SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH

12-3.

12-5.
12-7.

12-9.

R E S P O S TA S S Q U E S T E S E AO S P R O B L E M A S . . .

(c) Na reprecipitao, o precipitado slido filtrado

redissolvido e ento formado novamente a partir da
nova soluo. O segundo precipitado contm
menos impurezas co-precipitadas porque a concentrao das impurezas menor na nova soluo.
(e) A camada de contra-ons descreve uma camada de
soluo que cerca uma partcula carregada que contm um excesso suficiente de ons de carga oposta
para balancear a carga superficial da partcula.
(g) A supersaturao descreve um estado instvel na
qual a soluo contm maior concentrao de soluto do que uma soluo saturada. A supersaturao
atenuada pela precipitao do soluto em excesso.
Um agente quelante um composto orgnico que contm dois ou mais grupos doadores de eltrons localizados em tal configurao que anis de cinco ou seis
membros so formados quando o grupo doador complexa um ction.
(a) carga positiva (b) Ag adsorvido (c) NO
3
A peptizao o processo pelo qual um colide coagulado volta ao seu estado disperso original em conseqncia de um decrscimo na concentrao de eletrlito na soluo em contato com o precipitado. A
peptizao pode ser evitada pela lavagem do colide
coagulado com uma soluo de eletrlito em vez de
gua pura.
Nota: m representa a massa molar ou massa atmica na
equao a seguir.
MSO2
(a) massa de SO2  massa de BaSO4 
MBaSO4
2MIn
(c) massa de In  massa de In2O3 
MIn2O3
2MCuO
(e) massa de CuO  massa de Cu2(SCN)2 
MCu2(SCN)2
(i) massa de Na2B4O7 # 10H2O  massa de B2O3 
MNa2B4O7 # 10H2O

12-10.
12-12.
12-14.
12-18.
12-20.
12-22.
12-24.
12-26.
12-28.
12-30.
12-32.

2MB2O3
60,59% KCl
0,828 g Cu(IO3)2
0,778 g AgI
17,23% C
41,46% Hg2Cl2
38,74% NH3
0,550 g BaSO4
(a) 0,239 g de amostra
(b) 0,494 g AgCl
(c) 0,406 g de amostra
4,72% Cl, 27,05% I
0,498
(a) 0,369 g Ba(IO3)2

13-3.

13-4.

13-5.
13-6.

13-8.

13-10.
13-12.
13-13.
13-15.
13-16.
13-18.
13-19.
13-21.

[Ag]

pAg

1,6  1011 mol L1

7,1  107 mol L1
2,6  103 mol L1

10,80
6,15
2,30

13-32. (a) 0,81% (c) 2,5%

(b) 0,0149 g BaCl2 # 2H2O

(a) O milimol uma quantidade de uma espcie elementar, como um tomo, um on, uma molcula ou
eltron. Um milimol contm 103 mols ou
6,02  10 23

(a) O ponto de equivalncia em uma titulao o

ponto no qual o titulante foi adicionado em quantidade suficiente para ser estequiometricamente
equivalente quantidade de analito inicialmente
presente. O ponto final o ponto no qual uma alterao fsica observvel sinaliza o ponto de equivalncia.
A determinao de Fajans de um cloreto envolve uma
titulao direta, enquanto a abordagem de Volhard
requer duas solues padro e uma filtrao para eliminar o AgCl.
1 mol Na2B4O7 # 10H2O
1 mol H2NNH
(a)
(c)
2 mol I2
2 mol H 
Ao contrrio do Ag2CO3 e do AgCN, a solubilidade do
AgI no afetada pela acidez. Alm disso, AgI
menos solvel que o AgSCN. Dessa forma, a etapa de
filtrao desnecessria na determinao do iodeto,
enquanto necessria na determinao de carbonato e
de cianeto.
(a) Dissolver 6,37 g AgNO3 em gua e diluir at 500 mL
(b) Diluir 108,3 mL de HCl 6,00 mol L1 a 2,0 L
(c) Dissolver 6,22 g de K4Fe(CN)6 em gua e diluir at
750 mL
(d) Diluir 115 mL de BaCl2 0,500 mol L1 a 600 mL
com gua
(e) Diluir 25 mL de reagente comercial a um volume
de 2,0 L
(f) Dissolver 1,67 g de Na2SO4 em gua e diluir at
9,00 L
8,190  102 mol L1
0,06581 mol L1
0,1799 mol L1 HClO4; 0,1974 mol L1 NaOH
0,09537 mol L1
116,7 mg do analito
4,61% As2O3
A estequiometria 1:1; assim somente um dos sete cloretos titulado.
(a) 1,19  102 M Ba(OH)2 (b) 2,2  105 mol L1
(c) Erro rel.  3 ppmil; erro absoluto  3,0 
105 mol L1
15.60 mg sacarina/tablete
21,5% CH2O
0,4348% de warfarine
10,6% Cl; 55,65% ClO4

