Trabajo practico

Conductimetra
Escuela Tcnica N1 Repblica
del Paraguay
Alumna: Yanina Paola Huaygua.
Curso: 7mo 1 Qumica.

Conductimetra
Es un mtodo electro analtico basado en la conduccin elctrica de los iones en
solucin, que se relaciona con la concentracin, depende de su carga, de la movilidad
entre dos puntos de diferente potencial. La conductividad elctrica es un fenmeno de
transporte donde la carga se mueve a travs de un sistema.
Para entender este mtodo, partimos de la Ley de Ohm:
R: E
I
Donde la R, es de resistencia del conductor. E es la diferencia del potencial, expresado en
voltios, e I es la intensidad en amperios.
La ley de Ohm afirma que la corriente i (en Amperes) que pasa por un conductor es
directamente proporcional a la resistencia R (en Ohms) del conductor:
I: E
R
La resistencia entre los dos electrodos ser inversamente proporcional al rea A y
directamente proporcional a la distancia l y a la resistividad propia del medio (solucin) a
la conduccin de cargas.

El inverso de la resistencia es la conductancia (G); esta magnitud es medida en inverso

de ohm (mho ou -1) y tiene el nombre, recomendado en el SI de Siemens (S). La
resistencia de una muestra de material homogneo, de largo l es rea de seccin recta a
la constante, es dada por:
L: 1
R
Donde r es una propiedad caracterstica del material, la resistividad.

El inverso de la resistividad recibe el nombre de conductividad, cuyo smbolo es k.De

acuerdo con la esta ltima ecuacin la conductividad de una disolucin es la conductancia
de la misma cuando se encuentra encerrada entre placas de 1 cm2 de rea y separadas
por 1cm. En soluciones se requiere definir los parmetros K y P para agrupar en ellos
todas las propiedades que dependen de la naturaleza de la solucin y los iones disueltos
en ella. Para una celda determinada los parmetros A y l estarn determinados por su
geometra y la medida de la conductividad o la resistencia nos pueden aportar fcilmente
valiosa informacin sobre caractersticas propias de la solucin.

Partiendo de nuestra base conocemos que el fenmeno de la corriente elctrica se genera

por el movimiento de cargas entre los electrodos entre los cuales se aplica una diferencia de
potencial. Cuando tratamos con conductores metlicos el transporte de carga es realizado
exclusivamente por los electrones de los tomos de metal que llevan su carga negativa hacia
el electrodo correspondiente. En este caso, por tratarse de un solo tipo de transportador se
considera conductor electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm.
Tambin puede suceder que la corriente circule a travs de una solucin electroltica,
entonces la carga es transportada por todos los iones, tanto los positivos (cationes) como los
negativos
(Aniones). En este caso, el conductor inico tambin puede considerarse como homogneo
(Siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas aplicadas) y obedece la Ley de
Ohm.
En el caso de la resistencia en conductores inicos se depender de distintos factores:
- reas superficiales de los electrodos
- Forma de los electrodos (las que influirn en las lneas de campo)
- Las posiciones de los electrodos (distancia entre ellos)
- El tipo de especie inica que se tenga
- Concentracin
- Temperatura
Dado que la conductividad de una solucin depender del tipo y cantidad de todos los
iones presentes en la misma, es conveniente considerar el aporte individual de cada in,
es decir cuanto aporta a la conductividad total, es as que se plantea el concepto de
conductividad equivalente, representada por la letra, corresponde a la conductividad por
equivalente de cada in, esta conductividad equivalente individual para el in i se la
representa como i. Como la conductividad total de la solucin ser simplemente la suma
de las contribuciones, se cumple que:

Dada la geometra de las celdas que se emplean para las determinaciones

conductimtricas es difcil conocer el valor exacto del cociente
. Este cociente,
denominado constante de la celda depender de cada celda en cuestin y por lo tanto
es mas conveniente determinarlo midiendo la conductancia de una solucin de un
electrolito cuya conductividad sea conocida (a una dada temperatura).

CONDUCTIVIDAD MOLAR

De igual manera que el parmetro conductividad equivalente permite independizarse del

valor de la concentracin, es posible plantear un concepto similar considerando la
concentracin molar. De este modo se define la conductividad molar.

