.

"...

**k^-*~

fwijiwatujr-CL

Mecnica e mecnica estatstica

Tem-se em mos uma certa quantidade de gs e pretende-se estud-la. Sabendo-se que o
gs se compe de molculas e que elas esto em contnuo movimento e so razoavelmente
independentes umas das outras, uma boa ideia para estudar essa massa de gs seria descrever o
movimento de cada molcula. Como mesmo uma pequena massa de gs contm trilhes e
trilhes de molculas, essa forma de atacar o problema claramente invivel. O recurso
aplicar a estatstica e analisar o comportamento mdio das molculas, o que se convencionou
chamar de mecnica estatstica.

Variveis de estado.
As variveis de estado so grandezas macroscpicas de interesse para o estudo das
propriedades de um gs. As mais importantes so:

Presso
A presso definida como a relao entre a fora mdia exercida pelas molculas de um

fluido sobre o recipiente que o contm por unidade de rea da parede do recipiente, ou
p- f

(..d

A presso medida em(N/m*] unidade que foi batizada como pascal (Pa). A presso atmosfrica
padro mede 101325 Pa.

Volume.
O volume o espao ocupado por polo gs a uma determinada presso. medido em

m , embora possa tambm ser adotado o litro ( l ) , tomado como 10' m\

3

Quantidade.

A quantidade de gs pode ser expressa em massa ou em nmero de moles. O nmero de

moles a relao entre a massa do gs m expressa em g e a massa molecular M do gs, ou

Ma3

m
n=
(1-2)
M
O nmero de moles adimensional. Em 1 807 Amedeo Avogadro estabeleceu que, para
qualquer gs, nmeros idnticos de moles ocupavam, mesma presso, o mesmo volume.
Em sua homenagem, o nmero de molculas existentes em um mol de gs ou de qualquer
substncia (que quantidade equivalente a M g da substncia) o nmero de Avogadro
N , correspondente a 6 , 0 2 2 x 1 0 " molculas/mol.
A

Temperatura
A temperatura uma medida da energia cintica mdia das molculas do gs.

expressa em kelvin (K).

Exemplo 1.1

Achar o nmero de moles e o nmero de molculas contidos em 0,14 kg de gua.

A molcula de gua tem como frmula HiO, de forma que contm um tomo de oxignio para dois
de hidrognio. Sendo aproximadamente 1 a massa atmica do hidrognio e 16 a do oxignio, um
mol de gua tem
M = 2 x 1 + 1 x 16 = 18 g
Logo, o nmero de moles em 0,14 kg de gua
m
140
'
n = = = 7,7 omv^
A
lis
Como um mol de uma substncia contm um nmero de Avogadro de molculas, o nmero total de

molculas

_^--fi7*z - 6,*3. . j

= 4,68 x 1 0

N = nN

J4

c^sVv,'

SSf9

ww Ov (TO

EXemplo 1.2
Qual a fora total exercida por 2 atm de gs contidas em um recipiente ^iHndrip de 0,44
1

m de dimetro e 0,35 m de altura sobre suas paredes?

Duas atmosferas equivalem a 2,03x1o N/m . A fora total sobre as paredes do recipiente o
produto dessa presso pela rea das paredes.
A parede lateral tem rea
A = 2nrh = 2K x 0,22 x 0,35 = 0,484 m
5

| e a rea das bases

A

= 2rrrr

= 2K x 0,22

= 0,304 m

| Logo, a fora total pedida

r = p(A
;

+ A ) = 2,03 x 10 x 0,788 = 1,6 x 10 N

B

f&CSJ

equilbrio trmico e lei zero da termodinmica

0 estado de equilbrio termodinmico existe quando todas as
variveis de estado do sistema permanecem constantes no tempo e
uniformes em todo o sistema.
Como exemplo de equilbrio trmico, sero analisados dois
sistemas separados por uma parede adiabtica (Fig. 1.1a). Como essa

parede no permite qualquer contacto trmico, ambos os sistemas

permanecem em equilbrio. Substituindo-se a parede adiabtica por

outra diatrmica, haver contacto trmico (Fig. 1.1b). Com isso, as
variveis de estado dos dois sistemas sofrero alteraes, at fixar-se
1

Ib)
9- 1-1 - Sistemas ligados ( ) P uma parede
adiabtica e (b) por uma

Fi

em valores constantes. Nesse momento, cada um dos sistemas estar

em equilbrio trmico e os dois estaro em equilbrio trmico entre si. P

a r e , e

diatrmica.

Caso um terceiro sistema seja posto em contacto, por meio

-i

de paredes diatrmicas, com dois sistemas separados por uma

parede adiabtica, as variveis de estado dos trs sistemas vo
sofrer alteraes e, com o tempo, estabilizar-se (Fig. 1.2). O
terceiro sistema estar em equilbrio trmico tanto com o primeiro
quanto com o segundo. Nesse momento, sendo o terceiro sistema

ig.

1.2 - A lei zero da removido e os dois primeiros postos em contacto atravs de uma

parede diatrmica, nenhuma alterao ter lugar. Logo, os dois

ermodinSmica.

primeiros sistemas, por estarem em equilbrio trmico com um terceiro, estaro em

quilbrio trmico entre si. Essa a lei zero da

termodinmica.

\a d a temperatura
O registro da temperatura feito por meio de termmetros.

O funcionamento do

vtrmmetro baseado nas alteraes sofridas por um material em funo da variao da

temperatura. A variao mais facilmente registrada a expanso trmica (que ser vista em
uetalhe no fim do captulo). Outros processos envolvem alteraes na resistividade (base de
rncionamento dos termopares), mudana de cor (empregada nos pirmetros) e variaes
ue presso (termmetros a gs).

'

'

A variao da presso de gases confinados com a temperatura foi equacionada no

atculo XVIII por Charles e Gay-Lussac. Em princpio, quanto maior for a temperatura, maior
a presso do gs mantido a volume constante. Charles e Gay-Lussac estabeleceram que
irdvia, dentro de certos limites, uma relao linear entre temperatura e presso. Com as
b.iiclades de hoje, estando um gs a uma presso p, a uma temperatura T ele ter uma
cesso pj a uma temperatura T segundo
2

T,i
7-,

Pi

0-3)

m a
Essa equao aplicaria ao clculo de temperaturas com o
termmetro

a gs

volume

constante

(Fig.

1.3).

Nesse

termmetro o aumento da presso do gs contido no bulbo com

a temperatura registrado pela variao do comprimento da
coluna de mercrio.
O termmetro a gs permite dessa forma o clculo da
variao

entre

temperaturas.

Mas

que valores

devem

VtfKWH'

ser

estabelecidos para essas temperaturas? Embora Galileu tenha

comeado a atacar esse problema no sculo X V ; i , foi Daniel
Gabriel Fahrenheit, o inventor dos termmetros de lcool e de
mercrio, quem criou a primeira escala prtica de temperatura,

F i g

no incio do sculo XVIII. Fahrenheit estabeleceu inicialmente o

termmetro

a volume constante.

valor zero para uma mistura de gelo, gua e sal amoniacal em partes iguais, uma mistura
que tinha a reputao de ser a mais fria dentre as que continham gua. Para a temperatura
do corpo humano, um dos "pontos notveis de temperatura" estabelecidos naquela poca,
ele atribuiu o valor de 90 graus. Com instrumentos mais acurados, e tendo percebido que o
ponto de fuso do gelo e o de vaporizao da gua eram mais confiveis, ele findou por
adotar o valor de 32 graus para o primeiro e 212 graus para o segundo (visto ser esses os
valores aproximados indicados pelo seu termmetro nesses dois pontos).
Em 1742 Anders Celsius resolveu adotar para a graduao dos termmetros os
mesmos pontos escolhidos por Fahrenheit, tomando 0 para o de vaporizao e 100 para o
de congelamento da gua. Oito anos mais tarde, Martin Strmer inverteu esses nmeros. Por
ter 100 divises entre os pontos usados para sua calibrao, essa escala foi chamada de
centgrada

at 1948, quando foi oficialmente -b.^tizada de escala Celsius,

tendo como

smbolo C .
Conveniente

como

possa

parecer,

escala

Celsius imprpria para o termmetro a gs, pois

temperaturas

negativas

implicariam

em

presses

negativas, que obviamente no existem, sem falar ;-.o

caso da temperatura nula. Era fundamental a introduo
de uma escala "absoluta" de temperatura. J se sabia,
desde

meados

do

sculo

XIX,

que

se

273.15-C

reta

correlacionando presso e temperatura de um gs fosse 3-1

Fl

Determinao do zero absoluto.

extrapolada at o ponto em que a presso se anulasse (Fig. 1.4) essa temperatura seria
equivalente a -273,1 5C para qualquer gs (a justificativa para a extrapolao era o fato de
que m determinada temperatura o gs iria liquefazer-se, de maneira que temperaturas mais
baixas

poderiam

existir,

mas

seria

impossvel

registr-las).

Essa

temperatura

foi

posteriormente tomada como a origem da escala absoluta, mais tarde rebatizada como
escala Kelvin (em homenagem a William Thomson, Baro Kelvin de Largs).
A escala absoluta permite a determinao precisa de qualquer temperatura com o
termmetro a gs, sendo conhecida a presso do gs a uma temperatura padro. Em
laboratrio, uma temperatura constante de fcil obteno a do ponto triplo da gua. Nessa

S
temperatura, 273,16 K a 610 Pa, gelo, gua e vapor d'gua esto em equilbrio. Assim,
construindo-se um termmetro de gs a volume constante e medindo-se a presso p no
}

ponlo triplo, a temperatura T a qualquer presso p ser

T = 273,16-*-/:
P

(1.4)

Exemplo 1.3
Determinar a temperatura de ebulio do N , sabendo-se que um termmetro de gs
2

indica 280 Pa nessa temperatura e 1020 Pa no ponto triplo.

