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Thomson criou um modelo atmico, apresentado na Figura 1.1, onde numa massa de material de
carga positiva estavam encravados os eltrons, como passas em um bolo.
FIGURA 1.3 - Modelo atmico de Rutherford onde o tomo visto como um sistema solar em
miniatura, com eltrons girando em tomo do ncleo, de carga positiva.
O modelo atmico de Rutherford, de eltrons girando em tomo do ncleo de carga positiva, no era
compatvel com os conhecimentos de eletricidade e de magnetismo j disponveis na poca, que
previam que, devido atrao entre cargas opostas, os eltrons, de carga negativa, perderiam energia
gradualmente e percorreriam uma espiral em direo ao ncleo, de carga positiva. Nesta perda de
energia, os eltrons emitiriam uma radiao eletromagntica de espectro contnuo, isto , um arco-ris
de luz. Segundo este modelo, toda a matria seria instvel e entraria imediatamente em colapso.
Como isto no verdade, tornava-se necessria uma reformulao desta teoria do modelo atmico.
Em 1912 o fsico dinamarqus Niels Bohr props que os eltrons deveriam girar somente a
determinadas distncias do ncleo. Os eltrons irradiariam energia ao saltar de uma rbita de maior
energia, situada mais prxima do ncleo, para outra de menor energia. No deslocamento no sentido
contrrio os eltrons absorveriam energia. Este modelo explicava as linhas espectrais que associavam
a cada elemento emisses de energia em determinados comprimentos de onda e no segundo um
espectro contnuo.
O modelo de Bohr funcionava precariamente em tomos com nmero de eltrons maior que o do
sdio e no explicava com exatido as linhas espectrais. Bohr e Arnold Sommerfeld aperfeioaram o
modelo original incluindo rbitas elpticas e com diversos plano de inclinao.
Assim a rbita de um eltron seria definida pelos nmeros qunticos n(nmero da rbita), l (forma da
rbita e m (inclinao da rbita)). Posteriormente foi introduzido o quarto nmero quntico por
Wolfgang Pauli, referente ao movimento de rotao do eltron em torno de si mesmo. Este nmero
quntico s corresponde ao spin do eltron.
Em 1924, Pauli estabeleceu o princpio da excluso, segundo o qual, se um eltron possui um
determinado conjunto de nmeros qunticos n, 1, m e s, ento, nenhum outro eltron daquele tomo
poder ter o mesmo conjunto de nmeros qunticos.
Na figura 1.4 apresentam-se os tomos de hidrognio, hlio e sdio, conforme este modelo.
FIGURA 1.4 Constituio dos tomos de hidrognio, hlio e sdio. De acordo com o princpio da
excluso de Pauli, na mesma rbita s poder haver dois eltrons se estes possurem spins opostos.
A quantidade de energia liberada como fton (partcula ou onda de luz) pode ser calculada pela
expresso:
Onde:
E a energia do fton
-
o comprimento de onda
a frequncia
FIGURA 1.6 Relao entre a fora (a) ou a energia de ligao (b) com a distncia entre os centros
de dois tomos.
TABELA 1.2 Tabela peridica dos elementos. Para cada elemento tem-se o nmero atmico e a
massa atmica (carbono = 12,000).
Com o aumento da temperatura, os tomos adquirem maior energia cintica, vibrando e variando a
distncia a em torno de a. Caso a energia cintica seja superior em valor absoluto a E E min a
ligao rompida, levando ao estado gasoso.
Alm do efeito da temperatura, a distncia interatmica depende do tipo de tomo, do seu estado de
ionizao, dos tomos vizinhos e da existncia de solicitao externa, como esforos mecnicos,
campo eltrico ou foras magnticas.
A existncia de uma distncia de equilbrio entre os tomos permitiu o desenvolvimento do modelo
atmico de esferas rgidas que, mesmo no sendo rigorosamente correto, conveniente para explicar
o comportamento dos materiais onde as ligaes entre os tomos no so direcionadas, como o caso
da ligao inica e da ligao metlica.
FIGURA 1.7 Exemplo de ligao inica: a) o sdio cede um eltron para o cloro; b) os ons, de
cargas opostas, atraem-se.
Na realidade, como existem vrios ons de sdio e cloro presentes, cada on coordena-se com seus
vizinhos formando uma estrutura ordenada como por exemplo, o cristal de cloreto de sdio
apresentado na figura 1.8.
FIGURA 1.8 Esquema de coordenao dos ons Na+ e Cl- formando, por ligao inica, uma
estrutura cristalina.
