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La Industria del Petrleo y la Refinacin

P
Procesos
de
d
R fi
Refinacin.
i
LUIS A. CALLE G.
[ [

Procesos de Refinacin.
Introduccin..
Introduccin
Desde
D
d ell inicio,
i i i lla Industria
I d t i de
d Refinacin
R fi
i ha
h cambiado
bi d
continuamente. Por lo tanto, se requiere una rpida
revisin
i i de
d los
l
principales
i i l
hit
hitos
en ell desarrollo
d
ll de
d la
l
industria.
Inicialmente, una refinera consista de una simple
d til i por lotes
destilacin
l t
(b t h) donde
(batch)
d d eran vaporizados
i d
sucesivamente los hidrocarburos con ms altos puntos de
ebullicin,
b lli i condensados,
d
d
y segregados
d de
d acuerdo
d a sus
rangos de ebullicin como: Nafta, Kerosn, Gasleos, Fuel
Oil Hasta
Oil.
H t que se adopt
d t rpidamente
id
t la
l destilacin
d til i
continua.

El

descubrimiento

del

Craqueo

Trmico
Trmico,

una

descomposicin (dependiente del tiempo y la temperatura)


de grandes molculas a molculas ms pequeas y ms
valiosas, mediante el uso de calor, hizo posible a los
refinadores cumplir con la creciente demanda de gasolinas
con mejores productos (Alto Octano)
La adicin de alquilatos de plomo proporcion una forma
barata de mejorar las gasolinas (El Tetraetilo de Plomo
[TEL] Incrementa el Octanaje de las gasolinas)

Era cataltica:
cataltica:
La Polimerizacin Cataltica proporcion una forma de
usar las olefinas livianas producidas por craqueo trmico
(Principalmente propilenos y butilenos) para obtener naftas
de alto octanaje.
octanaje El Craqueo Cataltico fue una forma
mejorada
j
((sobre el craqueo
q
trmico)) de p
producir mayores
y
volmenes de olefinas, gasolinas y destilados a partir del
gasleo (en especial durante la segunda guerra mundial
mundial).

La Alquilacin Cataltica se desarrollo para combinar


i b t
isobutanos
con olefinas
l fi
li i
livianas
para producir
d i gasolinas
li
d
de
alto octanaje. Inicialmente, este alquilato fue segregado
para usos en aviacin.
El Reformado Cataltico sigui como medio para mejorar
ell octanaje
t
j de
d las
l
f
fracciones
i
d l rango de
del
d la
l gasolina,
li
convirtiendo principalmente naftenos a aromticos. El
Reformado, combinado con la extraccin por solventes
proporcion una fuente de benceno, tolueno y xilenos. La
isomerizacin cataltica permiti la conversin de parafinas
normales C4, C5 y C6 a sus formas iso ms valiosas.
valiosas

Las refineras producen principalmente tres


tipos de derivados
derivados::
1. Productos terminados
terminados:: se envan directamente al
consumidor (Ej: Solventes, diesel)
2. Productos semi elaborados:
elaborados: base para mezclas,
q
aditivos p
para su consumo ((Ej:j Naftas,,
requieren
Gasolina base, Bases lubricantes)
3. Sub productos o productos intermedios
intermedios: (Materia
prima para la Petroqumica).
Petroqumica)

Conforme a su composicin qumica y su uso,


uso,
los hidrocarburos se clasifican como sigue:
g
1. Gas: Mezcla de hidrgeno y gases livianos C1 + C2
a Gas combustible de refinera o Industrial
a.
b. Petroqumica.
2. Gas licuado de p
petrleo: ((LPG Liquefied
q
Petroleum Gases))
a. Propano + Butano para uso domstico o industrial
b. Petroqumica.
3 Combustibles
3.
C
b tibl para motores:
t
a. Gasolinas para automotores
b Gasolinas para aviacin
b.
4. Solventes especiales:
a. Solventes de pinturas.
p
b. Solventes industriales (Extraccin de aceites vegetales,
perfumes)
5 Combustible
5.
C
b tibl de
d aviacin.
i i

