GRUPA VIII B (8, 9 10)

8
Fe
Ru
Os

9
Co
Rh
Ir

10
Ni
Pd
Pt

D Familia fierului
Metale platinice

FAMILIA FIERULUI
Configuraiile electronice fundamentale ale atomilor:
0
2
6
26Fe : 18[Ar] 4s 3d
0
2
7
27Co : 18[Ar] 4s 3d
0
2
8
26Ni : 18[Ar] 4s 3d
n combinaiile simple au de obicei NO = +2, +3
Numai n cazul Fe se cunoate oxoanionul ferat (VI) FeO42;
Co i Ni nu formeaz oxoanioni
Ionul Fe2+ este stabil numai n soluii apoase acide; n soluii
bazice se oxideaz foarte uor la ionul Fe3+, care avnd
configuraia 3d5 este mai stabil
Ionii Ni2+ i Co2+ au proprieti asemntoare cu ionul Fe2+
dar sunt mai stabili dect acesta n soluie apoas
Ionii Ni3+ i Co3+ au caracter oxidant reducndu-se la ionii
Ni2+ i Co2+, mai stabili n soluie apoas; ionul Co3+ este
mai stabil n combinaii complexe dect n combinaii
simple
Dup Al, Fe este cel mai rspndit metal din litosfer; Co
este unul din elementele puin rspndite n scoara

terestr; la fel ca Ni (care se gsete n procent ceva mai

mare) i numai sub form de minereuri.
Sunt metale tipice:
Fe i Co prezint forme alotrope
Au proprieti mecanice superioare multor metale
Formeaz aliaje cu multiple ntrebuinri n practic
Reactivitatea chimic scade n seria: Fe P Co P Ni, toate
metalele avnd poteniale standard de reducere negative
(situate n stnga H n seria reactivitii metalelor).
FIERUL
0
2
6
26Fe : 18[Ar] 4s 3d
STARE NATURAL
Minereuri:
- silicai

Fe2O3 hematit

Fe3O4 magnetit

FeO(OH) limonit

FeS2 pirita

FeCO3 siderita

OBINERE
La scar industrial, din minereuri se obin oxizii care sunt
redui cu carbon. Procesul are loc n dou etape:
metalurgia fierului D obinerea fontei cu un coninut de 2
5% C
convertizarea fontei D obinerea oelurilor cu un coninut
mic de carbon (C < 2%) fr alte elemente strine (Mn, Si,
S, P)
Fe chimic pur se obine prin:
reducerea oxidului de Fe(III) cu hidrogen: Fe2O3 + H2
t C

2Fe + 3H2O
C
descompunerea pentacarbonilului de fier: Fe(CO)5 t

Fe + 5CO
PROPRIETI
Metal cu reactivitate chimic medie
n aer uscat este pasiv la temperatura obinuit; n aer
umed se oxideaz repede trecnd n oxihidroxid de fier (III)
- FeO(OH) ~ rugina, care fiind poroas i desprinzndu-se
uor nu asigur un strat protector, aa c oxidarea Fe continu
de la suprafaa metalului spre interior
Metal alb, lucios, relativ moale, feromagnetic.

ATOMIUM Bruxelles
Expo 1958
Reea Fe celula elementar (mrit de 165 bilioane)
Stri de oxidare: N.O: = 0, +1, +2, +3, +4, +5, +6; cele mai
multe combinaii pentru N.O. = +2, +3; la N.O. max = +6 D
ionul ferat FeO42- are caracter oxidant puternic.

