Problemas

Solu
c
ao do captulo 1
1.3-1)
(1)

.
S
.
.J

0, 1Kg N aCl 100g

(2)

0, 15Kg C12 H22 O11 150g

(3)

0, 50KgH2 O 500g

o volume restante do sistema e 0, 55 103 m3 V = 0, 55l Qual e o n

umero
de moles dos tres componentes do sistema?
Solucao: Podemos calcular o n
umero de moles atraves da massa molar
100
= 1, 71mol
58, 44

R
.
A
N1 =

m1 = 22, 99 + 35, 45 = 58, 44g

N2 =

150
= 0, 43mol
342

m2 = 12 12 + 22 1 + 11 16 = 342
N3 =

500
= 27, 77mol
18

m3 = 2 1 + 16 = 18
Quais as fracoes molares?
Solucao: Primeiramente vamos calcular o n
umero de mols
Nt =

3
X

Nr = 1.71 + 0, 43 + 27.77 = 29.9

r=1

Nk
F = Pr
j Nj

F1 = 0.057 F2 = 0.014 F3 = 0.93

Qual o volume molar do sistema?
Solucao: O volume molar do sistema e dado por

Vm = P3

r=1

Nr

V
0.55 103
=
= 18.39 106 m3 /mol
Nt
29.9

.
S
.
.J

1.3-2) Sabemos que o boro e uma mistura dos isotopos B 10 (10.0129g) e

B (11.0093g). Queremos saber qual a fracao que cada um contribui para
o boro encontrado na natureza (10.811g). Qual a fracao molar de B 10 na
mistura?
Solucao:
11

x(10.0129) + y(11.0093) = 10.811

x+y =1
usando que y = (1 x)

R
.
A

x(10.0129) + (1 x)(11.0093) = 10.811

10.0129x + 11.0093 11.0093x = 10.81

10.0129x 11.0093x = 10.81 11.0093

0.9964x = 0.1993(1)

x=

0.1993
= 0.20
0.9964

B 10 = 20%

1.3-3)
(1)

C2 H5 OH 0.79g/cm3 20cm3
(2)
CH3 OH 0.81g/cm3 20cm3
(3)
H2 O 1g/cm3 20cm3
2

Qual e o n
umero de moles e a fracao molar dos tres componentes do sistema?
Solucao:
N1 =

0.79 20
15.8
= 0.34
2 12 + 6 1 + 1 16 46

N2 =

N3 =

Nt =

.
S
.
.J

0.81 20
16.2
=
= 0.51
12 + 4 1 + 16
32

3
X

1 20
20
=
= 1.11
2 1 + 16
18

Nr = 0.34 + 0.51 + 1.11 = 1.96

r=1

R
.
A

Nk
F m = Pr
j Nj

F1 = 0.17 F2 = 0.26 F3 = 0.57

1.3-4)
0.01Kg 50% H2 30% HD 20% D2

0.2 + x
= 0.3
1+x

0.2x + x = 0.3 + 0.3x

0.7x = 0.1
x = 0.142

mt = 0.01Kg

1.3-5)
C12 H22 O11 20%
H2 O 80%
3

por peso;
Qual e a fracao molar de acucar na solucao?
m1
= 0.2
mt

.
S
.
.J

mt = m1 + m2
m1 = 0.2mt

m1 = 0.2(m1 + m2 )
m1 0.8 = 0.2m2

R
.
A
mas

m1 = N1 M1
m2 = N2 M2

N1 M1 0.8 = 0.2N2 M2

F =

N1
N1
1


=
=
0.8
M
N1 + N2
1+4
N1 + 0.2 M12 N1

M1
M2

M1
12 12 + 22 1 + 16 11
=
= 19
M2
2 1 + 16

F =

1
1
=
= 0.01298
1 + 4 19
77

1.3-6) Uma solucao aquosa tem massa m = 0.1029Kg a fracao molar do

soluto e 0.1. A solucao e diluida com 0.036Kg de agua, na qual a fracao
molar e 0.04.
Solucao:
4

N1
= 0.1
Nt

.
S
.
.J

N2
= 0.9
Nt

N1 M1 + N2 M2 = m = 0.1029

como M2 = (2 1 + 16) = 18 adicionando 0.036Kg N2 = 1.00moles

N1
= 0.07
(NT + 2)

R
.
A

0.1Nt = 0.01(Nt + 2)
Nt = 4.67

M1 =

M=

m N2 M2
N1

0.1029 1023 0.9 4.67

= 211
0.1467

1.3-7) Solucao aquosa de Na Cl 0.2Kg

S:

N3
= 0.25
Nt

M1 = 36.461
M2 = 18.0154
0.1Nt 36.461 + 0.9Nt 18.0154 = 0.1 103
5

Nt = 5.04

.
S
.
.J

M3 = 40.00

M4 = 18.0154

Nt (0.25 40 + 0.75 18) = 0.3 103

Nt = 12.73

xH2 O = 0.79

R
.
A

1.8-1) Primeiramente vamos resolver o exemplo 1

Exemplo 1: Um gas esta feixado em um cilindro com um pistao movel. E
observando que se as paredes sao adiabaticas, um aumento quase estatico do
volume resulta em uma diminuicao da pressao segundo a equacao
P 3V 5 = c

para (Q = 0)
com c = uma constante.
a) Achar o trabalho realizado no sistema e o calor resultante transferido em
cada um dos processos: (ADB,ACB,AB) linear:
Primeiramente vamos achar a diferenca de energia do estado A ao estado B.
dU = dQ + dW

se usarmos a curva adiabatica (dQ = 0)

Z Ub

dU =

P dV

Ua

Ub Ua =

Z Vb
Va

c1/3
dV
V 5/3

i
i
3c h 2/3
3Pa Va5/3 h 2/3
2/3
Va
=
Va2/3 = 112.5J
Ub Ua =
Vb
Vb
2
2

agora que sabemos U vamos calcular os dQ e dW

dU1 = dQ1 + dW1

dWABC =

Z 8103
103

.
S
.
.J

P dV = 105 (8 103 103 ) = 700J

logo

Ub Ua = Q + W

Q = 113.5 + 700 = 587.5J

Para as outras transformacoes
WABC =

Z 8103

105
7
105
dV =
(7 103 ) = 102
32
32
32

R
.
A
103

QABC = 112.5 +

7
102
32

P = aV + b

W =

Z Vb

P dV =

Va

a(Vb2 Va2 )
+ b(Vb Va )
2

b) Um eixo e instalado dentro do sistema e e movimentado por um motor

externo. O motor exerce um torque, movimentando o eixo a uma velocidade
angular w, a pressao do gas e observada

dp
2w
=
N
dt
3v

com isso podemos achar a relacao entre variacao na pressao o volume constante e variacao na energia interna

2 dt N
2 21
dp = w
= d N=
dU
3
V
3
3v
2
dU = V dP
3
7

1.8-2) Queremos calcular o calor transferido na transformacao

Primeiro vamos achar a reta que define a transformacao
P =

(V 108 + 15 105 )
14

.
S
.
.J

V = 14P 108 + 15 103

se considerarmos o motor para medirmos a diferenca de energia entre os

estados
3
dU = V dP
2
Up Ua =

3Z
3 Z Pb
(14 108 P + 15 103 )dP
V dV =
2
2 Pa

R
.
A

(P 2 Pa2 )
3
14 108 p
+ 15 103 (Pp Pa )
2
2
"

agora que sabemos U podemos calcular Q

dQ = dU dW

Q = U +

Z Va

P dV = U

Z Vp
Va

Vb

Q = U +

(15 103 V 108 )dV

14

i
1 h
15 105 (Vp Va ) 108 (Vp2 Va2 )
14

1.8-3) Para um sistema gasoso foi determinado que a energia interna e

dada por
U = 2.5P V + c

calcular Q e W para os 3 processos

dW = P dV
w=

Z V2

P dV = 0.2(0.01 0.03) 106 = 4 103 joules

V1

U = 2.5P V + cte

.
S
.
.J

Ub Ua = 2.5(Pb Vb Pa Va )

