Destilacin secundaria o Craqueo: (cracking)

Palabra inglesa que significa romper. Es la aplicacin del fenmeno de ruptura de las cadenas
largas de C de los hidrocarburos de elevados puntos de ebullicin, producida por el calor a
elevada temperatura, que fue explicada por Young en 1885. Los restos, bajo la accin de la
temperatura y la presin se reconstituyen formando otros hidrocarburos de cadenas ms
cortas.
Los resultados obtenidos dependen de la temperatura:
Entre 400 y 500 C, se obtienen hidrocarburos gaseosos y lquidos de bajos puntos de
ebullicin.
Por encima de los 500 C, se forman hidrocarburos no saturados
A ms de 600 C se producen hidrocarburos aromticos.
Y a los 1000 C, solamente resiste el metano (CH4), mientras que los hidrocarburos restantes
se descomponen en sus elementos C y H.
A todas la temperaturas se forman porcentajes variables de C y gases no condensables.
Por razones econmicas y tcnicas suelen usarse catalizadores, utilizados para acelerar las
reacciones ms convenientes para la produccin de hidrocarburos que mejoran las
caractersticas de la nafta.
El craqueo puede ser trmico o cataltico. El primero se produce en ciertas condiciones de
temperatura, presin y tiempo de reaccin. El segundo, se produce en diferentes condiciones
operativas de menor severidad respecto a la temperatura, presin y tiempo de reaccin,
debido a la presencia de los llamados catalizadores de craqueo.
HH
Calor
Ejemplo: H19C9 _ C _ C _ C9H19 __! C10H22+C10H20

H H Parafnico +
Parafnico Olefnico
Mezcla de Naftas: Para la mezcla de naftas se parte de lo que se denomina el pool de
naftas, conformado por: la nafta virgen; nafta de reformacin; nafta de coqueo y nafta de
cracking cataltico.

Todas estas naftas, obtenidas en los diferentes procesos de refinacin, deben mezclarse en
diferentes condiciones, con el agregado de otros agentes qumicos para que lleguen a la
condicin de poder ser comercializadas como naftas sper o comn. Las naftas son incoloras.
Para diferenciarlas se le agregan colorantes. As, la nafta sper es de color azul, en tanto la
comn es amarilla. Entre los agentes qumicos que se le agregan figuran los que permiten un
control de calidad para que el producto no pueda ser falsificado, para inhibir la corrosin, etc.
Esquema de funcionamiento de una Refinera Integrada por los diferentes procesos a
que es sometido el petrleo crudo y los subproductos intermedios (gas, nafta virgen y
crudo reducido) para obtener los subproductos combustibles finales a los efectos de su
comercializacin. CUADRO No 2.
Despus de la etapa de Destilacin primaria ya explicada en el CUADRO No 1 y que, como
lo muestra el presente diagrama, est incluida en el proceso d refinacin (2), los subproductos
intermedios son sometidos a diferentes procesos. Bsicamente, se trata de estos
cinco:Destilacin al vaco (3); coqueo (4); Craqueo cataltico (5); Reformacin
cataltica (6) y Concentracin de gases (7).
A continuacin se describen someramente los mismos:
Destilacin al vaco: En la destilacin primaria habamos dicho que la temperatura de
operacin del horno llegaba hasta los 380o centgrados. Por encima de esta temperatura y a
la presin atmosfrica, comienza a producirse el llamado craqueo (rompimiento molecular) de
las molculas de hidrocarburos en los enlaces qumicos C-C, operndose entonces una
transformacin qumica.
Ahora bien, trabajando la torre de destilacin en condiciones de presiones muy bajas
disminuyen los puntos de ebullicin de los diferentes hidrocarburos, pudindose operara a
mayores temperaturas (420 - 430 C) sin producirse el fenmeno de craqueo. Entonces es
posible someter el crudo reducido de topping en una torre de vaco (3) y extraerle fracciones
de hidrocarburos del orden de la densidad de los gas-oil que no pudieron ser extrados en la
primera etapa de destilacin.
1ra Fracciones livianas, que emergen por la parte superior de la torre; un condensador la
subdivide en:

Parte voltil no condensada, separada por una bomba de vaco

Gas-oil que se obtiene por la parte superior y media de la torre de vaco, de
caractersticas no comerciales, pasa a la etapa de craqueo cataltico (5).
2da Aceite lubricante liviano, condensado en un refrigerante y recogido en un depsito.
3ra Aceite lubricante pesado, procesado como el anterior.
Antes de condensarse, estas porciones pasan por torres despojadoras, donde el vapor de
agua les quita los productos ms voltiles que arrastran para llevarlos nuevamente a la torre.

 El producto que sale del la unidad de vaco se deriva a la unidad de coqueo

(4) y a los tanques de almacenaje de fuel-oil comercial, por una parte, cuando se
trabaja con un crudo de ciertas caractersticas; al variar stas se puede obtener,
entonces, de ese mismo fondo, los asfaltos en su diferente tipos comerciales.
Coqueo (o craqueo trmico): Esta operacin consiste en la transformacin qumica de
hidrocarburos pesados, por accin del calor y presin, producindose en estas condiciones la
descomposicin de molculas de elevado peso molecular en otras en otras de menor peso.
El fondo de la unidad de vaco, es decir, el producto que sale de all, se introduce como carga
en la unidad de coqueo, con el objeto de someterlo a temperaturas del orden los 510 C y
transformarlo en subproductos de mayor valor. Se obtiene: gases, nafta, diesel, gas-oil
pesado y carbn slido.
El fuel-oil o petrleo crudo reducido, sufre el craqueo trmico en las siguientes etapas:

Precalentamiento en la torre de fraccionamiento

Compresin con una bomba a 28 Kg./cm y pasaje al horno de craqueo.
Craqueo en la cmara de reaccin, que es donde se produce el craqueo, a una
temperatura de hasta 480 C

descompresin en la vlvula reductora de presin.