13-23.
13-26.
13-27.
13-29.
13-31. Vol AgNO3, mL
5,00
40,00
45,00

Captulo 14

Captulo 13
13-2.

A-37

partculas
mol
 103
mol
milimol
 6,02  1020

partculas
milimol

(c) A proporo estequiomtrica a proporo molar

entre duas espcies que aparece na equao qumica balanceada.

14-1.

Nas respostas referentes a esse captulo, (Q) indica que

a resposta foi obtida pela resoluo da equao quadrtica.
(a) O pH inicial da soluo de NH3 ser menor que
para a soluo contendo NaOH. Com a primeira
adio de titulante, o pH da soluo de NH3 vai
diminuir rapidamente e ento nivela e permanece
aproximadamente constante durante toda a metade
da titulao. Ao contrrio, adies de padres cidos na soluo de NaOH, vai fazer o pH decrescer
gradual e quase linearmente at prximo ao ponto
de equivalncia. O pH do ponto de equivalncia
para a soluo de NH3 ser bem inferior a 7, enquanto para a soluo de NaOH ser exatamente 7.

A-38

14-3.

14-5.
14-6.
14-7.
14-9.
14-11.
14-12.
14-13.
14-15.
14-18.
14-19.
14-21.
14-23.
14-25.
14-27.
14-29.
14-32.
14-34.
14-37.
14-38.

FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA EDITORA THOMSON

(b) Alm do ponto de equivalncia, o pH determinado
pelo excesso de titulante, e as curvas sero idnticas.
A sensibilidade limitada dos olhos s pequenas diferenas de cores requer que haja um excesso de cerca de
dez vezes de uma das formas do indicador para que a
mudana de colorao possa ser observada. Isso corresponde a uma faixa de pH de 1 unidade ao redor do
pK do indicador.
Porque as reaes com cidos ou bases fortes so mais
completas do que aquelas de suas correlatas mais fracas. Pontos finais mais bem-definidos so observados.
(a) NaOCl
(c) CH3NH2
(a) HIO3
(c) cido pirvico
3,24
(a) 14,94
(a) 12,94
0,607
7,04(Q)
(a) 1,05
(b) 1,05
(c) 1,81
(d) 1,81
(e) 12,60
(a) 1,30
(b) 1,37
(a) 4,26
(b) 4,76
(c) 5,76
(a) 11,12
(b) 10,62
(c) 9,53 (Q)
(a) 12,04 (Q)
(b) 11,48 (Q)
(c) 9,97 (Q)
(a) 1,94
(b) 2,45
(c) 3,52
(a) 2,41 (Q)
(b) 8,35
(c) 12,35
(d) 3,84
(a) 3,85
(b) 4,06
(c) 2,63 (Q)
(d) 2,10 (Q)
(a) 0,00
(c) 1,000
(e) 0,500
(g) 0,000
(b) 0,141
VHCl

0,00
10,00
25,00
40,00
45,00

pH

VHCl

pH

13,00
12,82
12,52
12,05
11,72

49,00
50,00
51,00
55,00
60,00

11,00
7,00
3,00
2,32
2,04

14-39. O indicador vai alterar sua cor na faixa de pH entre 6,5

a 9,8. O prpura de cresol (faixa de 7,6 a 9,2 obtido da
Tabela 14-1) deveria ser bastante satisfatrio.
14-41.
(a)
(c)
Vol, mL

