REACCIONES

DE
TRANSFERENCIA DE PROTONES

J. Guilln

TEORA DE ARRHENIUS

CIDO: sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando

iones hidrgeno H+

HA
A (aq ) + H (aq )
H 2O

BASE: sustancia que en disolucin acuosa, se disocia dando iones

hidrxido OH-

2O
BOH H

B + (aq ) + OH (aq )
REACCIN CIDO-BASE (NEUTRALIZACIN):

H (aq ) + OH (aq )
H 2 O(l )
J. Guilln

LIMITACIONES DE LA TEORA DE ARRHENIUS

SLO APLICABLE A DISOLUCIONES ACUOSAS

XIDOS: CO2, SO2, SO3; SALES: FeCl3, SnCl4 etc no
tienen H, intercambiables y sus disoluciones acuosas son
cidas.
AMONACO, AMINAS, XIODOS METLICOS,
CARBONATOS, HIDROGENOCARBONATOS, no tienen OH-;
disueltos en agua, tienen propiedades bsicas.
LOS IONES H+ DEBIDO A SU CARGA Y SU PEQUEO
TAMAO, NO PUEDEN EXISTIR LIBRES EN DISOLUCIN
ACUOSA, UNINDOSE AL AGUA FORMANDO IONES
OXONIO (HIDRONIO) H3O+

J. Guilln

TEORA DE BRNSTED-LOWRY

CIDO: especie qumica (molecular o inica) que cede protones.

BASE: especie qumica (molecular o inica) que acepta protones
La teora de Brnsted-Lowry contempla la teora de Arrhenius
como un caso particular:
1

HCl (aq ) + H 2 O(l ) Cl (aq ) + H 3O +

NaOH (aq ) Na + (aq ) + OH (aq )

OH (aq ) + H 2 O(l ) H 2 O(l ) + OH (aq )

El OH- es el que manifiesta el comportamiento bsico (en las bases

fuertes)
J. Guilln

TEORA DE BRNSTED-LOWRY

La reaccin cido/base consiste en la transferencia

de un protn:

HA + B
cido 1 + Base 2

' A + BH
'

Base 1 + cido 2

HA / A par conjugado cido1/base 1

B / BH + par conjugado base 2/cido 2

Un par conjugado, lo constituyen un cido y su base conjugada

o bien una base y su cido conjugado
J. Guilln

La teora de Bronsted y Lowry engloba a todos los compuestos

que consideraba la teora de Arrhenius.

cidos

Bases

Moleculares

HClO4, HNO3; HCl,

H2SO4; H3PO4; H2CO3;
H2S; H2O; etc

H2O; NH3; N2H4; RNH2;

R2NH; ArNH2
(R = alquilo; Ar = arilo)

Catinicos

NH4+; H3O+; Al3+ etc)

[M(ac)OH](n+1)+

Aninicos

HSO4-; HS-; HCO3-;

H2PO4-

F-; Cl-; Br-; I-; SO42-; OH-

sta teora permite aplicar los conceptos de cido y base a disoluciones

en los que el disolvente no es agua; por ejemplo:
'
ClO+
NH4+
HClO
+
NH3
cido1
Base2
Base1
cido2
J. Guilln

TEORA DE BRNSTED-LOWRY (continuacin)

Esta visin del concepto de cido y de base tiene las siguientes ventajas:

La accin cida o bsica de una sustancia no es una propiedad

caracterstica de ella, depende de las sustancias con las que reacciona.
HCl
+
H2O
'
Cl+ H3O+
cido1
Base2
Base1
cido2
NH3
Base1

H2O
'
cido2

NH4+ + OH
cido1
Base2

Las definiciones de cido y base son independientes del tipo de

disolvente utilizado.
Se ampla el concepto de bases a sustancias que no son hidrxidos.
El in carbonato acta como base, pues en disolucin acuosa acepta un
protn:
CO32 + H2O ' HCO3 + OH
J. Guilln

TEORA DE LEWIS

CIDO: especie (tomo, in o molcula) que es un aceptor de pares

de electrones.
BASE: especie que es un dador de pares de electrones.
Una reaccin de neutralizacin entre un cido de Lewis (A) y una
base de Lewis (B:) conduce a la formacin de un enlace covalente
coordinado entre ellos.