Usa-se diretamente a equao 1.4 e acha-se
280
T = 273,16^ = 77,1/T
1020
333f

0v Ov ( r o

Termmetros de gs do indicaes

'

diferentes para uma mesma temperatura se o

44)l

gs for mudado ou, mantendo-se o gs,

445.5

alterar-se

sua quantidade.

observao s.o

mostra, no entanto, que as leituras feitas com

termmetros de gases diferentes tendem ao

,44>5

4 U

'

mesmo resultado se o gs for muito rarefeito,

".5

ou seja se p -> 0 (Fig. 1.5). Isso quer dizer

i.5

r>. Mm

que, para qualquer gs,a temperatura medida Fig. 1.5- Variao da leitura de termmetros de gs
pelo termmetro dada exatamente por
P
< tP*
*
444,rc).
c o m a

T = 273,16 lim

ressSo

(1.5)

Um gs nessas condies dito ideal.

A expanso trmica.
Um dos aspectos mais interessantes de virtualmente todas as substncias o aumento de suas '
dimenses com a elevao da temperatura. Como os slidos tm formas bem definidas, essa
expanso mais facilmente observada, e sua quantificao consequentemente mais simples.
A razo pela qual os slidos aumentam de volume com a temperatura pode ser
explicada por meio do diagrama da Fig. 1.6. Esse diagrama mostra a variao da energia
potencial das molculas ou tomos de um corpo em funo da distncia intermolecular (ou
interatmica). A figura mostra uma curva que tem um ponto de energia mnima,
correspondente a uma determinada distncia r entre molculas ou tomos. Distncias
0

menores ou maiores que esse valor levam a energias maiores, de forma que a tendncia

fazer com que, por meio das foras de repulso

ou de coeso, a distncia intermolecular (ou
interatmica) volte ao valor r .
n

Caso haja uma elevao de temperatura,

o que representa um aumento na energia interna

do

corpo,

distncia

intermolecular

(ou

interatmica) passa a oscilar entre dois pontos da

curva definidos por essa nova energia potencial
(a-b, a'-b', a"-b"). Pela assimetria da curva, o
valor mdio da distncia

intermolecular

(ou

interatmica) nessa nova energia maior que r ,

0

Fig. 1.6 - Variao da energia potencial em

funo
da distncia
Interatmica
(ou

o que conduz a uma expanso do material.

Como um slido, embora tenha volume, intermolecular).

ter uma ou duas
duas dimenses
dimenses to
preponderantes que as outras (ou outra) possam ser consideradas desprezveis, a expanso
pode

de um slido pode ter caractersticas lineares, superficiais ou volumtricas.

A^Macolinear
Tomando-se um barra metlica

de pequeno dimetro, sua expanso

com

temperatura

visualizada
com

um

pirmetro

na

direo

instrumento

pode

ser

longitudinal
denominado

de quadrante (Fig. 1.7). No

aparelho mostrado, a barra ancorada

no ponto B e toca num

^8

ponteiro

pivotado em A. Uma chama acesa Fig. 1.7 Um

,, pirmetro
. . . de
. quadrante.
. ,
sob a barra, sendo a alterao no seu
r

comprimento visualizada no quadrante, que graduado em unidades de comprimento.

Tendo a barra originalmente um comprimento . , aps sofrer um acrscimo de temperatura
p

A T a barra passa a ter um comprimento L=L +AL. Estudos mostraram que, dentro das faixas
0

de temperaturas comumente encontradas,.o acrscimo relativo no .comprimento de um

slido aproximadamente proporcional elevao da temperatura. Assim, possvel
escrever
(1.6)
onde cr uma constante'especfica para cada substncia, com unidades em K"\(ou "C" ).
1

Da, chega-se equao que descreve o comprimento final de uma barra sujeita a uma
elevao de temperatura:

. 9 ^ m a

"P5I

L = L {l + aAT)
0

Os valores de cr so determinados experimentalmente, de acordo com a equao

(1.7).

Virtualmente todos os resultados encontrados se situam na faixa de IO" a 10"

6

K' ,
1

como mostra a Tabela 1.1, e so essencialmente constantes, para cada substncia

considerada, dentro de uma razovel faixa de temperaturas.

TABELA 1.1 - Coeficientes de expanso trmica de slidos

Substncia

a, K

Ao

1,1x1

Lato

1,9x10"

Alumnio

2,4x10"

Diamante

1,2x10"

Grafite

7,9x10"

9x10"

3,2x10"

Invar

1x10"

Gelo

5,1x10"

Vidro comum
Vidro pyrex

O'

Exemplo 1.4
Uma ponte de ao tem 1 km de comprimento. Qual deve ser a sua expanso se a
temperatura variar, de 30C?
Como o coeficiente de dilatao linear do ao 1,1x10' /C, a variao do comprimento da ponte
dada por
5

AL = L aAT

= 1000x 1,1 x 10" x 30 = 0,33 m

5

Para evitar que a ponte sofra danos em sua estrutura, Juntas de dilatao so construdas
intervalos, o que permite a livre expanso do ao.

33S
<rv rv ( 7 9

Muitos

corpos

tm .

uma

dimenso muito menor que as outras

duas, de forma que a expanso trmica
s significativa em duas dimenses
(Fig.

1.8). O

equacionamento

da

expanso superficial feito tomando

por

base

ocorrendo

expanses
em

fg

1 8

D i l a t g S o s u p e r f i c i a l : u m a

V 9 Z a q u e c W a j

m o e d a

independentes nSocabe mais no anel.

duas

direes

perpendiculares, por exemplo, x e y. Ghamando de L

0x

temperatura T na direo x e de L

ny

um comprimento medido

um comprimento medido nas mesmas condies na

F&CS3

direo y, a rea definida por esses dois comprimentos temperatura T

A^i^L^

Elevando-se a temperatura do corpo de AT, os novos comprimentos sero respectivamente

L (1+aA7) e L
0x

(1+aAT), de forma que a nova rea

0y

A = L L (l
0x

+ aAT)

0y

=A (\ 2aAT + a {AT) ) = A (l +

onde o termo em 2

grau foi eliminado porque a

2aAT)

(1.8)

usualmente menor que 10-10

Comparando-se a equao (1.8) com a equao (1.7), v-si que as duas se tornam similares
fazendo-se 2a=fi. Assim, toma-se o coeficiente de expans. o superficial de um corpo como
o dobro do coeficiente linear.

A dilatao volumtrica
Raciocnio similar empregado

no

equacionamento

da

expanso

volumtrica (Fig. 1.9). Encontra-se

V =

V (\+yAT)

(1.9)

onde y=3 a o coeficiente de expanso

volumtrica do material.

Exemplo 1.5

Uma esfera de ao de 5,01

cm de

dimetro repousa sobre um anel de

zinco de 5 cm de dimetro, ambos a
0C.

que

temperatura

esfera

passar pelo anel?

Qmr-se achar em que temperatura o raio
da esfera, cujo volume
V =

Fig. 1.9 - Anel de s'Gravei \nde, para demonstrao da

expanso trmica volumtrl j .

-nr
3
e sofre dilatao volumtrica, se igualar ao do anel, de comprimento
3

L = 2nr
que sofre dilatao linear. Assim, o volume da esfera aps o aquecimento ser
V = V (1 + yAT).-. l * r
0

= | ^ ( l + 3a , A r ) . - . r = r ' ( l + 2a ,
F

AT)

onde afr=l,lxlO" //C Para o anel, tem-se

5

L = L (l + aAT):.

2nR = 2nR (l + a

AT):. R = R (l +
Q

a^AT)

onde a&,=3,l x IQ' /K. O que se quer r-R, ou r = , de forma que

5

r (l + 3a AT)=Rl{\ a^ATf
03

Ft

= K (l + 3a
03

^AT)

Entrand-se com os valores numricos, acha-se AT= 100,5 K. A tempera ura pedida 100,5 C.
DD V U O U

ftaJ

A dilatao dos lquidos.

Da mesma forma que os slidos, os lquidos tambm exibem expanso com a
elevao da temperatura. Claro est que essa expanso volumtrica, tendo em vista a
impossibilidade de se ter um lquido cm forma constante. No entanto, possvel a
verificao da expanso linear de um lquido quando ele estiver encerrado em um tubo
fino, como num termmetro. Portanto, de maneira geral, a expanso trmica de um lquido
que sofre uma elevao de temperatura A T dada por
V = V (\ yAT)

(1.10)

onde y o coeficiente de expanso trmica do lquido considerado. A tabela 1.2 mostra os

valores desse coeficiente para alguns lquidos selecionados.
TABELA 1.2 - Coeficientes de expanso trmica de lquidos
Material
gua

2,07x10'

Mercrio

1,8x10-"

lcool

1x10

Acetona

1,5x10"

Petrleo

1,2x10"

Da mesma forma que com os

slidos, os coeficientes de expanso
de lquidos diferentes no apresentam
grandes discrepncias,

alm

de se

manterem essencialmente constantes

ao longo de uma faixa de temperaturas
razovel.

gua,

no

entanto,

apresenta um comportamento distinto,

pois seu coeficiente de dilatao sofre
variaes para mais e para menos (Fig. Fig. 1.10- Dilatao anmala da gua.
1 . 1 0 ) . Isso faz com que a massa
especfica da gua seja mxima, e igual a 1 , 0 0 0 x 1 0

kg/m , a 4 C . Esse comportamento

3

anmalo da gua fundamental para a manuteno da vida aqutica em regies frias. A

temperatura caindo abaixo de zero em uma regio lacustre, por exemplo, provoca o
congelamento da superfcie da gua. Antes disso, porm, com a temperatura da superfcie
da gua chegando a 4 C , essa massa de gua vai para o fundo, por ser mais densa. O gelo
se forma nas camadas superiores e, por ser. bom isolante trmico, mantm a gua em forma
lquida no fundo do lago, garantindo assim a sobrevivncia de peixes e outros animais.