n stare fin divizat este mai reactiv dect n stare compact:

este oxidat de oxigenul din aer chiar la temperatura
obinuit, reacia avnd loc cu degajare mare de cldur,
fierul devenind incandescent (fier piroforic): Fe + O2
FeO; Fe2O3; Fe3O4.
se combin energic cu sulful, halogenii, fosforul carbonul,
siliciul, borul (uneori la nclzire slab):
2Fe + 3Cl2 FeCl3
Fe + S FeS

carburile, siliciurile, fosfurile de fier compui cu

aspect metalic
nu reacioneaz direct cu azotul, dar la temperaturi
ridicate formeaz cu amoniacul azoturi
descompune la cald vaporii de cu
apdegajare de
hidrogen:
3Fe + 4 H2O tC FeO Fe2O3 + 4H2
se dizolv n acizi diluai cu degajare de H2 i formare de
sruri de fier (II) n absena aerului (i dac acizii nu au
proprieti oxidante marcante):
Fe + H2SO4 FeSO4 + H2
n prezena aerului sau n reacie cu HNO3diluat, la cald,
fierul se oxideaz la ioni Fe(III):
Fe + 4HNO3dil Fe(NO3)3 +NO + 2H2O
este pasivat de HNO3conc.; H2SO4conc.; acizi care conin
ionul Cr2O72-.
la temperatura ambiant Fe nu este atacat de soluii
diluate ale hidroxizilor alcalini, dar reacioneaz cu
soluiile lor concentrate, la cald:
Fe + 4NaOH + H2O tC Na4[Fe(OH)6] + H2
sub form de pulbere reacioneaz cu monoxidul de carbon
D carbonili: Fe(CO)5; Fe2(CO)9; Fe3(CO)12 sau carbonili
heteronucleari Mn2Fe(CO)14
IMPORTANA BIOLOGIC A FIERULUI Element
esenial organismelor vii, ntlnit mai ales ca Fe(II),
mai rar ca Fe(III), cel mai adesea sub forma unor
chelai cu proteine:

HEMOPROTEINE proteine i unele enzime cu fier

heminic, adic fier porfirinic  hemoglobina, mioglobina,
citocrom C, peroxidaze, catalaze vezi COMBINAII
COMPLEXE structura HEMOGLOBINEI!
PROTEINE NEHEMINICE care nu conin ligandul
porfirinic, Fe fiind coordinat la gruprile COOH i NH2
ale aminoacizilor din lanul proteic: hemetrina, feritrina.
Implicat n:
transportul O2 n esuturi
mecanismele oxidative celulare
secreia acidului clorhidric n stomac
procese antiinfecioase, etc.
TOXICITATE
n mod normal fierul i compuii si au toxicitate redus,
dar prin acumulare excesiv n organism produce sideroza
(n special pulberea de Fe inhalat), probleme digestive i
hepatice, respiratorii, circulatorii, etc.
Ionul Fe(II) este mai toxic dect ionul Fe(III); cel mai toxic
compus este FeSO4.
COMPUII FIERULUI (II)
IonulFe2+:
Configuraie electronic: [Ar]3d6;
Ion paramagnetic D ef = n(n + 2) = 24 MB
n stare anhidr este incolor hidratat, sub form de
aquacation [Fe(H2O)6]2+ este de culoare verde deschis

Are caracter reductor, oxidnduse uor la ionul Fe3+att n

stare solid, ct mai ales n soluie apoas viteza de
oxidare este invers proporional cu concentraia ionilor
de hidroniu din soluie (pH); n mediu bazic oxidarea are
loc mai uor:
2Fe2+ + 1/2O2 + 2H3O+ 2Fe3+ +
3H2O 2Fe(OH)2 + 1/2O2 + H2O
2Fe(OH)3
D conservarea n timp a soluiilor apoase ale srurilor de
Fe(II) se face prin acidularea lor (retrogradarea hidrolizei)
i evitarea contactului cu O2.
h i d r o l i z

(Fe2+ + SO42-) + 2H-OH

Fe(OH)2 + (2H+ + SO42-)

e
pH < 7

a c i d u l a
r

D oxidarea Fe(II) Fe(III) n soluii puternic acide se

realizeaz numai cu oxidani puternici: KMnO4; K2Cr2O7;
Cl2; NaClO ...
10FeSO4 + 2KMnO4 + 8H2SO4 5Fe2(SO4)3 + 2MnSO4
+K2SO4 + 8H2O
Fixeaz n soluie apoas n funcie de temperatur i
presiune monoxid de azot formnd compleci de tipul
[Fe(NO)n]+2 de culoare brun, utilizai n scop analitic.
Compuii Fe(II)
Au comportament asemntor cu compuii Mn(II), Co(II),
Ni(II) din punct de vedere al stabilitii n mediu acid, al
oxidabilitii n mediu bazic i a tendinei de formare a
combinaiilor complexe.

