomos. Por esto, en cualquier situacin real hay que manejar cantidades
enormes de tomos, lo que hace necesario disponer de una unidad para
describirlas de forma adecuada.
Ejemplo 2.8
El
cianuro
de
hidrgeno,
HCN,
es
un
compuesto
33
1mol
)=2.072x10-3 mol
27.0259 g
23 molculas
2.072x10-3mol =1.248x1021 molculas de HCN
6.022X10
mol
(0.056 g)(
Ejemplo 2.9
1mol de NaOH
24
Luego, un mol de NaOH contiene un mol de Na, por lo que 4.4984 mol de NaOH
tendrn:
34
1 mol de Na
Ejemplo 2.10
23
8 tomos de H 6.022x10 tomos de N 1mol de N
=10.5242 g de N
1.81x10
24
Ejemplo 2.11
mol de NaOH
39.9959 g de NaOH
1in OH21
=2.0432x10 iones de OH
1molcula de NaOH
b)
1mol Na+
mol de NaOH
-3
+
0.1357 g de NaOH
=3.3928x10 mol de Na
Ejemplo 2.12
=0.1529 mol de H2
65.37 g de Zn 1mol de Zn
10 g de Zn
V=
nRT
=
P
atm L
293.15 K
K mol
=4.0868 L
0.9 atm
36
Ejemplo 2.13
O2
CO2
11.6 mg
H2O
3.16 mg
=
44.009 g de CO2 1mol de CO2 1mol de C
0.0116 g de CO2
3.1658x10-3 g de C
3.1658x10
-3
1000 mg de C
g de C
=3.1658 mg de C
1 g de C
=
18.0148 g de H2O 1mol de H2O 1mol de H
0.00316 g de H2O
3.508x10-4 g de H
3.508x10
-4
1000 mg de H
g de H
=0.3508 mg de H
1g de H
Ejemplo 2.14
(2.6)
38
Columna 2
Columna 3
Columna 4
Columna 5
Elemento
% m/m
% m/m
PA
resultado de la
Subndice=
columna 3
mnimo resultado
(resultado de la
columna 4)(n)
de la columna 3
68.8455
68.8455
12.011 g/mol
4.9520
4.9520
1.0079 g/mo
26.2025
26.2025
15.999 g/mo
5.7318
4.9131
1.6377
5.7318
1.6377
4.9520
1.6377
1.6377
1.6377
3.4999
3.4999 2 6.9998
3.0237
3.0239 2 6.0478
1 2 2
Reactivo limitante
Aquel reactivo que se ha consumido por completo en una reaccin qumica
se le conoce con el nombre de reactivo limitante pues determina o limita la
cantidad de producto formado.
Ejemplo 2.15
1mol de CH
Moles de tomos de CH= 8 g de CH
=0.4986 mol de CH
16.0426 g de CH
1mol de O
Moles de tomos de O= 48 g de O
=1.5000 mol de O
31.998
g
de
O
1mol de CH
=0.7500 mol de CH
2 mol de O
1.5000 mol de O
Lo anterior quiere decir que para consumir todo el oxigeno disponible se requiere
0.7500 mol de metano, lo cual no es posible bajo estas condiciones ya que solo se
dispone de 0.4986 mol, esto indica que el reactivo que limita la reaccin es el
metano y sobre l deben basarse los clculos.
44.009 g de CO
Gramos de CO= 0.4986 mol de CH
=21.9428 g de CO
1mol de CO
Ejemplo
2.16
1.598 g
TixOy
O2
0.16 g
=0.958 g de Ti
79.9 g de TiO2 1mol de TiO2 1mol de Ti
1.598 g de TiO2
40
en que los subndices no son enteros. Si multiplicamos por 100 esos subndices
los convertimos en enteros, quedando la frmula del producto final como: Ti2O3
Porcentaje de pureza
Muchas veces los reactivos de que se dispone, para usarse en una reaccin en
particular no son puros; la impureza puede ser humedad, materia inerte, u otra
sustancia. El porcentaje de pureza es el factor de conversin entre la masa de una
sustancia pura y la masa total de una muestra impura. El porcentaje de pureza de
una muestra de la sustancia A es:
% pureza=
Ejemplo 2.17
(2.7)
41
% de rendimiento =
rendimiento de la reaccin
100
rendimiento terico de la reaccin
(2.8)
Ejemplo 2.18
9.5966 g de S
34.0798 g de H2S 2 mol de H2S 1mol de S
42
6.8 g de H2S
8.2 g
100 =85.4462%
9.5966 g
Molaridad (M)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en cada litro de solucin.
M=
(2.9)
Ejemplo 2.19
20 g
w
n
58.4427 mol
M= = PM =
=1.9012 M
V V
0.18 L
43
Ejemplo 2.20
% m/m (37%)(1190g/L)
=
=12.0630 M
100 PM
100(36.5g/mol)
Formalidad (F)
La formalidad es otra manera de expresar concentraciones de soluciones.
Aparece en algunos textos y numricamente es equivalente a la molaridad. La
diferencia radica en la forma de expresar el numerador. Mientras que en la
molaridad se emplean moles de soluto, en la formalidad se aplica el concepto de
peso frmula gramo de soluto. De manera que la formalidad se calcula de la
siguiente manera:
w
% m/m
pfg pf
w
F=
= =
=
V V V pf
100 pf
(2.10)
Donde: w es la masa del soluto en gramos, pfg es el peso frmula gramo de soluto
en moles, pf es el peso frmula (equivalente a la masa molecular en g/mol), V es
el volumen de la solucin en litros, es la densidad de la solucin en g/L, % m/m
es el porcentaje masa/masa.
44
Normalidad (N)
Otra manera de expresar concentraciones de soluciones es a travs del
concepto de normalidad. Su aplicacin es muy importante en los problemas que
involucran reacciones qumicas ya que toma en cuenta el nmero de intercambio
de cada compuesto que interviene en la reaccin. Las expresiones que pueden
emplearse para el clculo de la normalidad son:
w
e
w
N= = E =
=
V V VE
w i
w
=
PM
V V PM
i
(2.11)
36.4609 g/mol
g
=36.4609
1eq.g/mol
eq.g
EH2SO4 =
98.0758 g/mol
g
=49.0379
2 eq.g/mol
eq.g
EH3PO4 =
97.9927 g/mol
g
=32.6642
3 eq.g/mol
eq.g
EH4P2O7 =
177.9706 g/mol
g
=44.4926
4 eq.g/mol
eq.g
39.9939 g/mol
g
=39.9939
1eq.g/mol
eq.g
ECa(OH)2 =
74.0938 g/mol
g
=37.0469
2 eq.g/mol
eq.g
EAl(OH)3 =
78.0017 g/mol
g
=26.0005
3 eq.g/mol
eq.g
ESn(OH)4 =
186.7176 g/mol
g
=46.6794
4 eq.g/mol
eq.g
84.992 g/mol
g
=84.992
1eq.g/mol
eq.g
46
EK2SO4 =
EFeCl3 =
174.264 g/mol
g
=87.132
2 eq.g/mol
eq.g
162.206 g/mol
g
=54.0686
3 eq.g/mol
eq.g
EAl2 (SO4 )3 =
Ejemplo 2.21
342.142 g/mol
g
=57.0236
6 eq.g/mol
eq.g
w
e
w
N= = E =
V V E V
V=
Ejemplo 2.22
E N
7.0 g
=0.5384 L
g
eq.g
65 eq.g 0.2 L
47
w
w i = 8.0 g1eq.g/mol
e
w
w
N= = E =
=
=
V V E V PM
PM V 84.988 g 0.5 L
i V
mol
=0.1883 N
experimentan
cambios
del
nmero
de
oxidacin
porque
hay
Cl1-
EFeCl3 =
162.206 g/mol
g
=162.206
1eq.g/mol
eq.g
158.036 g/mol
g
=31.6072
(cido)
5 eq.g/mol
eq.g
Ejemplo 2.23
158.036 g/mol
g
=52.6786
(bsico)
3 eq.g/mol
eq.g
n
w
=
V V PM
N=
w i
e
w
=
=
V V E V PM
49
N= Mi
El nmero de intercambio para el manganeso en reaccin cida es de 5; entonces
sustituyendo el valor de intercambio y la molaridad podemos calcular la
normalidad de la solucin.
N=(0.1M)(5 eq.g/mol)=0.5 N
Xn =
nsoluto
ntotal
(2.12)
Ejemplo 2.24
Se mezclan 25 g de NH4NO3 y 90 g
de H2O, calcule la fraccin molar de
NH4NO3.
Molalidad (m)
Se define como el nmero de moles de soluto disueltos en un kilogramo de
disolvente.
w
n
w
% m/m
m=
= PM =
=
W-w W-w (W-w) PM (100-%m/m) PM
(2.13)
Donde: n es el nmero de moles de soluto, W es la masa de la muestra en kg, w
es la masa de soluto en kg, PM es la masa molecular del soluto en kg/mol, % m/m
es el porcentaje masa/masa del soluto.
Ejemplo 2.25
m=
% m/m
60%
=5.1352 molal
(100-% m/m) PM (100%-60%)(0.2921kg/mol)
51
Diluciones
Una vez que se tiene una solucin preparada, puede diluirse aadiendo ms
solvente. Una de las ecuaciones ms empleadas para determinar los efectos de la
solucin de una muestra se obtiene igualando el producto concentracin por
volumen antes y despus de la dilucin. Debido a que el trmino (concentracin
por volumen) nos da el nmero total de moles en la muestra, y dado que este no
cambia, ambos productos (antes y despus de la dilucin) deben ser iguales:
C1V1=C2 V2
(2.14)
Ejemplo 2.26
52
V1=
M2 V2 = M2 V2 = 100 PMM2 V2
M1
% m/m
% m/m
100 PM
=
53
Ejercicios
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
Una aleacin que contiene hierro (54.7% m/m), nquel (45.0% m/m) y
manganeso (0.3% m/m) tiene una densidad de 8.17 g/cm3:
a) Cuntos moles de hierro hay en un bloque de aleacin que mide 10 cm
x 20 cm x15 cm?
2.8
2.9
2.10 Calcule los gramos de cobre que hay en un centavo que pesa 2.50 g y que
tiene 2.7% m/m de cobre.
2.11 Cuntas gramos de una muestra mineral que tiene 46.0% m/m de cromo,
contendrn 65.40 g de cromo?
55
2.17 Calcule la cantidad de cal viva (CaO) que puede prepararse calentando 200
g de caliza con una pureza del 95% de CaCO3. CaCO3 CaO +CO2.
agua,
la
reaccin
que
se
lleva
cabo
es
2.25 Una muestra que pesa 83.5 g contiene 33.4 g de azufre y el resto es de
oxgeno. Cul es la frmula mnima del compuesto?
57
2.29 Una muestra de 100.1 mg de mentol (sustancia orgnica que podemos oler
en las pastillas mentoladas para la tos) se quema en presencia de oxgeno
produciendo 282.9 mg de bixido de carbono y 115.9 mg de agua.
a) Determine la composicin porcentual de cada componente del mentol, si
se sabe que se compone de carbono, hidrgeno y oxgeno.
2.37 Un estudiante del interior del pas, destapa en su recamara de pensin una
botella de un litro que contiene aire de su pueblo. Calcule la concentracin
de aire de pueblo en la habitacin del estudiante, expresada en ppm
teniendo en cuenta que las dimensiones de la pieza son: 4.00 m de largo,
3.50 m de ancho y 2.50 m de alto.
2.40 El sodio es un metal que reacciona en forma instantnea con agua para dar
gas hidrgeno y una solucin de hidrxido de sodio segn la siguiente
reaccin 2Na+2H2O2NaOH+H2. Cuntos gramos de sodio metlico se
necesitan para obtener 7.81 g de hidrgeno?
2.41 Al calentar sulfuro de cinc con oxgeno se obtiene xido de cinc y dixido de
azufre (2ZnS+3O22ZnO+2SO2). Cuntos gramos de gas oxgeno se
combinan con 5000 g de sulfuro de cinc en esta reaccin?
La esfalerita es un mineral de sulfuro de cinc que
es una fuente importante de cinc.
2.42 El oxgeno se obtiene por calentamiento del xido de mercurio (II), segn la
reaccin 2HgOO2+2Hg. Si se obtiene 6.47 g de oxgeno. Cuntos
gramos de mercurio metlico se producen?
60
2.52 La reaccin que ocurre en el proceso comercial para obtener sosa custica,
cloro e hidrgeno es: 2NaCl+2H2O2NaOH+Cl2+H2. Si se utilizan 40 kg de
NaCl al 93% m/m y 11.5 litros de agua pura.
a) Cul de los reactivos acta como limitante?
b) Cuntos kilogramos de NaOH se producen si el rendimiento del
proceso es del 80%?
c) Qu cantidad queda del reactivo que est en exceso?
d) Qu volumen de cloro se obtiene en condiciones normales de T y P?
62
2.54 Qu ocurrir si se hacen reaccionar 0.2 moles de HCl con 0.2 moles de
cinc para producir gas hidrgeno? Cules de las siguientes afirmaciones
son correctas?
a) El reactivo limitante es el cinc.
b) Sobran 0.1 moles de HCl.
c) Se forman 0.2 moles de hidrgeno (H2).
d) Sobran 0.1 moles de cinc.
2.56 Una planta industrial necesita producir 7800 kg de sulfato de calcio. Para
ello dispone de suficiente cantidad de las dos materias primas necesarias,
carbonato de calcio y cido sulfrico. El carbonato de calcio se encuentra
en estado puro y el cido sulfrico en solucin de densidad 1.2 g/mL y 90%
de pureza. Si se sabe que el rendimiento de la reaccin es del 84%. Qu
volumen de la solucin de cido sulfrico debe emplearse? La ecuacin que
representa al proceso es CaCO3+H2SO4CaSO4+H2CO3.
2.58 Se hicieron reaccionar 44.47 g de cobre con 189 g de cido ntrico segn la
siguiente reaccin: Cu + 4HNO3 Cu(NO3)2 + 2NO2 + 2H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Cuntos gramos de nitrato de cobre se obtuvieron?
c) Qu masa de reactivo en exceso no reaccion?
d) Cul fue el % de rendimiento, si en el laboratorio se formaron 120 g?
2.59 Para obtener la urea se hicieron reaccionar 637.2 g de amoniaco con 1142
g de dixido de carbono, segn la siguiente ecuacin: 2NH3 +
CO2CO(NH2)2 +H2O.
a) Cul es el reactivo limitante?
b) Qu masa de producto (urea) se form?
c) Qu masa de reactivo en exceso qued sin reaccionar?
d) Cul fue el % de rendimiento si se sintetiz 1.0 kg de urea?
64
2.63 En los siguientes enunciados indica con una F si la oracin es falsa y con
una V si es verdadera. Justifique su respuesta anexando los clculos
realizados.
a) Si se tiene una solucin con una concentracin 25% m/m, eso quiere
decir que se tuvo que disolver una masa de 25 g del soluto en 100 mL
del disolvente (suponga que el disolvente es
agua)._______________________
b) Si se pesaron 0.7 g de NaCl y se disolvieron en 100 mL de agua, la
concentracin de la solucin es de 0.7% m/v. ____________________
c) Se pesaron 14.8 g de acetato de sodio y se disolvieron en 125 mL de
agua, por lo tanto tenemos una concentracin de 11.84% v/v y de
10.59% m/v. ______________________
d) Para calcular la concentracin porcentual no es necesario conocer la
masa molar del soluto. ______________________
65
2.69 Se tiene una solucin de 400 ppm de NaCl, de la cual se tomo una alcuota
de 10 mL, a la cual se aadi agua hasta un volumen total de 50 mL. Cul
ser la concentracin de la alcuota en ppm y porcentaje?
2.70 Se tiene 2.5 g de hidrxido de sodio que se disuelven y se aforan a 100 mL,
de esta solucin se toman 5.0 mL que se aforan a 50 mL y de esta ltima se
toman 2.0 mL que se aforan a 10 mL. Cul ser la concentracin en ppm
de la solucin de 10 mL?
66
2.71 Se tiene una solucin de cloruro de sodio al 0.500% m/v de la cual se toma
una alcuota de 5.0 mL que se afora a 100 mL, de est solucin se toma
una alcuota de 15 mL que se afora a 500 mL. Calcule la concentracin de
NaCl en ppm de est ultima solucin.
67
2.80 Calcule los moles de NaOH presentes en 1700 mL de una solucin 0.20 M
de NaOH.
2.86 Una solucin contiene 19.6 g de H2SO4 disueltos en 200 g de agua y tiene
una densidad de1.05 g/mL. Halle la molalidad y molaridad de la solucin.
69
2.88 El cido actico glacial (CH3COOH) tiene una concentracin 99.5% m/m y
una densidad de 1.05 g/cm3. Determine la concentracin molar y la
concentracin normal.
ecuacin
que
representa
este
proceso
es
70
2.95 Indique cmo se preparara 250 mL de una solucin 1.0 M de cido ntrico,
si se dispone de un cido ntrico comercial de densidad 1.15 g/mL y 25.48%
m/m de riqueza.
71
2.99 Una solucin de cido clorhdrico, al 37.2% en masa, tiene una densidad de
1.19 g/mL.
a) Cul es la molaridad?
b) Qu masa de cido clorhdrico hay en 50 mL de la misma?
2.100 Se dispone de una solucin de cido ntrico cuya riqueza es del 70% y su
densidad es 1.42 g/mL. Cuntos gramos de esta solucin sern
necesarios para preparar 300 mL de cido ntrico 2.5 M?
72
2.105 Cmo preparara 250 mL de HClO4 3.0 M a partir de HClO4 que tiene una
densidad de 1.60 g/mL y 70% m/m de HClO4?
2.106 Cmo preparara 150 mL de H2SO4 0.0500 M a partir de una solucin de
H2SO4 1.53 M?
2.107 Un estudiante necesita 2.50 litros de una solucin 0.0200 M de KMnO4. Si
dispone de una solucin 0.500 M en KMnO4. Cmo preparara este
estudiante la solucin que necesita?
a) 1.24
Molalidad
% m/m de H2SO4
% m/m de H2O
4.08
b) 1.3
c) 1.6
39.19
53.55
d) 1.15
79.18
74
de
0.376
g.
Si
la
reaccin
que
se
lleva
cabo
es:
2.114 Calcule la fraccin molar de NaCl en un mineral, del que se sabe que sus
nicos componentes son NaCl y KCl. Los anlisis de 0.5 gramos de
muestra revelan un contenido de KCl de 0.0875 gramos.
2.115 El cido fluorhdrico comercial tiene una densidad de 1.15 g/mL y es 26.5
M. Calcule el porcentaje m/m del mismo.
a)
H2SO4
250
b)
HCl
50
c)
NaOH
30
d)
KOH
25
e)
H2CO3
45
f)
HBr
75
Molaridad M Normalidad N
0.5
0.1
350
0.01
0.75
1000
2.118 Se tienen 160 g de una solucin de NaCl al 11.25% m/m. La solucin tiene
una densidad de 1.33 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) El % m/v.
75
d) El volumen de la solucin.
2.119 Una solucin de H2SO4 que contiene 487.6 g de H2SO4 por cada litro de
solucin tiene una densidad de 1.329 g/mL. Calcule:
a) La molaridad.
b) La molalidad.
c) La normalidad.
d) Qu volumen de la solucin anterior se debe tomar para preparar 100
mL de una solucin 0.1M?
76
2.127 En que proporciones deben mezclarse las dos soluciones de H2SO4, una
al 95% m/m (densidad de 1.834 g/mL) y la otra al 25% m/m (densidad de
1.231 g/mL) para obtener un litro de solucin al 50% m/m (densidad de
1.395 g/mL)?
2.128 Cul es la normalidad del in Ba2+ en una solucin que contiene 20 mg del
in Ba2+ por cada mL?
77
Prctica 2.1
78
El
hidrxido
de
potasio
es
una
sustancia corrosiva.
Adems, la reaccin
produce
hidrgeno,
gas que en presencia
de oxgeno forma
mezclas explosivas,
por lo que se debe
trabajar
en
la
campana
de
extraccin de gases,
verificando que no
haya
mecheros
prendidos
en
las
cercanas.
Si la solucin no es
limpia, filtrar y eliminar
los residuos obtenidos
en el papel filtro.
79
Filtrar
la
solucin
caliente.
Si se forman
cristales
blancos,
calentar
en
bao de agua
hasta solucin
total.
La solubilidad del
alumbre disminuye
marcadamente
al
disminuir
la
temperatura, por lo
cual, al enfriar la
solucin, en un bao
de hielo, cristaliza
KAl(SO4)212H2O.
Los
cristales
se
filtran y se lavan con
etanol para eliminar
posibles impurezas,
en
particular,
el
exceso de H2SO4.
80
INFORME
PRACTICA Sntesis de un alumbre: KAl(SO4)2
NOMBRE: ____________________________________
FECHA: ______________________________
DATOS, CLCULOS Y RESULTADOS
Masa de aluminio utilizada: ________ g
Moles de aluminio utilizados: _________ moles
Peso molecular del KAl(SO4)2: _________
Masa de alumbre que se obtendra, suponiendo un rendimiento del
100% (el aluminio es el reactivo limitante): _________ g
Masa de alumbre obtenida: _________ g
Rendimiento de la sntesis: _________ %
NOTA: No olvide incluir los clculos.
H2SO4(ac)+2NaHCO3(s)Na2SO4(ac)+2CO2(g)+2H2O(l)
Colocar el filtrado en un vaso de precipitados. Agregar lentamente y
agitando NaHCO3 hasta que no se vea desprendimiento gaseoso.
Descartar la solucin en el drenaje cuando termine el burbujeo.
81
Prctica 2.2
Mida la
masa de
la
probeta
con
agua.
Si es un
lquido
con color.
Si es un
lquido
sin color.
82
Mida la masa
del picnmetro
vaci,
perfectamente
limpio y seco.
Llene el picnmetro
con la sustancia
problema,
la
sustancia debe subir
por el capilar del
tapn hasta el borde
superior.
Seque
exteriormente y mida
la
masa
del
picnmetro con la
sustancia.
Cada
picnmetro tiene
marcado
el
volumen.
Calcule la densidad de la
sustancia:
masa de la sustancia
=
volumen de la sustancia
Determine la densidad de
varias
sustancias
y
reprtelo en la siguiente
tabla, en la cual debe incluir
los clculos:
Sustancia
Densidad
(g/mL)
Agua destilada
Jugo de fruta
Leche
Introduzca el densmetro
en la solucin problema,
grelo sin que toque las
paredes de la probeta y
djelo flotar libremente
hasta que se estabilice,
despus lea la densidad.
Registre la informacin
en la siguiente tabla.
Sustancia
Densidad
(g/mL)
Aceite
comestible
Jugo de
fruta
Leche
83
En una probeta
coloque 50 mL
de agua de la
llave.
Coloque con
cuidado
el
slido en la
probeta, de
manera que
se sumerja.
Anote
el
nuevo
volumen.
Calcule la densidad
del slido por el
mtodo
del
desplazamiento
del
agua.
La
diferencia entre los
dos volmenes da
el volumen del
slido
Registre la informacin:
Slido: __________________
Masa del slido: ____________ g
Volumen inicial del agua en la probeta: ___50__mL
Volumen final del agua (ms el slido) en la probeta: ________
mL
Volumen del slido (por diferencia de volmenes): _________ mL
masa del slido
Densidad del slido ( =
): ________ g/mL
volumen del slido
84
Prctica 2.3
Experimento:
Mida los gramos de
azcar
que
se
requieren
para
preparar
las
soluciones que se
indican el la siguiente
tabla:
Disuelva el azcar de
la solucin a, en un
vaso de precipitados
que contenga la masa
de agua destilada que
requiere, para obtener
el porcentaje deseado.
Agite moderadamente
hasta obtener una
solucin homognea.
Repita el procedimiento
para las soluciones b,
c, d, e, f, g, h, i, j, k.
Registre sus datos en
la siguiente tabla.
Solucin
a
b
c
d
e
f
g
h
i
j
k
Concentracin % m/m
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
Por ejemplo
para preparar
25
g
de
solucin
al
6%
m/m,
debe
pesar
1.5
g
de
azcar y 23.5
g de agua.
Recuerde que
un gramo de
agua mide un
mililitro
de
agua.
Densidad
(g/mL)
0
3
6
9
12
15
18
21
24
27
30
Concentracin
terica
100
La temperatura
afecta
la
densidad, por
lo
cual
es
importante que
la temperatura
de
los
refrescos sea
la temperatura
de la curva de
calibracin.
Densidad
(g/mL)
Concentracin
experimental en % m/m
Concentracin reportada
por el fabricante
% de error
86
Prctica 2.4
Preparacin de soluciones
36.5 mol 1L
De la ecuacin de dilucin:
V1C1 =V2C2
V2 = volumen que queremos
preparar.
C2 = concentracin que queremos
preparar.
C1 = concentracin grado
reactivo.
V1= la cantidad de HCl grado
reactivo que necesitamos.
Coloque en un matraz
volumtrico
una
pequea
cantidad de agua destilada y
vierta, por la pared del matraz, el
volumen V1 de HCl grado reactivo
(concentrado).
88
Equilibrio
qumico
Captulo
3
reactivos y productos. Las ecuaciones se representan por una doble flecha (),
como en la reaccin:
H2 + I2 2 HI
En una reaccin, el equilibrio qumico nunca llega a completarse, pues
reactivos y productos interactan en ambos sentidos (los reactivos forman
productos, y a su vez, stos se descomponen y forman nuevamente reactivos). El
equilibrio qumico se alcanza tericamente cuando los reactivos se transforman en
productos con la misma velocidad que los productos vuelven a transformarse en
reactivos y las concentraciones netas de los reactivos y productos permanecen
constantes.
89
equilibrio
dinmico,
donde
las
reacciones
directa
inversa
continan
C D
K=
a
b
A B
c
(3.1)
90
91
2CO2(g)2CO(g)+O2(g)
Equilibrio homogneo
Se aplica a las reacciones en las que todas las especies se encuentran en
la misma fase. El agua solo aparece en la expresin de la constante de equilibrio
cuando se encuentra en fase gaseosa (vapor de agua), al ser lquida no aparece
92
Ejemplo 3.1
COCl2
COCl2
HI
su ecuacin de la constante de equilibrio es: K=
H2 I2
2
NO2
y su ecuacin de la constante de equilibrio es: K=
2
NO O2
2
93
CH3COO- H3O+
K=
CH3COOH
Equilibrio heterogneo
Se aplica a las reacciones en las que las especies (reactivos y productos)
se encuentran en diferentes fases. En la expresin de la constante de equilibrio
solo aparecen las especies en una fase, si se trata de soluciones homogneas no
hay dificultad, pero cuando es una solucin heterognea, donde existe ms de una
fase se da prioridad al siguiente orden: primero gases, luego lquidos y por ltimo
slidos.
Ejemplo 3.2
K= CO2
94
K=
2
7
NO2 H2
95
Cambio de concentracin
En el siguiente sistema en equilibrio: aA + bB cC + dD, si se aumenta la
sustancia reactante A, se favorece la reaccin que tiende a consumir el reactivo
aadido. La velocidad de reaccin hacia los productos aumenta, es decir, se
formar una mayor cantidad de C y D, hasta alcanzar un nuevo estado de
equilibrio. Como en el estado de equilibrio las velocidades de reaccin son iguales
en ambos sentidos. Si se aumenta C el equilibrio se desplazara hacia los
reactivos, ya que la velocidad de reaccin aumentara en ese sentido hasta
alcanzar un nuevo estado de equilibrio.
Cambio de la temperatura
El equilibrio de una reaccin se ver afectado por la temperatura de
acuerdo a la ley de Vant Hoff.
Ley de Vant Hoff: El equilibrio de un sistema cuya temperatura
se altera desplazar el equilibrio en la direccin que anule el
cambio provocado por dicha modificacin.
96
(3.2)
97
La ley de Dalton para mezclas de gases ideales dice que la presin total de una
mezcla de gases es igual a la suma de las presiones individuales de cada
componente gaseoso.
P=pA +pB
(3.3)
pi =Xi P
(3.4)
Ejemplo 3.3
98
Efecto de un catalizador
Los catalizadores son sustancias que, an en cantidades muy pequeas,
tienen la propiedad de acelerar o retardar una reaccin, actuando slo por
presencia, sin consumirse en ella. Se sabe que un catalizador aumenta la
velocidad de una reaccin al reducir la energa de activacin de la reaccin. Sin
embargo, un catalizador disminuye la energa de activacin de la reaccin directa
y de inversa en la misma magnitud, se puede concluir que la presencia de un
catalizador no modifica la constante de equilibrio, y tampoco desplaza la posicin
de un sistema en equilibrio. Si un catalizador se aade a una mezcla de reaccin
que no est en equilibrio slo provocar que la mezcla alcance ms rpido el
equilibrio. La misma mezcla en equilibrio se obtendra sin el catalizador, pero
habra que esperar ms tiempo.
Ejemplo 3.4
PCl5(g)
PCl3(g)
Cl2(g)
Inicio
0.1
Cambio
-x
Equilibrio
0.1-x
PCl Cl
PCl
3
0.041=
x
0.1-x
Resolviendo la ecuacin cuadrtica nos genera las races 0.0467 y -0.0877. Slo
la primera tiene significado fsico. Tomando el primer valor como la concentracin
de cloro en el equilibrio y el volumen del reactor, nos produce el nmero de moles
de cloro.
nCl2 = x V =(0.0467)(10)=0.467 moles de Cl2.
Ejemplo 3.5
En
un
matraz
volumtrico
de
un
litro,
100
C2H5OH(l)
CH3COOH(l)
CH3COOC2H5(l) + H2O(l)
Inicio
Cambio
-x
-x
Equilibrio
1-x
1-x
En
el
equilibrio
2
mol
n
2
x= = 3
= M.
V
1L
3
Sustituyendo
los
valores
de
las
CH3COOH(l)
CH3COOHC2H5(l)
Inicio
3M
1M
Cambio
-x
-x
Equilibrio
3-x
1-x
6=
x
(3-x)(1-x)
No tiene sentido fsico, ya que en equilibrio
Resolviendo: x1 =3.2410 M
x2 =0.9256 M
101
CH3COOHC2H5=0.9256 M
Ejemplo 3.6
HI =
0.5 mol
=0.5 M
1L
H2(g) +
I2(g)
2HI(g)
Inicio
0.5
Cambio
-2x
Equilibrio
0.5-2x
2
HI
0.50-2x
Kc=
=
=50.5
2
H2 I2
x
2
0.50-2x
= 50.5=7.1063
x
0.50-2x=x 7.1063
0.50=2x+7.1063x=9.1063x
x=0.05491M
H2 =I2 =0.05491M
HI =0.50M-2(0.05491) M=0.3902 M
102
La constante de equilibrio
gaseosa
Considere la reaccin:
aA(g)+bB(g)cC(g)+dD(g)
n
.
V
n P
=
=M .
V RT
c
PC PD
C D = RT RT .
Al sustituir en la constante de equilibrio: K c =
a
b
a
b
A B PA PB
RT RT
pcCpDd
1
Kc = a b
pApB RT c+d-a-b
Con lo que se puede definir una nueva constante de equilibrio en funcin de las
presiones parciales de los compuestos.
p p
K =
p p
p
c
C
d
D
a
A
b
B
(3.5)
103
Relacin en KC y Kp
A partir de las relaciones encontradas para las constantes de equilibrio en
funcin de la concentracin y en funcin de las presiones parciales, podemos
escribir la relacin que hay entre ambas constantes de equilibrio como:
Kc =
Kp
(RT)n
(3.6)
Ejemplo 3.7
a) La Kp del sistema:
104
CH4(g) + 2H2S(g)
CS2(g)
4H2(g)
Inicio
Cambio
-x
-2x
+x
+4x
Equilibrio
2-x
1-2x
4x
CH4(g)
Xi =
CS2(g)
H2(g)
2-x
3+2x
1-2x
3+2x
x
3+2x
4x
3+2x
2-x
3+2x P
1-2x
3+2x P
x
3+2x P
4x
3+2x P
ni
nT
pi =xiP
H2S(g)
pH2 =0.16
4x
pH2 =
PT
3+2x
4x
0.16=
(1)
3+2x
x=0.1304
2-0.1304
2-x
pCH4 =
P =
1 =0.5733 atm
3+2x
3+2(0.1304)
1-2(0.1304)
1-2x
pH2S =
P =
1 =0.2266 atm
3+2x
3+2(0.1304)
0.1304
x
pCS2 =
P =
(1)=0.0399 atm
3+2x
3+2(0.1304)
Kp =
PCS2 PH2 4
PCH4 PH2S
=
2
(0.0399)(0.16)4
=8.8828x10-4
2
(0.5733)(0.2266)
105
los componentes.
Para
ello
V=
nRT
=
P
atm L
(973.15 K)
K mol
=260.3966 L
1atm
8.8828x10-4
(0.08206)(973.15)
Ejemplo 3.8
=1.3929x10-7
Kp
(RT)n
K p =K C (RT)n
L atm
=50.5 0.08206
448+273.15 K
mol K
2-1-1
=50.5
106
P=
nRT
=
V
1mol 0.08206
atm L
721.15 K
K mol
=5.9177 atm
10 L
H2 =
0.5 mol
=0.05 M
10 L
I2 =
H2
I2
0.5 mol
=0.05 M
10 L
2HI
Inicio
0.05
0.05
0.0
Cambio
-x
-x
2x
Equilibrio
0.05-x
0.05-x
2x
2
2
HI
2x
2x
Kc=50.5 =
=
=
H2 I2 0.05-x 0.05-x 0.05-x 2
2
x=0.0390 M
Equilibrios mltiples
Cuando existe un sistema en equilibrio ms complejo en el que las molculas del
producto, de un equilibrio participan en un segundo proceso en equilibrio, se
puede hacer la combinacin matemtica de las relaciones de equilibrio:
A+BC+D
K1=
CD
A B
107
C+DE+F
La reaccin global:
A+BE+F
K2 =
EF
CD
CD EF EF
K=
=
=K K
A B
CD A B 1 2
K=K1K 2
(3.7)
Ejemplo 3.9
Kc=6.5x10-2
Kc=6.1x10-5
C D
Q=
A B
c
(3.8)
el
equilibrio,
los
productos
deben
109
el
equilibrio,
los
reactivos
deben
Ejemplo 3.10
N =
0.3557 mol
=0.07114 M
5L
H =
0.0458 mol
=0.00916 M
5L
NH =
3
0.0000917 mol
=0.00001834 M
5L
0.00001834
Q=
0.07114 0.00916
2
=0.00615174
110
Ejercicios
3.1 Para las siguientes reacciones establezca la expresin de la constante de
equilibrio Kc. En el caso de gases establezca Kp y Kc.
a)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
i)
j)
3O2(g) 2O3(g)
k)
l)
m)
n)
o)
p)
q)
r)
s)
t)
111
3.3 Se hace reaccionar cloro con monxido de carbono, para obtener cloruro de
carbonilo de acuerdo a la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g) COCl2(g).
Cuando el sistema alcanza el equilibrio se registran las siguientes
concentraciones con un espectrofotmetro: CO =0.015 M, Cl2 = 0.055 M y
COCl2 = 0.16 M. Determine la constante de equilibrio para esta reaccin.
el
siguiente
proceso
de
equilibrio
heterogneo:
3.14 En un reactor de dos litros se colocan tres gramos de fosgeno puro (COCl2);
ste se calienta a 527C, y ocurre la siguiente reaccin: CO(g) + Cl2(g)
113
114
3.26 Como tarea usted realiza una investigacin en la cual le piden encontrar la
constante de equilibrio Kc para la reaccin Br2(g) 2Br(g) a 1558 K;
despus de buscar en varias fuentes encuentra el valor de 1.04x10-3.
Desafortunadamente al llegar al saln de clase, un compaero le informa que
tiene un error ya que se ha pedido el valor de Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g) a la misma temperatura. Se apresura y antes de llegar su profesor
hace los cambios pertinentes. Cunto vale Kp para el equilibrio 2Br(g)
Br2(g)?
115
116
Kc=1.3x10-2
Kc=6.3x10-8
Kc=7.5x10-3
Kc=6.2x10-8
Kc=4.8x10-13
2CO(g)C(s)+CO2(g)
COCl2(g)CO(g)+Cl2(g)
Kp=166.666
esta
temperatura
tiene
un
valor
de
2.182x10 6.
Determine
las
b)
118
a)
Kc
0.52
0.534
4.2
b)
c)
119
120
121
Prctica 3.1
- A - B C D
=
=
=
t
t
t
t
Solucin B:
Prepare una solucin
con 1.0 g de almidn
de papa soluble en
100 mL de agua
hirviente. Aadir 0.15
g de KHSO3 (bisulfito
de potasio), 1.25 mL
de cido sulfrico (2.0
N) y afore con agua
destilada hasta 250
mL.
122
Reaccin:
IO3-+3HSO3-I-+3SO42-+3H+
Repita el proceso para las
cuatro experiencias de la
siguiente tabla.
Volumen de las
soluciones (mL)
A
B
Agua
[IO3 ]
mol/l
Tiempo de
reaccin (s)
25 25
20 25 5
Experiencia 3 15 25 10
Experiencia 4 10 25 15
Temperatura del laboratorio: ______C
Experiencia 1
Experiencia 2
Nota: La formacin de
yodo en presencia de
almidn, se detecta
inmediatamente por la
presencia de color
azul en la solucin.