Exemplo 1.6

Um frasco de 1 litro de capacidade est cheio at as bordas com lcool a 1 0 C Se a

temperatura se elevar a 30C, qual a quantidade de lcool que transbordar do frasco?
Comparando-se o coeficiente de expanso trmica do lcool (\ IC')
com o do vidro comum
(9x10" K ), v-se que s a dilatao do lquido relevante. Assir.:, de acordo com a equao
(1.10). essa dilatao dada por
3

AV = V yAT = 1 x 1 x 10" x 20 = 0,02 litros = 20 ml

0

Assim, 20 ml do lcool transbordam.

3f33f

<TO <FV

frV

Exemplo 1.7
Um termmetro de mercrio feito de um tubo de vidro comum * om dimetro interno de
0,60 mm. A distncia entre o ponto do gelo e o ponto do vapo. deve ser de 20,0 cm.
Calcular o volume de mercrio que deve ser colocado no termmet o.
O que se quer aciar o volume de mercrio que sofra, aps uma vari. o de temperatura de
\00C, uma xariai de volume
bV = n h = x: 3 ^ - x
20 = 0,05655 cm
4
4
\* Aplicando a equa> -o da expanso, vem
Air = V yAT :.vV =
AV
v

yAT

0,05655
= 3,14 "cm
1,8x10-" x 100
3

- 1/

.5

()

'3, ^o

.i,<i

/fctJ

apld-2
c. ti aiu.i(eniL( ixi d- eaiavf

Os processos de transferncia
O calor uma forma de energia associada ao movimento das molculas de um corpo.
Isso evidenciado matematicamente nos gases, mas tambm verdadeiro para os lquidos e
slidos.
um fato facilmente verificvel a transmisso de calor de um corpo par outro. Os
principais processos que levam transferncia de calor so:

Conduo - quando a energia cintica transferida s molculas do corpo pelo

contacto direto ou indireto do corpo com a fonte de calor

Radiao - quando a fonte capaz de aumentar a energia cintica das molculas do

corpo sem que haja qualquer contacto material com ele

O equacionamento da conduo do calor

Fluxo de calor, q

O exemplo mais simples da conduo do calor

mostrado na Fig. 2.1: uma barra condutora de seo
transversal

uniforme

comprimento

liga

dois

reservatrios trmicos.

Um dos reservatrios tem

uma

temperatura constante

T,

e .o outro uma

temperatura

tambm constante T , com T >7",. Admite-se que calor no

2

escapa da barra para o exterior. A anlise desse processo

aponta para o seguinte:

Em qualquer

instante, como

os

reservatrios

trmicos so considerados/como infinitamente

F l g

. .1 - Barra condutora ligan*

2

grandes, a temperatura na face esquerda da barra dois reservatrios de calor.

ser sempre T , sendo T, na face direita.
2

No instante inicial a barra lenrem toda a sua extenso uma temperatura T , excet
0

nas faces esquerda e direita, como evidenciado acima.

medida que o lempo vai passando, a temperatura ao longo da' barra vai sofrenc
alteraes, com os pontos nas vizinhanas da face esquerda tendendo a um vali
prximo a 7\ aqueles nas vizinhanas da face esquerda tendendo a um vai

prximo a 7,; durante o perodo em que a temperatura da barra sofre alteraes a

conduo se realiza em regime

transiente

Aps um intervalo de tempo suficientemente longo, as temperaturas ao longo da

barra iro decair uniformemente de 7 p3ra 7, (Fig. 2.1); a partir desse momento, o
2

fluxo de calor entre os dois reservatrios ser constante e a conduo passar a se

realizar em regime

permanente

Fica evidente que o fluxo de calor atravs da barra ir variar proporcionalmente com a
rea da seo transversal. Como, por melhor condutora que seja a barra, perdas na conduo
iro ocorrer, o fluxo de calor certamente dever ser inversamente proporcional distncia
entre os reservatrios. Fica tambm claro que, quanto maior for a diferena entre as
temperaturas 7, e 7 , maior ser o fluxo de calor. Finalmente, esse fluxo ir tambm depender
2

do material de que feita a barra. Dessa forma, o fluxo de calor q pode ser escrito

.... ar \

(2.1)
ox I
onde o sinal indica que o fluxo se faz do reservatrio mais quente para o mais frio. O
q = -k.i

quociente TIdx o gradiente trmico da barra e k uma constante, denominada

de condutividade

coeficiente

trmica, que varia de material para material, como mostra a Tabela 2.1.
TABELA 2.1 - Coeficientes de condutividade trmica
Substncia

k, W/mK

Alumnio

238

Chumbo

35

Cobre

397

Ferro

80

Ouro

314

Prata

427

Argnio

0,0234

Hlio

0,138

Hidrognio

0,172

Oxignio

0,0238

gua

0,6

Amianto

0,08

Borracha

0,2

Concreto

0,8

Gelo
Vidro
Madeira

"

0,2
0,8
0,08

Escolhendo-se na barra uma seo transversal qualquer, a equao (2.1) indica que,
aps decorrido um intervalo de tempo Af, a quantidade de calor A Q que atravessou a seo
A> = -r

ox

AM

(2.2)

1
Logo; escolhendo-se dois pontos a e b na barra, a quantidade de calor absorvida nesse
intervalo de tempo Af n o elemento da bqrra assim definido ser a diferena entre o calor que
entra e m a e o c a l o r q u e sai e m b (Fig. 2.2), ou
Q =

Q -AQ =-k^ox
0

At-

*]

AM

'T
= k-^rAxt

(2.3)

C o m o a quantidade d e c a l o r A Q absorvida por u m corpo

de massa m d a d a p o r mc&T,

onde c o calor especfico

do material do c o r p o e A T a v a r i a o de temperatura por

ele sofrida, tcm-so, p a r a n b a r r a ,
k^-A&x&t = mc&T = Axpt&T =
dx
7

Axpc^N
^'fit

(2.4)
J

Direo do fluxo
de calor com T, > 7",

onde substituiu-se a m a s s a m pelo v o l u m e do elemento d a

barra ( A A x ) m u l t i p l i c a d o pela massa especfica d o material

<3u

ip). D a ,
, d-T
dT
k = pc
dt
dx
onde a =k/{pc).

=a>
dt

ar
2

dT

dx '

(2.5)

Flg. 2.2- Transferncia de calor num

elemento de uma barra.

A conduo em regime permanente

N o regime p e r m a n e n t e , a temperatura em c a d a ponto da barra independe do tempo.
'.

Logo, a c o n d u o pode ser equacionada segundo ( 2 . 1 ) . Nesse caso, o gradiente trmico ao

w
i %

longo c la barra constante e dado por

>0
)

dT ( 7", - T

(2.6)

d x K ^ L j '
Da,

q - kA

(2.7)

Exemplo 2.1
Achar qual deve ser a taxa de transferncia de calor atravs de duas chapas justapostas de
espessuras L e L e coeficientes de condutividade trmica A-, e k , respectivamente.
A situao est mostrada na Fig. 2.3. esquerda a temperatura T: e direita Ti. Na interface dos
dois materiais a temperatura T. A taxa de transferncia de calor atravs da chapa 2
%

_
<7i -

k A(T
2

- T j

Por sua vez, atravs da chapa 1 a taxa de transferncia de calor

- 7.)

_ k A{T

<7i -

i
No regime permanente, a taxa de transferncia
Logo,

atravs da chapa constante cm qualquer ponto.

AS

fsica 3
M ( 2 ~ ') _ M (
7

Resolvendo,

-I,)

acha-se

p _ ^ \\ k 2 L \2
k L

k,L

Da

F/g. .2.3 - Transferncia

de calor atravs de duas
chapas condutoras.

tro <ro <ru

O resultado a c i m a jode ser estendido a diversas c h a p a s , chegando-se a

Exemplo 2.2 *
U m a janela tem 6 m de rea e constituda de duas camadas de vidro de 4 mm cada,

<m

separadas por u m a .amada de ar de 5 m m . Internamente a temperatura de 20C e

externamente de -3)C. Qual a perda de calor atravs da janela?
A perda calculada se >undo a equao (2.8). Com os dados da Tabela 2.1 tem-se
50
2 x 0.1.04
.

9 =6

0,005
0,0234
33S
trp &w tro

1341

%
%

%
A equao de Newton para o rfjjajaiej3JLxL
U m c o r p o a q u e c i d o , e m contacto c o m u m m e i o q u e pode ser considerado infinito, ir
p e r d e n d o c a l o r paulatinamente, at atingir a temperatura d o m e i o . razovel admitir-se que a
p e r d a d e calor seja proporcional d i f e r e n a d e temperatura entre o corpo e o meio. Em termos
matemticos,
dT

=.-k(T-T )

(2.9)

di

o n d e T a temperatura d o meio e k u m c o e f i c i e n t e d e proporcionalidade dependente, acima

m

de t u d o , d a condutividade trmica d o m e i o . Integrando-se a e q u a o (2.9) chega-se a

T =

T +{T -T y
m

kl

o n d e 7" a temperatura inicial do c o r p o . Essa a lei d e N e w t o n para o resfriamento.

