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MUDANA NO TRATAMENTO DE GUA PARA


CALDEIRA. PROCEDIMENTO BANAL?

NAVEGAO

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Copyright 2007, ABENDE, ABRACO e IBP
Trabalho apresentado durante a 9. COTEQ Conferncia sobre Tecnologia
de Equipamentos.
As informaes e opinies contidas neste trabalho so de exclusiva
responsabilidade do(s) autor(es).
Sinopse
A maior preocupao de um usurio de caldeira est relacionada possibilidade da ocorrncia de
falhas e, conseqentemente, de parada da unidade e interrupo da produo. Aliada a esta
preocupao encontra-se a constante busca da melhor relao custo/beneficio. Assim, com a rpida
evoluo nos processos de tratamento de gua para sistemas geradores de vapor, no raro
empresas comprarem novos pacotes e, inadvertidamente, apesar das inmeras publicaes de
trabalhos tcnicos e recomendaes por parte de entidades de estudos relacionados ao tratamento
de guas para caldeiras, proceder mudana de tratamento sem a necessria preparao da
unidade. Desta forma, ainda hoje, ocorrem inmeras falhas extremamente danosas aos
equipamentos com envolvimento de grandes perdas monetrias.
Introduo
Os casos descritos neste trabalho tm por objetivo alertar os profissionais, tcnicos, engenheiros e
operadores de sistemas geradores de vapor, especialmente caldeiras de alta presso, para os riscos
envolvidos quando da substituio inadvertida do programa de tratamento interno.
As ocorrncias aqui apresentadas envolveram uma caldeira de recuperao do tipo Kellogg e uma
caldeira do tipo A. Visando eliminar problema de incrustao na turbina, decorrente da adio de
fosfato na linha de gua de alimentao, antes da tomada de gua de atemperao, a empresa
responsvel pela aplicao do tratamento optou por substituir imediatamente o tratamento com
fosfato por tratamento totalmente voltil, sem que o sistema fosse previamente preparado para tal.
1. Inicio do Trabalho
O fosfato, nas suas diferentes formas, largamente utilizado no tratamento de gua de caldeira para
prevenir a deposio de sais de clcio, formando um composto insolvel, denominado de
hidroxiapatita, no aderente, que facilmente removido atravs das purgas de superfcie ou de fundo
das caldeiras. Tambm, erroneamente, so utilizados para tamponar o valor pH das guas de
caldeiras, mesmo quando estas recebem gua de excelente qualidade, ou seja, isentas de sais
dissolvidos. No raramente, ns encontramos plantas onde o produto adicionado na linha de gua
de alimentao, a montante da tomada de gua de atemperao do vapor superaquecido, que acaba
por causar srios problemas de deposio nas palhetas das turbinas.
Nas trs formas, o fosfato trissdico, dissdico e monossdico, quando em soluo, libera ons
cidos conforme reaes abaixo:
(a) Na3PO4 + H2O PO4-3 + 3Na+ + H2O HPO4-2 + OH- + 3Na+
(b) Na2HPO4 + H2O H2PO4- + OH- + 2Na+

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(c) NaH2PO4 + H2O H2PO4- + OH- + Na+ HPO4-2 + H+ + Na+


Quando estes ons cidos se cristalizam nas paredes dos tubos da fornalha, devido ao fenmeno
denominado hideout, no havendo alcalinizao suficiente para manter o meio com pH elevado,
ocorre severa e acelerada corroso.
Hideout a reduo de solubilidade dos sais de fosfato proporcionalmente ao aumento da
temperatura da gua da caldeira, principalmente em regies de alta transferncia de calor e/ou onde
ocorrerem perturbaes de fluxo. Nesta condio, comum notar a queda na concentrao do
produto e aumento do valor pH. Ao contrrio, quando ocorre a reduo da temperatura da gua da
caldeira estes sais precipitados se redissolvem e reaparecem na soluo conforme reaes a, b e c,
apresentando significativas queda do valor pH. Este fenmeno observado, principalmente, em
caldeiras de alta presso, predominantemente em unidades que operam com temperatura acima de
240C.
De acordo com o levantamento de dados referentes s unidades, nas quais foram registradas as
ocorrncias descritas abaixo, foi confirmado que devido impossibilidade operacional de transferir a
adio do fosfato, diretamente para os tambores de vapor das respectivas caldeiras, optou-se,
simplesmente, pela substituio do tipo de tratamento, passando de tratamento por fosfato
coordenado, razo Na/PO4 de 2,2 a 2,6:1, para tratamento totalmente voltil, com uma mistura de
aminas aplicada na sada do desaerador. As falhas foram observadas aps sete meses da alterao
do tipo de tratamento.
1 Caso Formao de laranja com conseqente vazamento em tubos de parede de gua.
Caractersticas do Equipamento:
Equipamento
Tipo
Ano de Fabricao
Ano de entrada em operao
Produo nominal de vapor
Produo real de vapor

Caldeira
"Tipo A" - Aquatubular
1978
1978
32 ton/h
40 ton/h

Presso de Operao
Retorno de Condensado
Economizador
Temperatura da gua de Alimentao
Temperatura do Vapor Superaquecido
gua de Makeup
Combustvel