pH

0,00
5,00
15,00
25,00
40,00
45,00
49,00
50,00
51,00
55,00
60,00

2,09 (Q)
2,38 (Q)
2,82 (Q)
3,17 (Q)
3,76 (Q)
4,11 (Q)
4,85 (Q)
7,92
11,00
11,68
11,96

14-42. (a) Vol HCl,

mL

pH

0,00
10,00
15,00
25,00
40,00
45,00

11,12
10,20
9,61
9,24
8,64
8,29

14-43.
Vol, mL

0,00
5,00
15,00
25,00
40,00
49,00
50,00
51,00
55,00
60,00

3,12
4,28
4,86
5,23
5,83
6,18
6,92
8,96
11,00
11,68
11,96

15-1.
15-2.
15-4.
15-6.
15-7.
15-8.
15-9.
15-10.
15-12.
15-14.

15-25.

pH

49,00
50,00
51,00
55,00
60,00

7,55
5,27
3,00
2,32
2,04

2,80
3,65
4,23
4,60
5,20
6,29
8,65
11,00
11,68
11,96

4,26
6,57
7,15
7,52
8,12
9,21
10,11
11,00
11,68
11,96

Captulo 15

15-22.

Vol HCl,
mL

(c)
pH

14-44. (a) a0  0,215; a1  0,785

(c) a0  0,769; a1  0,231
(e) a0  0,917; a1  0,083
14-45. 6,61  102 mol L1
14-47. Ltico, pH  3,61, [HA]  0,0768, [A]  0,0432,
a1  0.360
Sulfmico, [HA]  0,095, [A]  0,155, a0  0,380,
a1  0,620

15-16.
15-18.
15-20.

pH

(a)
pH

13
O on HPO2
)
4 um cido to fraco (Ka  4,5  10
que a alterao de pH na vizinhana do terceiro ponto de
equivalncia muito pequena para poder ser observada.
(a) aproximadamente neutro (c) neutro
(e) bsico
(g) cido
verde de bromocresol
(a) verde de bromocresol
(c) prpura de cresol
(e) verde de bromocresol
(g) fenolftalena
(a) 1,90 (Q)
(c) 1,64 (Q)
(e) 4,21 (Q)
(a) 4,63
(c) 4,28
(e) 9,80
(a) 11,99 (Q) (c) 9,70
(e) 12,58 (Q)
(a) 2,01 (Q)
(b) 7,18
(c) 10,63
(d) 2,55 (Q) (e) 2,,06 (Q)
(a) 1,54 (Q)
(b) 1,99 (Q)
(c) 12,07 (Q) (d) 12,01 (Q)

(a) [SO2
3 ]/[HSO3 ]  15,2
(b) [HCit2]/[Cit3]  2,5
(c) [HM]/[M2]  0,498
(d) [HT]/[T2]  0,232
50,2 g
(a) 2,11 (Q)
(b) 7,38
Misturar 442 mL de Na2CO3 0,300 mol L1 com
(1,000442)  558 mL de HCl 0,200 mol L1.
Misturar 704 mL de HCl 0,400 mol L1 com 296 mL
de Na3AsO4 0,500 mol L1.
O volume para o primeiro ponto final teria de ser menor
que a metade do volume total para o segundo ponto
final porque na titulao do primeiro para o segundo
ponto final, ambos os analitos so titulados, enquanto
at o primeiro ponto final, somente o H3PO4 titulado.

15-27. Vcido
0,00
10,00
20,00
24,00
25,00
26,00

pH

Vcido

pH

13,00
12,70
12,15
11,43
10,35
9,26

35,00
44,00
45,00
46,00
50,00

7,98
6,70
4,68
2,68
2,00

[H3AsO4 ] [HAsO2
4 ]
 1,9  105
 2
[H2AsO4 ]
[NH3 ] [HOAc]
15-30.
 3,26  105
[NH4 ] [OAc ]
15-29. (a)

SKOOG, WEST, HOLLER, CROUCH

15-31.

pH

(a)

(c)

(e)

2,00
6,00
10,00
2,00
6,00
10,00
2,00
6,00
10,00

A0

A1

1,112  104
5,500  109
4,379  109
1,075  106
1,882  1014
5,182  1015
4,000  104
3,486  109
4,863  109

0,899
1,82  104
2,28  1012
0,931
5,31  105
1,93  1016
0,250
2,87  105
2,06  1012

0,101
0,204
2,56  105
6,93  102
3,96  102
1,44  109
0,750
0,861
6,17  104

Captulo 16
16-1.