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As substncias formadas por ligao inica apresentam normalmente alta dureza, boa clivagem, alto
ponto de fuso e baixo coeficiente de expanso trmica. No estado lquido conduzem corrente eltrica
pela movimentao dos ons.
FIGURA 1.10
(a) Distribuio de eltrons no ltimo nvel e estabelecimento de 2 ligaes covalentes nas molculas
de gua
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FIGURA 1.12 - Maaneta de porta de lato onde a estrutura cristalina foi evidenciada pela ao
corrosiva do suor.
Cristais so conjuntos de tomos ordenados segundo uma configurao peridica em trs dimenses.
Os sistemas cristalinos contm os reticulados espaciais conhecidos como redes de Bravais. Atravs de
apenas 14 reticulados espaciais possvel descrever todos os cristais que podem ocorrer na natureza.
Na figura 1.14 esto apresentadas as clulas unitrias convencionais de cada rede espacial. Atravs da
sua repetio no espao reproduz-se todo o reticulado espacial.
Note-se que qualquer ponto destes reticulados espaciais apresenta a mesma vizinhana, isto , os
outros pontos sua volta situam-se na mesma posio relativa.
O conceito de reticulado ou rede espacial geomtrico, As estruturas cristalinas materiais so
constitudas pela repetio de um modelo atmico ou base, sobre cada ponto da rede espacial.
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O nmero de coordenao desta estrutura igual a 6, isto , cada tomo possui 6 tomos vizinhos.
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O nmero de coordenao da estrutura cbica de corpo centrado igual a 8 e o nmero de tomos por
clula unitria igual a 2, pois ao tomo do centro somam-se as fraes de um oitavo,
correspondentes aos oito tomos dos vrtices.
O fator de empacotamento da estrutura CCC igual a:
Alguns exemplos de metais que se cristalizam segundo a estrutura cbica de corpo centrado so: o
ferro alfa, cromo, molibdnio, vandio, tntalo e tungstnio.
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Pela figura 1.18 verifica-se que o nmero de coordenao da estrutura CFC igual a 12 e tambm que
a vizinhana de cada tomo a mesma.
Muitos metais se cristalizam segundo a estrutura CFC, como , por exemplo o caso dos metais ferro
gama, nquel, cobre, alumnio, prata, ouro, chumbo e platina.
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O nmero de coordenao de estrutura HC igual a 12, pois cada tomo possui 12 vizinhos.
Como exemplos de metais que se cristalizam segundo a estrutura hexagonal compacta, temos o
magnsio, titnio, zircnio, zinco e cdmio.
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FIGURA 1.28 - Contorno de gro. A regio de transio que acomoda a diferena de orientao na
estrutura cristalina de gros adjacentes estreita, bastando poucos espaos atmicos para tal.
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Os tomos solutos podem estar em soluo slida substitucional, quando ocupam posies dos
tomos da matriz na estrutura cristalina, ou em soluo slida intersticial, quando ocupam interstcios
na estrutura cristalina.
As figuras 1.29 e 1.30 ilustram estes casos.
FIGURA 1.29 - Soluo slida substitucional (a) tomos maiores; (b) tomos menores que os da
matriz.
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Nas solues substitucionais o limite de solubilidade funo da relao entre os tamanhos atmicos,
nmero de eltrons no ltimo nvel, estrutura cristalina de cada elemento e eletronegatividade.
Se a diferena entre os tamanhos atmicos de dois elementos for inferior a cerca de 15% pode-se
esperar que haja grande solubilidade entre eles.
Na soluo slida intersticial, os tomos do soluto ocupam posies na estrutura cristalina onde h
um maior espao para sua acomodao.
Por exemplo, considerando-se a estrutura CFC do ferro, os vazios octadrico e tetradrico possuem
raio interno de 0,52 e 0,28 angstroms respectivamente.
Os tomos de carbono ou de nitrognio que ocupem estas posies estaro provocando distoro na
rede cristalina, porque seus raios atmicos so maiores 0,8 e 0,7 angstroms, respectivamente que o
espao dos interstcios.
Na estrutura CCC do ferro, o interstcio tetradrico (r = 0,36 A) maior que o octadrico (r = 0,19 ),
porm menor que o octadrico na estrutura CFC (r = 0,52 ).
Portanto, como conseqncia, tem-se que a estrutura CFC tem maior possibilidade que a CCC de
dissolver tomos de carbono ou nitrognio em soluo intersticial, mesmo sendo uma estrutura mais
compacta.
