ESCOLA DE ENGENHARIA DE LORENA - USP

DEPARTAMENTO DE ENGENHARIA QUMICA

DESTILAO DIFERENCIAL

PROF. DR. FLIX MONTEIRO PEREIRA

INTRODUO
ETAPAS DE UM PROCESSO QUMICO INDUSTRIAL

DIAGRAMA

MATRIA-PRIMA

OPERAES UNITRIAS E TRANSFORMAES

QUMICAS

DISSOLUO, MISTURA, FILTRAO, MOAGEM,

PENEIRAO, ETC...

PREPARAO

PROCESSO DE
TRANSFORMAO

REAO QUIMICA COM OU SEM

CATALISADORES

PRODUTOS E
SUBPRODUTOS

DESTILAO, CRISTALIZAO,
CENTRIFUGAO, EVAPORAO, SECAGEM,
FILTRAO, ETC...

INTRODUO
DESTILAO:
- OPERAO UNITRIA UTILIZADA NA PURIFICAO DE MISTURAS DE
LQUIDOS MISCIVEIS E COM VOLATILIDADES DIFERENTES;
-REALIZADA EM CONDIES DE EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR;
-O COMPONENTE MAIS VOLTIL CONCENTRADO NO DESTILADO E O
MENOS VOLTIL CONCENTRADO NO RESDUO;
-PODE SER REALIZADA EM UM NICO ESTGIO OU EM MLTIPLOS
ESTGIOS.

resduo

destilado

DESTILAO EM UM NICO ESTGIO

DESTILAO SIMPLES (BATELADA)
-BAIXA EFICINCIA (UM NICO ESTGIO)
-NORMALMENTE UTILIZADA COMO UMA
ETAPA INICIAL DE REMOO DE
COMPONENTES MAIS VOLTEIS.
-UTILIZADA EM ESCALA DE BANCADA,
POR SER DE SIMPLES OPERAO E
BAIXO CUSTO DE IMPLEMENTAO.
-UTILIZADA TAMBM NA INDSTRIA DE
BEBIDAS.
DESTILAO FLASH (CONTNUA)
-BAIXA EFICINCIA
ESTGIO)

(UM

NICO

-NORMALMENTE UTILIZADA COMO

UMA ETAPA AUXILIAR OUTRA
OPERAO DE DESTILAO

DESTILAO EM MLTIPLOS ESTGIOS:

-PODEM SER OPERADAS EM
BATELADA
OU
DE
FORMA
CONTNUA;
-MELHOR
SEPARAO;

EFICINCIA

DE

-VRIAS FORMAS DE OPERAO;

-PODEM
SER
RETIRADAS
FRAES
DE
DIFERENTES
CONCENTRAES NA COLUNA,
POSSIBILITANDO A OBTENO DE
DIFERENTES PRODUTOS EM UMA
NICA COLUNA;
-CONCENTRAO
DE
MAIS
VOLTEIS AUMENTA EM DIREO
AO TOPO DA COLUNA;
-AMPLA APLICAO INDUSTRIAL.

CONCEITOS BSICOS DE EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

PARA MISTURAS BINRIAS IDEAIS
CONSIDERE UMA MISTURA, EM EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR, DOS
COMPONENTES A E B EM UM RESERVATRIO FECHADO.

P
A,B

LEI DE DALTON:
P=PA+PB

LEI DE RAOULT:
PA=PAxA
PB=PBxB
MISTURA BINRIA:
xA+xB=1; yA+yB=1

SENDO:
P=PRESSO TOTAL DO SISTEMA
PA = PRESSO PARCIAL DE A
PB = PRESSO PARCIAL DE B
PA = PRESSO DE VAPOR DE A
PB = PRESSO DE VAPOR DE B
xA = FRAO MOLAR DE A NA FASE LQUIDA
xB = FRAO MOLAR DE B NA FASE LQUIDA
yA = FRAO MOLAR DE A NA FASE VAPOR
yB = FRAO MOLAR DE B NA FASE VAPOR

CONCEITOS BSICOS DE EQUILBRIO LQUIDO-VAPOR

PARA MISTURAS BINRIAS IDEAIS
A PARTIR DAS LEIS DE DALTON E DE RAOULT, POSSVEL OBTER A
FRAO MOLAR DE UM DOS COMPONENTES A PARTIR DOS VALORES
DAS PRESSES DE VAPOR E DA PRESSO TOTAL NO SISTEMA.
xA=(P-PB0)/(PA-PB);
A FRAO MOLAR DE A NA FASE VAPOR PODE SER CALCULADA A
PARTIR DA SEGUINTE RELAO:
yA = PA/P = (PA xA) / P
DEFINE-SE A VOLATILIDADE RELATIVA DE A PARA B (AB) COMO
SENDO:
AB=PA/PB=[yA(1-xA)] / [xA(1-yA)]

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA

TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA
MISTURA BINRIA IDEAL
PARA A CONSTRUO DO DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS
COMPOSIO, DEVE-SE CONHECER A PRESSO DE VAPOR DE CADA
COMPONENTE DA MISTURA EM FUNO DA TEMPERATURA.
UMA EQUAO TIL PARA DETERMINAR A PRESSO DE VAPOR DE UM
DETERMINADO COMPONENTE EM FUNO DA TEMPERATURA A
EQUAO DE ANTOINE:
log(P)=A-B/(C+T)
ONDE A, B, e C SO AS CONSTANTES DA EQUAO DE ANTOINE PARA
UM DETERMINADO COMPONENTE DA MISTURA.

