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Abstract
In this work was evaluated the effect of process parameters welding GTAW (Gas Tungstein
Arc Welding) pulsed on the resistance to intergranular corrosion and pitting of a duplex
stainless steel UNS S32304. It was evaluated the region of the fused zone (ZF). For all
conditions studied, we tried to fix the next heat input of 350 J / mm. For this purpose,
different speeds welding were used. For all samples were used the base current (Ib) and the
pulse (Ip) with intensity of 24 A and 80 A respectively, except those which were produced
were in direct current of 64 A. The welding voltage remained at 11 V. The techniques adopted
in this work were: DL-EPR method, pitting corrosion, microhardness, optical microscopy and
scanning. The merged areas were less susceptible to intergranular corrosion when compared
to the metal as received (CR). And this in turn had a pitting potential than the others. The
formation of precipitates in the heat affected zone (HAZ) did not cause a dramatic effect on
the resistance to intergranular corrosion, but on the other hand, the pitting corrosion resistance
was poor.
Keywords: UNS S32304, DL-EPR, pitting corrosion, sensitization, GTAW.
Resumo
Neste trabalho, foi avaliado o efeito de parmetros do processo de soldagem GTAW (Gas
Tungstein Arc Welding) pulsado, sobre a resistncia corroso intergranular e por pite de um
ao inoxidvel duplex UNS S32304. Foi avaliada a regio da zona fundida (ZF). Para todas as
condies estudadas, tentou-se fixar a energia de soldagem prxima de 350 J/mm. Para isto,
diferentes velocidades de soldagem foram utilizadas. Para todas as amostras, foram utilizadas
as correntes de base (Ib) e de pulso (Ip) com intensidades de 24 A e 80 A respectivamente,
exceto as que foram produzidas em corrente contnua que foram de 64 A. A tenso de
soldagem manteve-se em 11 V. As tcnicas adotadas neste trabalho foram: mtodo DL-EPR,
corroso por pite, microdureza, microscopia ptica e de varredura. As zonas fundidas
apresentaram menor susceptibilidade corroso intergranular quando comparadas ao metal
como recebido (CR). E esse por sua vez apresentou um potencial de pite superior s demais.
A formao de precipitados na zona termicamente afetada (ZTA) no causou um efeito
drstico na resistncia corroso intergranular, mas por outro lado, a resistncia corroso
por pite foi prejudicada.
Palavras-chave: UNS S32304, DL-EPR, corroso por pite, sensitizao, GTAW.
_________________________________________________________________________________________
a
Mestre, Felipe de Oliveira Palcio - IFES
b
Doutor, Marcelo Camargo Severo de Macdo - UFES
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Introduo
Aos inoxidveis Duplex (AIDs) so materiais estruturais que exibem uma combinao de
alto limite de escoamento e tenacidade, e excelente resistncia a corroso localizada. Devido a
estas caractersticas, esses aos esto sendo amplamente utilizados na indstria qumica,
petroqumica, naval, nuclear e indstria de papel. Para se obter boas propriedades, o equilbrio
entre as fases ferrita () e austenita () presentes nestes aos devem ser iguais e prximas a
50%. A alta proporo de elementos de liga ajuda a manter este equilbrio. Ambos os fatores
so responsveis pela combinao atraente de propriedades mecnicas e resistncia corroso
(HAN et al, 2011).
Aps a soldagem dos aos inoxidveis duplex o desequilbrio entre as fases austenita e ferrita
pode ocorrer. Um tratamento trmico posterior a solda pode ser favorvel ao equilbrio entre
estas fases. Em contrapartida, fases deletrias podem ser formadas com o tratamento trmico
ou at mesmo no prprio processo de soldagem.
Com a mudana microestrutural do metal aps soldado, a resistncia corroso e mecnica
podem ficar comprometidas. Com as diferentes taxas de resfriamento, o material pode se
tornar sensitizado, ou seja, poder haver um empobrecimento em cromo de regies adjacentes
aos precipitados formados no processo de soldagem. Nitretos, carbonitretos de cromo
formam-se comumente nos contornos de gro, reduzindo o teor de cromo em regies de sua
vizinhana deixando o material mais susceptvel a corroso intergranular, podendo-se dizer
que o ao encontra-se sensitizado.
Os estudos foram realizados em dez condies de soldagens distintas sem deposio de
material no processo. A zona fundida (ZF) gerada em cada processo foi avaliada por ensaios
de corroso pelo mtodo de reativao eletroqumica potenciodinmica na verso ciclo duplo
(DL-EPR) em duas solues distintas (2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L KSCN e 2 mol/L H2SO4
+ 0,1 mol/L KSCN). Para anlise de corroso por pite adotou-se a norma ASTM-G61.