Ub Ua = 2.5(0.03 0.2 0.01 0.2) 106 = 1 104 J

QAB = 1 104 + 4 103 = 4.1 104 J
BC

dW = P dV

R
.
A

P = 15V + 0.65

W =

Z Vc
Va

P dV =

15 2
(V Vb2 ) + 0.65(Vb Vc )
2 c

W = 6 106 + 1.3 103 = 1.3 103 J

Uc Ub = 2.5 (Pc Vc Pb Vb ) = 2.5 103 J

Uc Ub = 2.5 (Pc Vc Pb Vb ) = 2.5 103
Q = 9.8 103 J

processo C V

w=0

dV = 0
logo Ua Uc = 2.5 (Pa Va Pc Vc ) = 7.5 103 = Q
agora queremos calcular Q e W atraves da parabola P = 105 + 109 (V
0.02)2 , o trabalho fica
9

w=

Z Vb
Va

P dV = 105 (Vb Va ) 2 109 (Vb 0.02)2 (Va 0.02)

.
S
.
.J

W = 2 103 J
a energia interna e dada por U = 1 104

Q = 10 103 + 2 103 = 12 103

1.8-4) Queremos achar as curvas adicbaticas (dQ = 0) no sistema anterior

dQ = dU dW
logo

R
.
A

dU = dW = P dV

nos sabemos que U = 2.5P V + c, diferenciando U

dU =

U
U
dP +
dV = 2.5V dP + 2.5P dV
V
V
2.5V dP + 2.5P dV = P dV
2.5V dP = 3.5P dV

5 dP
dV
=
7 P
V

5lnP = 7lnV c
lnP 5 = lnV 7 c
P 5V 7 = c

1.8-5) A energia de um sistema e dado por

10

U = AP 2 V
Queremos achar a equacao das adiabaticas no plano P V . Temos que
dQ = dU dW , mas vamos impor que dQ = 0

.
S
.
.J

dU = dW = P dV
diferenciando U
dU =

(1)

U
U
dV +
dP = AP 2 dV + 2AP V dP
V
P

substituindo em 1

AP 2 dV + 2AP V dP = P dV

R
.
A

2AP V dP = P (AP 1)dV

2AdP
dV
=
AP 1
V

integrando

2ln(AP 1) = lnV c

c=

(AP 1)2
V

1.8-6) Temos que um sistema em particular o volume e mantido constante (Vo ) e a pressao varia de Po para um valor arbitrario P , tal que a
transferencia de calor e
Q = A(P PO )

(2)

para A > 0
Nos tambem sabemos que as adiabaticas do sistema sao:
P V 8 = cte
para > 1
queremos achar U = U (P, V ) , temos que no caso 2 dW = 0, logo
11

(3)

dU = dQ = APo dP

(4)

no caso 3 dQ = 0, logo

.
S
.
.J

dU = dW = P dV =

c
dV
V8

(5)

sendo Uo = U (Po , Vo ) integrando a equacao 4

Z U1

dU =

Z P1
Po

Uo

APo dP

U1 Uo = APo (P1 PO )
Z U
U1

dU =

Z V
Vo

c
c
1
1
dV = U U1 =
1
8
1
V
( 1) V
Vo


R
.
A

P1 Vo = c
P1 =

U Uo = APo

se r =

"

V
Vo

c
Vo8

P Po

"

P.V
V
+
1
1
Vo


1 #

V
Vo

U Uo = APo [r P Po ] +

i
P.V h
1 rr1
1

1.8-7) Dois moles de um sistema de um u

nico componente, obedece
U = AP V 2

para N = 2
usando o fato de V e U serem, extensivos vamos achar U (P, V, N )
se V2 = 2V1 e U2 = 2U1
1
1
U1 = U2 = AP (V2 )2
2
2
12

U1 = 2AP (V1 )2
se tivermos N moles teremos U = N V1

.
S
.
.J

U = 2N AP V12
mas V = N V1 , ou seja, V1 =
U=

V
N

2N AP V 2
2AP V 2
=
N2
N

1.10-1) Das equacoes fundamentais deste exerccio, cinco sao inconsistentes com um ou mais postulados. Queremos achar essas cinco equacoes e
indicar quais postulados sao quebrados.
Solucao: a)

R
.
A
R2
v

S=

!1/3

(N V U )1/3

como o postulado 2 so afirma a existencia de S a sua dependencia com N, V

e U este ja e e automaticamente satisfeito.
Para o postulado (3)
S (N, U, V ) = S (N, U, V )

S (N, U, V ) =

R2
v

!1/2

NV U

1/3

R2
=
(N V U )1/2 = S (N, V, U )
v
!

do mesmo postulado

S
1
(U, V, N ) =
U
3

R2
v

!1/3

(N U V )2/3 N V > 0

para o postulado 4

U
R2
1
= S = 3
S
v
U

!1/3

(N V U )2/3

que e zero quando, N = 0 ou V = 0 ou U = 0 mas nesses valores S = 0

tambem logo a) e uma funcao aceitavel
13

b)


S=

R
2

1/3 

verificando postulado 2
R
S (N, V, U ) = 2

1/3 

NU
V

2/3

.
S
.
.J

NU

2/3

= 2/3 S (N, V, U )

logo b) nao e uma funcao aceitavel

c)
!1/2
 1/4
R
RV 2
S=
NU +

vo2
postulado 2
R
S (U, V, N ) =

1/2

NU +

R
.
A

RV
2 2
vo

!1/2

= S (U, V, N )

passando a segunda parte do postulado

S
R
=
U

1/2

RV 2
1
NU +
2
vo2

postulado 4

U
R
=
S

1/2

!1/2

N >0

RV 2
1
NU +
2
vo2

!1/2

que toma valor nulo. Quando N U + RV

=0
Vo2
mas nesse caso S(U, V, N ) = 0 , logo c) tambem e uma funcao aceitavel.
d)
R2
vo3

S=

V3
NU

esta funcao vai contra o postulado 3

U
=
S

R2 v
vo3

V3
1
(1) 2 N > 0
N
U

e)
S=

R3
vo 2

!1/5

= N 2V U 2
14

i2/5

do postulado 2
S (U, V, N ) =

R3
vo 2

!1/5

N VU

i
2 1/5

h
i
R3
2
2 1/5
= S (U, V, N )

N
V
U
vo 2
!

.
S
.
.J

!
R3  2 1/5 1 2 4/5
N V
(U )
2U
v2
5

S
=
U

que pode tomar valores menores que zero se U < 0

f)


UV
S = N Rln
N 2 Rvo
testando o postulado 3
2 U V
S (U, V, N ) = N Rln 2 2
N Rvo

R
.
A
S
N RV
= 2
U
N Rvo

UV
N 2 Rvo

pois U > 0
V
para que N 2URv
>0
o
passando ao postulado 4

= S(U, V, N )

NR
>0
U

U
U
=
S
NR

que e sempre diferente de zero pois em S, U > 0

g)


S=

1/2

[N U ]1/2 e(V

2 /2N 2 v 2
o

postulado 3:

S (U, V, N ) =

1/2

[N U ] e(V

2 /2N 2 v 2
o

) = S (U, V, N )

quanto a propriedade monotona

S
R
=
U

1/2

1 N
(V 2 /2N 2 vo2 )
e
>0
2 N U 1/2
15

pois U > 0 em S
1.10-2) Quando achar U (S, V, N ) nas funcoes aceitaveis do exerccio anterior:
R2
vo

S=

!1/3

.
S
.
.J
(N V U )1/3

R2
(N V U )
vo
!

