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Estrutura Atômica
Estrutura Atômica
Ayala
-1-
1 dx
Ec = 2 m dt .............................................................................................................................(2)
Ep =
qq '
....................................................................................................................................(3)
r
Ze 2
................................................................................................................................(3b)
r
portanto:
1
Ze 2
2
E = mv - k
.....................................................................................................................(4)
2
r
De acordo com a segunda lei de Newton, a fora eltrica :
Fe = m a .........................................................................................................................................(5)
onde a = acelerao = v2/r e substituindo a lei de Coulomb em (5) temos:
Ze 2
mv 2
...........................................................................................................................(6)
=
r
r2
simplificando, temos:
Ze 2
= mv 2 .................................................................................................................................(7)
r
Comparando a equao (1) com a (3b), tem-se:
-Ep = 2Ec ........................................................................................................................................(8)
portanto podemos escrever a energia total em funo de Ec ou Ep:
E = -Ec =
1
mv 2 .......................................................................................................................(9)
2
ou
E=
Ep
2
Ze 2
.........................................................................................................................(10)
2r
A energia deste modelo atmico negativa, pois quando:
-2-
n = 1, 2, 3 .... ...........................................................................................................(11)
h
2
n 2h 2
4 2 Ze 2 m
n2
.....................................................................................................................(13)
Z
o h 2
h2
h2
=
=
portanto a o =
..........................................................................(14)
4 2 e 2 m e 2 m me 2
o =
1
4
(permissividade do vcuo)........................................................................................(15)
portanto: r = a o
n2
......................................................................................................................(16)
Z
Como a freqncia do eltron em sua rbita est relacionada com a energia e a energia total
depende da energia potencial (equao 10), podemos escrever a equao da energia em funo do raio:
E=
2 2 2 Z 2 e 4 m
n 2h 2
n = 1, 2, 3,.............................................................................................(17)
2n
..........................................................................................................(18)
E=
Z e 1
.
2a o n 2
2
-3-
h
h
= ..................................................................................................................................(19)
mv p
Esta equao fundamenta o conceito da dualidade onda-partcula, ou seja, todas as partculas
de matria em movimento tambm devem apresentar propriedades ondulatrias. (ver equao 11).
1.3 - O PRINCPIO DE INCERTEZA
Para localizar um eltron com a ajuda de um fton, deve haver uma coliso entre os dois. Um
fton de comprimento de onda possui um momento p = h/ sendo que uma frao qualquer do
momento do fton ser transferida para o eltron no instante da coliso. Ao determinar a posio do
eltron com uma preciso x , produz-se uma incerteza no seu momento, equivalente a p
portanto: p.x
h
. = h (Princpio de Incerteza de Heisenberg)
h
.,
-4-
1 dx
Ec = 2 m dt .............................................................................................................................(2)
e como o momento dado por
E=
p2
+ E p ................................................................................................................................(21)
2m
h d
.....................................................................................................................................(22)
i dx
2
2
h d
2 d
p
.............................................................................................................(23)
= -h
dx 2
i dx
2
h2 d2
+ E p ......................................................................................................................(24)
2m dx 2
h2 d2
O termo
somente um operador, ou seja, um smbolo matemtico que nos diz
2m dx 2
especificamente o que faz a funo , portanto, a equao 24 deve ser escrita como:
h 2 d 2
E =
+ E p ................................................................................................................(25)
2m dx 2
Esta equao representa a equao de Schrdinger independente do tempo e unidimensional
da funo de onda a qual descreve a propriedade de onda da partcula de massa m. Em trs dimenses
temos:
2 +
2m
(E E p ) = 0 .............................................................................................................(26)
h2
onde 2 o operador de transformada de Laplace, ou seja, uma equao diferencial de segunda ordem:
2
2
2
= 2 + 2 + 2 .................................................................................................................(27)
x
y
z
2
ou simplesmente:
= E ..........................................................................................................(28)
-5-
H = E .......................................................................................................................................(29)
Onde:
H Operador hamiltoniano
Funo de onda de um corpo no espao (trs coordenadas: x, y e z)
A funo de onde deve satisfazer certas condies:
1 - Deve apresentar um valor nico, contnuo e diferencial em todos os pontos do espao;
2 - Deve ser finita para todos os valores de x, y e z;
3 - Deve ser normalizada. Isto significa que
2 dV ......................................................................................................................................(30)
= E T .....................................................................................(31)
-6-
relativo do eltron respeito ao ncleo, ou seja, a funo de onda pode ser expressa como o produto da
funo N, que depende das coordenadas do centro de massa do tomo (X, Y e Z) respeito a uma origem
arbitrria e por uma funo , eletrnica, das coordenadas relativas do eltron (x, y e z) como mostra a
figura a seguir:
y
ngulo entre a projeo do raio vetor no plano xy e o eixo +x, medido na direo antix
1 2
1
1
2
Ze
E +
+
r
+ 2
sen ()
+ 2
2
2
2
r sen ()
h
r
r r r r sen ()
2
-72
= 0 .................(32)
Rearranjando, temos:
2
2 2r 2 sen 2 Z e 2
sen r
+
+ E = 0 .................(33)
+ sen
sen
+
2
2
r r
h
4 o r
onde:
=
meM
, ou seja, a massa reduzida do sistema ncleo-eltron (9,10458x10-31 kg para o hidrognio)
me + M
A equao 33 uma equao a derivadas parciais para a funo de onda do eltron em um
tomo de hidrognio. Juntamente com as vrias condies s quais deve obedecer, ou seja, tem
apenas um e somente um valor para cada ponto r, ,.