Gasificacin en la cmara de evaporacin instantnea. La porcin gaseosa sale
por arriba y el residuo de fuel-oil de craqueo sale por abajo

Fraccionamiento en la torre de fraccionamiento a la cual penetra por la parte

inferior. En ella se obtienen 2 porciones:
1ra Nafta e hidrocarburos gaseoso, que salen por la parte superior.
2da Hidrocarburos pesados, que salen por abajo y se mezclan con el fuel-oil, para iniciar
otro ciclo de craqueo.
Aparte se fracciona la nafta por condensacin en refrigerantes, separndola de los gases
(metano, etano, eteno, etc.), que aprovecha la industria petroqumica.
Craqueo cataltico: Se basa en una propiedad de los catalizadores: la aceleracin de los
velocidad de reaccin, en forma diferencial.
Data del ao 1936, siendo superior al craqueo trmico (coqueo) por la calidad de la nafta
obtenida, que es de 77 a 81 a octanos.

Entre los distintos procesos en uso, uno de los mas comunes es el de lecho-fluido, que utiliza
como catalizador arcilla natural o una mezcla sinttica de almina y slice, finamente
pulverizadas, que se comportan como fluidos cuando se incorporan a una corriente gaseosa.
Esta unidad (5), se carga con gas-oil pesado proveniente de las unidades de destilacin al
vaco y coqueo.
El proceso consta de las siguientes etapas:

Craqueo a presin atmosfrica y 450 a 500 C aproximadamente, en un reactor,

en presencia del catalizador finamente pulverizado.

Separacin del catalizador, que se envenena al cubriese con el C producido, en

un regenerador donde se quema dicho C. El catalizador precipita en la parte
inferior, siendo enviado al reactor mediante una corriente de aire, para intervenir
en otro ciclo.

Fraccionamiento de los vapores que sufrieron el craqueo, que de la parte

superior del reactor pasan a la torre de fraccionamiento, donde se dividen en 3
porciones:
1ro Nafta, cuyos vapores escapan por la parte superior de la torre y se condensan en
refrigerantes; generalmente se la somete a una redestilacin.
2do gasoil cataltico liviano, utilizado como combustible liviano
3ro gasoil cataltico liviano, que puede destinarse al craqueo trmico; pero generalmente se
le hace sufrir un nuevo ciclo cataltico, aprovechndose en este caso la arcilla al volver al
reactor.
Reformacin cataltica: La nafta virgen de destilacin primaria es un subproducto de baja
calidad, no comercializable, por contener un bajo nmero de octano. Su composicin qumica,
no obstante, puede reformarse (en otra estructura molecular) con el objeto de elevarle el
nmero de octanos,
A Tal efecto se utiliza el proceso denominado reformacin cataltica (6). El catalizador
utilizado en esta operacin contiene metales muy valiosos, como por ejemplo platino, de tal
manera que las naftas reformadas con estos catalizadores se llaman naftas al platino. La
nafta virgen se introduce como carga a la unidad de reformacin cataltica (6), obtenindose
los siguientes productos: gases y nafta reformada al platino.
Concentracin de gases: Esta unidad tiene como objeto reunir los gases provenientes de
todas unidades de refinacin, con el fin de fraccionarlos y obtener por destilacin los
productos siguientes: gas residual (para uso petroqumico y combustible), propanos y
butanos(gas licuado).
Refinacin de productos

Los subproductos se someten a una refinacin en tratamientos fsicos y qumicos muy

variados, que los purifican y especialmente cumplen 2 objetivos:

Eliminar componentes con propiedades nocivas para la aplicacin a que se los

destinan.

Mejorar las caractersticas aprovechables en sus aplicaciones, mediante el

agregado de sustancias adecuadas.
Los subproductos comunes son:

Nafta para automotores: Las naftas estn integradas por mezclas muy
complejas de hidrocarburos de todas las series, procedentes de las destilaciones primaria y
secundaria (trmica y cataltica).
Sus componentes fundamentales son: hidrocarburos saturados, no saturados, cclicos
ciclnicos (naftnicos) y aromticos o bencnicos. Sus porcentajes dependen del petrleo
utilizado; y sus puntos de ebullicin varan entre los lmites distanciados:
40 C y 225 C.
Los productos ms voltiles facilitan el arranque del motor; y los mas pesados, deben ser
reducidos para asegurar una distribucin pareja de la mezcla carburada (el carburador la
reduce a gotitas muy pequeas mezcladas con aire) en los cilindros.

La nafta comn argentina cumple con los requisitos del Bureau of Mines de
Estados Unidos, que establece las caractersticas siguientes:
Antes de los 62 C debe destilar el 10%.
Antes de los 117 C debe destilar el 50%.
Antes de los 170 C debe destilar el 90%.
Poder antidetonante. Una nafta detona (ruido producido por la vibracin del pistn)
cuando se enciende antes de terminar el segundo tiempo del motor (pre-encendido), o
sea de la compresin, por el aumento de temperatura que produce dicha compresin.
Por la tanto, parte de la fuerza de la explosin se opone al movimiento del pistn,
restando fuerza til. Una buena nafta produce mezclas que solamente se encienden al
comienzo del tercer tiempo, cuando la salta la chispa entre los electrodos de la bujas.
La detonacin es causada por los hidrocarburos parafnicos que destilan antes de 125 c.
El poder antidetonante en un motor de un cilindro, comparando la detonacin de la nafta en
estudio con la mezcla que detona al mismo tiempo que ella, pero formada por heptano (de
nmero octano O) e iso-octano ( de nmero octano 100).