Majoritatea srurilor sunt solubile n ap (excepie: sulfura,

carbonatul, fosfaii) i hidrolizeaz, soluiile avnd cu
precdere caracter acid:
[Fe(H2O)6]2+ + H2O ' [Fe(H2O)5(OH)]+ + H3O+
pH < 7
[Fe(H2O)5(OH)]+ + H2O ' [Fe(H2O)4(OH)2]0 + H3O+
pH < 7
Fe(OH)24H2O
MONOXIDUL DE FIER FeO
PREPARARE (nu exist n natur ca
minereu): 2Fe + O2 tC 2FeO
FeC2O4 tC FeO + CO + CO2 (vid)
STRUCTUR substan cristalin, ionic
PROPRIETI:
Oxid amfoter cu caracter predominant
bazic: FeO + 2HCl  FeCl2 + H2O
FeO + H2S  FeS + H2O
2FeO + SiO2  Fe2SiO4
FeO + Fe2O3  FeOFe2O3 = Fe3O4
Se descompune termic: 4FeO tC Fe0 + Fe3O4
Are caracter oxido-reductor:
FeO + H2  Fe0 + H2O
3FeO + 2Al0  3Fe0 + Al2O3
FeO + CO  Fe0 + CO2
3FeO + O2  Fe2O3   Fe3O4 (tC) 2FeO
+ H2O  Fe2O3 + H20 Fe3O4 (tC) 2FeO
+ 3Cl2  2FeCl3 + O20

n topitur cu oxizi metalici M2O3  oxizi micti ex.

cromitul = FeCr2O4 = FeOCr2O3
HIDROXIDUL DE FIER Fe(OH)2
PREPARARE:
FeSO4 + 2NaOH  Fe(OH)2 + Na2SO4
STRUCTURA: reea stratificat identic cu a Mg(OH)2
PROPRIETI:
Compus alb, uor oxidabil la Fe(OH)3, gel brun-rocat, de
fapt Fe2O3xH2O

Proaspt preparat are caracter amfoter:

Fe(OH)2 + H2SO4  FeSO4 + 2H2O
Fe(OH)2 + 4NaOH  Na4[Fe(OH)6]
SULFURI DE FIER, FeS i FeS2
Minereuri n natur: FeS; FeS2 cubic = pirita;
FeS2 rombic = marcasita:

PREPARARE:
din elemente, la nclzire, temperatur controlat
FeSO4 + (NH4)2S tC FeS + (NH4)2SO4
Fe2O3 + 2H2S + H2 tC 2FeS +
3H2O (t = 1000C  FeS puritate
mare)
2Fe(OH)3 + 3H2S  FeS2 + FeS + 6H2O
PROPRIETI:
FeS se dizolv n acizi minerali diluai (obinere H2S n
laborator):
FeS + 2HCl  FeCl2 + H2S
FeS2 nu reacioneaz cu acizii minerali diluai:
FeS se oxideaz n aer umed:
2FeS + 3H2O + 3/2O2  2Fe(OH)3 + 2S
FeS2 nclzit n absena aerului se
descompune: FeS2  FeS + S
Prjirea FeS2 D SO2 utilizat n procesul industrial de
fabricare a H2SO4.