6. Kerosene:
a Consumo domstico,
a.
domstico calefaccin
7. Diesel:
a Combustible para motores de carga pesada
a.
pesada.
b. Combustible para automotores de transporte.
8 Fuel Oil liviano:
8.
a. Calefaccin domstica.
b Uso industrial
b.
industrial.
9. Aceites livianos:
a Aceites lubricantes para mecanismos
a.
mecanismos.
b. Bases para aceites lubricantes de motores de combustin.
10 Aceites
10.
A it pesados:
d
a. Base viscosa para aceites lubricantes de motores de
combustin.
b ti

11. Aceites para mquinas de vapor.


12 Ceras y parafinas:
12.
a. Proteccin de alimentos
b. Aislamiento elctrico.
13. Fuel Oil pesado:
a. Combustible industrial.
b. Generacin elctrica.
c. Calefaccin.
14. Asfalto:
a. Carreteras asfaltadas.
b. Embalaje y aislamiento.
c. Recubrimientos impermeabilizantes.
15. Coque:
C
a. Combustible industrial.
b Fabricacin
b.
F bi
i d
de electrodos.
l t d
c. Cogeneracin elctrica

Esquemas de Refinacin
Refinacin::
Las refineras han crecido desde una
simple unidad de destilacin hasta
complejos industriales que pueden
contener tantas como: 10 a 15 diferentes
unidades
id d de
d proceso.

Unidades de Proceso de Refinacin


Procesos de Tipo General
Ejemplos de Unidades o procesos
Destilacin de Crudo
Absorcin
Separacin
Adsorcin
Extraccin
Visco reduccin (Visbreaking)
Coquizacin retardada (Delayed Coking)
C
Coquizado
i d Fluido
Fl id (Fluid/Flexicoking)
(Fl id/Fl i ki )
Reduccin de peso molecular promedio
Craqueo Cataltico Fluido (FCC)
Craqueo de Crudos Pesados
Hidrocraqueo (Hydrocracking)
Hidrotratamiento (Hydrotreating)
Mejora
j
de Calidad
Reformado Cataltico
Isomerizacin
Alquilacin
Aumento de peso molecular y calidad
Polimerizacin Cataltica
Generacin de Hidrgeno
Recuperacin de Azufre
P
Procesos
auxiliares,
ili
mezclado
l d y tratamiento
t t i t
T t i t agua servida
Tratamiento:
id e industrial.
i d ti l
Generacin de Vapor y Energa Electrica
Disposicin de desechos.

Los esquemas de refinacin segn el destino de los productos se


dirigen
g principalmente a:
Produccin de Gasolinas y Combustibles
Combustibles.
Produccin de cargas para Procesos Petroqumicos
Petroqumicos..

El crudo en la Refinera
Una vez extrado el crudo,
crudo se combina con productos
qumicos y calor para eliminar el agua, los sedimentos
slidos y se separa el gas natural. A continuacin se
almacena el petrleo en tanques
tanq es desde donde se
transporta a una refinera en camiones, por tren, en
barco o a travs de un oleoducto
oleoducto. Todos los campos
petroleros
t l
i
importantes
t t
estn
t conectados
t d
a grandes
d
oleoductos.

La Unidad de Crudo.
Crudo.
El desalado .
La primera etapa de la Unidad de Destilacin de Crudo, se
considera el proceso de desalado [2] del crudo. Inicialmente, antes
del desalado, se aprovecha el calor de algunas corrientes salientes
de la misma unidad,
unidad para calentar el crudo [1].
[1] Primero se mezcla
el crudo con agua (Hasta un 7% en volumen), para disolver los
cristales de sal y diluir la salmuera existente.
existente

El desalado .
S adiciona
Se
di i
uno o varios
i
qumicos
i
para facilitar
f ili
l
la
separacin de la fase acuosa del crudo.
crudo La mezcla se
calienta a una temperatura ms baja que el punto de
ebullicin de la mezcla para evitar la gasificacin
(generalmente bajo los 325 F), en el desalador la mezcla
de crudo y agua pasa a travs de un fuerte campo
electrosttico ((10,000
,
a 35,000
,
voltios de AC)) p
para
favorecer an ms la separacin de la fase acuosa.