Se denominan ismeros de posicin, los hidrocarburos que teniendo la misma frmula

emprica tienen distinta frmula desarrollada. El iso-octano, es el 2-3-4-trimetil-pentano.
Ejemplo: Si una nafta detona al mismo tiempo, o sea con la misma compresin que una
mezcla de 28% de heptano y 72% de iso-octano, su nmero de octano es 72.
Se denomina compresin de una motor al cociente entre el volumen de la mezcla
comprimida y el de la misma a presin atmosfrica. Aumenta, al disminuir la llamada cmara
de combustin.
La nafta comn tiene 72 nmero octano, la super 90.
Los motores modernos, utilizan compresiones cada vez mayores para lograr rendimientos
mejores. Por consiguientes necesitan naftas de nmero de octano elevado. Y como las naftas
procedentes de la destilacin primaria detonan antes que las de cracking, es indispensable
mezclarlas con porcentajes crecientes de estas ltimas
As se logran altos nmeros de octano y al mismo tiempo, un mejor aprovechamiento de los
petrleos para la obtencin del ms importante de sus subproductos.
Se mejora el carcter antidetonante de una nafta, aadindole ciertas sustancias, como plomo
tetra etilo [Pb(C2H5)], con una pequea cantidad de dibromuro de etileno, que elimina el
depsito de Pb y xido de Pb en las paredes del cilindro, o hierro penta carbonilo [Fe(CO)5] .
El refinado de las naftas consiste en la eliminacin de sustancias innecesarias, como los
hidrocarburos no saturados y compuestos de S, N y O. Que la luz y el aire transforman pro
oxidacin y polimerizacin en gomas que obstruyen caeras y vlvulas. Entre los variados
procedimientos, puede citarse el tratamiento con cido sulfrico concentrado (agitndose
enrgicamente durante 90 minutos; decantacin de las impurezas disueltas por el cido;
neutralizacin con soda custica).
Se mejora con procesos de isomerizacin, polimerizacin y alquilacin (aumento del nmero
de octano) de hidrocarburos.

Naftas para aviacin: Est compuesta por una mezcla de hidrocarburos ms

voltiles que los de la anterior.
Responde a las siguientes especificaciones:
A 70 C debe destilar 10%
A 100 C debe destilar 15%
A 125 C debe destilar 90%
Su poder calorfico debe ser 10350 cal/kg.

Su punto de congelacin - 60 C.
Su nmero de octano puede ser de 100 a 120 y ms an. Es decir que puede ser ms
antidetonante que le octano puro, o sea que admite un grado de compresin mayor que el sin
encendido espontneo.
Se elaboran con nafta comn y gasolina (mezcla de hidrocarburos muy voltil, fcilmente
inflamable, que se fracciona de los gases del petrleo).

Naftas livianas: Son mezclas de hidrocarburos muy voltiles, que se utilizan

en
la industria como solventes y para anlisis de laboratorio. Segn la nomenclatura de Y.P.F son:
Bencina A, Bencina B, Nafta industrial A, Pentano y Hexano.

Naftas pesadas. En nuestro pas tambin se las conoce con el nombre de

agricol,
que YPF clasifica como Kerosene.
Son mezclas de hidrocarburos de puntos de ebullicin ms elevados. Se usan en motores
agrcolas (tractores, etc.)

Kerosenes: Recordemos que estn formados por la porcin que destila entre
150
y 275 C; pero segn la demanda, estos lmites pueden experimentar ligeras variantes, ya que
parte de sus hidrocarburos componentes pueden enviarse a las naftas o al gasoil. Est
integrado casi exclusivamente por hidrocarburos con 10 a 17C.
Legalmente, su punto de inflamacin debe superar los 40 C, para que en fro no produzca
vapores inflamables (un fsforo encendido, arrojado sobre un recipiente de kerosene debe
apagarse). Esta caracterstica evita accidentes entre usuarios modestos, que por diversas
causas pueden ser imprudentes.
Debe responder a las siguientes especificaciones:

a 200 C debe destilar un 35%.

Su punto seco se logra a 280 C.

Coloracin: Incolora o ligeramente amarillenta. Olor caracterstico.

Peso especfico: 0,8 a 0,81 kg./lt

Su refinacin es similar a la de las naftas. Como es un producto muy econmico, no es muy

cuidadosa; la luz y el aire pueden oxidar y polimerizar sus hidrocarburos, formando gomas que
dificulta su empleo. Por lo tanto debe guardarse en depsitos cerrados al abrigo de la luz y
durante perodos cortos.
Se utiliza como combustible domstico (colorado rosa), o como solvente (colorado amarillo)
ACEITES LUBRICANTES
Se emplean para disminuir la friccin y el desgaste de las piezas metlicas al vaco y al vapor
de fuel-oil.
Sus propiedades caractersticas son:

Viscosidad: Resistencia a fluir por agujeros o conductos estrechos.

Los mas usados:

De Saybolt Universal Viscosimeter (USA) de uso casi universal.

El viscosmetro de Saybolt mide los segundos necesarios para recoger 60 cm de aceite, que
fluye por un orificio pequeo.

Engler (Alemania)
Redwood (Inglaterra)
La clasificacin ms aceptada es la numrica establecida por S.A.E (Society
Automitive Engineers) (USA):
Nmeros: 10, 20, 30, 40, 50, 60, y 70 SAE para automotores
Nmeros: 80, 90, 100, 160, 250 SAE para caja de: engranajes, diferencial y direccin. La
viscosidad aumenta con el nmero.

Punto de Congelacin y enturbamiento: No debe congelarse a las bajas

temperaturas invernales. Esta caracterstica vara de acuerdo a las aplicaciones: es
muy bajo para el usado en mquinas frigorficas y alto para las mquinas a vapor.
El enturbamiento es producido por restos de parafina cristalina o amorfa, que debe eliminarse.

Punto de inflamacin y combustin. Es la temperatura del aceite caliente, a

la cual sus vapores se inflaman, en presencia de una llama.
Es mayor cuanto menor porcentaje de hidrocarburos de bajo punto de ebullicin posee, ya
que ellos son los primeros en producir vapores inflamables.