S =

vo
R2

U=

R
S=

1/2

S2
NV

RV 2
NU +
vo2

R
.
A
R
S =

"

!1/2

RV 2
NU +
vo2

S = N Rln U V /N 2 Rvo
UV
e =
N 2 R2 vo


eS/N R =

U=

S=

N R

UV

N 2 Rv

N 2 Rvo S/N R
e
V

1/2

S2 =

(N U )1/2 eV

2 /2N 2 v 2
o

R
2
2 2
(N u) eV /2N vo

16

V 2 /2N 2 vo2

U =e

1
N

.
S
.
.J

1.10-3) Temos dois sistemas A e B que obedecem a equacao fundamental

R2
(N V U )1/3

vo
!

S=

inicialmente os sistemas estao separados por uma parede rgida, impermeavel

e adiabatica Va = 9.106 m3 Vb = 4.106 m3 Na = 3moles Nb = 2moles
UA + UB = 80J

a entropia total do sistema e dada pelo postulado 3

S=

R2
vo

!1/3

(NA VA UA )1/3 + (NB VB UB )1/3

R
.
A
R2
vo

S=

!1/3

1/3

1/3

3.102 UA + 2.102 UB

UB = 80 Ua

S=

R2 80
vo

!1/3 "

3.10

Ua
80

1/3

+ 2.10

UA
1
80

1/3 #

vamos considerar que a parede agora e diatermica qual e o nosso equilbrio?

usando o princpio do maximo
S
=
Ua

R2 80
vo

!1/3 "

3.102 1 80
80 3 Ua


UA
3
80


2/3

3 UA
2 80


2.102 1
UA

1
80 3
80


UA
2 1
80


2/3

UA =

2/3

2/3

UA
= 1
80


1
(3/2)3/2

+1

UA = 28.20J
17

=0
2/3

80

2/3 #

=0

Solu
c
ao Captulo 2
2.2-1) Achar as equacoes de estado para um sistema com a equacao fundamental
U=
temos que
U
T =
=
S

.
S
.
.J

vo
R2

vo
R2

32 S 2
T (V, N ) = 2
NV

S
NV

3S 2
= T (V, N )
NV

vo
R2

U
vo
P =
=+
V
R2

R
.
A
vo
P (S, V, N ) =
R2
U
=
=
N

S3
NV 2

3 S 3
= P (S, V, N )
3 N V 2

Vo
R2

vo
(V, N, S) =
R2

3S 2
= T (V, N )
NV

(1)S 3
N 2V

3 S 3
= (V, N, S)
3 N 2 V

2.2-2) Queremos achar uma funcao (T, V, N ) temos pelo exerccio anterior
vo
=
R2

S3
N 2V

sendo que

3S 2
T =
NV
s

S=

vo
R2

R2 N V T
vo 3
18

vo
=
R2

R2 N V T
N 2 V vo 3
1

R2 N V T
1
=
vo 3
3

R2 V T
vo N 3

.
S
.
.J

2.2-3) Queremos achar a pressao como funcao do volume e da temperatura

no exerccio 1 obtemos:
P =
T =

vo
R2

isolando S em 7
R2
vo

S =

v
u
u
t

R2
vo

substituindo em 6

P =

R2
vo

R
.
A
S=

vo
R2

vo
R2

S3
NV 2

(6)

3S 2
NV

(7)

1
N V 2T
3

1
NV T
3

v
u

3
1 NV T u
t R
3 NV 2
vo

v
u

1 u R2
P = t
3
vo

1
NV T
3

1 NT 3
3 V

2.2-4) Primeiramente vamos achar as equacoes de estado para consistir

com a equacao fundamental
!

u=

R 2
v
s2
R
vo2

a temperatura
!

T =
S
=2
S
R
a pressao
19

R
u
=2

P =
v
vo2
o potencial qumico

.
S
.
.J

U
(N U )
U
=
=
=u+N
=N
N
N
N
como v = V /N e s = S/N ,

u s
u v
+
s N
v N

v
1 S
1
= v
= S
N
N N
N
"

= u ST + vP = u 2

R
.
A

R 2
S2
v
R
vo2

logo = u
2.2-5) Queremos expressar a funcao obtida do exerccio anterior como
funcao de T e P .
!

R 2

S2 +
=
v
R
vo2

temos tambem que

T =2
S
R
!

R
P =2
v
vo2

isolando S e v em T e P

1 R
S=
T
2


1
v=
2

vo2
P
R
!

substituindo em (s, v)
20

vo2
P2
R
!

1 R
1
=
T2 +
4
4


.
S
.
.J

2.2-6) Achar as equacoes do estado para um sistema com a equacao fundamental

u=

s2 s/R
e
v

vo
R

2s s/R 1 s2 s/R
e +
e
v
Rv

a temperatura
U
T =
=
S

vo
R

T =

vo
R

s s/R
s
e
2+
v
R

R
.
A
a pressao fica

u
=
P =
v

o potencial qumico

(N U )
=
=u+N
N

s2 s/R
e
v2

vo
R

u s
u v
+
s N
v N

= u ST + vP

vo
=u
R

2s2 s/R
vo
e
v
R2

s3 s/R
vo
e +
v
R

substituindo u:

vo
=
R2

s3 s/R
e
v

2.2-7) Um sistema particular

u = Av 2 es/R
21

s2 s/R
e
v

N moles dessa substancia, inicialmente a uma temperatura To e pressao Po ,

sao expandidos com S constante ate que a pressao seja Po /2. Queremos achar
a temperatura final

.
S
.
.J

dU = T dS P dv
calculando as equacoes de estado
P =

u
= 2Av 3 es/R
v

escrevendo a energia em funcao de P

v 3 =

P s/R
e
2A

2A s/R
v=
e
P


R
.
A

P s/R
u=A
e
2A


P
u=A
2A


a temperatura fica

T =

1/3

2/3

2/3

es/R

es/R

1
U
= Av 2 es/R
S
R

logo

T =

uf = Ae

so /BR

Po
4A

Tf =

2/3

1
u
R

 2/3

1
=
2

Ae

so /3R

Po
= 0.63o
2A


1
1
f = 0.63 o = 0.63To
R
R

2.2-8) Mostre que para um sistema co r componentes:

22

du = T dS P dv +

r1
X

(j r )dVj

j=1

.
S
.
.J

onde xj e a funcao molar j /N

temos um sistema cuja energia interna e dada por
U = U (V, P, N1 , . . . , Nr )
temos por definicao que u = U/N
logo
du =

1
1
du 2 dN
N
N

du = T dS P dv +

R
.
A
dividindo po N

r
X

j dNj

j=1

r
X
dNj
T dS P dV
dN
j
=

+
U
N
N
N
j=1

s=

ds =

S
N

ds
1
2 dN
N
N

ds = N ds +

v=

dv =

1
dN
N

V
N

dV
1
2 dN
N
N

dV = N dV +
23

1
dN
N

du = T N ds +

r
X
P
T
P N dv dN +
j dNj
N
N
j=1

xj =

dxj =

.
S
.
.J
Nj
N

dNj
1

dN
N
N2

2.2-9) Queremos mostrar que se em um subsistema simples de um u

nico
componente
P V k = c processo adiabatico
onde c e uma constante, a energia e