AlCl3 +

:NH3

Cl
H
I
I
Cl Al + : N H
I
I
Cl
H

Cl3Al:NH3
Cl H
I
I
Cl Al N H
I
I
Cl H
J. Guilln

Sntesis comparativa de las teoras cido-base

Teora

Arrhenius

BrnstedLowry

Lewis

Concepto de Concepto de
cido
base
Libera H+

Dona H+

Capta par de
electrones

Libera OH-

Capta H+

Cede par de
electrones

Reaccin cido-base

Limitaciones

Formacin de agua
H+ + OH- H2O

Disoluciones
acuosas

Transferencia de protn
HA + B HB+ + A-

Slo
intercambio
de H+

Formacin de un enlace
covalente coordinado
A + :B A:B

Teora
general

J. Guilln

AUTOIONIZACIN DEL AGUA

H2O (l) + H2O (l) ' H3O+ (ac) + OH- (ac)

[
H O ][OH ]
=
+

KC

[H 2 O ]

KW = K. [H2O]2 = [H3O+][OH-]

KW = [H3O+][OH-]
Esta KW se denomina producto inico del agua, su valor a 25 C es 10-14,
tanto en el agua pura como en disoluciones acuosas diluidas. A otras
temperaturas, el producto inico del agua vara entre 10-13 y 10-15, como puede
apreciarse en la tabla siguiente:
J. Guilln

KW = f (T)
Valores de Kw a distintas temperaturas
Temperatura
(C)

10

25

45

60

Kw

1,13.10-15

2,92.10-15

1,00.10-14

4,02.10-14

9,61.10-14

A cualquier
temperatura

A 25 C

Disolucin
neutra

[H3O+] = [OH-]

[H3O+] = [OH-] = 10-7 M

Disolucin
cida

[H3O+] >[OH-]

[H3O+] > 10-7 M

[OH-] < 10-7 M

Disolucin
bsica

[H3O+] < [OH-]

[H3O+] < 10-7 M

[OH-] > 10-7 M
J. Guilln

NOTACIN pH

pH = - log [H3O+]
pOH = -log [OH-]
[H3O+ ] [OH-] = Kw

pKw = - log Kw
pH + pOH = pKw

A 25 C

pH

Disolucin neutra

[H3O+] = [OH-] = 10-7 M

pH = 7

Disolucin cida

[H3O+] > 10-7 M

[OH-] < 10-7 M

pH < 7

Disolucin bsica

[H3O+] < 10-7 M

[OH-] > 10-7 M

pH > 7
J. Guilln

DISOLUCIONES ACUOSAS
[H3O+] > [OH-]

[H3O+] = [OH-]

+ CIDO

[H3O+] < [OH-]

+ BASE

pH < 7

pH = 7

pH > 7

DISOLUCIN
DISOLUCIN
CIDA
CIDA

AGUA
AGUAPURA
PURA
NEUTRA
NEUTRA

DISOLUCIN
DISOLUCIN
BSICA
BSICA

++][OH--] = 10-14
[H
O
[H33O ][OH ] = 10-14

J. Guilln

ESCALA pH

pH

[H3O+]100
[OH-] 10-14
pOH 14

14

10-7

10-14

10-7

100

J. Guilln

FUERZA RELATIVA DE CIDOS Y BASES EN MEDIO ACUOSO

ACIDO FUERTE: totalmente disociado

HA
[INICIAL]

[HA]o

[EQUILIBRIO]

~0

H2O

A-

H3O+
0

[A-] = [HA]o

[H3O+] = [HA]o

BASE FUERTE: totalmente disociada

B
[INICIAL]
[EQUILIBRIO]