123
Caliente
el
vaso con la
solucin
B
hasta que la
solucin est
prxima
a
hervir.
Mantenga
los
vasos con las
soluciones A y
B a temperatura
del laboratorio
(experiencia 6).
Mezcle
las
soluciones A y B,
mida la temperatura
y anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia 6).
Mezcle
las
soluciones A y B,
mida la temperatura
y anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color de
azul (experiencia 7).
Temperatura C
Experiencia 6
Experiencia 7
124
Anote
el
tiempo que
tarda
en
aparecer
el
color
azul
(experienci
a 8).
Simultneamente
agregue
dos
gotas de solucin
de
nitrato
de
cobre (II) 0.02 M.
Anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia
9).
Simultneamente
agregue
cuatro
gotas de solucin
de
nitrato
de
cobre (II) 0.02 M.
Anote el tiempo
que
tarda
en
aparecer el color
azul (experiencia
10).
Simultneament
e agregue seis
gotas
de
solucin
de
nitrato de cobre
(II)
0.02
M.
Anote el tiempo
que tarda en
aparecer el color
azul (experiencia
11).
Nmero de
solucin Cu
gotas
de
8
9
Experiencia 10
Experiencia 11
Experiencia
Experiencia
125
Prctica 3.2
1
2
3
4
5
6
7
8
9
Volumen en mL
HCl
3M
alcohol
etlico
absoluto
cido
actico
glacial
acetato
de etilo
agua
destilada
5
5
5
5
5
5
5
5
5
0
0
0
4
3
2
1
0
1
0
0
0
1
2
3
4
1
0
5
3
2
0
0
0
0
4
4
0
2
3
0
0
0
0
0
0
126
acetato de etilo
cido acticoalcohol etlico
n
V
acetato de etilo
n
n
V
cido actico V alcohol etlico
127
Tubos
Todos
1, 2, y 3
4, 5, 6 y 7
al inicio
nCH3COOH en equilibrio
%V
PM
en el
equilibrio
al inicio.
Donde: V es el volumen de cada sustancia
es la densidad en gramos/litros
alcohol
absoluto
etlico
cido actico
glacial
acetato de
etilo
alcohol etlico
absoluto
cido actico
glacial
acetato
de etilo
1
2
3
4
5
6
7
8
9
128
Sustituya
en
la
expresin
de
la
constante
de
n
V acetato de etilo
equilibrio, K
, los valores de los nmeros de moles en
n
n
V cido actico V alcohol etlico
Calcule el promedio de la
constante de equilibrio.
129
130
Captulo
4
Equilibrio
qumico
cido-base
131
Ejemplo 4.1
H-A
cido
H+
+
protn
Abase conjugada
OH-B
Base
OH- +
oxhidrilo
B+
cido conjugado
conjugado.
132
a)
cido
Base conjugada
Base
b)
Base
cido conjugado
Base conjugada
cido
c)
cido
Base conjugada
Base
d)
Base
cido conjugado
cido
Base conjugada
e)
Base
cido conjugado
cido
Base conjugada
133
**
*
**
*
**
H2O (l) +
Base
**
H2O (l)
cido
Par conjugado
cido-base
* ** *
H O H
**
H3O+ (ac)
cido
* ** *
H O
**
OH- (ac)
Base
Par conjugado
cido-base
Se debe notar que las tres especies qumicas H2O, H3O+ y OH- son partculas
isoelctricas, que difieren solamente en el nmero de protones ligados a los
pares de electrones en las regiones de valencia de los tomos de oxgeno.
Como el agua reacciona con ella misma para formar especies qumicas cidas
H3O+ (donador de protones) y especies qumicas alcalinas OH- (aceptor de
protones) se dice que es un compuesto anftero que se comporta como cido y
como base. El agua se comporta como una base en reacciones con cidos
como HCl y CH3COOH y funciona como un cido frente a bases como el NH3.
134
H3O+ OH-
K=
H2OH2O
(4.1)
(4.2)
(4.3)
135
Tabla 4.1 Valores del producto inico del agua a diferentes temperaturas.
T
20 C
25 C
30 C
50 C
60 C
-14
-14
-14
-14
Kw 0.681x10
1.0x10
1.5x10
5.5x10
9.5x10-14
Significado y determinacin de pH
Puesto que los valores de las concentraciones de los iones H 3 O + y OHen soluciones acuosas son nmeros muy pequeos y, por lo tanto difcil
trabajar con ellos, en 1909 el qumico dans Srensen defini el potencial
hidrgeno (pH) como el producto de (-1) con el logaritmo de base 10 de la
actividad de los iones hidrgeno. Esto puede expresarse por medio de la
relacin matemtica siguiente:
pH log10 aH
(4.4)
(4.5)
Hay que recordar que la ecuacin anterior es slo una definicin establecida
para tener nmeros convenientes con los cuales trabajar. Tambin es
importante notar que el pH es adimensional. En trminos generales, la letra p
minscula es un operador aritmtico que implica la aplicacin del producto (-1)
con el logaritmo de la concentracin de la especie a la que se hace referencia.
de
minerales,
fabricacin
de
papel,
impresin,
productos
Si aplicamos el
(4.6)
(4.7)
(4.8)
137
pH negativo
Hay soluciones que tienen un pH negativo, por ejemplo una solucin de
concentracin 2.0 M tiene un pH = - log 2 = - 0.3010, que es menor que cero.
Sin embargo, se debe tener en cuenta que cuando se desarroll la escala de
pH se hizo pensando en que la escala sera til para la mayora de los casos
138
Ejemplo 4.2
y el valor del pOH = log [OH] = log 0.04 = 1.4 M. Tambin se puede
emplear la ecuacin (4.7) para obtener el pOH a partir del valor del pH
calculado. pOH 14 pH 14 12.6 1.4
139
Estas dos alteraciones del pH, cuando son severas, pueden causar la muerte.
El pH bajo de los jugos gstricos facilita la digestin. En la mayora de los
alimentos enlatados, el pH debe estar entre 3 y 5; para vegetales comunes
entre 5 y 6; y para granos y carnes, cercano a la neutralidad. Todo alimento
puede variar reversiblemente su sabor si cambias su pH. Un cambio de pH
dentro de la lata puede atacar el esmalte protector de dicha lata. La leche
fresca normalmente es un poco cida pH entre 6.5 y 6.7, si el valor est fuera
de este intervalo se puede sospechar que hay algn tipo de contaminacin
como suero sanguneo por haberse ordeado ubres infectadas. Con el tiempo
la leche se acidifica a causa de la formacin de cido lctico y a un pH < 6,
cuaja definitivamente. La putrefaccin de las carnes se previene elevando el pH
ms all de 7. Otro efecto del pH se puede apreciar en la Hydrangea
macrophylla (Hortensia hydrangea), la cual posee flores rosas o azules
dependiendo del pH del suelo. En suelos cidos las flores son azules, mientras
que en suelos alcalinos son rosas. En la tabla 4.3 se muestran algunos valores
caractersticos de pH en diferentes sustancias.
Tabla 4.3 Valores de pH y relacin de acidez.
pH
Solucin
Clasificacin
Jugo gstrico
Jugo de limn
Refresco de cola
Vinagre
Jugo de naranja o manzana
Jitomates
Cerveza
Caf
T
Lluvia cida
Saliva (pacientes con cncer)
Leche
Agua pura
Saliva humana
Sangre
Clara de huevo
Polvos para hornear
Brax
Jabn de manos
Leche de magnesia
Amoniaco domstico
Blanqueador domstico
1.5
2.4
2.5
2.9
3.0
4.0
4.5
5.0
5.5
< 5.6
4.5-5.7
6.5
7.0
6.5-7.4
7.34 7.45
8.5
9.0
9.5
9.0 10.0
10.0
12.0
12.5
acidez
neutro
basicidad
140
141
Fuerza de un cido
Anteriormente mencionamos que cuando un cido cede un protn, se forma
una base conjugada. La fuerza del cido depende de la estabilidad de la base
conjugada y esta a su vez depende de la electronegatividad y del tamao de la
base conjugada. Observe en la tabla peridica las posiciones del carbn, del
nitrgeno, del oxgeno y del flor. Todos ellos se encuentran en el segundo
nivel y tienen bsicamente el mismo tamao, pero su electronegatividad es
diferente, aumenta de izquierda a derecha. De acuerdo a su electronegatividad
los tomos mencionados pueden acomodarse de la siguiente manera: C < N
<O < F.
142
grande. Esto es debido a que a medida que aumenta el tamao del haluro,
tambin aumenta su estabilidad ya que la carga negativa se distribuye en un
volumen mayor. Por lo tanto la relacin entre las fuerzas cidas ser:
HF < HCl < HBr < HI
En conclusin, para determinar la fuerza cida de un compuesto, el tamao de
un tomo es ms importante que su electronegatividad.
cidos fuertes
Los cidos fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se supone
se ionizan completamente (al 100%) en agua.
143
Formula
HI
HBr
HClO4
HCl
HNO3
H2SO4
Ka
1011
109
108
103
102
10
Mayor fuerza
Menor fuerza
Ejemplo 4.3
0.1 M
H2O
Cl
0.1 M
H3O+
0.1 M
cidos dbiles
Los cidos dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de los cidos dbiles contienen una mezcla
de molculas del cido sin ionizar, iones H3O+ y la base conjugada.
144
HF
HCl
HBr
HI
1.9
0.9
0.7
0.4
cidos dbiles
cidos fuertes
H O H
+H O H
H
145
H3O A
Ka
HA
(4.9)
Donde:
146
Ejemplo 4.4
H3O+ CH3CO-2
K=
CH3COOHH2O
Nuevamente, si consideramos que la concentracin del agua es constante y
reordenamos la expresin, tenemos:
H3O+ CH3CO-2
K H2O =K ionizacin =K a =
CH3COOH
H3O+ CH3CO-2
Ka =
CH3COOH
En el apndice se reporta un valor de 1.8 x 10-5 para Ka a 25C.
Ejemplo 4.5
H3O+ OCl-
Ka =
=3.5x10-8
HOCl
H2O
H3O+ +
ClO-
Inicio
0.1
Cambio
-x
+x
+x
Equilibrio
(0.1-x)
148
H3O+ ClO-
xx
Ka =
=
=3.5x10-8
0.1-x
HClO
La expresin anterior corresponde a una ecuacin de segundo grado que
puede ser resuelta de la siguiente manera:
x2
=3.5x10-8
0.1-x
x 2 +3.5x10-8 x-3.5x10-9 =0
x=5.9143x10-5
Por lo tanto en equilibrio:
H3O+ = OCl- =5.9143x10-5M
HOCl =0.1-x=0.1-5.9143x10-5 =0.0999 M
pH=-log 5.9143x10-5 =4.2280
Ejemplo 4.6
Los valores de formalidad para cada uno de los cidos en la mezcla puede ser
calculado de la siguiente manera:
FHCl =
FCH COOH =
3
0.1F 50 mL
100 mL
=0.05 F
149
El HCl al ser un cido fuerte se disocia al 100% por lo que las concentraciones
de los iones formados son:
HCl +
H2O
0.00005F
H+
+
Cl0.00005 F 0.00005 F
Como el cido actico es dbil las concentraciones de los iones debern ser
calculadas a partir de la ecuacin de equilibrio, debe considerarse que para
este equilibrio se tienen los iones de H+ que se producen de la disociacin del
HCl:
CH3COOH
H2O
H+
CH3COO-
Inicio
0.05
0.00005
Cambio
-x
Equilibrio
0.05-x
0.00005+x
H+ Ac - (0.00005+x)x
Ka=
=
=1.8x10-5
HAc
0.05-x
Al resolver la ecuacin cuadrtica se obtiene:
x = 9.1529 x 10-4
por lo que la concentracin de [H+] = 5 x10-5 + 9.1529 x 10-4 = 9.6529 x 10-4
pH=-log H+
TOTAL
Bases fuertes
Las bases fuertes son electrlitos que, para fines prcticos, se ionizan
completamente (100%) en agua, ejemplos de estas bases tenemos los
hidrxidos de metales alcalinos y los de metales alcalinotrreos.
150
Ejemplo 4.7
Ca2+
0.01 M
2OH.
2(0.01 M)
Bases dbiles
Las bases dbiles se ionizan slo en forma parcial en el agua. En el
equilibrio, las soluciones acuosas de las bases dbiles contienen una mezcla
de molculas de la base sin ionizar, iones OH- y el cido conjugado.
151
NH3(ac)
cido conjugado 1
H2O(l)
NH4-(ac)
cido 2
OH-(ac)
Base conjugada 2
B OH
Kb
BOH
(4.10)
152
Ejemplo 4.8
Al igual que con los cidos dbiles, el anlisis de las bases dbiles se llevar a
cabo mediante un diagrama donde se realizan los balances de cada
componente. Nuevamente, es importante sealar que se deben respetar los
coeficientes estequiomtricos de cada componente y que la concentracin
inicial de OH- se considera despreciable.
NH3
H2O
NH4+ +
OH-
Original
0.2
Cambio
-x
Equilibrio
0.2-x
NH4+ OH-
xx
Kb =
=
=1.8x10-5
0.2-x
NH3
Nuevamente se genera una ecuacin cuadrtica cuya solucin corresponde a
la concentracin de OH-.
x2
=1.8x10-5
0.2-x
x 2 +1.8x10-5 x-3.6x10-6 =0
x=1.8883x10-3
NH4+ = OH- =1.8883x10-3M
pOH=-log 1.8883x10-3 =2.7239
pH=11.2760
153
Ejemplo 4.9
w NH
PMNH
NH3
=0.1328 moles
nNH3
V
0.1328 mol
=0.6989 M
0.190 L
NH3
H2O
NH4+ +
OH-
Inicio
0.6989
Cambio
-x
Equilibrio
0.6989-x
NH4+ OH-
Kb =
NH3
x2
0.6989-x
x=3.5379x10-3
1.8x10-5 =
154
HCO3-(ac)
(ac)+HCO3-(ac)
(ac)+CO32-(ac)
H HCO3
K a1
H2CO3
K a2
H CO3 2
HCO3
H2SO4 +
H2O
Base (2)
HSO4-
H3O+
155
Ejemplo 4.10
Para llevar a cabo el anlisis se procede a revisar las tres etapas de ionizacin
del cido. Los valores de las constantes pueden ser obtenidos del apndice y
corresponden a los valores 7.5x10-3, 6.2x10-8, y 4.8x10-13.
Equilibrio 1
H3PO4
H2O
H2PO4
H3O+
Inicio
0.08
Cambio
-X
Equilibrio
0.08-X
H2PO4
0.021
-Y
0.021-Y
H2O
HPO42
0
Y
Y
H3O+
0.021
Y
0.021+Y
K2 =
Y 0.021+Y
0.021-Y
=6.2x10-8
Equilibrio 3
HPO42
H2O
PO43 +
H3O+
Inicio
6.1999 x 10-8
0.021
Cambio
-Z
0.021+Z
Equilibrio
-8
6.1999 x 10 -Z
Z 0.021+Z
-8
6.1999x10 -Z
=4.8x10-13
Porcentaje de ionizacin=
(4.11)
Cuanto ms fuerte es un cido o una base, mayor ser su porcentaje de
ionizacin.
157
Ejemplo 4.11
a)
H2O
CH3COO
H3O+
Inicio
0.1 M
Cambio
-x
Equilibrio
01-x
1.8 x105
xx
0.1 x
x =1.3326x10-3
[H3O+] = 1.3326 x 103 M
pH = 2.8753
1.3326x10-3 M
% disociacin =
100 =1.3326%
0.1M
Ejemplo 4.12
158
H2O
H3O+ +
CH3COO-
Inicio
0.0100 M
Cambio
-x
Equilibrio
0.0100 -x
de
los
iones
resultantes
ser:
CH3COOH=0.01-4.2x10-4 =9.58x10-3M
Finalmente la constante de ionizacin es determinada de la siguiente manera:
Ejemplo 4.13
1) Falso, pues al aadir NH4+, que es uno de los productos de disociacin del
NH3, el equilibrio: NH3 + H2O NH4++ OH, se desplazar hacia la
izquierda disminuyendo la disociacin del mismo.
2) Falso, por la razn antes expuesta.
3) Verdadero, pues al desplazarse el equilibrio hacia la izquierda tambin
disminuir [OH], con lo que aumentar [H3O+] y por tanto disminuir el pH.
159
Relacin entre Ka y Kb
Si se tiene un par cido-base conjugado como el que sigue:
cido
Base conjugada
A H3O
Ka
HA
HA + H2O A- + H3O+
Kb
A + H2O HA + OH
-
HA OH
A
K w H3O OH
2 H2O H3O+ + OH
Al multiplicar Ka y Kb se obtiene Kw:
A H3O HA OH
K aK b
H3O OH
A
HA
KaKb K w
(4.12)
Base conjugada
HA H3O
K a1
H2 A
K b2
H2 A OH
HA
K w H3O OH
160
K a1K b2
HA H3O H2 A OH
H3O OH
HA
H2 A
Ka1Kb2 K w
(4.13)
Segundo equilibrio
cido
Base conjugada
HA + H2O A + H3O
-
2-
K a2
A 2 H3O
HA
HA OH
K b1
A 2
K w H3O OH
A 2 H3O HA OH
K a2K b1
H3O OH
2
HA
A
Ka2Kb1 K w
(4.14)
K a1K b3 K w
K a2K b2 K w
(4.15)
K a3K b1 K w
161
Ejercicios
4.1 Segn la teora de Brnsted y Lowry sobre cidos y bases. Clasifique
cada uno de los siguientes compuestos o iones como cido o base.
a)
b)
c)
d)
HNO3
CO32H2PO4H2SO4
e) PO43f)
H2S
g) SO32h) HCN
i)
CH3COOH
NH4++F-________+HF
b)
HCN+OH-CN-+_______
c)
_______+______CO32-+H2O
d)
e)
NH4++OH-_____+_____
f)
_______+CO3-HCO3-+HCO3-
g)
H2C2O4+H2O _______+H3O+
h)
CH3NH3++_______HClO+CH3NH2
i)
__________+CN-CH3COO-+HCN
j)
H2CO3+H2O_______+________
k)
l)
m)
______+HCO3______+H2O
NH4++______H2O+______
H2O+CN_______+________
162
c) [OH- = 1x10-7 M
d) [H+ = 3x10-2 M
e) [H+ = 1x10-10 M
b) [OH-]= 3.7x10-9 M
b) pOH = 9.49
pH
6.96
[H+], M
1.2x10-3
c
7.63
2.35x10-2
1x10-5
f
1x10-5
g
h
10.5
1.48x10-3
i
j
0.012
10.15
l
m
pOH
1.0x1O-9
[OH-], M
0.02
11.21
163
4.9 El sbado pasado un buen amigo destap una botella de vino, aejada
por varios aos. Un qumico le ayud a hacer un anlisis de la
concentracin de iones H+ en el vino y encontraron una concentracin de
0.00033 moles por litro. Hoy viernes planean terminarse ese vino, pero
han descubierto que la botella se qued abierta y el vino permaneci
expuesto al aire, por lo que nuevamente han hecho un anlisis y han
encontrado que la concentracin de iones hidrgeno es de 0.0015 moles
por litro. Qu pH tena el vino el sbado?, Cul ser el pH hoy viernes?
pH
refresco
2.3
caf negro
[H+]
[OH-]
1.67x10-9
anticido
leche
vinagre
pOH
3.4
2.1x10-8
11.5
164
jugo gstrico
1.77
sangre
5.11x10-8
agua de mar
6.1x10-7
b)
c)
d)
e)
165
b)
Amoniaco 0.40 M.
c)
Metilamina 0.26 M.
d)
e)
HClO 0.15 F.
f)
HSCN 0.01 F.
g)
HF 0.05 F.
h)
i)
4.22 Determine los gramos de cido frmico que se utilizaron para preparar
150.0 mL de la solucin, si el pH de la solucin es de 2.55.
4.23 Se tienen dos matraces, uno que contiene 100 mL de cido clorhdrico
0.100 M y otro con 100 mL de cido actico 0.100 M Qu cantidad de
agua se debe aadir a la ms cida para que el pH de las dos soluciones
sea el mismo?
4.24 Calcule la concentracin molar inicial de iones hidronio para las siguientes
soluciones:
a)
b)
c)
Concentracin
pH
a)
cido actico
0.010 F
3.37
b)
cido cianhdrico
0.050 F
5.35
166
c)
cido frmico
0.200 F
2.22
d)
cido nitroso
0.400 F
1.85
e)
cido frmico
0.100 M
2.39
f)
Amoniaco
0.100 M
11.12
g)
cido lctico
0.100 M
2.44
h)
Niacina
0.020M
3.26
b)
b)
c)
b)
b)
b)
c)
d)
Amoniaco 0.15 M.
e)
b) 0.040 M.
c) 0.004 M.
168
Prctica 4.1
Determinacin del pH
Si va a trabajar
con soluciones
cidas.
Nota: el pH-metro se
calibra al inicio de la
sesin de laboratorio.
Debes
de
tener el cuidado de
lavar siempre el
electrodo del pHmetro,
antes
y
despus
de
introducirlo
a
cualquier solucin,
bajo un chorro de
agua destilada con
la piseta. Seca muy
bien
el electrodo
despus de lavarlo.
Introduzca
el
electrodo en el
buffer de pH =4.
Si va a trabajar
con
soluciones
bsicas.
Introduzca
el
electrodo en el
buffer de pH =10.
169
Solucin de
HCl
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
Solucin de
NaOH
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
De la solucin 2
tome 10 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico, afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.
pH
experimental
pH
terico
pH
experimental
pH
terico
De la solucin 3
tome 10 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.
170
Tome
20.0
mL,
colquelos en un
matraz volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 2.
Solucin de
HCl
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
Solucin de
NaOH
Solucin 1
Solucin 2
Solucin 3
Solucin 4
Tome
12.0
mL,
colquelos
en
un
matraz
volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.
pH
experimental
pH
terico
pH
experimental
pH
terico
Tome
7.0
mL,
colquelos en un
matraz volumtrico,
afore a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.
171
Sustancias
Jugo de manzana
Jugo de pia
Jugo de sanda
Jugo de papaya
Jugo de pepino
Coca cola
Orina
Champ
Pepsi Cola
Sudor
pH
172
Fuerza cido-base
Prctica 4.2
Vierta la solucin en
un
vaso
de
precipitados y mida
su pH. En su
reporte debe incluir
los clculos del pH
terico. Llene la
siguiente tabla.
Tipo
Frmula
Nombre
Fuerte
mono
funcional
Dbil
mono
funcional
Dbil poli
funcional
Mixto
HNO3
cido
ntrico
HCOOH
cido
frmico
H2C2O4
Fuerte
mono
funcional
Dbil
mono
funcional
KOH
cido
oxlico
cido
sulfrico
Hidrxido
de potasio
H2SO4
NH4OH
Concentracin pH
pH
real obtenida
terico experimental
Hidrxido
de amonio
173
Prctica 4.3
Experimento:
De
la
prctica
fuerza cido base
utilice la solucin de
cido
frmico
0.1000 F, tome 20
mL, colquelos en
un
matraz
volumtrico, afore a
25 mL y etiquete
como solucin 2.
Mida el pH
anteriores.
de
De la solucin 2
tome 20 mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico, afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 3.
las
soluciones
De la solucin 3
tome
20
mL,
colquelos en un
matraz
volumtrico afore
a 25 mL y
etiquete
como
solucin 4.
Calcule la concentracin
de cido frmico inicial de
cada
una
de
las
soluciones.
Solucin
Concentracin
C1V1
V2
0.1000 F
C2 =
1
2
3
4
174
Solucin 1.
El equilibrio qumico para la solucin uno, se determina
de la siguiente manera.
HCOOH + H2O HCOO + H3O+
Inicio
0.1 M
Cambio
-x
Equilibrio
01-x
Se obtiene con
el
pH
experimental.
x= H3O+ =10-pH
Realice
los
clculos
anteriores
para las
solucione
s 2, 3 y 4.
1
2
3
4
Concentracin
pH
CV
C2 = 1 1
V2
0.1000 F
H3O+ =10-pH
Ka
Promedio
No olvide incluir el equilibrio qumico completo para cada solucin con sus
respectivos clculos.
175
176
Captulo
5
Hidrlisis
y
amortiguadores
Hidrlisis
Una sal es un compuesto inico que resulta de la reaccin de un cido y
una base. Se caracterizan por disociarse en agua para formar electrlitos. La
mayora de las sales son electrlitos fuertes, excepto los haluros, cianuros,
tiocianatos de cadmio (II) y mercurio (II), cloruro y tiocianato de hierro(III) y
acetato de plomo(II).
reacciona con el catin del agua, H3O+ (para formar HCl). Por ello, las
soluciones de sales de cidos fuertes y bases fuertes solubles son neutras.
Caso II:
(Khb)(Ka) = Kw
(5.1)
Ejemplo 5.1
H2O
CH3COONa
CH3COO-
Na+
Hidrlisis
CH3COO- H3O+
Ka =
CH3COOH
Por otra parte, la reaccin de la hidrlisis para el in acetato es
expresada por medio de la reaccin: CH3COO- + H2O CH3COOH + OH-, por
lo que la constante de la hidrlisis resultante es:
K hb =
CH3COOH OH-
CH3COO-
K hb =
H3O+ OH-
CH3COOH OH- 1.0x10-14
Kw
=
=
=
=5.6x10-10
-5
+
K a CH3COO H3O
1.8x10
CH3COO
CH3COOH
Ejemplo 5.2
NaClO
ClO-
0.1 M
0.1 M
Na+
0.1 M
Hidrlisis
ClO- + H2O
HClO + OH-
0.1 M
179
H2O
HClO +
OH
Inicio
0.1 M
Cambio
-x
Equilibrio
0.1 - x
K w 1.000x10-14
=
=3.3333x10-7
K a 3.000x10-8
3.3333x10-7 =
x2
0.1-x
x = [OH-] =1.8240x10-4
pOH = -log(1.8240x10-4) = 3.7389
pH =10.2610
Como puede apreciarse en este caso se produce una hidrlisis bsica (pH
mayor a siete).
(Kb)(Kha) = Kw
(5.2)
Esta relacin es vlida para cualquier catin que proceda de una base dbil.
Ejemplo 5.3
Las reacciones que se tienen al disolver el NH4Cl en agua son las siguientes:
H2O
NH4Cl
NH4+
Hidrlisis
Cl-
NH4+ +
H2O
NH3 + H3O+
NH4+ OH-
Kb =
NH3
La relacin de equilibrio para la hidrlisis del NH4+ es:
NH4+ + H2O NH3 + H3O+
K ha =
NH3 H3O+
NH4+
181
K ha =
Kw
Kb
+
+
K w H3O OH NH3 H3O 1.0x10-14
K ha =
=
=
=
=5.5555x10-10
-5
+
+
K b NH4 OH
1.8x10
NH4
NH3
Ejemplo 5.4
H2O
NH4NO3
NH4+
0.2 M
0.2 M
Hidrlisis
NO3-
NH4+ + H2O
NH3 + H3O+
0.2 M
H2O
NH3
H3O+
Inicio
0.2
Cambio
-x
Equilibrio
0.2-x
x
182
K ha =
NH3 H3O+
=5.6x10-10
NH4
xx
K ha =
=5.6x10-10
0.2-x
+
x= H3O+ =1.0582x10-5
pH=-log 1.0582x10-5 =4.9754
El valor del pH muestra que como resultado se produce una hidrlisis cida (pH
menor a siete).
H2O
NH4CN
NH4+
Hidrlisis
CN-
NH4+ +
H2O
NH3 + H3O+
183
H2O
NH4CN
CNHidrlisis
NH4+
CN-
H2O
HCN +
OH-
Revisando los valores de Kha y Khb, observamos que la solucin resultante ser
bsica debido a que Khb(CN) es mayor que Kha(NH4+).
Ejemplo 5.6
0. 01 M
H2O
NH4+ +
CN-
0.01 M
0.01 M
184
H2O
HCN +
OH
Inicio
0.01
Cambio
-x
x-z
Equilibrio
(0.01-x)
(x-z)
K hbCN =
HCN OH-
2x10-5 =
CN -
x x-z
0.01-x
(a)
Equilibrio 2:
NH4+ +
H2O
NH3
H3O+
Inicio
0.01
Cambio
-y
y-z
Equilibrio
(0.01-y)
(y-z)
K haNH+ =
NH3 H3O+
NH 4 +
5.6x10-10 =
y y-z
0.01-y
(b)
Equilibrio 3:
2H2O
Equilibrio
H3O+ +
OH-
(y-z)
(x-z)
K w = OH- H3O+
185
(c)
H2O
HCN +
OH
Inicio
0.01
Cambio
-x
Equilibrio
(0.01-x)
K hb =
HCN OH-
CN
-
=2.0x10-5
x2
=2.0x10-5
0.01-x
x= OH- =4.3732x10-4
K hb =
186
Tipo de sal
Catin
de
Ejemplos
Iones que se
pH de la
hidrolizan
solucin
=7
Catin
de
una CH3COONa,
Anin
Catin
Catin
de
Catin
de
ZnCl2.
una NH4NO2,
Soluciones
Anin
y 7 si KhbKha
catin
=7 si Khb=Kha
NH4CN.
7 si KhbKha
tampn)
En las reacciones qumicas tanto de los procesos industriales como en
las que se producen en los seres vivos, suele ser til que el pH se mantenga
prcticamente constante a pesar de la adicin de una cantidad considerable de
cidos o bases. Por ejemplo, la capacidad portadora de oxgeno de la sangre
por la hemoglobina y la actividad de las enzimas en nuestras clulas depende
en mucho del pH de nuestros lquidos corporales.
Las soluciones que contienen un cido dbil y una sal inica soluble del
cido dbil o una base dbil y una sal inica soluble de dicha base dbil se
187
188
La figura 5.2 muestra las dos posibilidades que se tienen para la formacin de
soluciones amortiguadoras.
SOLUCIONES
AMORTIGUADORAS
Ejemplo 5.7
Este ejemplo va a ser resuelto por medio del anlisis del efecto del in
comn, que describe el comportamiento de soluciones en las que se produce
el mismo in por dos compuestos diferentes en una misma solucin. El acetato
de
sodio
est
completamente
ionizado
proporciona
CH3COO-
una
elevada
H2O
0.2 M
Na+
0.2 M
0.2 M
CH3COOH
Inicio
0.1
H2O
H3O+ +
CH3COO-
0.2
189
Cambio
-x
Equilibrio
0.1-x
0.2+x
H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH
COOH
3
Ka =
(x)(0.2+x)
=1.8x10-5
0.1-x
x = H3O+ = 8.9983x10-6 M
pH = -log (8.9983x10-6) = 5.0458
H3O+ A -
La constante de ionizacin Ka est dada por: K a =
HA
K HA
Si reordenamos: H3O+ = a A
Al tomar el valor negativo del logaritmo de ambos lados de la ecuacin, se
tiene:
HA
A -
A-
-log H3O+ =-logK a +log
HA
Si empleamos una analoga de la definicin de pH para los valores de las
constantes podemos escribir:
pH=-log H3O+
190
pK a =-logK a
A -
pH=pK a +log
HA
sal
pH=pK a +log
cido
(5.3)
Donde: pKa = - log Ka, sal es la concentracin molar de la sal del cido dbil
que se ioniza y cido es la concentracin molar del cido dbil.
OH- B+
La constante de ionizacin Kb est dada por: K b =
BOH
Reordenando: OH- =
K b BOH
B+
BOH
B+
B+
-log OH =-logK b +log
BOH
+
pKb =-logKb
191
B+
pOH=pK b +log
BOH
En este caso la ecuacin de Henderson-Hasselbalch es:
sal
pOH=pK b +log
base
(5.4)
Donde: pKb = - log Kb, sal es la concentracin molar de la sal de la base dbil
y base es la concentracin molar de la base dbil.
Ejemplo 5.8
Las concentraciones finales para el cido y la base una vez que han sido
combinados son:
Para el CH3COOH: C2 =
Para el NaOH: C2 =
C1V1 0.4 F 50 mL
=
=0.1333 F
V2
150 mL
NaOH
CH3COONa +
Inicio
0.133333
0.0666
Cambio
-0.0666
-0.0666
0.0666
Equilibrio
0.0666
0.0666
H2O
192
0.0666
=4.74
0.0666
Ejemplo 5.9
H2O
0.1 M
Na+
0.1 M
CH3COO0.1 M
H2O
H3O+ +
CH3COO-
Inicio
0.1
0.1
Cambio
-x
Equilibrio
0.1-x
0.1+x
193
H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH3CO2H
Ka =
(x)(0.1+x)
=1.8x10-5
0.1-x
x =H3O+ = 1.7993x10-5 M
pH = - log (1.7993x10-5) = 4.7448
H2O
0.1 M
Na+
0.1 M
CH3COO0.1 M
H2O
0.01 M
Na+
0.01 M
OH0.01 M
CH3COOH
OH-
H2O
CH3COO-
Inicio
0.10 M
0.01 M
Cambio
-0.01 M
-0.01 M
0.01 M
Equilibrio
0.09 M
0.01 M
CH3COOH
H2O
H3O+ +
CH3COO-
Inicio
0.09
0.11
Cambio
-x
Equilibrio
0.09 - x
0.11 + x
H3O+ CH3COO-
Ka =
=1.8x10-5
CH3COOH
Ka =
(x)(0.11+x)
=1.8x10-5
0.09-x
x =H3O+ = 1.4722x10-5 M
pH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320
H2O
0.1 M
Na+
0.1 M
CH3COO0.1 M
H2O
0.01 M
H+
0.01 M
Cl0.01 M
H+
CH3COOH
Inicio
0.1 M
0.01 M
Cambio
-0.01 M
-0.01 M
0.01 M
Reaccin
0.09 M
0.01 M
Por lo tanto:
CH3COO- = 0.09 M
CH3COOH = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
CH3COOH
H2O
H3O+ +
CH3COO-
Inicio
0.11
0.09
Cambio
-x
Equilibrio
0.11 - x
0.09 + x
195
H3O+ CH3CO-2
Ka =
=1.8x10-5
CH3CO2H
Ka =
(x)(0.09+x)
=1.8x10-5
0.11-x
x =H3O+ = 2.1990x10-5 M
pH = -log 2.1990x10-5 = 4.6577
Ejemplo 5.10
H2O
0.1 M
NH3
H2O
NH4+ +
Cl-
0.1 M
0.1 M
NH4+ +
OH-
Inicio
0.1
0.1
Cambio
-x
Equilibrio
0.1-x
0.1+x
NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH
3
Kb =
(x)(0.1+x)
=1.8x10-5
0.1-x
x = OH-= 1.7993x10-5 M
pOH = -log (1.7993x10-5) = 4.7448
pH = 9.2551
196
H2O
0.1 M
NH4+ +
Cl-
0.1 M
0.1 M
H2O
0.01 M
Na+
0.01 M
NH4+
OH-
OH0.01 M
H2O
NH3
Inicio
0.1 M
0.01 M
Cambio
-0.01 M
-0.01 M
0.01 M
Reaccin
0.09 M
0.01 M
Por lo tanto:
NH3 = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
NH4+ = 0.09 M
NH3
H2O
NH4+ +
OH-
Inicio
0.11
0.09
Cambio
-x
Equilibrio
0.11-x
0.09+x
NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH3
Kb =
(x)(0.09+x)
=1.8x10-5
0.11-x
x =OH- = 2.1990x10-5 M
pOH = -log (2.1990x10-5) = 4.6577
pH = 9.3422
H2O
NH4+ +
Cl197
0.1 M
0.1 M
0.1 M
H2O
0.01 M
H+
0.01 M
NH3
H+
Cl0.01 M
NH4+
Inicio
0.1 M
0.01 M
0.1 M
Cambio
-0.01 M
-0.01 M
0.01 M
Reaccin
0.09 M
0.11 M
Por lo tanto:
NH3 = 0.09 M
NH4+ = 0.1 M + 0.01 M = 0.11 M
NH3
H2O
NH4+ +
OH-
Inicio
0.09
0.11
Cambio
-x
Equilibrio
0.09-x
0.11+x
NH+4 OH-
Kb =
=1.8x10-5
NH3
Kb =
(x)(0.11+x)
=1.8x10-5
0.09-x
x = OH- =1.4722x10-5 M
pOH = - log (1.4722x10-5) = 4.8320
pH = 9.1679
presentada en la tabla 5.2, sin embargo, no pierda de vista que al utilizar las
ecuaciones de dicha tabla, el problema se vuelve matemtico y pierde su
esencia qumica. Se debe tener cuidado en los clculos de las concentraciones
que se usen en la tabla 5.2 ya que debern ser actualizadas tomando en
cuenta el volumen final de la solucin.
Tabla 5.2 Resumen de los efectos al agregar un cido o una base en una
solucin amortiguadora.
Tipo de
Ecuacin a utilizar
pH esperado
amortiguador
Un
sistema
El
pH
del
sal - cido que se agrega
pH=-logK a +log
amortiguador
acido + cido que se agrega sistema
cido al cual se
amortiguador
le agrega cido.
va a ser ms
cido.
Un
sistema
amortiguador
pH=-logK a +log
El
pH
del
sistema
cido al cual se
amortiguador
le agrega una
va
base.
menos cido.
Un
sistema
amortiguador
pOH=-logK b +log
El
pH
ser
del
sistema
bsico al cual
amortiguador
se
va
le
agrega
cido.