R
.
A

1
U=
P V + Nf
K 1

PV k
Nk

temos que P V k = g(s) pois P V k deve depender de s, logo

U
= g(s)V k
v

mas

du =

U
V

dV

integrando

U=

g(s)V k+1
g(s)V k+1
+ f (s) =
+ f (s)
k + 1
k1

usando que g(s) = P V k

PV
PV
PV
N=
+ f (s) =
+ Ff (P V k ) =
+ Nf
K 1
K 1
K 1

PV k
Nk

2.3-1) Queremos achar as equacoes de estado na representacao de entropia

para a equacao fundamental:
u=

vo1/2
R3/2
24

S 3/2
U 1/2

primeiramente vamos escrever a equacao fundamental na representacao de

entropia
2/5

vo1/2
R3/2

R3/5

S=

R3/5

R3/5

2 3/5 1/5 1
u
v =
5
s

1/5
vo 2/5

calculando
V U
,
S = NS
N N


.
S
.
.J
u2/5 U 1/5

1/5
vo 2/5

S
U 1/5

assim as equacoes de estado ficam

s
1
=
=
T
u

!2/5

R
.
A
S

2
= =
N
T
5

R3/5

1/5
vo 2/5

1/5

vo 2/5
R3/5

u2/5 v 1/5

N 2/5 V 1/5
N
N 2/5 N 1/5

u2/5 v 1/5

1/5
vo 2/5

2.3-2) Desenhar um grafico de T (v) onde P = cte, no exerccio anterior

temos
1
2
=
T
5

P
1
=
T
5

R3/5

1/5

vo 2/5
R3/5

1/5

v 1/5
u3/5

(8)

u2/5
v 4/5

(9)

vo 2/5
queremos eliminar u da segunda equacao para isso isolamos u em 9
"

1/5

2T
=
5

"

v 1/5 2/5 4/5 2T

= P 5 o 3/5
v
R
5
!

5/3

1/5

vo 2/5

vo1/5 2/5 4/5 2T

v
R3/5
5
!

T = 5P

R3/5

"

25

#1/3

1/5

R3/5
1/5
vo 2/5

R3/5
1/5

#2/3

vo 2/5

v 1/5

#2/3

1/5

T = K(P )(v 4/5 )3/5 (v 4/5 )2/5 = K(P )v 1/5

2.3-3)
!

u=

.
S
.
.J

2
2
s2 ev /vo
R

queremos achar as equacoes de estado para a equacao fundamental acima,

faremos isto na representacao da entropia:
R v2 /vo2
S=
ue

1/2

R
=

derivando

1
S
1 R
Fo = =
=
T
U



R
.
A
P
S
R
=
=
T
V

F1 =

S = Ns

R
U V
,
N
N N

1/2

1/2

1/2

1/2

e(1/2)v

u1/2 e(1/2)v

u1/2

2 /v 2
o

v (1/2)v2 /vo2
e
vo2

u1/2 (1/2)v2 /N 2 vo2

R
e
=
1/2
N

calculando

2 /v 2
o

1/2

(N U )1/2 e(1/2)v

2 /(N V )2

S
N

R
F2 = =
T

1/2

1 U
N


1/2

(1/2)v 2 /(N Vo )2

1/2

(N U )1/2 V 2 (1/2)V 2 /N 2 vo2

e
N 3 vo2

2.3-4) Temos a seguinte equacao fundamental

S = AU n V m N r

queremos saber para qual valores de m,n e r,s obedece os postulados da

termodinamica e impor que P cresce com U/V a N constante
postulado 3
S(U, V, N ) = S(U, V, N )
26

A(U )n (V m )(N )v = m+n+r S(U, V, N )

logo m + n + r = 1
queremos tambem que

.
S
.
.J

1
1
1
U
=
=
n>0
n1
S
S/U
A nU V m N r
e tambem

m U
1
S
mAU n V m1 N r
S
=
=
=
P =T
n1
m
V
S/U V
nAU V N r
n V


logo m = n
2.3-5) Queremos achar os tres equacoes do estado para o sistema com a
relacao fundamental

R
.
A

UV
N3
S
=

R
N
UV

S
V
N3
Fo =
=R
+ 2
U
N
U V

S
N3
U
F1 =
=R
+
V
N
UV 2

1
T

S
U V
3N 2
F2 =
=R

N
N2
UV

a) mostrar que Fo , F1 e F2 sao homogeneas de ordem zero

V
3 N 3
Fo = R
+ 3 2
N
U V

V
N3
=R
+ 2
N
U V

U
3 N 3
F1 (V, N, U ) = R
+
N
U 2 V 2
2 U V
32 N 2
F2 = R
+
2 N 2
U V
27

= F1 (U, V, N )

UV
3N 2
= R
+
N2
UV

b) Mostrar que a temperatura e intrisicamente positiva

V
1
Fo = = R
+ f racN 3 U 2 V
T
N


.
S
.
.J

V
N3
+ 2
N
U V

1
T =
R

!1

se R > 0, T > 0 pois as quantidades V, N sao positivas (U pode ser negativo

mais como estao elevado ao quadrado este nao influencia
c) Achar a equacao de estado mecanico P (T, v)
U
N3
P
=R
+
T
N
UV 2
e

R
.
A

N3
V
+ 2
N
U V

1
T =
R

isolando U na equacao 11

(10)

!1

(11)

V
N3
+ 2
N
U V

1 1
=
TR

1
V
N3

= 2
RT
N
U V
N2
1
v = 2
RT
U v

N
v
=
v2
U
RT


"

P = TR

"

P = TR

1/2

1/2 #

1/2

1
+ 2
v

1/2

1 1
1
+
1
v v vRT

v
v2
RT

1
1
vRT

28

v
v2
RT

1/2 #

TR
P =
V

"

1/2

1
1
vRT

1/2 #

1
+
1
vRT


.
S
.
.J

2.6-3) Dois sistemas particulares tem a seguinte equacao de estado

1
T (1)
1
T (2)

3 N (1)
= R
2 U (1)
5 N (2)
= R (2)
2 U

como vimos se esse sistema for separado por uma parede diatermica, atingira
o equilbrio quando
1

R
.
A
T (1)

logo

T (2)

5 N (2)
3 N (1)
R
= R (2)
2 U (1)
2 U

usando que N (1) = 2 e N (2) = 3

6U (2) = 15U (1)

2U (2) = 5U (1)

tambem sabemos que U (1) + U (2) = 2.5 103 J

logo
2U (1) + 5U (1) = 5 103 J

U (1) =

5
103 J = 714.3J
7

2.6-4) Temos o mesmo sistema anterior porem agora

U = 2, N (2) = 3, T (1) = 250K e T (2) = 350K
(1)

3
3
U (1) = RN (1) T (1) = 8.314 2 250 = 6.24 103 J
2
2
29

5
5
U (2) = RN (2) T (2) 8.314 3 350 = 21.9 103 J
2
2

.
S
.
.J

U (1) + U (2) = 28.14 103 J

como vimos

2U (1) + 5U (1) = 56.28 103

U (1) = 8.04 103 J
U (2) = 20.1 103 J

R
.
A
T (1) =

3
2
8.314
2
8.04 103

1

= 322.3K

2.7-1) Temos tres cilindros encaixados e quatro pistoes

os cilindros sao conectados por barra diatermicas condutoras de calor
V = lA

3V1 = Vs

2V3 = 3V2
6V1 = 3V2

sabemos que U1 + U2 + U3 = C, aplicando dS = 0

dS =

1
1
1
P1
P2
P3
dU1 + dU2 + dUs + dV1 + dV2 + dV3 = 0
T1
T2
T3
T1
T2
T3

como dUs = dN1 dN2

1
1
1
P1 2P2 3P3
1

dV1 +

dN3 +
+

dV1
dS =
T1 T3
T1 T3
T1
T1
T3


logo T1 = T2 = T3 P1 + 2P2 3P3 = 0

30

2.7-2) Dois sistemas particulares tem a seguinte equacao de estado

1
T (1)

3 N (1)
= R (1)
2 U

.
S
.
.J

P (1)
N (1)
=
R
T (1)
V (1)
e
1
T (2)