4FeS2 + 11O2  2Fe2O3 + 8SO2

HALOGENURILE DE FIER FeX2, X = F, Cl, Br, I.
PREPARARE:
Fe + X2  FeX2
Fe + 2HX  FeX2 + H2
STRUCTURA: caracterul ionic al legturii scade cu
creterea Z-ului halogenului.
PROPRIETI:
Substane solide albe n stare anhidr i verzi n stare hidratat,
solubile n ap, au hidroliz acid ...reacii

- au caracter reductor ...reacii

SULFATUL DE FIER FeSO4
PREPARARE:
Fe + H2SO4 FeSO4 + H2
FeO + H2SO4  ... FeCO3
+ H2SO4  ... CuSO4 + Fe
p FeSO4 + Cu

STRUCTUR:
Substan ionic (Fe2+ i SO42-)
Cristalohidrai FeSO4nH2O, n= 1, 4, 7;
FeSO47H2O = calaican [Fe(H2O)6]SO4H2O izomorf cu
sulfaii de Mg2+, Co2+, Ni2+, etc.

PROPRIETI:
Solubil n ap cu hidroliz acid .
Oxidant i reductor mediocru, oxidndu-se mai uor n
mediu bazic:
3FeSO4 + 11H2  Fe3O4 + 3H2S + 8H2O
Fe3O4 + 4H2  3Fe0 + 4H 2O
4FeSO4 + O20  Fe2(SO4)3 + Fe2O3 + SO3
Descompunere termic: 2FeSO4  Fe2O3 + SO2 +SO3
Cu sulfaii metalelor alcaline i de amoniu formeaz
schonite M2IFe(SO4)26H2O

(NH4)2Fe(SO4)26H2O = sare MOHR [cristale monoclinice

verzi-albstrui, solubile n ap, stabile fa de aer, ap,
oxidndu-se mai greu dect FeSO4; se utilizeaz n analiza
volumetric la prepararea soluiilor standard de Fe(II)]
UTILIZRI
Ca i alte sruri de Fe(II) (aspartat, glutamat, gluconat,
fumarat, lactat, succinat) este coninut n specialit
i
farmaceutice indicate n anemii feriprive.
COMPUII FIERULUI (III)
Ionul Fe3+- configuraie electronic 3d5, paramagnetic, ef =
35 MB
Anhidru incolor; hidratat sau n soluii apoase, [Fe(H2O)6]3+,
este colorat n galben-brun
Acid Lewis dur
n soluie apoas srurile solubile hidrolizeaz, n majoritatea
cazurilor pH-ul fiind acid; speciile complexe
hidroxoaquaFe(III) pot condensa formnd compui
polinucleari:
[Fe(H2O)6]3+ + H2O ' [Fe(H2O)5(OH)]2+ + H3O+
pH < 7
[Fe(H2O)5(OH)]2+ + H2O ' [Fe(H2O)4(OH)2]+ + H3O+
pH < 7
[Fe(H2O)4(OH)2]+ + H2O ' [FeH2O)3(OH)3]0 + H3O+
pH < 7
Fe(OH)33H2O Fe2O3nH2O

O
+

2[Fe(H2O)4(OH)2]

(aq)

[(H2O)4Fe

2+
Fe(H2O)4] (aq)+ 2H2O

ionul octoaqua di - - oxodifier(III) pH < 7

Ionul [Fe(H2O)6]3+are caracter acid mai puternic dect
ionul [Fe(H2O)6]2+ - ionul Fe2+ are raz mai mare, sarcin
mai mic i aciune polarizant mai mic dect ionul Fe3+
Are caracter oxido reductor; este un oxidant slab chiar i
n fom complex, reducndu-se la ionul Fe2+ sau chiar Fe0 n
funcie de reactani i condiiile de reacie; n mediu puternic
alcalin i cu oxidani energici se oxideaz la ferai (VI):
2FeCl3 + 2KI  2FeCl2 + I20 + 2KCl
2K3[Fe(CN)6] + 2KOH + H2O2 2K4[Fe(CN)6] + O2 +
2H2O
Fe2O3 + H20  2Fe0 + 3H2O
Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH  2K2FeO4 + 3KNO2 + 2H2O
TRIOXIDUL DE DIFIER, Fe2O3
Cea mai stabil combinaie oxigenat a Fe n natur
OBINERE:
Oxidarea Fe0 cu O2 sau H2O la temperatur Calcinarea
unor compui oxigenai: Fe(OH)3, FeSO4, etc.
STRUCTUR: are 2 forme polimorfe - i :
- Fe2O3, forma stabil, n natur minereul hematit,
romboedric, paramagnetic; izomorf c u Cr2O3 i
Al2O3