Un
ser
menos bsico.
sistema
amortiguador
pOH=-logK b +log
El
pH
del
sistema
bsico al cual
amortiguador
se
va a ser ms
le
agrega
una base.
bsico.
199
Ejemplo 5.11
CNaOCl =
C1V1 0.2 F 50 mL
=
=0.0666 M
V2
150 mL
0.0666 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.2215
0.1333 M
n 0.001mol
=
=0.0066 M
V 0.150 L
0.0666 M-0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.1552
0.1333 M+0.0066 M
n 0.001mol
=
=0.0066 M
V 0.150 L
0.066 M+0.0066 M
pH=-log 3.0x10-8 +log
=7.2810
0.1333 M-0.0066 M
200
Ejercicios
5.1 Determine el pH de una solucin de:
a) Formiato de sodio 0.240 M.
b) Hipoclorito de sodio 0.010 M.
c) Cloruro de amonio 0.420 M.
d) Benzoato de sodio 0.080 M.
El benzoato de sodio es un conservador qumico que se encuentra
en muchas de las bebidas gaseosas que tomamos todos los das.
Cuando lo ingerimos, el cuerpo lo asimila pero no puede
descomponerlo, por lo tanto se queda en nuestro organismo. Se
dice que en la morgue de la ciudad de Mxico hay cuerpos de ms
de cinco aos que tienen tanta cantidad de benzoato de sodio que
su cuerpo prcticamente no sufre el paso del tiempo.
e) Metaborato de amonio (NH4BO2) 0.1 M.
f) Benzoato de amonio 0.01 F.
g) Cianuro de amonio 0.3 M.
h) Cloruro de cinc 0.5 M.
i) Cloruro frrico (FeCl3) 0.1 F.
j) Cianuro de sodio 0.1 F
k) Nitrito de potasio 0.2 M.
201
b) 3.500 M.
b) 0.044 F.
b) NaH2PO4
c) Na2HPO4
d) Na3PO4
b) NaHCO3
c) Na2CO3
b) HClO4/NaClO4
c) H2SO4/KHSO4
d) HF/KF
202
e) NaHCO3/Na2CO3
f) HBr/KBr
g) H3PO4/KH2PO4
h) HCl/KCl
i) NaH2PO4/Na2HPO4
j) HNO2/KNO2
b)
c)
b)
c)
d)
e)
f)
g)
h)
203
b)
c)
204
206
Prctica 5.1
Experimento:
Calcule la masa de NaCl que
requiere
para
preparar
25
mililitros 0.1 F. Despeje la masa
de la sal a preparar (de la frmula
de formalidad).
w
w
F= PM =
V PM V
w= F PM V
Pese w gramos de la sal en un
vidrio de reloj.
Mida el pH.
Solucin de
w (gramos
deseados)
w (gramos
pesados)
Concentracin
real
pH terico
pH
experimental
NaCl
NH4Cl
CH3COONa
CH3COONH4
207
Prctica 5.2
Experimento:
Prepare 50 mL de cido
actico 0.1 F.
Prepare 50 mL de acetato
de sodio 0.1 F.
Volumen (mL)
cido actico 0.1 F
3
3
3
12
27
Volumen (mL) de
acetato de sodio 0.1 F
27
12
3
3
3
Solucin
amortiguadora
Mida el pH
de
las
soluciones
anteriores
y registre
sus
valores en
la tabla.
log
sal
cido
pH
experimental
1
2
3
4
5
Calcule
las
nuevas
concentraciones de la sal y
del cido, elabore una
grfica experimental de:
log
sal
cido
contra pH.
sal
cido
sal
cido
se puede calcular Ka
experimental.
208
Prctica 5.3
Soluciones amortiguadoras
Mida
el
pH
del
contenido de cada vaso
de
precipitados
y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 1.
Tabla 1
Muestra
Descripcin de la muestra
pH
pH
1a
20 mL agua destilada
1b
2a
20 mL de NaHCO3 0.1 M
2b
3a
3a - 3b=
3b
4a - 4b=
4a
4b
1a - 1b=
2a - 2b=
209
Muestra
Nmero de gotas
2b
3b
4b
Mida
el
pH
del
contenido de cada vaso
de
precipitados
y
calcule la diferencia de
pH que se pide en la
tabla 2.
210
Tabla 2
20 mL agua destilada
5b
6a
20 mL de NaHCO3 0.1 M
6b
7a
7a - 7b=
7b
8a - 8b=
8a
8b
Descripcin de la muestra
pH
pH
Mue
stra
5a
5a - 5b=
6a - 6b=
Muestra
Nmero de gotas
6b
7b
8b
211
Prctica 5.4
pH=-logK a +log
sal
cido
sal
cido
Mida el pH de la
solucin (debe ser 4).
Sustituyendo
los
valores
conocidos en la ecuacin de
Hasselbach
nos
permitirn
calcular la concentracin del cido
actico necesaria, y a partir de ah
se determinar el volumen
necesario.
0.1M
cido
0.1M
cido = 10-0.745 =0.556 M
Vierta el cido
actico
en
el
matraz
volumtrico de 50
mL que contiene
la sal y afore con
agua destilada.
Repita el proceso anterior para preparar
50 mL de una solucin amortiguadora de
pH =10 a partir de hidrxido de amonio y
cloruro de amonio.
212
Prctica 5.5
Determinacin
de
la
capacidad
reguladora
de
soluciones buffer de pH = 4 y pH = 10
No se ha
rebasado la
capacidad
reguladora.
NO
El pH se ha
alejado
una
unidad del pH =
4.
SI
213
Transfiera 10 mL de solucin
amortiguadora de pH =10 a
un vaso de precipitados y
llene la bureta con HCl 0.1 N.
No se ha
rebasado la
capacidad
reguladora.
NO
El pH se ha
alejado una
unidad
del
pH=10.
SI
214
Captulo
6
Anlisis
volumtrico
2.
3.
4.
Patrn primario
Un patrn primario, tambin llamado estndar primario es una sustancia
utilizada en qumica como referencia en el momento de hacer una valoracin o
estandarizacin. El patrn primario debe secarse siempre antes de pesarse y
comnmente es un slido que cumple con las siguientes caractersticas:
Debe tener elevada pureza (>99.9%). Se debe utilizar un patrn que tenga
la mnima cantidad de impurezas que puedan interferir en la valoracin.
216
La reaccin con el analito debe ser selectiva o debe existir un mtodo para
eliminar otras sustancias de la muestra que tambin pudieran reaccionar
con el valorante.
217
es
un
punto
terico
que
no
se
puede
determinar
Nombre
comercial
Indicador
recomendado
Masa
molecular
(g/mol)
Ecuacin
estequiomtrica
+
(CH2OH)3CNH2 + H
Tri-hidroximetil- THAM o Tris Verde
de 121.135
+
(CH2OH)3CNH3
aminometano
bromocresol.
(CH2OH)3CNH2
+
Na2CO3 + H HCO3
Carbonato
de
Fenolftalena,
105.978
+
Na2CO3 + 2H H2CO3
sodio
Anaranjado de 105.978
Na2CO3
metilo.
2[B4O7.10H2O]
Tetraborato de
Rojo de metilo. 381.37
Brax
+
+2H
4B(OH)
+5H
3
2O
sodio
decahidratado
Na2B4C7.10H2O
Algunos patrones primarios para estandarizar bases
Patrn estndar o
primario
Nombre
comercial
Indicador
recomendado
Fenolftalena.
Masa
molecular
(g/mol)
204.221
Anaranjado de 97.0907
metilo
o
fenolftalena.
Indicador,
cuyo
punto
final
se
encuentre
entre un pH de
5.0 a 9.0.
Ecuacin
estequiomtrica
KHC8H4O4+NaOH
KNaC8H4O4+H2O
HSO3NH2+NaOH
NaSO3NH2+H2O
H(IO3)2-(ac)+OH(ac)2IO3-(ac)+H2O
219
La cantidad de base o cido que reaccione con el indicador debe ser tan
insignificante que no altere los resultados de la valoracin.
220
Ejemplo 6.1
con
hidrxido
aproximadamente
0.1
de
N.
sodio
Qu
221
Figura 6.1 Cambio de color debido a un indicador qumico en una solucin que
cambia de cido a base.
10
=pK a +1
1
1
=pK b -1
10
Mtodos de valoracin
Dependiendo de la forma en que se realiza la valoracin, los mtodos
volumtricos pueden clasificarse en mtodos de valoracin directos y mtodos
de valoracin indirectos
222
que
la
reaccin
entre
el
analito
el
valorante
cumpla
eanalito esolucin
patrn
Ejemplo 6.2
PM analito
como
solucin
patrn
223
eCH3COOH =eNaOH
NCH3COOH VCH3COOH =NNaOH VNaOH
NCH3COOH =
w i
PM V
w=
Ejemplo 6.3
NNaOH =
224
Ejemplo 6.4
Se
mezcla
un
litro
de
solucin de carbonato de
sodio, Na2CO3 al 2% m/v de
la sal anhidra, con medio
litro de otra solucin al 5%
m/v de la misma sal. Calcule
la normalidad de la solucin
resultante.
N=
Na2CO3
i = (% m/v) V i =
PM V
100 PM V
(0.03)(1500 mL)(2)
=0.5666 N
(105.88 g/mol)(1.5 L)
Ejemplo 6.5
solucin
exactamente
0.1000
225
e1=e2
N1V1=N2 V2
V2 =
Se requiere un volumen de 845.6 mL, pero ya se tienen 700 mL, por lo que es
necesario aadir solamente 145.6 mL de agua.
Ejemplo 6.6
sulfrico
que
se
NH2SO4 = MH2SO4
de
los
lcalis.
La
i =(0.5 M)(2)=1.0 N .
normalidad
del
cido
es
igual
PM KOH PM NaOH
Nalcalina =
V
46.3 g1 + 27.6 g1
56.1107 g mol 39.9977 g mol
=
=3.0303 N
0.500 L
226
eH2SO4 =ealcalina
(NV)H2SO4 = NV alcalina
VH2SO4 =
=
NV alcalina
NH2SO4
Ejemplo 6.7
0.13 eq
=0.0928 N . Como el NH3 es una base dbil se disociar
1.4 L
227
NH3(ac)
H2O(l)
NH4+ +
OH
Inicio
0.0928
0.0857
Cambio
-x
Equilibrio
0.0928x
0.0875+x
(0.0857+x)x
0.0928-x
x= OH- =1.9503x10-5
Ejemplo 6.8
N1=
(%m/m) i
100 PM
(32)(1190 g/L)(1)
=6.0444 N
(100)(63.0109 g/mol)
228
N1V1=N2 V2
N2 =
Por otra parte, se tiene la base fuerte NaOH que en solucin acuosa se disocia
al 100%, de manera que con el valor del pH se puede calcular el pOH y a su
vez la concentracin de iones hidroxilo, que corresponden a la concentracin
de la sosa. El nmero de equivalentes empleado para neutralizar la sosa debe
ser igual al nmero de equivalentes de cido ntrico.
eHNO3 =eNaOH
VHNO3 1.5111N = 0.050 L 0.8511N
VHNO3 =0.0281582 L=28.1582 ml
manera que una vez que reaccione completamente con el analito, quede un
exceso de sustancia patrn sin reaccionar. Se valora entonces este exceso con
un segundo patrn valorante (tambin de concentracin exactamente conocida)
contenido en una bureta, este procedimiento se representa en la figura 6.2.
Ejemplo 6.9
de
etilo
(CH3COOC2H5)
230
eCH3COOC2H5 =eNaOH
wi
=NVNaOH
PM
CH3COOC2H5
w 1
= 0.1N 0.025 L-VNaOHexceso
exceso
VNaOHexceso =0.0105 L
w 1
= 0.1N 0.025 L- 0.0105 L
88.1052
g/mol
CH3COOC2H5
w=0.12775254 g
1000 L 1000 mg
0.12775254 g
Ejemplo 6.10
solucin
de
hidrxido
de
de
la
solucin
de
cido
231
PM CaCO3
NHCl 0.05 L =
0.75 g 2
100.088 g/mol
+NNaOH 0.01037 L
(a)
(b)
Ejemplo 6.11
Se
sabe
nicamente
que
un
material
carbonato
de
contiene
calcio
232
Los equivalentes del cido empleado deben ser iguales a la suma de los
equivalentes del CaCO3, MgCO3 y NaOH.
PM
PM
CaCO3
MgCO3
w CaCO 2 w MgCO 2
3
3
+
+(0.100)(0.01048)=(0.2)(0.06)
100.088 84.32
0.2428
%m/mCaCO3 =
100 =48.56%
0.5000
0.2571
%m/mMgCO3 =
100 =51.4239%
0.5000
233
234
Ejemplo 6.12
Inicio de la valoracin
El cido clorhdrico se disocia al 100%.
HCl+H2OH3O++ClH3O+=0.1M
pH=-Log H3O+=-Log(0.1)=1.0
C1V1 0.1M 20 mL
=
=0.0166 M
V2
120 mL
235
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0833 M
V2
120 mL
NaOH
NaCl
Inicio
0.0833 M
0.0166 M
0M
Cambio
-0.0166 M
-0.0166 M
0.0166 M
Concentracin
0.0667 M
0M
0.0166 M
H2O
En el punto de equivalencia
La cantidad de NaOH aadida corresponde a la cantidad
estequiomtrica necesaria para neutralizar los 100 mL de HCl 0.1 M. El
volumen que se debe aadir se obtiene de la ecuacin eHCl =eNaOH , el punto de
equivalencia se encuentra al agregar 100 mL de NaOH. Se debe calcular la
nueva concentracin de cido y de base en el volumen total de solucin (200
mL).
HCl
NaOH
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL
NaCl
Inicio
0.05 M
0.05 M
0M
Cambio
-0.05 M
-0.05 M
0.05 M
Concentracin
0.0 M
0.0 M
0.05 M
H2O
236
) = 7.0.
HCl
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0357 M
V2
280 mL
C1V1 0.1M180 mL
=
=0.0642 M
V2
280 mL
NaOH
NaCl
Inicio
0.0357 M
0.0642 M
0.0 M
Cambio
-0.0357 M
-0.0357 M
0.0357 M
Concentracin
0.0 M
0.0285 M
0.0357 M
H2O
238
CHCl =
nHCl
n
y CNaOH = NaOH . Para el caso en que se han aadido 20 mL de
VTotal
VTotal
0.01mol
=0.0833 y
0.120 L
0.002 mol
=0.0166 . Observe que la concentracin de ambos reactivos
0.12 L
cambia por efectos de dilucin al aumentar el volumen total. Una vez aadido
el NaOH al matraz ste reaccionar con el cido para formar la sal ms agua.
Tal y como se mencion anteriormente, la generacin de sal y agua estar en
funcin del reactivo limitante.
Por ejemplo, para el caso en que se han aadido 20 mililitros de NaOH,
el nmero de moles de NaOH es de 0.0020 y de HCl es de 0.01. Los
coeficientes estequiomtricos de la reaccin muestran que por cada mol de
cido reacciona un mol de base. Comparando los nmeros de moles del cido
y la base se puede observar que el reactivo limitante es NaOH. Cuando se
lleva a cabo la reaccin qumica se consumir todo el NaOH y se producir el
NaCl en esa misma proporcin. La columna I muestra los valores del nmero
de moles de NaCl producidos. Este procedimiento es vlido hasta el punto de
equivalencia en donde el nmero de moles de NaOH aadidos es igual al
nmero de moles del HCl presentes.
239
Figura 6.4 Curva de titulacin de HCl (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
240
Ejemplo 6.13
una
curva
de
241
Inicio de la titulacin
CH3COOH
CH3COO-
H+
Inicio
0.1
Cambio
-x
Equilibrio
0.1-x
CH3COO- H+
Ka =
CH3COOH
Ka =
x2
=1.8x10-5
0.1-x
x = [H+] = 1.3326x10-3
pH= - log(1.3326x10-3) = 2.8753
de
CH3COOH
en
la
solucin:
242
NaOH
CH3COOH
CH3COONa + H2O
Inicio
0.0166 M
0.0833 M
0M
Cambio
-0.0166 M
-0.0166 M
0.0166 M
Concentracin
0M
0.0667 M
0.0166 M
CH3COO-
0.0166 M
pH=-log K a +log
=-log(1.8x10-5 )+log
=4.1407
0.0667 M
CH3COOH
En el punto de equivalencia
El punto de equivalencia se requiere 100 mL de CH3COOH 0.1 M y 100
mL de NaOH 0.1 M. Al agregar 100 mL de NaOH se debe calcular la
concentracin de cada sustancia en el volumen total.
La concentracin de NaOH en la solucin: C2 =
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.05 M
V2
200 mL
CH3COOH
CH3COONa + H2O
Inicio
0.05 M
0.05 M
0M
Cambio
-0.05 M
-0.05 M
0.05 M
Concentracin
0M
0M
0.05 M
243
CH3COO-
0.05 M
0.05 M
CH3COO-
Na+
0.05 M
H2O
CH3COOH
OH-
Inicio
0.05
Cambio
-x
Equilibrio
0.05 - x
K hb =
x2
=5.6x10-10
0.05-x
Concentracin de CH3COOH: C2 =
NaOH
Inicio
0.0545 M
0.0455 M
0M
Cambio
-0.0454 M
-0.0454 M
0.0454 M
Concentracin
0.0091 M
0.0000 M
0.0454 M
Exceso de NaOH
NaOH
0.0091 M
Na+
0.0091M
OH0.0091 M
OH- = 0.0091
pOH = -log (0.0091) = 2.0409
pH =14-2.0409 = 11.9590
245
Figura 6.5 Curva de titulacin de CH3COOH (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
Ejemplo 6.14
Valoracin entre un cido dbil
(bifuncional) y una base fuerte,
(titulacin mltiple).
Construya una curva de titulacin
para 100 mL de cido carbnico
0.1 M con una solucin 0.1 M de
NaOH
considerando
que
la
246
NaOH
NaHCO3
H2O
NaHCO3
NaOH
Na2CO3
H2O
Por otra parte se tiene que el cido carbnico NO se disocia al 100% debido a
que es un cido dbil. En el apndice se encuentran los valores de las
constantes de disociacin (Ka1 = 4.45x10-7 y Ka2 = 4.69x10-11). Existe en la
literatura una regla emprica que relaciona los valores de las constantes de
ionizacin que hacen posible la valoracin en etapas. Si la relacin entre Ka1 y
Ka2 es menor que 10000 los saltos en el pH no estarn bien definidos y ser
difcil observar el paso de la primera a la segunda etapa. En este ejemplo la
relacin es de 8750 y para fines de ejemplificar los clculos se considerar que
s es posible identificar las dos etapas de neutralizacin.
PRIMERA TITULACIN
H2O
HCO3- +
H+
Inicio
0.1
Cambio
-x
Equilibrio
0.1 - x
4.45x10-7 =
x2
0.1-x
x = 2.1072x10-4 M
H+ =2.1072x10-4
247
HCO3- +
H2O
CO32- +
H+
Inicio
2.1072x10-4
2.1072x10-4
Cambio
-x
-4
Equilibrio
4.69x10-11=
2.1072x10 -x
x 2.1072x10-4 +x
x=4.6899x10
2.1072x10-4+x
-4
2.1072x10 -x
-11
H+ =2.1072x10-4 +4.6899x10-11=2.107199531x10-4
H2CO3
C1V1 0.1M100 mL
=
0.0952 M
V2
105 mL
C1V1 0.1M 5 mL
=
0.0048 M
V2
105 mL
NaOH
NaHCO3
Inicio
0.0952 M
0.0048 M
Cambio
-0.0048 M
-0.0048 M
0.0048 M
Concentracin
0.0904 M
0.0048 M
+ H2O
pH=-log K a1 +log
sal
cido
0.0048 M =5.0767
0.0904 M
248
H2CO3
C1V1 0.1M100 mL
=
0.05 M
V2
200 mL
C1V1 0.1M100 mL
=
0.05 M
V2
200 mL
NaOH
NaHCO3
Inicio
0.05 M
0.05 M
Cambio
-0.05 M
-0.05 M
0.05 M
Concentracin
0.00 M
0.00 M
0.05 M
H2O
+H2O
HCO3- +
Na+
0.05 M
0.05 M
[H3O+ ][CO3 2- ]
[HCO3 - ]
(6.1)
(6.2)
249
Como coexisten los dos equilibrios, se puede apreciar que se va a producir una
concentracin de in CO32- igual a:
[CO32-] = [H2CO3] + [H3O+]
(6.3)
K a2 [HCO3 - ]
[H3O+ ]
(6.4)
[H3O+ ][HCO3 - ]
K a1
(6.5)
K a2 [HCO3 - ]
[HCO3 - ]
+
=
H
O
1+
3
[H3O+ ]
K a1
K a2 [HCO3 - ]
H3O =
[HCO3 - ]
1+
K a1
+
H3O
Ka 2Ka1[HCO3 ]
Ka1 [HCO3 ]
(6.6)
[H3O ]
11
pH = 8.3352
SEGUNDA TITULACIN
250
Para la titulacin del segundo protn del cido se debe tener en cuenta
que en la solucin todava existe H2CO3 producto de la ionizacin del HCO3-. Si
se contina agregando NaOH se proceder a la segunda valoracin hasta
llegar al segundo punto de equivalencia (200 mL de NaOH 0.1 M).
NaHCO3
C1V1 0.1M 5 mL
=
=0.0024 M
V2
205 mL
NaOH
Na2CO3
Inicio
0.0487 M
0.0024 M
Cambio
-0.0024 M
-0.0024 M
0.0024 M
Concentracin
0.0463 M
0.0000 M
0.0024 M
+ H2O
pH=-log K a2 +log
sal
cido
0.0024 M =9.04234
0.0463 M
251
NaHCO3
C1V1 0.1M100 mL
=
=0.0333 M
V2
300 mL
NaOH
Na2CO3
Inicio
0.0333 M
0.0333 M
Cambio
-0.0333 M
-0.0333 M
0.0333 M
Concentracin
0.000 M
0.000 M
0.0333 M
+ H2O
Na2CO3
H2O
0.0333 M
CO32- +
H2O
2Na+
CO32-
0.0667 M
0.0333 M
HCO3-
OH-
Inicio
0.0333
Cambio
-x
Equilibrio
0.0333 - x
xx
0.0333 x
x 2.5415 x103
2.1x104
H2O
H2CO3
OH-
Inicio
0.0025
0.0025
Cambio
-x
Equilibrio
0.0025 - x
x+0.0025
252
2.4x10-8 =
x x+0.0025
0.0025-x
x=2.7550x10-8
Inicio
Cambio
Concentracin
NaOH
0.0375 M
-0.0312 M
0.0063 M
Exceso de NaOH
NaHCO3
0.0312 M
-0.0312 M
0.0 M
Na2CO3
+ H2O
0.0312 M
0.0312 M
El efecto de la hidrlisis de
esta sal no es significativo
al compararla con el efecto
del NaOH.
253
Figura 6.6 Curva de titulacin de un cido diprtico (0.1 M) con NaOH (0.1 M).
254
H O
3
K a1K a 2 NaH2PO4
K a1 NaH2PO4
(6.7)
H O
3
K a 2K a3 Na2HPO4
K a 2 Na2HPO4
(6.8)
OH
K w Na3PO4
K a3
(6.9)
255
Ejercicios
6.1 En un matraz Erlenmeyer se vierten 25 mL de una solucin de hidrxido
de sodio 0.1000 N, se agrega un indicador y al titular se consume 23.5 mL
de cido clorhdrico. Calcule la normalidad del cido clorhdrico.
Al titular la
256
b) 10 mL de H2SO4 0.50 N?
6.8 En un matraz se vierten 55 mL de una solucin de hidrxido de sodio
0.6063 N y se agrega un indicador, para titular se utiliza cido clorhdrico
0.500 N. Cuntos mililitros del cido clorhdrico se consumen en la
titulacin?
6.10 Determine la masa mxima de Na2CO3 que se debe usar en una titulacin
si slo se dispone de 50 mL de la solucin de cido clorhdrico 0.3 N.
6.11 Se quiere obtener una solucin de HCl 0.100 N a partir de un litro una
solucin de HCl 0.1210 N. Qu volumen de agua es necesario agregar?
6.13 Se quiere obtener una solucin 1.0 N de NaOH a partir de un litro de una
solucin de hidrxido de sodio que contiene 50.1 g de hidrxido de sodio
por litro de solucin. Qu volumen de agua es necesario agregar?
6.14 Se necesita obtener una solucin 1.0 N de HCl a partir de un litro de una
solucin de HCl, de la cual 45 mL equivalen a 2.7 g de CaCO3. Qu
volumen de agua es necesario agregar?
257
b)
258
6.27 Se quiere saber que volumen de dos soluciones debe mezclar para
obtener:
a)
b)
c)
d)
e)
f)
6.42 Se tiene una solucin de cido sulfrico al 8.415% (densidad 1.055 g/mL)
qu cantidad de esta solucin es necesario diluir hasta tres litros para
obtener una solucin 0.3000 N?
6.43 Se tienen dos soluciones, una de cido actico 0.080 F y otra de cido
sulfrico 0.050 F, se necesita 1000 mL de una solucin de cido sulfrico
262
b)
c)
b)
264
0 mL.
b)
25.00 mL.
c)
49.90 mL.
d)
50.00 mL.
e)
50.10 mL.
f)
75.00 mL.
g)
265
Al principio de la titulacin.
b)
c)
d)
266
Prctica 6.1
En un vaso de precipitados de 25
mL pese aproximadamente 2.0 g
de biftalato de potasio.
Seque el biftalato de
potasio en un horno a
105C por 30 minutos.
267
VNaOHNNaOH
w C8H5O4K VNaOHNNaOH
PMC8H5O4K
i
204.2255
1
Valoraciones
Concentracin
preparada de NaOH
Masa
de
C8H5O4K
VNaOHNNaOH
w C8H5O4K pesado
EC8H5O4K VNaOH
Volumen
consumido de
NaOH
Concentracin
de NaOH
1
2
3
Promedio
268
=VHClNHCl
w Na2CO3 =VHClNHCl
PMNa2CO3
i
105.978
2
Valoracin
Concentracin
preparada de HCl
Masa de
Na2CO3
VHClNHCl
w Na2CO3 pesado
ENa2CO3 VHCl
Volumen consumido
de HCl
Concentracin
real de HCl
1
2
3
Promedio
269
Prctica 6.2
Anlisis
de
sustancias
comerciales
por
acidimetra
Experimento I: anlisis de contenido de NaOH residual en el jabn slido.
Seque previamente el
jabn, hasta que quede
libre de humedad.
270
271
Clculos:
eNaOH eHCl
w NaOH
VHCl NHCl
ENaOH
wmuestra Vmuestramuestra
272
Prctica 6.3
Clculos:
eH3C6H5O7 eNaOH
w H3C6H5O7
EH3C6H5O7
VNaOH NNaOH
w H3C6H5O7 VNaOHNNaOHEH3C6H5O7
w H3C6H5O7 VNaOHNNaOH
PMH3C6H5O7
i
wmuestra Vmuestramuestra
Reporte el porcentaje
m/m) del cido ctrico.
(%
273
Clculos:
eCH3COOH =eNaOH
w CH3COOH
ECH3COOH
=VNaOHNNaOH
w CH3COOH =
VNaOHNNaOHPMCH3COOH
i
w muestra =Vmuestramuestra
274
Pese
w
gramos de
NaHCO3
comercial.
Disuelva la muestra de
bicarbonato de sodio en
aproximadamente 10 mL
de agua previamente
hervida.
Transfiera la muestra a un
matraz volumtrico de 25 mL
(no olvide lavar el vaso para
evitar prdida de muestra) y
afore con el agua destilada
previamente hervida.
Clculos:
eNaHCO3 eNaOH
w NaHCO3
ENaHCO3
VNaOH NNaOH
PM
VNaOH NNaOH
NaHCO3
275
Prctica 6.4
Experimento.
Tome una
muestra de
gis,
pulverice y
pese
w
gramos.
C V
HCl
HCl
w CaCO3
E CaCO3
PMCaCO3
w CaCO3 CHCl VHCl
Sustituyendo la concentracin
del HCl y el PM del CaCO3,
obtenemos:
w CaCO3 50.044 NHCl VHCl
De esta relacin podemos
estimar ya sea el volumen de
HCl o la masa de gis que
quiera analizar.
Clculos:
eHCl en exceso e NaOH
eHCl total e NaOH eCaSO4 eCaCO3
VHCl total N HCl total
VNaOH N NaOH
w CaSO4
E CaSO4
w CaCO3
E CaCO3
Adems:
wmuestra w CaSO4 w CaCO3
Dos
ecuaciones
con
dos
incgnitas, al resolver el sistema se
conoce la masa de CaSO4 y de
CaCO3.
Reporte el porcentaje de calcio en
la muestra.
276
Prctica 6.5
Experimento:
Muela varias
aspirinas
y
pese de 0.5 g
a 0.6 g.
Disuelva la muestra en 20 mL
de etanol.
Agregue
dos
gotas
de
fenolftalena y titule con NaOH
0.1000 N (valorado en la
prctica 6.1). Registre el
volumen de NaOH consumido.
277
Enfre la solucin
durante
cinco
minutos.
Si
la
solucin se vuelve
incolora agrega dos
gotas
de
fenolftalena
y
agregue 10 mL ms
de NaOH. Vuelva a
calentar.
Titule
el
exceso
de
NaOH con HCl
estandarizado
justo
hasta
que el color
rosa
desaparezca.
Clculos:
eHCl =eNaOH en
exceso
278
Prctica 6.6
Experimento:
Transfiera 20
mL de cido
0.1 M a un
matraz
Erlenmeyer de
100 mL.
VNaOH
1 mL
Concentracin
molar de la
solucin
MHCl MNaOH
pH
Terico
Experimental
30
mL
279
Prctica 6.7
Determinacin
de
la
composicin
de
mezclas
Experimento:
Si permanece incolora:
Se tiene el caso III.
Si vira a rosa:
Se tiene el caso I, II, IV o V.
280
281
282
Caso II
Caso III
Caso IV
Caso V
Vff
Vff=Vam
Vff =0
Vff>>Vam
Vff<<Vam
Vam=0
Vam
eNaOH eHCl
eNa2CO3 eHCl
eNaHCO3 eHCl
Para NaOH:
Para
VHCl Vff
VHCl Vam
Na2CO3:
iNa2CO3 2
iNaHCO3 1
eNaOH eHCl
eNa2CO3 eHCl
VHCl 2Vff
Para Na2CO3:
iNa2CO3 2
VHCl 2Vam
Para
eNa2CO3 eHCl
NaHCO3:
iNa2CO3 2
eNaHCO3 eHCl
VHCl Vam Vff
iNaHCO3 1
283
Prctica 6.8
Las Bases con una Kb menor a 10-9 pueden titularse con un cido en
medio acuoso con buena exactitud. Las bases ms dbiles como la piridina y la
anilina deben ser tituladas en un solvente ms fuertemente cido o en un
solvente inerte. Adems, muchas sustancias orgnicas son insolubles en agua
y deben ser tituladas en medio orgnico.
Los alcaloides son compuestos nitrogenados bsicos de origen vegetal
que usualmente tienen una accin fisiolgica marcada; muchos son muy
txicos. La quinina y la nicotina son algunos ejemplos. La nicotina es un
alcaloide que est presente en las hojas de tabaco. Es un veneno poderoso
usado en insecticidas y fungicidas. Su inhalacin, junto con otros componentes
del humo del cigarro ha sido relacionada con la produccin de cncer,
enfermedades del corazn y enfisema en el hombre.
Experimento I: preparacin y estandarizacin de cido perclrico.
Tome 8.5 mL de cido
perclrico y diluya a 250 mL con
cido actico glacial. Asegrese
de que todo el material este
perfectamente limpio y seco.
284
w C8H5KO4 iC8H5KO4
PM C8H5KO4
Transfiera el tabaco a un
matraz Erlenmeyer de 250 mL,
agregue
un
gramo
de
hidrxido de bario granular y
15 mL de solucin saturada de
hidrxido de bario. Gire el
matraz
para
humedecer
completamente el tabaco, de
ser necesario agregue ms
solucin saturada de hidrxido
de bario.
Mezcle 90 mL de tolueno
con 10 mL de cloroformo.
Prepare
una
solucin
saturada de hidrxido bario
(5.6 g de Ba(OH)2 en 100
mL de agua destilada).
Agregue 75 mL
de la mezcla de
solvente
(toluenocloroformo)
y
tape el matraz
con tapn de
corcho.
Agite
vigorosamente
por 20 minutos y
deje el matraz en
su gaveta hasta
la prxima sesin
de laboratorio.
285
Vaciar el lquido
en un embudo
que tenga lana
de
vidrio,
recolecte
el
filtrado en un
embudo
de
separacin
y
deje
que
se
distingan
dos
fases.
Separe
la
fase orgnica
(la de arriba)
pasndola a
travs de un
papel
filtro
seco. Reciba
el filtrado en
un
matraz
volumtrico
de 100 mL.
Clculos:
La nicotina (PM=162.25
g/mol) requiere de dos
protones, ya que ocurre
una protonacin en ambos
tomos de nitrgeno.
Titule la muestra de
nicotina con el cido
perclrico hasta que
vire de color violeta a
azul-verdoso y calcule
los miligramos y el
porciento de nicotina
en la muestra.
286
Captulo
7
Equilibrio en
la formacin
de
precipitados
287
Solubilidad
La solubilidad se define como la concentracin de una sustancia en una
solucin saturada, a una temperatura determinada. Es decir, es la cantidad de
soluto que se disuelve en una cantidad dada de solvente. La solubilidad nos
indica la mxima cantidad de iones que es posible tener en solucin.
Los iones A+ y B- de la figura 7.2 se encuentran en equilibrio con el
precipitado AB. El equilibrio que se presenta es:
AB(s)
A+(ac)
+
B-(ac)
s
s
288
Solucin saturada de
iones A+ y B-.
Precipitado de AB.
Figura 7.2 Solucin saturada de iones A+ y B-.
Dado que por cada in A+ que se libere, se libera tambin un in B-, entonces
la solubilidad s es: [A+] = s, [B+] = s, donde s es la solubilidad.
La solubilidad nos indica la concentracin de iones en solucin y al ser
concentracin puede expresarse como moles de soluto que hay en un litro de
solucin (mol/l) gramos de soluto que hay en un litro de solucin (g/L).
aAbB(s)
aA+(ac)
bB-(ac)
289
K ps A B
(7.1)
Ejemplo 7.1
a)
BaSO4(s)
Ba2+(ac)
SO42-(ac)
b)
Kps = Ba+SO42-
Kps = SS = S2
Pb(IO3)2(s)
Pb2+(ac)
2IO3-(ac)
K ps = Pb +2 IO3-
K ps =S(2S)2 =4S3
c)
MgNH4PO4(s)
Mg2+(ac)
NH4+(ac)+PO43-(ac)
290
Ejemplo 7.2
Ag2SO4
2Ag+ +
2S
SO42S
Kps = 1.6x10-5
2
1.6x10-5
=
=1.587401x10-2 mol/L
4
4
K ps
291
Ejemplo 7.3
Ca3(PO4)2
3Ca2+
3S
2PO432S
Kps = 2x10-29
3
K ps
Ejemplo 7.4
Zn(OH)2
Zn2+
S
2HO2S
Kps = 2.5x10-16
2
2.5x10-16
=3.9685x10-6 M
4
292
Ejemplo 7.5
M=
m
0.0025 g
=
=1.07x10-5mol/L
PM V (233 g/mol)(1L)
BaSO4(s)
Ba2+(ac)
1.07x10-5 M
1.07x10-5 M
SO42-(ac)
1.07x10-5 M
Ejemplo 7.6
Qu masa de Ba(IO3)2
se puede disolver en 500
mL de agua a 25C?
Ba(IO3)2
Ba2+ +
S
2IO32S
Kps =1.5x10-9
2
1.5x10-9
=7.2112x10-4 mol/L
4
293
Compuestos insolubles
(Precipitan)
Compuestos
que
contengan
iones
de Carbonatos (CO32-).
Cromatos (CrO42-).
Nitratos (NO3-).
Sulfuros (S2-).
Bicarbonatos (HCO3-).
EXCEPCIONES:
Cloratos (ClO3-).
-
Halogenuros (Cl , Br , I ).
metales
(SO42-).
amonio.
Sulfatos
alcalinotrreos
el
in
EXCEPCIONES:
294
Ejemplo 7.7
AgCl
AgBr
Ag+ + Cl-
Ag+ + Br-
Inicio
0.01
Inicio
0.001
Cambio
Cambio
Equilibrio
0.01+S
Equilibrio
0.001+S
Kps = S(0.01+S)
1.2x10-9= 0.01S+S2
5.2x10-13= 0.001S+S2
S =1.1999x10-7
S = 5.2x10-10
[Ag+] = 1.1999x10-7
[Ag+] = 5.2x10-10
295
Producto inico
El producto inico (Q) se usa para predecir si se formar un
precipitado, Q tiene la misma forma de Kps, excepto que las concentraciones de
los iones no son concentraciones de saturacin. Por ejemplo, si se mezcla una
solucin que contenga Ag+ con otra que tenga iones Cl-, el producto inico
estar dado por:
Q Ag Cl
0
0
(7.2)
paulatinamente
las
Existe
precipitacin
(solucin
sobresaturada).
296
No
hay
precipitacin
(solucin
saturada).