Realizaram-se ensaios no material como recebido (CR) para efeitos comparativos. Estudou-se
o processo GTAW convencional e os parmetros utilizados no processo pulsado, que foram as
freqncias entre 1 Hz a 4 Hz e a relao do tempo de pulso no tempo (pulse on time). As
propriedades mecnicas foram avaliadas pelo ensaio de microdureza e a caracterizao
microestrutural do material foi efetuada por microscopia ptica e eletrnica de varredura. O
objetivo do trabalho foi avaliar a influncia da frequncia de pulso e do pulso on time nas
resistncias a corroso intergranular e por pite e na resistncia mecnica do ao inoxidvel
UNS S32304.
Metodologia
Utilizou-se neste trabalho o ao inoxidvel duplex UNS S32304 em formas de fitas
laminadas, com largura de 72 mm e espessura de 1,8 mm. As fitas foram cortadas com
comprimento de 62 mm para se obter as amostras desejadas. A composio qumica do
material como recebido encontra-se na tabela 1. O elemento ferro complementa a frao em
massa.
-2-
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%Si
%Mn
%P
%S
%Cr
%Mo
%Ni
%Ti
%N
%Cu
PRE
0,028
0,34
1,38
0,029
0,001
22,34
0,15
3,92
0,01
0,13
0,5
24,92
Foram cortadas onze chapas para obteno das amostras e nomeadas segundo a tabela 2.
O material foi soldado utilizando o processo GTAW pulsado autgeno, sem metal de adio,
automtico, com o cordo realizado sobre a chapa, portanto no existindo junta, apenas fuso
do material. Foram utilizadas duas velocidades de soldagem. A energia de soldagem esteve
prxima de 330 J/mm para as amostras soldadas com corrente pulsada e de 380 J/mm para as
amostras soldadas com corrente contnua. Procurou-se modificar os tempos de pulso e de base
mantendo-se o mesmo valor do pulse on time escolhido para cada srie (A e D), e procurou-se
ajustar a velocidade de soldagem para que as energias de soldagem permanecessem iguais. A
tenso do arco manteve-se em 11 V. A figura 2 mostra os parmetros de soldagem do
processo GTAW pulsado.
-3-
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Onde:
- Ip = corrente de pulso, (A);
- Ib = corrente de base, (A);
- tp = tempo de pulso, (s, ms);
- tb = tempo de base, (s, ms);
- F = (tp+tb)-1: frequncia de pulso, (Hz);
- % no tempo: durao da corrente de pulso em um ciclo (pulse on time).
O clculo da corrente mdia (Im) e da energia de soldagem (H) esto descritos nas equaes
(1) e (2) abaixo (CORNU apud GIRIDHARAN e MURUGAN, 2009):
Im =
E=
Ip Tp + Ib Tb
Tp + Tb
Im V
(1)
( A)
(J.mm -1 )
(2)
Onde:
- V = tenso mdia da soldagem (V);
- E = energia de soldagem imposta, (J.mm-1);
- S = velocidade de soldagem, (mm.s-1);
- = eficincia do processo de soldagem;
Os parmetros de soldagem utilizados no trabalho esto descritos na tabela 2.
Tabela 2- Parmetros de soldagem utilizados (GTAW pulsado).
Amostras
Velocidade
Energia de
Soldagem
tp
tb
Ip
Ib
Corrente
de
(Hz)
(s)
(s)
(A)
(A)
mdia (A)
soldagem
-1
Experimental
(mm.s )
(J.mm-1)
CR
A0
72,85
2,0 0,1
388,02
A1
0,67
0,33
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
61,52
2,0 0,1
326,16
A2
0,33
0,17
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
61,30
2,0 0,1
320,07
A3
0,22
0,11
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
61,33
2,0 0,1
331,50
A4
0,17
0,08
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
61,33
2,0 0,1
334,27
-4-
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D0
D1
D2
D3
D4
0,50
0,50
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
0,25
0,25
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
0,17
0,17
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
0,13
0,13
80,0
24,0
0,01
0,01
1,5
1,5
64,05
1,8 0,1
383,94
52,00
1,8 0,1
323,52
52,00
1,8 0,1
323,66
52,00
1,8 0,1
328,40
52,00
1,8 0,1
319,87
O processo de soldagem GTAW utiliza um arco eltrico mantido entre um eletrodo noconsumvel de tungstnio e a pea a soldar. O gs de proteo utilizado na soldagem foi o
argnio com uma vazo prxima de 15 L/min. A figura 3 mostra a forma dos cordes de solda
obtidos nas chapas.