Cuyas unidades son S.cm2.mol-1

Dado que a dilucin infinita la atraccin inica es nula, la conductividad molar lmite puede
ser descripta como la suma de los valores correspondientes a cada in:

donde

es el nmero de cationes y aniones que se producen por la disociacin de

una molcula de electrolito, y

y
las conductividades molares lmite a
diluciones infinitas para el catin y el anin respectivamente.
Cuando la solucin de un electrolito fuese diluida, la conductancia disminuir pues los
iones presentes, por mililitro de solucin, para conducir la corriente elctrica, estarn en
menor nmero.

Si una solucin fuese colocada entre dos electrodos paralelos, separados por 1 cm y
suficientemente grandes para contener entre ellos todo el volumen de la solucin, la
conductancia aumentar a medida que la solucin fuese diluda.
Esto se debe en gran parte, a los electrolitos fuertes, la disminucin de los efectos
interinicos y en los electrolitos dbiles, al aumento en el grado de disociacin.
DEPENDENCIA DE LA CONDUCTIVIDAD CON EL TIPO DE COMPUESTO INICO.
La conductividad de una solucin de un electrolito no solo depende de la cantidad de
iones presentes sino tambin de la identidad de los mismos. Sabemos que la
conductividad equivalente puede ser analizada como la sumatoria de las contribuciones
inicas individuales.
En los electrolitos fuertes, la conductividad molar crece cuando la dilucin crece, pero
parece tender a un valor lmite conocido como la conductividad molar a dilucin infinita. La
magnitud puede ser determinada por la extrapolacin grfica de los datos de
conductividad molar de soluciones diluidas de electrolitos fuertes
En el caso de electrolitos dbiles, la extrapolacin no puede ser utilizada para la
determinacin de , pero es posible estimarla a partir de las conductividades molares en
dilucin infinita de los respectivos iones, pues en este caso, los iones son independientes

unos de los otros y cada cual contribuye con una parte intrnseca para la conductividad
total.
En la siguiente tabla se reportan valores de conductividad equivalente (a dilucin infinita)
para distintos iones a 25oC en agua:
Ion
H+
Li

+
+

/S.eq.-1cm2
349.8
38.6

Ion

/S.eq.-1cm2

OH-

198.3

55.4

76.35

Na

50.1

Cl

K+

73.5

NO3-

73.5

SO4

2-

80.0

Ag+

61.9

CO32-

69.3

Cu2+

53.6

CO3H-

44.5

Pb2+

69.5

CH3COO-

40.9

NH

+
4

71.46

(Tomada de Electrolyte Solutions, R.A.Robinson and R.H.Stokes, Butterworths Scientific

Publications, London, 1959)
Se verifica que tanto el H+4 como el OH- son varias veces ms eficientes en conducir la
electricidad que los dems cationes y aniones. Esto es importante para todos los
experimentos que se realicen en soluciones acuosas y donde estos iones sufran cambios
en su concentracin.

EFECTO DE LA TEMPERATURA SOBRE LA CONDUCTIVIDAD

Al igual ocurre en un conductor metlico, la conductividad de una solucin depender de
la temperatura de la misma, por ejemplo para el caso de una solucin 0,1M de KCl se
observa lo siguiente:
Temperatura /oC

Conductividad /S x cm1

19

0.01143

20

0.01167

21

0.01191

CONSIDERACIONES PRCTICAS
Para realizar una determinacin conductmetrica se emplean celdas de conductividad que
pueden tener diversa geometra, en general podemos describirlas como un par de

