QFL 1111 QUMICA ANALTICA I 2015

Equilbrios de Complexao
1)

Pensar sobre os seguintes conceitos:

a) Nmero de coordenao;
b) Ligante;
c) Constante de formao parcial (ou progressiva) e constante de formao global;
d) Quelato.

2)

Escreva as equaes parciais e/ou globais das reaes de formao dos seguintes complexos:
a) Tetraminzinco (II) (K1=1,62x102; K2=1,9x102; K3=2,3x102; K4=1,1x102);
b) Dicloroargentato (f=1,8x105)
c) Trioxalatoferrato(III) (K1=3,8x107; K2=1,7x106; K3=6,3x104)
d) Hexacianoferrato(II)
e) Ca-EDTA (f=5,0x1010)
f) Al-EDTA (f=1,3x1016)

3)

Proponha procedimentos, usando equilbrio qumico, para separao dos seguintes espcies:
a) Al3+ de Ag+
b) Al3+ de Cu2+
c) Al(OH)3(s) de ZnS(s)
d) Al(OH)4- de CrO42e) Al3+ de Mn2+

4)

possvel dissolver ZnS pela adio de um sal de cianeto? Demonstre por meio de clculos.
ZnS + 2 CN-(aq)
Ks (ZnS) = 2,0x10-25

Zn(CN)2 + S2f [Zn(CN)4]2- = 4,1x10-18

5)

a) possvel dissolver 15,0 mg de AuCl em 100 mL de gua pura?

b) O que ocorrer se adicionarmos 15,0 mL de NaCN 6,0 mol L-1 ao contedo do item (a)?
f [Au(CN)2] = 2,0x1038
Ks AuCl = 1,2x10-13

6)

Quanto de NH3 deve ser adicionado a uma soluo de Ag + 0,004 mol L-1 para evitar a precipitao de AgCl,
quando a concentrao de cloreto em soluo 0,001 mol L-1?

7)

Qual a concentrao de Ni 2+ (no complexado) em 1 litro de soluo preparada pela dissoluo de 0,001
mols de nitrato de nquel em:
a) 0,100 mols de hidrxido de amnio?
b) 1,00 mol de hidrxido de amnio?
Considere que s se forma o complexo com 4 ligantes (f = 4,6 x 107).

8)

Calcule a concentrao de Ni 2+ no equilbrio em uma soluo com concentrao analtica de NiY 2- igual a
0,0150 mol L-1, em:
a) pH=3
b) pH=8

9)

Calcular a concentrao de Ca2+ em uma soluo tamponada a pH=4, que foi preparada pela mistura de 50,0
mL de Ca2+ 0,025 mol L-1 com 50 mL de EDTA 0,050 mol L-1.

10) O tiosulfato (S2O32-) forma complexos com os ons prata (log K 1=8,82; log K2=4,7; log K3=1,8 e log K4=0,0).
Com base nessas informaes mostre que possvel a dissoluo de AgBr (K s=5,0x10-13) com adio de
tiosulfato. Qual a mnima concentrao molar de S 2O32- necessria para solubilizar, completamente, 0,1 mol
L-1 de AgBr. (Escreva as reaes globais e parciais para a formao do complexo.)

Equilbrios Redox
1)

Completar e balancear as seguintes reaes de oxi-reduo.

a)
PbO2 + Mn2+ + H+ MnO4 +
b)
Cr2O7= + Sn2+ +
Sn4+ +

c)
MnO4 + NO2 +
Mn2+ + NO3
d)
Dissoluo de CoS com H2O2 produzindo SO42e)
Oxidao do H3COH a HCOOH com dicromato
f)
Reduo do NO3 a NH4+ (indicar o redutor e o meio)
g)
Oxidao de I a iodato (escolher o oxidante e o meio)

2)

Calcule:
a)
b)
c)

o potencial padro
a constante de equilbrio
o potencial quando [Ag+] = 0,020 mol/L e [Cd2+] = 0,050 mol/L para a seguinte reao redox, a 25oC.
Cd(s) + 2 Ag+(aq) 2Ag(s) + Cd2+(aq)
2+
+
Dados: Cd (aq)/Cd(s) = -0,403 V; Ag (aq)/Ag(s) = +0,799 V
3)

Analise a clula eletroqumica abaixo apresentada:

F

A: 100 mL de soluo
de ons Zn2+ 0,1 mol/L

B: 100 mL de
soluo de ons Ag+ 0,01
mol/L

C e D: eletrodos de zinco e prata respectivamente

E: ponte salina contendo KNO3 F: medidor de diferena de potencial
a)
Determine a diferena de potencial da clula, identificando o nodo e o ctodo.
b)
Calcule a constante de equilbrio da reao envolvendo ons Ag(I) e zinco metlico.
c)
Responda a questo apresentada no item (a) numa nova situao obtida pela adio de 0,001 mols de
KI soluo B (Ks AgI = 1x10-17).
d)
Discuta qualitativamente como o potencial da clula eletroqumica variaria caso se adicionasse soluo
de NaOH semi-clula A, aps a realizao do experimento descrito no item (c).
Dados: Eo Zn2+/Zn = -0,77 V; Eo Ag+/Ag = 0,80 V.
3)

Indique (justificando) quais das reaes abaixo ocorrem espontaneamente. Equacione todas as semi-reaes
envolvidas e, somente para as reaes espontneas, a reao global:
a)
NO3- com MnO4- em meio cido.
b)
iodo com S2O3=.
c)
Mn2+ com PbSO4 em meio de cido sulfrico.
d)
Mn2+ com S2O8= em meio de cido ntrico.
Valores de potencial normal:
(NO3- , H+/NO) = + 0,94 V
(S2O8=/SO4=) = + 2,00 V
(MnO4- , H+/Mn2+) = + 1,51 V
(I2/I-) = + 0,55 V
=
=
(S4O6 /S2O3 ) = + 0,09 V
(PbO2/PbSO4) = + 1,68 V

4)

O potencial de reduo padro do par Br2/Br 1,07 V. Em reaes envolvendo este par redox, costuma-se usar
Hg2+ para aumentar o poder de oxidao do Br2.
a)
Justifique a afirmao acima sabendo que f HgBr42 = 1,0x1020.
b)
A 1 litro de uma soluo contendo Br2 e Br (ambos 10 mmol/L) adicionam-se 0,0025 mols de
Hg2+. Calcular o potencial da semi-clula aps a adio de Hg2+.

c)

Br2 oxida AsO2 a AsO43 (E AsO43/AsO2 = 0,57 V em meio cido). Escreva a equao da
reao envolvendo estas espcies e calcule a constante de equilbrio.