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FIGURA 1.33 - Defeitos de ponto. (a) Lacuna; (b) Bilacuna; (c) Defeito de Schottky; (d) tomo em
interstcio; (e) Defeito de Frenkel
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FIGURA 1.35 - As bolhas de sabo em (a) representam um plano compacto perpendicular a uma
discordncia aresta. O esquema em (b) facilita a visualizao do semiplano extra correspondente.
FIGURA 1.39 - O esforo para arrastar um tapete menor, restringindo-se a regio em movimento.
A analogia com a movimentao do tapete pode ser compreendida ao se considerar. atravs da figura
1.40, que poucos tomos em tomo da linha da discordncia encontram-se fora das suas posies de
energia mnima, e que pequenos movimentos so suficientes para que o semiplano correspondente
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FIGURA 1.40 - O esforo de cisalhamento F produz pequenos movimentos atmicos e troca das
ligaes entre os tomos. A discordncia se movimenta produzindo um degrau correspondente a uma
distncia atmica (para o sistema cbico simples).
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FIGURA 1.47 - Os tomos na superfcie livre encontram-se num nvel energtico mais elevado que
os tomos do interior, porque no esto completamente circundados por outros tomos.
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b) Contornos de gro
As diferentes orientaes entre os cristais desenvolvidos a partir de ncleos distintos, formam, como
ilustrado pelas figuras 1.27 e 1.28, superfcies constitudas por tomos que acomodam estas
diferenas.
A figura 1.48 apresenta contornos de gro vistos ao microscpio tico e um modelo atmico
indicando a desordem na superfcie de fronteira entre os gros vizinhos.
FIGURA 1.48 - (a) contornos de gro de molibdnio vistos no microscpio tico (b) modelo atmico
indicando a variao nas distncias entre os tomos dos contornos de gro.
Os contornos de gro possuem outros defeitos subestruturais ou submicroscpios, como lacunas e discordncias.
Como as distncias interatmicas nos contornos de gro diferem da posio de equilbrio j vista na
figura 1.6, tem-se que os tomos pertencentes aos contornos de gro possuem nvel energtico
superior ao dos tomos no interior dos gros. Isto os torna mais suscetveis de sofrer modificaes,
como participar de reaes qumicas (correndo-se) ou metalrgicas (nucleando uma segunda fase).
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2. DIFUSO
2.1. Vibraes trmicas
Os tomos de um metal se encontram em movimento, vibrando em tomo da sua posio de equilbrio
na estrutura cristalina. Quanto maior a temperatura, maior ser a intensidade da vibrao dos tomos,
porque deste modo se armazena no metal a energia utilizada para o aquecimento. Esta energia
liberada durante o resfriamento.
A movimentao de um tomo, ou mudana de posio, exige que este tomo atinja um nvel de
energia mais elevado que permita liberar-se dos seus vizinhos. Com o aumento da temperatura cresce
a quantidade de tomos com nvel energtico acima do valor mnimo necessrio para o deslocamento,
bem como o nmero de lacunas. Ao movimento dos tomos no metal se d o nome de difuso, que
tanto mais intensa, quanto maior a temperatura.
2. Mecanismos de difuso
Os mecanismos de difuso mais provveis so:
a) Difuso intragranular (ou no volume)
Os tomos se deslocam pelas posies correspondentes no sistema cristalino. Tem-se a difuso
substitucional e a difuso intersticial, conforme a movimentao seja de tomos em soluo slida
substitucional ou intersticial.
b) Difuso na superfcie livre e nos contornos
Como as superfcies livres do metal e os contornos de gro so superfcies abertas, isto , apresentam
maior espao entre os tomos tambm possuem energia mais elevada, tem-se a formao de caminhos
preferenciais para a difuso, segundo estas superfcies.
c) Difuso nas linhas de discordncias (ou difuso tubular)
Os espaos mais abertos associados a uma linha de discordncia facilitam a difuso. Tal tipo de
difuso mais importante, se a densidade de discordncias for elevada.
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Os tipos de difuso podem atuar simultaneamente, como esquematizado na figura 2.6. O metal A,
depositado por soldagem sobre o metal B, difunde-se em B pelo volume e peles contornos de gro.
Nesta difuso combinada, os tomos de A movimentam-se mais rapidamente pelos contornos de gro.
O aumento da concentrao de A nos contornos de gro causa a difuso de A dos contornos para o
interior dos gros, como indicado pelas setas.
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