Volumetria de Neutralizao

H3O+ + OH-

2H2O
ou

H+ +OH-

H2O

Profa. Lilian Lcia Rocha e Silva

INDICADOR CIDO-BASE
So cidos ou bases orgnicas fracas que sofrem dissociao ou associao
dependendo do pH. O deslocamento do equilbrio provoca a mudana de
colorao.
HIn + H2O
Cor cida

In-

H3O+

Cor bsica

[ H 3O ][ In ]
Ka
[ HIn]

[
H
O
] Ka
3
Reorganizando a equao (1) temos:

[ HIn]
[ In ]

Para que a mudana de cor seja visualmente perceptvel, a razo

[HIn]/[In-] deve ser maior que 10 ou menor que 0,1.
Portanto, o indicador exibe sua cor cida quando:

[HIn ]
0,1
E sua cor bsica quando:

[In ]

[HIn ]
10

[In ]

(1)

INDICADORES CIDO-BASE
Substituindo as razes das concentraes na equao (2) :

[ H 3O ] K a 10 cor cida
e

[ H 3O ] K a 0,1 cor bsica

Para obter a faixa de pH do indicador basta aplicarmos o negativo do
logaritmo nas expresses anteriores:

pH(corcida) log (Ka 10) pKa 1

pH(corbsica) log (Ka 0,1) pKa 1

Portanto, a faixa de pH do indicador igual ao pKa 1.

INDICADORES CIDO-BASE
Tabela 1- Exemplos de alguns indicadores cido-base com seus respectivos
intervalos de viragem
Indicador

Intervalo de viragem
em unidades de pH

Mudana de cor de cido

para base

Alaranjado de metila

3,1 a 4,4

Vermelho para alaranjado

Verde de bromocresol

3,8 a 5,4

Amarelo para azul

Vermelho de metila

4,2 a 6,3

Vermelho para amarelo

Azul de bromotimol

6,2 a 7,6

Amarelo para azul

Vermelho de fenol

6,8 a 8,4

Amarelo para vermelho

Fenolftalena

8,3 a 10,0

Incolor para vermelho

Timolftalena

9,3 a 10,5

Incolor para azul

INDICADORES CIDO-BASE
Exemplo: Suponha que observemos a cor do indicador vermelho de
clorofenol em solues apresentando vrios valores de pH.

In (aq) +

HIn (aq) + H2O

(vermelha)

(amarela)

InHIn

H3O+ (aq)

In- H3O+
= KIn
HIn

KIn para este indicador 1 x10-6

KIn
H3O+

InHIn

KIn
+

H3O

1 x 10-6
H3O+

A cor observada numa soluo deste indicador depende

da relao entre In e HIn .

INDICADORES CIDO-BASE
Em uma soluo de pH 4,0:
InHIn

KIn
H3 O+

1 x 10-6
1 x 10-4

1 x 10-2 ou
=

1
100

Numa soluo de pH 4,0 a concentrao de HIn 100 vezes maior que a de In-.
Em uma soluo de pH 5,0:
Se o pH for 5,0 a relao entre In e HIn

InHIn

KIn
H3 O+

1 x 10-6
1 x 10-5

1 x 10-1 ou
=

1
10

E a concentrao da forma In- comea a aumentar.

A soluo ainda parece amarela, mas talvez com uma tonalidade
alaranjada.

INDICADORES CIDO-BASE
Em uma soluo de pH 6,0:

InHIn

KIn
H3 O

1 x 10-6
-6

1 x 10

=1

Concentraes iguais de HIn e In- daro soluo uma colorao alaranjada.

Como diferentes indicadores tm diferentes valores de KIn, o intervalo de pH,

no qual h variao da colorao, muda de um indicador para outro.