electrodos de platino similares, montados de manera que la distancia que los separa no
se modifique durante las determinaciones. En esencia se trata de aplicar una diferencia
de potencial y analizar la resistencia de la solucin.
En las medidas de conductividad se debe evitar que al polarizar los electrodos no se
produzcan reacciones de transferencia de carga ni acumulacin selectiva de iones en las
cercanas de los electrodos, esto conducira a que la determinacin se debe realizar en
tiempos cortos de modo de no perturbar demasiado la solucin. Una alternativa que se
emplea es adems aplicar una diferencia de potencial en los electrodos pero como seal
alterna, para evitar las mencionadas polarizaciones por concentracin.
En las determinaciones conductimtricas se requiere adems que se disponga de
electrodos de gran rea, una manera de conseguir esto es depositando platino desde una
solucin (generalmente un cloro complejo de platino) sobre el mismo electrodo de platino.
Este depsito de partculas de pequeo tamao le confiere un aspecto negruzco a los
electrodos, de donde deriva el nombre de negro de platino
APLICACIONES
Medidas directas
Las medidas conductimtricas permiten realizar anlisis de inters analtico, ambiental,
etc. Por ejemplo, mediante esta tcnica se puede:
- Medir contaminacin de ros y corrientes
- Determinar el contenido de sales en calderas
- Determinar el contenido salino residual de un efluente tratado
- Emplear como detector en tcnicas cromatogrficas
- Determinar concentraciones de cidos en procesos industriales
- Emplear como detector del punto final de titulaciones
Medidas indirectas
Si se analiza por ejemplo una titulacin de una solucin de HCl con una de NaOH como
titulante, al graficar la conductancia en funcin del volumen de titulante agregado se
obtendr una curva de este tipo:
Si bien se espera que las curvas de titulacin tengan ramas rectas, la forma final
depender en definitiva de la variacin global de la conductancia en toda la solucin
(recordemos que no se trata de una determinacin selectiva), por lo tanto se debe analizar
lo que sucede con cada uno de los iones presentes. En el ejemplo anterior, si se analiza lo
que sucedera con cada in individualmente se obtendra la siguiente variacin:

Lo que es coherente con lo informado en la tabla

de conductividades inicas, ya que a medida que
se agrega titulante (NaOH) comienza a disminuir la
concentracin de H3O+ (que tiene alta
conductividad) y aumenta la concentracin de
Na+ (de menor conductividad) por lo que el efecto
neto ser la disminucin de la conductividad de la
solucin. Luego de alcanzado el punto equivalente
comienza a tenerse un exceso de iones OH-,
nuevamente un in con alta conductividad, por lo que el efecto neto ser ahora un
aumento de la conductancia. En las curvas anteriores se asume que se ha realizado la
correspondiente correccin por la dilucin que ocurre a
medida que se agrega el titulante.
Aplicaciones de las medidas conductimtricas
Como se coment previamente, las medidas
conductimtricas rara vez se utilizan para medir la
concentracin de un determinado electrolito. Por el
contrario, resultan tiles para medir la concentracin total de electrolitos.
Determinacin de la salinidad del agua de mar
La salinidad total es una medida del contenido total de sales disueltas en una disolucin y
es de particular importancia su determinacin en el agua de mar. La salinidad del agua de
mar es debida, entre otros electrolitos, al NaCl, KCl y MgCl2 y su contenido total es
determinante de procesos biolgicos tan diversos como el desove y la migracin de los
peces.
La medida de salinidad se realiza en una escala basada en una disolucin de KCl. As, un
valor de salinidad de 35 a 15 C es equivalente a la conductividad de una disolucin de
KCl conteniendo 32.4356 g de KCl en 1 kg de disolucin.
Control de la pureza del agua
El agua corriente suministrada por las caeras posee un contenido de electrolitos que no
es adecuado para su uso en los laboratorios. Esta agua puede aser purificada por
destilacin, intercambio inico o por mtodos combinados de intercambiadores y
membranas para smosis inversa. Se puede medir el grado de purificacin alcanzado
midiendo la conductividad total del agua producida. Los equipos que purifican el agua a
un nivel de 10-9
M tienen incorporado un sistema de medicin continua de la conductividad. El agua
comnmente utilizada en Electroqumica es de calidad ultra pura, en la que la resistividad
debe de alcanzar un valor mayor que 18 M u cm-1. La misma se consigue luego de

realizar una triple destilacin, seguida de intercambiadores catinico y aninico y smosis