El punto de inflamacin adecuado se logra con una destilacin cuidadosa.

Estabilidad a la oxidacin: Su importancia es grande. Se determina

prcticamente, imitando las condiciones de trabajo y observando: residuos o
borras, viscosidad, etc., despus de someterlo a elevadas temperaturas en
presencia del aire, oxgeno puro o catalizadores.

Poder corrosivo: Un buen aceite no debe corroer las piezas metlicas de los
motores, pero suele hacerlo al contaminarse con los combustibles, o los productos
de su combustin precedentes de los cilindros.
Esquema de funcionamiento de una refinera integrada por los diferentes procesos a
que es sometido el petrleo crudo para obtener los lubricantes finales a los efectos de
su comercializacin.
Antes de entrar al procesos de elaboracin propiamente dicho de los aceites lubricantes, el
petrleo crudo es destilado con el objeto de separarle sus componentes ms livianos, de los
que se obtienen por sucesivos tratamientos y refinaciones, naftas, kerosene, gas-oil y dieseloil (2). El residuo de esta destilacin, crudo reducido, se destina a la extraccin de aceites
lubricantes. Para este fin se utiliza petrleos crudos especiales.
Destilacin al vaco. CUADRO No 3.
La Unidad de Desasfaltado recibe como materia prima el fondo de la torre de vaco a partir del
cual se producen dos aceites bases, llamadosBright stock y cilindro. La funcin de esta
unidad es separar las resinas asflticas y otros componentes perjudiciales que afectan las
propiedades de los aceites. Para ello se utiliza propano licuado, el cual provoca la separacin
del asfalto. Posteriormente se separa el propano del aceite y del asfalto en torres
recuperadoras y por separado.
Es comn refinarlos mediante un agitado enrgico con cido sulfrico. El asfalto que puede
contener se precipita casi totalmente y algunos hidrocarburos perjudiciales se solubilizan en el
cido.
Por centrifugado se separa el aceite que luego se neutraliza con arcillas, las cuales tambin
absorben las partculas muy finas de asfalto que no haban precipitado.
Refinacin con furfural.
Esta unidad (5) se utiliza para procesar los aceites bases, eliminando de ellos los compuestos
aromticos indeseables que daran origen a la formacin de resinas y lacas. Al mismo tiempo
este tratamiento sirve para obtener lubricantes de superior ndice de viscosidad. El aceite base
a refinar se pone en contacto aqu, en contra corriente, con furfural que se utiliza como
solvente. Por lo tanto, de esta unidad se obtiene un residuo aromtico y aceites bases
refinados, en una primera etapa.

Tambin son efectivos los siguientes solventes: fenol, dixido de azufre (SO2) lquido (a muy
baja temperatura) y duo-sol que al igual que el furfural se prestan para refinacin continua en
torres de fraccionamiento. Hay una temperatura ptima para cada solvente.
Desparafinado.
A continuacin (6) el aceite base se trata con solventes y a bajas temperaturas para eliminar
las parafinas. Las parafinas deben eliminarse con el objeto de que los aceites se mantengan
fluidos cuando trabajan a muy bajas temperaturas.
Se elimina la parafina cristalina, por enfriamiento a 15 C y filtrando con filtros prensa.
De los filtros prensa se obtienen la parafina comercial. La parafina amorfa exige un
tratamiento ms laborioso: el aceite diluido con tricloruro de etileno, dicloroetileno o nafta
liviana, se enfra a muy baja temperatura y se fracciona de la parafina solidificada en
centrfuga que giran a ms de 10.000 revoluciones por minuto.
Otra forma para la eliminacin de parafinas se utiliza una mezcla de dos solventes elegidos
convenientemente: tolueno y metil-etil-cetona (M.E.K). El tolueno asegura la completa
solubilidad del aceite y gran fluidez en el filtrado. La metil-etil-cetona, es un compuesto
parafnico antisolvente que asegura la precipitacin de las parafinas al enfriarse la mezcla;
en consecuencia, de esta unidad se obtiene un extracto parafinado y aceites bases refinados,
en una segunda etapa.
Finalmente se elimina el solvente utilizado evaporando el mismo, que se recupera por
enfriamiento de sus vapores.
De la parafina amorfa se obtiene la vaselina
Hidrogenacin cataltica
Este es el ltimo paso (7) de la refinacin de los aceites bases, llamado
tambin hidroterminado. El objeto principal de esta unidad es la eliminacin del azufre y el
mejoramiento de la estabilidad y la resistencia a la oxidacin de los lubricantes. Ello se logra
poniendo en contacto el aceite con hidrgeno gaseoso, en presencia de un catalizador
adecuado, provocando las reacciones qumicas de desulfuracin y saturacin
De olefinas. De esta forma concluye la refinacin de los aceites bases que quedan as a
disposicin del mezclado automtico.
Mezclado Automtico
(8) La elaboracin de lubricantes se completa con la adecuada mezcla de los diferentes
aceites bases en los porcentajes exactos para la obtencin de la viscosidad requerida en cada
especificacin (Nmero SAE) y de acuerdo al uso; para crter, engranajes, etc. Tambin aqu
se incorporan aditivos especiales adecuados a los servicios que debe cumplir cada tipo de
aceite. Esta operacin de mezclado se realiza automticamente, donde todas las operaciones