5 N (2)
= R (2)
2 U

N (2)
P (2)
=
R
T (2)
V (2)

ambos estao num cilindro separados por um pistao, sendo que

R
.
A

N (1) = 0.5

N (2) = 0.75

T (1) = 200K
T (3) = 300K

V (1) + V (2) = 20l

U (1) + U (2) = C

usando que dS = 0

1
1
P 1 P2

dU (1) +

dV (1)
dS =
T1 T2
T1
T2


calculando U (1) e U (2)

3
3
U (1) = RN (1) T (1) = (8.314) 0.5 200 = 1.25 103 J = 1.3 103 J
2
2
31

5
5
U (2) = RN (2) T (2) = (8.314) 0.75 300 = 4.68 103 J = 4.7 103 J
2
2

.
S
.
.J

U (1) + U (2) = 6 103 J

tiramos que T (1) = T (2) no equilbrio

3 N (1)
5 N (2)
R (1) = R (2)
2 U
2 U

U (2) =

N (2) 5 (1)
U = 2.5U (1)
N (1) 3

R
.
A

3.5U (1) = 6.0 103 J

U (1) = 1.7 103 J

U (2) = 4.3 103 J

P1
P2
=
T1
T2

RN (2)
RN (1)
=
V (1)
V (2)

V (2) =

N (2) (1)
V
N (1)

V (2) = 1.5V (1)

V (1) + 1.5V (1) = 20
V (1) = 8l
32

V (2) = 12l
2.7-3) O problema hipotetico de equilbrio em sistema composto fechado
com uma parede adiabatica movel em problema indeterminado aplicando o
princpio dS = 0
dS =

.
S
.
.J

1
1
P1
P2
dU (1) + dU (2) + dV1 + dV2 = 0
T1
T2
T1
T2

temos que dU = dQ P dV
mas como dQ = 0 entao dU = P dV

dU1 = P1 dV1
dU2 = P2 dV2

R
.
A

as energias internas devem se conservar pois o sistema e fechado

dU1 = dU2

P dV1 = P2 dV2

mas

dV1 = dV2
P1 = P2

2.8-1) A equacao fundamental para um tipo particular do sistema de dois

componentes e
U 3/2 V
S = N A + N R ln
N 5/2

+ N1 R ln

N1
N2
N2 R ln
N
N


N = N1 + N2
dividindo o sistema em duas camadas de igual volume separadas por uma
membrana diatermica e permeavel a N1 . Primeiramente vamos encontrar as
equaco`es de estado
33

1
S
3 R
=
= N
T
U
2 U

.
S
.
.J

P1
S
NR
=
=
T1
V
Y
U 3/2 V
S
= A + Rln
N1
N 5/2

N1
5
1
R Rln
R=
2
N
T


vamos calcular U para cada sistema

(1)
N1

= 0.5

R
.
A
(1)

N2 = 0.75
(1)

V1

= 5l

T (1) = 300K
(2)

N1 = 1
(2)

N2 = 0.5l
(2)

T2

= 250

(1)

U1 = 4676J
U (2) = 4676J

U (1) + U (2) = 9352J = U

como vimos o sistema atinge o equilbrio com:
34

T1 = T2
3 N (1)
3 N (2)
R
=
2 U (1)
2 U (2)

.
S
.
.J

N (2)
N (1)
=
U (1)
U (2)
1
2
=
T1
T2

ln

3/2

3/2

U(1) V (1)
(1)

N(1) N1

= ln

V (1)

R
.
A
(1)

N1

(1)

U (2)3/2 V (2)

3/2

(1)

N(2) N1

V (2)

(2)

N1

(2)

N1 = N2

(1)

(1)

N1 + N2
U (1)

(2)

(2)

N +N
= 1 (2) 2
U

(2)

(1)

N1 + N2
U (2)

(1)

(1)

N1 + 0.75
N + 0.5
= 1 (2)
(1)
U
U
(1)

(1)

N1 + N2 = 1.5
N (1) = 0.75

1.5
1.25
= (2)
(1)
U
U
U (2) = 0.833 . . . U (1)
T = 272.7
35

Solu
c
ao captulo 3
3.2-1) Achar a relacao entre T , P e para o sistema com a equacao fundamental
vo2
R3

U=

.
S
.
.J

S4
NV 2

como vimos pela relacao de Gibbs-Puhen

SdT V dP + N d = 0
vo2
R3

U
=T =
S
U
=P =

vo2
R3

2S 4
=
NV 3

R
.
A
U
v2
= = o3
N
R

N=

4S 3
4S 3
=
NV 2
v2
vo2
R3

2
S4
o
=

2
2
N V
R3

2S 4
v3

S4
v2

4S 3
TV 2

3.3-1) Um sistema particular obedece a duas equacoes de estado

T =

As3
v2

P =

Ss3
v2

a) achar (s, v) e a equacao fundamental segundo a relacao de Gibbs

-Puhen
d = SdT + vdP

dT =

T
T
As 3As2
dS +
dv =
+ 2 dv
S
v
v
v
36

dP =

P
P
3As2
2As3
dS +
dv = 2 ds 3 dv
S
v
v
v

d =

P
3As2
6As2
2As2
ds +
dv = 2 ds 3 dv
v
v
v
v

d =

.
S
.
.J

6As2
3As3
2As3
3As2
ds + 2 dv +
ds 2 dv
v
v
v
v

As3
2s3
s3 s3
3As2
ds + 2 dv
+
=d
d =
v
v
v
v
v
s3
d = Ad
v

R
.
A

As3
+ o
v

segundo arelacao de euler

u = Ts PV +

3As3 As3 As5

+

+ o
u=
v
v
v
u=

U=

As3
+ o
v

AS 3
+ N o
NV

b)
dU = T ds P dv
3As2
As3
dU =
ds 2 dv
v
v
37

s3
dU = Ad
v

u=

.
S
.
.J

As3
+ o
v

AS 3
+ N o
NV

U=

3.4-3) Temos dois moles de um gas ideal monoatomico que estao a 0o C e

num volume de 45l. O gas e expandido adiabaticamente ate a nova temperatura de 50o C.
como dQ = 0

R
.
A

dU = P dV
du = P dv

sendo

P =

RT
N RT
=
V
v

C = cN RT

T =

u
U
=
CN R
cR

P =

R u
u
=
v cR
vc

du =

u
dv
cv

du
1
= v
u
cv
38

ln

u
lnv c
= c
uo
vo

.
S
.
.J

uv c = k

uv 3/2 = k

P = 0.1mPa
K = 152.2

R
.
A

Uf = 51l

Solu
c
ao captulo 4

4.1-1) Temos um mol de gas ideal e um mol de fluido de Van Der Waals com
c = 3/2 estao contidos em recipientes separados com volume fixo V1 e V2
sendo as temperaturas T1 e T2 , desejamos levar o gas ideal a uma temperatura
T , mantendo a energia total constante
a) Qual e a temperatura final do fluido de Van Der Waals
A energia do gas ideal e dado por
3
RT
2

a energia do fluido de Van Der Waals

a
3
u = RT
2
v

a energia total sera entao

3
a
u1 + u2 = R(T1 + T2 )
2
v2
se a energia deve permanecer constante entao
3
a
3
a
R(Tf + T )
= R(T1 + T2 )
2
v2
2
v2
39

Tf = T1 + T2 T
quais as restricoes nos parametros (T1 , T2 , a, b, v1 , v2 ) para que seja possvel
projetar um motor que realize essa transformacao?
Para que este processo seja possvel entao S 0 e como S = S (1) + S (2) a
entropia total do sistema fica:
S = cRln

.
S
.
.J

v1
T1
+ Rln [(v2 b)(cRT2 )c ] + So
To
vo

calculando a variacao da entropia

"