Q Kps Las concentraciones de los iones son de
tal magnitud, que su producto es menor
al producto de solubilidad, en este caso
no hay precipitacin y la solucin puede
aceptar
todava
mayor
cantidad
de
No
hay
precipitacin
(solucin
insaturada).
Ejemplo 7.8
de
iones
estroncio,
realice
Ca2+ +
S
SO42S
S= K ps = 1.2x10-6 =1.0954x10-3M
Ca2+ = 1.0954x10-3 M
297
SO42- = 1.0954x10-3 M
C2 =
(1L )(1.0954x10-3 M)
=5.477x10-4 M
2
Ca2+ = 5.477x10-4 M
SO42- = 5.477x10-4 M
Para el Sr2+:
C2 =
(1L)(0.01M)
=0.005 M
2
Sr2+ = 0.005 M
Al calcular los valores del producto inico y compararlo contra los valores de
Kps podemos predecir si precipitar el SrSO4.
-4
solucin
saturada
solucin
muy
concentrada
no
son
300
Ejemplo 7.9
1L
Hay dos fuentes de Cl- en la solucin: KCl 0.01 M y AgCl saturada. La ecuacin
de equilibrio nos genera la informacin necesaria para determinar el efecto del
in plata sobre la concentracin.
AgCl
Ag+
S
ClS
0.01
0.01+S
1.2x10-10 =S S+0.01
S=1.9999x10-8 M
Ejemplo 7.10
Ag+
Cl-
AgCl
Inicio
Ag+
S
Cambio
Equilibrio
ClS
0.1
0.1+S
Ejemplo 7.11
Ba(NO3)2 0.10 M
Ba(IO3)2
Ba(NO3)2
0.1
Ba2+ +
2NO3
0.1
0.2
Ba2+(ac)
2IO3-(ac)
Inicio
0.1
Cambio
2S
Equilibrio
0.1+S
2S
Kps =1.5x10-9
Kps = [Ba2+][IO3-]2 = (0.1+S)(2S)2 = 0.4S2 + 4S3 = 1.5x10-9
Resolviendo la ecuacin, la solubilidad del yodato de bario es:
S = 6.1218x10-5 M
Y la concentracin de los iones en solucin es:
[Ba2+] = 0.1+S = 0.1+6.1218x10-5 = 0.100061218
[IO3-] = 2S= 2(6.1218x10-5) = 1.2243x10-4
303
Como los iones IO3- que hay deben provenir de Ba(IO3)2, la concentracin de
Ba(IO3)2 disueltas en la solucin de Ba(NO3)2 tambin es 1.2243x10-4 M.
Ejemplo 7.12
SO42- +
Ba2+
Kps = 1.3x10-10
K ps = Ba2+ SO24 =
K ps =SS=S2 =1.3x10-10
S= 1.3x10-10 =1.1401x10-5 mol/L
[SO42-] = S = 1.1401x105 M
[Ba2+] = S = 1.1401x105 M
BaSO4
Na2(SO4) 0.01 M
2Na2+ +
SO42-
0.2
0.1
SO42- +
Ba2+
0.1
S
0.1 + S
S
S
304
K ps 0.1 S S
1.3 x1010 0.1 S S
S 1.2999 x109 M
Ba2+ = 1.2999x10-9 M
=
=1.3x10-9M
Kps = Ba SO4 por lo tanto Ba =
20.1M
SO4
Ejemplo 7.13
5g
=0.0855 M
(58.45 g/mol)(1L)
Cu+
S
S
Cl0.0855
S_______
S+0.0855
305
Kps = 1.2x10-6
Kps = [Cu+] [Cl-] = S(S+0.0855) =1.2x10-6
S =1.4115x10-5 M
[Cu+] = 1.4115x10-5 M
El cobre presente proviene de CuCl, por lo cual la concentracin de CuCl es
igual a la de los iones Cu+.
[CuCl] = 1.4115x10-5 M
La solubilidad en masa es:
[CuCl] = (1.4115x10-5 mol/L)(99g/mol) =1.3974 x10-3 g/L
Ejemplo 7.14
Qu
concentracin
de
de
cloruro
de
plata?
AgCl
Ag+
s
Cls
Kps = 1.2x10-10 = s2
s = 1.0954x10-5 M
AgBr
Ag+
Br-
Inicio
1.0954x10-5
Cambio
Equilibrio
1.0954x10-5+ S
Efecto del pH
Un caso particular de efecto de in comn se da con hidrxidos insolubles,
ya que los iones hidroxilo forman parte del equilibrio. Ejemplos de hidrxidos
que presentan este efecto estn: Fe(OH)3, Ni(OH)2, Al(OH)3, etc.
Para cualquiera de estos casos, una variacin de pH cambiar el estado de
equilibrio modificando por lo tanto la solubilidad del slido.
Ejemplo 7.15
a)
La ecuacin de equilibrio involucrando sus iones est dada por:
Mg(OH)2(s)
Mg2+(ac)
2OH-(ac)
2S
307
Global
Mg(OH)2(s)
Mg2+(ac)
2OH-(ac)
2H+(ac)
2OH-(ac)
2H2O(l)
2H+(ac)
Mg2+(ac) + 2H2O(l)
Mg(OH)2(s) +
b)
En el ejemplo anterior se encontr que una solucin saturada de
hidrxido de magnesio produca iones hidroxilos suficientes para mantener un
pH en 10.5187. Si partimos de esa solucin saturada y le agregamos un cido
para bajar el pH a 9, encontraremos que al ir agregando el cido, los OH producidos en la disociacin del Mg(OH)2 se irn neutralizando. De manera que
al llegar al pH de 9 (pOH = 5) la concentracin de los iones OH- ser igual a
1x10-5. Este valor es menor al que tiene la solucin saturada. Para poder
conservar el equilibrio de solubilidad ser necesario que la concentracin de
Mg2+ sea mayor. Empleando la ecuacin de equilibrio de solubilidad tenemos:
Kps = Mg2+OH-2= 1.8x10-11 = Mg2+1x10-52 por lo que la concentracin de
[Mg2+ ser igual a 0.18 M. Se puede observar que la solubilidad creci
considerablemente desde un valor de 1.6509x10-4, a un pH de 10.5187 hasta
0.18 a un pH de 9. Si el pH sigue disminuyendo, la solubilidad continuar
aumentando. Este ejemplo nos muestra el porqu algunas bases insolubles
tienden a disolverse en soluciones cidas. De igual forma, algunos cidos
insolubles pueden disolverse en disoluciones bsicas.
c)
En este ejemplo analizaremos el caso en el que se aumenta el pH de la
solucin saturada de pH 10.5187 hasta alcanzar un valor de 12 (pOH = 2)
aadiendo una base fuerte. La concentracin de equilibrio de los iones OH - es
igual a 1x10-2, superior al valor de la concentracin de saturacin (1.6509x10-4).
Si se calcula el valor del producto inico se comprobar que a un pH de 12 el
Mg(OH)2 precipitar (o tendr una menor solubilidad que a pH 10.5187).
308
AB
A+
B-
B- se hidroliza:
B-(aq) +
H2O
HB(aq) +
OH-
HB =
309
B-
= B + HB
1 B
=
+ HB
HB
=1+ B
B
H3O+
1
=1+
Ka
La
funcionalidad
de
para
todo
anin
monofuncional
puede
Ejemplo 7.16
Ka
K a + H3O+
(7.3)
Ba2+ +
2F-
2S
310
H+ F-
K a = = 7.1 x 10-4 . Con esta informacin y con el valor del pH = 3,
HF
([H3O+] = 1x10-3), con la ecuacin 7.3 se pude determinar la fraccin de F- en la
solucin.
F-
Ka
7.1x10-4
= =
=
=0.42
F + HF K a + H3O+ 7.1x10-4 +1x10-3
Lo cual quiere decir que el 42% del flor permanece como in, el 68% se
convierte en cido fluorhdrico, y entonces el equilibrio de solubilidad es con el
in flor, recuerde que el HF no puede precipitar:
BaF2(s)
Ba2+(ac)
2F-(ac)
(2S)
Kps = Ba2+F-2
9.8x10-6 = S(2S)2
S = 0.0240 M
Ejemplo 7.17
311
H+ ClO-
Ka =
=3x10-8 . Se puede calcular la fraccin de OCl- en la solucin a
HClO
partir del valor de la constante del cido y junto con el valor del pH = 7
(H+=1x10-7).
ClO-
Ka
3x10-8
ClO- =
=
=
=0.23076923
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-7
Lo cual significa que 23.0769% de la cantidad total de hipoclorito se
encuentra como in ClO- y el resto est en forma de HClO.
b) Cuando el pH = 4, H+ = 1x10-4
ClO-
Ka
3x10-8
ClO- =
=
=
=2.99910x10-4
ClO- + HClO K a + H3O+ 3x10-8 +1x10-4
A2B
2A+
B2-
B2- se hidroliza:
H2B+H2OHB +H3O
2-
HB +H2OB +H3O
HB- H3O+
K a1 =
H2B
B2- H3O+
K a2 =
HB-
312
Por lo tanto:
HB = H3O+
B2-
K a1
Por lo tanto:
H2B = H3O+
B2-
K a1K a2
B2-
= 2B + HB- + H2B
2HB- H2B
1 B + HB + H2B
=
=1+ 2- + 2
B2-
B B
H3O+ H3O+
1
=1+
+
K a2
K a2 K a1
Ejemplo 7.18
K a1K a2
K a1K a2 +K a1 H3O+ + H3O+
(7.4)
Ag+
AgC2O4-
AgC2O4-
Ag+
C2O4-2
__________________________________
Total
Ag2C2O4
2Ag+ +
C2O4-2
En este caso se produce una doble hidrlisis de los aniones AgC 2O4- y
C2O4-2.
Las reacciones de disociacin para el cido diprtico H2C2O4, junto con
sus ecuaciones de equilibrio son anotadas a continuacin:
HC2O4 - H3O+
K a1 =
H2C2O4
C2O4 2- H3O+
K a2 =
HC2O4 -
HC2O4-+H2OC2O42-+H3O+
C2O4 2-
=
C2O4 2- + HC2O4 - + H2C2O4
H3O+ H3O+
1
=1+
+
K a2
K a2 K a1
1x10-7
1x10-7
1
=1+
+
;
Finalmente = 0.9984
Esto significa que el 99.8% de la cantidad total del oxalato se haya como
in C2O42- o sea prcticamente en su totalidad. El equilibrio de solubilidad es:
314
Ag2C2O4
2Ag+ +
C2O4-2
2S
Kps =(2S)2S
S= 3
K ps
4
=3
3.5x10-11
=2.062x10-4 M
4 0.998
[C2O42-] = S = 2.058x10-4 M
b) Cuando el pH = 4, entonces [H+] = 1x10-4
2
10-4
10-4
1
=1+
+
= 0.378
Esto significa que el 37.8% del total se halla como C2O42- y el 62.2% se
encuentra como HC2O4- y H2C2O4. La solubilidad se calcula de la misma
manera que en el inciso anterior.
S= 3
Kps 3.5x10-11
=3
=2.85x10-4 M
4
4 0.378
[C2O42-] = s=1.077x10-4 M
3A2+ +
2B3-
B3- se hidroliza:
H2B- H3O+
K a1 =
H3B
315
HB2- H3O+
K a2 =
H2B-
HB
2-
+ H2O B
3-
+ H3O
B3- H3O+
K a3 =
HB2-
HB2- H3O+
=
Ka3
B3-
B3- H3O+
de K a3 =
,
HB2-
Al multiplicar Ka3Ka2
2
H3B = H3O
B3- Ka1Ka2Ka3
B3-
= 3B + HB2- + H3B + H2B-
32HB2- H3B H2B-
1 B + HB + H3B + H2B
=
=1+
+
+
B3-
B3- B3- B3-
H O H O + H3O
1
=1+ 3 + 3
K a1K a2 K a3
2
(7.5)
316
K ps
S=
AB A+ + BS
S
Ejemplo: AgCl
H3O+
1
=1+
Ka
A2+ +
S
Ejemplo: BaF2
2B2S
S=
K ps
42
H3O+
1
=1+
Ka
mono-funcional AB3
AB3
A3+ +
3B-
3S
H3O+
1
,
S= 4
=1+
273
Ka
K ps
Ejemplo: ScF3
Caso 4: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B2-] = S
Kps = [A+]2 [B-]= (2S)2S= 4S3
funcional A2B
A2B
2A+ +
B2S
2S
H3O+ H3O+
1
5
,
S=
=1+
+
1083
K a2
K a2 K a1
K ps
Ejemplo: Ag2SO4
Caso 5: Sal con un anin bi- [A+] = 2S, [B-] = 3S
Kps = [A+3]2 [B-2]3=(2S)2(3S)3= 1083S5
funcional A2B3
A2B3 2A+3 + 3B-2
2S
3S
H3O+ H3O+
1
,
S= 5
=1+
+
1083
K a2
K a2 K a1
K ps
Ejemplo: Al2(SO4)3
Caso 6: Sal con un anin tri- [A2+] = 3S, [B3-] = 2S
funcional A3B2
Kps=[A+2]3[B-3]2=(3s)3(2s)2= 1082s5
3S
2S
K ps
Ejemplo: Ca3(PO4)2
317
OH- =7.4161x10-3 M
OH- =8.94x10-8 M
OH- =1.4142x10-9 M
-6
2+ -
Para el Ca2+ Kps = Ca OH =5.5x10
Para el Fe
2+
-19
2+ -
Para el Cu2+ Kps = Cu OH =2x10
Considera una solucin que contiene iones Cl-, Br- y I-. Estos iones se
pueden separar al convertirlos en halogenuros de plata insoluble, AgCl
(Kps=1.2x10-10), AgBr (Kps=5.2x10-13), AgI (Kps=8.3x10-17). La solubilidad de
estos halogenuros disminuye en el orden Cl, Br y I (SAgCl> SAgBr> SAgl>). De
modo que cuando un compuesto soluble como el nitrato de plata se aade
lentamente a una solucin, el AgI precipita primero, seguido por el AgBr y por
ltimo el AgCl.
Ejemplo 7.19
Inicio de la titulacin
0.1 F
0.1 F
Concentracin de NaCl: C2 =
Na+
0.0952 F
Cl-
0.0952 F
0.0952 F
Concentracin de AgNO3: C2 =
5 mL 0.1F =0.0047 F
105 mL
Ag+
0.0047 F
0.0047 F
NO3-
0.0047 F
Ag+
0.0047 F
Cl0.095 F
Kps =1.2x10-10
Al calcular el producto ionico y comparar con Kps, se encuentra que Q Kps. Lo
cual quiere decir que el AgCl comienza a precipitar mucho antes de llegar al
punto de equivalencia.
320
Ag+
Cl-
AgCl
Inicio
0.0047 F
0.0952 F
Cambio
-0.0047 F
-0.0047 F
0.0047 F
Equilibrio
0.0905 F
0.0047 F
Es la concentracin de
Cl- que se encuentra en
solucin.
Es la cantidad de
AgCl que precipita.
Cl- = 0.0902 F
pCl=-log Cl- =-log0.0905 =1.0433
En el punto de equivalencia
Na+
0.05 F
0.05 F
Cl0.05 F
0.05 F
AgCl
Ag+
0.05 F
Ag+
0.05 F
NO30.05 F
Cl0.05 F
321
Ag+
Cl-
AgCl
Inicio
0.05 F
0.05 F
Cambio
-0.05 F
-0.05 F
0.05 F
Reaccin
0.05 F
Ag+
Cl-
322
Concentracin de NaCl: C2 =
NaCl
Na+
0.0476 F
0.0476 F
0.0523 F
AgCl
Ag+
0.0523 F
Ag+
Cl0.0476 F
Concentracin de AgNO3: C2 =
AgNO3
210 mL
NO30.0523 F
0.0523 F
Cl0.0476 F
Cl-
AgCl
Inicio
0.0523 F
0.0476 F
Cambio
-0.0476 F
-0.0476 F
0.0476 F
Reaccin
0.0047 F
0.0476 F
AgCl
Ag+
Cl-
Inicio
0.0047
Cambio
Equilibrio
0.0047+S
K ps = Ag- Cl-
1.2x10-10 = 0.0047+S S
S=2.5531x10-8 F
323
Ejemplo 7.20
indicador
En
la
cromato
de
valoracin,
la
de
plata
0.014
N.
Determine la concentracin de
cloruros en mg/L.
= NV AgNO3
PM Cl-
w=
g
mol
=0.001489 g
0.0014889 g
g
mg
=0.014889 =14.889
0.1L
L
L
325
Ejercicios
7.1 Escriba la expresin del producto de solubilidad de los siguientes
equilibrios:
a) MgF2(s)Mg2+(ac)+2F-(ac)
b) Ag2CO3(s)2Ag+(ac)+CO32-(ac)
c) Ca3(PO4)2(s)3Ca2+(ac)+2PO43-(ac)
d) AgI(s)Ag+(ac)+I-(ac)
e) BaSO4(s)Ba2+(ac)+SO42-(ac)
f)
CaSO4(s)Ca2+(ac)+SO42-(ac)
Solubilidad
a) AgCl
1.3x10-5 M
b) AgBr
7.2x10-7 M
c) BaSO4
1.1x10-6 M
d) CaC2O4
4.8x10-5 M
e) Ag2SO4
1.1x10-2 M
f) Ag3PO4
1.6x10-5 M
g) MnCO3
4.2x10-6 M
7.3 Calcule la solubilidad formal de cada sal a partir del valor del producto de
solubilidad. Se puede despreciar la hidrlisis.
a) Agl
b) SrSO4
c) PbCl2
d) AgSCN
e) CaF2
f)
FeS
326
Solubilidad g/L
a) Co(OH)2
0.0032
b) PbCrO4
4.5x10-5
c) CuI
0.0080
d) CuC2O4
0.0253
e) PbCl2
9.9
f) SrF2
7.3x10-2
g) Ag3PO4
6.7x10-3
h) AgCl
0.0016
i) PbF2
0.6
j) As2S3
2.47X10-5
k) CaSO4
0.67
CaF2
g) Ba3(AsO4)2
h) Cu(OH)2
7.6 Partiendo del valor del producto de solubilidad, calcule la cantidad en
miligramos de sal, presente en 50.0 mL de la solucin saturada de cada
una de las siguientes sales:
Sal
Producto de solubilidad
a) BaSO4
1.3x10-10
b) Ba(IO3)2
2x10-9
c) AgI
8.3x10-17
d) SrF2
1.2x10-5
327
329
7.25 Se tiene un litro de solucin que contiene 37.5 g de iones plata y 37.5 g
de iones plomo. Se agrega mediante una bureta, gota a gota una solucin
diluida de cromato de potasio. Cul ser el cromato que precipite
primero?
7.26 En una solucin que tiene iones calcio en una concentracin 0.00001 F,
cul ser la formalidad de iones fluoruro que deben adicionarse para que
precipiten los iones calcio como fluoruro de calcio (CaF2)?
7.27 Se mezcla un volumen de 75 mL de NaF 0.060 M con 25 mL de Sr(NO3)2
0.15 M. Calcule las concentraciones de NO3-, Na+, Sr2+ y F- en la solucin
final.
7.28 Calcule la solubilidad del cloruro de plata (en g/L) en una solucin de
nitrato de plata 6.5x10-3 M.
330
b) En NaBr 0.0010 M.
7.38 Una muestra de Ag2CrO4, slida est en equilibrio con AgNO3 0.001 F.
Cul es la concentracin de equilibrio del in cromato en la solucin?
331
7.42 Una mezcla de AgBr y AgSCN se agita con agua destilada hasta que sta
queda saturada en ambas sales. Calcule las concentraciones de Br-, SCNy Ag+.
7.46 Una solucin saturada de AgBr se agita con exceso de AgCI hasta que se
establece el equilibrio. Calcule la concentracin molar del in bromuro en
la solucin.
7.47 Calcule la solubilidad del Ag3PO4 en una solucin que es 0.1M en AgNO3.
7.48 Se ponen a reaccionar 125 mL de una solucin de AgNO3 0.5 F con 62.5
mL de una solucin de NaCl 1.0 F y un gramo de KCl, (se asume que el
volumen no cambia al agregar un gramo de KCl).
332
7.49 Calcule los miligramos de bario que estarn presentes al mezclar una
solucin saturada de sulfato de bario slido con H2SO4 0.1 F, si el
volumen final es de 500 mL.
b) A un pH de 0.
c) A un pH de 2.
d) A un pH de 3.
333
b) En HNO3 0.02 F.
c) En HCl 0.00008
F.
b) A pH=5.
c) A pH=2.
334
7.65 Calcule los valores de pBa despus de la adicin de 0.0, 5.0, 10.0, 15.0,
19.0, 20.0, 21.0 y 25.0 mL de Na2SO4 0.150 F a 100.0 mL de una solucin
que contiene 0.6248 g de BaCl2.
7.66 Los cloruros de una solucin de NaCl se titulan con AgNO 3 0.1000 F,
consumindose 25.30 mL.
a) Qu cantidad de Cl-, expresada en mg, est presente?
b) Cuntos mg de NaCl estn presentes?
7.67 Los cloruros de una solucin de BaCl2 se titulan con AgNO3 0.0800 F,
consumindose 18.34 mL.
a) Cuntos mg de Cl- estn presentes?
b) Cuntos mg de BaCl2 estn presentes?
7.68 Cul es la formalidad de una solucin de BaCl2, si 25.00 mL requieren
16.00 mL de AgNO3 0.075 F?
7.69 El Ag+ de una solucin de Ag3PO4 se titula con BaCl2 0.0400 F, del cual
se requieren 27.20 mL.
a) Cuntos mg de Ag+ estn presentes?
b) Cuntos mg de Ag3PO4 estn presentes?
7.70 Una muestra de 0.5324 g de BaCl2 se disuelve en agua y se titula con
27.67 mL de AgNO3 0.0924 F. Calcule el porcentaje de Cl en el BaCl2.
7.71 Cuntos miligramos de KBr estn presentes en una muestra, si la
titulacin de su contenido de bromuro requiere 28.30 mL de una solucin
de AgNO3, cuyo ttulo de NaCl es 1.205 mg/mL de NaCl?
7.72 Se efectan varios anlisis de rutina, en los cuales se piensa determinar,
por titulacin con hexacianoferrato(II) de potasio el contenido de cinc de
una aleacin. Cul deber ser la formalidad de la solucin titulante de
K4[Fe(CN)6] para que su ttulo sea exactamente 0.1% de Zn/mL, cuando
la muestra sea de 0.5000 g?
335
7.73 Se sabe que una mezcla contiene nicamente NaCl y BaCI 2. Una muestra
de 0.5000 g se disuelve y el cloruro se titula con AgNO3 0.1000 F, del cual
se requieren 63.00 mL. Calcule los porcentajes de NaCl y de BaCl2.
7.74 Una solucin de nitrato de plata se valora con KCl de 99.60% de pureza.
Una muestra de 0.3254 g de esta sal se titula, consumindose 44.22 mL
de la solucin de AgNO3. Calcula la formalidad de la solucin.
7.75 En una moneda que pesa 12.52 g se analiza su contenido de plata. La
moneda se disuelve en cido ntrico y se diluye con agua a 250 mL en un
matraz volumtrico. Una alcuota de 25.00 mL se titula con KCl 0.1050 F,
del cual se emplean 44.22 mL. Cul es el porcentaje de plata en la
moneda?
7.77 El azufre del carbn mineral se determina por combustin seca de una
muestra, absorbiendo en agua el SO3 formado (La reaccin que se lleva a
cabo es: S + C + 3/2O2 SO3 + C + H2O H2SO4) y titulando el sulfato
que se produce, con solucin de BaCI2. El ttulo de la solucin titulante se
establece titulando una muestra seca de Na2SO4. En una cierta
determinacin se produce la combustin de una muestra de 0.2500 g de
carbn. La titulacin del sulfato obtenido requiere 4.80 mL de una solucin
de BaCl2. En una titulacin por separado de la solucin de cloruro de bario
se requiere 17.22 mL para la titulacin de 0.0188 g de Na2SO4.
a) Cuntos gramos de azufre contiene la muestra de carbn mineral?
b) Cul es el porcentaje de azufre en el carbn?
336
7.78 Se sabe que una mezcla contiene solamente NaCl y KBr. En la titulacin
argentomtrica de los haluros totales de una muestra de 0.2500 g de esta
mezcla, se consumen 27.64 mL de AgNO3 0.1000 F. Calcule la
composicin de la mezcla.
337
Prctica 7.1
Solucin
KNO3
KCl
KBr
KI
K2SO4
0.1 M
LiCl
NaCl
NH4Cl
CaCl2
BaCl2
Cu(NO3)2
Ni(NO3)2
AgNO3
Pb(NO3)2
338
Coloque en cada casilla del acetato una gota de cada uno de los
reactivos que encabezan el rengln y la columna correspondiente.
Mezcle las gotas con la esptula limpia y seca.
cloruros,
bromuros
yoduros
de
_____________
de
sulfatos
de
___________________________________son
poco
solubles
6. Los carbonatos de ______________________________son poco solubles.
7. Los
fosfatos
de
__________________________________son
poco
solubles.
8. El
Cu2+
el
Ni2+
precipitan
slo
con
aniones
que
tienen
carcter____________
9. Qu piensa del siguiente enunciado todos los compuestos inicos son
solubles en agua? _____________________________________
339
Prctica 7.2
Experimento:
Retirar el vaso de
precipitados del plato
trmico y dejar enfriar,
agitando
vigorosamente
cada
tubo (con una varilla de
vidrio),
comenzando
por el ms concentrado
(tubo
1).
Cuando
comience
la
cristalizacin, lea y
anote inmediatamente
la
temperatura
del
bao. Determine la
temperatura
de
cristalizacin de todos
los tubos.
340
Masa de
KNO3 (g)
1
2
3
4
5
5g
4g
3g
2g
1g
Gramos
de
solvente
Solubilidad
Molal
(Concentracin
molar)
Temperatura
(C)
5 mL
5 mL
5 mL
5 mL
5 mL
341
Prctica 7.3
Equilibrios de Solubilidad
Caliente
el
tubo en bao
Mara a 90C y
observar
lo
que
ocurre.
Retirar el tubo
del bao y
djelo enfriar
lentamente en
la
gradilla.
Anote
sus
observaciones.
342
Calcule
la
concentracin de Pb2+
en una solucin de
Pb(NO3)2 a la que se
ha aadido un exceso
de in cloruro, tal que
la concentracin final
del in cloruro es 0.1M.
Agregue, gota
a gota y con
agitacin
constante,
cido
sulfrico 6 M
hasta obtener
una solucin
homognea
color azul.
343
Prctica 7.4
Determinacin
de
la
constante
del
producto
de
Experimento:
Prepare 25 mL 0.0500 M de
solucin de Pb(NO3)2.
Prepare 50 mL 0.1000 M de
solucin de KI.
Pb( NO3 ) 2 Pb 2
KI I
PbI 2K ac 2NO ac
2
3
K ps Pb 2 I
Volumen
de
KI
gastado
Concentracin de
Pb(NO3)2 en el
matraz
Concentracin
de KI en el
matraz
K ps Pb2 I
344
Prctica 7.5
AgNO
3
Guarde
la
solucin en un
frasco mbar
y protjalo de
la luz.
345
Clculos:
e AgNO eNaCl
3
NAgNO VAgNO
3
w NaCliNaCl
PMNaCl
346
Prctica 7.6
Clculos:
eCl- =e AgNO3
w ClECl-
= VAgNO3
AgNO3
PMCl-
i
miligramos de Clppm=
litros de solucin
347
Clculos:
eCl- =e AgNO3
w ClECl-
= VAgNO3
AgNO3
PMCli
348
Gravimetra
Captulo
8
determinante
para
cuantificar
una
especie,
se
denominan
gravimtricos.
Masa de
analizada.
la
muestra
Extraccin
Es un mtodo empleado tanto comercialmente como en el laboratorio, para
separar una sustancia de una mezcla o solucin. En general se lleva a cabo
utilizando un disolvente, en el que la sustancia que queremos separar es muy
soluble, siendo el resto de los materiales de la mezcla o solucin insolubles en l.
349
Precipitacin
Es una tcnica que se basa en la diferencia de solubilidad de las sustancias, lo
cual es utilizado para separar sustancias por medio de precipitacin. Si se conoce
la masa y la composicin qumica del precipitado se puede conocer la masa del
analito.
Sobresaturacin relativa
QS
S
351
QS
es grande, el precipitado tiende a ser
S
Se
seca
o
calcina
dependiendo de
la estabilidad del
slido formado.
Se
coloca
el
precipitado dentro
de un desecador
para
llevarlo
a
temperatura
ambiente.
Se disuelve la
muestra.
Tanto
el
soluto
como
el
solvente
se lavan
para
disminuir
las
impurezas.
Se precipita
el
analito
(aadiendo
exceso de
agente
precipitante)
El analito se
separa
fsicamente
de los dems
componentes
de la mezcla
por medio de
filtracin del
precipitado.
Se pesa el precipitado y
se calcula del % de
analito en la muestra.
352
Disolucin de la muestra
Para los tratamientos gravimtricos normalmente es necesario disolver la
muestra. La mayora de los procedimientos analticos son destructivos, esto es, las
muestras deben convertirse en una solucin para ser compatibles con la tcnica
en la que se apoya el procedimiento. Los procedimientos de disolucin de muestra
difieren en funcin de si esta es de carcter inorgnico u orgnico, si se quieren
analizar trazas o si es necesario caracterizar especies qumicas.
Generalmente, es necesario realizar una serie de pruebas exploratorias
para establecer el tipo de reactivo que es necesario utilizar para lograr la
solubilizacin completa de la muestra. Las muestras solubles en agua son
escasas, siendo necesario conocer si se deben usar reactivos y condiciones de
solubilizacin suaves, o si por el contrario es preciso el empleo de digestiones con
cidos concentrados o fusiones con sales reactivas.
Una operacin necesaria es triturar adecuadamente la muestra, si el
tamao de partcula no se ha reducido previamente durante el muestreo. Cuando
las partculas de una muestra tienen un dimetro pequeo, aumenta la superficie
especfica y por tanto la interaccin de las muestras con los reactivos que se
utilizan en su solubilizacin. Los slidos se pueden triturar usando un mortero. El
mortero de acero (tambin llamado mortero de percusin o mortero diamante) es
un aparato de acero endurecido, en el que base y masa ajustan completamente.
Los materiales como minerales y rocas se pueden triturar golpeando suavemente
la masa con un martillo. El mortero de gata o los semejantes de porcelana o
almina, estn diseados para triturar pequeas partculas, convirtindolas en un
polvo fino. Otros morteros menos costosos tienden a ser ms porosos y ms
frgiles, y pueden contaminar la muestra con el material del propio mortero, o con
restos de muestra triturada anteriormente. Un mortero de cermica se puede
limpiar pasando un tejido hmedo, y lavando con agua destilada. Los residuos
difciles se pueden eliminar triturando en el mortero con HCl 4 M o con un
detergente abrasivo, seguido de un lavado con HCl o agua. Los morteros de
carburo de boro son cinco veces ms duros que los de gata, y menos propensos
a contaminar la muestra.
353
354
HCl
HBr
H2SO4
H3PO4
HF
HClO4
Composicin Aplicaciones
tpica (% y
densidad)
37%,
cido no oxidante til para muchos metales, xidos,
1.19 g/mL
sulfuros, carbonatos y fosfatos. La composicin de
punto de ebullicin constante a 109C es de un 20%
de HCl. As, Sb, Ge y Pb forman cloruros voltiles, que
se pueden perder si se trabaja con un recipiente
abierto.
48-65%
Semejante al HCl en cuanto a sus propiedades
solubilizantes. La composicin de punto de ebullicin
constante a 124C es 48% de HBr.
95-98%,
Buen disolvente en su punto de ebullicin a 338C.
1.84 g/mL
Ataca a los metales. Deshidrata y oxida los
compuestos orgnicos.
50%,
El cido caliente disuelve a los xidos refractarios, que
1.16 g/mL
son insolubles en otros cidos. Se convierte en anhidro
por encima de 150C. Se deshidrata formando cido
pirofosfrico (H2PO3OPO3H2) por encima de
200C, y se deshidrata todava ms formando cido
metafosfrico ([HPO3]n) por encima de 300C.
50%,
Usado primariamente para disolver silicatos,
1.16 g/mL
originando SiF4 voltil. Este producto y el exceso de Fse eliminan aadiendo H2SO4 o HClO4 y calentando.
La composicin a ebullicin constante a 112C es de
38% de HF. Se utiliza en recipientes de tefln, plata o
platino. Extremadamente corrosivo por contacto o
inhalacin. Los fluoruros de As, B, Ge, Se, Ta, Nb, Ti,
y Te son voltiles. Precipitan LaF3, CaF2 y YF3. El Fse elimina aadiendo H3BO3 y llevando a sequedad en
presencia de H2SO4.
60-72%,
El cido fro y diluido no es oxidante, pero el cido
1.54-1.67
concentrado caliente es un oxidante extremadamente
g/mL
potente y explosivo, que se usa especialmente para
oxidar materia orgnica, que ya ha sido parcialmente
oxidada por HNO3 caliente. La composicin de punto
de ebullicin constante a 203C es de un 72%. Antes
de usar HClO4, evaporar la muestra casi a sequedad
varias veces con HNO3 para destruir tanta materia
orgnica como sea posible.
355
356
Crisol
Usos
Na2CO3
Pt
vidrios),
xidos
refractarios,
fosfatos,
Pt, grafito
LiBO2
Au-Pt alloy
Na2B4O7
Au-Rh-Pt alloy
contengan
alta
concentracin
de
xidos
Au, Ag
KOH
Na2O2
Zr, Ni
El
perxido
funde
ms
baja
Porcelana
SiO2, Au, Pt
357
agua
y deje
de
echar
humos.
bien,
Pt
que
el
fundente
se
puede
eliminar
B(CH3O)3,
mediante
repetidos
Pt
Li2SO4
(2:1 m/m)
0.1
de
muestra.
El
fundido
Precipitacin
El precipitado se obtiene por medio de una reaccin qumica que produce el
agente precipitante, se separa el slido precipitado del lquido que lo contiene con
ayuda de un medio poroso (papel filtro) que permite el paso del lquido y retiene el
slido.
Los precipitados pueden ser cristalinos, cuajosos y gelatinosos. Los
precipitados cristalinos estn compuestos de cristales bien formados, cuya forma
depende de la composicin de la sal, un ejemplo es el sulfato de bario (BaSO4).
Los precipitados cuajosos son agregados de partculas pequeas y porosas como
el cloruro de plata (AgCl). Los precipitados gelatinosos son masas hidratadas y
gelatinosas, como el hidrxido de hierro, Fe(OH3). Si el tamao de la partcula es
adecuado los precipitados cristalinos y cuajosos se filtran de forma fcil y rpida.
358
359
Tabla 8.3 Caractersticas del papel filtro que ms se usa en anlisis cuantitativo.
Poro
Marca de papel
11 cm
12.5 cm
15
cm
velocidad
y Whatman N40
SS, banda blanca
retencin mediana.
Suave:
velocidad
ms Whatman N41
rpida, ms retentiva.
Delgado:
textura
0.076
0.11
0.15
0.21
0.11
0.17
0.21
0.25
0.076
0.11
0.15
0.21
0.11
0.17
0.21
0.25
0.076
0.11
0.15
0.21
0.11
0.17
0.21
0.25
0.042
0.062
0.08
0.18
360
Si las sustancias que se han de eliminar por lavado son solubles en agua
pura, con o sin hidrlisis.
361
362
nicamente la muestra como residuo. Para esto se pone la muestra junto con el
papel dentro de un crisol, cpsula de porcelana o cuarzo, el cual se coloca dentro
de una mufla, aqu es importante que al introducir el crisol, la mufla debe estar fra
y se procede a elevar la temperatura hasta 800C aproximadamente, el calcinado
tarda unos 10 minutos. Si se introduce el crisol mojado a la mufla que ya se
encuentra a 800C, con el cambio brusco de temperatura se corre el riesgo de que
el crisol se rompa, por eso se recomienda que tanto el calentamiento como el
enfriamiento se realicen dentro de la mufla. Otro aspecto importante es tener en
cuenta que los crisoles de vidrio sintetizado slo se pueden calentar hasta 600C
mximo.
363
364
Figura 8.2 Color de gel de slice con indicador de humedad (cloruro de cobalto).
En la tabla 8.4 se listan los principales materiales empleados como desecantes.
