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CAPTULO 3
PROPRIEDADES DE UMA SUBSTNCIA PURA COMPRESSVEL SIMPLES
Para aplicao do balano de energia para um sistema, necessrio o
conhecimento das propriedades do sistema e de como estas propriedades esto
relacionadas. Neste captulo sero introduzidas relaes entre as propriedades que so
relevantes para aplicao em engenharia termodinmica. A apresentao comea com
o princpio do estado, o qual est intimamente ligado com as relaes entre as
propriedades dos sistemas.
3.1. O Princpio do Estado
Estado para um sistema em equilbrio descrito pelo valor de suas
propriedades termodinmicas. Pela observao dos sistemas termodinmicos,
conhecido que nem todas essas propriedades so independentes uma das outras. O
estado definido pelo valor das propriedades independentes. Os valores de todas as
outras propriedades so obtidos a partir dos valores dessas propriedades
independentes.
Baseado em considerveis evidncias experimentais, pode ser concludo que h
uma propriedade independente para cada meio que a energia do sistema pode variar de
modo independente. No captulo 2, vimos que a energia de um sistema fechado pode
ser alterada de modo independente por transferncia de calor ou trabalho. Assim uma
propriedade independente pode ser associada com a transferncia de calor como um
meio de variao de energia do sistema, e uma outra propriedade independente pode
ser contada para cada modo relevante atravs do qual a energia do sistema pode variar
por trabalho. Assim, baseado em evidncia experimental, pode ser estabelecido que o
nmero de propriedades independentes para sistemas sujeitos s limitaes acima
um (1) mais o nmero de interaes relevantes na forma de trabalho.
Este o princpio do Estado. A experincia indica tambm que para contar o
nmero de interaes de trabalho relevantes, suficiente considerar somente aquelas
que ocorrem quando o sistema passa por um processo quasiesttico.
O termo sistema simples utilizado quando h somente um (1) meio atravs
do qual a energia varia de modo relevante pelo trabalho enquanto o sistema passa por
um processo quasiesttico. Assim contando uma propriedade independente para a
transferncia de calor e outra para o trabalho realizado no processo quasiesttico, pode
se dizer que duas propriedades independentes so necessrias para fixar o estado de
um sistema simples.
Duas propriedades independentes definem o estado.
Presso, energia interna especfica e todas as outras propriedades intensivas
podem ser determinadas como funes de T e v.
P = p (T, v);
u = u (T, v)
Presso e temperatura
propriedades dependentes.
so
Linhas de Saturao
"Domo"
Ponto crtico: Ponto de encontro das linhas de lquido saturado e de vapor saturado.
Presso crtica = Pc
Temperatura crtica = Tc
Volume especfico crtico
3.2.2. P, v, T - Projees planas
Diagramas de Fase: Fig. 3.1b e Fig. 3.2b
Ponto triplo: Temperatura 273,16K
= Tpt
Presso 0,6113 kPa = Ppt
gua = 7 formas cristalinas diferentes (gelo)
P - v - Diagrama
T - v - Diagrama
Figura 3.3.
mvap
mliq mvap
V Vliq Vvap
m m
m
mliq
m
vliq
mvap
m
vvap
introduzindo a definio de ttulo dada acima, o volume especfico pode ser calculado
por:
v (1 x ) vliq ( x ) vvap vliq x ( vvap vliq )
h (1 x ) h f x hg
Entalpia h h f x ( hg h f )
h fg
u uf
ug u f
111, 07 46, 93
0, 5
175, 2 46, 93
h = (1 - x) hf + x hg
h = (1 - 0,5) . 47,26 + 0,5 192,56 = 119,91 kJ/kg
Tab. A.7 -
P = 4,4962 bar
v f= 0,737 . 10-3 m3/kg
v g= 38,6 . 10-3 m3/kg
kg
1000
kg
m2
gua
P = 0,1 MPa
u = 2537,3 kJ/kg
Para Refrigerantes
T = 0,01oC
uf = 0,0 kJ/kg
h = u + pv
T = -40oC
hf = 0,0 kJ/kg
u = h - pv
Exemplo 3.2.