Ensaios de corroso
Para avaliar a susceptibilidade corroso intergranular foram realizados ensaios de reativao
eletroqumica potenciodinmica, na verso ciclo duplo (DL-EPR) utilizou-se um
potenciostato digital Omnimetra do modelo PG-39 do laboratrio de Tribologia, Corroso e
Materiais (TRICORRMAT) da Universidade Federal do Esprito Santo (UFES). O mesmo
equipamento foi utilizado para os ensaios de corroso por pite. O sistema opera com trs
eletrodos: o eletrodo de trabalho (corpo-de-prova), um eletrodo de referncia (eletrodo de
calomelano saturado, SCE) e um contra-eletrodo (eletrodo de platina). A corrente imposta
pelo potenciostato circula entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo de platina.
Para os ensaios de corroso DL-EPR, as amostras foram embutidas em resina polimrica
ligadas a um fio para fechar circuito com o potenciostato e lixadas at #600. A rea ensaiada
manteve-se prxima de 0,2 cm, a qual foi limitada com esmalte incolor para evitar a corroso
por frestas. Estes ensaios foram repetidos pelo menos trs vezes e foram iniciados aps o
potencial de circuito aberto ter atingido um estado estacionrio, que foi alcanado em um
tempo de 30 min. Aps estabilizao do potencial, foi iniciada a varredura na direo andica
a uma taxa de 1 mV.s- at um potencial de 0 mV (SCE). E ento a varredura foi invertida na
direo catdica, mantendo-se a mesma taxa de varredura, at o potencial de circuito aberto.
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Para a realizao dos ensaios DL-EPR foram adotadas em duas solues distintas. Utilizandose na primeira, uma soluo contendo 2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L KSCN (SILVA, 2010), e
para a segunda 2 mol/L H2SO4 + 0,1mol/L KSCN. Esta segunda soluo foi testada apenas
nas amostras da srie D e os resultados foram semelhantes ao da primeira soluo. A
resistncia corroso intergranular foi avaliada a partir da razo Ir/Ia (grau de sensitizao,
GDS), onde Ia a mxima corrente atingida na varredura andica e Ir a mxima corrente
atingida na varredura no sentido catdico.
Aps os ensaios DL-EPR as amostras foram levadas ao Microscpio Eletrnico de Varredura
(MEV) do Laboratrio de anlise de Superfcies da Universidade Federal do Esprito Santo
(UFES), para se fazer uma anlise da superfcie ensaiada.
Para a avaliao de corroso por pite, a norma ASTM G-61 foi consultada. Delimitou-se a
rea desejada com 0,2 cm. A taxa de varredura utilizada neste ensaio foi a mesma utilizada
no ensaio DL-EPR (1 mV.s-1). A varredura foi efetuada somente no sentido andico, partindose do potencial de equilbrio (potencial de circuito aberto) at ser atingida uma densidade de
corrente de 1 mA.cm-2. A soluo de 3,5% NaCl foi utilizada como eletrlito. Apenas as
amostras da srie D e o material como recebido (CR) foram ensaiados nesta soluo para
verificar se a solda apresentou uma reduo ou um aumento em seu potencial de pite. As
amostras foram lixadas at a lixa #1200.
Frao volumtrica das fases
Para avaliao do percentual de fases foi utilizado o software Image Tool, figura 4. Uma
ferramenta muito utilizada e facilmente encontrada na internet.
Microdureza
Foram feitos em cada amostra trs perfis de microdureza transversais a solda, partindo-se do
centro do cordo em direo ao metal base com carga de 100 g por 20 s. Para tal foi utilizado
um microdurmetro marca Pantec modelo HXD 1000TM. (Laboratrio de Tribologia,
Corroso e Materiais - UFES).
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Resultados e discusso
Microscopia tica
Material como recebido (CR)
O material como recebido (CR) e as demais amostras foram atacadas com reagente de Behara
para revelar a microestrutura. Com o ataque, a ferrita () apresentou uma colorao marrom e
a austenita () ficou imune ao ataque, apresentando a colorao clara, figura 5.
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Amostras srie A
Foi possvel visualizar que as amostras soldadas com corrente contnua pulsada apresentaram
menor concentrao de precipitados na ZTA. A figura 7 (a-d) mostra os nitretos precipitados
nesta regio nas amostras A0 e A4. A formao destes precipitados ocorreu principalmente no
interior dos gros ferrticos. Esse fato pode ter ocorrido devido solubilidade do nitrognio na
ferrita ser muito inferior ao da austenita. Outro fator pode estar ligado com a taxa de
resfriamento nesta regio, onde a precipitao foi favorecida.
Outro ponto a ser colocado a energia de soldagem que se manteve prxima de 330 J/mm
para as amostras soldadas com corrente contnua pulsada e de 380 J/mm para a amostra
soldada com corrente contnua (A0).