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA

TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA
MISTURA BINRIA IDEAL
EXEMPLO: PARA A MISTURA METANOL-ETANOL A 760 mmHg
METANOL (A)
A
8,07240
B
1574,990
C
238,870
Teb.(C)
64,5

ETANOL (B)
8,21330
1652,050
231,480
78,3

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA

TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA
MISTURA BINRIA IDEAL
TABELA DE RESULTADOS OBTIDOS ATRAVS DO EQUACIONAMENTO

CONSTRUO E UTILIZAO DO DIAGRAMA

TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO PARA UMA
MISTURA BINRIA IDEAL
DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO OBTIDO

DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS

COMPOSIO DE METANOL (A) PARA A
MISTURA METANOL-ETANOL
80
78

T (C)

76
74
72
70
68
66
64
0.00

0.10

0.20

0.30

0.40

0.50

0.60

frao molar de A

0.70

0.80

0.90

1.00

DIAGRAMA TEMPERATURA VERSUS COMPOSIO

MISTURA BINRIA NO IDEAL MISTURA AZEOTRPICA

MISTURA
AZEOTRPICA
COM TEMPERATURA DE
EBULIO MNIMA

MISTURA AZEOTRPICA COM

TEMPERATURA DE EBULIO
MXIMA

EX: ETANOL-GUA
95,6% ETANOL
4,4% DE GUA

EX: CIDO FRMICO GUA

22,5% CIDO FRMICO
77,5% GUA

DESTILAO DIFERENCIAL

- LQUIDO SUBMETIDO A UMA EVAPORAO LENTA;

- O VAPOR PRODUZIDO LOGO REMOVIDO (NO SENDO
RECONDENSADO NO INTERIOR DO DESTILADOR), CONDENSADO
COLETADO COMO DESTILADO;
- A PRIMEIRA PORO MAIS RICA NOS COMPONENTES MAIS
VOLTEIS.
- NO DECORRER DA A OPERAO O VAPOR VAI FICANDO MAIS POBRE
NOS COMPONENTES MAIS VOLTEIS.

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA

MISTURAS BINRIAS

DEFININDO AS VARIVEIS:
L0 MOLES NA CARGA INICIAL
x0 FRAO MOLAR NA CARGA INICIAL
L MOLES DE LQUIDO EM UM INSTANTE QUALQUER t
x FRAO MOLAR EM L
V MOLES DE VAPOR NO INSTANTE t
y FRAO MOLAR EM V
D MOLES DE DESTILADO COLETADO DESDE O INSTANTE INICIAL AT t
xD FRAO MOLAR EM D

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA

MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL GLOBAL

VOLUME DE CONTROLE
LQUIDO NO DESTILADOR
Entra Sai = Acumula
Entra = 0
Sai = dV
Acumula = -dL
LOGO:
dV = dL (1)

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA

MISTURAS BINRIAS

BALANO MATERIAL PARA UM DOS COMPONENTES

VOLUME DE CONTROLE
LQUIDO NO DESTILADOR
Entra Sai = Acumula
Entra = 0
Sai = ydV
Acumula = - d(Lx) = -( Ldx +xdL)
LOGO:
ydV = Ldx + xdL

(2)

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA

MISTURAS BINRIAS
PARTINDO DAS EQUAES 1 (dV = dL) E 2 (ydV = Ldx + xdL), OBTM-SE:

INTEGRANDO O LADO ESQUERDO DA EQUAO E REARRANJANDO:

A INTEGRAL DO LADO DIREITO DA EQUAO PODE SER INTEGRADA

UTILIZANDO MTODOS NUMRICOS, COMO POR EXEMPLO O MTODO
DOS TRAPZIOS.

n = NMERO DE INTERVALOS
UTILIZADOS NA INTEGRAO

DESTILAO DIFERENCIAL - EQUACIONAMENTO PARA

MISTURAS BINRIAS
CASO PARTICULAR: VOLATILIDADE APROXIMADAMENTE CONSTANTE:
=[y(1-x)] / [x(1-y)]
y = x/[1+(-1)]
DESTA FORMA:
OU
OU AINDA:

PARA MISTURA DE MULTICOMPONENTES IDEAL PODE-SE RELACIONAR

L, L0 DE DOIS ELEMENTOS QUAISQUER (i E j) E A RESPECTIVA
VOLATILIDADE RELATIVA :

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO

Deseja-se concentrar o etanol de uma mistura contendo, praticamente, etanol
e gua. Sabendo-se que a temperatura de ebulio da mistura inicial de 80C
e que o corte da destilao foi realizado a 85C, estime a frao molar de
etanol na mistura inicial (x0), no resduo (x) e no destilado (xD). Considere para
a estimativa as condies operacionais de destilao diferencial.
Dado: Diagrama T versus frao molar de etanol

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO

Soluo:

A frao molar inicial (x0) e no resduo (x) podem ser obtidas diretamente no
diagrama temperatura versus composio.
x0 = 0,47
x = 0,14

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO

Deteminao de xD:

Do diagrama:
T
x
80
0,47
81
0,37
82
0,29
83
0,22
84
0,17
85
0,14

y
0,64
0,60
0,56
0,54
0,52
0,48

DESTILAO DIFERENCIAL - EXEMPLO

CALCULOS:

ln(L0/L) = 1,31

L0=3,7L

BALANO MATERIAL GLOBAL: L0=L+D
D=2.7L

BALANO MATERIAL PARA O ETANOL:
L0x0=Lx+DxD
3,7*L*0.47=L*0.14+2.7*L*xD
xD=0,59

PRTICA DE LABORATRIO DESTILAO