- Fe2O3, forma metastabil, cubic, feromagnetic,

utilizat ca suport magnetic la nregistrarea sunetelor
(benzi magnetice)
Fe2O3 mai mult sau mai puin hidratat este produsul de
oxidare n aer a Fe(OH)2 i constituentul de baz al ruginii
Structur ionic covalent (50%)
PROPRIETI ():
n stare solid  semiconductor
Caracter amfoter:
Fe2O3 + 6HCl  2FeCl3 + 3H2O
Fe2O3 + 2KOH tC K2Fe2O4 + H2O
Fe2O3 + CaO  CaFe2O4 (calcinare) tC ferit tip
spinel  proprieti magnetice i semiconductoare
remarcabile
Descompunere termic: 3Fe2O3 tC 2Fe3O4 + 1/2O2
Caracter oxidant i slab reductor:
3Fe2O3 + H2 tC Fe3O4 + H2O
Fe2O3 + 2Al0 tC 2Fe0 + Al2O3
(tC)
3Fe2O3 + 9CO tC 2Fe3O4 + CO2 .....  6Fe0 + 6CO2
obinerea Fe
Fe2O3 + 3KNO3 + 4KOH tC 2K2FeO4 + 3KNO2 +
2H2O
HIDROXIDUL DE FIER, Fe(OH)3 = Fe2O33H2O
PREPARARE:
Precipitarea srurilor solubile de Fe(III) cu hidroxizi,
carbonai alcalini sau amoniac:
FeCl3 + 3NaOH  Fe(OH)3 + NaCl
2FeCl3 + 3Na2CO3 + 3H2O  2Fe(OH)3 + 6NaCl + 3CO2

2Fe3+(aq) + 6OH (aq)

Fe2O3H2O

2Fe(OH)3
gel rou-brun

- 2 H2O

2FeO(OH) 

t C

gel brun-rocat

t C

Fe2O33H2O

STRUCTURA:
- compus gelatinos cu un coninut n ap mai mare dect cel
corespunztor formulei hidroxidului, de aceea i se atribuie
formula Fe2O3nH2O;
- prin deshidratare ajunge la compoziia FeO(OH), oxihidroxidul de Fe(III). Acesta se gsete n natur n 2
modificaii cristaline: goethita () izomorf cu diasporul i
lipidocrocita (), constituentul de baz al ruginii,
izomorf cu boemita. Ambele au reele stratificate unite prin
legturi de hidrogen. O alt form, amorf, este limonita.
PROPRIETI:
- proaspt preparat are caracter slab amfoter:
o Fe(OH)3 + 3HCl  FeCl3 + 3H2O
o Fe(OH)3 + 3NaOH conc.  Na3[Fe(OH)6]
HALOGENURILE DE FIER, FeX3, X = F, Cl, Br
Ionul I este incompatibil d. p. d. v. redox cu ionul Fe3+:
Fe3+ + I - ' Fe2+ + I0 ( n funcie de pH)

OBINERE: din elemente, la nclzire ...