16-3.

16-5.

16-8.

16-10.
16-12.
16-14.
16-16.

A-39

R E S P O S TA S S Q U E S T E S E AO S P R O B L E M A S . . .

A2

A3

3,94  105
0,796
1,000
1,20  104
0,685
2,49  104
1,22  105
0,139
0,999

4,82  109
0,275
1,000

16-42.

O dixido de carbono no fortemente ligado por

molculas de gua e, assim, prontamente volatilizado
do meio aquoso. Quando dissolvido na gua, as molculas de HCl gasoso esto completamente dissociadas
em H3O e Cl, que no so volteis.
O padro primrio Na2CO3 pode ser obtido pelo aquecimento NaHCO3 de grau padro primrio por aproximadamente uma hora entre 270C e 300C. A reao
2 NaHCO3(s) S Na2CO3(s)  H2O(g)  CO2(g)
Para uma titulao de 40,00 mL so requeridos 0,16 g
de KH(IO3)2 enquanto so necessrios 0,045 g de HBz.
O erro na pesagem deveria ser menor no KH(IO3)2.
Uma segunda razo que o erro de titulao seria menor porque o KH(IO3)2 uma cido forte e o HBz, no.
(a) Dissolver 17 g de KOH e diluir para 2,0 L
(b) Dissolver 9,5 g de Ba(OH)2 # 8H2O e diluir at 2,0 L.
(c) Diluir cerca de 120 mL de reagente at 2,0L
(a) 0,1026 mol L1 (b) s  0,00039, CV  0,38%
(c) disperso  0,00091
(a) 0,1388 mol L1 (b) 0,1500 mol L1
(a) 0,08387 mol L1 (b) 0,1007 mol L1
(c) 0,1311 mol L1
(a) De 0,28 a 0,36 g de Na2CO3
(c) De 0,85 a 1,1 g de HBz
(e) De 0,17 a 0,22 g de TRIS

(a)

9,07 mL HCl
13,61 mL HCl
22,68 mL HCl
36,30 mL HCl

DP TRIS

DP Na2CO3

DP Na2B4O7
H2O

20,00
30,00
40,00
50,00

0,00004
0,00003
0,00002
0,00002

0,00009
0,00006
0,00005
0,00004

0,00003
0,00002
0,00001
0,00001

16-19. 0,1217 g H2T/100 mL

16-21. (a) 46,25% Na2B4O7
(b) 87,67% Na2B4O7 # 10H2O
(c) 32,01% B2O3
(d) 9,94% B
16-23. 24,4% HCHO
16-25. 7,079% do ingrediente ativo.
16-27. MgCO3 com massa molar de 84,31 g mol1 parece um
provvel candidato.
16-29. 3,35  103 ppm
16-31. 6,333% P
16-32. 13,33% analyte
16-33. 25,98% neohetramine
16-35. 3,92% N
16-37. (a) 10,09% N
(c) 47,61% (NH4)2SO4
16-39. 15,23% (NH4)2SO4 e 24,39% NH4NO3
16-40. 69,84% KOH; 21,04% K2CO3; 9,12% H2O

(c)

(d)

19,14 mL HCl 9,21 mL HCl

23,93 mL HCl 12,27 mL HCl
28,71 mL HCl 21,48 mL HCl
38,28 mL HCl 24,55 mL HCl

16-44. (a) 4,314 mg de NaOH/mL

(b) 7,985 mg de Na2CO3/mL e 4,358 mg de NaHCO3/mL
(c) 3,455 mg de Na2CO3/mL e 4,396 mg de NaOH/mL
(d) 8,215 mg de Na2CO3/mL
(e) 13,46 mg de Na2CO3/mL.
16-46. O peso equivalente de um cido o peso de material
puro que contm 1 mol de prtons titulveis em uma
reao especificada. O peso equivalente de uma base
o peso de um composto puro que consome um mol de
prtons em uma reao especificada.
16-48. (a) 0,4598 mol L1 de HOAc (b) 2,75% de HOAc

Captulo 17
17-1.