0

(2.10)

h-^-h

k A{r -r)
2

?2

Rcsohrntio.
T =

_kXr-T )

acha-se
k L \2
k L,

k^ L T^
2

kL
x

Da/

Si
Ai_ Al.

Fig. .2.3 - Transferncia "~

de calor atravs de duas 'W
chapas condutoras.
^

O resultado a c i m a jode ser estendido a diversas c h a p a s , chegando-se a

<1 =

(2.8)

Z r

m
m

1 *l

Exemplo 2.2

U m a janela tem 6 m

de rea e constituda de duas camadas de vidro de 4 mm cada,

separadas por uma .amada de ar de 5 m m . Internamente a temperatura de 2 0 C e

externamente de -30. Q u a l a perda de calor atravs da janela?

A perda calculada se fundo a equao (2.8). Com os dados da Tabela 2.1 lem-se
q= 6

0,005
7234
<7T> CTD tTO

2 xO 1.04
l'~

1341

A equao de Newton para o re^fjjajrxiejita.

U m corp-) a q u e c i d o , e m contacto c o m u m m e i o q u e pode ser considerado infinito, ir
p e r d e n d o calor paulatinamente, at atingir a temperatura d o m e i o . razovel admitir-se que a
perda d e calor seja proporcional d i f e r e n a d e temperatura entre o corpo e o meio. Em termos
matemticos,

dT
= -k(T
dt
onde T

T)
m

(2.9)

a temperatura do meio e k u m c o e f i c i e n t e d e proporcionalidade dependente, a c i m a

de t u d o , d a condutividade trmica d o m e i o . Integrando-se a equao (2.9) chega-se a

r=T (T -T y
m+

kl

o n d e 7 " a temperatura inicial do c o r p o . Essa a lei d e N e w t o n para o resfriamento.

0

(2-10j

Exemplo 2.3
U m corpo tem sua t e m p e r a t u r a reduzida de 1 0 0 C para 4 0 C e m 3 8 minutos. A temperatura
ambiente de 2 2 C . Q u a l o valor da constante de resfriamento?

A<; equao (2.10) quer-sc u valor de k. Tein-se

r - r .

..

/. -kt

. r - T
= In -

'Y^
i.

.-.* = - - I n

Acha-se <v,/,7n
ento
k

I/

r - r

{ ^ v i -tf

_y

li

I A

'-

_J_in
"
= 3,52 x l O : min
38
100 - 22
4 2

2 2

A transferncia efe calor por radiao

Em q u e pese tudo o que j se falou acerca de radiao,

essa nada mais do que u m

processo pelo q u a l energia transferida de u m corpo para outro sem necessidade de contacto
entre eles, ou seja, s e m necessidade de que exista u m m e i o material entre eles. A transferncia
de calor u m e x e m p l o muito simples de transferncia de energia q u e pode ser feito ou no por
radiao.
N a Fig. 2.1 mostrado u m caso de transferncia d e c a l o r por c o n d u o . A barra q u e
liga os dois reservatrios de calor a q u e c i d a , por estar e m contacto c o m os dois reservatrios.
A m e s m a barra p o d e r i a ser aquecida por radiao, por e x e m p l o , expondo-a ao s o l . A radiao
solar atravessar os quase 1 5 0 milhes de quilmetros entre o sol e T e r r a e aquecer a barra.
N o s c u l o X I X , u m a v e z que tinha ficado estabelecido que o espao entre os corpos
celestes era v a z i o , o p r o b l e m a d a transmisso de radiao desses corpos parecia insolvel. A
luz j era r e c o n h e c i d a c o m o o resultado da propagao de o n d a s , mais ou menos da mesma
forma q u e o s o m . M a s o som se propagava pelo ar, pela g u a , mas n o pelo v c u o . C o m p
chegava a ns a luz das estrelas? Fora postulada por Aristteles a existncia, no espao
interestelar, de u m fluido transparente, sem massa, d e n o m i n a d o rer. A propagao d a luz pelo
espao seria feita atravs do ter, u m a ideia q u e os fsicos do s c u j o XIX a b r a a r a m . ^
Na

segunda

metade

do

sculo

XIX

james

Clerk

Maxwell

introduziu

teoria

eletromagnlica d a propagao da l u z . Pela teoria, a l u z seria o resultado da propagao de,

campos eltricos e magnticos oscilantes, na forma de ondas (as ondas eletromagnticas foram
eetivamente descobertas e m 1 8 8 8 por H e i n r i c h Hertz). E m b o r a efeitos eltricos e magnticos
se produzam n o v c u o , M a x w e l l ainda cria na existncia d o ter, tendo acomodado sua
presena a suas teorias (ainda hoje h quem faa essas tentativas). .
A partir d e 1 8 8 1 , Albert Michelson e E d w a r d M o r l e y , n u m a srie de experimentos
clssicos, d e m o n s t r a r a m , por meio de um sensvel interfermetro

(aparelho que faz medidas

com base na interferncia de ondas luminosas), que o ter n o existia. Sua descoberta de que a
velocidade d a luz era invariante em qualquer direo no e s p a o foi a base da Teoria Especial
da Relatividade de Albert Einstein.

A d r s c o b c r l n d a r a d i a o d e c a l o r pelos corpos foi feila pelo a s t r n o m o Sir W i l l i a m

Herschel e m 1 8 0 0 . U s a n d o u m p r i s m a para dispersar a luz solar, e l e passou u m termmetro

pelo espectro e notou q u e as maiores temperaturas eram registradas n a regio d o v e r m e l h o . Ele

resolveu remover o termmetro para a regio escura alm do v e r m e l h o , notando q u e a

temperatura subia a i n d a m a i s . Logo ficou evidente que todos os corpos a q u e c i d o s emitiam

radiao de f r e q u n c i a ondulatria m e n o r d p que a da luz v e r m e l h a , o u
Em 1 8 7 9 , josef Stefan

infravermelha.

:hegou e m p i r i c a m e n t e a u m a e q u a o q u e f o r n e c i a a taxa de

energia irradiada por u m c< rpo a q u e c i d o . Essa equao, derivada m a t e m a t i c a m e n t e por

Luclwig B o l t z m a n n alguns a n o . m a i s tarde, tem a forma seguinte:

I=eoAr

(2.11)

Nessa e q u a o , 7 a l a x a d e energia i r r a d i a d a , e m W , e u m parmetro inerente a o material

do c o r p o d e n o m i n a d o emis ividade - q u e pode assumir valores entre 0 (no-irradiador). e 1

(irradiador perfeito) - cr a .onstante d e Stefan - igual a 5 , 6 7 0 3 x 1 0 "

fl

W/m K
2

- / \ a rea da

superfcie externa d o c o r p o i 7 sua temperatura absoluta.

%
%
%
%

U m c o r p o q u e r e a oe r a d i a o absorve energia, q u e se traduz n o a u m e n t o de sua

temperatura. A lei d e Stel m - B o l t z m a n n t a m b m pode ser a p l i c a d a t a x a d e absoro de
energia segundo

/ = aoAT*

%
%

(2.12)

onde o o fator de abson o de energia irradiada para o corpo, q u e , d a m e s m a m a n e i r a que a

emissividade, pode assurr r valores entre 0 e 1.

%
%
%

T o m a n d o - s e u m o i j e t o q u a l q u e r , a u m a temperatura a c i m a d o z e r o absoluto, e l e estar

emitindo r a d i a o . Isso s gnifica q u e , passado algum tempo, sua temperatura d e v e r i a diminuir,
mas isso n e m s e m p r e a c o n t e c e . Estando o corpo e o ambiente temperatura constante, o

%
%

corpo estar e m i t i n d o ra i i a o para o a m b i e n t e e, ao mesmo tempo, a b s o r v e n d o energia dele.

C o m o a temperatura do c o r p o n o v a r i a , e l e estar ento emitindo energia e x a t a m e n t e com a
mesma taxa q u e a abs )rve. Isso s ser poss/vel se a emissividade e for igual a o fator de
absoro d e energia o. Zaso o c o r p o esteja a u m a temperatura T m a i o r d o q u e a d o ambiente
T , a taxa d e energia I q u i d a irradiada pelo corpo ser a diferena entre a
0

t a x a d e energia

irradiada, dada p e l a ec u a o ( 2 . 1 1 ) , e a taxa d e energia absorvida, d a d a p e l a e q u a o (2.12).

T e n d o e m vista a igualdade entre a e e, essa taxa lquida
/

=^(r-7- y

(2.13)

Exemplo 2.4
0 filamento de tungstnio numa lmpada de 100 W tem uma rea de 0,26 c m e atinge cerca
2

de 3 4 3 0 C . Admitindo-se que os 1 0 0 W correspondam taxa total de emisso de energia,

qual a emissividade do filamentd?

Na equao (2.13), 7'= 3 700 K e Tn pode ser tomado como 300 K. Tem-se
1 = eo-4 ~T )=
T

0i

lOOfP .-.* = r - /
ov(r -T \)

vv Cv rV

j
j-i
;
n=0,36
5,6873 x 1 0 x 0,26 x 10: (3700 - 300 <J
_s

/fcfcyj.