inversa. La resultante debe fluir por filtros de carbn activado y de membrana de acetato
de celulosa de 0,33 um de dimetro.
Titulaciones conductimtricas
Las valoraciones conductimtricas se basan en la medida del cambio de la conductancia
de una disolucin a medida que se agrega el reactivo valorante. La conductancia de una
disolucin vara, entre otros factores, con el nmero, tamao y carga de los iones, por lo
que iones diferentes contribuirn en forma diferente a la conductancia de una disolucin.
De esta manera, durante una valoracin, la sustitucin de algunas especies inicas por
otras producir un cambio en la conductancia, el cual puede ser ventajosamente
aprovechado para determinar el punto final de una valoracin. En las valoraciones
conductimtricas, la conductancia de la disolucin a valorar se mide luego de la adicin de
cantidades determinadas de reactivo valorante. Si se grafican los valores de conductancia
en funcin del volumen de valorante agregado, se obtendrn dos rectas de pendientes
diferentes, de cuya interseccin se podr obtener el punto final de una valoracin.
A medida que se agrega el reactivo valorante (NaOH), los H+ del HCl van siendo
consumidos por los OH- para formar agua. Estos H+ son progresivamente sustituidos por
iones Na+, los cuales poseen una menor conductancia inica que los H+ , y por lo tanto la
conductancia de la disolucin disminuye. Luego del punto equivalente, el exceso de iones
Na+ y OH- provoca el aumento de la conductancia de la disolucin verificndose la
segunda recta que se muestra en la figura. La pendiente de la recta correspondiente a la
fase final de la valoracin (ms all del punto equivalente) es menor que la pendiente
inicial debido a que la suma de las conductividades inicas del Na+ y el OH- es menor
que la correspondiente suma para los iones H+ y Cl-.

LEY DE KOHLRAUSCH
Kohlrausch comprob experimentalmente que para soluciones muy diluidas de electrolitos
fuertes, la

m vara linealmente con la raz cuadrada de la concentracin de acuerdo a

donde
es la conductividad molar a dilucin infinita y A una constante de
proporcionalidad que depende de la temperatura, propiedades del medio tales como
viscosidad y constante dielctrica, y de otros parmetros del electrolito como la carga,
tamao de los iones, etc.

Celdas
Las celdas pueden tener diferentes configuraciones fsicas dependiendo de las
necesidades de la medida, que pueden incluir consideraciones acerca de su volumen o
espacio.
La mayora de las celdas se construyen con dos electrodos (chapas) de Pt fijos al vidrio
de la misma, en campana para evitar cambios en la geometra de la misma. Las chapas
de Pt son recubiertas de Pt finamente dividido, para evitar la polarizacin (reacciones
netas en los electrodos) y la corrosin de los mismos. La campana de vidrio funciona de
manera de evitar el movimiento brusco del electrolito (debido a una mala operacin) y
falsear la medida realizada. El valor de constante k de la celda caracteriza a la misma.
Las celdas con valores de constante en el entorno de 1 cm-1 usualmente poseen
electrodos pequeos y espaciados, mientras que las celdas con valores de constante en
el entorno de 0.1 cm-1 poseen electrodos grandes y poco espaciados. Como k es un
factor que refleja una configuracin fsica particular de la celda, el valor observado de la
conductancia debe ser multiplicado por el valor determinado de la constante de la celda
para obtener la conductividad. Por ejemplo, para una lectura de conductancia de 200 S
usando una celda de constante 0.1 cm-1, el valor de conductividad ser de 200 x 0.1 = 20
S.cm-1
Determinacin de la constante de celda
En teora, una celda de conductividad de valor = 1 cm-1 estara formada por dos
electrodos de 1 cm2 de superficie, separados una distancia de 1 cm. Sin embargo, el
valor de la constante de la celda no queda determinado exclusivamente por los valores de
l y A, ya que la superficie de los electrodos no es perfectamente lisa. As, solamente una
superficie de platino pulida a espejo posee un rea real prcticamente igual a la
geomtrica. Sin embargo, una superficie de platino rugoso (platino platinado o negro de
platino) posee un rea real 100 o 1000 veces mayor que la geomtrica. Con esto no se
conoce a priori, lo que se hace es calibrar la celda con una disolucin de conductividad
conocida.

Para encontrar el valor del cociente

se emplean soluciones de KCl cuyas
conductividades para diversas concentraciones se encuentran tabuladas. En la siguiente
tabla se reportan algunos de estos valores: (I.N.Levine, FisicoQumica,
McGrawHill/Interamericana de Espaa, S.A.1991)
Concentracin(mol./l) Conductividad
0

0.001

0.000147

0.01

0.00141

0.1

0.0129

0.112

Conductmetro:
El conductmetro es un aparato que mide la resistencia elctrica que ejerce el volumen de
una disolucin encerrado entre los
dos electrodos, segn la siguiente ecuacin, para un
conductmetro cuyos electrodos sean cuadrados y
tengan la misma rea:

Donde

es la conductividad de la disolucin, R es la

resistencia que mide el conductmetro, l la distancia

entre los electrodos y A el rea de stos.
El aparato mide la resistencia, y dependiendo del electrodo, realiza las operaciones
necesarias y muestra la conductividad en la pantalla.
Las funciones de este instrumento se han diseado para maximizar la productividad en el
trabajo. En su forma independiente, el instrumento ya ofrece muchas funciones, sin
embargo, conectando perifricos se puede obtener una mayor eficiencia y flexibilidad.
Usos y aplicaciones de los conductmetros
Este medidor universal y de excelente diseo es la opcin perfecta para una amplia gama
de aplicaciones a un precio realmente interesante, pues se puede utilizar en:
- Medicin de conductividad
- Medicin de salinidad
- Medicin de resistividad
- Medicin del total de slidos disueltos
- Medicin de la ceniza conductimtrica
Los conductmetros modernos tienen un circuito electrnico apropiado que elimina los
efectos de la capacitancia y pueden medir un intervalo amplio de conductividad con
dispositivo de eleccin automtica del intervalo de medida.
Mediante la operacin de un dispositivo de calibracin, el mecanismo es ajustado de
forma que el valor de la constante de la clula utilizada aparece en el panel digital que
registra los valores de la conductividad.
Al medidor tambin queda acoplado un medidor de temperatura; ese sensor corrige
automticamente las medidas de conductividad, medidas en un cierto intervalo de
temperatura, al valor de 25C, que es la temperatura en al cual el aparato est calibrado.

Calibracin del conductmetro:

Se mide la conductividad de una solucin colocndola en una clula que dispone de un
par de electrodos de platina firmemente fijados en una oposicin.
En general es muy difcil medir con precisin el rea de los electrodos y el alejamiento
entre ellos, de forma que cuando se desean valores exactos de conductividad es
necesario determinar la constante de la clula mediante la calibracin con una solucin
cuya conductividad sea conocida con exactitud; por ejemplo soluciones estndar de
cloruro de potasio (las soluciones de cloruro de potasio con 7,419138 gr y 0,745236 gr de
la sal en 1000 gr de solucin tienen, respectivamente las conductividades en -1 cm-1, de
0,0128560 y 0,0014088, a 25C).
Para calibrar un instrumento debemos comparar su lectura con un patrn o estndar que
proporcione una lectura fija y conocida. Usando una solucin de conductividad conocida
podemos fijar la escala del conductmetro de manera precisa.
Se emplea una solucin 0.01M de KCl la cual presenta una conductividad 1413 S.
Si bien los instrumentos y materiales no son los que cualquier persona podra tener en
su casa, puede solicitarse su preparacin en farmacias.
PREPARACIN DE LA SOLUCIN
El cloruro de potasio (KCl) es higroscpico (absorbe humedad) por lo que antes de
pesarse deber secarse en estufa a 150 C durante 2 horas (puede usarse el horno de
cocina a temperatura media, protegiendo el recipiente donde se prepare con papel de
aluminio para evitar contaminaciones, dejando el papel de aluminio sobre el recipiente sin
ajustar para permitir que escape la humedad).
Una solucin 0.01M equivale a 0.01 mol por litro.
Un mol de KCl es de 74.5 g por lo que 0.01 mol sern 0.745 g
Pesar con precisin 0.745g de KCl y diluir a 1L con agua pura tipo I. Mezclar bien
hasta asegurar que no queden cristales en el fondo.
Esta solucin tiene una conductividad de 1413 S.
USO DE LA SOLUCIN
1. Enjuagar bien la celda del conductmetro con agua pura.
2. Con la celda fuera del agua graduar el cero del conductmetro.
3. Introducir la celda en la solucin calibradora y graduar el conductmetro a 1413 S.
Ejercicios conductimetricos:

Bibliografia:
http://quimica.laguia2000.com/conceptos-basicos/conductimetria
http://es.wikipedia.org/wiki/Conduct%C3%ADmetro
http://www.quiminet.com/articulos/el-conductimetro-perfecto-para-una-amplia-gama-deaplicaciones-2740821.htm
http://www.sadelplata.org/articulos/guerrero_070226.html
https://www.youtube.com/watch?v=guPoCKa5FVY
http://docencia.udea.edu.co/cen/QuimicaAnaliticaII/con1.html#
http://catedras.quimica.unlp.edu.ar/qa2/guias/2010-TP-08-Titulaciones_Conductimetricas.pdf
http://depa.fquim.unam.mx/amyd/archivero/Serie_de_ejercicios_de_Conductimetria_2073.pdf