son regidas por un computador electrnico. Tambin aqu se verifica la correcta formulacin
con los aparatos adecuados. Por otra parte, algunos aceites son sometidos a tratamientos
especiales (9) para obtener productos de uso industrial, como ser: aceites aislantes; para
turbinas; para compresores frigorficos; aceites para temple y otros muchos productos.
Envasado Automtico
(10) La planta de envasado, empaquetado y paletizado automtico opera sin necesidad de
manipuleos, realizndose a un ritmo acelerado las tareas de llenado, cerrado, empaquetado
en cajas de cartn y ordenamiento en plataformas de madera (bases) de toda la produccin.
PARAFINA
Se obtiene en los procesos de Desparafinado de los aceites lubricantes. Est constituida por
una mezcla de hidrocarburos saturados slidos con nmero elevado de C.
Existen 2 variedades comerciales:
1ro Parafina slida o ceresina. Se purifica con cido sulfrico, que luego se neutraliza con
soda custica. Se decolora con carbn animal o arcillas absorbentes y finalmente se
comprime.
Es un slido blanco, duro, inodoro, insoluble en agua, que funde entre 30 y 60 C. Es muy
resistente a los reactivos.
Se utiliza para la elaboracin, curtido de pieles, impermeabilizado de fibras textiles, papeles,
elaboracin de bujas, etc.
2do Parafina lquida, aceite de parafina o vaselina lquida. Se obtiene por disolucin de la
parafina slida en hidrocarburos lquidos.
Se utiliza como jabn de tocador y como laxante.
VASELINA
Resulta en la destilacin de algunos petrleos crudos o de los aceites pesados. Se purifica
con arcillas absorbentes.

Est formado por una mezcla de hidrocarburos de elevado nmero de C, y de hidrocarburos

no saturados lquidos.
Es semislida o pastos blanca cuando pura, inodora, inspida y viscosa, con punto de fusin:
30 y 45 C.

Existe un compuesto similar, llamado vaselina artificial, elaborado con parafina y aceites
refinados.
Se utiliza en farmacia, como lubricante, etc.
GAS OIL
Debe su nombre a que antiguamente se lo empleaba en la obtencin del gas para iluminacin.
Recordemos que se obtiene en la destilacin primaria del petrleo entre 275 y 300 C, aunque
estos lmites pueden variar de acuerdo al consumo.
Caractersticas: Coloracin amarillenta; lquido con punto de congelacin 10 C (mximo);
Peso especfico 0,845 a 0,855 kg./lt; punto de inflamacin mayor de 50 C; poder calorfico
mnimo 10.900 caloras/litro.
FUEL-OIL
Aunque resulta como residuo en la destilacin primaria, como luego se lo utiliza en la
secundaria, el fuel-oil comercial es el residuo de esta ltima.
Por razones de seguridad su punto de inflamacin es de 65 C como mnimo (se obtiene
eliminando los productos voltiles). Su poder calorfico aproximado es de 10.300 cal/lt.
Reemplaza al carbn, con las siguientes ventajas: mayor poder calorfico, no entra en
combustin espontnea, produce menos humo, holln y gases txicos, es ms econmico y
ocupa menos volumen. Se usa en calefaccin, transportes martimos, en calderas industriales,
en usinas termoelctricas, etc.
BREA y ASFALTO
La brea es el ltimo residuo de la destilacin secundaria del petrleo. Por su descomposicin
en caliente se obtiene el asfalto o pez del petrleo. Queda como residuo el coque de petrleo.
PRINCIPALES REFINERIAS
Destilera La Plata (Buenos Aires)
Constituye el complejo ms integrado del pas, siendo adems la refinera de mayor
capacidad elaboracin de crudo del pas (38.000 m3 por da). Su inauguracin data del ao
1925, y desde entonces ha sido constantemente remodelada para adaptar sus instalaciones a
las exigencias del mercado de subproductos. Posee unidades de elaboracin de
combustibles, asfaltos, solventes y adems, un complejo de plantas para la elaboracin de
aceites lubricantes de alta calidad, con una produccin de 200.000 m3
Al ao.

Destilera Lujn de Cuyo (Mendoza)

Fue inaugurada en 1940 y su capacidad de elaboracin de crudo es de 18.000 m3por da.. Es
una refinera del pas que cuenta con una unidad de hidrocraqueo denominada Isomax.
Destilera Plaza Hiuncul (Neuqun)
Se inaugur en el ao 1960. A parir de 1971 se amplio su capacidad a 3.950 m3 diarios.
Procesa crudo del Yacimiento Plaza Huincul.
Destilera Campo Durn (Salta)
Esta refinera fue inaugurada en 1960 y su capacidad es de 5.500 m3 diarios, procesa crudo
de Salta, Jujuy y Bolivia.
Destilera San Lorenzo (Santa Fe)
Fue inaugurada en 1938 y su capacidad es de elaboracin es de 5.300 m3 diarios.
Destilera Dock Sud (Buenos Aires)
Se inauguro en el ao 1952 adquirida a la compaa Ultramar. Capacidad de elaboracin
1.000 m3 diarios.

Los petrleos argentinos, en general, producen poca cantidad de naftas. El porcentaje promedio
respecto del crudo destilado es del 10%. Para aumentarlo se emplea un tercer procedimiento:
La destilacin secundaria, destilacin destructiva o cracking.
Las fracciones pesadas como el gas oil y el fuel oil se calientan a 500 C, a presiones del orden de
500 atm, en presencia de sustancias auxiliares: catalizadores, que intervienen en el proceso. De
all que se mencione el cracking cataltico. En esas condiciones la molcula de los hidrocarburos
con muchos tomos de carbono se rompe formando hidrocarburos mas livianos, esto es, de menor
nmero de tomos de carbono en su molcula.
La siguiente ecuacin ilustra el hecho acaecido:
C18H38 = C8H16 + C8H18 + CH4 + C
La ruptura de la molcula de 18 tomos de carbono origina nuevos hidrocarburos, dos de ellos
de 8 tomos de carbono cada uno, iguales a los que componen las naftas. Otro hidrocarburo
formado es el Metano: CH4, quedando un residuo carbonoso: el Coque de Petrleo.
Las fracciones obtenidas mediante el Cracking se envan a torres de fraccionamiento para
separar:

1. Gases.
2. Naftas y eventualmente kerosene.
3. Residuos incorporables a nuevas porciones de gas oil y de fuel oil.
Gracias al Cracking se eleva el rendimiento en naftas hasta el 40-50%.