Exemplo 2.5
Calcular a perda lquida de energia irradiada por uma pessoa despida numa sala a 20C
admitindo que ela um irradiador perfeito com rea externa de 1,4 m

e temperatura

superficial de 3 3 C
Na equao (2.13) toma-se T--306 K. T ~293Ke

c = l (por se tratar de um irradiador perfeito), pai

1 = e o v ( r -Tj)=
1 x 5,6783 xl0~ x 1,4(306 - 2 9 3 ) = 111 W
Como a taxa do metabolismo basal de uni adulto c de cerca de 100 W, essa pessoa sente frio.
333
tTv &w Ov
4

f; evidente q u e u m irradiador perfeito, cia mesma forma

que

um

absorvedor

perfeito,

apenas

uma

abslrao

matemtica: o c a r b o n o , na forma d e grafite, consegue ter u m a

emissividade e m torno de 0,97. C o m o os corpos escuros tm
u m a tendncia m a i o r a absorver radiao - e tambm a emiti-la
- u m absorvedor ideal tradicionalmente denominado

corpo

negro. U m a representao apropriada de u m corpo negro u m a

cavidade c o m u m p e q u e n o orifcio (Fig. 2.4). Nessa cavidade, a
radiao q u e entra, m e s m o que seja refletida pelas paredes
. r
u U-I-J J J
i
c J
internas, ter m u i t o p o u c a probabilidade de sair pelo orifcio, de

9-

F
s

2
a

~ Cavidade

como

n e g f D >

forma q u e fica essencialmente absorvida e m sua totalidade.

A s estrelas, apesar do brilho, so tambm consideradas c o m o corpos negros (ou seja,
elas absorvem quase q u e perfeitamente a radiao dirigida a elas e, ao m e s m o tempo, emitem
radiao d a m a n e i r a mais eficiente possvel). Esse conceito empregado nas determinaes
das taxas de e m i s s o d e energia das estrelas.

Exemplo 2.6
O sol tem um raio de 7 x 1 0 ' m e uma temperatura superficial de cerca de 5000 K. Qual a taxa
de emisso de energia radiante do sol? Qual essa tx, por m , na regio da rbita da Terra?
2

A rea da superfcie do sol

A = 4nR

=4xx{7x]0 J

=6,l6xl0 m

Entrando com esse dado na equao (2.. 11), acha-se

l = eA o~T* = 1x6,16x10" x 5,6783 x l O ' ' x 5000 = 2,18x10"^
4

A energia do sol se espalha igualmente em todas as direes. Isso quer dizer que, se forem traadas
cascas esfricas concntricas com o sol, a taxa de energia atravessando cada casca a mesma. A taxa
por unidade de rea nessas cascas ir, no entanto, diminuindo com seu raio. Para uma casca de raio
r, a taxa por unidade de rea ser
I
4/rrM regio da rbita da Terra, r-l,49xO

2,18x 10 36
4n
XTv

PO

Co

x (l,49 x 10"

= 770 W ' / i '

m. Logo,

fsica 3
A

lei do deslocamento de Wien

U m d o s m a i s prementes problemas d a fsica do final d o sculo X I X e n v o l v e u a anlise

d a r a d i a o e m i t i d a por u m corpo negro. U m a das descobertas foi a de q u e a emisso da

r a d i a o d e u m c o r p o aquecido feita e m especlro.

U m espectro u m histograma, o u grfico

d e f r e q u n c i a s d o s valores q u e u m a dada v a r i v e l pode assumir. C o m o j e r a c o n h e c i d o que

u m c o r p o tem s u a c o r alterada c o m n temperatura ( p a s . a n d o d o v e r m e l h o escuro ao vermelho
v i v o , a o l a r a n j a , a o amarelo e a o b r a n c o ) , c a d a l e m p i ratura tem seu espectro caracterstico. m
A s s i m , o espectro d e emisso de u m corpo mostra a f r e q u n c i a c o m q u e os comprimentos de
o n d a d a r a d i a o emitida se distribuem.
O

e s p e c l r o d e . u m corpo a

v r i a s temperaturas apresenta formas

similares,

alterando-se

apenas

c o m p r i m e n t o d e o n d a para o qual a
e m i s s o m x i m a ( F i g . 2 . 5 ) . F.sse
" p i c o " n o espectro m u d a de posio,
e m d i r e o a c o m p r i m e n t o s de onda
menores,

medida

que

temperatura d o c o r p o aumenta. O
t a m a n h o do espectro tambm v a r i a ,

refletindo o a c r s c i m o oa emisso

W0&M$M$$IP '

total c o m a temperatura.
Em

1893

omp

Wilhelm

Wien

o b s e r v o u experimentalmente q u e os

m e n t 0

e o n d a

^ ^ $ $ f

Fig. 2.5 - Espectros de em sso de radiao de um corpo em

vrias temperaturas.

c o m p r i m e n t o s d e o n d a referentes a c a d a " p i c o " v a r i a v a m c o n o inverso da temperatura do

c o r p o . H o j e essa importante lei, c o n h e c i d a c o m o lei do deslocamento
,

2,898

de Wien, escrita

(2.14)

=-mm

E x e m p l o 2.7
A temperatura superficial do sol de cerca de 5000 K. Q u a l o comprimento de onda na qual
a emisso mxima?

Pela equao

(2.14),

2 898
X m

lo"

8 x

"

= 5

Esse comprimento de onda se situa no amarelo.

SS3

0v <TD 0T>
A lei d e W i e n permite q u e , pela anlise do espectro de u m a estrela, u m a estimativa.da
sua temperatura superficial seja feita.

A teoria quntica da radiao do corpo negro

Wien

tentou

derivar

uma

equao

matemtica para a c u r v a espectral, sem muito

sucesso. Alguns anos m a i s tarde, Lord Rayleigh e

James

Jeans

derivaram

uma

equao

q u e foi

^Equao de Rayleigh-Jeans
Espectro
observado

melhor sucedida, a d m i t i n d o q u e a r a d i a o , que

se

fazia

na

forma

de

ondas,

resultava

das

oscilaes dos tomos d o c o r p o . Essa e q u a o ,

que definia a intensidade tln emisso n u m dado
comprimento

de

onda

como

inversamente

proporcional quarta potncia desse comprimento

de o n d a , significava q u e , para c o m p r i m e n t o s de
onda

muito

pequenos

(como

acontecia,

por

e x e m p l o , na regio d o ultravioleta), a intensidade

da

emisso

era quase

infinita.

Isso

no

era

Infra-
.verme*

Visvel

Ultravioleta

Comprimento di onda

Fig.
'^

s e

2.6 ^
d o

Comparao
e

entre o
p

espectro

Rayleigh-Jeans.

confirmado pelo especlro real ( F i g . ( 2 . 6 ) .

Em 1 9 0 0 , M a x P l a n c k props u m a

ideia revolucionria. A emisso de r a d i a o seria

ondulatria. Porm, diferentemente d a hiptese de Rayleigh-Jeans, pela qual os tomos

oscilantes poderiam emitir energia radiante de qualquer valor, Planck considerou q u e apenas
alguns valores seriam" possveis: h a v e r i a u m valor "fundamental", e os valores d e energia
possveis seriam mltiplos desse valor. A emisso de radiao se faria portanto n a f o r m a de
"pacotes" de energia ondulatria c o m u m a energia definida. Ele batizou c a d a u m desses
pacotes de " q u a n t u m " (quantidade, e m latim), de"forma que sua revolucionria teoria hoje
c o n h e c i d a c o m o teoria dos

quanta.

Pela teoria d o s quanta existe

u m a relao entre a energia E d e . u m a

radiao

' eletromagntica e sua frequncia v d a d a por

(2.15)

E = h\>
A

constante

h, hoje

chamada

de constante de P l a n c k , vale 6 , 6 2 6 2 x 1 0 J . s .
M

Como

na

propagao das ondas existe u m a relao inversa entre o comprimento de o n d a X e a

frequncia v, c o m o produto dos dois igual v e o c i d a d e de propagao, sendo c a v e l o c i d a d e
de propagao das o n d a s eletromagnticas no v c u o (que igual v e l o c i d a d e d a l u z ) , a
i equao (2.15) pode t a m b m ser escrita

E = hl X
c

(2.16)

# P e l a hiptese de P l a n c k , n o apenas a e m i s s o . d e energia radiante, c o m o t a m b m sua

- a b s o r o eram feitas pelos tomos d o corpo "pacote a pacote". Isso queria dizer q u e , se para a
- # o c o r r n c i a de um d e t e r m i n a d o fenmeno fosse necessria a absoro, por tomo, de urna certa
q u a n t i d a d e de energia radiante f , os pacotes de energia emitidos teriam de ter, n o m n i m o ,
# e s s a energia. C o m o a energia estava associada frequncia, a radiao emitida teria de ter uma
;

0 r e q u n c i a m n i m a , ou l i m i a r , para q u e o fenmeno ocorresse. Se a fonte de radiao emitisse

[ p a c o t e s de onda c o m frequncia inferior a essa, mesmo se a intensidade da fonte fosse

fintes 3
a u m e n t a d a , o q u e iria aumentar a l a x a de energia e m i t i d a , o fenmeno no iria o c o r r e r , pois a
absoro dessa energia pelos tomos d o c o r p o feita na forma de pacotes i n d i v i d u a i s .
O sucesso da teoria q u n t i c a na e x p l i c a o de diversos fenmenos foi u m a das mais
importantes revolues da fsica do s c u l o X X . A " q u a n t i z a o " , ou adoo da hiptese de que
diversas grandezas naturais s p o d e m a s s u m i r nmeros inteiros de u m a quantidade b s i c a , foi
estendida carga eltrica e aos c h a m a d o s nveis

de energia dos elctrons nos t o m o s . M e s m o

a linguagem passou a adolar a e x p r e s s o "salto q u n t i c o " quando descreve u m a situao

evolui de um estgio para outro b e m diferente sem sofrer alteraes paulatinas.