T
(v2 b) cRTf
S = cRln + Rln
T1
(v2 b) cRT2

R
.
A

3
T Tf
S = Rln
2
Tf T2

logo para que o processo seja possvel

c #

T Tf > T1 T2

T (T1 + T2 T ) > T1 T2

T T1 + T T2 T 2 > T1 T2

4.1-2) Temos uma faixa elastica (Rubber Band) inicialmente a temperatura TB e comprimento LB . Um mol monoatomico de gas ideal esta inicialmente a temperatura TG e volume VG . O gas ideal, mantido a VG , e aquecido ate TG . A energia requerida deve ser preenchida totalmente pela faixa
elastica. O comprimento da faixa precisa ser alterado permanece veradade,
mas o coeficiente de performae do refrigerador e aa taxa de calor removida
dQc sobre o trabalho realizado
Er =

Tc
Th Tc

o coeficiente de performace do aquecedor (funcao oposta ao refrigerador) e

a taxa de calor entregue ao sistema quente por trabalho extraido da fonte
RW S
40

Ep =

dQ
dWRW S

.
S
.
.J

4.1-3)Vamos supor que do sistema com capacidades termicas

C(T ) = DT n

com n > 0
a) Achar as relacoes U (T ) e S(T )
Primeiro voltemos a definicao de calor especfico
S
T

Cp = T

= DT n

S
= DT n1
T

R
.
A
dS =

S
T
T

Nosso sistema se encontra com volume constante e n

umero de moles constantes (dV = 0, dN = 0)
Escrevendo S da forma, mais geral, S(T, V, N ) entao
dS =

S
S
S
dT +
dV +
dN = 0
T
V
N

logo

dS =

S
dT
T

logo

S So =

DT n1 =

S = So +
S
como dU = T dS = T T
dT

41

DT n
n

DT N
N

U = Uo + D

T n dT = Uo +

DT n+1
n+1

.
S
.
.J

vamos encontar a equacao fundamental do sistema: U (S, V, N ), usando a

relacao de Gibbs-Duhen:
U = TS
invertendo
"

(S So )
S(T ) T = n
D
"

n(S So )
U=
D

R
.
A

#1/n

#1/n

para V e N constantes
b) Se as temperaturas iniciais forem T10 e T20 qual e o trabalho maximo?
Os sistemas se encontrarao no final ha uma mesma temperatura Tf
h

U = D

n+1
n+1
2(tf )N +1 T10
T20

o trabalho sera

w = U =

n+1

i
D h
(T10 )n+1 + (T20 )n+1 2(Tf )n+1
n+1

logo quanto menor Tf maior sera o trabalho, vamos encontrar agora menor
valor Tf . Para que a variacao na entropia seja positiva
S =

i
Dh n
n
n
2Tf T10
T20
0
n

logo

n
2Tfn T10
+ T20 6n

Se n = 2 o menor trabalho e
Tf2 =

2
2
T10
+ T20
2

42

1
2 1/2
2
)
+ T20
Tf = (T10
2
"

.
S
.
.J

D 3
1
3
2
2 3/2
w=
T10 + T20
(T10
+ T20
)
3
2

4.2-2) Considere um gas ideal em um cilindro com um pistao, ambos

adiabaticos. O sistema esta inicialmente em equilbrio, mas a pressao externa
e vagarozamente dimnuida. A troca de energia do gas na expansao resultante
dV e dU = P dV . Queremos mostrar que dS = 0
"

S = N So + N Rln

Uc
Uo

calculando a diferencial

R
.
A

!

U = cN RT ln(xn k)

dS =

V
Vo



N
No

(c+1) #

1
knxn1
kxn

S
S
S
dU +
dV +
dN
U
V
N
N Rc
S
=
U
U
NR
S
=
V
V
dN = 0

dS = c

NR
NR
dU +
dY
u
Y

usando que dU = P dV
1 cP
dS = N R

v
U


dV

P
N RT 1
1
=
4=
U
V cN RT
cV
43

1
1

dS = N R
V
V


dV = 0

.
S
.
.J

4.2-3) Um gas monoatomico ideal e permitido expandir linearmente de

V +dV se um gas expande livremente sua energia interna e conservada dU = 0
entao
dS =
mas

S
V

S
S
S
S
dU +
dV +
dN =
dV
U
V
N
V

= para um gas ideal momoatomico

S
NR
=
V
V
logo

R
.
A
dS =

NR
dV
V

Um processo real pode ser aproximado por um processo quase-estatico se este

e monoticamente decrescente na entropia. O caso limite S = 0 e chamado
de processo reversvel.
4.2-4) Em um intervalo de temperatura de interesse o sistema obedece a
equacao
T =

Av 2
S

S
P = 2Avln
So


o sistema realiza uma expansao livre de vo ate vof . Queremos achar Tf sabendo que To e a temperatura inicial. A energia interna pode ser encontrada
usando a reacao de euler:
U = TS PV
S
u = T s P v = Av + 2Av ln
So
2

a energia e conservada logo,

44

Avo2

"

Avo2

So
1 + ln
So

!!

= Avf2 1 + ln

Avo2
To

Sf =

Avf2
Tf

!#

"

Avf2

R
.
A
vo
vf

vo
vf

!2

!2 "

Avo2
1 + ln
To So

vo
+
vf

!2

Avo2
ln
To So

!#



Avf2
1 ln
Tf So

Avf2
= 1 ln
Tf So
"

Avf2
1 ln
So

Sf
So

.
S
.
.J

So =

Avo2
1 + ln
To So

!#

!#

= ln(Tf )

e+(vo /vf )) [1 + ln (Avo2 /To So )] So

Tf =
Avf2 e

4.3-1) Temos o seguinte sistema com um cilindro de comprimento L dividido em duas camaras de comprimento L/2 a primeira camara contem uma
mola (K) que liga o fim do cilindro ao pistao, esta camara tambem contem
N moles de gas monoatomico. Queremos o volume e a temperatura quando
o equilbrio e atingido.
Atingiremos um equilbrio quando a pressao feita pelo gas se iguala a realizada pela mola
Pmola =

F
K (L/2 K)
=
A
A

o volume inicial do gas e

Vo =

Ao L
2

45

o volume final Vf = AX

logo a pressao exercida pela mola em funcao do parAmetro

extensivo V sera
P =

K (Vo V )
A2

.
S
.
.J

a energia interna sofrera uma variacao dada por

dU =

K (Vo V ) dV
A2

integrando a energia U sera dada por

Z U

dU = +

Z V
Vo

Uo

K (Vo V )
K (Vo V )2
dV =
A2
A2

K (Vo V )2
Uf Uo =
A2

R
.
A
para um gas monoatomico

3
U = N RT
2

K(Vo V )2
3
N R(Tf To ) =
2
A2

temos uma equacao e duas incognitas, outra pode ser obtida impondo o
equlbrio mecanico
K(Vo V )
U
N RTf
=
=
2
A
V
V

logo

K (V Vo )
N RTf
=
A2
V

Tf =

K V (V Vo )
A2
NR

3
K V (V Vo )
K (V Vo )2
NR 2
To =
2
A
NR
A2
"

46

3
3 A2
V (V Vo )
N RTo = (Vo V )2
2
2K

.
S
.
.J

4.4-1) Dois corpos tem capacidades termicas

C = A + BT
A = 8J/K

B = 2.102 J/K 2

se esses dois corpos estao em uma temperatura inicial de T10 = 400K e

T20 = 200K. Qual e a temperatura final e a variacao na entropia?
Da conservacao da enegia temos que:

R
.
A
Z Tf

U =

(A + BT ) dT +

T10

A(Tf T10 ) +

Z Tf

A + BT dT = 0

T20

B
B 2
2
2
(Tf T10
) + A(Tf T20 ) + (Tf2 T20
)=0
2
2

2ATf + BTf2 = A(T10 + T20 ) +

B 2
2
(T T20
)=0
2 f

2ATf + BTf2 = A(T10 + T20 ) +

B 2
2
(T20 + T10
)
2

substituindo os valores

16Tf + 20.102 Tf2 6800 = 0

Tf =

16 +

162 + 4.2 102 6800

= 307K
4.102

a mudanca na entropia sera:

S =

Z Tf
T10

Z Tf
(A + BT1 )
(A + BT2 )
dT1 +
dT2
T1
T2
T20

47

Tf
Tf
S = Aln
+ B(Tf T10 ) + Aln
+ B(Tf T20 )
T10
T20


.
S
.
.J

307
307
S = 8ln
+ 2.102 (307 400) + 8ln
+ 2.102 (307 200)
400
200


S = 1.59J/K

4.2-2) Imagine um terceiro corpo com capacidade calorfica

c3 = BT

separando o corpo 1 do 2. Qual deve ser a temperatura inicial do corpo 3

para que o corpo 2 volte a ter a mesma temperatura

R
.
A
Z 200
307

(A + BT )dT2 =

Z 200

BT

T20

4.4-3) Queremos provar que a entropia (variacao) e intrisicamente positiva

em

S = c1 ln

Tf =

Tf
Tf
+ c2 ln
T10
T20


1 T10

+ c2 T20
c1 + c2

c1 T10 + c2 T20
c1 T10 + c2 T20
S = c1 ln
+ c2 ln
c1 T10 + c2 T10
c1 T20 + c2 T20


S = c1 ln [c1 T10 + c2 T20 ] = c1 ln [c1 T10 + c2 T10 ]+c2 ln [c1 T10 + c2 T20 ]c2 ln [c1 T20 + c2 T20 ]
S = (c1 + c2 )ln[c1 T10 + c2 T20 ] (c1 + c2 )[ln(c1 + c2 )] c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )


S = (c1 + c2 )ln

c1 T10 + c2 T20
c1 ln(T10 ) c2 ln(T20 )
c1 + c2


48

"

S = ln

c1 +c2

c1 T10 + c2 T20
c1 + c2

c1 T10 + c2 T20
c1 + c2

1
c1 c2
T10 T20

.
S
.
.J

c1 +c2

c1 c2
T20
T10

c2
c1
(c1 + c2 )c2 T20
(c1 T10 + c2 T20 )c1 +c2 (c1 + c2 )c1 T10

4.4-4)
U=

Z T

cdT +

T10

Z T

cdT = 0

T20

R
.
A

U = c(T T10 ) + c(T T10 ) = 0

c(T T10 ) = c(T T10 )

T =

T10 + T20
2

4.4-5) Em um intervalo de temperatura a capacidade termica e

A
T

c=

a) Qual e a dependencia da energia, o volume constante, para este sistema?

Z U

dU =

Z T

Uo

To

A
dT
T

T
U = Uo + Aln
To


b) Se dois sistemas, com temperaturas iniciais T10 e T20 sao colocadas em

contato termico. Qual e o equilbrio termico do par?


ln

T
To

= ln
49

T
To

T 2 = T10 T20
T =

.
S
.
.J

T10 T20

4.4-6) Temos um serie de N +1 barris de agua com temperaturas (To , T1 , Ts , . . . , Tn )

com (Tn > Tn1 ). Um pequeno corpo com capacidade calorfica c (volume
constante)
S =

Z Ti+1
Ti

ST =

c
dT
T

n1
X Z Ti+1
Ti

i=0

R
.
A

c
dT
T

Ti+1
S = ln
c
Ti


logo

n1
X

Ti+1
Cln
ST =
Ti
i=0

ST = c

n1
X
1=0

"

ln

Tn
To

1/n #

c
Tn
= ln
n
To


Tn
= cln
To


4.5-1) Um mol de um gas monoatomico esta contido em um cilindro de

volume 103 m3 a temperatura 400K. O gas e levado para um estado final
de volume 2.103 m3 e temperatura 400K. Um reservatorio termico tem
temperatura 300K. Qual e o trabalho maximo entregue pela fonte.
O sistema principal
3
U1 = R(Tf To ) = 0
2


S1 = Rln

Vf
Vo

como para o reservatorio de calor

50

= Rln2

QRes
= S1
TRis

S =
logo o trabalho maximo e

.
S
.
.J

WRW S = S1 TRES U = (Rln2) 300 = 300Rln2

4.5-2) O gas ideal e primeiramente expandido adiabaticamente (e isotropicamente) ate sua temperatura cair para 300K o gas faz trabalho na RW S,
nesta expansao. O gas e entao expandido enquanto em contato termico com
o reservatorio. E finalmente o gas e expandido adiabaticamente ate atingir
os valores finais
4.5-9) Dois corpos identicos tem iguais e constantes capacidades termicas
(c1 = c2 = c). Uma RW S esta disponvel. A temperatura dos dois corpos e
T10 e T20
a) Qual e o trabalho maximo deixando os corpos em equilbrio termico
o trabalho maximo acontece quando

R
.
A

dStot = dS1 + dS2 = 0

dStot =

Z Tf
T10

c(T2 )
c(T1 )
dT1 +
dT2 = 0
T1
T2

Z Tf
c
c
dT1 =
dT2
T1
T20 T2

Tf
ln
T10


Tf =

T20
Tf

T10 T20 = 46o

a conservacao da energia nos da

Z

dWRW S =

wRW S = c

q

dU1

T10 T20 T10 +

dU2 =

Z Tf
T10

cdT1 c

T10 T20 T20 = c

51

Z Tf

q

T20

cdT2

T10

2

T20

a temperatura de equilbrio maximo acontece quando o sistema nao troca

energia com o exterior
Z Tf
T10

cdT1 =

Z Tf
T10

cdT2 = (Tf T10 ) = (Tf T20 )

Tf =

.
S
.
.J

T10 + T20
= 50o
2

4.5-10) Dois corpos identicos tem capacidades calorifcas de

c(T ) =

a
T

as temperaturas iniciais sao T10 e T20 (T20 > T10 ). Os dois corpos devem ser
levados ao equilbrio entregando o maximo de trabalho a um RW S. Qual e
a temperatura final e o trabalho realizado?
Para obtermos trabalho maximo temos que

R
.
A

Stot = 0

como RW S e cercada por paredes adiabaticas entao a variacao na entropia

e devido aos corpos
Stot = S1 + S2 = 0
S1 = S2

Z Tf
T10

Z Tf
c(T1 )dT1
c(T2 )dT2
=
T1
T2
T20

a
a

T10
Tf


a
Tf

1
1
Tf = 2
+
T10 T2 0


a
T20

1

o trabalho entregue a RW S e igual a

wRW S =

Z Tf
T20

Z Tf
a
a
dT2
dT1
T2
T10 T1

52

"

WRW S

"

WRW S

T20
= a ln
Tf

T10 T20
= a ln
4




T2
W = aln 2 10
4
"

T10
+ ln
Tf

!#

.
S
.
.J

1
1
+
T10 T20

1 3
W = aln
2 2


2 #

1
1
+
T10 2T10

 

T20 = 2T10

2 #

9
= aln
8

 

4.6-1) Uma temperatura de 0.0001K e acessvel em laboratorio. Se o

preco da energia e 15c/KW . Qual sera o custo para a extracao de um watthora de calor de um sistema ha 0.001K? O reservatorio quente e a atmosfera
a 300K

R
.
A

(dQh + dWh ) + dQc + dWRW S = 0

dQh + dQc + dWRW S = 0


dWRW S = 1

Tc
(dQh )
Th


Tc
dQc
=
dWRW S
Th Tc

dQc

Tc
Th Tc

= dWRW S = 300KW

o custo e 45$
4.6-5) Um corpo tem uma equacao de estado
U = cN T

53

com N c = 10J/K. Quanto de trabalho precisamos para esfriar este corpo da

temperatura ambiente 300K para 0.5K usando a atmosfera como (recipiente
quente).
usando o princpio do trabalho maximo