El efecto de la temperatura sobre la mezcla de hidrocarburos fue observado en las primeras destilaciones
cuando se suba la temperatura hasta ms de 400C. El efecto observado fue un aumento de gases, ms
productos ligeros, presencia de coque y una proporcin importante de olefinas.
En un inicio se utiliz el craqueo trmico para conseguir gasolinas (comienzos del siglo XX). A partir de los
aos 50 la aparicin del craqueo cataltico para la obtencin de gasolinas hizo que se abandonara el craqueo
trmico. Actualmente, se utilizan dos procesos de conversin trmicos para el tratamiento del residuo de
vaco:

Visbreaking

Coquizacin

REACCIONES DE CRAQUEO TERMICO

En el ao 1934, Rice propuso que las reacciones de craqueo trmico tienen lugar a travs de un mecanismo
de reacciones en cadena, en las que tienen un papel importante los radicales libres (grupos de tomos que
tienen electrones desapareados).
En 1960, Benson ampli esta teora y propuso la simultaneidad de 3 tipos de reacciones:
- Reacciones de iniciacin de cadena
- Reacciones de propagacin de cadena
- Reacciones de terminacin de cadena

Reacciones de iniciacin de cadena

Consisten en la formacin de radicales libres que tiene lugar por una ruptura homoltica de enlaces C-C o CH. La energa de enlace est relacionada con la probabilidad en la que ocurrir la ruptura.
C-C : 79 cal/mol (Un carbono primario)
C-C : 75 cal/mol (Ambos carbonos secundarios)
C-C : 74 cal/mol (Un carbono terciario)

Los enlaces C-H presentan mayor energa de enlace, (95, 89 y 85 cal/mol) segn como sea el tomo de
carbono.
Reacciones de propagacin de cadena
Los radicales son muy reactivos y darn lugar a las reacciones de propagacin:

Reacciones de activacin: una especie radicalaria puede crear otro radical distinto

Reacciones de fisin : el enlace C-C que se encuentra en posicin respecto al

radical libre es un enlace dbil y fcil de romper. La ruptura produce una olefina ms un
radical libre nuevo (que se estabiliza produciendo otra olefina).

Reacciones de terminacin de cadena

Se estabilizan las especies radicalarias mediante diferentes reacciones:

Reacciones de saturacin con hidrgeno

Reacciones de saturacin mutua

Reacciones de desproporcin

Las cadenas parafnicas si son de pequeo tamao se rompen principalmente por los extremos. Cuando
aumenta el tamao, en cambio, por el centro. La estabilidad trmica es mayor cuanto menor es el tamao de
la molcula. Los naftenos son ms difciles de romper que las cadenas lineales, siendo la ruptura de las
cadenas laterales la ruptura ms probable. Los anillos aromticos no se rompen.
Adems de esta reaccin principal, se producen en menor extensin reacciones de deshidrogenacin, que
produce naftenos insaturados y reacciones secundarias donde se obtienen aromticos.
El resultado global del craqueo trmico es la obtencin de compuestos de menor peso molecular que
muestran gran insaturacin y donde se aumenta la proporcin de aromticos.

VISBREAKING: unidad reductora de viscosidad

El fueloil es un combustible pesado que se utiliza en grandes cmaras de combustin para producir energa.
Este combustible se formula a partir de residuos de vaco y similares. Este combustible tiene dos
caractersticas crticas:

La alta viscosidad

El contenido de azufre

La primera debe mantenerse por debajo de unos lmites para favorecer la atomizacin en la combustin y el
segundo debe estar controlado tambin, evidentemente, por motivos medioambientales.

Objetivo
Se desea ajustar la viscosidad del residuo de vaco que se destina a la produccin del fueloil a la vez que se
obtienen unas fracciones destiladas revalorizadas como carburantes o alimentacin a las unidades de
conversin cataltica.
Proceso
Consiste en un craqueo trmico de baja severidad calentando el residuo a unos 480C durante periodos
cortos de tiempo (30 seg.). A continuacin, despus del craqueo, se enfra el residuo y se procede al ajuste de
volatilidad, es decir, a la destilacin.

Por cabeza se separan nafta y gases. Se extrae un gasoil que es ms pesado que la nafta y ms ligero que el
residuo. La viscosidad del residuo se ajusta con el gasoil ligero extrado hasta que es la idnea.
La conversin est limitada por dos parmetros:
1.

Cuando se craquea los hidrocarburos pueden precipitar compuestos carbonosos.

2.

El depsito de coque en los serpentines del horno. Si se fuerza el craqueo, se forma ms coque.

Caractersticas de los productos

Como el craqueo es suave, los gases producidos son pocos (%2 de la carga). Normalmente no se justifica la
separacin de la fraccin C3-C4. Esta se destina como combustible en el propio horno del visbreaking. Este
gas contiene cantidades importantes de olefinas y sobre todo en la fraccin C4.
La nafta contiene un alto contenido de olefinas por lo cual presenta problemas de estabilidad y formacin de
gomas. Esto se corrige mediante hidrotratamiento (aunque suelen presentarse dificultades con el
catalizador). An tratadas con hidrgeno, esta nafta tendra un ndice de octanos de 70, por lo que esta
fraccin no resulta muy interesante. Por ello, se opera en la unidad en condiciones de poco rendimiento en
nafta (se obtiene un 4% de la carga).
El gasoil de visbreaking representa un 15% de la carga y presenta un alto grado de insaturacin. Por lo que
para destinarlo a disel debe ser hidrotratado, variando su ndice disel entre 35-50. Sin embargo, en las
refineras que existen unidades de conversin cataltica, este gasoil junto con las naftas se introduce como
alimentacin para su transformacin en gasolina o disel.
As, del residuo de vaco se ha destila en torno a un 20%.