Segn la cantidad de sal, el tipo de crudo y la dificultad de


separacin,
i se requerir
i de
d una o varias
i
etapas
t
d desalado
de
d
l d
para reducir la cantidad de sal a valores tolerables por la
metalurgia de los equipos aguas abajo. Obtenindose valores de
remocin de sal de hasta 97% (tpico 85%). El pH del agua
efluente del desalado, se debe mantener entre 6.5 7.5.

La Unidad de Destilacin Atmosfrica


(Destilacin de Crudo, Primaria, Topping):
El Crudo se calienta an ms por medio de otras corrientes salientes [3]
(diseado para la mxima recuperacin de calor Tecnologa
Tecnologa Pinch)
Pinch y pasa
finalmente a travs de un horno [4] donde se calienta hasta la temperatura
deseada para ingresar a la Columna de Destilacin Atmosfrica [5].

En la columna de Destilacin Atmosfrica, el petrleo crudo


es separado
d en las
l diferentes
dif
t fracciones
f
i
segn
su punto
t de
d
ebullicin, ya que la temperatura disminuye con la altura. Las
fracciones con mayor masa molecular (empleadas para
producir por ejemplo aceites lubricantes y ceras) se dirigen
como lquido a la parte inferior de la columna, donde se
extraen. Las fracciones ms ligeras (que darn lugar por
ejemplo a combustible para aviones y gasolina) suben para
arriba y son extradas lateralmente despus de ser
despojadas mediante vapor de mediana presin (150 psig)
de los hidrocarburos livianos [6,
[6 7,
7 8,
8 9 y10].
y10]

Todas las fracciones se someten a complejos tratamientos


posteriores para convertirlas en los productos finales
deseados para que cumplan con las especificaciones y
deseados,
regulaciones de cada producto final.
El residuo atmosfrico o Crudo Reducido del fondo de la
torre se enva como carga a la Unidad de Destilacin al
Vaco..
Vaco

Las corrientes de la Unidad de Crudo se destinan a lo siguiente:


siguiente:

Corriente
Gas flash.

Destino
A tratamiento
Refinera

de

Gas,

Gas

combustible

Propano y Butano.

A tratamiento Merox, tratamiento con aminas y


a esferas de almacenamiento, C3s, C4s o LPG.

Nafta liviana.

Tratamiento para mezcla de Gasolinas o a una


unidad de isomerizacin.

Nafta pesada.

Hidrotratamiento y Reformacin cataltica o para


Jet Fuel.

Kerosn.

Tratamiento para ventas o como Jet Fuel.

Di
Diesel.
l

T t i t y ventas.
Tratamiento
t

Gasleo Atmosfrico. Posible hidrotratamiento y carga a FCC.


Crudo Reducido.

Carga a destilacin al Vaco.

La Unidad de Vaco
Vaco..
proceso, recibe como alimentacin el Crudo
Este p
Reducido proveniente del fondo de la torre de
Destilacin Atmosfrica de la Unidad de Crudo o
los fondos de Hidrocraqueo.
Hidrocraqueo El objetivo es producir
destilados de vaco que son adecuados como carga
a la unidad de FCC
FCC, Hidrocraqueadora o para la
produccin de aceites lubricantes.

La carga, es precalentada mediante un tren de intercambio diseado


para la mxima recuperacin de calor y despus alimentada a un
horno, donde se controla la temperatura para producir los destilados
de vaco y residuo de la calidad requerida. Para finalmente ingresar a
la columna de vaco.
vaco El vaco se mantiene mediante un sistema de
vaco formado en muchos casos por trenes en cascada de eyectores
de vapor.