[B]o
~0

H2O

BH+

0
[BH+ ] = [B]o

OH0
[OH- ] = [B]o
J. Guilln

(Continuacin)
ACIDO DBIL: parcialmente disociado

HA

[INICIAL]

[HA]o

[EQUILIBRIO]

[HA]o x

[A ] [H O ]
=

KC

[HA] [H 2 O]

'

H2O

A-

H3O+

[A-] = x

[H3O+] = x

[A ] [H O ]
Ka =

[HA]

BASE DBIL: parcialmente disociada

[INICIAL]
[EQUILIBRIO]

[HB ] [OH ]
=
+

KC

B
+
[B]o
[B]o x

H2O

BH+
0
[BH+ ] = x

[B] [H 2 O]

Kb

OH0
[OH- ] = x

[
HB ] [OH ]
=
+

[B]

J. Guilln

KA de H3O+ y H2O
H3O+

+ H2O

' H2O +

[
H 2 O ] [H 3 O + ]
K=
= [H 2 O ] = 55,5
+

H3O+

[H O ]
[OH ] [H O ] = 10
K=
3

H2O + H2O

' H3O+

+ OH-

14

[H 2 O]

55,5

= 1,8 10 16

Constante de disociacin
Ka o K b

cido o Base

K > 55,5

Fuertes

55,5 > k > 10-4

10-4 > k > 10-10
10-10 > k > 1,8 . 10-16

Moderados
Dbiles
Muy dbiles

1,8 . 10-16 > k

Extraordinariamente dbiles
J. Guilln

RELACIN ENTRE KA Y KB DE UN PAR CONJUGADO

[A ] [H O ]
=

HA

+ H2O ' A- + H3O+

A-

+ H2 O '

KA KB

HA +

KA

OH-

KB

[HA]

[
HA] [OH ]
=

[A ]

[A ] [H O ] [HA] [OH ] = [H O ] [OH ]

=
[HA]
[A ]

ATENCIN!!

KA KB = 10-14

J. Guilln

FUERZA RELATIVA DE PARES CONJUGADOS CIDO-BASE

Fuerza relativa de pares conjugados cido-base
Ka
Muy grande

CIDO
cidos fuertes: ionizados al 100%
HA + H2O A- + H3O+
HClO4

55,5

H3 O+

1,2 . 10-2
6,8 . 10-4
5,1 . 10-4
1,8 . 10-5
5,9 . 10-10

HSO4HF
HNO2
CH3COOH
NH4+

1.8 . 10-16

H2 O

H3O+ + H2O ' H2O + H3O+

cidos dbiles:
Equilibrio entre
las molculas no
ionizadas, los
iones H3O+ y la
base conjugada.

HA + H2O ' A- + H3O+

Bases dbiles:
Equilibrio entre
las molculas no
ionizadas, los
iones OH- y el
cido conjugado.

H2 O
SO42FNO2CH3COONH3

H2O + H2O ' H3O+ + OH-

cidos muy dbiles:

Fuerza cida despreciable en el H2O
Muy pequea

BASE CONJUGADA
Bases muy dbiles:
Fuerza bsica despreciable en el H2O.
ClO4-

OH-

Bases fuertes:
Reaccionan con agua, dando
concentraciones altas de OHB + H2O BH+ + OH-

A- + H2O ' HA +OH-

J. Guilln

EMPLEO DE LA TABLA DE FUERZAS RELATIVAS ACIDO-BASE

cido 1 + Base 2

'

Base 1 + cido 2

Si

K A1
>1
K A2

el equilibrio est desplazado

Si

K A1
<1
K A2

el equilibrio est desplazado

HF + NH3

NH4+ + F-

K AHF
6,8 10 4
=
= 1,15 10 6
10
K + 5,9 10
ANH
4

HF + H2O
(*)

HF + Cl-

'

H3O+ +

F- + HCl.

(*) No hay reaccin en el sentido

que est escrita

K AHF
6,8 10 4
=
= 1,22 10 5
F K +
55,5
AH 3O

K AHF 6,8 10 4
=
0

K AHCl
J. Guilln

CMO RESOLVER EJERCICIOS DE CIDOS DBILES?