Um tanque rgido bem isolado tem vapor d'gua saturado a 100oC, e um
Volume de 0,1 m3. O vapor agitado rapidamente at que a presso atinja 1,5 bar.
Determine a temperatura do estado final e o trabalho realizado durante o
processo.
FIGURA
Hipteses:
1. A gua o sistema fechado
U +
KE + PE = Q - W
U = -W U2 - U1 = 1W2
1W2 = -m (u2 - u1 )
Tab. A.2.
T = 100o C
P= 1,014 bar
uf = 418,94 kJ/kg
ug = 2506,5 kJ/kg
vg = 1,673 m3/kg
Tab A.4.
P = 1,5 bar
vg = 1,673 m3/kg
Interpolao
Temp (oC)
v (m3/kg)
a
c
b
240
--------------280
1,57
------------1,695
2717,2
1,673
Tc Ta
Ta v a v c
(v a vb )
Ta 240
vb 1,695
v a 1,57
v c 1,673
32,96
(ua uc )
( ua ub )(v c v a )
(v b v a )
(u a uc )
uc = ua + 50,59
uc = 2717,2 + 50,59 = 2767,79 kJ/kg = u2
2778,6
0,1m 3
m3
1,673
kg
0,06kg
Ex. 3.3
A gua contida num conjunto Pisto - cilindro passa por dois processos em
srie, a partir de um estado inicial onde
P = 10,00 bar
T = 400 C
Processo 1 - 2: A gua resfriada a presso constante at se tornar vapor saturado a
P = 10,00 bar.
Processo 2 - 3: A gua resfriada a volume constante at 150 C.
a) Esquematize os processos em diagramas Pv e Tv
kJ
.
kg
10 bars
a)
10 bars
400 C
400 C
1
400 C
2
150 C
150 C
3
V
V
b)
1Q3 1W 3 U
m
m
m
?
?
0
3
2
3
1W 3 1W 2 2W 3
1W 3
c)
pdv
1
p ( v 2 v1 )
1Q3 1W 3
U
m
m
m
1Q3 U
1W 3
m
m
m
Cp
K
Cv
~ v (t )
v t , p
~ u( t )
u( t , p)
~ h( t )
h( t , p)
3.3.5 - Modelo de Substncia Incompressvel.
Como observado, existem regies onde o volume especfico da gua lquida
varia muito pouco e a energia interna especfica varia principalmente com a
temperatura.
O mesmo comportamento geral exibido por outras substncias nas suas fases
lquida e slida. Essa substncia idealizada chamada de incompressvel.
Para essa substncia a energia interna especfica depende somente da
temperatura e o calor especfico tambm somente funo da temperatura.
cv ( T )
du
(incompressvel )
dT
du
dT
Cp( definio)
(incompressvel)
u2 u1 c( T ) dT
T1
h2 h1 u2 u1 v ( p2 p1 )
T2
h2 h1 c(T ) dT v ( p2 p1 )
T1
Para c= constante,
u2-u1 = c(T2-T1)
h2-h1 = c(T2-T1) + v(p2-p1).
T= constante
gs
Pv
T
T
2
R
T
3
T
4
P
v
Volume
Especfico
Molar
Pv
R
T
8,314 kJ/kmol.K
1,986 BTU/lbmol.oR
1545p/ lbf/lbmol.oR
Pv
RT
v Mv
R
M
Pv
RT
(adimensional)
M=
Peso Atmico
Peso Molecular
lim Z = 1
P 0
Z = Fator de compressibilidade
Z 1 B (T ) p C T p 2 D (T ) p 3 ...
Z 1
B ( T ) C ( T ) D(T )
2 3 ...
v
v
v
Bp
B
iterao entre duas molculas
v
2
Cp
3
Dp
D
v3
C
iterao entre trs molculas
v2
P
Pc
Tr
T
Tc
cartas mais apropriadas para soluo de problemas so apresentadas nas Fig. A-1, A-2
e A-3 do Apndice.
Os valores obtidos destas cartas so aproximados e, se os clculos exigirem
grande preciso, ser necessrio lanar mo de tabelas especficas ou softwares para
clculo.