Capacidad
Temperatura
de
regeneracin
Residuo
de
agua en mg/L
de aire tras
desecacin a
25C
CaCl2
anhidro
ZnCl2
Alta
275C
0.14-0.25
CaSO4
anhdro
CuSO4
CaO
Mg(ClO4)2
anhidro
(SiO2)X
Al2O3
P2O5
MgO
Cloruro de calcio,
anhidro
Cloruro de cinc,
fundido
Sulfato de calcio,
anhidro (drierita)
Sulfato cuproso,
anhidro
xido de calcio
Perclorato de
magnesio anhidro
(anhdrona
dehidrita)
Gel de slice
(ailicagel)
xido de aluminio
Pentxido fosfrico
xido de magnesio
0.8
Moderada
0.005
1.4
Moderada
Alta
500C
240C
0.2
0.0005
Baja
150C
~0.001
Baja
Baja
175C
0.003
<0.000025
0.008
365
w A = wP fg
(8.1)
fg =
PMA A
PMP P
(8.2)
366
%A=
wA
100
wm
%A=
Ejemplo 8.1
wP fg
wm
100
a) BaSO4 S
fg =
b) BaSO4 SO3
fg =
fg =
fg =
PA S
PMBaSO4
PMSO3
PMBaSO4
2PAFe
PMFe2O3
2PMMgO
PMMg2P2O7
367
fg =
fg =
fg =
PMP2O5
PMMg2P2O7
PMCr2O3
2PMPbCrO4
2PAK
PMK2PtCl6
Ejemplo 8.2
oxida
precipitando
el
FeS22BaSO4
El porciento del FeS2 en la muestra puede ser calculado empleando el factor
gravimtrico y la masa del producto de la siguiente manera:
w
%FeS =
2
BaSO2
wm
PMFeS
2
w BaSO2
2PMBaSO
fg
4
100=
wm
100
119.97 g/mol
0.420 g
%FeS2 =
368
Ejemplo 8.3
ser
evaluado
usando
el
factor
gravimtrico
los
coeficientes
w
%KCl=
MnO2
2PM
KCl
w MnO2
PMMnO
fg
2
100=
100
wm
wm
(2)(74.551g/mol)
0.2926 g
%KCl=
Ejemplo 8.4
NaCl +
AgNO3
NaNO3
AgCl(slido)
La masa de NaCl puede ser calculada a partir del producto AgCl y el factor
gravimtrico de la siguiente forma:
369
Ejemplo 8.5
58.44 g/mol
PMNaCl
= 0.5 g
=0.2038 g
PMAgCl
143.32 g/mol
AgNO3
AgCl (slido)
%Cl=
w f 100=
AgCl
wm
PM
w PM
AgCl
wm
Cl
AgCl
100
35.45 g/mol
0.7134 g
%Cl=
Ejemplo 8.6
370
%Fe=
Fe2O3
f 100=
Fe2O3
wm
2PM
PM
wm
Fe
Fe2O3
100
(2)(55.85 g/mol)
0.2481g
%Fe=
Ejemplo 8.7
371
(1)
Las siguientes reacciones relacionan los compuestos de sodio con los de plata:
NaBr + Ag+ AgBr
wNaBr
wNaI
wAgBr
PMAgBr
w AgBr =wNaBr
PMNaBr
(3)
wAgI
PMAgI
w AgI =w NaI
PMNaI
(4)
PMAgI
+W
=0.9390
NaI
PM
NaI
(5)
(6)
wAgBr
wAgI
wAgCl
PMAgCl
w AgCl =w AgBr
PMAgBr
(7)
wAgCl
PMAgCl
w AgCl =w AgI
PMAgI
(8)
372
PMAgCl
w AgBr
PMAgBr
PMAgCl
+w AgI
=0.6566
PM
AgI
(9)
PMAgBr
w NaBr
PMNaBr
PMAgCl
PMAgBr
PMAgI PMAgCl
+wNaI
=0.6566
PM
PM
NaI
AgI
(10)
0.1037 g
Ejemplo 8.8
PM
P2O5
P2O5
w precipitado
PM
Mg P O
Mg2P2O7
2 2 7
%P2O5 =
w muestra
100
141.95 g/mol
0.2234 g
%P2O5 =
373
2PMP
w precipitado
PMMg P O
2 2 7
%P=
w muestra
100
2 30.974 g/mol
0.2234 g
%P=
Ejemplo 8.9
Calcule el volumen en
mililitros
de
amoniaco,
el
hierro
contenido en 0.70 g de
una
muestra
que
neFe+3 =neNH3
w i =N
Fe+3
PMFe+3
NH3
VNH3
(1)
(2)
374
2PMFe+3
w Fe+3 =w Fe2O3
PMFe O
2 3
(3)
PMFe+3
(4)
(2.3%)(990 g/L)(1)VNH3
(0.70 g)(25%)(2)
3 =
(159.69 g/mol)(1)100
(100)(17.03 g/mol)
6.5752x10-3 =1.3370x10-3 VNH3
VNH3 =4.92 mL
Ejemplo 8.10
Sean:
wKCl = gramos de KCl
wNaCl = gramos de NaCl
PACl = 35.453 g/mol
PMKCl = 74.555 g/mol
PMNaCl = 58.442 g/mol
PAK = 39.102 g/mol
PANa = 22.989 g/mol
375
(1)
(2)
wK
w muestra
0.0782 g
100 =29.4177%
0.2660 g
100 =
0.0459 g
w Na
100 =
100 =17.2725%
w muestra
0.2660 g
376
Ejercicio
8.1 Calcule el factor gravimtrico de:
a) BaSO4SO3
b) BiPO4Bi
c) Ag3AsO4As2O3
d) AgCrO4Cr2O3
e) Fe2O3FeSO4
8.4 Se tiene un gramo de una muestra que tiene: 68% de cobre, 31.4% de cinc y
0.6% de plomo. Calcule la masa de sulfuro de cobre (CuS), de pirofosfato de
cinc(Zn2P2O7) y de sulfato de plomo que se pueden obtener al tratar
qumicamente la muestra.
8.5 Mediante un tratamiento qumico una muestra de oxalato de calcio (CaC 2O4)
se transforma en carbonato de calcio (CaCO3), originando una prdida en
masa de 0.3150 g de monxido de carbono (CO), posteriormente se calcina
para transformar el carbonato de calcio en xido de calcio (CaO). Calcule la
masa del xido de calcio que se va a obtener.
377
8.9 En un experimento se reporta que una muestra tiene 52% m/m de sodio.
Cuando se seca parcialmente la muestra y se hace un nuevo anlisis, se
reporta que tiene el 56% m/m de sodio y 6% m/m de humedad. Cul es el
porciento de humedad en la muestra original?
8.10 Diez gramos de una muestra contienen 75% m/m de cloruro de potasio, 12%
m/m de cloruro de sodio, 7% m/m de material insoluble y 6% m/m de
humedad. Calcule el porcentaje de cada uno de los cloruros al secar la
muestra.
8.11 Una muestra hmeda contiene 32% de Na2SO4 y 2.5% de agua. Calcule el
porcentaje de Na2SO4 en base seca.
8.12 Se dispone de 2.4656 g de una mezcla de cloruro de potasio y cloruro de
sodio para un anlisis. Cuando se agrega cido sulfrico en exceso los
cloruros reaccionan completamente y se obtiene sulfato de sodio y sulfato de
potasio. Posteriormente se evapora el exceso de cido hasta sequedad y se
378
8.13 Una muestra de 0.2463 g de cloruro de potasio, se trata con exceso de cido
sulfrico para obtener sulfato de potasio. El exceso de cido se elimina por
evaporacin y el residuo se seca y se pesa. Determine la masa de K2SO4.
8.14 Cuando se analiza un gramo de una mezcla de carbonato de calcio y de
carbonato de estroncio se agrega cido sulfrico en exceso para obtener
sulfato de calcio y sulfato de estroncio. Posteriormente se evapora el exceso
de cido hasta sequedad y se pesa el residuo de sulfatos obteniendo 1.3206
g. Calcule el porciento de carbonato de calcio y de carbonato de estroncio en
la muestra.
379
8.22 Una aleacin de 3.3 g contiene 28% de cobre y 72% de plata y se disuelve
en cido ntrico hasta obtener 250 mL de una solucin de nitrato de plata y
nitrato de cobre. Calcule los gramos de cloruro de plata que se obtienen
cuando se toma una alcuota de 25 mL de la solucin anterior y se agrega
cloruro de sodio en exceso.
8.24 Se sabe que en una muestra de dos gramos, que solamente contiene cloruro
de potasio y cloruro de sodio, hay 1.0428 g de cloro. Realice los clculos
necesarios para saber el porciento en masa de cada uno de los cloruros en
la muestra.
380
8.26 A partir de un litro de una solucin que contiene cloruro mercrico se toma
una alcuota de 100 mL y al reducirla qumicamente, el cloruro mercrico se
precipita generando 0.2222 g de cloruro mercuroso. Calcule los gramos de
cloruro mercrico en la solucin original.
381
8.33 Una muestra de acero de un gramo es tratada con cido clorhdrico y cido
ntrico, con lo cual se obtiene 0.0566 g de xido de tungsteno (WO3).
Determine el porciento de tungsteno en la muestra.
8.34 Se desea preparar un litro de sulfato de cobre anhidro al 3.192% m/v, para lo
cual se dispone de una muestra que contiene 25% m/m de aluminio y 75%
m/m de cobre. Calcule los gramos de la muestra que debe disolver.
8.35 Se cuenta con una solucin que contiene iones arseniato y al agregar AgNO3
se precipita todo el arseniato presente como Ag3AsO4. Despus de separar
el precipitado mediante filtracin se agrega NaCl a la solucin para precipitar
la plata como AgCl, se filtra, se lava y se pesa el precipitado obteniendo
0.1434 g. Calcule la cantidad de arseniato en la solucin original.
8.36 Se tiene una mezcla de un gramo de 50% de NaCl y 50% de NH 4Cl, calcule
los mililitros de solucin de nitrato de plata al 8% y densidad 1.0120 g/mL
que se necesitan agregar para que precipite el cloro.
382
8.43 Dispone de un litro de una solucin que contiene 7.0 g de cido sulfrico
(H2SO4) y 14 g de sulfato de sodio (Na2SO4). Toma una alcuota de 50 mL de
la solucin anterior y le agrega cloruro de bario (BaCl2) en exceso para
383
8.44 Se compra xido de manganeso (MnO2) al 70% m/m para realizar algunos
experimentos de una investigacin sin embargo se desea conocer el valor
del porcentaje real. Para ello se hace un anlisis qumico de un gramo del
xido
de
manganeso
se
obtienen
0.653
de
pirofosfato
de
8.45 Tiene un gramo de una roca fosfrica que mediante un tratamiento qumico
se precipita fosfato de plata (Ag3PO4). Separa el precipitado y lo disuelve con
cido clorhdrico en exceso, con lo que logra precipitar 0.7630 g de cloruro
de plata. Calcule el porciento de fsforo en la roca.
8.46 A partir de un litro de solucin que contiene cloruro de potasio toma una
alcuota de 20 mL. Le aplica un tratamiento qumico que produce 0.5201 g de
cloroplatinato de potasio (K2PtCl6). Calcule los gramos de cloruro de potasio
en la solucin.
8.48 Se tiene un litro de una solucin con 20 gramos de cido sulfrico y agua. Se
toma una alcuota de 30 mL y se le agregan 25 mL de una solucin de
cloruro de bario al 2% m/v:
384
385
Prctica 8.1
Experimento:
Coloque
el
crisol en la
mufla
a
temperatura
de
300C
durante una
hora.
Mida la masa
del crisol en la
balanza
analtica.
Coloque el
crisol en el
desecador
durante 30
minutos.
Mida la masa
del crisol en
la
balanza
analtica.
NO
La variacin de la masa del crisol
es 0.0002 g.
Si
Registre la masa del crisol, hasta llegar a ser
constante.
Repeticiones Hora
Masa
Inicio
386
Prctica 8.2
Experimento:
Se coloca el
crisol en una
alargadera de
hule
para
filtracin
por
succin.
Se
coloca
la
alargadera de hule
con el crisol en
matraz Kitazato.
Aplane
el
asbesto con el
dedo o con una
varilla de vidrio
achatada.
Agregue agua
hasta que se
observe que el
filtrado pasa sin
ninguna
partcula
de
asbesto.
Se prepara un medio
filtrante, formado por
asbesto suspendido
en agua.
Se
coloca
la
alargadera de hule
con el crisol en
matraz
Kitazato
conectado a una
bomba de vaco.
Agregue
el
medio
filtrante
al
crisol hasta
formar
una
capa
continua de
uno a dos
milimetros de
espesor.
387
Desconecta la bomba de
vaco y permita que el aire
entre en el matraz Kitazato
paulatinamente, ya que de lo
contrario el crisol se puede
desprender abruptamente.
Coloque
el
crisol
preparado en la estufa a
110C hasta que este
seco.
388
Prctica 8.3
Experimento:
En el experimento
de
determinacin
de Kps se guard un
matraz
con
Pb(NO3)2
y
KI.
Agregue ms KI al
matraz hasta lograr
que precipite todo
el PbI2. Recuerde
que en la prctica
de
determinacin
de Kps ya se haba
consumido
un
volumen de KI.
Coloque
el
crisol con el
precipitado en
el desecador
hasta
que
alcance
la
temperatura
ambiente.
Coloque
el
papel
filtro
con
el
precipitado
en el crisol a
masa
constante y
seque en la
estufa
a
110C.
Reaccin: Pb(NO3)2(ac)+2KI(ac)PbI2(s)+2K++2NO3
389
Prctica 8.4
Experimento:
En el crisol a masa constante,
pese 5.0 g de sulfato de cobre
penta
pentahidratado
(CuSO45H2O).
Tenga
cuidado de registrar la masa
exacta.
No
Con unas pinzas para crisol retire el crisol de
la estufa y djelo enfriar durante10 minutos.
Coloque
el
crisol con el
sulfato de cobre
en el desecador
hasta
que
alcance
la
temperatura
ambiente.
Prctica 8.5
Experimento:
Pese w gramos de sulfato de
cobre. Disuelva en agua
destilada en un vaso de
precipitados.
CuSO4 Cu 2
Transfiera
solucin
anterior
CuSO4 a
matraz
volumtrico
100
mL
afore.
w
MCuSO4 = PM
V
la
de
un
de
y
Caliente el precipitado en
un
bao
Mara,
sin
agitacin por 30 minutos,
obsrve que el precipitado
vira a color negro.
CuSO4 Cu 2 SO42
2KOH 2K 2OH
Cu 2 2OH Cu( OH )2
391
Coloque
el
crisol con el
precipitado
en
el
desecador a
que adquiera
temperatura
ambiente.
Clculos:
Del residuo obtenido calcule
los gramos de Cu en la
solucin
aplicando
la
siguiente ecuacin:
PACu
w Cu
PMCu (OH)
2
w Cu (OH)2
392
Prctica 8.6
Experimento:
Pese una moneda de
cobre y en un vaso
de
precipitados
agregue HNO3 hasta
disolver la moneda,
realice
esta
operacin
en
la
campana
de
extraccin ya que se
genera
gas
extremadamente
txico.
Reaccin que se lleva a cabo:
8HNO3 +3Cu 3Cu(NO3)2 + 2NO + 4H2O
eCu =eHNO
w CuiCu
PA Cu
VHNO =
3
Tome
una
alcuota de 50
mL
y
transfirala a un
matraz
Erlenmeyer.
Caliente
la
solucin hasta
ebullicin.
=NHNO VHNO
3
w CuiCu
PA CuNHNO
393
Pese el papel
filtro. Filtre a vaco
y
lave
el
precipitado varias
veces con agua
destilada caliente
hasta
reaccin
neutra
de
las
aguas de lavado.
Caliente
el
precipitado en un
bao Mara, sin
agitacin por 30
minutos, obsrvela
que el precipitado
vira a color negro.
Coloque el
crisol con el
precipitado
al
desecador a
que
adquiera
temperatura
ambiente.
Clculos:
Del residuo obtenido calcule los
gramos de Cu en la solucin
aplicando la siguiente ecuacin:
w
Cu
PA Cu
PMCu(OH)
2
w
Cu(OH)
394
Prctica 8.7
Calcule
el
volumen que
necesita
de
BaCl2 al 5%
m/m
para
precipitar
completamente
el in sulfato
contenido en la
muestra
solucin
problema
y
prepare
la
solucin.
Na2SO4+BaCl2BaSO4+2NaCl
Los
sulfatos
se
encuentran en las aguas
naturales en un amplio
intervalo
de
concentraciones.
Las
aguas de minas y los
efluentes
industriales
contienen
grandes
cantidades de sulfatos
provenientes
de
la
oxidacin de la pirita y
del
uso
del
cido
sulfrico.
395
Agregue lentamente
y
con
agitacin
constante la solucin
de BaCl2, usted ya
sabe la cantidad que
se requiere, agregue
exceso
para
asegurarse de que
reaccione todo el
sulfato.
Cubra el vaso de
precipitados con un
vidrio de reloj y deje
reposar la solucin
durante dos minutos
para que sedimente el
precipitado.
Cubra el vaso de
precipitados con el
vidrio
de
reloj
y
mantenga
el
precipitado
caliente
(80C), pero no en
ebullicin hasta que el
lquido sobrenadante
est
claro
(aproximadamente una
hora).
396
397
398
Captulo
9
Equilibrios en
la formacin
de complejos
esto, los elementos que con mayor facilidad forman complejos son los iones de los
metales de transicin (los metales del bloque d). Los metales de transicin son
elementos especialmente aptos para constituirse en tomos centrados por
disponer de orbitales vacos de baja energa que pueden aceptar con facilidad
pares de electrones. Para los metales de transicin la prdida de electrones para
alcanzar la configuracin del gas noble cercano no es factible pues perdera
muchos electrones, a diferencia de los tomos de los bloques s y p, llamados
elementos representativos. As que al formar iones, pierden los primeros
electrones s de la capa de valencia y despus tantos d como se requiera (los
electrones llenan un subnivel ms elevado antes que los orbitales d) para formar
un in de la carga en particular. No hay reglas sencillas que predigan la carga de
iones de los metales de transicin, por ejemplo, la primera serie de transicin
(cuarto periodo) se llena 4s antes que 3d (Fe: [Ar]3d64s2, Ni: [Ar]3d84s2, Zn:
[Ar]3d104s2, Co: [Ar]3d74s2,Cu: [Ar]3d104s1), en la segunda serie de transicin
(quinto periodo) se llena 5s antes que 4d, en la tercera serie de transicin (sexto
periodo) se llena 6s antes que 5d, y as todos los metales de transicin tienen un
comportamiento similar.
Ligandos (quelantes): Son cualquier especie inica o molecular que puede donar
un par de electrones en la formacin de un enlace covalente coordinado.
Todos los iones metlicos existen en solucin en una forma hidratada; es
decir rodeadas de molculas de agua, el tomo de oxgeno de la molcula de
agua acta como donante electrnico. Por ejemplo, los iones de Cobre (2+) estn
hidratados con cuatro molculas de agua, Cu(H2O)42+, aunque al escribirlo se
haga, por simplicidad, en la forma no solvatada, esto es Cu 2+, a menos que se
quiera especificar la solvatacin. Otros metales pueden tener ms o menos
molculas de agua rodendolos. Al reemplazo de estas molculas de agua por
una molcula de un agente quelante formando una estructura compleja en anillo
se le llama quelatacin. A la molcula que reemplaza el agua se le llama
"Ligando". Se puede formar solo un anillo o se pueden formar varios anillos
dependiendo del nmero de coordinacin del metal. El nmero de coordinacin
400
Complejo monodentado:
Complejo bidentado:
Ag(NH3)2
Niqueldimetilglioxima
401
que
se
usan
preferentemente:
polifosfatos,
cidos
404
en el suelo, que el elemento en cuestin sea mas asimilable por la planta y para
poder agregar una dosis muy grande sin que sea fitotxico.
La presencia del EDTA en el sistema motriz del cuerpo humano no afecta el
calcio de los huesos. Si se toma en cuenta que la arteriosclerosis es uno de los
procesos directamente relacionados con el envejecimiento, se entiende, por que la
quelacin previene el envejecimiento prematuro y promueve una mejor nutricin
de los tejidos y rganos del paciente, logrando as un mejor estado de salud.
Algunos mdicos han sugerido que el empleo de EDTA aliviara muchos de los
problemas de movilidad, generados con el paso de los aos en las personas. Es
de especial mencin que el EDTA no es un agente txico, no es absorbido por el
cuerpo y del 98-99% es eliminado por el rin y el hgado a las 24 horas de su
administracin. Su aplicacin slo est contraindicada en los casos de
hipoparatiroidismo y en los casos muy graves de deficiencias renales y/o
hepticas.
Kf =
ML
ML
(9.1)
Kf =
1
Kd
(9.2)
18
EDTA
6.3x10
NTA**
1.2589x10
5.0118x10
TPPA***
% de metal
% de metal
quelatado
libre
Kf
10
% de metal
%de metal
quelatado
libre
>99.9999
<0.00001
>99.9999
<0.00001
5x10
13
>99.9999
<0.00001
3.9810x10
>99.9999
<0.00001
99.99998
0.00002
100000
99.999
0.001
cido ctrico
17782.7941
99.996
0.004
4.7863x10
99.998
0.002
cido mlico
2511.8864
99.96
0.04
63.0957
98.413
1.587
cido lctico
1047.1285
99.90
0.10
11.7489
91.67
8.333
99.31
0.69
3.3884
70.6
29.4
407
Ejemplo 9.1
FeBr 2+
K f = 3+
Fe Br -
Cu NH 2+
3 4
Kf =
4
2+
Cu NH3
c) Cd +4CN
CdCN2
4
Kf =
4
Cd2+ CN-
2+
CdCN2-4
Ejemplo 9.2
3CN-
Inicio
Cu(CN)320.1 M
Cambio
3x
-x
Equilibrio
3x
0.1 - x
408
Cu CN 2-
3
Kf =
3
+
Cu CN-
Cu CN 2-
0.1-1.5848x10-10
3
Kf =
=
3
Cu+ CN-
1.5848x10-10 4.7546x10-10
=5.8706x1036
1.5848x10-10
-7
% de disociacin =
100 =1.5848x10 %
0.10
Ejemplo 9.3
Calcule
la
concentracin
concentracin
letal
de
de
CN-
Fe(CN)64antes
que
contiene
mencionada.
la
Puede
6CN-
Fe(CN)64-
Inicio
Cambio
6x
-x
Equilibrio
6x
Z-x
Fe CN 4-
6
Kf =
6
2+
Fe CN-
409
Fe(CN)64-.
Fe CN 4-
Z-4.0x10-4
6
Kf =
=1x1037
6
2+
- 6
-4
-4
Fe CN 4.0x10 6 4.0x10
Z = 7.64x1017 M
Para poder alcanzar esta concentracin se necesita disolver una cantidad muy
mol
g
20 g
grande de Fe(CN)64-; 7.64x1017
.
211.949
=1.6192x10
L
mol
L
Dada esa cantidad tan grande de Fe(CN)64- que se tiene que disolver en un litro,
se puede decir que es imposible que se alcance la concentracin letal de CN-.
Ejemplo 9.4
Ag(NH3)2+
0.05 M
1.5 M
0M
-0.05 M
-0.1 M
0.05 M
Concentracin
0M
1.4 M
0.05 M
Cambio
2x
-x
Equilibrio
1.4 + 2x
0.05-x
Ag+
410
Ag NH+
3
Kf =
2
+
Ag NH3
1.5x107 =
0.05-x
x 1.4+2x
x = 1.7007x10-9
Ag+ =1.7007x10-9 M
NH3 =1.4 M+2(1.7007x10-9 M) = 1.4 M
Existe la posibilidad de que se formen precipitados, ya que el amoniaco se disocia
y origina iones OH- que al unirse al in Ag+ genera AgOH.
El equilibrio de ionizacin del amoniaco es:
NH3 + H2O NH4+ + OHInicio
Cambio
Equilibrio
1.4
-x
1.4 - x
x2
1.8x10-5 =
1.4-x
x
x
x
x
x=5.0109x10-3
Ag+
1.7006x10-9 M
OH5.0109x10-3 M
411
Equilibrios mltiples
Los complejos son combinaciones de orden superior ML n debidas a la
intensa accin atractiva de los iones metlicos (iones centrales) sobre los grupos
negativos o sobre los extremos negativos de molculas neutras polares (ligandos).
La formacin de complejos ocurre en etapas, y cada etapa tiene su constante de
equilibrio. Cuando un ligando se agrega a la solucin de un in metlico, primero
se forma ML ms rpidamente que cualquier otro complejo, al continuar la adicin
del ligando, la concentracin de ML2 aumenta, mientras disminuye la de ML; luego
es ML3 la que llega a ser importante mientras disminuye ML2, y as sucesivamente,
hasta que se forma el complejo de nmero de coordinacin ms elevado, ML n, con
exclusin casi completa de todos los otros para concentraciones de ligando muy
altas.
Obviando las cargas y siendo n el nmero de coordinacin mximo del
catin en el complejo con el ligando L se pueden escribir las ecuaciones de
equilibrio como sigue:
ML
ML
ML
K f 1=
ML
ML2
Kf 2 =
ML2
MLL
ML2
ML3
Kf 3 =
ML3
ML2 L
MLn-1 +
MLn
Kf n =
MLn
MLn-1 L
412
K f = K f1 K f2 K f3 K f4 ... K fn =
Ejemplo 9.5
K1 = 400
K2 = 130
K3 = 25
K4 = 8
2+
Ejemplo 9.6
413
HgCl420.01
-x
0.01 - x
2+
1 Hg Cl
Kd = =
Kf
HgCl4 2-
Hg2+ +
4Cl-
x
x
4x
4x
x 4x
1
=
=1.1748x10-15
14
8.512x10
0.01-x
4
x = 1.35 x 10-4
Hg2+ = 1.35 x 10-4 M
Cl- = 4x = 5.4 x 10-4 M
HgCl42- = 1 - 1.35x10-4 = 0.9998 M
K+ = 0.02 M
El EDTA al circular por las paredes de las arterias o en las articulaciones, puede
capturar el calcio depositado devolviendo la elasticidad a las arterias, lo que
promueve una mejor nutricin de las clulas y activa diversos sistemas
enzimticos antes reprimidos. El EDTA tambin se utiliza como antdoto contra el
envenenamiento por metales pesados, ya que forma complejos estables con ellos,
que se pueden disolver en agua y ser eliminados por el organismo a travs de la
orina. El EDTA es el agente formador de complejos ms ampliamente utilizado,
reacciona con los cationes en razn 1:1, independientemente de la carga del
metal, forma quelatos muy estables (debido a su alta masa molecular) con la
mayora de los metales y los complejos formados son muy solubles en agua
(constantes de formacin elevadas).
El EDTA y su sal monosdica no se solubilizan por completo en agua, razn
por la cual no se emplean como agentes valorantes, en cambio la sal disdica es
soluble y es la que se usa como agente valorante. En la mayora de las
titulaciones con complejos (titulaciones complejomtricas) se utiliza como titulante
por su facilidad para formar complejos. La frmula condensada de la sal disdica
es Na2C10H14O8N2 y su estructura est representada en la figura 9.3.
415
Mg2++H2Y2-MgY2-+2H+
Al3++H2Y2-AlY-+2H+
Th4++H2Y2-ThY+2H+
En estas reacciones, el in metlico compite con el in hidrgeno por el EDTA.
Dado el carcter reversible de la reaccin, la concentracin del in hidrgeno
puede desplazarse hacia un lado y otro de la reaccin, por esto, la acidez es
importante en el xito de una titulacin complejomtrica. Como se puede observar,
cuando se forma el complejo se liberan protones, es por eso que a la solucin que
contiene el metal se le adiciona un amortiguador para prevenir grandes cambios
de pH durante la titulacin.
H+
H5Y+
416
H5Y+
H4Y
H3Y-
H+
H+
H+
H H5 Y
K a1
H 6 Y 2
(9.4)
H H 4 Y
Ka 2
H5 Y
(9.5)
H H3Y
K a3
H4Y
(9.6)
H4Y
H3Y-
H2Y2Ka 4
H2Y2-
H+
H H 2 Y 2
H3Y
HY3 H HY3
K a5
H 2 Y 2
HY3-
H+
(9.7)
(9.8)
Y4Ka6
H Y 4
HY3
(9.9)
MYn-4
K f = n+
M Y 4-
(9.10)
417
(9.11)
1
que Y 4 ya que:
Y 4-
418
Y 4
(9.12)
H+ H+
H+
H+
H+
H+
1
=1+
+
+
+
+
+
Y4K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1
(9.13)
Ejemplo 9.7
419
H+ H+
H+
H+
H+
H+
1
=1+
+
+
+
+
+
Y4K a6 K a6K a5 K a6K a5K a4 K a6K a5K a4K a3 K a6K a5K a4K a3K a2 K a6K a5K a4K a3K a2K a1
= 0.3652
MYn-4
MYn-4
K f = n+
=
M Y 4- Mn+ Y4- EDTA
MYn-4
K f =K f Y4- = n+
M EDTA
'
(9.14)
421
4<pH<7 Ni2+, Cu2+, Y3+, Pb2+, Sm3+, Sn2+, Cd2+, Al3+, Co2+, La3+, Fe2+, Mn2+
pH>7
Ejemplo 9.8
de
este
problema
no
existe
EDTA
FeY2-
0.010
0.005
-0.005
-0.005
0.005
Inicio
0.005
0.005
Cambio
-x
Equilibrio
0.005 + x
0.005 - x
422
Y4- = 2.3x10-5
K f =
FeY 2-
Fe2+ EDTA
4.83x109 =
(0.005-x)
0.005+x x
x = 2.0833x10-10
La concentracin de Fe2+ es:
Fe2+ = 0.005 M
Ejemplo 9.9
EDTA
FeY-
0.001
0.1
-0.001
-0.001
0.001
Inicio
0.099
0.001
Cambio
-x
Equilibrio
0.099+x
0.001 - x
Kf= 1.3x1025
Y4- = 3.8x10-9
FeY -
K f =
Fe3+ EDTA
4.94x1016 =
(0.001-x)
0.099+x x
x = 2.04474x10-19
La concentracin de Fe3+ es:
Fe3+ = 2.04474x10-19 M
Ejemplo 9.10
Y4-
NiY2-
Inicio
0.015
Cambio
-x______
Equilibrio
0.015-x
Y4- = 3.7x10-7
NIY 2-
K f = 2+
Ni EDTA
424
1.554x1012 =
(0.015-x)
x2
x = 9.8246x10-8
La concentracin de nquel es: Ni2+ = 9.8246x10-8 M
Ejemplo 9.11
BaSO4
Ba2+ +
SO42-
Ba2+ +
Y4-
BaY2-
Del apndice a un pH de 6 se tiene Y 4 = 2.3 x10-5. Por otra parte, el bario puede
presentarse en dos formas: Ba2+ y BaY2-, de ellas slo Ba2+ puede formar
precipitados, por lo que es necesario conocer la fraccin que se encuentra en esa
forma (Ba).
Ba2+
Ba =
Ba2+ + BaY 2-
BaY 2-
1
=1+
Ba
Ba2+
Tomando en cuenta que de la constante de formacin condicional del complejo:
425
BaY 2-
K f '=1437.5=
Ba2+ EDTA
BaY 2-
= 1437.5 0.1 =143.75
Entonces el valor de
Ba2+
Y por lo tanto:
1
=1+143.75=144.75
Ba
Ba =6.9084x10-3
Ba2+ +
SO42-
Bas
Ejemplo 9.12
K+
+
CN2.4 M
2.4 M
2.4 M
426
Cd2+ +
2NO30.1 M
0.1 M
0.2 M
El in CN- se hidroliza parcialmente regenerando el cido cianhdrico. La ecuacin
de disociacin de este cido es:
Ka
CN- + H+
HCN
CN H
HCN
CN
CN HCN
HCN 1 H 1 1x109
1
1
CN
CN
Ka
4.9x1010
CN 0.3288
4CN-
0.1
2.4
-0.1
-0.4
0.1_
Inicio
0.1
Cambio
4x
-x__
Equilibrio
2+4x
0.1-x
Cd(CN)42-
Cd CN 2-
4
K f =
4
Cd2+ CN-
2.4857x1018 =
0.1-x
x(2+4x)4
X=2.5143x10-21
Cd2+ =2.5143x10-21 M
427
Cd2+
OH-
2.5143x10-21 M
1x10-5 M
2.5143 x1031
Kps=5.9x10-15
Como Q<Kps no existe formacin de precipitado.
Orden de la quelatacin
Cuando en un sistema hay ms de un metal presente, se formar primero el
quelato cuya constante de estabilidad sea mayor es decir el metal con dicha
constante desplazar a los metales con una constante de estabilidad menor. Un
ejemplo de esto es la adicin de hierro a un quelato de citrato de cobre soluble.
Esto resultar en la disolucin del hierro y en la precipitacin del cobre metlico.
La constante de estabilidad del citrato de hierro es 3.1622x10 12 mientras que el del
citrato de cobre es solamente 0.6384, resultando esto en el desplazamiento del Cu
del quelato por el Fe.
Citrato de cobre + hierro Citrato de hierro + cobre
Enmascaramiento
En las soluciones que contienen al in metlico pueden estar presentes otras
sustancias que no son quelantes y que pueden formar complejos con el metal y de
esta forma compiten con la reaccin de titulacin. Esta formacin de complejos,
algunas veces se utiliza en forma deliberada para evitar interferencias, y se llama
efecto enmascarante.
Para que se entienda mejor este concepto imagine que tiene una muestra
en la cual hay nquel y plomo, usted desea determinar el plomo presente en la
muestra. El EDTA forma complejos con el nquel y con el plomo, las constantes de
estabilidad del NiY2- y el PbY2- son casi iguales, as que no se puede titular
directamente con EDTA, lo primero que hace es disolver la muestra, despus
agrega CN- con lo cual el CN- atrapar todo el nquel formando el complejo
Ni(CN)42-, dejando totalmente libre el plomo. A continuacin se procede a titular
con EDTA que atrapar al plomo formando el complejo, sin que el nquel interfiera,
ya que se encuentra enmascarado. El desenmascaramiento se refiere a la
liberacin del in metlico usando un tratamiento qumico, por ejemplo, con
formaldehido. En la tabla 9.3 se presentan algunos agentes enmascarantes que se
emplean para formar complejos.
Metales quelatados
KCN
NH4F
KI
Hg2+.
Trietanolamida
2,3-dimercaptopropanol
429
Ejemplo 9.13
Mg(OH)2
(el
KOH
se
agrega
para
eCa =eEDTA
w CaiCa
PMCa
=NEDTA VEDTA
g
0.1015
0.0246 L 40.08 g/mol
NEDTA VEDTAPMCa
g/molL
w Ca =
=
=0.0500 g
iCa
2
w Ca =
0.0500 g
100 mL =1.0007 g
5 mL
Ejemplo 9.14
430
PbS
Pb2+ +
S2-
Pb2+ +
Y4-
PbY2-
Y4-
PbY2
0.01 M
1.0 M
0M
-0.01 M
0.01 M
0.01 M
Inicio
0M
0.99 M
0.01 M
Cambio
-x
Equilibrio
0.99 + x
0.01-x
PbY 2-
K f =
Pb2+ EDTA
36300=
0.01-x
x(0.99+x)
x=2.7825x10-7
Pb2+ = 2.7825x10-7 M
Y4- = 0.99 M
PbS
Pb2+
2.7825x10-7 M
S20.1 M
431
Titulacin complejomtrica
Los reactivos que forman complejos, se utilizan ampliamente en la titulacin de
cationes, los ms empleados son compuestos orgnicos que tienen varios grupos
de donadores de electrones capaces de formar enlaces covalentes coordinados
con
los
iones
metlicos.
Las
titulaciones
llamadas
complejometras
MIn
Color A
H2Y2-
incoloro
MY2- +
incoloro
2H+
In2Color B
432
K metalligando
K metalindicador
104
(9.15)
MgIn +
rojo
H2Y2-
MY2- +
incoloro
incoloro
H+
HIn2azul
433
Titulacin
Directa de:
NET
Retrotitulacin de:
Ba, Ca, Cd, Pb, Mg, Mn, Sr, Al, Bi, Ca, Co, Fe, Pb, Mn,
Zn.
Hg, Ni.
Murexida
Ca, Ga.
Violeta pirocatecol
Al, Cd, Cu, Fe, Pb, Mg, Mn, Al, Fe, ni, Zn.
Ni, Ti.
Ejemplo 9.15
PM CaCO3
w=
ppmCaCO3 =
6.00 mg
mg
=120
0.05 L
L
434
Ejemplo 9.16
PM
CaCO3
0.0016 g 2
=0.0319 N
100.1g/mol 0.001L
N= M i
NEDTA =
N 0.0319 N
MEDTA = =
=0.0319 M
i
1
NV Ca = NV EDTA
0.0304 l 0.0320 N =0.0389 N
NCa =
0.025 l
NPM V = (0.0389 N) 40.08 g/mol 0.025 L
w=
i
=0.0195 g
25 mL 0.2574 g
436
Ejercicios
9.1 Escriba la expresin de la constante de equilibrio para cada una de las
siguientes reacciones complejas:
a)
Ag++2NH3Ag(NH3)2+
b)
Cu2++4CN-Cu(CN)42-
c)
Cd2++4I-CdI42-
d)
FeCl2++Cl- FeCl3
e)
Fe(SCN)2++SCN- Fe(SCN)2+
f)
Hg2++4CN-Hg(CN)42-
437
438
9.14 Se prepara un litro de solucin que contiene 0.005 moles del in plata y un
mol de NH3. Cul es la concentracin del in metlico libre en la solucin en
equilibrio?
9.15 Se prepara una solucin de Cd2+ 0.01 M y NaCl 0.03 M. Mediante un anlisis
qumico se encuentra que en el equilibrio existe una concentracin de Cd2+
libre de 9.961x10-3 M. Calcule la constante de estabilidad del complejo CdCl3. Con las condiciones que se manejan en este problema no hay posibilidad
de formacin de precipitados de Cd(OH)2.
9.16 Calcule las concentraciones molares del in metlico libre y del ligando,
cuando las concentraciones del complejo Cd(CN)42- es 0.1, y del ligando en
exceso es 0.001.
9.17 Calcule la concentracin de NH3 libre que debe existir en equilibrio para
reducir la concentracin de in mercrico de 0.001 a 1.0x10-13 M. Bajo las
condiciones de este problema no existe precipitados de Hg(OH)2.