H2O '

CIDO DBIL:

HA

[mol/L]o

Co

+x

+x

C0 x

C0.

C0

[mol/L]
[mol/L]equil

A-

C0(1 )

[
A ] [H O ] C . C . C .
=
=
=

KA

x
=
C0
, grado de
ionizacin

+ H3O+

[HA]

C o .

x2
KA =
x 2 + K A .x K A .C 0 = 0
C0 x
x=

K A K A2 + 4.K A .C 0

[H3O+] = x

2
J. Guilln

(Continuacin)
Si

KA
10 3 1 1 y K A C 0 . 2
C0
[H3O+] = C0. [H3O+] =

KA
C0

K A .C 0

log [H3O+] = [ logKA + log C0] = log KA log C0

pH = pKA log C0

J. Guilln

CMO RESOLVER EJERCICIOS DE BASES DBILES?

BASE DBIL:

[mol/L]o

H2O '

+x

+x

C0 x

C0.

C0

C0(1 )

[
BH ] [OH ] C . C . C .
=
=
=
+

KB

x
=
C0
, grado de
ionizacin

BH+ + OH-

Co

[mol/L]
[mol/L]equil

[B]

C o .

x2
KB =
x 2 + K B .x K B .C 0 = 0
C0 x
x=

K B K B2 + 4.K B .C 0

[OH-] = X

2
J. Guilln

(Continuacin)

Si

KB
10 3 1 1 y K B C 0 . 2
C0
[OH-] = C0.

Kw
[H O ] = [OH
=
]
+

KB
C0

Kw
K B .C 0

log [H3O+] = logKw +1/2 [log C0 + log KB]

pH = 14 pKB + log C0

J. Guilln

HIDRLISIS
Las disoluciones acuosas de sales pueden presentar un

comportamiento cido o bsico debido a que los iones

procedentes de su disociacin pueden reaccionar con el agua
intercambiando protones (reacciones de hidrlisis).

Sal:

2O
CA (s) H

C+ (ac) + A- (ac)

C+ + 2H2O ' COH + H3O+ Hidrlisis cida

HIDRLISIS
A- + H2O ' HA + OH-

Hidrlisis bsica

J. Guilln

CASOS DE HIDRLISIS

Tipo de sal

Ejemplos

Iones que se hidrolizan

pH

cido fuerte y base fuerte

NaCl, KI, NaNO3, KCl,

NaClO4, etc.

Ninguno

Anin
cido dbil y base fuerte

cido fuerte y base dbil

cido dbil y base dbil

CH3COONa, Na2CO3,
KCN, Na2S, etc

NH4Cl, NH4NO3, NH4I,

etc.
CH3COONH4, NH4CN,
(NH4)2CO3, etc.

A- + H2O ' HA + OH-

>7

Catin
C+ + 2H2O ' COH + H3O+

<7

Anin y catin

Si Ka=Kb 7
Si Ka >Kb <7
Si Ka<Kb >7
J. Guilln

pH DE DISOLUCIONES DE SALES

SAL DE CIDO FUERTE Y BASE DBIL:

2

NH4Cl (s)
H O

NH4+

H2 O

NH4Cl

NH4+(ac) + Cl- (ac)

'

NH3

H3O+

[mol/L]o

CS

~0

[mol/L]eq

CS x

NH 4+

[ NH 3 ] [ H 3 O + ]
Kw
=
=
K NH 3
[ NH 4+ ]

Kw
x = [ H 3O ] [ H 3O ] = C S
K NH 3
+

Kw
x2
x2
=

K NH 3 C S x C S

1
log[H 3O ] = log CS + log Kw log K NH3
2
+

pH = 7 pKB logCSAL
J. Guilln

(Continuacin)

SAL DE CIDO DBIL Y BASE FUERTE:

CH3COONa (s)

CH3COO-

2O
H

CH3COO- (ac)