.
S
.
.J

(dQh + dWh ) + dQc + dWRW S = 0

mas dQc = 10dT (dWc = 0)

tambem temos que dWh = 0
A relacao entre trabalho fornecido e calor retirado e dado pelo coeficiente de
geladeira
Tc
dWRW S
Th Tc

dQc =

W = 10

Z 0.5

Th Tc
dTc
Tc

R
.
A
Th

W = 10 [Th (ln0.5 lnTh ) (0.5 Th )]

W = 16.2

4.7-1) Calcule o trabalho e calor em cada etapa do ciclo de Carnot para

um sistema auxiliar constituido de 1mol de fluido de Van Der Waals.
As equacoes de estado para o fluido de Van Der Waals
U = cRT

a
V

P
R
acR
=
2
T
V b uv + av

a equacao fundamental

S = N Rln [(V b)(cRT )c ] + N So

a primeira etapa do ciclo de Carnot envolve uma expansao isotermica de Va

ate Vb . Como a fonte quente e conservada em reservatorio podemos escrever
o calor como:
"

QAB

(VB b)
= Th (Sa SB ) = Rln
(VA b)
54

"

a
(VB b)
a

+ lnT
W =
VA Vb
(VA b)
usando

.
S
.
.J

W = U Q

Na segunda etapa temos uma expansao adiabatica que leva o fluido a temperatura Tc . Como Q = T S = 0 e usando a equacao fundamental obtemos
(VB b)(cRTh )c = (Vc b)(cRTc )c
Th
Vc = (VB b)
Tc


logo QAC = 0

R
.
A

c

+b

WBC = U = cR(Tc Th )

a energia do gas ideal e dado por

a
a
+
Vc VB

3
U = RT
2

ja a energia da faixa elastica

U = cLo T

como a energia deve ser mantida, entao

3
3
RTG + cLo TB = RTG + cLo TB
2
2
TB =

3
R(Tg TG + TB
2cLo

agora vamos impor que a variacao de entropia seja positiva, a entropia total
e
S = S (1) + S (2)
S (1) = So + cLo ln

cLo T
b

(L Lo )2
Uo
2(L1 Lo )
55

(2)

So

3
3 RT
+ Rln
2
2 Uo


logo a variacao de entropia total e

v
+ Rln
vo


.
S
.
.J

h
i
T
b
3
T
(L Lo )2 (LB Lo )2 + Rln G
S = cLo ln B
TB
2(L1 Lo )
2
TG


fazendo L = L Lo L = LB Lo
!

h
i
3R (TG TG )
b
3
T
Lo ln
+1
L2 L2 + Rln G
2cLo
TB
2(L1 Lo )
2
TG

(L2 L2 )

2cLo (L1 Lo )
3 R (TG TG )
ln
+1
b
2c Lo
TB

R
.
A

T
3R(L1 Lo )
ln G
b
TG

Solu
c
ao captulo 5

5.1-2)Um pistao adiabatico, impermeavel e fixo separa um cilindro de duas

camara de volume Vo /4 e 3Vo /4. Cada camera contem 1mol de gas ideal
monoatomico. As temperaturas sao Ts e Tl , os indices S e L se referem a
camaras pequenas e grandes.
As equacoes de estado do gas ideal sao
P V = N RT
3
U = N RT
2

a) O pistao e movel e o troca de calor e permitida, nessa condicao a

energia e conservada
3
3
U = U (1) + U (2) = R (Ts + Tl ) = R(2Tf )
2
2
o princpio de maxima entropia
dS =

1
1

T1f
T2f

P1f
P2f
dU1 +

T1f
T2f
56

dV1

requer que Uo = Uf
Tf =

Ts + Tl
2

e que P1f = P2f

.
S
.
.J

N RT
N RT
=
V1f
V2f

V1f = V2f
logo como

V1f + V2f = Vo

R
.
A

V1f = V2f =

Vo
2

b) o estado que obtemos em a) tem uma entropia S. Queremos mover

o pistao de modo a manter a entropia constante. Como queremos manter a
entropia constante. Impomos que
dS = 0

onde S e dado por

S = So + cRln

U (1) U (2)
(1)

+ Rln

(2)

Uo Uo

V (1) V (2)
(1)

(2)

Vo Vo

calculando a diferencial dS

cRdU (1) cRdU (2)

1
1
dS =
+
+R
(2) dV (1) = 0
(1)
(2)
(1)
U
U
V
V


dS = 0
U1f + U2f + Uo
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57

cdU (1) cdU (2)

1
1
dV (1)
+
=

U (1)
U (2)
V (2) V (1)


.
S
.
.J

5.2-1) Achar a equacao da parabola y = x2 /10 na representacao geometrica

de linhas.
= (p)

= y p.x

p=

y
x
=
x
5

R
.
A

x = 5p

x2
5
x2 x
.x = = p2
10 5
10
2

5.2-2) Seja y = AeBx

a) Achar (P )

= y p.x

p=

y
= A.BeBx
x

= AeBx A.BeBx .x
=

p
P.x
B

P
= eBx
AB
x=

1
P
ln
B AB
58

p
p
p
p
p
= ln
=
1 ln
B B AB
B
AB


b) Achar a inversa de

.
S
.
.J

y = + p.x

1
p
p1
1
p
x=
=
1 ln

= ln
p
B
AB
Bp
B AB


p = ABeBx

p
p
1 ln
+ p.x
B
AB


y=

R
.
A
y=

A.BeBx
(1 Bx) + A.BeBx .x
B

y = AeBx ABeBx .x + ABeBx .x

y = AeBx

5.3-1) Ache a equacao fundamental do gas monoatomico nas representacoes

de:

a) Helmholtz:

"

SN So + N R ln

U
U0

c 

V
V0



N
N0

(c+1) #

isolando U

e =e

sN S0

U
U0

cN R 

V
V0

N R 

N
N0

(c+1)N R

U
=
U0

cN R 

V
V0

N R 

N
N0

(c+1)N R

N S0

59

U = U0

V
V0

1/c 

1 V

c V0


N
N0

(c+1)/c

SN S0
cN R

.
S
.
.J

1/c1

1
V0

F = U T.S
"

S = N S0 + N R ln

c 

cN RT
U0

V
V0



N
N0

(c+1) #

F = U T.S

R
.
A


F = U0

V
V0

1/C 

N
N0

c+1/C 

cN RT
U0



F = cN RT N S0 T N RT ln

"

b) Na representacao de entalpia
P =

U
U0
=
V
cV0

V
V0

V
V0

cN RT
U0

(c+1)/c 

P =

V =

Uo Vo1/c
P =
c V 1/c+1

1/C 

N
N0

c 

N
N0

(c+1)/C

V
V0



(c+1)/c

U
cV

U
Pc

N
N0

N 1/c+1 U0
V =
V
N0 0
c


60

(c+1)/c

e
c/c+1

N
N0

SN S0
cN R

SN S0

e N R(c+1)

N S0 T N RT ln

(c+1) #

SN S0
cN R

"

cN RT
U0

c 

V
V0

Solu
c
ao Captulo 6
6.2-1) Calcule a pressao em cada lado do pistao interno do exemplo 1.
A pressao de um gas ideal e
PV =

.
S
.
.J

N RT
V

o trabalho entregue e igual a:

dwRW S = P (1) dV (1) + P (2) dV (2)

integrando
wRW S = N RT

Z 6
10

Z 5
dV (1)
dV (2)
+
N
RT
V (1)
1 V (2)

6
5
= N RT ln
+ ln
= N RT ln 3
10
1

R
.
A


wRW S

61