O erro mximo da ordem de 5% e para a maioria das faixas de presso e
temperaturas bem menor.
Nessas cartas o volume especfico reduzido
pseudo volume especfico crtico
v R'
vR
v
vc
substitudo pelo
v
R Tc
Pc
Ex. 3.4. Uma quantidade fixa de vapor d'gua inicialmente a 20 MPa, T = 520 oC
resfriada a volume constante at a temperatura de 400 oC. Usando as cartas de
compressibilidade, determine:
a) O volume especfico do vapor d'gua, em m3/kg para o estado inicial.
b) A presso em MPa no estado final.
Compare os resultados de a) e b) com aqueles obtidos das tabelas de vapor,
A-4.
20Mra
T
520
400
T ab A4 =>
520
v = 0,01551 m
.
2
Kg
Tab. A.1 -
TR1
Mgua = 18,2
Tc
= 647,3K
Pc
=220,9 bars
Pc v c
0,233
RTc
Zc
520 273,15
1,23
647,3
PR1
200
0,91
220,9
Z1 = 0,83
TR2
673
1,04
647,3
v R'
v
RTc
Pc
vR
v
vc
RT1
Pv
v1 Z 1
RT
P1
v Mv
R
R
M
8,314 kJ/kmolK
1,986 BTU/lbmoloR
1545 p lbf/lbmoloR
v1 Z 1
R T1
.
M P1
N .m
kmol K
kg
18,02
kmol
8,314
v1 0,83
v1
0, 0152 m3 / kg
v1
0, 01551m3 / kg
793
0,0152m 3 / kg
N
2010
. 6 2
compressibilidade generalizada
v R'
vPc
1,12
RTc
TR2
T2
673
1,04
Tc
647,3
PR c 0, 69
Tabela
de vapor
Carta E3-4
A4
Z1
2 TR 3
Z1
Larga Faixa PR
02 Tc = 154 K
Pc = 50,5 bars
N2 Tc = 126 K
Pc = 33,9 bars
Pv
1 Gs Ideal
RT
Pv = RT
V
m
PV = mRT
v
M
Pv RT
V
n
R
M
PV nR T
Para o Gs Perfeito
u = u (T) funo s da temperatura se Z = 1
h = h (T) = u (T) + RT
Lembrar sempre que o modelo de gs ideal muito bom quando Z 1 e que
no fornece resultados aceitveis para todos os estados, e deve ser utilizado como uma
aproximao para os casos reais.
3.5.1. Energia Interna, Entalpia e Calor Especfico para Gs Ideal
Z 1 gs ideal
Pv
RT
du
dT
du cv (T ) dT
du c
( T )dt
1 v
u2 (T2 ) u1 ( T1 ) cv ( T ) dT
1
Entalpia e Cp
C p (T )
dh
dT
dh C p (T )dT
dh C
1
( T )dt
h( T ) u( T ) RT
h2 ( T2 ) h1 ( T1 ) C p (T ) dT
1
dh du
R
dT dt
C p (T ) Cv (T ) R
C p ( T ) Cv ( T )
Cp
Cv
Combinando as equaes
C p ( T ) Cv ( T ) R
C p (T )
kR
k 1
Cv ( T )
R
k 1
C p (T )
Cv ( T )
Cp
R
Cp
R
praticamente
T T 2 T 3 T 4
modelo
calor
especfico
para
h1 2730,5
kJ
kg
h2 h1 10317,
h2 3762,2
b)
do
kJ
kg
kJ
kg
gs
ideal
T2
h2 h1 Cp(T )dT
Cp(T )
T1
Cp
R
C p(T )
M
R
M
T T 2 T 3 T 4
C p ( T ) R ( ....... )
R
( ....)