H2 O

'

CH3COONa
+ Na+ (ac)

CH3COOH +

OH-

[mol/L]o

CS

~0

[mol/L]eq

CS x

Ac

Kw [ HAc] [OH ]
=
=
K HAc
[ Ac ]

x = [OH ] [ H 3 O + ] =

Kw
x2
x2
=

K HAc C S x C S
Kw
=

[OH ]

Kw K HAc
CS

log [H3O+] = (logKw + log KHAc log CS)

pH = 7 + pKA + logCSAL

J. Guilln

(Continuacin)

SAL DE CIDO DBIL Y BASE DBIL:

CH3COONH4 (s)

2O
H

CH3COONH4

CH3COO- (ac) + NH4+ (ac)

CH3COO- (ac) + NH4+(ac) ' CH3COOH (ac) + NH3 (ac)

K HAc [ Ac ] [ H 3 O + ] [ NH 3 ] [ H 3 O + ] [ H 3O + ] 2

=
=
+

K NH 3 [ HAc] [ NH 4 ] [OH ] [OH ]

Kw

K HAc
[ H 3 O ] = Kw
K NH 3
+

pH = 7 + pKA pKB
J. Guilln

EFECTO DEL IN COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

DISOLUCIONES DE CIDOS DBILES Y CIDOS FUERTES

cido fuerte:
[mol/L]equilibr

HA + H2O
~0

cido dbil:

HAc + H2O

[mol/L]equilibr

Co x

K HAc

'

A- +
C1
Acx

H3O+
C1 + x
H3O+

Ka = 1,810-5

C1 + x

[ A ] [ H 3 O + ] x.(C1 + x )
=
=
; si C1 = C 0 x K HAc
C0 x
[ HAc]

[H3O+] C1
El cido fuerte impide la ionizacin del dbil
J. Guilln

EFECTO DEL IN COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

DISOLUCIONES DE BASES DBILES Y BASES FUERTES

Base fuerte:
[mol/L]equilibr

B + H2O
~0

BH+
C1

Base dbil:

NH3 + H2O

'

NH4+

[mol/L]equilibr

Co x

K NH 3

OHC1 + x
OH-

Kb = 1,810-5

C1 + x

[ NH 4+ ] [OH ] x.(C1 + x )
=
=
; si C1 = C 0 x K NH 3
C0 x
[ NH 3 ]

[OH-] C1
La base fuerte impide la ionizacin de la dbil
J. Guilln

EFECTO DEL IN COMN EN LOS EQUILIBRIOS CIDO-BASE

DISOLUCIONES DE CIDOS DBILES Y SUS SALES

Sal:
[mol/L]equili
cido dbil:
[mol/L]equil

CA (s)
~0

C+ (ac) +

A- (ac)

CS
HA + H2O '

Ca x

[ A ] [ H 3 O + ] (C S + x ).x C S .x
=

Ka =
[ HA]
Ca x
Ca

CS
ACS + x

H3O+
x

Ca
x = Ka
CS

El in A- impide la ionizacin del cido dbil HA

J. Guilln

DISOLUCIONES REGULADORAS DEL pH

Llamadas tambin amortiguadoras, tampn o buffer, son aquellas

disoluciones cuyo pH apenas se modifica al aadirles pequeas

cantidades de cidos o bases.
Las disoluciones reguladoras estn formadas por una disolucin
de:
cido dbil y su base conjugada, (HA/A)

Ejemplo: CH3COOH/CH3COONa
Base dbil y su cido conjugado. (B/BH+)

Ejemplo: NH3/NH4Cl
J. Guilln

AMORTIGUADOR ACTICO/ACETATO (HAc/A-)

CH3COOH

H 2O

OHDISOLUCIN
REGULADORA

H3O+

H 2O
CH3COO

Se aade cido: H3O+ + CH3COO- CH3COOH + H2O

Se aade base: OH- + CH3COOH CH3COO- + H2O
J. Guilln

AMORTIGUADOR AMONACO/IN AMONIO

(NH3/NH4+)

