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UNIVERSIDAD NACIONAL DE CUYO

Facultad de Ingeniera

Gua de Trabajos Prcticos de


Laboratorio

FSICO QUMICA

TRABAJO PRCTICO DE LABORATORIO III


Fenmenos de Superficie y Transporte:
Adsorcin en Interfase Slido-Lquido
1) Introduccin
Algunos slidos tienen propiedad de fijar molculas en su superficie (adsorcin) y sta
propiedad se hace ms marcada en el caso delas sustancias porosas finamente divididas.
A veces la adsorcin es de naturaleza fsica y est asociada a una interaccin entre
dipolos o dipolos inducidos, pero otras veces se debe a enlaces qumicos, tal es el caso
de la adsorcin de oxgeno sobre carbn vegetal.
Con frecuencia la absorcin es completamente especfica, por lo que un soluto puede
ser adsorbido selectivamente de una solucin de varios de ellos. La mayora de las
sustancias muestran preferencia por la adsorcin de iones y adsorben slo dbilmente los
no electrolitos. El carbn vegetal es el ltimo material comn que muestra poca
discriminacin respecto de la carga elctrica del adsorbato; es ms, como regla general,
adsorbe no electrolitos ms fuertemente que no electrolitos.
En muchos casos es posible relacionar la cantidad de adsorbato con la concentracin
de equilibrio c, empleando la ecuacin emprica de Freundlich, o isoterma clsica de
adsorcin:
x
m

k cn

(1)

Donde x es la masa de adsorbato, m la masas de adsorbente y k y n constantes.


Una de las hiptesis ms tiles en adsorcin, es la de Langmuir, que postul que en la
adsorcin donde predominan las fuerzas de tipo qumico, se forman capas
monomoleculares del adsorbato sobre el sustrato adsorbente. Si s es el nmero de
molculas que chocan con la superficie por unidad de rea y de tiempo, la fraccin de
superficie del adsorbente ocupada por el adsorbato m la fraccin de molculas,
incidentes, en superficie libre, que quedan retenidas por la superficie (velocidad de
adsorcin con = 0); se ve que la velocidad de adsorcin ser:
VA

m s 1-

Asimismo la velocidad de desadsorcin ser:


VD

Donde r es la velocidad de desadsorcin de una superficie totalmente cubierta ( = 1). En


el equilibrio ambas velocidades son iguales:
F

r m s 1-

de donde:

m s
r m s

(2)
m

r
m

s
r

(3)

Dado que s es proporcional a la concentracin de c


0

y m r es una constante, puede ponerse:

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K C
1 K C

(4)

donde K engloba a las otras constantes (3) y (4) son formas de la ecuacin de Laugmuir.
La figura es la representacin grfica de la (4).
Existe un rango de concentraciones entre a y b aproximadamente donde la (4) puede
poner en forma aproximada:
(5)
K ch
Donde h es una constante entre 0 y 1. Puede verse que, dado que es proporcional a
x , la expresin (5) toma la forma de la ecuacin de Freundlich.
m
2) Objeto de la prctica
Consiste en determinar la Isoterma de adsorcin de la acetona sobre carbn vegetal y
observar el desplazamiento de la adsorcin de acetona por efecto de la accin
envenenadora del cido benzoico.
3) Material necesario
-

Vasos Erlenmeyers con tapa


esmerilada.
Pipetas de 10 y 20 mL.
1 bureta de 50 mL.
Acetona.

Carbn vegetal.
Solucin 1 N de NaOH.
Solucin 0,1 N de I2.
Solucin 1 N de H2SO4.
Solucin 0,1 N de Na2S2O3.