Exemplo 2.0
A emisso

de uma fonte de radiao

tem uma energia associada de 2. keV. Q u a l

comprimento de onda?

t u

Dejine-se um eV (elctron-voll) como a energia adquirida por um elctron ao se deslocar entre dois
pontos do espao separados por uma diferena de potencial de 1 V, ou 1,602x10' J. Como a energia
da radiao de 2 keV, tem-se
19

hc
6,6262 x IO" x 3 x IO
= 6,2 x 1(T /I = 6,2 A
2 x IO x 1,602 x 10""

E
Esse comprimento de onda o dos raios-X de baixa energia.
34

I0

l i

0V 09 <TO

Exemplo 2.9
A molcula de gua se ioniza (ou seja, perde um elctron, convertendo-se num on positivo)
quando absorve 12 eV de energia. Sendo essa energia fornecida por uma fonte de r a d i a o . ^
eletromagntica, qual deve ser a frequncia limiar da radiao?

,0

Pela equao (2.15)

J _ 12 x 1,602 x 10 -19
= 2,9 x 10 /7z
h
6,6262 x10 -U
Essa frequncia se situa na faixa da luz ultravioleta. Dada a prevalncia da gua nos tecidos
biolgicos, radiaes com energia superior a essa so ditas "radiaes ionizantes ". A dissociao
molcula de gua favorece a gerao de radicais livres dentro da clula, que podem levar produM^
de compostos txicos que tm o potencial de modificar informaes genticas ou mesmo destrui-la. r
l5

cn> Cv

tro

FUa3

21

Qafjtalo-

Caractersticas dos gases

O s gases, c o m o os lquidos, tambm so fluidos. A diferena primordial entre os dois
pt na fora dp r n p s n intprna, qup praticamente inexistente nos gasps. C o m o resultado,
eles tendem a o c u p a r todo o v o l u m e de um recipiente. C o m o , pela quase total ausncia das
foras de c o e s o , as molculas de u m gs so livres, a energia c i n t i c a dessas molculas por
efeito do calor se traduz por movimentos de translao. A s s i m , as molculas de um gs
continuamente c o l i d e m com as paredes do recipiente onde esto a r m a z e n a d a s ; o resultado
dessas colises a presso exercida sobre as paredes.
D a m e s m a f o r m a que c o m os lquidos, o e q u a c i o n a m e n t o das propriedades de um
gs c o m p l i c a d o por fatores que lhe so inerentes, especialmente no q u e tange foras de
coeso interna. N o entanto, o comportamento de gases muito rarefeitos permite a d e d u o
de quais seriam as propriedades de um gs ideai.

partir dessas propriedades,

as

caractersticas dos gases reais podem ser equacionadas, e m b o r a de m a n e i r a a p r o x i m a d a .

Propriedades de um gs ideal
O

modelo

de

um gs ideal

baseado

em

uma

srie

de simplificaes

do

comportamento r e a l . Essas simplificaes podem ser resumidas da seguinte forma:

A s m o l c u l a s do gs tm dimenses desprezveis diante do recipiente, ou seja,

so a d m i t i d a s como puntiformes, cada u m a c o m massa m.

As m o l c u l a s esto em movimento, sendo aplicveis a esse movimento as leis de

Newton.

As c o l i s e s entre molculas do gs ou c o m

as paredes do recipiente

so

c o n s i d e r a d a s c o m o elsticas (ou seja, a energia c i n t i c a conservada).

Foras d e coeso interna, bem c o m o aquelas entre as molculas do gs e das

paredes d o recipiente, so desprezveis.

fjv.

FUnS
A equao de estado dos gases ideais
A primeira e q u a o r e l a c i o n a n d o o v o l u m e o c u p a d o por u m gs c o m as c o n d i e s
ambientais foi estabelecida n o s c u l o XVII a partir de experimentos, sendo hoje c o n h e c i d a
c o m o lei de Boyle (tambm de B o y l e - M a r i o t t e ) :
O s v o l u m e s gasosos, considerados a temperatura constante, v a r i a m n a razo |
inversa das presses q u e suportam.
E m termos matemticos,
(3.1)
N o final d o s c u l o XVIII foi estabelecida, tambm a partir de experimentos, a lei de
Charles (tambm d e C h a r l e s - G a y - L u s s a c ) :
O s v o l u m e s gasosos, considerados a presso constante, v a r i a m n a r a z o
direta das temperaturas absolutas

A e q u a o referente :
(3.2)
C o m b i n a n d ' i-se essas duas e q u a e s conclui-se q u e o produto d a presso d e u m gs
pelo seu v o l u m e de a l g u m a m a n e i r a proporcional temperatura absoluta T. A constante
de proporcionalic ade depende d o gs, m a s n o difcil

imaginar q u e e l a d e v a ser

proporcional a o n m e r o de m o l c u l a s N d o gs. A s s i m , chega-se p r i m e i r a f o r m a d a

de estado ou lei dos gases ideais:

equao

(3.3)

PV = NkT
A constante k a constante de Boltzmann

e tem o valor d e 1 , 3 8 x 1 0 ' " J / K .

Costuma-se e x p r i m i r a e q u a o ( 3 . 3 ) e m f u n o do nmero d e moles n d o gs, ao

invs d o nmero d e m o l c u l a s N . C o m o n N d i v i d i d o pelo nmero d e A v o g a d r o , basta
substituir o N por n n a e q u a o (3.3) e
multiplicar

por

chegando-se equao

6 , 0 2 3 x 1 0 23
de

Clapeyron:

PV
n7"mol.K
8,60"

(3.4)

PV = nRT

onde R a constante dos gases ideais,

8,2C~

igual

0,08206

8.0C"

(atm)/(mol.K). A v a l i d a d e dessa outra

7.80"

forma

a 8,314 j/mol.K,

ou

d a lei dos gases

ideais

mostrada na Fig 3 . 1 : a relao

tende

diversos gases.

"8.31
mol.K

baixas

presses

CO

Oi

est
PV/nT
para

J_

10 15 20 25 '30 35 4 0

P,

atm

Fig. 3.1 - Comprovao da lei dos gases ideais para

diverso* gases.

13

23

A presso c o m o resultado do movimento trmico das molculas

A presso e x e r c i d a por u m gs
sobre as paredes d e u m recipiente pode
ser facilmente

calculada

impacto

das

molculas

paredes.

recipiente

Fig.

a partir d o

3.2

cbico

sobre

as

mostra

d e lado

um

C Uma

m o l c u l a (o c r c u l o escuro) se move d a
face F para a face F,. Admitindo-se
2

0 q u e sua velocidade paralela a o eixo

0 d o s x , sua quantidade d e movimento p
^ser

igual a mv .

Se essa

molcula

0 c o l i d i r elasticamente c o m a face F a
^conservao

da

quantidade

^movimento

garantir

de

q u e sua nova

q u a n t i d a d e de m o v i m e n t o seja - m v .
r-w
/
i
. - i i
^ D e s s a forma, a v a r i a o d a quantidade
x

Fig< 3.2- Molcula de gs em uma caixa cbica.

0 J e movimento d a m o l c u l a ser 2/77 VJ,.

^

V i n d o essa m o l c u l a a atingir a face F sem colidir c o m qualquer outra m o l c u l a no

2

c a m i n h o , esse percurso ser realizado n u m intervalo d e tempo /v de f o r m a q u e e l a

. 0 o l t a r a atingir F, aps decorrido u m tempo 2 / 7 v , . Logo, a frequncia de colises dessa
;

. 0 i o l c u l a c o m a parede F , vj2f,

o que faz c o m que o impulso transmitido a F, por

# n i d a d e d e tempo, q u e a fora que a molcula exerce sobre a parede, o produto d a

; # a r i a o d a q u a n t i d a d e d e movimento d a molcula multiplicada pela frequncia das

^ #rjlises, o u
* #

mv Jf.
2

A fora e x e r c i d a p e l o gs sobre F, (que obviamente igual q u e atua sobre todas as

! # j t r a s faces) c a l c u l a d a partir d o nmero de molculas q u e atinge essa face. U m a

* posio

perfeitamente aceitvel a de que 1/3 das N molculas d o recipiente se

l # o v i m e n t e m segundo c a d a eixo coordenado. A presso sobre c a d a face ser, igual fora

* # s i m c a l c u l a d a d i v i d i d a pela rea d a f a c e , que C . C o m o n o se pode afirmar q u e as
1

* M o l c u l a s tm a m e s m a v e l o c i d a d e , deve-se no c l c u l o utilizar a velocidade

| Mdia, o u W

r m 5

quadrtica

, definida como
(3.5)

C o l o c a n d o - s e a v e l o c i d a d e quadrtica mdia na frmula, chega-se a

2

P = =

rrm=

1 1 jr

NmvL,
V 3

,PV = -Nmv

(3.6)

C o m o a energia c i n t i c a m d i a das m o l c u l a s V2mv

2mvJ

o produto PV 2N/3 v e z e s

essa energia. C o m o PV=NkT, tem-se q u e a energia cintica m d i a das molculas d e u m gs

dada por

(3.7)

kT

A equao (3.6) tambm leva a outra c o n c l u s o interessante. C o m o m/V a massa

especfica pdo gs, conclui-se q u e
v /-nu =^

(3.8)

Pode-se ento c a l c u l a r a v e l o c i d a d e q u a d r t i c a mdia de qualquer gs, c o n h e c i d a s s u a

presso e sua massa especfica.
A e q u a o ( 3 . 7 ) leva a outra c o n c l u s o d e grande interesse prtico. Para u m a m e s m a
temperatura e presso, tem-se para dois gases diferentes a relao
__.2

3Jfe

mv
x

Xrmt

777,V

(3.9)

3k

D e d u z - s e da q u e

o u seja,

a v e l o c i d a d e quadrtica m d i a de molculas de gases diferentes

temperatura proporcional ao inverso de suas massas. Isso permite q u e o

do

2 3 8

2 3 5

mesma

U seja separado

U por difuso gasosa, u m processo pelo q u a l hexafluoreto de urnio gasoso forado,

sob presso, atravs de u m a parede m e t l i c a porosa. C o m o o

que o

2 3 8

2 3 5

U u m p o u c o m a i s rpido

U , o gs q u e recolhido atrs da parede e n r i q u e c i d o em

2 3 5

U.