9.18 Determine la especie que contiene hierro y que se encuentra en mayor
concentracin en una solucin de FeCl3 0.010 M. Desprecie el efecto de la
hidrlisis.
9.20 Cul es la concentracin del in metlico libre en una solucin 0.100 F del
complejo Cu(NH3)42+?
439
El pH = 2.0
b)
El pH = 8.0
440
9.29 Calcule la concentracin del in cobre libre en una solucin que se prepara
mezclando 100 mL de una solucin 0.050 F de amoniaco con 25 mL de
solucin 0.001 F de sulfato de cobre. Considere la posibilidad de que
precipite hidrxido de cobre.
9.34 Se tiene 4.981 g de una muestra que contiene cianuros, se diluye, se agrega
un indicador y se valora con 47.22 mL de AgNO3 0.1041 N. Calcule el
porcentaje de CN- en la muestra.
9.35 De una solucin de FeCl3 se toma una alcuota y se titula con 35.21 mL de
nitrato de mercurio(II) 0.04930 F. Si se toma otra alcuota idntica de la
441
9.39 Se dispone de dos gramos de una muestra que contiene cloruro de potasio,
cloruro de litio y sulfato de magnesio, se disuelve en agua y se diluye hasta
250 mL, se toma una alcuota de 50 mL de esta solucin y se le agregan
100.0 mL de AgNO3 0.1000 F. El exceso de plata se retrotitula con 20 mL de
KSCN 0.1885 F. Otra alcuota de 25 mL de la solucin original requiere 12
mL de EDTA 0.0100 F. Calcule los gramos de cada especie en la muestra.
442
443
Prctica 9.1
Na2EDTA es la forma de
abreviar la sal disdica de EDTA
(C10H14N2O8Na2.2H2O).
La masa w que se requiere es:
w
i
Na EDTA Na EDTA
2
2
N=
PM
Vsolucin
Na EDTA
2
PMN V
i
PM=372.24 g/mol
i=2
Na EDTA
2
444
Gramos de CaCO3
requeridos
para
preparar 25 mL,
0.03 N:
wi
PMV
iCaCO3 2
NPMV
i
Agregue 5.0 mL de
agua destilada y 0.25
mL de HCl grado
reactivo,
agite
y
caliente suavemente
hasta que todo el
CaCO3
se
haya
disuelto.
Hierva
suavemente,
tapando el vaso con
un vidrio de reloj
durante un minuto
para eliminar el CO2.
Deje enfriar la
solucin
y
transfirala a un
matraz
volumtrico
de
25
mL,
lave
varias veces y
afore con agua
destilada.
445
Agregue
solucin buffer
(pH 10), hasta
que la muestra
adquiera
un
pH de 10.
Agregue 10 mL de agua
destilada
y
una
pequea cantidad del
indicador
negro
de
eriocromo T, lo cual
hace que se forme un
complejo rojo vino.
Ca2++NET[Zn-NET]
NCaCO3 VCaCO3
VNa2EDTA
446
Prctica 9.2
Clasificacin el agua
0-50
Blanda
50-100
Moderadamente blanda
100-150
Ligeramente dura
150-200
Moderadamente dura
200-300
Dura
Ms de 300
Muy dura
447
w CaCO iCaCO
3
PMCaCO
w CaCO =
3
448
Prepare 50 mL de solucin de
hidrxido de sodio 4.0 M
Clculos:
eNa EDTA =e Ca
2
w Ca =
w CaiCa
PA Ca
Clculos:
La diferencia entre volmenes de
valorante gastados en la determinacin
de dureza y la determinacin de calcio
permite determinar la concentracin de
magnesio (II).
wMg =
449
Prctica 9.3
Experimento:
Pese w gramos de muestra de
ZnCl2, colquelos en un matraz
Erlenmeyer con 50 mL de agua.
Clculos
eZnCl2 =eNa2EDTA
wi
=NV
PM
NNa2EDTA VNa2EDTAPMZnCl2
w ZnCl2 =
iZnCl2
w Zn =
PA
Zn
PMZnCl
w
ZnCl
2
% de Zn=
w 100%
Zn
w muestra
450
Prctica 9.4
Prepare 25
mL de una
solucin de
cloruro de
bario 1 M.
451
452
Prctica 9.5
Si un haz de luz blanca pasa a travs de una celda de vidrio (cubeta) que
ha sido llenada con un lquido, la radiacin emergente es de menor intensidad que
la radiacin que entra. Esta prdida se debe fundamentalmente a las reflexiones
en la superficie y a la difusin provocada por las partculas en suspensin que se
encuentran en el fluido; en cambio en los lquidos claros, el fenmeno ocurre
debido a la absorcin de la energa radiante por el lquido. El color aparente de la
solucin es siempre el complementario del color absorbido. De modo que una
solucin que absorba en la regin del azul, aparecer como morada, etc.
En los mtodos analticos no solo se usa la absorcin en la regin del
espectro visible sino que tambin son aplicables a las regiones del ultravioleta
(UV) e infrarrojo (IR). La absorcin de radiacin visible o UV se asocia a
transiciones en los estados electrnicos, mientras que la
absorcin en el IR
I0
Lc logT
I
453
Solucin de Fe(NO3)3:
Prepare
50 mL de
una
solucin
0.2 M de
Fe(NO3)3.
Prepare 50 mL
de solucin de
tiocianato
de
potasio 0.002
M.
Prepare 100
mL
de
Fe(NO3)3
0.008 M a
partir de la
solucin de
Fe(NO3)3 0.2
M.
Prepare
100
mL
de
solucin
de
tiocianato
de
potasio
0.0005
partir
M
de
solucin
a
la
de
concentracin
0.002 M.
454
para
que
se
estabilice.
ajuste la absorbancia
(A) a cero.
KSCN 0.0005 M
1
5 mL
3 mL
2
5 mL
4 mL
3
5 mL
6 mL
4
5 mL
8 mL
5
5 mL
10 mL
Afore cada matraz con HNO3 0.5 M (el medio cido es para evitar la
precipitacin de Fe3+) y agite para homogenizar.
La reaccin que ocurre es:
Fe3+(ac)+HSCN(ac)FeSCN2+(ac)+H+(ac)
El complejo Fe(SCN)2+ se descompone con la luz, por lo cual debe guardar
las soluciones en un lugar sin luz hasta el momento en que mida la
absorbancia. Nota: El in tiocianato reacciona con el in Fe3+ en solucin
cida formando una serie de complejos. Pero si la concentracin se
mantiene baja, se puede suponer que el nico in complejo presente en el
equilibrio es el monotiocianato frrico.
455
Volumen
Fe(NO3)3
Volumen
KSCN
Fe(NO3)3
KSCN
CV
C2 1 1
V2
CV
C2 1 1
V2
SCN-=
FeSCN2+
1
5 mL
3 mL
2
5 mL
4 mL
3
5 mL
6 mL
4
5 mL
8 mL
5
5 mL
10 mL
Recuerde que la concentracin de cada componente cambia cuando aumenta
el volumen.
A = Lc
es el coeficiente de
absortividad molar.
L es el camino que recorre
la radiacin a travs de la
sustancia (espesor de la
cubeta, generalmente 1.0
cm).
c es la concentracin molar
de Fe(SCN)2+ en el equilibrio,
de todas las especies es la
nica que presenta color.
L es la pendiente de la
curva de calibracin.
= ______
456
1
2
3
4
Fe(NO3)3
0.008 M
KSCN
0.002 M
HNO3
0.5 M
5 mL
5 mL
5 mL
5 mL
4 mL
6 mL
8 mL
10 mL
16 mL
14 mL
12 mL
10 mL
Fe(NO3)3= CFe
KSCN= CSCN
HNO3= CH
CV
C2 1 1
V2
CV
C2 1 1
V2
C2
C1V1
V2
Al aforar cada matraz con HNO3 0.5 M se obtiene un medio cido, el medio
cido es para evitar la precipitacin de Fe3+. Agite cada matraz para
homogenizar la solucin.
La reaccin que ocurre es: Fe3+(ac)+HSCN(ac)FeSCN2+(ac)+H+(ac).
El complejo Fe(SCN)2+ se descompone con la luz, por lo cual debe guardarlas
en un lugar que no exista luz hasta el momento en que mida la absorbancia.
+
H es la concentracin
de
cido
ntrico.
Recuerde
que
al
aumentar el volumen,
cambia
la
concentracin y lo
mismo ocurre para
3+
Fe (ac) y SCN (ac).
Para cada una de las soluciones que hay en los matraces realice lo siguiente:
Fe3+(ac) + SCN-(ac) FeSCN2+(ac)+H+(ac)
Inicio
Cambio
Equilibrio
CFe
-Cx
CFe-Cx
CSCN
-Cx
CSCN-Cx
0
+Cx
Cx
CH
+Cx
CH+CxCH
FeSCN H
Fe SCN
2+
3+
Cx se lee de
la curva de
calibracin.
457
458
Captulo
10
Volumetra de
oxidacin
reduccin
459
de
electrones
asociado
con
ese
tomo,
trae
como
de
electrones
asociado
con
ese
tomo,
trae
como
460
-6
-5
-4
-3
-2
-1
461
Sr2+
I-
Z=1
Z = 38
Z = 53
electrones.
electrones.
2+
1-
Al3+
Fe2+
Fe3+
Z =13
Z = 26
Z = 26
electrones.
electrones.
2+
3+
plata
metlica.
Las
reacciones
siguientes
se
conocen
como
(oxidacin)
Ag+ + 1e- Ag
(reduccin)
463
Fe0
Fe2+
2e-
O0
2e-
O2-
Ejemplo 10.1
a) Mg(s) MgCl2(ac)
El Mg se oxida.
b) 2HCl(ac) H2(g)
El H se reduce.
464
c) Ce4+ Ce3+
El Ce se reduce.
d) Fe2+ Fe3+
El Fe se oxida.
e) Sb3+ Sb0
El Sb se reduce.
f) Al0 2Al+
El Al se oxida.
Ejemplo 10.2
1+ 5+ 2-
1+ 2-
1+ 6+ 2-
2+ 2-
b)
1+ 1-
1+ 1+ 2-
1+ 5+ 2-
1+ 1-
465
c)
0
1+ 1-
2+ 1-
Fe + 2 HCl FeCl2 + H2
d)
0
1+ 2- 1+
1+ 1+ 2-
1+ 1-
Uno de los tomos de cloro del Cl2 se reduce, ya que su nmero de oxidacin
disminuye desde 0 hasta 1- en el NaCl. Por lo tanto, aqu uno de los tomos del
Cl2 es el agente oxidante.
Uno de los tomos de cloro del Cl2 se oxida, aumentando su nmero de
oxidacin desde 0 a 1+ en el HClO. Por lo tanto, aqu uno de los tomos del Cl2
es el agente reductor.
Valoraciones redox
Las valoraciones de oxidacin-reduccin, o volumetras redox, son
tcnicas de anlisis usadas con el fin de conocer la concentracin de una
solucin de un agente oxidante, o reductor. Este es un tipo de valoracin que
se basa en las reacciones redox, tienen lugar entre una sustancia de la cual no
conocemos la concentracin (analito) y la sustancia conocida como valorante.
Del mismo modo que se pueden titular cidos con bases se pueden
titular oxidantes con reductores o viceversa, el punto de equivalencia se
alcanza cuando el oxidante es completamente reducido. En las reacciones
466
redox igual que en todas las reacciones qumicas, no reacciona una molcula
de oxidante con una molcula de reductor, sino que, reacciona una cantidad tal
de reductor capaz de liberar un mol de electrones o el nmero de Avogadro de
electrones, con una cantidad tal de oxidante que sea capaz de captar un mol
de electrones o el nmero de Avogadro de electrones.
PM
Masa Molecular
i
nmero de electrones
(10.1)
e=
masa we
=
E
PM
(10.2)
Ejemplo 10.3
(10.3)
b) Mn02
c) Mn2+.
a) KMn7+O4Mn6+O4-
467
i=7-6=1
E=
PM 158.03
=
=158.03 g/eq
i
1
b) KMn7+O4Mn4+O2
i=7-4=3
E=
PM 158.03
=
=52.6766 g eq
i
3
c) KMn7+O4Mn2+
i=7-2=5
E=
PM 158.03
=
=31.606 g eq
i
5
Permanganimetra
KMnO4
Se puede usar
como
agente
reductor
cido
oxlico sulfato
ferroso.
Yodometra
I2
Se puede usar
como agente
reductor
tiosulfato
de
sodio.
Ceriometra
Ce(SO4)2
Se
puede
usar
como
agente
reductor una
sal ferrosa.
Dicromatometr
a
K2Cr2O7
Se puede usar
como
agente
reductor
una
sal ferrosa.
468
Oxidantes
Patrn
secundario
Na2S2O3
Fe(II)
Permanganimetra
El permanganato de potasio, es el agente oxidante ms empleado
porque permite determinar la mayor parte de las sustancias reductoras, acta
como solucin estndar y como indicador, la primera gota en exceso comunica
color rosado a la solucin que se valora. El KMnO4 no es un estndar primario;
se consigue en un alto grado de pureza, pero sus soluciones acuosas no son
estables. Reacciona con pequeas cantidades de materia, reducindose a
MnO2; el MnO2 formado cataliza la descomposicin de mayor cantidad de
KMnO4. La luz afecta las soluciones de permanganato de potasio; por esta
razn las soluciones valoradas deben almacenarse en recipientes mbar y en
la oscuridad. En la titulacin de permanganato de potasio se recomienda
utilizar como estndar primario el oxalato de sodio (Na 2C2O4), que es soluble
en agua, estable al aire, tiene un alto grado de pureza y se puede secar
fcilmente a 105C.
tiene
cierta
469
MnO4-+8H++5eMn2++4H2O
MnO4-
Ejemplo 10.4
Mn2+
Para
titular
35
mL
de
permanganato de potasio se
requiri de 0.2144 g de oxalato
de
sodio.
Calcule
concentracin
la
del
permanganato de potasio.
WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4
470
NKMnO4 =
0.2144 g 2
=0.09144 N
0.035 L 133.978 g/mol
Ejemplo 10.5
a)
eKMnO4 =eFeSO4
NKMnO4 VKMnO4 =
WFeSO4 =
WFeSO4 iFeSO4
PMFeSO4
b)
eKMnO4 =eK 4Fe(CN)6
NKMnO4 VKMnO4 =
WK 4Fe(CN)6 =
WK 4Fe(CN)6 iK 4Fe(CN)6
PMK 4Fe(CN)6
c)
eKMnO4 =eNaNO2
NKMnO4 VKMnO4 =
WNaNO2 =
WNaNO2 iNaNO2
PMNaNO2
471
Ejemplo 10.6
Se valora 20 mL de una
solucin de cido oxlico con
25 mL de una solucin de
permanganato de potasio; un
mililitro
de
la
permanganato
solucin
de
de
potasio
eKMnO4 =eFe3+
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4
WFe3+ iFe3+
PMFe3+
0.001g1
=
0.001L 55.847 g/mol
=0.0179 N
Ejemplo 10.7
eH2C2O4 =eKMnO4
NH2C2O4 VH2C2O4 =NKMnO4 VKMnO4
NH2C2O4 =
0.0179 N 0.025 L
0.020 L
=0.02237 N
472
eKMnO4 =eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =
WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4
0.01g 2
0.001L 133.974 g/mol
=0.149282 N
eKMnO4 =eNa2C2O4
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =
WNa2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4
0.002 g 2
0.001L 133.974 g/mol
=0.029856 N
eKMnO4 =eFe3+
NKMnO4 VKMnO4 =
NKMnO4 =
WFe3+ iFe3+
PMFe3+
0.007 g1
0.001L 55.847 g/mol
=0.12534 N
0.149282V1+0.029856V2 = 3 0.12534
(a)
V1+V2 =Vfinal
V1=3-V2
(b)
473
Ejemplo 10.8
0.09999
N.
Calcule
el
eKMnO4 =eH2O2
NKMnO4 VKMnO4 =NH2O2 VH2O2
NH2O2 =
N=
w=
wi
PMV
1.6998 N 33.998 g mol 0.001L
2
% H2O2 =
=0.0288 g
1mL
Yodometra
Se basa en la accin oxidante del yodo (I2) y reductora de los yoduros (I-),
de acuerdo a la siguiente semireaccin:
I2+2e-2ILos iones no son usados directamente como titulantes por varias razones,
entre ellas por la falta de un indicador visual apropiado y por tener una
velocidad de reaccin lenta. El in I- no es un reductor poderoso, ni el I2 un
oxidante poderoso, los oxidantes ms fuertes oxidan los iones yoduro a yodo y
los reductores fuertes reducen el yodo a yoduro. Por este motivo, los mtodos
volumtricos que involucran el yodo se dividen en dos grupos:
474
determinacin
de
halgenos,
determinacin
de
ozono,
Ejemplo 10.9
475
a) N=
13 g 1
wi
=
=0.10244 N
PMV 126.9g mol 1 L
b) N=
29.48 g 2 =0.2006 N
wi
=
PMV 293.8g mol 1 L
Ejemplo 10.10
N=
2 g 1
wi
=
=0.15760 N
PMV 126.9g mol 0.1 L
N1V1 =N 2 V2
V=
2
Ejemplo 10.11
equivalente
un
mililitro
de
476
eI2 =eNa2S
WNa2SiNa2S
NI2 VI2 =
PMNa2S
WNa2S =
b)
eI2 =eNa2S 2 O3
WNa S
2 2 O3 Na2S 2 O3
NI2 VI2 =
PMNa S
2 2 O3
WNa S
2 2 O3
c)
eI2 =e As2 O3
WAs2 O3 iAs2 O3
NI2 VI2 =
PMAs2 O3
WAs2 O3 =
d)
eI2 =eCl
NI2 VI2 =
WCl =
WCliCl
PMCl2
e)
eI2 =eSn
NI2 VI2 =
WSn =
WSniSn
PMSn
477
Ejemplo 10.12
a un mililitro
de una
eNa2S2O3 eCu
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
WCu =
WCuiCu
PMCu
Ejemplo 10.13
Se requiere 0.1000 g de
yodato
de
potasio
valorar
10
mL
solucin
de
de
tiosulfato
para
una
de
eKIO3 eNa2S2O3
NKIO3 VKIO3 =
NKIO3 =
WNa2S2O3 iNa2S2O3
PMNa2S2O3
0.1000 g1
=0.06324 g
158.103 g/mol 0.010 L
Dicromatometra
Se basa en la accin oxidante del dicromato de potasio de sodio, las
titulaciones con dicromato por lo general se llevan acabo en cido sulfrico y
478
son
estables
indefinidamente;
pueden
someterse
ebullicin
sin
Cr3+
Cr2O72-
(Cr26O72-)2-+6e-2Cr3+
Ejemplo 10.14
Calcule
la
normalidad
de
una
479
4.99 g
10 mL =0.499 g de K 2 Cr2O7
100 mL
NK2Cr2O7 =
w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
PMK2Cr2O7 VK2Cr2O7
0.499 g 6
g
=1.01792 N
eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
NNa2S2O3 =
Ejemplo 10.15
eNa2S2O3 =eK2Cr2O7
NNa2S2O3 VNa2S2O3 =
NNa2S2O3 =
w K2Cr2O7 iK2Cr2O7
PMK2Cr2O7
0.001g 6
=0.02039 N
294.129 g mol 0.001L
eI2 =eNa2S2O3
NI2 VI2 =NNa2S2O3 NNa2S2O3
NI2 =
480
Ejemplo 10.16
e K Cr O =e Mn
2 2 7
N K Cr O =
2 2 7
w Mn i Mn
PM Mn VK Cr O
0.001 g 5
=0.0910 N
54.938 g/mol 0.0010 L
2 2 7
w K Cr O =
2 2 7
Ceriometra
Se basa en la accin oxidante del sulfato de cerio (IV). La reaccin
fundamental de oxidacin es:
Ce4++e-Ce3+
Ce4+(SO4)2
Ce3+
481
Ejemplo 10.17
N=
W=
wi
PMV
0.1 N 1 L 332.24 g/mol
=33.224 g
Indicadores redox
Los indicadores empleados en la volumetra de oxidacin-reduccin
pueden clasificarse en dos grupos: autoindicadores e indicadores especficos.
8H+
Mn2+ +4H2O
(Incoloro)
color amarillo mientras que el producto de su reduccin (Ce 3+) es incoloro. Sin
embargo, los resultados de estas valoraciones son menos precisos que en el
caso de la valoracin con KMnO4.
Indicadores especficos: son terceras sustancias que se aaden a la
solucin, que son capaces de reaccionar con una de las especies
reaccionantes formando productos (generalmente complejos) de un color
intenso y apreciable. Uno de los indicadores especficos ms utilizado es el
almidn, que forma un complejo azul obscuro con el yodo (I 2). La aparicin o
desaparicin de este complejo seala el punto final de las valoraciones en que
se produce o consume yodo.
483
Ejercicio
10.1 Calcule el estado de oxidacin del elemento subrayado en las siguientes
sustancias:
a) K2CO2
b) H2SO4
c) K2Cr2O7
d) HClO3
e) KMnO4
f) HNO3
b) Zn0Zn2+
c) Cl-Cl0
d) S2-S0
e) Cr6+Cr3+
f) Al0Al3+
10.4 Encuentre el peso equivalente del cido sulfrico H2SO4 en cada una de
las siguientes reacciones:
a) KOH+H2SO4KHSO4+H2O
b) 2KOH+H2SO4K2SO4+H2O
484
10.6
b) Fe2O3.
10.8 Calcule los gramos de cobre de 98% m/m de pureza que equivalen a
100 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1500 N.
b) K4Fe (CN)6
c) KNO2
b) FeSO4
c) I
486
10.29 Disuelve un gramo de sulfato de hierro y amonio, y afora a 100 mL, toma
una alcuota de 10 mL que al titular equivalen a 15.1 mL de sulfato de
cerio. Calcule la normalidad de la solucin de Ce(SO4)2.
10.30 Calcule cuntos gramos de permanganato de potasio necesita para
titular un mililitro de una solucin de cido oxlico, si la solucin de cido
oxlico contiene 0.0045 g de cido oxlico anhidro por mililitro de
solucin.
10.31 Calcule los gramos de Fe2O3 que equivalen a un mililitro de una solucin
obtenida disolviendo 5.0 g de dicromato de potasio y 5.0 g de dicromato
de sodio en agua y aforando a un litro.
10.32 Calcule los gramos que requieres para el anlisis de un mineral que
contiene:
a) Trixido de cromo, para que al titular con una solucin 0.1 N de
sulfato ferroso cada mililitro de sta solucin corresponda al 2% de
CrO3 en el mineral.
b) Hierro, para que al titular con una solucin 0.1 N de dicromato de
potasio cada mililitro de esta solucin corresponda al 1% de Fe en el
mineral.
488
10.33 Dispone de una tonelada de un mineral que contiene hierro, toma una
muestra de un gramo y al titular la muestra se consume 15 mL de
Ce(SO4)2 0.1000 N. Calcule la cantidad de hierro en la tonelada del
mineral.
10.34 Toma una muestra de 5.0 gramos de una mezcla de sales, mediante un
proceso qumico reduce a sulfato frrico y al titular requiere 22.1 mL de
una solucin valorada de dicromato de potasio 0.2000 N. Calcule el
porciento de sulfato frrico cristalizado en la muestra.
10.35 Disuelve 5.58 g de cido oxlico y afora a un litro, desea obtener una
solucin 0.1 N. A qu volumen es necesario diluir?
10.39 Un gramo de un mineral se valora con una solucin que tiene 0.7000 g
de cido oxlico cristalizado, el exceso de este cido requiere para su
oxidacin 30 mL de permanganato de potasio 0.1111 N. Calcule el
porciento de MnO2 en el mineral.
10.40 Un cliente, del laboratorio donde trabaja, le pide analice un producto
comercial para conocer el porcentaje de trixido de arsnico. Toma una
489
10.45 Al analizar 0.5 g de una muestra que solamente contiene plata y cobre,
despus de un tratamiento qumico se valora el contenido de cobre en la
muestra con 6.5 mL de una solucin de tiosulfato de sodio 0.1000 N.
Calcule el porciento de metales en la muestra.
490
Prctica 10.1
El permanganato de potasio es un
poderoso oxidante y como tal se
utilizan sus soluciones para valorar
agentes reductores. La reduccin del
permanganato de potasio en medio
cido, puede representarse mediante
la siguiente ecuacin:
MnO4-+ 8H++ 5e-Mn2+ +4H2O
La masa w que se requiere de KMnO4
para preparar 100 ml de solucin 0.1
N es:
Nsolucin VsolucinPMKMnO4
w KMnO4
iKMnO4
iKMnO4 5
Guarde la solucin en
un frasco mbar de
vidrio para proteger la
solucin de la luz.
Guarde el frasco en un
lugar oscuro de siete a
diez das antes de ser
valorada.
491
Disuelva
la
muestra
en 75 mL
de cido
sulfrico
1.5 N
w Na2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4
w Na2C2O4 iNa2C2O4
PMNa2C2O4 VKMnO4
Caliente
la
solucin
de
Na2C2O4 entre
80C y 90C y
titule
lentamente con
la solucin de
KMnO4
agitando
constantemente
con
movimientos
circulares.
El punto final lo determina la
aparicin de un color rosa tenue
que persiste por lo menos 30
segundos. Durante la titulacin no
debe descender la temperatura por
debajo de 60C. Realice el
experimento por triplicado.
iNa2C2O4 2
492
Prctica 10.2
Determinacin
del
contenido
de
perxido
de
Experimento:
En
un
matraz
Erlenmeyer de 250 mL,
coloque 1.0 mL de agua
oxigenada comercial.
Acidule
con 20
mL de
cido
sulfrico
2.0 N.
Diluya
con 25
mL de
agua
destilada
y mezcle
bien.
=NKMnO4 VKMnO4
iH2O2 =2
493
Prctica 10.3
Experimento:
Pese
dos
gramos
de
muestra
y
colquela en
un crisol e
incinere en la
mufla
de
550C a 600C
de 4 a 6 horas.
Enfre el crisol en el
desecador de 20 a 30
minutos.
494
Agregue de seis a
ocho gotas de cido
ntrico concentrado
y caliente hasta
ebullicin.
Transfiera el lquido a
un matraz de 100 mL y
afore
con
agua
destilada, agite para
homogenizar
perfectamente
el
contenido.
De la solucin anterior
tome 25 mL con una
pipeta
volumtrica
y
transfiralos a un vaso
de precipitados de 250
mL; diluya con agua
destilada
hasta
aproximadamente
100
mL y agregue de tres a
cuatro gotas de indicador
rojo de metilo, mezclar
con la varilla de vidrio.
495
Filtre la solucin a
travs de un papel
Whatman No. 40,
lave el vaso tres
veces con una
solucin
de
hidrxido
de
amonio 1:50, en
cada lavado utilice
aproximadamente
25 mL de NH4OH.
El calcio inico de
la
muestra
se
combina con el
reactivo oxalato de
amonio con el fin de
precipitarlo
en
forma de oxalato de
calcio.
496
Caliente el matraz
con la solucin en
una parrilla hasta
aproximadamente
70C,
titule
en
caliente
con
la
solucin
de
permanganato de
potasio 0.02 N. La
titulacin se termina
cuando se presenta
un color rosado que
permanece durante
30 segundos.
El oxalato de
calcio se hace
reaccionar con
cido sulfrico,
para
obtener
cido oxlico.
El cido oxlico es
oxidado hasta CO2
y H2 cuando se
aade
el
permanganato de
potasio (KMnO4).
Clculos:
eCa eKMnO 4
w CaiCa
NKMnO 4 VKMnO 4
PMCa
NKMnO 4 VKMnO 4 PMCa
w Ca
iCa
WCA
100
%Ca
Wmuestra
497
APNDICE
TABLA I
INDICADORES CIDO-BASE (INTERVALO DE PH Y CAMBIO DE COLOR)
Indicador
Color en
solucin
cida
Azul brillante de Rojo
cresilo (cido)
anaranjado
cido pcrico
Incoloro
0.1-0.8
Violeta
de Amarillo
metilo (tambin
se llama Cristal
violeta)
Rojo de cresol
Rojo
Azul
0.1-1.5
Amarillo
0.2-1.8
Prpura
metacresol
Amarillo
0.5-2.5
Rojo
de Incoloro
quinaldina
Rojo
de Rojo
parametilo
Azul de timol Rojo
(cido)
Rojo
1.0-2.0
Amarillo
1.0-3.0
Amarillo
1.2-2.8
Azul
de Rojo
paraxilenol
Tropeolina 00
Rojo
amarillo
1.2-2.8
Amarillo
1.3-3.0
Amarillo
de Rojo
Amarillo
alizarina
R
(para)
Benzopurpurina Azul violeta Rojo
1.3-3.3
de Rojo
1.3-4.0
Disuelva un gramo
en 100 mL de agua.
Disuelva 0.25 g en
50 mL de agua,
afore a 100 mL.
Disuelva 0.10 g en
10.75 mL de NaOH
0.020 N. Afore con
agua destilada a
250 mL.
Disuelva 0.1 g en
13.6 mL de una sol.
0.02 N de NaOH y
afore con agua
hasta 250 mL.
Disuelva 0.10 g en
10.8 mL de NaOH
0.020 N. Afore con
agua destilada a
250 mL.
Disuelva 0.10
100 mL de
destilada.
Disuelva 0.10
100 mL de
destilada.
Disuelva 0.10
g en
agua
g en
agua
g en
499
4B (dimetil rojo
congo,
rojo
eclipse)
Purpura
de Rojo
metacresol
Dinitrofenol , Incoloro
2,6
100 mL de agua
destilada.
Amarillo
1.2-2.8
Amarillo
2.4-4.0
Amarillo
Azul
2.5-4.3
2.8-4.6
Amarillo
metilo
de Rojo
Amarillo
2.9-4.0
Heliantina
Azul
bromofenol
Rojo
de Amarillo
Amarillo
Azul
3.1-4.4
3.0-4.6
Rojo congo
Azul
Violeta
Rojo
3.0-5.2
Azul
de
bromoclorofenol
(dibromodiclorofenol
sulftaleina)
Anaranjado de
etilo
Sulfunato
sdico
de
alizarina
Rojo
de
alizarina 5
Verde
de
bromocresol
Amarillo
Azul
3.2-4.8
Rojo
Amarillo
3.4-4.5
Amarillo
Violeta
3.7-5.2
Amarillo
Prpura
3.7-5.0
Amarillo
Azul
3.8-5.4
Anaranjado de Rojo
metilo
Amarillo
3.2-4.4
Dinitrofenol
Amarillo
4.0-5.8
Incoloro
Disuelva 0.10 g en
unos mL de alcohol
etlico y afore a 100
mL
con
agua
destilada.
Disuelva 0.10 g en
7.5 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.1 g en
unos mL de etanol.
Afore a 200 mL con
etanol.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.1 g en
unos mL de agua,
afore a 100 mL con
agua destilada.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico
Disuelva 0.1 g en
100 mL de agua.
Disuelva 0.10 g en
7.2 mL de NaOH
0.020 M. afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de agua
destilada,
afore
a100 mL.
Disuelva 0.1 g en
500
gama 2,5
Azul
4.0-5.4
Rojo de metilo
Rojo
Amarillo
4.2-6.3
Azul de
resorcinol
rojo
Azul
4.4-6.2
Azolitmin
Rojo
Azul
4.5-8.3
Amarillo
Verde
4.6-6.6
4.8-5.4
Violeta
4.8-6.2
Rojo
clorofenol
Rojo
4.8-6.4
Violeta
5.0-6.0
de Amarillo
Rojo
5.0-6.6
de Amarillo
Rojo
5.2-7.0
Amarillo
Rojo
5.5-6.8
Incoloro
Amarillo
5.6-7.6
Prpura
de Amarillo
bromocresol
Tornasol
Rojo
Prpura
5.2-6.8
Azul
5.0-8.0
de Amarillo
Hematoxilina
Rojo
clorofenol
Rojo
bromofenol
Alizarina
Amarillo
para-Nitrofenol
20 mL de alcohol
etlico y afore 100
mL
con
agua
destilada.
Disuelva 0.1 g en
250 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.5 g en
100 mL de alcohol
etlico absoluto.
Disuelva 0.5 g en
80 mL de agua
hirviendo y agregue
20 mL de alcohol
etlico.
Triture
1.0
g,
disuelva en 25 mL
de acohol y 75 mL
de
agua,
deje
reposar por 2 dias,
filtre y utilice el
filtrado.
Disuelva 0.10 g en
11.8 mL de NaOH
0.020 M. Afore a
250 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.5 g en
100 mL de etanol.
Disuelva 0.1 g en
250 mL etanol.
Disuelva 0.05 g en
alcohol etlico.
Disuelva 0.1 g en
alcohol
metlico
(100 mL).
Disuelva 0.25 g en
unos mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.05 g en
alcohol etlico.
501
(litmus)
Azul
bromotimol
de Amarillo
Azul
6.0-7.6
Curcumina
Amarillo
Rojo
6.0-8.0
m-Nitrofenol
Amarillo
brillante
Rojo neutro
Incoloro
Amarillo
Amarillo
6.4-8.8
Anaranjado 6.6-8.0
Rojo
Anaranjado 6.8-8.0
cido roslico
Amarillo
Rojo
6.8-8.2
Rojo de fenol
Amarillo
Rojo
6.8-8.4
Cianina
Incoloro
Azul violeta
7.0-8.0
Rojo de cresol
Amarillo
Rojo
7.2-8.8
-Naftolftalena
Rosa
Verde
7.3-8.7
Prpura
7.4-9.0
Amarillo
Rojo
7.6-8.9
Azul
Azul
8.0-9.4
8.0-9.6
Crcuma
o-Cresolftalena
Anaranjado 8.0-10.0
Rojo
8.2-10.4
Prpura
metacresol
de Amarillo
Tropeolina 000
Amarillo
Incoloro
Disuelva 0.10 g en
50 mL de alcohol
etlico y 50 mL de
agua destilada.
Es
muy
poco
soluble en agua.
Saturar 100 mL de
agua destilada.
Disuelva 0.10 g en
70 mL de etanol y
afore a a 100 mL
con aguadestilada.
Disuelva 1.0 g en
50 mL de etanol y
50 mL de agua
destilada.
Disolver 0.10 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.1 g en
100 mL de alcohol
etlico.
Disuelva 0.5 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol y
afore a 100 mL con
agua destilada.
Disuelva 0.10 g en
13.6 mL de NaOH
0.020 M. Afore con
agua
destilada
hasta 250 mL
Disuelva 0.1 g en
100 mL de agua
destilada.
Disuelva 0.4 g en
200 mL de etanol.
Agua hasta un litro.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
502
fenolftalena
Incoloro
Rojo
8.3-10.0
Timoftalena
Incoloro
Azul
8.3-10.5
-Naftolbencina Amarillo
Verde
8.5-9.8
Amarillo de
alizarina GG
Amarillo
10.012.0
Lila
10.112.0
Amarillo
10.812.0
11.013.0
11.013.4
Tropeolina
(base)
0 Amarillo
Anaranjado 11.112.7
Azul ndigo
psilon
Azul
Amarillo
Trinitrotolueno
2,4,6
Trinitobenceno
1,3,5
Incoloro
Anaranjado 12.014.0
Rojo
12.0anaranjado 14.0
Amarillo
alizarina R
Incoloro
de Amarillo
Incoloro
Rojo
Naranja
pardo
11.614.0
Disuelva 0.10 g en
100 mL de etanol.
Disuelva 0.10 g en
100 mL con etanol.
Disuelva 0.1 g en
100 mL etanol.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de etanol,
aforara a 100 mL
con etanol.
Disuelva 0.10 g en
50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL.
Disuelva 0.2 g en
100 mL de agua.
Disuelva 0.1 g en
una mezcla de 70%
etanol y 30% de
agua, para preparar
100 mL de solucin.
Disuelva 0.1 g en
50 mL de agua
destilada. Afore a
100 mL con agua
destilada.
Disuelva 0.25 g en
50 mL de alcohol
etlico y 50 mL agua
destilada.
Disuelva 1.0 g en
100 mL de etanol.