4) Procedimiento
a) Isoterma de adsorcin de la acetona.
Se prepara una solucin madre 0,2 M de acetona en agua (aproximadamente 14,7 mL
de acetona en 1000 mL). Diluir 50 mL de esta solucin a 200 mL y titular 10 mL de la
solucin resultante por el mtodo de Messinger que se describe abajo. Calcular la
concentracin de la acetona en la solucin madre.
Agitar 100 mL de la solucin 0,2 M de acetona, con 1 g de carbn vegetal, en un
erlenmeyer con tapa esmerilada, durante 2 minutos. Filtrar la suspensin resultante a travs
de un filtro de papel seco y plegado; rechazando los primeros 10 mL de filtrado (de los
cuales pudo adsorberse algo de acetona en el papel de filtro). Valorar, por el mtodo de
Messinger, la concentracin de acetona en el filtrado, previa dilucin de 50 mL de ste a 200
mL.
Repetir la tcnica anterior, pero usando sucesivamente soluciones 0,05, 0,02 y 0,005 de
acetona obtenidas por dilucin adecuada de la solucin madre. Los filtrados de stas
experiencias no necesitan ser diluidos para su valoracin.
Mtodo de Messinger de valoracin de la acetona: colocar 10 mL de la solucin de
acetona a titular en un erlenmeyer de tapa esmerilada. Agregar 25 mL aproximadamente de
NaOH 1 N. Agregar 40 mL de I2 0,1 N. Agitar y dejar sedimentar el yodoformo formado
durante 10 minutos. Entonces agregar 30 mL de H2SO4 1 N y titular el exceso de I2 con
Na2S2O3 0,1 N. En e caso de la titulacin de los filtrados de la experiencia realizada con
acetona 0,05; 0,02 y 0,005 M, bastar con agregar 20 mL de I 2 0,1 N consumido equivale a
0,000967 g de acetona.
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b) Desplazamiento de la adsorcin.
A 300 mL de la solucin 0,05 M de acetona, contenida en un erlenmeyer con tapa
esmerilada, agregar 0,4 g de cido benzoico, agitar hasta disolver el cido, con lo que se
produce una solucin 0,01 M aproximadamente de cido benzoico y con la concentracin de
acetona prcticamente inalterada. Determinar la adsorcin de acetona en 50 mL de la
solucin resultante con 0,5 g de carbn vegetal usando la tcnica anterior. El cido benzoico
no interfiere en la valoracin de la acetona.
5) Tratamiento de los resultados
Se calcula la diferencia de los volmenes gastados de I 2 y Na2S2O3, la cantidad de
acetona en 10 mL de filtrado, y de all la concentracin de equilibrio. La diferencia entre la
cantidad inicial y la final de acetona es x. Como m es constante en todas las experiencias,
llevar en grafico log x en funcin de log c; siendo c la concentracin de equilibrio, este
grfico si se cumple la ecuacin (1), ser una recta de pendiente n y de ordenada al origen
log (km).
Para el desplazamiento de la adsorcin por el cido benzoico, se deber calcular de
igual manera, la cantidad de acetona adsorbida. Se observar que esta cantidad ha
disminuido un 50% aproximadamente y a pesar que la concentracin de cido benzoico
(0,01 M) es inferior a la de acetona. Se dice que el cido envenena el carbn vegetal con
respecto a la adsorcin de la acetona.
La reaccin a estudiar consiste en:
3I2 + CH3COCH3

CI3COCI3 + H2O
Yodoformo

OH

I2 + 2 Na2S2O3

2 NaI + Na2 S4O8


H2O

Partimos de la relacin: 1 mL de I2 0,1 N = 9,6710 4 g de acetona


(Volumen de I2 empleado Volumen de Na2S2O3) 9,6710-4 = g de acetona presentes

Vol. de I2
Vol. de

0,2 M

0,05 M

0,02 M

0,005 M

40 (con dilucin)

40 (sin dilucin)

20 (sin dilucin)

20 (sin dilucin)

40 (con dilucin)

40 (sin dilucin)

20 (sin dilucin)

20 (sin dilucin)

S2O3=

Conc. Inic. acetona


Vol. de I2 (con C)
S2O3= (con

Vol. de
C)
Conc. final acetona
X = `Ci - `Cf
Log X
Log Ci
Luego graficar log X en funcin de log C.
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