Craqueo trmico en dos etapas

Se inicia la operacin de carga con un petrleo reducido al 50%. La carga llega a
un horno tubular donde la temperatura alcanza a 480C y de all pasa a la cmara
de reaccin, en la que se trabaja a 20 atmsferas y donde el craqueo se produce
en funcin del tiempo.
La cmara se descarga y los hidrocarburos lquidos y vaporizados son llevados a
una torre evaporadora en la que se separan en tres componentes: gas, nafta de
cracking y diesel-oil, que son fraccionados en una torre fraccionadora.
El fuel-oil se extrae por la parte inferior de la torre evaporadora. Del fondo del
rectificador se extrae gas-oil que se enva a un horno tubular de craqueo donde la
temperatura es elevada a 525C y de all se junta con la del horno tubular
pasando a la torre de craqueo siguiendo el ciclo.
El proceso de craqueo trmico, o pirlisis a presin, se desarroll en un esfuerzo
por aumentar el rendimiento de la destilacin. No obstante, la eficiencia del
proceso era limitada porque, debido a las elevadas temperaturas y presiones, se
depositaba una gran cantidad de coque (combustible slido y poroso) en los
reactores. Esto, a su vez, exiga emplear temperaturas y presiones an ms altas
para craquear el crudo.

Ms tarde se invent un proceso en el que se recirculaban los fluidos; el proceso

funcionaba durante un tiempo mucho mayor con una acumulacin de coque
bastante menor. Muchos refinadores adoptaron este proceso de pirlisis a
presin.
6.7.1.- Craqueo Trmico.
Los procesos de craqueo trmico, desarrollados en 1913, se basan en la
destilacin por calor de combustibles y aceites pesados, bajo presin, en
grandes tambores, hasta que se rompen (dividen) en molculas ms pequeas
con mejores cualidades antidetonantes (Garca, 1970).
El primer mtodo, que produca grandes cantidades de coque slido, sin valor,
ha evolucionado hasta los modernos procesos de craqueo trmico, entre los
que se cuentan la ruptura de la viscosidad, el craqueo en fase de vapor y la
coquizacin (Garca, 1970).}
6.7.1.1.-Ruptura De La Viscosidad.
La ruptura de la viscosidad es una forma suave de craqueo trmico que rebaja
el punto de goteo de los residuos parafnicos y reduce bastante la viscosidad
de la carga sin afectar a su lmite de ebullicin. El residuo de la torre de
destilacin atmosfrica se descompone suavemente en un calentador a la
presin atmosfrica. Despus se enfra con gasleo refrigerante para controlar
el exceso de craqueo y se destila por expansin instantnea en una torre de
destilacin. El alquitrn residual del craqueo trmico, que se acumula en el
fondo de la torre de fraccionamiento, se somete a expansin instantnea al
vaco en una torre rectificadora, y el destilado se recicla (Speight, 1999).
6.7.1.2.- Craqueo En Fase De Vapor.
El craqueo en fase de vapor produce olefinas mediante craqueo trmico de
materiales con molculas de hidrocarburos grandes, a presiones
ligeramentesuperiores a la atmosfrica y a muy altas temperaturas. El residuo
del craqueo se mezcla para obtener combustibles pesados. Normalmente, la
nafta producida por este mtodo contiene benceno, que se extrae antes del
hidrotratamiento (Garca, 1970).
6.7.1.3.- Coquizacin.
La coquizacin es una forma enrgica de craqueo trmico utilizada para
obtener gasolina de destilacin directa (nafta de coquificador) y diversas
fracciones de destilacin intermedia, que se utilizan como materiales para
craqueo cataltico. Por este proceso, el hidrgeno de la molcula de
hidrocarburo se reduce de forma tan completa, que el residuo es una forma de
carbono casi puro, denominado coque. Los dos procesos de coquizacin ms
comunes son la retardada y la continua (por contacto o lquida), que,
dependiendo del mecanismo de reaccin, el tiempo, la temperatura y el crudo
de partida, producen tres tipos de coque: esponjoso, alveolar y cristalizado en
agujas (Garca, 1970).
6.7.1.3.1.- Coquizacin retardada.

En la coquizacin retardada, primero se carga el material en un fraccionador

para separar los hidrocarburos ms ligeros y despus se combina con el
petrleo pesado reciclado. El material pesado pasa al horno de coquizacin y
se calienta hasta altas temperaturas a bajas presiones para evitar la
coquizacin prematura en los tubos del calentador, produciendo as una
vaporizacin parcial y un craqueo suave. La mezcla de lquido y vapor se
bombea desde el calentador a uno o ms tambores de coque, donde el
material caliente permanecen aproximadamente 24 horas (retardo) a bajas
presiones hasta que se descompone en productos ms ligeros. Cuando el
coque alcanza un nivel predeterminado en un tambor, el flujo se desva a otro
tambor para mantener la continuidad de la operacin. El vapor procedente de
los tambores se devuelve al fraccionador para separar el gas, la nafta y los
gasleos, y reciclar los hidrocarburos ms pesados a travs del horno. El
tambor lleno se trata con vapor para eliminar los hidrocarburos no craqueados,
se enfra mediante inyeccin de agua y se decoquiza mecnicamente por
medio de un tornillo sin fin que asciende desde el fondo del tambor, o
hidrulicamente, rompiendo el lecho de coque con agua a alta presin
proyectada desde un cortador rotativo (Garca, 1970).
6.7.1.3.2.- Coquizacin contina.
La coquizacin continua (por contacto o lquida) es un proceso de lecho mvil
que opera a presiones menores y temperaturas ms altas que la coquizacin
retardada. En la coquizacin continua se efecta un craqueo trmico utilizando
calor transferido de las partculas de coque calientes recicladas a la carga
situada en un mezclador radial, llamado reactor. Se toman los gases y vapores
del reactor, se enfran para impedir que contine la reaccin y se fraccionan. El
coque de la reaccin entra en un tambor de compensacin y se eleva hasta un
alimentador y clasificador donde se separan las partculas de coque ms
grandes. El coque restante cae en el precalentador del reactor para ser
reciclado con la carga. El proceso es automtico, dado que hay un flujo
continuo de coque y carga, y la coquizacin tiene lugar tanto en el reactor
como en el tambor de compensacin (Garca, 1970).