503
TABLA II
CONSTANTES DE IONIZACIN DE CIDOS EN SOLUCIN ACUOSA A
25C
Nombre
comn
cido
acetilsaliclico
cido actico
cido
antranlico
cido arsnico
Frmula
Ka
Base conjugada
C9H8O4
3.0x10-4
C9H7O4-
CH3COOH
C6H4NH2COOH
1.8x10-5
1.4X10-12
CH3COOC6H4NH2COO-
H3AsO4
H2AsO4HAsO42cido arsenioso H2HAsO3
HHAsO3cido ascrbico C6H8O6
cido benzoico C6H5COOH
cido brico
HBO2
(cido
metabrico)
cido brico
H3BO3
(cido
H2BO3ortobrico)
HBO32-
5.8x10-3
1.1x10-7
3.2x10-12
6x10-10
3x10-14
8.0x10-5
6.5x10-5
5.83x10-10
H2AsO4HAsO42AsO43HHAsO3HAsO32C6H7O6C6H5COOBO2-
5.81x10-10
1.82x10-13
1.58x10-14
H2BO3HBO32BO33-
CH3(CH2)2COO
H
cido carbnico H2CO3
HCO3cido
HCN
cianhdrico
cido ctrico
C3H5O(COOH)3
1.52x10-5
cido butanoico
cido cloroso
cido
cloroactico
cido
clorobenzoico
(p)
cido crmico
4.45x10-7
4.69x10-11
4.9x10-10
HOClO
8.7x10-4
1.73x10-5
4.02x10-6
1.12X10-2
CH2ClCOOH
1.36x10-3
-4
C6H5ClCOOH
1.0x10
H2CrO4
HCrO4-
0.18
3.2x10-7
cido
Cl2CHCOOH
dicloroactico
cido
etilendiaminoteC10H16O8N2
tractico
(EDTA)
0.0568
Kb (Tambin
llamada Kh)
3.3x10-11
5.6x10-10
1.3x10-10
1.5x10-10
CH3CH2CH2COOHCO3CO32CN-
2.4x10-8
2.1x10-4
2.0x10-5
OClOCH2ClCOOC6H5ClCOOHCrO4CrO42Cl2CHCOO-
1
0.031622
0.01
2.1877x10-3
504
cido fnico
cido
fluorhdrico
cido frmico
cido fosfrico
cido ftlico
cido fosforoso
cido
hidrazoico
cido
hidroxiactico
(cido gliclico)
cido
hipobromoso
cido
hipocloroso
cido
hipofosforoso
cido
hipoyodoso
cido lctico
cido malnico
cido n-butrico
cido nitroso
cido oxlico
cido
pirofosfrico
cido saliclico
cido selenioso
cido succnico
cido
sulfhdrico
cido sulfrico
cido sulfuroso
HC6H5O
6.9183x10-7
5.7543x10-11
1.3x10-10
HF
7.1x10-4
HCOOH
H3PO4
H2PO4HPO42C6H4(COOH)2
H2HPO3
HHPO31-
1.7x10-4
7.5x10-3
6.2x10-8
4.8x10-13
1.12x10-3
3.9x10-6
3x10-2
1.62x10-7
HN3
2.2x10-5
F-
1.4x10-11
HCOOH2PO4HPO42PO43-
5.9x10-11
1.3x10-12
1.6x10-7
2.1x10-2
HHPO3
PO32N3HOCH2COO-
HOCH2COOH
1.48x10-4
HBrO
2.3x10-9
HClO
3x10-8
H3PO2
0.059
HIO
2.3x10-11
IO-
CH3CHOHCOOH
1.37x10-4
1.4x10-3
2x10-6
1.5x10-5
7.1x10-4
6.5x10-2
6.1x10-5
0.16
6x10-3
2.0x10-7
4.0x10-10
1.1x10-3
3.6x10-14
2.4x10-2
4.8x10-9
6.21x10-5
2.31x10-6
9.1x10-8
1.2x10-15
2.4x106
1.02x10-2
1.23x10-2
6.6x10-8
CH3CHOHCOO-
CH2(COOH)2
C6H5COOH
HNO2
H2C2O4
HC2O4H4P2O7
H3P2O71H2P2O72HP2O73C6H4(OH)COOH
H2SeO3
HSeO3(CH2COOH)2
H2S
HSH2SO4
HSO4H2SO3
HSO3-
BrOClO-
C6H5COONO2C2HO4C2O42H3P2O71H2P2O72HP2O73P2O74C6H4(OH)COO-
2.2x10-11
1.5x10-13
1.6x10-10
HSeO3SeO32HSS2HSO4SO4-2
HSO3SO32-
1.1x10-7
1.1x105
4.170x10-21
7.7x10-13
7.7x10-13
1.6x10-7
505
9.6x10-4
2.9x10-5
cido tiocinico HSCN
0.13
cido ydico
HIO3
0.17
cido perydico HIO4
2.3x10-2
cido pcrico
HC6H2O7N3
1.6x10-1
Fenol
C6H5OH
1.3x10-10
Los protones cidos se indican con letra negrita.
cido tartrico
(CHOHCOOH)2
SCNIO3IO4C6H2O7N3C6H5O-
7.7x10-5
506
TABLA III
CONSTANTES DE IONIZACIN DE BASES EN SOLUCIN ACUOSA A 25 C
Nombre
comn
Etilamina
Etilendiamina
Frmula
Kb
C2H5NH2
(CH2NH2)2
5.6x10-4
1x10-4
2x10-7
4.4x10-4
3x10-6
1X10-8
4.1x10-4
7.4X10-7
1.8x10-5
1.4x10-9
3.8x10-10
1.5x10-14
1.6X10-3
6.3X10-10
1.1x10-4
cido
conjugado
C2H5NH3+
Ka(Tambin
llamada Kh)
1.8x10-11
Metilamina
CH3NH2
CH3NH3+
2.3x10-11
Hidrazina
N2H4
Hidroxilamina
NH2OH
Cafena
C8H10N4O2
C8H11N4O2+
2.4x10-11
Morfina
C17H19O3N
Amoniaco
NH3
NH4+
5.6x10-10
Piridina
C5H5N
C5H5NH+
5.9x10-6
+
Anilina
C6H5NH2
C6H5NH3
2.6x10-5
Urea
N2H4CO
H2NCONH3+
0.67
Piperidina
C5H10NH
Quinolina
C9H7N
Hidrxido de AgOH
plata
Hidrxido de Pb(OH)2
-----------plomo
3x10-8
Hidrxido de Zn(OH)2
--------------------zinc
1.5x10-9
6.6666x10-6
trietilamina
C6H15N
6.4X10-4
Hidrxido de
Al(OH)3
1.4x10-5
aluminio
Hidrxido de
6.0x10-3
Fe(OH)3
hierro
El tomo de nitrgeno que tiene el par electrnico libre es el responsable de
la basicidad del compuesto.
507
TABLA IV
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO NTRICO A 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040
1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080
1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120
1.125
0.3333
1.255
2.164
3.073
3.982
4.883
5.784
6.661
7.530
8.398
9.259
10.12
10.97
11.81
12.65
13.48
14.31
15.13
15.95
16.76
17.58
18.39
19.19
20.00
20.79
21.59
1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160
1.165
1.170
1.175
1.180
1.185
1.190
1.195
1.200
1.205
1.210
1.215
1.220
1.225
1.230
1.235
1.240
1.245
1.250
1.255
22.38
23.16
23.94
24.71
25.48
26.24
27.00
27.76
28.51
29.25
30.00
30.74
31.47
32.21
32.94
33.68
34.41
35.16
35.93
36.70
37.48
38.25
39.02
39.80
40.58
41.36
1.260
1.265
1.270
1.275
1.280
1.285
1.290
1.295
1.300
1.305
1.310
1.315
1.320
1.325
1.330
1.335
1.340
1.345
1.350
1.355
1.360
1.365
1.370
1.375
1.380
1.385
42.14
42.92
43.70
44.48
45.27
46.06
46.85
47.63
48.42
49.21
50.00
50.85
5171
52.56
53.41
54.27
55.13
56.04
56.95
57.85
58.78
59.69
60.67
61.69
62.70
63.72
1.390
1.395
1.400
1.405
1.410
1.415
1.420
1.425
1.430
1.435
1.440
1.445
1.450
1.455
1.460
1.465
1.470
1.475
1.480
1.485
1.490
1.495
1.500
1.501
1.502
1.503
64.74
65.84
66.97
68.10
69.23
70.39
71.63
72.86
74.09
75.35
76.71
78.07
79.43
80.88
82.39
83.91
85.50
87.29
89.07
91.13
93.49*
95.46
96.73
96.98
97.23
97.49
1.504
1.505
1.506
1.507
1.508
1.509
1.510
1.511
1.512
1.513
97.74
97.99
98.25
98.50
98.76
99.01
99.26
99.52
99.77
100.00
TABLA V
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO CLORHDRICO A
20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040
0.3600
1.360
2.364
3.374
4.388
5.408
6.433
7.464
8.490
1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080
9.510
10.52
11.52
12.51
13.50
14.495
15.485
16.47
1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120
17.45
18.43
19.41
20.39
21.36
22.33
23.29
24.25
1.125
1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160
25.22
26.20
27.18
28.18
29.17
30.14
31.14
32.14
1.165
1.170
1.175
1.180
1.185
1.190
1.195
1.198
33.16
34.18
35.20
36.23
37.27
38.32
39.37
40.00
508
TABLA VI
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO SULFRICO A 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
1.000
1.005
1.010
1.015
1.020
1.025
1.030
1.035
1.040
1.045
1.050
1.055
1.060
1.065
1.070
1.075
1.080
1.085
1.090
1.095
1.100
1.105
1.110
1.115
1.120
1.125
1.130
1.135
1.140
1.145
1.150
1.155
1.160
1.165
1.170
1.175
0.2609
0.9855
1.731
2.485
3.242
40.000
4.746
5.493
6.237
6.956
7.704
8.415
9.129
9.843
10.56
11.26
11.96
12.66
13.36
14.04
14.73
15.41
16.08
16.76
17.43
18.09
18.76
19.42
20.08
20.73
21.38
22.03
22.67
23.31
23.95
24.58
1.180
1.185
1.190
1.195
1.200
1.205
1.210
1.215
1.220
1.225
1.230
1.235
1.240
1.245
1.250
1.255
1.260
1.265
1.270
1.275
1.280
1.285
1.290
1.295
1.300
1.305
1.310
1.315
1.320
1.325
1.330
1.335
1.340
1.345
1.350
1.355
25.21
25.84
26.47
27.10
27.72
28.33
28.95
29.57
30.18
30.79
31.40
32.01
32.61
33.22
33.82
34.42
35.01
35.60
36.19
36.78
37.36
37.95
38.53
39.10
39.68
40.25
40.85
41.39
41.95
42.51
43.07
43.62
44.17
44.75
45.26
45.80
1.360
1.365
1.370
1.375
1.380
1.385
1.390
1.395
1.400
1.405
1.410
1.415
1.420
1.425
1.430
1.435
1.440
1.445
1.450
1.455
1.460
1.465
1.470
1.475
1.480
1.485
1.490
1.495
1.500
1.505
1.501
1.515
1.520
1.525
1.530
1.535
46.33
46.86
47.39
47.92
48.45
48.97
49.48
49.99
50.50
51.01
51.52
52.02
52.51
53.01
53.50
5.00
54.49
54.97
55.45
55.93
56.41
56.89
57.36
57.84
58.31
58.78
59.24
59.70
60.17
60.62
61.08
61.54
62.00
62.45
62.91
63.36
1.540
1.545
1.550
1.555
1.560
1.565
1.570
1.575
1.580
1.585
1.590
1.595
1.600
1.605
1.610
1.615
1.620
1.625
1.630
1.635
1.640
1.645
1.650
1.655
1.660
1.665
1.670
1.675
1.680
1.685
1.690
1.695
1.700
1.705
1.710
1.715
63.81
64.26
64.71
65.15
65.59
66.03
66.47
66.91
67.35
67.79
68.23
68.66
69.09
69.56
69.96
70.39
70.82
71.25
71.67
72.09
72.52
72.95
73.37
73.80
74.22
74.64
75.07
75.49
75.92
76.34
76.77
77.20
77.63
78.06
78.49
78.93
1.720
1.725
1.730
1.735
1.740
1.745
1.750
1.755
1.760
1.765
1.770
1.775
1.780
1.785
1.790
1.795
1.800
1.805
1.810
1.815
1.820
1.812
1.822
1.823
1.824
1.825
1.826
1.827
1.828
1.829
1.830
1.831
1.832
1.833
79.37
79.81
80.25
80.70
81.16
81.62
82.09
82.57
83.06
83.57
84.08
84.61
85.16
85.74
86.35
86.99
87.69
88.43
89.23
90.12
91.11
91.33
91.56
91.78
92.00
92.25
92.51
92.77
93.03
93.33
93.64
93.94
94.32
94.72
509
TABLA VII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL CIDO ACTICO A 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
0.9982
0.9996
1.0012
1.0025
1.0040
1.0055
1.0069
1.0083
1.0097
1.0111
1.0125
1.0139
1.0154
1.0168
1.0182
1.0195
1.0209
1.0223
1.0236
1.0250
1.0263
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
1.0276
1.0288
1.0301
1.0313
1.0326
1.0338
1.0349
1.0361
1.0372
1.0384
1.0395
1.0406
1.0417
1.0428
1.0438
1.0449
1.0459
1.0469
1.0479
1.0488
1.0498
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34
35
36
37
38
39
40
41
1.0507
1.0516
1.0525
1.0534
1.0542
1.0551
1.0559
1.0567
1.0575
1.0582
1.0590
1.0597
1.0604
1.0611
1.0618
1.0624
1.0631
1.0637
1.0642
1.0648
1.0653
42
43
44
45
46
47
48
49
50
51
52
53
54
55
56
57
58
59
60
61
62
1.0658
1.0662
1.0666
1.0671
1.0675
1.0678
1.0682
1.0685
1.0687
1.0690
1.0693
1.0694
1.0696
1.0698
1.0699
1.0700
1.0700
1.0700
1.0699
1.0698
1.0696
63
64
65
66
67
68
69
70
71
72
73
74
75
76
77
78
79
80
81
82
83
1.0693
1.0689
1.0685
1.0680
1.0675
1.0668
1.0661
1.0652
1.0643
1.0632
1.0619
1.0605
1.0588
1.0570
1.0549
1.0524
1.0498
84
85
86
87
88
89
90
91
92
93
94
95
96
97
98
99
100
TABLA VIII
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DEL AMONIACO A 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
0.998
0.996
0.994
0.992
0.990
0.988
0.986
0.984
0.982
0.980
0.978
0.976
0.0465
0.512
0.977
1.43
1.89
2.35
2.82
3.30
3.78
4.27
4.76
5.25
0.974
0.972
0.970
0.968
0.966
0.964
0.962
0.960
0.958
0.956
0.954
0.952
5.75
6.25
6.75
7.26
7.77
8.29
8.82
9.34
9.87
10.405
10.95
11.49
0.950
0.948
0.946
0.944
0.942
0.940
0.938
0.936
0.934
0.932
0.930
0.928
12.03
12.58
13.14
13.71
14.29
14.88
15.47
16.06
16.65
17.24
17.85
18.45
0.926
0.924
0.922
0.920
0.981
0.916
0.914
0.912
0.910
0.908
0.906
0.994
19.06
19.67
20.27
20.88
21.50
22.125
22.75
23.39
24.03
24.68
25.33
26.00
0.902
0.900
0.898
0.896
0.894
0.892
0.890
0.888
0.886
0.884
0.882
0.880
26.67
27.33
28.00
28.67
29.33
30.00
30.685
31.37
32.09
32.84
33.595
34.35
510
TABLA IX
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE KOH
(POTASA CUSTICA) 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
1.000
1.010
1.020
1.030
1.040
1.050
1.060
1.070
1.080
1.090
1.100
0.197
1.295
2.38
3.48
4.58
5.66
6.74
7.82
8.89
9.96
11.03
1.110
1.120
1.130
1.140
1.150
1.160
1.170
1.180
1.190
1.200
1.210
12.08
13.14
14.19
15.22
16.26
17.29
18.32
19.35
20.37
21.38
22.38
1.220
1.230
1.240
1.250
1.260
1.270
1.280
1.290
1.300
1.310
1.320
23.38
24.37
25.36
26.34
27.32
28.29
29.25
30.21
31.15
32.09
33.03
1.330
1.340
1.350
1.360
1.370
1.380
1.390
1.400
1.410
1.420
1.430
33.97
34.90
35.82
36.735
37.65
38.56
39.46
40.37
41.26
42.155
43.04
1.440
1.450
1.460
1.470
1.480
1.490
1.500
1.510
1.520
1.530
43.92
44.79
45.66
46.53
47.39
48.25
49.10
49.95
50.80
51.64
TABLA X
DENSIDAD (g/mL) vs PORCIENTO (m/m) DE UNA SOLUCIN DE NaOH
(SOSA CUSTICA) A 20C
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
Densidad
% m/m
1.000
1.010
1.020
1.030
1.040
1.050
1.060
1.070
1.080
1.090
1.100
0.159
1.045
1.94
2.84
3.745
4.655
5.56
6.47
7.38
8.28
9.19
1.110
1.120
1.130
1.140
1.150
1.160
1.170
1.180
1.190
1.200
1.210
10.10
11.01
11.92
12.38
13.73
14.64
15.54
16.44
17.345
18.255
19.16
1.220
1.230
1.240
1.250
1.260
1.270
1.280
1.290
1.300
1.310
1.320
20.07
20.98
21.90
22.82
23.73
24.645
25.56
26.48
27.41
28.33
29.26
1.330
1.340
1.350
1.360
1.370
1.380
1.390
1.400
1.410
1.420
1.430
30.20
31.14
32.10
33.06
34.03
35.01
36.00
36.99
37.99
38.99
40.00
1.440
1.450
1.460
1.470
1.480
1.490
1.500
1.510
1.520
1.530
41.03
42.07
43.12
44.17
45.22
46.27
47.33
48.38
49.44
50.50
511
Substancia
Aluminio
Antimonio
Bario
Berilio
Bismuto
Cadmio
Calcio
Cesio
Cinc
Cobalto
TABLA XI
VALORES DE Kps A 25C
Nombre
Frmula
Arseniato de aluminio
AlAsO4
Hidrxido de aluminio
Al(OH)3
Fosfato de aluminio
AlPO4
Sulfuro de antimonio
Sb2S3
Arseniato de bario
Ba3(AsO4)2
Bromato de bario
Ba(BrO3)7
Carbonato de bario
BaCO3
Oxalato de bario
BaC2O4
Cromato de bario
BaCrO4
Fluoruro de bario
BaF2
Manganato de bario
BaMnO4
Oxalato de bario
BaC2O4
Sulfato de bario
BaSO4
Tiosulfato de bario
BaS2O3
Yodato de bario
Ba(IO3)2
Hidrxido de berilio
Be(OH)2
Arseniato de bismuto
BiAsO4
Hipoclorito de bismuto
BiClO
Ioduro de bismuto
BiI
Hidrxido de bismuto
Bi(OH)
Fosfato de bismuto
BiPO4
Sulfuro de bismuto
Bi2S3
Arseniato de cadmio
Cd3(AsO4)2
Oxalato de cadmio
CdC2O4.3H2O
Ferrocianuro de cadmio
Cd2Fe(CN)6
Hidrxido de cadmio
Cd(OH)2
Sulfuro de cadmio
CdS
Arseniato de calcio
Ca3(AsO4)2
Carbonato de calcio
CaCO3
Fluoruro de calcio
CaF2
Fosfato de calcio
Ca3(PO4)2
Hidrxido de calcio
Ca(OH)2
Fosfato cido de calcio
CaHPO4
Oxalato de calcio
CaC2O4
Yodato de calcio
Ca(IO3)2
Sulfato de calcio
CaSO4
Hidrxido de cesio
Ce(OH)2
Sulfuro de cesio
Ce2S3
Carbonato de cinc
ZnCO3
Hexacianoferrato(II) de cinc
Zn2Fe(CN)6
Hidrxido (amorfo) de cinc
Zn(OH)2
Sulfuro de cinc
ZnS
Arseniato de cobalto
Co3(AsO4)2
Oxalato de cobalto
CoC2O4.2H2O
Ferrocianuro de cobalto
Co2Fe(CN)6
Kps
1.6x10-16
2.0x10-32
5.8x10-19
3.0x10-53
7.7x10-51
3.2x10-6
5.1x10-9
1.7x10-7
1.2x10-10
9.8x10-6
2.5xl0-10
1.7x10-7
1.3x10-10
1.6x10-5
1.5x10-9
1.2x10-16
4.4x10-10
7.0x10-9
8.1x10-19
4.0x10-10
1.3x10-23
1.0x10-97
2.2x10-33
9.9x10-8
3.2x10-17
5.9x10-15
2.0x10-28
6.8x10-19
4.8x10-9
4.9x10-11
2.0x10-29
5.5x10-6
1.0x10-7
2.6x10-9
6.4x10-9
1.2x10-6
2.0x10-20
6.0x10-11
1.4x10-11
4.1x10-16
2.5x10-16
~ 10-24
7.6x10-29
6.0x10-8
1.8x10-15
512
Cobre
Cromo
Estao
Estroncio
Hierro(II)
Magnesio
Manganeso
Co(OH)2
Co(OH)3
-CoS
-CoS
Cu3(AsO4)3
CuBr
CuCN
CuC2O4
CuCl
CuCrO4
Cu2Fe(CN)6
Cu2S
CuSCN
Cul
Cu(IO3)2
Cu2PO7
Cu(OH)2
CuS
CrAsO4
Cr(OH)2
Cr(OH)3
CrPO4.H2O
Sn2S
Sr2(AsO4)3
SrCO3
SrC2O4.2H2O
SrCrO4
SrF2
Sr(IO3)2
SrSO4
FeAsO4
FeCO3
FeC2O4.2H2O
Fe4(Fe(CN)6)3
Fe(OH)2
Fe(OH)3
FePO4
FeS
Mg3(AsO4)2
MgCO3
MgC2O4
MgF2
Mg(OH)2
MgNH4PO4
Mn3(AsO4)2
MnCO3
MnC2O4.2H2O
Mn2Fe(CN)6
2 x 10-16
1.0x10-43
4.0x10-21
2.0x10-25
7.6x10-36
5.2x10-9
3.2x10-20
2.9x10-9
1.2 x 10-6
3.6x10-6
1.3x10-16
3.0x10-48
4.8x10-15
9.8x10-12
7.4x10-8
8.4x10-16
2x10-19
6.0x10-36
7.8x10-21
1.Ox10-17
6.0x10-31
2.4x10-23
1.0x10-25
8.1x10-19
9.8x10-10
1.6x10-7
3.6x10-5
2.5x10-9
3.3x10-7
3.2x10-7
5.7x10-21
3.5x10-11
3.0x10-7
3.0x10-41
8.0x10-16
4.0x10-40
1.3x19-22
6.0x10-18
2.1x10-20
2.6x10-5
8.6x10-5
6.5x10-9
1.8x10-11
3x10-13
1.9x10-29
1.8x10-11
5.0x10-6
7.9x10-13
513
Mercurio
Nquel
Oro
Plata
Platino
Plomo
Hidrxido de manganeso
Sulfuro de manganeso
Sulfuro de manganeso
Bromuro de mercurio
Cianuro de mercurio
Carbonato de mercurio
Mn(OH)2
MnS (amorfo)
MnS (cristalino)
Hg2Br2
Hg2(CN)2
Hg2CO3
1.9x10-13
3.0x10-10
3.0x10-13
5.8x10-23
5.0x10-40
8.9x10-17
Hg2C2O4
HgC2O4
Hg2Cl2
Hg2CrO4
HgS
Hg2I2
Hg2(IO3)2
Hg2HPO4
Hg2(SCN)2
Hg(OH)2
Hg2SO4
Ni3(AsO4)2
NiCO3
Ni2Fe(CN)6
Ni(OH)2
Ni2P2O7
-NiS
-NiS
-NiS
Au(OH)3
Ag3AsO4
AgBr
AgBrO3
AgCN
Ag2CO3
Ag2C2O4
AgCl
Ag2CrO4
Ag2Cr2O7
Ag[Ag(CN)2]
AgOH
Ag2SO4
Ag2S
AgSCN
AgI
AgIO3
Ag2MoO4
Ag3PO4
Pt(OH)2
Pb3(AsO4)2
PbBr2
PbCO3
2.0x10-13
1.0x10-7
1.3x10-18
2.0x10-9
4.0x10-53
4.5x10-29
1.9x10-14
4.0x10-13
3.0x10-20
1.8x10-11
7.4xl0-7
3.1x10-26
6.6x10-9
1.3x10-15
6.5xl0-18
1.7x10-13
3.0x10-19
1.0x10-24
2.0x10-26
5.5x10-46
1x1O-22
5.2x10-13
5.2x10-5
1.2x10-16
8.1x10-12
3.5x10-11
1.2x10-10
9.8x10-12
2.0x10-7
1.3x10-12
2.0x10-8
1.6x10-5
6x10-50
1x10-12
8.3x10-17
3.0x10-8
2.8x10-12
1.3x10-20
1.0x10-35
4.1x10-36
3.9x10-5
3.3x10-14
514
Potasio
Oxalato de plomo
Cloruro de plomo
Cromato de plomo
Fluoruro de plomo
Ferrocianuro de plomo
Iodato de plomo
Fosfato cido de plomo
Fosfato de plomo
Hidrxido de plomo
Sulfato de plomo
Sulfuro de plomo
Tiocianato de plomo
Tiosulfato de plomo
Yoduro de plomo
Tetrafenuboro de potasio
PbC2O4
PbCl2
PbCrO4
PbF2
Pb2Fe(CN)6
Pb(IO3)2
PbHPO4
Pb3(PO4)2
Pb(OH)2
PbSO4
PbS
Pb(SCN)2
PbS2O3
PbI2
KB(C6H5)4
4.8x10-10
1.6x10-5
1.8x10-14
2.7x10-8
3.5x10-15
3.2x10-13
1.3x10-10
7.9x10-43
1.0x10-31
1.6x10-8
9.8x10-28
2.0x10-5
4.0x10-7
7.1x10-9
3.2x10-8
515
TABLA XII
CONSTANTES DE FORMACIN DE ALGUNOS COMPLEJOS EN AGUA A
25C
In metlico
Ligando
Equilibrio
Aluminio
EDTA
Al3++Y4-AlY-
Constante de
formacin
1.3x1016
Bario
EDTA
Ba2++Y4-BaY2-
6.25x107
Bismuto
Bromuro
2x104
18
2.2
85
270
100
25
2.5
3.2
EDTA
Bi3++Br-BiBr2+
BiBr2++Br-BiBr2+
BiBr2++Br-BiBr3
BiBr3+Br-BiBr4Bi3++Cl-BiCl2+
BiCl2++Cl-BiCl2+
BiCl2++Cl-BiCl3
BiCl3+Cl-BiCl4BiCl4-+Cl-BiCl52Bi3++6l-Bil63Bi3++Y4-BiYCd2++Br-CdBr+
CdBr++Br-CdBr2
CdBr2+Br-CdBr3CdBr3-+Br-CdBr42Cd2++Cl-CdCl+
CdCl++Cl-CdCl2
CdCl2+Cl-CdCl3Cd2++CN-Cd(CN)+
Cd(CN)++CN-Cd(CN)2
Cd(CN)2+CN-Cd(CN)3Cd(CN)3-+CN-Cd(CN)42Cd2++NH3Cd(NH3)2+
Cd(NH3)2++NH3Cd(NH3)22+
Cd(NH3)22+NH3+NH3Cd(NH3)32+
Cd(NH3)32++NH3Cd(NH3)42+
Cd(NH3)42++NH3Cd(NH3)52+
Cd(NH3)52++NH3Cd(NH3)62+
Cd2++S2O32-CdS2O3
CdS2O3+S2O32-Cd(S2O3)22Cd2++I-CdI+
CdI++I-CdI2
CdI2+I-CdI3CdI3-+I-CdI42Cd2++Y4-CdY2-
EDTA
Ca2++Y4-CaY2-
5.0x1010
Cloruro
Cadmio
yoduro
EDTA
Bromuro
Cloruro
Cianuro
Amoniaco
Tiosulfato
Yoduro
Calcio
2.5x1019
7.943x1027
56
3.9
9.5
2.4
22
2.7
2.5
3.5x105
1.2x105
5x104
3.6x103
400
130
25
8
0.5
0.02
8.3x103
330
190
44
12
13
2.9x1016
516
Bromuro
Zn2++Br-ZnBr+
0.25
Cianuro
Zn2++3CN-Zn(CN)3Zn(CN)3-+CN-Zn(CN)42Zn2++NH3Zn(NH3)2+
Zn(NH3)2++NH3Zn(NH3)22+
Zn(NH3)22++NH3Zn(NH3)32+
Zn(NH3)32++NH3Zn(NH3)42+
Zn2++OH-Zn(OH)+
Zn(OH)++ OH-Zn(OH)2
Zn(OH)2+ OH-Zn(OH)3Zn(OH)3-+ OH-Zn(OH)42Zn2++Y4-ZnY2-
3.2x1017
500
190
120
250
110
3.1622x1015
7.9432x1013
1.5848x1010
1x105
3.2x1016
5x104
1.0x1024
3.9x104
5.8x108
8x105
8x104
1.3x104
3.2x103
800
130
0.32
EDTA
Cu++2Cl-CuCl2Cu2++2CN-Cu(CN)2Cu(CN)2-+CN-Cu(CN)32Cu2++2I-CuI2
Cu++NH3Cu(NH3)+
Cu(NH3)++NH3Cu(NH3)2+
Cu2++NH3Cu(NH3)2+
Cu(NH3)2++NH3Cu(NH3)22+
Cu(NH3)22++NH3Cu(NH3)32+
Cu(NH3)32++NH3Cu(NH3)42+
Cu(NH3)42++NH3Cu(NH3)52+
Cu++2SCN-Cu(SCN)2Cu(SCN)2-+SCN-Cu(SCN)32Cu++S2O32-CuS2O3CuS2O3-+S2O32-Cu(S2O3)23Cu2++Y4-CuY2Co2++6CN-Co(CN)64Co2++NH3Co(NH3)2+
Co(NH3)2++NH3Co(NH3)22+
Co(NH3)22++NH3Co(NH3)32+
Co(NH3)32++NH3Co(NH3)42+
Co(NH3)42++NH3Co(NH3)52+
Co(NH3)52++NH3Co(NH3)62+
Co3++NH3Co(NH3)3+
Co(NH3)3-+NH3Co(NH3)23Co(NH3)23-+NH3Co(NH3)33Co(NH3)33-+NH3Co(NH3)43Co(NH3)43-+NH3Co(NH3)53Co(NH3)53-+NH3Co(NH3)63Co2++Y4-CoY2-
Estroncio
EDTA
Sr2++Y4-SrY2-
4.3x108
Galio
EDTA
Ga3++Y4-GaY-
1.995x1020
Cinc
Amoniaco
OH-
EDTA
Cobre
Cloruro
Cianuro
Yoduro
Amoniaco
Amoniaco
Tiocianato
Tiosulfato
Cobalto
EDTA
Cianuro
Amoniaco
Amoniaco
1.3X1012
1.5X105
1
6.3x1018
1x1019
130
40
10
5
1
0.2
2x107
5x106
1.3x106
4x105
1.3x105
2.5x104
2.0x1016
517
EDTA
EDTA
Fe3++Cl-FeCl2+
FeCl2++Cl-FeCl2+
FeCl2++Cl-FeCl3
Fe3++SCN-FeSCN2+
FeSCN2++SCN-Fe(SCN)2+
Fe(SCN)2++SCN-Fe(SCN)3+
Fe2++Y4-FeY2Fe3++Y4-FeY-
30
4.5
0.1
138
20
1
2.1x1014
1.3x1025
Indio
EDTA
In3++Y4-InY-
7.943x1024
Magnesio
EDTA
Mg2++Y4-MgY2-
4.9x108
Manganeso
EDTA
Mn2++Y4-MnY2-
6.2x1013
Mercurio
Bromuro
Hg2++Br-HgBr+
HgBr++Br-HgBr2
HgBr2+Br-HgBr3HgBr3-+Br-HgBr42Hg2++Cl-HgCl+
HgCl++Cl-HgCl2
HgCl2+Cl-HgCl3HgCl3-+Cl-HgCl42Hg2++CN-Hg(CN)+
Hg(CN)++CN-Hg(CN)2
Hg(CN)2+CN-Hg(CN)3Hg(CN)3-+CN-Hg(CN)42Hg2++NH3Hg(NH3)2+
Hg(NH3)2++NH3Hg(NH3)22+
Hg(NH3)22++NH3Hg(NH3)32+
Hg(NH3)32++NH3Hg(NH3)42+
Hg2++I-HgI+
HgI++I-HgI2
HgI2+I-HgI3HgI3-+I-HgI42Hg2++2SCN-Hg(SCN)2
Hg(SCN)2+2SCN-Hg(SCN)42Hg2++2S2O32-Hg(S2O3)22Hg(S2O3)22-+S2O32-Hg(S2O3)34Hg2++Y4-HgY2-
1.1x109
1.9x108
260
18
Ni2++4CN-Ni(CN)42Ni2++NH3Ni(NH3)2+
Ni(NH3)2++NH3Ni(NH3)22+
Ni(NH3)22++NH3Ni(NH3)32+
Ni(NH3)32++NH3Ni(NH3)42+
Ni(NH3)42++NH3Ni(NH3)52+
Ni(NH3)52++NH3Ni(NH3)62+
Ni2++Y4-NiY2-
1x1022
630
160
50
16
5
1
Hierro
Cloruro
Tiocianato
Cloruro
Cianuro
Amoniaco
Yoduro
Tiocianato
Tiosulfato
EDTA
Niquel
Cianuro
Amoniaco
EDTA
1.9x105
3.2x107
14
10
1x1018
5x1016
6.3x103
1x103
6.3x108
5x108
10
8
7.4x1012
8.9x1010
6x103
170
3.1X1017
5.8X103
2.8x1029
290
6.3x1021
4.2x1018
518
Ag++2SCN-Ag(SCN)2Ag(SCN)2-+SCN-Ag(SCN)32Ag(SCN)32-+SCN-Ag(SCN)43Ag++NH3Ag(NH3)+
Ag(NH3)++NH3Ag(NH3)2+
Ag++2CN-Ag(CN)2Ag++S2O32-AgS2O3AgS2O3-+S2O32-Ag(S2O3)23Ag++Y4-AgY3-
3.7x107
320
10
1.5x103
1x104
1.26x1021
4.4X104
6.6X108
2.08x107
Torio
Tiosulfato
EDTA
EDTA
EDTA
EDTA
EDTA
Pb2++Br-PbBr+
PbBr++Br-PbBr2
PbBr++2Br-PbBr42Pb2++Cl-PbCl+
PbCl++2Cl-PbCl3Pb2++I-PbI+
PbI++I-PbI2
PbI2+I-PbI3PbI3-+I-PbI42Pb2++2S2O32-Pb(S2O3)22Pb2++Y4-PbY2Tl3++Y4-TlYTi3++Y4-TiYTiO2-+Y4-TiOY6Th4++Y4-ThY
14
5.9
13
44
1.7
20
30
4
3
1.3x105
1.1x1018
3.1622x1021
1.995x1021
1.9952x1017
1.6x1023
Uranio
EDTA
U4++Y4-UY
3.1622x1025
Vanadio
EDTA
V3++Y4-VY-
7.9x1025
EDTA
V2++Y4-VY2-
5.0118x1012
EDTA
VO2++Y4-VOY2-
6.6395x1018
Plata
Tiocianato
Amoniaco
Cianuro
Tiosulfato
EDTA
Plomo
Bromuro
Cloruro
Yoduro
Talio
Titanio
TABLA XIII
VALORES DE PARA EDTA A DISTINTOS VALORES DE pH
pH Y 4
pH Y 4
0
1
2
3
4
5
6
7
1.3x10-23
1.9x10-18
3.3x1014
2.6x1011
3.8x109
3.7x107
2.3x105
5x104
8
9
10
11
12
13
14
5.6x103
5.4x102
0.36
0.85
0.98
1.0
1.0
519
Indicador
Cromoazul S
Negro
Eriocromo T
(NET)
Murexida
(purpurato de
amonio)
Azul de
metiltimol
TABLA XIV
INDICADORES METALOCRMICOS
Cambio de
In titulado
pH
color
Naranja-violeta
Al3+, Sc3+
4
4+
4+
Naranja-violeta
V , Zr
4
2+
Amarillo-rojo
Ca
11
Amarillo-violeta
Cu2+
6-6.5
Naranja-azul
Fe3+
2-3
Amarillo-rojo
Mg2+
10-11
Naranja-violeta
Th4+
2-5
2+
Verde-rojo
Ba
10.5
Azul-rojo
Ca2+, Pb2+
10
2+
Mg
10
Cd2+
7-12
In3+, Mn2+
8-10
Zn2+
7-10
4+
Rosa-violeta
Zr
<1
2+
Rosa-violeta
Ca
12-13
Gris-azul
Amarillo-azul
Gris-azul
Amarillo-azul
Incoloro-azul
Amarillo-azul
1-(2-piridilazo)4
1-(2-piridilazo)2
Azul-rojo
Naranja-rosa
Amarillo-rojo
Ba2+
Mg2+
Bi3+
Ca2+
Cd2+, Fe2+
Cu2+
Hg2+, Pb2+
Sn2+
In3+
La3+
Mn2+
Sc3+
Th4+
Zn2+
Zr4+
Tl3+
Cu2+
Hg2+, Ni2+
Bi3+
Cd2+
Co2+, Ni2+
Cu2+, In3+
Th4+
Zn2+
Preparacin
10-11
10-12
1-3
12
5-6
11.5
6
6
3-4
<2
6-7
2-6
1-4
6-7
0-2
7-10
6
>7
1-3
6
4-7
2.5
2-3.5
5-7
520
4-(2-piridilazo)
Amarillo-rojo
Amarillo-rojo
Violeta de
pirocatecol
Morado-azul
Amarillo-azul
Morado-azul
Amarillo-rojo
Bi3+
Cd2+
Cu2+
Hg2+
In3+
Mn2+
Ni2+
Pb2+
Th4+
Tl3+
Zn2+
Cd2+, Mg2+,
Zn2+
Cu2+, In3+, Pb2+
1-2
8-11
5-11
3-6
2.5
9
5
5-9
2-3
2
6-11
10
Fe2+
Mn2+
Ni2+
Th4+
3-6
9
8-9
2.53.5
5-6
521
Reductor
TABLA XV
AGENTES VALORANTES (REDOX) FRECUENTES
Permanganimetra
PM
Frmula qumica
Peso equivalente (
)
i
cido oxlico
H2C2O4
Dixido de manganeso
MnO2
Carbonato de calcio
CaCO3
Cinc
Zn
Dicromato de potasio
K2Cr2O7
Ferrocianuro de potasio
K4Fe(CN)6
Hierro
Fe
Manganeso
Mn
54.938g / mol
5
Mercurio
Hg
Nitrito de potasio
KNO2
Nitrito de sodio
NaNO2
Oxalato de amonio
(NH4)2C2O4
Oxalato de sodio
Na2C2O4
xido de calcio
CaO
200.59g / mol
1
85.106g / mol
2
68.987g / mol
2
124.018g / mol
2
133.978g / mol
2
56.079g / mol
2
FeO
71.846g / mol
1
Fe2O3
Perxido de bario
BaO2
Perxido de hidrgeno
H2O2
Persulfato amnico
(NH4)2S2O8
Persulfato de potasio
K2S2O8
159.691g / mol
2
169.338g / mol
2
33.998g / mol
2
228.132g / mol
2
270.324g / mol
2
90.0338g / mol
2
86.936g / mol
2
100.088g / mol
2
65.37g / mol
2
294.129g / mol
6
368.357g / mol
1
55.847g / mol
1
522
Persulfato de sodio
Na2O8S2
FeSO4
Sulfato de hierro
amonio (sal Mohr)
Reductor
y FeSO4(NH4)2SO46H2O
238.098g / mol
2
151.907g / mol
1
g / mol
392.15
Yodometra
Frmula qumica
cido nitroso
HNO2
cido sulfhdrico
H2S
cido sulfuroso
H2SO3
Antimonio
Sb
Arsnico
As
Azufre
Dixido de azufre
SO2
Estao
Sn
Bromo
Br
Cloro
Cl
Cobre
Cu
Cromato de amonio
(NH4)2CrO4
Cromato de potasio
K2CrO4
Cromato de sodio
Na2CrO4
Dicromato de potasio
K2Cr2O7
Dicromato de sodio
Na2Cr2O7
Ferrocianuro de potasio
K4Fe(CN)6
Hipoclorito de calcio
Nitrito de potasio
Ca(OCl)2
KNO2