16-17.
mL HCl

(b)

18,15 mL HCl
27,22 mL HCl
36,30 mL HCl
45,37 mL HCl

17-3.

17-5.
17-7.

(c)

(a) Um quelato um complexo cclico que consiste

em um on metlico e um reagente que contm dois
ou mais doadores de eltrons localizados em tal
posio de forma a poder se ligar ao on metlico
para formar uma estrutura de anel heterocclico.
(c) Um ligante uma espcie que contm um ou mais
grupos doadores de pares de eltrons que tendem a
formar ligaes com ons metlicos.
(e) Uma constante de formao condicional uma
constante de equilbrio para a reao entre um on
metlico e um agente complexante, aplicada somente quando o pH e/ou as concentraes de
outros agentes complexantes so cuidadosamente
especificados.
(g) A dureza da gua a concentrao de carbonato de
clcio equivalente concentrao molar total de
todos os carbonatos de metais multivalentes na gua.
Ligantes multidentados geralmente formam complexos
mais estveis que os ligantes unidentados. Freqentemente formam somente complexos 1:1 com o ction,
simplificando suas curvas de titulao e facilitando a
deteco do ponto final.
(a) Zn(NH3)2
(b) AgCl2
(c) Cu(SO4)2
6
2
3
4
(d) Fe(C2O4)3
(e) Fe(CN)6
Ka
(a) 1 

[H ]  Ka
Ka1Ka2
(b) 2 
 2
[H ]  Ka1 [H  ]  Ka1Ka2
Ka1Ka2Ka3
3 
[H ] 3  Ka1 [H ] 2  Ka1Ka2 [H ]  Ka1Ka2Ka3

A-40

FUNDAMENTOS DE QUMICA ANALTICA EDITORA THOMSON

17-9. b3  ( 2)3 b3 

[Fe(Ox)3
3 ]
[Fe3 ](cT)3

[MLn ]
[M] [L] n
Tomando o logaritmo dos dois lados temos bn 
log[MLn]  log[M]  n log[L]
Convertendo o lado direito para funes p, bn  pM 
npL  pMLn
0,00845 mol L1
(a) 40,25 mL
(c) 48,63 mL
(e) 28,37 mL
3,195%
1,228% Tl2SO4
184,0 ppm de Fe3+ e 213,0 ppm de Fe2+
55,16% de Pb e 44,86% de Cd
99,7% de ZnO e 0,256% de Fe2O3
64,68 ppm de K+
8,518% Pb, 24,86% Zn, 64,08% Cu, e 2,54% Sn
(a) 2,8  104
(b) 3,0  106
(c) 4,9  107
(b) 350,0 ppm

17-11. bn 

17-13.
17-15.
17-17.
17-19.
17-21.
17-23.
17-25.
17-27.
17-29.
17-31.
17-34.

Captulo 18
18-1. (a) A oxidao um processo no qual a espcie perde
um ou mais eltrons.
(c) Uma ponte salina um dispositivo que prov contato eltrico, mas evita a mistura de solues diferentes na clula eletroqumica.
(e) A equao de Nernst relaciona o potencial s concentraes (estritamente, atividades) dos participantes de uma meia-clula eletroqumica.
18-2. (a) O potencial de eletrodo o potencial de uma clula eletroqumica na qual o eletrodo padro de
hidrognio atua como eletrodo de referncia
esquerda e a meia-clula de interesse direita.
(c) O potencial padro de eletrodo para uma meia-reao o potencial de uma clula que consiste na
meia-reao de interesse direita e um eletrodo
padro de hidrognio esquerda. As atividades de
todos os participantes na meia-reao so especificadas como tendo o valor unitrio. O potencial padro
de eletrodo sempre um potencial de reduo.
18-3. (a) A reduo o processo segundo o qual uma substncia adquire eltrons; um agente redutor um
fornecedor de eltrons.
(c) O nodo de uma clula o eletrodo no qual ocorre
a oxidao. O ctodo o eletrodo no qual ocorre a
reduo.
(e) O potencial padro de eletrodo o potencial de
uma clula na qual o eletrodo padro de hidrognio
atua como um eletrodo de referncia esquerda e
todos os participantes no processo direita tm
atividade unitria. O potencial formal diferente
porque as concentraes molar de todos os reagentes e produtos so unitrias e as concentraes das
outras espcies na soluo so cuidadosamente
especificadas.
18-4. O primeiro potencial padro para a soluo saturada
com I2, que tem uma atividade I2(aq) significantemente
menor do que 1. O segundo potencial para a meiaclula hipottica na qual a atividade I2(aq) unitria.
Embora a segunda clula seja hipottica, ela , no
entanto, til para o clculo dos potenciais de eletrodos
de solues que no so saturadas em I2.
18-5. Manter a soluo saturada com H2(g). Somente ento a
atividade do hidrognio constante e o potencial de
eletrodo constante e reprodutvel.