M
Cp(T )
h2 h1
h2 h1
Cp
T2
T1
R
M
( T T 2 T 3 T 4 )dT
2
3
5
2
3
4
4
5
(T2 T1 ) 2 (T2 T1 ) 3 (T2 T1 ) 4 ( T2 T1 ) 5 ( T2 T1 )
b) h2 h1 1025,0
c) Para
kJ
kg
T1 = 400K
P1 = 0,1 MPa
h1 = 2730,5 kJ/kg
h2-h1 = 961,2 kJ/kg
T2=900K
P2 = 10 MPa
h2 = 3691,7 kJ/kg
Por integrao
h2 h1
T2
T1
Cp( T ) dT 1025,0
kJ
kg
T2 = 900K
P2 = 5 bars
Z1 = Pv/RT
PR1
1
0, 0045
220, 9
TR1
400
0, 06
647 , 3
PR2
5
0, 023
220, 9
900
1, 4
647 , 2
TR2
h( T )
Tref
C p ( T ) dT h( Tref ) onde
h(Tref) = entalpia
As tabelas A-16 a A-22 so baseadas em Tref = 0K e h(0) = 0
Para essas temperaturas e entalpia de referncias
h(T )
C
0
(T ) dT
Cv
T2
T1
Cv ( T )dT
T2 T1
Cp
T2
T1
Cp(T ) dT
T2 T1
EXEMPLO 3.7
Determine a variao da entalpia especfica do vapor d'gua do estado 1 a T1=
400K e P1 = 0,1 MPa at T 2 = 900K e P2 = 0,5 MPa, usando a tabela de gs ideal para
vapor d'gua.
kJ
kmol
kJ
h2 31828
kmol
h1 13. 356
h2 h1 1025, 08
EX.: 3.6
kJ
kg
kJ
kg
M 18, 02
kJ
h2 1. 766, 26
kg
h1 2. 730, 5
h1 741,18
kJ
kg
h2 3762, 2
kJ
kg
kJ
(Tabela A.4)
kg
kJ
b) h 2 - h 1 = 1025,0
kg
a) h 2 - h 1 = 1031,7
h2 - h1 = R
T2
T1
( T T 2 T 3 T 4 )dT
EX.: 3.9
Dois tanques so conectados atravs de uma vlvula. Um dos
tanques contem 2 kg de CO a 77C e P = 0,7 bars. O outro tanque tem 8 kg de CO a
27 C e P = 1,2 bars.
A vlvula aberta permitindo que o CO se misture enquanto recebe energia do
ambiente. A temperatura final de equilbrio 42C. Usando o modelo de gs Ideal
determine:
a) a presso de equilbrio em bars
b) o calor transferido para o processo em kJ.
CO
2Kg, 77C
0,7 bars
Tq 1
Hipteses:
CO
8Kg, 27C
1,2 bars
Tq 2
Pf
Pf
RT f
vf
vf
(m1 m2 ) RT f
V1 V2
V1
V2
Pf
Pf
(m1 m2 ) RT f
m1 RT1 m2 RT2
P1
P2
V1 V2
m1 m2
m1 RT1
P1
m2 RT2
P2
(m1 m2 )T f
m1 T1 m2 T2
P1
P2
10kg 315K
1,05 bars
8kg 300 K
2 kg 250 K
0,7
1,2 bars
kJ
kJ
Q 2 kg 0,745
315K 300 K
315K 350 K 8kg 0,745
kgK
kgK
Q 37,25kJ
-------------------------------------------------------------------------------------------------------
u ( 300) 6.229
u ( 315) 6.541
M
u ( 3500) 7.271
CO
28,01
kg
kmol
222 ,
233,
259 ,
P1 V2
P2V
P2 V1
n
2
T2
T1
PdV
P2
P1
PdV
n 1
n
V1
V2
mR ( T2 T1 )
1 n
PdV mRT ln
Problema 3.96
n 1
V2
V1
Pv RT
PV mRT
P1V1 mRT1
P2V2 mRT2
n 1
n 1
processo isotrmico
R T2 T1
1 k
kg
kmol
Tab. A.1
MAR=39,94
Tab. A.15
Gases monoatmicos
C
p
R
F ig .
3
.
2.
C
p
R
u
du
dT
2,
5
Cp
Cv
AR
AR
Cp
RT
dh
dT
2,
5 xR
0,3 1
kJ
kg
kJ
kgK
k
W
62 ,69
12
k
C alor
Transf er
1
a.
Le i
U
W
12
0,2 1
Cv
T
2
Q
12
Q
12
62 ,00