Destilacin fraccionada

El petrleo, por si mismo es un conjunto de hidrocarburos. Sin embargo, los derivados del
petrleo se pueden obtener luego de algunos procesosqumicos. Un mtodo para destilar el
petrleo crudo es la destilacin fraccionada. Mediante este mtodo se obtienen fracciones y no
productos puros.
Para destilar el petrleo se utilizan las conocidas refineras. Estas son enormes complejos
donde se somete al petrleo crudo a procesos de separacinfsica en los cuales se extrae gran
variedad de sus derivadosLas torres de destilacin industrial para petrleo poseen alrededor de
100 bandejasDentro del petrleo existen varios compuestos de los cuales se obtienen alrededor
de 2.000 productos.

La destilacin fraccionada se realiza principalmente a base de temperatura. Cada sustancia

dentro del petrleo destila a distinta temperatura. Entonces, a partir de una temperatura fija se
obtiene una sustancia predeterminada. Por ejemplo: se calienta el crudo hasta los 100 C de
donde se obtiene nafta, luego se sigue calentando el petrleo restante para obtener otras
sustancias buscadas en temperaturas ms altas y as hasta llegar a los 350-400 C, temperatura
en la cual el petrleo empieza a descomponerse. Es por esto que dentro de las refineras se
somete al petrleo crudo a determinadas temperaturas en distintas instancias. De este modo,
los componentes se van desprendiendo de una manera ordenada.
DERIVADOS

Gasolina motor corriente extra

Turbo combustible o turbosina

Gasolina de aviacin

ACPM o Diesel

Queroseno

Cocinol

Gas propano

Bencina industrial

Combustleo o fuel oil

Disolventes alifticos

Asfaltos

Bases lubricantes

Ceras parafinas

Polietileno

Alquitrn aromtico

cido naftnico

Benceno

Ciclohexano

Tolueno

Xilenos mezclados

Ortoxileno

Alquibenceno

OPEP
Organizacin de Pases Exportadores de Petrleo (OPEP), organizacin internacional que se
ocupa de coordinar las polticas relativas al petrleo programadas por sus estados miembros.
Fundada en 1960, en la actualidad est constituida por los siguientes pases: Arabia Saud,
Argelia, Emiratos rabes Unidos, Indonesia, Irak, Irn, Kuwait, Libia, Nigeria, Qatar
y Venezuela. Tambin pertenecieron a la OPEP Ecuador (que se incorpor en 1973, pero
abandon la organizacin en 1992) y Gabn (que se dio de baja en 1995). Su sede radica en
Viena (Austria). Su autoridad suprema es laConferencia, compuesta por altos representantes de
los gobiernos de los estados miembros, que se renen al menos dos veces al ao para definir las
lneas polticas que se seguirn respecto a las exportaciones petroleras. El Comit de
Gobernadores aplica las resoluciones de la Conferencia y gestiona la Organizacin.
A finales de la dcada de 1950, la produccin mundial de petrleo exceda de forma
considerable a la demanda. El precio del crudo cay, y con l las cantidades que las compaas
petroleras internacionales pagaban a los pases productores. La OPEP fue creada como
reaccin ante esta cada de los pagos. Adems de pasar a formar parte de la OPEP, algunos
pases productores nacionalizaron la produccin de petrleo y los equipos de refinado de las
compaas petroleras, con lo que generaron grandes ingresos.
A principios de 1970, la demanda internacional de petrleo empez a superar a la oferta, y
entre 1973 y 1974 la OPEP elev los precios del crudo en casi un 400% e increment el precio
del barril hasta casi 12 dlares. En 1979 y 1980 los miembros de la OPEP votaron a favor de una
segunda ronda de subidas, lo que elev el precio del barril por encima de los 30 dlares y
aument la inflacin de los pases industrializados. Gobiernos y bancos subieron los tipos
de inters, con lo que se agudizaron los problemas de amortizacin de deudas, que todava
sufren la mayora de los pases en vas de desarrollo. Como consecuencia de esto, los efectos
combinados de las medidas de ahorro que se aplicaron en las naciones consumidoras de
petrleo y de la recesin econmica hicieron disminuir la demanda. La presin a la baja de los
precios se vio potenciada por el hallazgo de nuevos campos petroleros y por la incapacidad de
varios miembros de la OPEP de cumplir con las cuotas de produccin impuestas por la
Organizacin con el fin de defender los precios. A comienzos de 1986, el precio del barril haba
descendido a menos de 10 dlares. Los precios subieron ms tarde, aunque rara vez han pasado
de 20 dlares el barril, excepto durante el periodo 1986-1991 que culmin en la guerra del
Golfo Prsico, en el que los precios aumentaron de forma temporal hasta alcanzar los 25
dlares el barril.
En 1976, en parte para ayudar a compensar a otros pases en vas de desarrollo los efectos que
las subidas del precio del petrleo haban tenido en sus economas, se cre el Fondo de la OPEP
para el Desarrollo Internacional. Adems de mantener la balanza de pagos (de los pases en
vas de desarrollo, sobre todo), este rgano proporciona prstamos y ayudas preferenciales
para realizar programas de desarrollo econmico y social. Su capital, que en un principio fue de
800 millones de dlares, haba ascendido en los primeros aos de la dcada de 1990 a ms de
3.000 millones.