CLORURA DE Fe(III)
STRUCTURA:
- legtur covalent - ionic; n stare solid reea
hexagonal, stratificat (N.C. = 6); n stare gazoas 
dimeri Fe2Cl6 (analog Al2Cl6, N.C. = 4)
PROPRIETI:
- anhidr  cristale roii brune;
- cristalohidraii FeCl3nH2O (n = 6; 2; 3,5; 2,5)  cristale
galbene D brun rocat

- solubil n ap (hidroliza!) dar i n solveni organici donori

de electroni (deci n baze Lewis)
- este un acid Lewis (proprieti catalitice asemntoare n
reaciile Friedel Crafts): MICl + FeCl3  MI[FeCl4]
- are caracter oxidant slab ...
C
- se descompune termic: 2FeCl3 t
2FeCl2 + Cl2
- are caracter halogenant:
C
o FeCl3 + H20 t
FeCl2 + HCl
0
C
3FeCl2 + AlCl3
o 3FeCl3 + Al t
UTILIZRI:
- aditiv alimentar
- astringent, hemostatic pentru rni superficiale

SULFATUL DE FIER, Fe2(SO4)3nH2O, n = 6 9

- izomorf cu sulfaii de Al(III) i Cr(III) vezi
OBINERE; STRUCTUR; PROPRIETI
COMBINAII COMPLEXE
Fe(II) i Fe(III) formeaz compui coordinativi neutri,
anionici sau cationici, cu N.C. = 4, 6 (de preferin 6), avnd
n sfera de coordinare liganzi anionici i/sau molecule neutre
anorganice sau organice.
n funcie de numrul i natura liganzilor din sfera de
coordinare, stabilitatea complecilor este diferit; n general
complecii anionici sunt mai stabili dect cei cationici.
O serie de compleci ai Fe(II) i Fe(III) sunt utilizai n
analiza calitativ:
3K4[Fe(CN)6] + 4Fe3+  Fe4[Fe(CN)6]3 +12 K+
albastru de Berlin
2+
2K3[Fe(CN)6] + 3Fe  Fe3[Fe(CN)6]2 + 6K+
albastrul lui Turnbull
Fe3[Fe(CN)6]2

Fe4[Fe(CN)6]3

Fe3+ + 6KSCN  K3[Fe(SCN)6] + 3K+

complex rou snge

Na2[Fe(CN)5(NO)] + Na2S  Na4[Fe(CN)5(NO)S] complex

violet

D
Compleci ai Fe(II) i Fe(III) cu implicaii biologice:
- compleci chelai cu proteine i enzime prezint
importan pentru sistemele vii (ex. hemoglobina,
mioglobina, feritrina, transferina, citocromii, peroxidaze,
hidrolaze, fosfataza acid, superoxid dismutaza, etc.)
- nitroprusiat de sodiu  proprieti hipotensive
- chelat Fe(II) - bleomicin  proprieti anticanceroase chelat Fe(II) acid nalidixic  proprieti antibacteriene chelat Fe(III) oxina  proprieti antibacterine
COMPUII FIERULUI (VI) - FERAI, FeO4 2Fe(VI) configuraie electronic 3d2, paramagnetic.
OBINERE
Oxidarea combinaiilor Fe(III) n mediu puternic alcalin cu
oxidani puternici:

2Fe(OH)3 + 10KOH + 3Cl2 tC 2K2FeO4 + 6KCl + 8H2O

STRUCTURA:
Compui ionici (ioni Mn+ i FeO42-); Fe(VI) din ferat este
hibridizat d3s, avnd geometrie tetraedric, este izomorf cu
anionii CrO42-; MnO42-

PROPRIETI:
Sunt colorai n rou purpuriu  violet
Sunt stabili numai n mediu puternic alcalin; n mediu
slab alcalin, neutru i acid i manifest caracterul
oxidant puternic:
2FeO42- + 10H+ + 3e -  2Fe3+ + 5H2O + 3/2O20
4Na2FeO4 + 10H2O  4Fe(OH)3 + 8NaOH + 3O20
2Na2FeO4 + 16HX  3X2 + 2FeX3 + 4NaX + 8H2O
Nu au fost izolai acidul H2FeO4 i anhidrida FeO3 deoarece
prin acidularea soluiilor de ferai oxoanionul Fe(VI) se
reduce la Fe(III) i se degaj O2!