Figura 7 - Ataque em cido oxlico (10%) mostrando MB-ZTA-ZF; (a-b) Amostra A0; (c-d)
Amostra A4
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(a)
(c)
(b)
(d)
Figura 9 - Ataque em cido oxlico (10%); (a-b) Amostra D0; (c-d) Amostra D1
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possvel obter tamanhos de gros iguais com a aplicao de energia de soldagem inferiores
(amostra D4). Tal fato foi pde ser observado pelas amostras D0 e D4 que tiveram tamanho
mdio de gros iguais, mas foram soldadas com energias de soldagem diferentes.
A mostra D1 apresentou um maior tamanho mdio de gro. Possivelmente maiores tempos de
pulso e de base podem ter contribudo para o crescimento de gros.
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Microdureza
Observou-se nos ensaios de microdureza Vickers que, tanto as amostras da srie A quanto as
da srie D no apresentaram mudanas significativas nos valores de microdureza. O
desbalanceamento da relao austenita/ferrita provocada pela soldagem no afetou a
microdureza. A figura 13 (a-b) mostra o perfil do topo da solda feito do centro da solda at o
metal base (MB).
(a)
(b)
(a)
(b)
Figura 14 Metal como recebido aps ensaio DL-EPR; (a) soluo 2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L KSCN;
(b) soluo 2 mol/L H2SO4 + 0,1 mol/L KSCN
Notou-se que a segunda soluo produziu uma maior agressividade. Esse fato ocorreu devido
ao aumento da concentrao de tiocianato de potssio (KSCN).
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Amostras srie A
Nestas amostras apenas a soluo com 2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L KSCN foi utilizada para
os ensaios de corroso pelo mtodo DL-EPR. A amostra A4 (figura 15) mostra os contornos
de gros atacados, destacando a corroso localizada que acontece em regies empobrecidas
em cromo. Houve o desprendimento de precipitados e da austenita alotriomorfa.
(a)
(b)
Figura 16 Amostra D3 aps ensaio DL-EPR: (a) em soluo 2 mol/L H2SO4 + 0,01 mol/L KSCN;
(b) em soluo 2 mol/L H2SO4 + 0,1 mol/L KSCN.
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A soluo com 0,1 mols/L KSCN foi mais agressiva e a austenita ficou mais exposta aps o
ensaio DL-EPR. Os gros ferrticos foram atacados de forma mais severa. Nota-se que no
somente os contornos dos gros foram atacados, mas sim toda a superfcie. A figura 17
mostra o ataque mais acentuado desta soluo.
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GDS
MB
0,56
0,79
D0
0,27
0,35
D1
0,31
0,32
D2
0,30
0,35
D3
0,31
0,35
D4
0,25
0,40
Soluo 1
Soluo 2
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Talvez esses picos possam estar relacionados com a dissoluo da ferrita e austenita.
Acredita-se que o segundo pico, destacado pela seta azul, possa estar relacionado com a
austenita. Essa por sua vez, contm mais nquel e o pico relacionado a esta fase encontra-se
em um potencial mais elevado (LASEK, 2010). hal (2007) correlacionaram dissoluo de
uma fase rica em nquel (austenita) ou produto desta em um potencial mais nobre (mais
positivo).
Foi observado que as amostras D0, D2, D3 e D4 tambm apresentaram um segundo pico de
corrente em um mesmo potencial (-175 mV SCE), e que tais picos possuem valores de
correntes prximos. Talvez tais valores possam estar relacionados com percentuais prximos
de austenita contida na solda.
Potencial de Pite
As soldas apresentaram uma reduo considervel em sua resistncia corroso por pites
quando comparados ao material como recebido (CR). Os seus potenciais de pite apresentaram
uma leve queda. J os potenciais de corroso no apresentaram mudanas significativas
(figura 21).
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Concluses
Pelas micrografias obtidas por MO e MEV, foi possvel observar mudanas
microestruturais na ZF e ZTA aps soldagem, destacando-se a austenita que
apresentou diferentes formas.
O processo de soldagem GTAW pulsado provocou um aumento do percentual de
frao volumtrica de ferrita na ZTA e ZF.
Pelo ensaio DL-EPR foi possvel observar que a ZF apresentou resistncia corroso
intergranular superior ao metal base.
A variao da relao do pulso no tempo (pulse on time) entre as sries A e D, 0,67 e
0,5 respectivamente, no apresentou influncia na resistncia corroso intergranular.
A variao da frequncia de pulso (1 Hz a 4 Hz) no afetou o grau de sensitizao.
O processo de soldagem provocou uma perda da resistncia corroso por pite em
relao ao metal base.
A reduo da resistncia corroso por pite se deve principalmente a precipitao de
Cr2N, gerando regies empobrecidas em cromo, o que d origem a pequenas regies
andicas com maior propenso a este tipo de corroso localizada.
A amostra D2, com frequncia de pulso de 2 Hz, apresentou a menor resistncia
corroso por pite.
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