9,8 MPa
48%
Sim
242 C
312 C
Desmineralizada
Gs de Refinaria

Esta caldeira opera no regime de carga mxima durante vinte e quatro horas por dia e com parada
anual programada para manuteno geral.
H registros de retubulao completa da caldeira em 2001, em decorrncia de falhas de corroso nos
tubos geradores de vapor, cujas causas no foram anotadas ou avaliadas.
A troca de tratamento ocorreu seis meses antes da ocorrncia das falhas sendo que, neste perodo,
os valores mdios do pH da gua de alimentao e da caldeira apresentaram resultados conforme
grficos 1 e 2, abaixo:
Grfico 1
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Grfico 2
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Ocorrncia
Em maro de 2005, a caldeira encontrava-se em operao normal, produzindo 40 t/h de vapor,
quando foi percebido um escorrimento de gua pelo fundo da fornalha. A unidade foi, imediatamente,
retirada de operao e resfriada para inspeo interna. Anteriormente a esta ocorrncia, j era
percebido que a unidade no concentrava e operava com valores de pH inferiores a faixa de controle
recomendada, variando entre 8,4 e 9,0, no balo superior. A unidade foi inspecionada e foi constatada
a existncia de dois tubos da parede de gua, lado oeste, numa regio de curva, junto ao balo
superior, com formao de laranja e furos. Tambm, no seguimento de tubo removido da fornalha,
foram observadas diversas reas j com deposio. As reas sob depsito apresentavam severa
corroso, conforme pode ser observado nas fotos 1 e 2.
A anlise do material por fluorescncia de raios X, no depsito coletado no local, apresentou
concentrao elevada de xidos de ferro (95,8% como Fe2O3) e presena de fosfato (1,13% como
P2O5) e sdio (0,23% como Na2O), caracterizando a existncia de maricita, condio para a
existncia da corroso por fosfato cido.
Foto 1 Tubo com corroso sob depsito

Foto 2 Detalhe do ponto corrodo

2 Caso Rompimento de tubo de gua da parede de gua Caldeira de Recuperao.


Caractersticas do Equipamento:
Equipamento
Tipo
Ano de Fabricao
Ano de entrada em operao
Produo nominal de vapor
Produo real de vapor
Presso de Operao
Retorno de Condensado
Economizador
Temperatura da gua de Alimentao
Temperatura do Vapor Superaquecido
gua de Makeup
Combustvel

Caldeira
Recuperao - Kellog
1968
1970
60 ton/h
100 ton/h
10 MPa
48%
No
242 C
343 C
Desmineralizada
Gs de Processo

Desenho esquemtico de caldeira tipo Kellogg


Detalhe do cap

Conforme exemplo da caldeira do caso anterior, tambm nesta unidade a troca de tratamento ocorreu
no mesmo perodo e a falha foi registrada em maio de 2005, ou seja, nove meses de operao sob a
nova condio, neste perodo os valores mdios do pH da gua de alimentao e da caldeira
apresentaram resultados conforme grficos 3 e 4 abaixo:
Grfico 3
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Grfico 4
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Ocorrncia
Quando da ocorrncia, devido s condies operacionais do sistema, a caldeira foi imediatamente
retirada de operao. Aps a remoo do feixe tubular da caldeira foi observado que um tubo havia
rompido na regio do cap, sada de gua da baioneta e entrada na bainha. Constatou-se tambm
que, na regio do rompimento do tubo, havia grande concentrao de material, predominantemente,
xidos de ferro, o que, possivelmente, impediu o resfriamento por falta de recirculao. A anlise do
material, por fluorescncia de raios X, apresentou o seguinte resultado: xidos de ferro (96,0% como
Fe2O3) e presena de fosfato (1,36% como P2O5) e sdio (0,13% como Na2O).
Foto 3 Terminal do feixe tubular Lado de Gases

Foto 4 Cap Depsito

2. Concluses
Devido similaridade das falhas e de outros fatos tais como: ambas as caldeiras receberam o
mesmo tratamento interno, utilizaram mesma gua de alimentao e as anlises dos depsitos
apresentaram as mesmas caractersticas, ns conclumos que as falhas foram causadas pela
deposio de fosfato cido que deveria ser removido por limpeza qumica, antes da troca de
tratamento.
Tomando-se por referncia os casos acima e levando-se em conta as recomendaes largamente
encontradas em literaturas, chamamos a ateno para a necessidade de se fazer uma limpeza
qumica na caldeira, antes de efetivar a substituio do tratamento interno da gua (2).
Depois de constatadas as causas das falhas, todo o tratamento interno das caldeiras passou a ser
realizado por meio da adio de fosfato trissdico, na concentrao de 2 a 5 ppm e pH mantido na
faixa de 9,5 a 10. Nesta relao molar, de acordo com as pesquisas realizadas por Tremaine,
caldeiras operando com temperatura at de 360C no apresentaram formao de maricita (3).
Assim, at a presente data no foram registradas novas falhas e as inspees realizadas, no
perodo, no indicaram a existncia de formao de depsitos.
3. Referncias bibliogrficas
(1)HOWELL, Andrew G. Boiler Waterwall Corrosion Damage Due to Concentration of Phosphate in
Deposits. Corrosion, Paper N 612. NACE, New York, 1995.
(2) DOOLEY, Barry; SHIELDS, Kevin. Beneficial Use of EPRI Chemical Cleaning Guidelines.
International Water Conference, Paper N 02-60. Pittsburgh, PA, Engineers Society of Western
Pennsylvania, October, 2002.
(3) DOOLEY, Barry; SHIELDS, Kevin. Cycle Chemistry for Conventional Fossil Plants and Combined
Cycle/HRSGs. Power Plant Chemistry, p.153-64, volume 6(3), 2004.
Antonio Sergio B. Neves , Francisco A. Passos

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