La columna de vaco est dividida en varias zonas segn


su funcin y el producto que se obtiene:
Zona flash
flash.. Ingreso de carga y facilitar la separacin de
lquido y vapores.
Zona de slop oil
oil.. Remover aproximadamente el 5% del
gasleo.
Zona de Gasleo liviano
liviano.. Separacin del gasleo
liviano de gases no condensables.
Zona de Gasleo pesado.
pesado. Remocin de calor por
gasleo.
recirculacin y un 75% de g
Zona de residuo.
residuo. Extraccin rpida del residuo para
enfriamiento.
enfriamiento

Las corrientes de la Unidad de Vaco se destinan a lo siguiente:


siguiente
g
:

Corriente

Destino

Gasleos de vaco

Posible hidrotratamiento y Carga a FCC,


produccin de lubricantes.

Residuo de vaco

Asfaltos, o mezcla para Fuel oil, o a la Unidad


de Visbreaking

Unidad de Visbreaking
Visbreaking..
El Visbreaking (o Viscorreductora
Viscorreductora), es una forma barata y
efectiva de producir productos ms valiosos de los residuos
pesados. Se us inicialmente para reducir la viscosidad y el
pesados
punto de fluidez del Fuel Oil.
Oil Actualmente se usa para
obtener carga adicional para el Craqueo cataltico y reducir la
produccin
d
i de
d Fuel
F l Oil menos valioso.
li
Es un proceso de craqueo trmico suave, existiendo dos
versiones:

Proceso al horno
horno:: Versin ms aplicada (Figura 7), consiste de un
horno [1] y una columna fraccionadora [2], las reacciones de
craqueo trmico tienen lugar en el horno. El efluente del horno, es
enfriado rpidamente con algunas corrientes de reciclo tomadas de
la fraccionadora y enfriadas, para detener las reacciones de craqueo
trmico e ingresar a la fraccionadora para la separacin.
separacin

Proceso Soaker
Soaker:: En esta modalidad (Figura 8), existe un recipiente
intermedio [2] entre el horno [1] y la fraccionadora [3], la mayora de las
reacciones tienen lugar en el soaker [2], mantenindose por un periodo
de tiempo adicional. Esta opcin permite operar a menor temperatura
en el horno y obtener los mismos rendimientos por aumento en el
tiempo de reaccin.

Todos
T
d
l
los
productos
d t
d
de
viscorreduccin,
i
d
i
requieren
i
d
de
algn
l
procesamiento o tratamiento adicional
adicional, para cumplir las
especificaciones:
Corriente
Gas
Nafta
Gasleos de Visbreaking
Residuo de Visbreaking

Destino
A tratamiento de Gas, Gas combustible
Refinera.
Refinera
Tratamiento para mezcla de Gasolinas.
Posible hidrotratamiento y Carga a FCC o
Hidrocraqueo.
Asfaltos o mezcla para Fuel oil.
Asfaltos,
oil

Unidad de Craqueo Cataltico Fluidizado


Fluidizado..
La unidad de Craqueo Cataltico Fluido FCC
FCC juega un
papel muy importante en una moderna refinera de
petrleo por su rentabilidad y competitividad
competitividad. Convierte
gasleo ((molculas g
grandes de hidrocarburos a
el g
molculas pequeas y de tamao mediano) en: productos
ms valiosos como gases,
gases C3s y C4s,
C4s gasolina de alto
octanaje y aceites combustibles.
Actualmente hay unas 450 unidades de FCC en el mundo,
procesando sobre los 12 millones de BPD.
p
Casi el 45
45%
% de la produccin total de gasolina a nivel
mundial proviene de estas unidades.
unidades

En aos recientes, se procesan hasta los residuos (Unidades


RCC).. La clave est en el uso de los catalizadores zeolticos (Ver
RCC)
Figura 10),
10), los que promueven selectivamente las reacciones de
ruptura molecular hacia productos ms valiosos.
valiosos

Esta unidad satisface mltiples

exigencias operacionales

conforme a su flexibilidad y a la amplia gama de catalizadores


disponibles en el mercado:
Produccin
P d
i de
d LPG
LPG..
Maximizacin de octano en la gasolina
Maxima produccin de Gasolina.
Gasolina.
Produccin de Diesel [Aceites Cclicos]
Cclicos]..
Craqueo de residuos.
residuos.