Esta equao escrita em coordenadas polares esfricas, facilmente separada em trs
equaes independentes, cada qual envolvendo apenas uma nica varivel, ou seja:
R(r) que depende apenas de r;
() que depende apenas de e
() que depende apenas de , portanto a funo de onda do eltron dada por:
(r,,) = R(r) () () ............................................................................................................. (34)
A funo R(r) descreve como do eltron varia ao longo do raio vetor a partir do ncleo com e .
A funo () descreve como varia com o ngulo zenital ao longo de um meridiano sobre a esfera
centrada no ncleo, com r e constantes.
A funo () descreve como varia com o ngulo azimutal ao longo de um paralelo sobre uma esfera
centrada no ncleo, com r e constantes.
O produto entre as funes () e () igual a funo Y, chamada harmnica esfrica, que
funo de , e dos nmeros qunticos l (Nmero Quntico Momento Angular Orbital) e ml,
(Nmero Quntico Orbital Magntico), enquanto que R funo apenas dos nmeros qunticos n
(Nmero Quntico Principal) e l, portanto podemos escrever a equao 34 como:
n , l,m l = R n , l.Ylm l ........................................................................................................................(35)
O valor de R n , l calculado pela mecnica quntica vem dado por:
2 Z
R n , l (r ) =
na o
onde:
2
(n l 1)! 2 l 2 l+1
e L n + l () ...................................................................(36)
[(n + l)!]3 2n
-8-
Zr
;
ao
+1
L2l
n + l () o polinmio associado de Laguerre, dado por:
Lba () = (1) a
+ ...
(a b)!
1!
2!
3!
-9-
P = R 2nl 4r 2 dr ..............................................................................................................................(39)
As funes de distribuio radial (densidades radiais), calculadas pela equao 39 para R10 a
R32 so mostradas na figura a seguir. Podemos observar que o nmero de picos vem dado por n-l. Estes
picos so regies de alta densidade eletrnica.
As regies de alta densidade eletrnica so separadas por nodos; os nodos so regies onde a
densidade eletrnica nula (P = 0).
As funes de distribuio eletrnica so de muito interesse na discusso do efeito de
blindagem dos eltrons nos tomos com muitos eltrons.
Para uma dada carga nuclear, medida que o nmero quntico principal aumenta, as regies
de alta densidade eletrnica se estendem cada vez mais alm do ncleo.
Pela mecnica quntica, encontramos que o valor mdio do raio dado por:
r=
ao
[3n 2 l( l + 1)] ..................................................................................................................(40)
2Z
- 10 -
- 11 -
Examinando a figura anterior, onde n constante, nota-se que muito embora a localizao
mais provvel de um eltron 3d seja mais prxima do ncleo que um eltron 3p e 3s, a densidade
eletrnica mais prxima ao ncleo maior para o orbital 3s do que 3p e 3d. Em virtude disto, dizemos
que o eltron 3s penetra mais prximo ao ncleo do que um eltron 3p ou 3d. O orbital 3s tem trs
densidades eletrnicas, 3p, duas e 3d uma. Podemos generalizar e dizer que o poder de penetrao dos
orbitais segue a ordem:
s > p > d > f > g > h > ....
A funo Ylm l descreve a forma de uma onda estacionria em trs dimenses. Fazendo-se
uma alanogia com uma mola, Ylm l d informaes anlogas ao nmero de nodos, anti-nodos e amplitude
de vibrao estacionria da mola.
ml
l
= (1)
( m l +|m l|)
(2 l + 1) ( l | m l |)! 2 im l |m l|
2
e Pl (cos()) .....................................................(41)
4 ( l+ | m l |)!
- 12 -
Para construirmos a funo de onda eletrnica 1s devemos obter o produto entre a funo
radial R10 e a angular Y00 :
100 = R 100 Y00 ...............................................................................................................................(42)
100
Z
= 2
ao
3
2 Zr a o
1 12
...............................................................................................(42a)
4
Como podemos notar, a funo de onda 100 , bem como n00, so independentes de e , ou
1 1 2
seja, a harmnica esfrica sempre constate para qualquer direo especificada pelos ngulos
4
e , portanto o grfico destas funes em coordenadas esfricas polares sempre ser uma esfera
centrada na origem, como podemos observar na figura abaixo:
- 13 -
- 14 -
- 15 -
Os trs orbitais p de um dado n designado como npx, npy e npz, os subscritos indicam os
eixos onde cada orbital est localizado.
- 16 -
Funes d
Existem seis funes d idnticas, exceto nas suas orientaes espaciais que satisfazem a
soluo da equao de Schrdinger para um tomo hidrogenide. Um mapa de contorno para uma das
funes d mostrado na figura a seguir:
Cada uma destas funes tm quatro lbulos direcionados aos vrtices de um quadrado.
Destas, duas funes semelhantes encontram-se em cada plano cartesiano, as quais ambos lbulos esto
ao longo dos eixos ou planos cartesianos.
Como s pode existir cinco orbitais d, estes so constitudos como combinao linear das seis
funes.
Os orbitais dxy, dxz e dyz, apresentam, respectivamente, lbulos nos planos xy, xz e yz e o
orbital d x 2 y 2 apresenta o lbulos ao longo dos eixos x e y. O quinto orbital d ( d z 2 ) um hbrido, ou seja,
a combinao das funes d z 2 x 2 e d z 2 y 2 , portanto, este orbital ( d 2 z 2 x 2 y 2 ) consiste de dois lbulos
principais ao longo do eixo z e uma tumefao (inchao) acomodada no plano xy.
Nota-se que os orbitais 3d apresentam duas superfcies nodais passando atravs ncleo,
enquanto que no orbital 3 d z 2 as superfcies nodais so convertidas em cones com pice no ncleo.
As figuras a seguir mostram os cinco tipos de orbitais d.
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