INDICADORES CIDO-BASE

A ESCOLHA DO INDICADOR
Uma das causas de erro no uso dos indicadores o fato de a viragem dos
mesmos ser gradual e se dar em um certo intervalo de pH.
Quanto mais a curva de titulao se afastar da perpendicularidade ao
redor do ponto de equivalncia, mais gradual ser a mudana de cor do
indicador.
Nestes casos, mesmo que se use o indicador adequado, aparece um erro
indeterminado devido dificuldade em se decidir quando exatamente a
viragem ocorre.
Outra causa de erro devido ao fato de a mudana de cor do indicador
ocorrer em um pH diferente do pH do ponto de equivalncia.
Fazendo com que o volume do titulante no ponto final seja diferente do
volume do titulante no ponto de equivalncia da titulao.
Erro da titulao = VPF VPE/VPE
VPF = volume do titulante no ponto final e VPE = volume do titulante no ponto de equivalncia

A ESCOLHA DO INDICADOR
Quando se observa num mesmo grfico a curva de titulao e o intervalo de viragem de
um dado indicador, possvel decidir se o mesmo ou no adequado para essa titulao.

Alaranjado de Metila: 45 a
49/49,5mL viragem muito gradual;
No limite superior de pH de viragem
(49 a 49,5mL): Erro de titulao de
-2% a -1%.
Vermelho de metila: viragem do
indicador deve ser bem abrupta
grande declividade da curva de
titulao no intervalo de pH de
viragem do indicador.
Viragem em pH 4,0 e vol. Titulante
49,90mL: E. Tit. -2 partes por mil.
Viragem em pH 5,0 e vol. Titulante
49,99mL: E. Titul. 0,2 partes por
mil.

A ESCOLHA DO INDICADOR
O pH do ponto final no precisa coincidir com o pH do ponto de
equivalncia quando se escolhe um indicador.
A escolha ou no de um determinado indicador, ou a necessidade de se
fazer ou no correes para o uso deste indicador, depende obviamente da
exatido desejada.

A ESCOLHA DO INDICADOR

CLCULO DO ERRO DE TITULAO

Considere-se o seguinte problema:
Um volume de 50,00mL de HCl 0,100molL-1 titulado com NaOH 0,100molL-1
e uma soluo de vermelho de metila usada como indicador. Calcular o erro
de titulao admitindo-se pH = 5,00 no ponto final. (Z. V.: 4,2 a 6,3)
Para resolver este problema necessrio calcular o volume de titulante no
ponto final da titulao.
Como neste caso o ponto final ocorre antes do ponto de equivalncia:

Fazendo-se a aproximao: Va + VF 100,00mL

VPF = 49,99mL

Erro da titulao = 49,99 50,00/50,00 x 100 = - 0,02%

CLCULO DO ERRO DE TITULAO

Considere-se o seguinte problema:
Um volume de 50,00mL de HCl 0,100molL-1 titulado com NaOH 0,100molL-1 e uma
soluo de fenolftalena usada como indicador. Calcular o erro de titulao
tomando-se o pH no ponto final da titulao como sendo igual a 9,00. (Z. V.: 8,0 a
10,0)
Como no problema anterior, deve-se obter uma expresso para o clculo do volume
de titulante no ponto final da titulao.
Como neste caso o ponto final ocorre depois do ponto de equivalncia:

Se pH = 9,00

[OH-]PF = 1,00 x 10-5

Fazendo-se a aproximao: Va + VF 100,00mL

VPF = 50,01mL

Erro da titulao = 50,01 50,00/50,00 x 100 = + 0,02%

TITULAO DE CIDOS FRACOS COM BASES FORTES

Embora no se tenha calculado o
erro de titulao, fcil perceber
por estes grficos que indicadores
cujos intervalos de viragem esto na
regio cida (alaranjado de metila e
vermelho de metila) no devem ser
utilizados na titulao de cidos
fracos com bases fortes, enquanto
que a fenolftalena mostra-se
adequada para esta titulao.

TITULAO DE BASES FRACAS COM CIDOS FORTES

Indicadores com intervalo de pH
de viragem na regio alcalina, tal
como
a
fenolftalena,
so
adequadas para a titulao de
uma base forte, mas no o so
para uma titulao de NH3 com
soluo de HCl.
Indicadores com intervalo de
viragem
na
regio
cida
(vermelho de metila ou alaranjado
de metila) seriam adequados para
esta titulao.