As colises intermoleculares
N o modelo simples apresentado
at a q u i , admitiu-se q u e as m o l c u l a s
do

gs

no c o l i d i a m

entre

si.

No

entanto, essas colises so inevitveis,

devendo-se imaginar que s u a frequncia
cresa c o m a presso a q u e o gs est
submetido.
I
A Fig. 3.3 mostra a trajetria de
u m a m o l c u l a , ao longo d a qual e l a
encontra 11 m o l c u l a s (pontos escuros).
O

c a m i n h o percorrido pela

molcula

entre duas colises consecutivas

livre trajeto. A o longo.de s u a trajetria,

_ ,
Fig. 3.3 - Colises de uma molcula de gs ao longo
de sua trajetria.

a molcula eetuar diversas colises; mdia dos consequentes livres trajetos d a d o o

nome de livre trajeto
Fossem

mdio.
as

molculas

verdadeiramente puntiformes, a coliso

entre elas seria impossvel. Tomando-se
o dimetro de u m a molcula c o m o cr, a
coliso

entre

duas

molculas

iguais

ocorrer quando a distncia entre seus

centros for cr (Fig. 3.4a). Para efeito de
clculo,

isso

pode

ser

representado

c o m o a coliso entre u m a m o l c u l a d e

(b)

dimetro 2o e outra puntiforme ( F i g .

3.4b).

Dessa f o r m a , a frequncia

9- 3.4 - (a) Coliso entre duas molculas de

dimetro
a; (b) representao como coliso entre
colises das m o l c u l a s de u m gs p o d e
uma molcula de dimetro 2a e outra puntiforme.
ser dada
pelo
nmero
total
de
molculas puntiformes

de

Fi

atingidas por

unidade de tempo por u m a m o l c u l a d e

dimetro

Essa

2a.

molcula,

intervalo de tempo
cilindro

de seo

' ^ c o m p r i m e n t o vj.
j ^

velocidade

j ^Havendo
^ ^inidade
(

no

num

, ir cobrir u m
transversal

(Fig. 3 . 5 ) , o n d e v
mdia

gs

de v o l u m e ,

trajeto

da

molcula,

nolculas
o

nmero

c o l i s e s no intervalo t ser no^vjrit.

I 3ivre

no

mdio

por
de
O

corresponde

I ^ i s t n c i a mdia entre colises, o u seja,

^ ^

a dis^ncia_j:oberta

dividida

'

j ^ m e r o de colises:

vj

(3.11)

Fig. 3.5 - Trajetria de uma molcula de velocidade

mdia v num tempo t.
m

C o m o na verdade a m o l c u l a e m movimento ir atingir molculas t a m b m e m

Wiovimento, a frequncia de colises multiplicada por um fator V 2 . D a , o livre trajeto

^ l d i o reduzido a

(3.12)
Apenas para efeito de c o m p a r a o , o livre trajeto mdio de molculas de ar

resso atmosfrica de 0 , 1 u. A u m a presso de 0 , 0 0 1 m m H g (equivalente a c e r c a d e 1 0 0

, T I de altitude), esse livre trajeto m d i o aumenta para 1 m. A 10~ m m H g , esse valor sobe
t

Sra

10 km.

A distribuio de Maxwell-Boltzmann
Nurn

volume

macroscpico

de

gs,

as

molculas

tm

suas

velocidades

constantemente alteradas, e m f u n o das mltiplas colises a q u e esto sujeitas. A energia

cintica

mdia das m o l c u l a s ,

e por extenso

sua v e l o c i d a d e

mdia,

permanecem

constantes para u m a dada temperatura. Isso quer dizer q u e , escolhida u m a determinada

faixa d e velocidades, a frao d e m o l c u l a s de u m gs deptro dessa faixa

permanece

constante. A distribuio das m o l c u l a s nas faixas d e v e l o c i d a d e foi obtida teoricamente por

James M a x w e l l e estendida por L u d w i g Boltzmarf/ e recebe o n o m e de distribuio

de

C h a m a n d o d e o V n v e r i r a o d e m o l c u l a s c o m v e l o c i d a d e entre v e

Maxwell-Boltzmann.

v+d^jessa frao dada por

3/2
m
= 4/r
exfS
\2knT j
n
dessa

distribuio

temperaturas
turva

mv

correspondente

(3.13)

para

diferentes,

v dv

r >T,.
2

Na

dn/n

so

%
%

( v j , a velocidade mais provvel (vj e

raiz

quadrada

quadrtica

mdia.

da

velocidade

Essas

velocidades

%
%
%

p o d e m ser obtidas a partir da massa d e

c a d a m o l c u l a (m) e de k.

Porm,

multiplicando-se ambos esses fatores

pelo nmero de Avogadro

obtm-se

respectivamente a massa m o l e c u l a r M
e a constante dos gases ideais R. D e s s a
f o r m a , as equaes correspondentes a
v, v e
passam a ser:
P

2RT\"

( zrt\

(3.15)

rdvf)
(3RT\
^rms

{m

Fig. 3.6 - Distribuio de Maxwell-Boltzmann para duas

temperaturas diferentes.

(3.14)

MJ

duas

i n d i c a d a s tambm a v e l o c i d a d e m d i a
a

(3.16)

A distribuio baromtrica

N u m c a m p o de foras, por e x e m p l o , gravitacional, de se imaginar q u e a

distribuio das molculas de u m gs n o seja a m e s m a em todos os pontos. N o caso da

atmosfera terrestre, por e x e m p l o , intuitivamente se aceita que a concentrao de molculas

v diminuindo c o m a altitude. Isso pode ser o resultado da atuao de dois efeitos distintos

agindo ao mesmo tempo:

C o m o os gases so altamente compressveis, o ar na superfcie da Terra seria mais

c o m p r i m i d o , e m funo da presso da c o l u n a de ar a c i m a .

A fora gravitacional d i m i n u i c o m a distncia superfcie, o que reduz o efeito

de compresso c o m a altura.

<^ 7 ^ 9 ^

A forma dessa distribuio pode ser estimada a partir de consideraes bastante

simples. Para isso, toma-se uma c o l u n a vertical de gs. A presso n u m determinado ponto

ir depender exclusivamente d a massa de gs a c i m a daquele ponto. N o entanto, d e v i d o

especialmente grande compressibilidade dos gases, essa presso no pode ser c a l c u l a d a

,. diretamente c o m base em
(3.7)

P^PZk

A razo para isso simples: dada a compressibilidade, a massa especfica do gs cresce c o m

i a presso.
i

possvel, por outro lado, o c l c u l o da diferena de presso entre dois pontos de

i altitudes muito prximas, admitindo-se para tanto q u e a massa especfica do gs, que agora
| v a r i v e l , no se altera significativamente entre esses dois pontos. Assim, sendo a presso
, e m u m ponto igual a p e no outro igual a p+dp, tem-se, aplicando o teorema fundamental
i d a hidrosttica

p-(p

+ dp) = p

(3.18)

l o n d e se admitiu q u e as altitudes e m si n o eram to grandes, d forma a se considerar a

(acelerao gravitacional c o m o constante. D a ,

(3.19)

dp = -pgdh

, ^ o n d e o sinal negativo indica, c o m o esperado, q u e a presso cai c o m a altitude.

, q

A massa especfica do gs deve crescer c o m a presso, j que a presso tende a

^ ^ a p r o x i m a r as m o l c u l a s . D e fato, na e q u a o de Clapeyron (equao (3.4) n o n m e r o de

^ ^ m o l e s , definido c o m o a relao entre a massa m de gs e a sua massa molecular M, ou
s ^n=m/M.
,

Substituindo n por m/M n a equao de C l a p e y r o n , obtm-se

V

= HL . .PM-

(3.20)

Enlra-se ento c o m essa e q u a o para a massa especfica na e q u a o (3.19),

p ^chegando-se a:

* m

RT :

mas

d =- ^ d h

* / ? $

(3.21)

A soluo da equao (3.21)

(3.22)
O

valor

d a constante

definido para h=0, onde se c o n s i d e r a

p=p

0/

a presso atmosfrica

padro.

Nesse c a s o , a e q u a o (3.22) passa a

ser escrita

p =j P o e x p ^ - ^ j
A

equao

(3.23)

de

Clapeyron

aponta para u m a relao estreita entre

a

presso

de

um

gs

sua

c o n c e n t r a o m o l e c u l a r (o fator n/V).
Dessa f o r m a , a v a r i a o sofrida p e l a
presso

mesma

sofrida

pela

c o n c e n t r a o de m o l c u l a s n', o u

wW ^ { - ~ j

(3-24)

Fig. 3.7 - Jistribuio terica da concentrao das

molculas de um gs com a altitude.

onde n ' a c o n c e n t r a o para h=0.