NH3
H3O+

H 2O
DISOLUCIN
REGULADORA

OH-

H 2O
NH4+

Se aade cido: H3O+ + NH3 NH4+ + H2O

Se aade base: OH- + NH4+ NH3 + H2O
J. Guilln

pH DE LAS DISOLUCIONES AMORTIGUADORAS

La proporcin de concentraciones cido-base necesaria para

lograr un pH dado con una disolucin amortiguadora se calcula

empleando la ecuacin de Henderson-Hasselbalch.
HA (ac) + H2O (l)
cido

'

A- (ac) + H3O+ (ac)

Base conjugada

[ A ] [ H 3O + ]
[ HA]
[ H 3 O + ] = Ka
Ka =
[ HA]
[A ]

[ HA]
[A ]
+
+
log[ H 3 O ] = log Ka + log log[ H 3 O ] = log Ka + log
[ HA]
[A ]

[ Base]
pH = pKa + log
[ cido]

Ecuacin de
HENDERSON-HASSELBALCH
J. Guilln

APLICACIN PRCTICA

Disolucin
CH3COOH + H2O ' CH3COO- + H3O+
Ca
Cs
X0
amortiguadora
Aadimos
cido
CH+

Ca + CH+

Cs CH+

X1

Aadimos
base
COH-

Ca COH-

Cs + COH-

X2

[ HA]
[ H 3 O ] = Ka
[A ]
+

J. Guilln

EJEMPLO
1 L AGUA PURA
25c

+ 10-2 mol

+ 10-2 mol

HCl

NaOH

pH = 2

pH = 7

pH = 12

1 L DISOLUCIN
0,2M HAc/0,2M Ac-

+ 10-2 mol
HCl

pH = 4,70

+ 10-2 mol
NaOH

pH = 4,74

pH = 4,79

J. Guilln

VALORACIN DE UN CIDO FUERTE CON UNA BASE FUERTE

Base
(conc.
Conocida)

cido
conc.?

En el punto de equivalencia:

VA NA = VB NB
J. Guilln

Variacin del pH en el proceso de neutralizacin de

un cido fuerte con una base fuerte
Antes del punto de equivalencia (exceso de cido)

[ H 3O + ] =

C A . A C B .B
A+ B

En el punto de equivalencia

[ H 3 O + ] = [OH ] = K w
Despus el punto de equivalencia (exceso de base)

[OH ] =

C B .B C A . A
A+ B

A = volumen de cido
B = volumen aadido de base
J. Guilln

Variacin del pH en el proceso de neutralizacin de

un cido dbil con una base fuerte
Antes del punto de equivalencia

[ H 3O + ] = K A

C A . A C B .B
CB B

En el punto de equivalencia

A+ B
[ H 3 O ] = K w .K A
Ca .A
+

Despus del punto de equivalencia (exceso de base)

C B .B C A . A
[OH ] =
A+ B

A = volumen de cido
B = volumen aadido de base
J. Guilln

ZONA DE VIRAJE DE UN INDICADOR

HIn + H2O
Forma cida
(color 1)

'

In + H3O+
Forma bsica
(color 2)

[HIn]
10 color de la forma cida (color 1)
[In ]
[ HIn]
Si
0,1 color de la forma bsica (color 2)

[ In ]
Si

[ In ] [ H 3 O + ]
[ HIn]
Ki =
[ H 3 O + ] = Ki
[ HIn]
[ In ]

[ In ]
pH = pKi + log

[ HIn]

pH = pKi 1
J. Guilln

COMPORTAMIENTO DE UN INDICADOR
AZUL DE BROMOTIMOL

Disolucin
de HCl

H2O

pH = 7,0

pH < 6,0

Color de la forma HIn

pH = pki - 1

Disolucin
de NaOH

Zona de viraje

pH = pki

pH > 7,6

Color de la forma In-

pH = pki + 1

Intervalo de viraje
6,0 7,6

J. Guilln