18-7. (a) 2Fe3  Sn2 S 2Fe2  Sn4

(c) 2NO3  Cu(s)  4H S 2NO2(g)  2H2O  Cu2
(e) Ti3  Fe(CN)3
 H2O S TiO2  Fe(CN)4
6
6
 2H
(g) 2Ag(s)  2I Sn4 S 2AgI(s)  Sn2
(i) 5HNO2  2MnO4  H S 5NO3  2Mn2  3H2O
18-8. (a) Agente oxidante Fe3; Fe3  e 8 Fe2
Agente redutor Sn2; Sn2 8 Sn4  2e
(c) Agente oxidante NO3 ; NO3  2H  e 8
NO2(g)  H2O
Agente redutor Cu; Cu(s) 8 Cu2  2e
(e) Agente oxidante Fe(CN) 3
; Fe(CN) 3
 e 8
6
6
Fe(CN) 4
6
Agente redutor Ti3; Ti3  H2O 8 TiO2  2H

e
(g) Agente oxidante Sn4; Sn4  2e 8 Sn2
Agente redutor Ag; Ag(s)  I 8 AgI(s)  e
(i) Agente oxidante MnO4 ; MnO4  8H  5e 8
Mn2  4H2O
Agente redutor HNO2; HNO2  H2O 8 NO3 
3H  2e
18-9. (a) MnO4  5VO2  11H2O S Mn2  5V(OH)4
 2H
(c) Cr2O 2
 3U4  2H S 2Cr3  3UO2
 H2O
7
2
(e) IO3  5I 6H S 3I2  H2O
(g) HPO 2
 2MnO
 3OH S PO3
 2MnO2

3
4
4
4
2H2O
(i) V2  2V(OH)4  2H S 3VO2  5H2O
18-11. (a) AgBr(s)  e 8 Ag(s)  Br
V2 8 V3  e
Ti3  2e 8 Ti
Fe(CN)4
6 8

Fe(CN)3
6 e
V3  e8 V2
Zn 8 Zn2  2e

4
Ag(s)  Br 8
Fe(CN)3
6  e 8 Fe(CN)6
AgBr(s)  e

2
Ti 8 Ti3  2e
S2O2
8  2e 8 2SO4
E0

(b), (c)

S2O 2
8 
3

2SO 2
4


2e 8
Ti  2e 8 Ti

4
Fe(CN)3
6  e 8 Fe(CN)6
AgBr(s)  e 8 Ag(s)  Br
V3  e 8 V2
Zn2  2e 8 Zn(s)
18-13. (a) 0,297 V
(b)
(d) 0,048 V
(e)
18-16. (a) 0,78 V
(b)
(d) 0,210 V
(e)
18-18. (a) 0,280 V, nodo
(b) 0,090 V, nodo
(c) 1,003 V, ctodo
(d) 0,171 V, ctodo
(e) 0,009 V, nodo
18-20. 0,390 V
18-22. 0,96 V
18-24. 1,25 V
18-25. 0,13 V

0,190 V
0,007 V
0,198 V
0,177 V

2,01
1,25
0,36
0,073
0,256
0,763
(c) 0,152 V
(c) 0,355 V
(f) 0,86 V

Captulo 19
19-1. O potencial de eletrodo de um sistema aquele de
todos os processos de meias-clulas em equilbrio no
sistema.
19-4. Para pontos antes da equivalncia, os dados dos potenciais so computados a partir do potencial padro do
analito e das concentraes analticas do analito e de
seu(s) produto(s) de reao. Dados aps o ponto de
equivalncia so baseados no potencial padro do titu-