La carga lquida fresca, es introducida


al fondo de un tubo [1] vertical Riser
Riser
Reactor, donde se mezcla con el
catalizador regenerado
g
[[2]] a alta
temperatura
(700C)
proveniente
desde el Regenerador y se mezcla con
vapor de mediana presin, esta mezcla
es impulsada en forma fluida hacia
arriba en el tubo vertical [3} (riser),
(riser)
donde se producen las reacciones de
craqueo.
q
Al salir del riser reactor, se separan
rpidamente el catalizador agotado de
los vapores de hidrocarburos producto
de las reacciones de craqueo cataltico
[4].
[4]

Los vapores de hidrocarburos producto de las reacciones de


craqueo
q
cataltico, se envan a la fraccionadora de FCC p
para su
separacin en distintos cortes, se fraccionan en gases, gasolina,
aceites cclicos y residuo (aceite clarificado), y los gases de cima
se envan al sistema de recuperacin de gases, para su
separacin. Figura 18.
18

El catalizador gastado,
gastado del
reactor
se
enva
al
regenerador, donde con la
regenerador
introduccin de aire, se
produce la combustin del
coque depositado para la
reactivacin y reutilizacin
continua del catalizador.
catalizador

Las corrientes de la Unidad de FCC se destinan a lo siguiente:


siguiente:
Corriente

Destino

Gas

A tratamiento
petroqumica.

de

C3s y C4s , LPG

A tratamiento,
Petroqumica.

almacenamiento

Gasolina

Tratamiento, almacenamiento, despacho.

Nafta

Tratamiento para mezcla de Gasolinas.

Aceites Cclicos y Fondos

Mezcla para Fuel oil.

Gas,

Gas

combustible
en

Esferas,

Refinera,
despacho.

Reformacin Cataltica
Cataltica..
El Reformado Cataltico convierte naftas vrgenes y craqueadas de
bajo octanaje (55 RON) en stocks para mezcla de gasolinas de alto
octanaje. Aunque son numerosas las reacciones que tienen lugar
durante el reformado,
reformado las reacciones predominantes son la
Dehidrogenacin de naftenos para formar aromticos. Algunos
refinadores aslan los aromticos para uso petroqumico. Pero la
mayora
se usa para mezcla
l de
d gasolinas.
li

Unidad de Reformacin Semicontnua


Semicontnua..
La nafta pesada obtenida en la Unidad de Crudo, es de bajo octanaje
(unos 53 octanos), lo que la hace inadecuada para su uso como
combustible de automotores; por esta razn en esta unidad a la
carga, libre de compuestos de azufre (< 10 ppm) Figura 21
Mediante un tren de reactores, con
catalizadores de Platino y Rhenio
y
con
altas
presiones
y
temperaturas, se modifica la
estructura molecular de los
componentes de la nafta para
obtener compuestos de mayor
octanaje. El catalizador debe
regenerarse peridicamente.

Unidad Reformadora Cataltica Continua (CCR)


CCR, por la Regeneracin Continua del Catalizador.
Tiene tres secciones Figura 22:
22:
Unidad P1: Hidrotratadora de Nafta pesada. Se obtiene nafta
hidrotratada con un contenido bajo de contaminantes tales como:
azufre, agua, halgenos, olefinas, arsnico y metales, para que no
afecten el comportamiento de la seccin de reformacin cataltica.
Consta de un reactor con catalizador bimetlico en lecho fijo.

Unidad P2: Reformadora cataltica. El propsito de esta unidad es


producir un reformado de alto octanaje 95-100 octanos rico en
aromticos para el pool de mezcla de gasolina. Tiene varios reactores
con un lecho movible de catalizador bimetlico en atmsfera de
hid
hidrgeno.
Unidad P3: Lazo de regeneracin. Su propsito es la regeneracin
continua
ti
d l catalizador
del
t li d durante
d
t la
l operacin
i normall de
d la
l reformadora
f
d
cataltica.