Peso equivalente (
PM
)
i
47.0119g / mol
2
34.0798g / mol
2
82.0768g / mol
2
74.922g / mol
2
82.0768g / mol
2
32.064g / mol
2
64.062g / mol
2
118.69g / mol
2
79.909g / mol
1
35.453g / mol
1
63.54g / mol
1
151.974g / mol
3
194.166g / mol
3
161.94g / mol
3
294.129g / mol
6
261.903g / mol
6
368.357g / mol
1
85.106g / mol
2
523
Nitrito de sodio
NaNO2
xido de cromo
Cr2O3
CrO
Oxgeno
O2
Pentxido de arsnico
As2O5
Permanganato
potasio
Sulfato de cobre
CuSO4
de KMnO4
68.993g / mol
2
151.929g / mol
6
67.965g / mol
2
15.999g / mol
2
229.839g / mol
4
158.036g / mol
5
159.6g / mol
1
126.039g / mol
2
78.042g / mol
2
158.103g / mol
1
291.497g / mol
4
197.82g / mol
4
99.963g / mol
6
214.02g / mol
6
126.90g / mol
1
Sulfito de sodio
Na2SO3
Sulfuro de sodio
Na2S
Tiosulfato de sodio
Na2S2O3
Trixido de antimonio
Sb2O3
Trixido de arsnico
As2O3
Trixido de cromo
CrO3
Yodato de potasio
KIO3
yodo
Reductor
Dicromatometra
Frmula qumica
PM
Peso equivalente (
)
i
Cromato de plomo
PbCrO4
Hierro
Fe
Cr2O3
CrO
FeO
Fe2O3
Trixido de cromo
CrO3
323.152g / mol
3
55.85g / mol
1
151.929g / mol
6
67.965g / mol
2
71.846g / mol
1
179.42g / mol
2
99.963g / mol
2
524
Sulfato de hierro
FeSO4
yodo
151.847g / mol
1
126.90g / mol
1
Reductor
Ceriometra
Frmula qumica
cido oxlico
H2C2O4
Cerio
Ce
Ferrocianuro de potasio
K4Fe(CN)6
Hierro
Fe
Hidrxido de cerio
Ce(OH)4
Nitrato de cerio
amonio
Nitrito de potasio
y (NH4)2Ce(NO3)6
Sulfato de cerio
amonio
Sulfato de cerio (IV)
y Ce(SO4)2.2(NH4)2S04
KNO2
Ce(SO4)2
Ce2(SO4)3
Trixido de arsnico
As2O3
Peso equivalente (
PM
)
i
90.0338g / mol
2
140.12g / mol
1
368.476g / mol
1
55.85g / mol
1
208.1417g / mol
1
548.2132g / mol
1
85.106g / mol
2
596.51g / mol
1
332.24g / mol
1
568.42g / mol
2
197.82g / mol
4
TABLA XVI
INDICADORES REDOX
Indicador
Potencial de
oxidacin () a
pH=0
0.06 V
Color
Forma oxidada
Forma reducida
Azul Plido
Rojo
0.24 V
0.24 V
0.26 V
0.36 V
0.41 V
0.53 V
0.67 V
Rojo
Rojo
Azul
Azul
Azul
Verde azulado
Azul
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
Incoloro
O.85 V
Purpura
Incoloro
525
de bario
Yoduro-engrudo de
almidn
p-nitrodifenilamina
Ac. O, m difenil amina
dicarboxlico
o-fenantrolina ferrosa
Nitro o-fenantrolina
ferrosa
0.90 V
Incoloro
Azul
1.06 V
1.12 V
Violeta
Azul violeta
Incoloro
Incoloro
1.14 V
1.25 V
Azul plido
Azul plido
Rojo
Rojo violeta
TABLA XVII
LISTA DE MATERIAL BSICO DE VIDRIO PARA REALIZAR LAS
PRCTICAS PROPUESTAS
Material
Agitador magntico
Cantidad
1
Bureta de 25 mL
Cpsula de porcelana
Crisol gooch
Crisol de porcelana
Desecador
Embudo Buchner
526
Esptula
Frasco de laboratorio
3
2
4
Matraz volumtrico de 25 mL
Matraz volumtrico de 50 mL
Matraz volumtrico de 100 mL
Matraz volumtrico de 250 mL
5
2
2
1
Matraz kitazato
Pesafiltro
Piseta
Picnmetro de 25 mL
527
Pipeta graduada de 1 mL
Pipeta graduada de 5 mL
Pipeta graduada de 10 mL
1
1
1
Pipeta volumtrica de 1 mL
Pipeta volumtrica de 5 mL
Pipeta volumtrica de 10 mL
1
1
1
Probeta de 50 mL
Probeta de 500 mL
1
1
Propipeta
Termmetro
Varilla de vidrio
1
2
4
4
Vidrio de reloj
528
TABLA XVIII
LISTA DE EQUIPO PARA REALIZAR LAS PRCTICAS PROPUESTAS
Material
Parrilla de calentamiento
Imagen
Balanza analtica
Mufla
Estufa
Campana de extraccin de
vapores
Espectrofotmetro
529
530
RESULTADO DE LOS
PROBLEMAS
Captulo 2
2.1) 44.4 g, 2.2) 3.19x10-27 g, 2.3) 3.7638x1022 tomos de O, 3.7638x1022
tomos de O, 3.7638x1022 tomos de O, 2.4) 7.1800x10-3, 2.5) 5.0122x1022,
2.6) 12.1459 mL, 6.2738x1023 tomos, 2.7) a) 240.0660 moles de Fe, b) 4.0300
x 1023 tomos, 2.8) 19.3944%, 2.9) 10 %, 2.10) 0.0675 g, 2.11) 142.1739 g,
2.12) a) 30 moles CO, b) 15 moles CO2, c) 1.4297 kg, d) 0.0166 kg, 9.9991 L
2.13) 560.296 kg CaO, 2.14) 65.2489 g de Cl2, 2.15) 754.7393 g, 2.16)
100.0102 g de SiC, 2.17) 106.4564 g de CaO, 2.18) 814.2411 kg de ZnO, 2.19)
90.1391 g; 45.8789 litros; 2.0481 moles, 2.20) a) 0.1005 g de H2, b) 1.1167 L
de H2, 2.21) 48.1731 L de H2, 2.22) 22048.3114 L de aire, 2.23) a) 1.9999 L N2,
b) 5.3739x1022 molculas de N2O5, 2.24) 34.9972 % de N, 5.0369% de H,
59.9658% O, 2.25) SO3, 2.26) C2H4O, 2.27) a) 4.0071 g, b) 83.6365% de C,
16.3634% de H, c) C3H7, 2.28) a) 37.522 % de C, 4.192 % de H, 58.286 % de
O, b) C6H8O7, 2.29) a) 77.1339% de C, 12.9558% de H, 9.9101% de O, b)
C10H20O1, 2.30) a) 0.9606 g de C, 0.4722 g de Cl y 0.0672 g de H, b) C: 64.04
%, Cl: 31.4060 %, H: 4.5533 %, c) C6H5Cl1, 2.31) C6H10S2O, 2.32) Fe3O4, 2.33)
CH2O, 2.34) NO2, 2.35) 72.7805%, 2.36) 20.6615%, 2.37) 0.0285 ppm, 2.38)
0.2 ppm, 2.39) 449.43949 g/mol, 2.40) 178.1368 g, 2.41) 2463.0519 g, 2.42)
81.1186 g, 2.43) a) 0.1166 moles de AlCl3, b) 375.5917 g AlCl3, 2.44) 10.9700
g, 2.45) 4.8 moles, 2.46) 46.8038 g, 2.47) 97.3307%, 2.48) a) CO, b) O2, c)
1.5338 g, d) 34.5661 g, e) 87.0793%, f) 27.6529 g, 2.49) 5.9339 g, 2.50) a)
0.4072 moles de O2, b) 127.65 g, 2.51) a) 1.3043 Kg, b) 85.8667%, 2.52) a)
NaCl, b) 20.3668 Kg, c) 33.10 g, d) 7127.7615 L de Cl2, 2.53) a, 2.54) d, 2.55)
a) NaNO3, b) 215.3520 L, c) 60455.3445 g, d) 71.7098%, 2.56) 6193.9496 L,
2.57) a) Fe, b) 11.9949 g de FeS, c) 4.2951 g de S, 2.58) a) Cu, b) 131.2585 g,
c) 12.6013 g, d) 91.4226%, 2.59) a) NH3, b) 1123.5122 g, c) 318.6676 g CO2,
d) 89.0065%, 2.60) 25.2414 g de SO2, 16.0885 g de O2 en exceso, 2.61)
46.7059 g de Na2O2 y 4.7357 g de H2O, 2.62) 1274.2187 g, 2.63) a) falso, b)
531
Captulo 3
NO , b)
NO O
3.1) a) K c
Kc
SO , f)
SO O
2
e) K c
SO
Kc
Kc
, j) K c
, k) K c
HI ,
H I
2
Kc
Kc
HCl ,
H Cl
2
CH COOC H ,
CH COOHC H OH
O CO
CO
K c O2 , h) K c CO2 O2 H2 , i)
2
Kc Ag Cl
, n) K c
COCl , d)
COCl
2
, c) K c
NO O , g)
N O
2
3
2
NO
o) K c
r)
C6 H5COO H
l) K c
, m)
C6 H5COOH
H O ,
H
2
Kc
Ni(CO ) ,
CO
4
4
H3O F
p) K c
, q)
HF
CO ,
CO
2
s)
Kc
t)
HCOO H
Kc
,3.2) 1.2206, 3.3) 193.9393, 3.4) 0.1071, 3.5) 0.3371, 3.6)
HCOOH
0.0350, 3.7) 1.2054x10-3, 3.8) 1.1213x107, 3.9) 12.3451, 3.10) 0.1819 atm,
3.11)
PCO=1.2242
atm,
PNi(CO)4=3.9758,
3.12)
PN2O4 0.1746 atm , 3.13) 4.4472 atm, 3.14) 5.8232, 3.15) 13.0052, 3.16)
Captulo 4
4.1) a) cido, b) base, c) cido o base; (porque puede aceptar o puede donar
protones), d) cido, e) base, f) cido, g) base, h) cido, i) cido, 4.2) a)
NH4++F-NH3+HF, b) HCN+OH-CN-+ H2O, c) HCO3-+OH- CO32-+H2O, d)
H2PO4+NH4+HPO42-+NH3, e) NH4++OH-NH3_+ H2O, f) H2CO3_+CO3HCO3-+HCO3-,
g)
H2C2O4+H3O+_HC2O4-+H2O,
h)
CH3NH3++ClO-
b)
2.9208,11.0791, 8.3333x1012 M ,
d)
1.6289,12.3710, 4.2553x1013 M ,
f)
1.9208,12.0791, 8.3333x1013 M ,
k)
1.6989,12.3010, 5.0000x1013 M ,
m)
9, 5,1x105 M ,
c)
e)
5, 9,1x109 M ,
h)
2.8297,11.1702, 6.7567x1012 M ,
j)
3.85,1.4125x104 M, 7.0794x1011 M ,
l)
g)
6.1659x1012 M, 2.79,1.6218x103 M ,
4.8)
7.4471, 4.9) 3.4814, 2.8239, 4.10) 4.7619x10-12, 4.11) 7.9432x10-4 M, 4.12) 5 >
2 > 1 > 4 > 3, 4.13) Refresco: 11.7, 5.0118x103 M,1.9952x1012 M, caf negro:
vinagre:
jugo
Captulo 5
5.1) a) 8.5754, b) 9.7601, c) 4.8142, d) 8.5395, e) 11.4273, f) 5.6259, g)
11.3916, h) 2.7393, i) 1.6641, j) 11.1474, k) 8.3217, 5.2) 11.6511, 4.4787%,
5.3) 0.7109 M, 5.4) 2.2656 g, 5.5) a) 9.1461, 3.9997x10-3%, b) 9.6461,
1.2648x10-3%, 5.6) a) 4.8041, b) 5.3042, 5.7) a) 1.5770, b) 7.5965, c) 10.1418,
d) 12.6104, 5.8) a) 3.4375, b) 9.9286, c) 11.8939, 5.9) a) 7.5569, b) 10.1017, c)
12.5624, 5.10) 1.826x10-5, 5.11) 8.9650, 5.12) 1.9903x10-5, 5.13) 3.9992 M,
5.14) a) si, b) no, c) si, d) si, e) si, f) no, g) si, h) no, i) si, j) si, 5.15) a) 2.7031,
b) 4.9208, 5.16) a) 4.7447, b) 4.7447, c) a es ms efectivo porque la
concentracin es mayor, 5.17) a) 4.7447, b) 3.9670, c) 7.8872, d) 3.6446, e)
9.8378, f) 3.9268, g) 1.8716, h) 7.3325, 5.18) 10.5565, 5.19) 4.7553, 5.20) a)
9.6108, b) 3.9456, c) 2.7094, d) 5.5229, 5.21) 9.2468, 5.22) a) [Cl-]= 0.1869 M,
[NH3]= 0.14986133 M, [NH4+]= 0.186913867 M, [OH-]= 1.3867x10-5 M, [H3O+]=
7.2113x10-10 M, b) [Na+]= 0.1340 M, [CH3COOH]= 0.226969 M, [CH3COO-]=
0.134030492 M, [OH-]= 3.2794x10-10 M, [H3O+]= 3.04925x10-5 M, 5.23) a) R:
4.7447, b) 4.6575, c) 4.8318, 5.24) a) 4.7447, b) 4.6134, c) 4.8760, 5.25) a)
535
Captulo 6
6.1) 0.1063 N, 6.2) 0.2434 N, 6.3) 0.1179 N, 6.4) 0.3494 N, 6.5) 0.5595 N, 6.6)
0.3753 M, 6.7) a) 49 mL, b) 25 mL, 6.8) 66.6930 mL, 6.9) a) 5 mL, b) 2.9775
mL, 6.10) 0.7948 g, 6.11) 210 mL, 6.12) 405 mL, 6.13) 252.6283 mL, 6.14)
198.9449 mL, 6.15) 3272.5922 mL, 6.16) a) 1.2798%, b) 0.1887 N, 6.17)
31.1188 %, 6.18) 43.4970%, 6.19) 84.0272%, 6.20) 3.6030%m/v, 6.21) 50.4950
g, 6.22) a) 0.5888 g, b) 0.2119 g, c) 0.5299 g, 6.23) 65.4237 g, 6.24) a) 0.3869
N, b) 0.1177 N, c) 1.000 N, d) 0.6516 N, 6.25) a) 0.9899 N, b) 1.0033 N, c)
1.0406 N, 6.26) a) 0.1721 N, b) 0.5851 N, 6.27) a) 437.1859 mL de la solucin
concentrada y 562.8140 mL de la solucin diluida, b) 346.1538 mL de la
solucin concentrada y 153.8461 mL de la solucin diluida, c) 609.6 mL de la
solucin diluida y 390.4 mL de la solucin concentrada, d) 968.4439 mL
solucin diluida y 31.5560 mL de solucin concentrada, e) 504.8839 mL de sol.
uno y 495.1160 mL de sol. Dos, f) 406.7796 mL, 593.2203 mL, 6.28) 1.03654 g,
6.29) a) 0.1530 g, b) 0.4501 g, 6.30) 0.2221 N, 6.31) 3445.9459 mL, 6.32)
0.5056 g, 6.33) 5.4020%, 6.34) 0.2303%, 6.35) 0.1828 N, 6.36) 0.1681 N, 6.37)
51.2908 mL, 6.38) 2.1613 g, 6.39) 1 N, 6.40) 22.6787% de Na2CO3 y 77.3212%
de NaCl, 6.41) 0.0784 N, 6.42) 497.1275 mL, 6.43) 23.8206 mL, 6.44) 323.5399
mg, 6.45) 0.6628 g, 6.46) a) 8.7318% m/m, b) 9.2409% p/v, c) 1.8844 N, 6.47)
1.4206 N, 6.4) 0.7086 N, 6.49) 0.0623 N, 6.50) 423.9214 mL, 6.51) HCl:
0.01866 N, NaOH: 0.01679 N, 6.52) 0.4398 N, 0.3948 N, 6.53) a) 83.8737%, b)
42.1345%, 6.54) 17.4495%, 6.55) MgCO3 27.3761%, CaCO3 25.1324%, Inertes
47.4914%, 6.57) a) 0.8239, b) 1.3010, c) 3.8236, d) 7, e) 10.1901, f) 12.4771,
6.59) a) 1.6989, b) 2.04147, c) 7, d) 11.8856.
536
Captulo 7
2
14
mg/L,
7.42)
Br-=4.2177x10-7
M,
SCN-=8.1110x10-7
M,
[H2C2O4]=9.3258x10-5,
d)
2.1419x10-4,
[Ca2+]=2.1419x10-4,
[C2O42-
[PO43-]=5.7028x10-15,
[HPO42-]=1.1881x10-7,
[H2PO4-
Captulo 8
8.1) a) 0.3430, b) 0.6875, c) 0.2138, d) 0.3393, e) 1.9025, 8.2) a) 29.8107%, b)
52.1928%, c) 22.3002%, d) 38.2866%, e) 43.9703%, 8.3) 36.0467%8.4) 1.0231
g de CuS, 0.7317 g de Zn2P2O7, 8.3184 mg de PbSO4, 8.5) 0.6306 g, 8.6)
0.2850 g, 8.7) 54.5945% de MgCO3, 43.8918% de BaCO3, 1.2972% de MnCO3,
8.8) 94.7916% de BaSO4, 2.0833 % de BiPO4, 3.125% de Ag3AsO4, 8.9)
12.7142%, 8.10) 79.7872% de KCl, 12.7659% de NaCl, 8.11) 32.8205%, 8.12)
61.0480% de KCl y 38.9519% de NaCl, 8.13) 0.2878 g, 8.14) 65.8578% de
CaCO3 y 34.1421% de SrCO3, 8.15) 39.0603% de MgCO3, 7.0614% de CaCO3,
8.16) a) 16.7865%, b) 80.2223%, 8.17) 3.2945%, 8.18) 65.5858 g, 8.19)
85.4220 %, 8.20) 12.1799%, 8.21) 38.8654% Ag, 61.1345% Cu, 8.22) 0.3156 g,
8.23) 3.9747%, 8.24) 65.0120% KCl, 34.9879%NaCl, 8.25) 9.6651% Cu, 8.26)
2.5557 g, 8.27) 73.7936% deNaCl, 26.2064% de KCl, 8.28) 58.1563% de KI,
41.8436% de KBr, 8.29) 69.9928%, 8.30) 0.5971 g, 8.31) 4.9464 g, 8.32)
0.1627 g, 8.33) 4.4882%, 8.34) 16.9465 g, 8.35) 0.0463 g, 8.36) 37.5644 mL,
538
Captulo 9
Cu CN 2
Ag NH
CdI4 2
3 2
4
9.1) a) K f
, b) K f
, c) K f
, d)
4
4
2
Ag NH3
Cd 2 I
Cu 2 CN
Hg CN 2
Fe SCN
4
2
, e) K f
, f) K f
,
Kf
4
FeCl 2 CI
Fe SCN SCN
Hg
CN
FeCl3
9.2)
K f ,2
a)
Cd +CN CdCN ,
2+
CdCN
K f ,1
Cd2 CN
CdCN++CN-Cd(CN)2,
,
1.2345x10-7
M,
9.14)
3.4012x10-10
M,
9.15)
146.7199,
9.16)
M,
Fe(SCN)2+
2.9706746570423x10-5
M,
539
Captulo 10
10.1) a) +4, b) +6, c) +6, d) +5, e) +7, f) +5, 10.2) a) El manganeso capt 5
electrones (reduccin), b) El cinc cedi 2 electrones y el proceso se llama
oxidacin, c) El cloro cedi 1 electrn (oxidacin), d) El azufre cedi 2
electrones (oxidacin), e) El cromo capt 3 electrones (reduccin), f) El
aluminio cedi 3 electrones (oxidacin), 10.3) Manganeso es el reductor, cloro
es el oxidante, 10.4) a) 98, b) 49, 10.5) 43.6505 g/eq, 10.6) a) 0.1790 N, b)
0.1391 N, c) 0.1252 N, 10.7) 1.5862 g, 10.8) 0.9725 g, 10.9) a) 2.4202 mg, b)
6.5958 mg, c) 0.7616 mg, 10.10) a) 3.5453 mg, b) 5.9345 mg, c) 36.8357 mg,
d) 4.9455 mg, 10.11) a) 37.9617 g, b) 31.725 g, 10.12) 10.0907 mg, 10.13)
3.7900 mg, 10.14) 19.5958 mg, 10.15) 2.9023 mg, 10.16) 23.0807 g, 10.17)
0.1383 N, 10.18) a) 0.0895 N, b) 0.0926 N, 10.19) 0.0358 N, 10.20) a) 0.2891
N, b) 0.2346 N,10.21) 0.2155 N, 10.22) 0.250 N, 10.23) 0.1833 N, 10.24)
0.3325 N, 10.25) 0.0869 N, 10.26) 0.1049 N, 10.27) 0.0880 N, 10.28) 0.0242 N,
10.29) 0.0168 N, 10.30) 3.1595 mg, 10.31) 17.2899 mg, 10.32) a) 83.3025 mg,
b) 0.5584gr, 10.33) 83.7705 kg, 10.34) 13.4285%, 10.35) 1.2840 mL, 10.36)
820.6613 mL, 10.37) 396.1750 mL, 10.38) 15.3826%, 10.39) 53.1036%, 10.40)
6.4291%, 10.41) 41.9831%, 10.42) 73.8268%, 10.43) 65.6557%, 10.44) 0.0283
N, 10.45) 8.2602% Cu, 91.7398% Ag.
540
GLOSARIO
aportar ms de un protn.
en agua.
modifican
Agente
Reactivo
solucin es cida.
Acidimetra:Determinacin
de
la
caractersticas
complejante
que
se
de
los
auxiliar:
aade
una
mantenerla en solucin.
solucin.
anlisis qumico.
protones.
Agente
cido
de
Bronsted-Lowry:
oxidante:
Sustancia
que
electrones.
sustancia.
metlico.
formar un enlace.
Agente
causa
reductor:
que
otra
Sustancia
sustancia
que
gane
541
facilitan la homogenizacin.
sales.
Anlisis cualitativo: Estudio de una
muestra
para
determinar
su
composicin qumica.
Anlisis cuantitativo: Estudio de
electrnica:
Energa
gravimtrico:
Mtodo
disuelva
Anlisis
para
dar
una
solucin
volumtrico:
Mtodo
bsica.
Alcalimetra:Determinacin
de
la
reaccionar un analito.
solucin.
agua.
Analitos:
Es
(elemento,
compuesto
as
composicin,
la
como
representan
su
las
de
sustancia
el
componente
o
ion) de
original.
negativo.
cido
base.Las
soluciones
de 101325 Pa.
542
que
las
todas
las
graduadas
con
de
una
subdivisiones
(dependiendo
expresa
la
suma
concentraciones
especies
que
de
de
surgen
pequeas
del
disociacin o de asociacin.
Bao
lquido variables.
Mara:
circular
que
sustancias
que
Es
un
dispositivo
permite
no
calentar
pueden
ser
Calcinacin:
Es
el
proceso
de
un
protones.
Calibrado:
Base
de
Bronsted
Lowry:
cambio
de
estado
Es
operaciones
el
que
en
su
conjunto
de
establece,
bajo
otra sustancia.
instrumento
correspondientes
enlace.
patrones de calibrado.
Calidad:
propiedades y caractersticas de un
una solucin.
su
Cancergeno (o carcingeno): Es
analtico
es
actitud
el
los
valores
de
conjunto
para
de
satisfacer
543
cncer.
mayor
Capacidad amortiguadora: Es la
densidad.
que
la
de
la
gravedad,
carbonizar
elementos
dos
tipos
de
de
una
reaccin,
son
como
catalizadores
decir,
ha
perdido
forma
como
ocurren
las
el
resultado
de
la
mezcla
diferente
de
la
preferencia
del
lugar".
De
preferencia
las
espectrofotomtricas.
lquidos
de
negativos o inhibidores.
positiva,
proceso.
densidad
(o
rango
de
condiciones)
empleadas en el estudio.
complejo.
constante de formacin.
Constante
correspondindose
una
Tambin
se
de
le
llama
formacin
temperatura de 0 C (273,15 K) y a
ciertas
concentracin.
Constante
constante
temperatura
es:
PV=nRT,
V=(1)(0,0821)(273.15)/1 =22.42 L.
condiciones
de
de
de
pH
Es
la
para
la
hidrlisis:
equilibrio
de hidrlisis.
Constante
del
producto
de
solubilidad: Es la constante
solucin.
Constante
como
las
respectivos
8,8541878176x10-12 F/m.
el
producto
coeficientes
de
en
la
de
dielctrica
Constante
coeficiente
8.314 J/Kmol
en
la
ecuacin
que
aparece
en
la
balanceada.
Constante de estabilidad: Es la
constante
mecanismos,
de
equilibrio
de
una
acciones
Complejo:
Tambin
compuesto
de
llamado
coordinacin
de
este
utensilio
se
hace
la
determinacin de nitrgeno.
en
qu
proporcin
(cantidad).
Coprecipitacin: Ocurre cuando las
impurezas
se
incorporan
al
Se
deterioro
de
consecuencia
define
un
de
como
el
material
un
ataque
compartir.
muestra
ms
general,
puede
de
calibracin:
Lnea
de
instrumento.
calibracin
Funcin
de
un
matemtica
la
calibracin
de
un
para
concentracin
desconocida,
de
predecir
una
basndose
la
muestra
en
la
546
diferentes
Densidad:
Masa
por
unidad
de
puntos
de
ebullicin
presin.
oxidante.
Dilucin: Es la reduccin de la
concentracin
Desecador: Es un instrumento de
laboratorio
para
sustancia
que
en
se
utiliza
presencia
de
un
de
una
sustancia
Desechos
Cualquier
enfermedad
producto.
Ecuacin
debido a su composicin.
logartmica
Destilacin: Es la operacin de
equilibrio.
separar,
EDTA
peligrosos:
irreversible
mediante
condensacin,
componentes
vaporizacin
los
lquidos
diferentes
y
slidos
de
de
la
Henderson
constante
(AEDT):
etilendiaminotetraactico,
de
cido
es
el
que
determinada
recipientes
misma
derramen.
produce
una
solucin.
desplaza
disociacin
el
de
El
ion
"comn"
equilibrio
acuerdo
de
la
con
el
Electrodo
de
vidrio:
Mide
el
de
protones.
En
se
vidrio
de
diferentes
Enmascaramiento: Es la utilizacin
de
un
reactivo
para
formar
un
Electronegatividad:
propiedad
que
principio de LeChtelier.
impidiendo
qumica
Es
que
una
mide
la
El
procedimiento
consiste
en
por
hacer
lo
general
coincidir
la
Escala
elemento.
plana
qumicas.
Especie:
compuesto o in de inters.
fraccin
Equilibrio
simultneo:
Es
el
material
pH:
Una
escala
cuchara
que
se
Cualquier
de
usa
elemento,
la
absorbe
que
radiacin
dentro
de
un
intervalo de frecuencias.
previamente excitado.
reacciona
con
un
mol
de
H+
Espectrofotmetro:
Es
un
macin de complejos).
Error
aleatorio:
Es
aquel
error
laboratorios
de
qumica
la
cuantificacin
nicos
imposibles
de
controlar
de
para
sustancias.Hay
de gramos de analito en un g de
solucin
precipitado.
que
se
encuentra
Filtracin:
Estandarizacin:
el
el
proceso
de
proceso
solucin.
de un filtro.
Fitocompatible:
qumicas.
causar
Exotrmica:
reaccin
entalpa.
Expresin
Es
Es
Cualquier
de
equilibrio:
La
ningn
qumico.
Es
Que
no
desarreglo
por
deben
a
tanto
los
la
representacin ms sencilla de un
compuesto.
productos
Frmula
con
la
constante
de
estructural:
Una
equilibrio.
Extraccin: Es un procedimiento de
orgnico.
Frmula
ms pequea de un compuesto.
Frmula
mnima:
Representacin
molecular:
Es
una
550
de
subndices;
los
del sol.
smbolos
elementos
que
formen
el
compuesto.
un
compuesto
qumico,
para
concentracin
de
expresar
soluto
en
la
una
el
cual
una
molcula
esa
permite
dosificar
las
forma
ni
volumen
propio,
compartimento cerrado.
ms a la de un slido.
de titulante.
guardarlos.
distintas partes.
Hidrocarburos:
compuestos
que
se
unen
Son
los
tomos
de
hidrgeno.
agua.
vaco (k0).
Higroscpico:
Son
higroscpicos
Ingrediente
activo:
componente
de
Homogneo:
Tiene
la
misma
Es
la
el
frmula
H3O+.
Ion
monoatmico:
Un
ion
que
destruida.
adoptado
una
carga
positiva
negativa.
de electrones.
de
tomos
enlazados
covalentemente.
positiva.
travs de un tomo.
travs de ms de un tomo.
transferencia de electrones.
que
qumica
altamente
significa
para
reversible
una
en
reaccin
equilibrio
una
incompresible
que
su
(lo
volumen
que
es
aproximadamente constante en un
determinada de concentraciones de
constante.
no,
un cuerpo.
sustancia
que
contiene
un
es
empleado
para
calentar
equivalente.
vaco.
gramos
de
una
sustancia
que
muestra.
o iones.
Molalidad
Molaridad
lquido.
de solucin.
(m):
(M):
Una
Una
unidad
unidad
de
de
554
Molcula
polar
(dipolo):
Una
est
cargada
parcialmente
positivamente
en
un
parcialmente
negativa
extremo
en
otro
extremo.
distinguir
aceite).
una
hacer el anlisis.
qd ,
las
muestra
sustancias
que
representativa
la
para
se
segn
un
enlace
qumico.
las
diferencias
de
Neutralizacin:
Proceso
compuesto
carga en cuestin.
Mortero
y maza: Recipiente de
qumico
qumico
pierde
sus
555
para
que
de
combinacin de un elemento o un in
poliatmico en un compuesto.
Nucleacin: Es la formacin de
producto
Patrn
expresa
de
la
capacidad
solubilidad
de
una
las
impurezas
primario
insolubles
(o
estndar
del precipitado.
Nmero de coordinacin: Es el
tener
reaccin qumica.
debe
aire,
creci a su alrededor.
grande.
ser
tomos,
iones,
molculas
elevada
absorber
debe
pureza,
gases.
reaccionar
debe
No
ser
debe
rpida
manganeso.
especies qumicas.
556
grabadas)
volmenes.
tomos
presentes en
la
frmula
indicando
distintos
lquidos en milmetros.
Pipeta
pHmetro:
Potencimetro
muy
volumtrica:
No
estn
volumen nico.
recipiente
probetas.
permite
Esto
con
permite
gran
medir
la
volumtrico
trmico
con
agitador
magntico
calentar
sustancias
que
permite
en
forma
homognea.
Pipeta:
Plato
en
de
volumen:
Es
soluto/volumen
el
de
solucin)x100.
Es
un
de
instrumento
laboratorio
que
Porcentaje en peso/volumen: Es la
(masa
de
soluto/volumen
de
solucin)x100.
posible,
concentracin
dicho esfuerzo.
de
miligramos
de
de
tal
manera
que
se
una
reaccin
qumica
bioqumica.
Precipitante: Sustancia que precipita
a una especie que se encuentra en
solucin.
Precisin: Grado de concordancia
entre los datos obtenidos de una
serie. Refleja el efecto de los errores
aleatorios
producidos
durante
el
proceso analtico.
Preparacin
de
la
muestra:
que
mide
la
fuerza
en
resultante
sobre
una
superficie.
Principio
(volmenes).
Propiedades fsicas: Caracterstica
que puede ser estudiada usando los
sentidos
algn
especfico
de
medida.
Estas
se
bsicamente
en
los
manifiestan
cambios
LeChatelier:
El
de
temperatura,
concentraciones
molares
(de
de
instrumento
estequiomtrico
en
la
valor
temperatura particular.
menos
soluble
ser
el
concentracin
los
equilibrio
Qumica
de
de
uno
de
solubilidad,
la
Analtica
Cuantitativa
Rango de un indicador: Es el
cambia
+1 unidad.
superior a la de un electrn.
y agua.
Reaccin de oxidacin-reduccin:
qumica es reducida.
en
vez
fase
slida
comienza
que
de
son
color;
formados,
es
pueden
presin constante.
originales.
Reactivo:
disolverse
qumica,
ms
soluto
en
una
sustancias
Toda
que
da
de
sustancia
lugar
que
otras
propiedades,
559
caractersticas
conformacin
una de reduccin.
Redox:
Abreviatura
del
trmino
oxidacin-reduccin.
Reduccin:
La
otras
ganancia
de
especies
contenidas en
la
matriz.
Sensibilidad:
discriminar
diferencias
analito.
Sedimento: El sedimento es un
la concentracin de inters.
obtienen
Sobresaturacin:
en la hidrsfera y en la bisfera
precipitaciones
equilibrio.
meteorolgicas,
Capacidad
entre
de
Se
para
pequeas
concentracin
evala
compuestos
Es
del
mediante
la
qumicos
la
relacin
subterrneas,
de
lacustre,
desplazamiento
acciones
de
agentes
vivos).
capacidad
realizarse un anlisis.
Semirreaccin:
redox
se
Las
componen
reacciones
de
dos
de
una
determinada
Solucin
cida:
Solucin
cuya
Solvatacin:
de OH-.
asociacin
Solucin
de
el
proceso
molculas
de
de
un
Una
solvente,
base.
Solucin
amortiguadora:
Es
bsica:
Solucin
cuya
se
mayor
dispersan
tamao
del
ion,
son
ms
de rodearlo, y ms solvatado se
encuentra el ion.
la de H+.
disolucin.
con
una
cantidad
conocida
de
reactivo estndar.
puestos
temperatura particular.
laboratorio.
Sustancia:
soluto.
puras y mezclas.
los
recipientes
Es
toda
que
porcin
se
de
haber en el equilibrio.
561
carbono-12.
redes cristalinas.
bases.
valoracin de neutralizacin): Es
presin.
actuar
de concentracin conocida.
Valoracin
Titulante:
Es
el
reactivo
como
cido
base,
complexomtrica
(una
con la analito.
es muy lenta.
Valoracin
redox
(volumetra
permite
calcular
la
concentracin
buscada.
de oxidacin-reduccin): Es una
Volumetraredox
tcnica
usado,
que
mtodo
analtico
permite
muy
conocer
la
del
volumen
(xido
necesario
de
una
reaccin redox.
Yodimetra:
cuya
Yodometra:
concentracin
queremos
volumtrico
exceso
adicionados
de
Valoraciones
Es
un
indirecto,
iones
a
cuyo
mtodo
donde
yoduro
una
un
son
solucin
reaccionar
una
produciendo
titulado
con
una
solucin
Una
capacidad
medicin
de
de
un
la
objeto
tridimensional.
Volumetra: Hace referencia a la
medida
del
volumen
de
las
564
Bibliografa
Vogel, A., Qumica Analtica Cuantitativa: Teora y Prctica. Editorial Kapeluz, S.A.
Buenos Aires Argentina, 1961.
565