FISICOQUIMICA

PRCTICO DE LABORATORIO N 4
INFLUENCIA DE LA CONCENTRACIN EN LA CONDUCTIVIDAD DE
ELECTROLITOS DBILES Y FUERTES

Objeto de la experiencia
Estudiar la influencia de la concentracin en conductividad de soluciones de
electrolitos dbiles y fuertes. Determinar la constante de disociacin de un cido dbil.
Principios tericos
Conductividad molar es la conductividad de un volumen de solucin que contiene un
mol de soluto entre electrodos paralelos separados 1 cm. Se calcula a partir de la
conductividad especfica as:
= 1000 k / c
(1)
c = concentracin (moles/litro)
k = conductividad especfica (S.cm-1)
= conductividad molar (S.cm2.mol-1)
La conductividad especfica puede ser determinada directamente utilizando el
conductmetro. La conductividad molar de los electrolitos aumenta con la dilucin.
Para los electrolitos fuertes que estn totalmente ionizados a cualquier
concentracin, vara con el cambio en la magnitud de las fuerzas de atraccin
interinicas con la concentracin y a dilucin infinita tiende a un valor mximo.
Cuantificando los efectos de la atraccin interinica sobre las movilidades, Kohlrausch
demostr que para electrolitos fuertes en soluciones diluidas vale:
= o - k c

(2)

Aprovechando la forma lineal de esta relacin se puede obtener experimentalmente la

conductividad molar a dilucin infinita para electrolitos fuertes a partir de medidas de
conductividad a varias concentraciones y extrapolando a dilucin infinita.
Para electrolitos dbiles vara con la concentracin notablemente. No se cumple la
relacin (2) y por lo tanto no se puede obtener Lo por extrapolacin.
Las conductividades molares a dilucin infinita de los electrolitos dbiles se obtienen
por aplicacin de la ley de Kohlrausch de la migracin independiente de los iones, que
establece que, a dilucin infinita, donde la asociacin de todos los electrolitos es
completa y en donde desaparecen todos los efectos interinicos, cada ion migra en
forma independiente de su coion, y contribuye a la conductividad total molar en una
cantidad que depende slo de su propia naturaleza y es independiente del ion con el
cual se encuentra asociado. Entonces el valor de o de un electrolito dbil deber ser
la suma de las conductividades molares de los iones que lo componen, siempre que el
solvente y la temperatura sean iguales.
o = o+ + o(3)
Experimentalmente se puede obtener por suma y sustraccin de los valores adecuados
de o de electrolitos fuertes determinados como dijimos anteriormente.

Pgina 3 de 3

FISICOQUIMICA
PRCTICO DE LABORATORIO N 4
As, si adicionamos el valor de o del cido clorhdrico con el del acetato de sodio y
restamos el del cloruro de sodio, el resultado nos da el del cido actico:
o, AcH = o, NaAc + o,HCl - o,NaCl = o,Na+ + oAc- +o,H+ + o,Cl- - o,Na+ + o,Cl-

(4)

La gran variacin de con la concentracin para electrolitos dbiles se debe al cambio

del grado de ionizacin a con la concentracin.
Como en estos casos la concentracin inica es baja se pueden despreciar los efectos
de atraccin inica y obtener la expresin aproximada:
= / o

(5)

Conociendo y o se puede obtener el grado de disociacin a cada concentracin y

hallar la constante de ionizacin Ka.
HAc H+ + AcKa = aH+ aAc- / aHAc = cH+ cAc- / cHAc . H+ Ac- / HAc = Kc . K

(6)

donde
Kc = c.2 / 1-

(7)

En soluciones diluidas K 1 y por lo tanto Ka Kc.

En soluciones concentradas se debe introducir una correccin para K c para la
desviacin de coeficientes de actividad respecto a la unidad. Una de las
aproximaciones que da buenos resultados a bajas concentraciones es suponer que el
factor K es funcin de la raz cuadrada de la fuerza inica I, segn la ley limite de
Debye Huckel.
log = A.z+ .z- I = - 0.5091 I

(8)

Para el electrolito HAc:

Ka = Kc.( )2 / HAc
log Ka = log Kc + 2 log

Si HAc 1

c.

(9)

Reemplazando (8) en (9) nos queda:

log Ka = log Kc 1.018 .c

(10)

Determinando log Kc para distintas concentraciones y graficando log Kc vs .c y luego

extrapolando a dilucin infinita, obtenemos un valor aproximado de K a.

Pgina 3 de 3

FISICOQUIMICA
PRCTICO DE LABORATORIO N 4
Materiales
Conductmetro
matraces de 100 ml
matraces de 250
pipeta de 25 ml
vasos de precipitados de 100 y 250 ml
Reactivos
Solucin
Solucin
Solucin
Solucin

HCl 0.02 M
HAc 0.05 M
ClNa 0.02 M
AcNa 0.02 M

Procedimiento
1. Lavar y llenar la celda con el agua con la cual se preparan las soluciones. Medir su
conductividad especifica.
2. Preparar las soluciones madre, siguiendo tcnica analtica rigurosa.
3. Preparar diluciones a partir de las soluciones madre en las siguientes proporciones:
1/4, 1/16 y 1/64.
4. Medir la conductividad especifica de todas las soluciones.
Clculos
El conductmetro usado da directamente la conductividad especfica del electrolito a
20 C.
Hallar con los valores determinados experimentalmente la conductividad molar de
todas las soluciones estudiadas y presentar tabulados los resultados.
Graficar vs c para HCl, NaAc y NaCl, extrapolar a concentracin cero para obtener
o.
Graficar para el cido actico. Obtener o para el cido actico utilizando la ecuacin
(4) y calcular para cada dilucin y Kc.
Llevar a un grfico log Kc vs c y si es posible extrapolar a cero para calcular Ka.

Pgina 3 de 3