Hidrodesulfuradora de Diesel (HDS)


En esta unidad Figura
g
23 , el diesel obtenido en las unidades de
Crudo, sometido al proceso de hidrotratamiento, produce diesel con
bajo
j contenido de azufre ((menor a 0.05% Peso)) y libre de
compuestos nitrogenados.
Esta unidades constan de un reactor de lecho fijo
j con dos clases de
catalizadores:
Hidrogenacin selectiva.
selectiva.
Hidrodesulfuracin del diesel.
diesel.
Mediante este proceso, el diesel, satisface
las

exigentes

especificaciones
internacionales.

restricciones
medioambientales

y
e

Procesos Merox.
Merox.
Estas unidades de tratamiento,
tratamiento son diseadas
para mejorar la calidad de la gasolina y el LPG.
Su funcin es transformar los p
productos nocivos
de azufre y su disminucin en los productos
terminados.
El nombre de estos procesos se deriva de su
funcin: MER
MERcapthan OX
OXidation.
(Oxidacin de mercaptanos)

Tratamiento de Jet Fuel.


Este proceso mejora la calidad del Jet Fuel.
Fuel Elimina totalmente el agua que puede
contener este combustible, adems, elimina gomas y otros compuestos cidos,
con lo cual se satisface las normas de calidad de los combustibles de aviacin.
aviacin

Tratamiento de Gas Combustible.


Los gases contenidos en el petrleo y los que se generan en las unidades
de proceso de refinacin, se utilizan como combustible en las refineras.
Estos gases requieren la eliminacin de compuestos de azufre y nitrgeno,
que de no hacerlo, contaminarn el ambiente al ser quemados en los
hornos y calderos, produciendo SOx y NOx causantes de las lluvias cidas.

Tratamiento de aguas amargas.


amargas.
Las aguas industriales, que se generan en las diferentes unidades
de proceso, se envan a esta unidad para su eliminacin de
compuestos
p
de azufre y nitrgeno,
g
posteriormente se reutilizan o
p
son vertidas libres de contaminantes.

Unidad de recuperacin de azufre.


azufre.
El gas sulfhdrico que se obtiene del tratamiento de los
gases de refinera, del tratamiento de aguas amargas y del
proceso Merox
M
LPG mediante
LPG,
di t ell proceso de
d reaccin
i
Claus, permite producir Azufre de alta pureza.
Claus

Planta Oxidadora de asfaltos


asfaltos..
El residuo de Vaco y el residuo de las Viscorreductoras,
mediante el proceso de oxidacin, produce asfalto, el
mismo
que puede utilizarse como recubrimiento
impermeabilizante y en la fabricacin de pilas y bateras
elctricas.

Todos los procesos de tratamiento, reducen


dramticamente el impacto de las refineras
sobre el medio ambiente.
ambiente.

Servicios auxiliares y Almacenamiento


Almacenamiento:
En las refineras
refineras, las plantas de procesamiento de gas y en los complejos
petroqumicos se cuenta con instalaciones destinadas al almacenamiento,
formadas por tanques y esferas para los productos.
Para generar los servicios auxiliares, se tiene adems sistemas de:
Captacin de agua cruda,
Acondicionamiento de agua,
agua
Sistema de agua de enfriamiento
Sistema de contra incendio,
Calderas de generacin de vapor de alta, mediana y baja presin.
Turbogeneradores de vapor o de gas.
Sistemas
Si t
d generacin
de
i y distribucin
di t ib i elctrica.
l t i
Torres de enfriamiento
Si es necesario,
necesario sistemas de enfriamiento a base de refrigerantes.
refrigerantes
Sistemas de tratamiento de aguas y desechos industriales.
En lo posible se mantiene cierta integracin de procesos de generacin de
servicios, de manera que la eficiencia global sea la ms adecuada, pero
manteniendo siempre la confiabilidad y flexibilidad requerida por el sistema.