0

A Fig. 3.7 mostra o formato d a c u r v a de variao d a densidade d e m o l c u l a s d e u m

gs c o m a altitude, de acordo c o m a e q u a o (3.24). A mesma c u r v a seria apropriada para o
estabelecimento d a v a r i a o da presso c o m a altitude.
Por seu turno, as equaes (3.23) e (3.24) mostram q u e a presso e a c o n c e n t r a o
m o l e c u l a r de u m gs n u m c a m p o gravitacional variam inversamente c o m s u a massa
m o l e c u l a r . por isso q u e os gases mais leves (hlio e hidrognio) s o encontrados mais
facilmente a distncias maiores d a superfcie d a T e r r a . Elas t a m b m e x p l i c a m a virtual
ausncia de atmosfera n a L u a , o n d e a a c a l e r a o gravitacional 1/6 d a -da T e r r a e a
presena de u m a atmosfera muito rarefeita em Marte, onde a acelerao gravitacional u m
p o u c o menor q u e 0,4 g.

A compressibilidade dos gases

No

item

anterior

foi abordada

a existncia

da compressibilidade

d o s gases.

Claramente so os gases muito m a i s compressveis q u e os slidos ou os lquidos, e m funo

da sua apresentao sob a forma d e molculas isoladas c o m muito pouca ligao entre s i .

determinao

experimentalmente.

do

mdulo

de compressibilidade

dos gases

C o m o a temperatura u m fator de grande

pode ser feita

importncia

para o

comportamento dos gases, essa determinao, d e forma a ter validade, deve ser feita a
temperatura constante, o que faz c o m que o experimento seja de execuo u m tanto
complexa.
N o entanto, caso se admita q u e os gases seguem a lei dos gases perfeitos, pode-se
chegar a u m resultado terico bastante simples. O m d u l o de compressibilidade B de u m a
substncia definido de maneira idntica d o m d u l o de Y o u n g para os slidos.
Estabelecendo-se -A V/V como a reduo relativa d o v o l u m e de u m gs em funo de um
a c r s c i m o de presso A p , tem-se Ap=-B(A V/V). D a ,
(3.25)

) V
T o m a - s e ento a equao dos gases perfeitos, pV=nRT e faz-se sua diferenciao. C o m o a
temperatura no v a r i a , obtm-se
(3.26)

pdV + Vdp = 0:.p = -~^r

dV
^Arranjando:

\e

a equao

de B em forma

diferencial.

Em outras

palavras,

o mdulo

de

> ^ c o m p r e s s i b i l i d a d e de um gs a temperatura constante igual presso a que ele est

;

^ s u j e i t o . E m outras palavras, quanto mais se c o m p r i m e u m gs, mais esforo deve ser feito
. 0 3 a r a c o m p r i m i - l o .

' 0 D s gdses reais: a equao de van der Waals

* 9)

A s suposies feitas pra u m gs ideal so bastante satisfatrias para gases a baixa

^ p r e s s o . m e d i d a que a presso a u m e n t a , entretanto, as distncias

intermoleculares

* i m i n u e m , de forma que as foras entre m o l c u l a s d e i x a m de ser desprezveis. A l m disso,

; d m i t e - s e q u e as molculas sejam perfeitamente puntiformes, quando se sabe que elas tm
' ^ D l u m e , e m b o r a pequeno. Finalmente, e m altas presses e baixas temperaturas os gases se
* q u e f a z e m , d e forma que bvio q u e a e q u a o de estado dos gases perfeitos no mais
[ % l i c v e l e m condies prximas a essas.
*
f

Esse problema foi atacado na segunda metade do sculo XIX por Johannes v a n der

' a a l s . E m primeiro lugar, ele acrescentou e q u a o dos gases perfeitos u m parmetro, b,

^ Gbrrespondente ao menor volume q u e pode ser o c u p a d o por u m mol de um gs (tambm

^ 0 a m a d o de covolume do gs). Esse parmetro subtrado d o volume na equao dos gases
^ jfcrfeitos, pois para u m mol, tem-se pV=RT, o u seja, para p - oo tem-se V - > 0 , o que u m a

* m

m*3

30

impossibilidade. O parmetro h ento subtrado do v o l u m e , de forma q u e a e q u a o se

torna p(V-b)=RT; isso faz c o m q u e , a altas presses, o v o l u m e tenda a o c o v o l u m e b. O outro
fator leva e m conta a e x i s t n c i a de u m a presso dependente das foras internas d o gs, e
n o apenas das colises elsl c a s entre m o l c u l a s . A influncia desse fator, a (tambm
c h a m a d o de copress),

d i m i n j c o m o v o l u m e o c u p a d o pelo gs n o d i r e t a m e n t e , m a s e m

f u n o d o seu q u a d r a d o .
A s s i m , a e q u a o d e V i der W a a l s de u m gs escrita

V a l o r e s de a e b foram o b t J o s para diversos gases. A equao apresenta resultados muito

:

bdns at presses d e algum js centenas de atmosferas.

m
m

6vimo

fsks3

f*ve'c.

QjCLpbik-4
O

#s$i

eal^

As ideias sobre o calor

At o sculo XIX acreditava-se que corpos quentes necessariamente possuam mais
"calor" que os frios. Esse "calor" tinha a forma de um fluido muito leve e invisvel, que fera
chamado de "calrico".
. bem verdade que na segunda metade do sculo XVIII Joseph Black j havia feito a
separao entre calor e temperatura. E que em 1798 o conde Rumford (na verdade, um
americano de nome Benjamin Thompson) deixara claro que o tal calrico no deveria existir.
Mas s em 1847 James Joule escreveria um trabalho sobre o equivalente mecnico do calor, que
mostraria ser o calor mais uma forma de energia e levaria primeira das duas leis da
termodinmica.

Capacidade calorfica e calor especfico

fcil observar que o fornecimento da mesma quantidade de energia trmica a diferentes
corpos ir provocar neles diferentes elevaes de temperatura. Diz-se ento que cada corpo tem ,
sua capacidade calorfica C, definida como a quantidade de energia trmica capaz de elevar a '
temperatura do corpo de um certo valor fixo. No SI, esse valor estabelecido como 1 K, de .
forma que a capacidade calorfica dada em J/K. Diante disso, a quantidade de calor Q
necessria para elevar a temperatura de um corpo de A7"
(J = C A V

'

;
(4.1)

Torna-se evidente que, para corpos feitos de um mesmo material, a capacidade calorfica
de cada um dever ser proporcional sua massa. Assim, possvel definir para um material um
parmetro denominado calor especfico c como a relao entre a capacidade calorfica de um
corpo feito com esse material e sua massa, ou

c =
m

(4.2)

Com isso, a equao (4.1) passa a ser escrita

Q = mcT

(4.3)

O calor especfico expresso expresso, no Si, em jAg.K. comum encontrar-se o calor

especfico em cal/gC. A caloria (cal) uma unidade antiga de energia trmica, definida como a
quantidade de calor necessria para se elevar de 1C (ou 1 K) 1 g de gua . Sendo adotada a
1

caloria, o calor especfico da gua terri valor unitrio, l i m a caloria equivale a 4,184 J. .
O

calor especfico dos diversos materiais slidos e lquidos apresenta enormes

variaes, conforme pode ser observado na Tabela 4 . 1 .

T A B E L A 4.1 - Calores especficos selecionados

Substncia

c,J/kg.K

gua

4184

lcool etlico

2400

Alumnio

900

Berilo

1830

Bronze

380

Cdmio

230

Chumbo

128

Cobre

387

Ferro

448

Gelo

2090

Germnio

322

Madeira

1700

Mrmore

860

Mercrio

140

Ouro

129

Prata

234

Silcio

703

Tungstnio

134

Vidro

837

As diferenas entre calores especficos dos diversos materiais

podem ser evidenciadas por meio de um experimento

simples,

imaginado por John Tyndall. Esferas efe melais diferentes, mas de

mesma massa e dimetro (o que significa que quase todas so ocas,

devido s diferentes massas especficas), so aquecidas em leo

fervente e, a seguir, colocadas sobre uma placa suspensa de cer (Fig.
4.1). C o m o , em funo dos diferentes calores especficos, cada esfera
ter sua prpria capacidade calorfica, elas absorvero mais ou
menos calor. Como resultado, umas derretero' pouco a cera no

Fig. 4.1 de Tyndall.

Experimento

' Na verdade, dado que esse valor no uniforme entre 0 e 100C, a caloria era definida como a quantidade
de calor necessria para se elevar 1 g de gua de 14,5 a 15,5"C.

fU&3

33

processo de resfriamento, penetrando pouco, Outras, no entanto, tero armazenado mais

calor e derretero mais a cera, a ponto de perfur-la completamente.
A Tabela 4.1 parece indicar que os calores especficos dos elementos qumicos
diminuem com suas massas atmicas. Multiplicando-se os calores especficos pelas massas
atmicas obtm-se a tabela seguinte:
TABELA 4.2 - Calores especficos x massas atmicas
1

cM

Alumnio

900

26,98

24282

Berilo

1830

9,01

16488

Cdmio

230

112,4

25852

Chumbo

128

207,2

26522

Cobre

387

63,54

24590

Ferro

448

55,85 .

25021

Germnio

322

72,59

23374

Mercrio

140

200,59

28083

Ouro

129

196,97

25409

Prata

234

107,87

25242

Silcio

703

28,09

19747

Tungstnio

134

183,85

24636

Substncia*

Excetuando-se os elementos

no-metlicos,

os produtos do resultados

muito

prximos. Essa a lei de Dulong-Petit, que estabelece que o produto do calor especifico.de
um elemento por sua massa atmica fornece um nmero prximo de 26500 (ou 6,4, se o
calor especfico estiver em cal/g.K).

Exemplo 4.1
Q u e quantidade de calor necessria para se elevar de 2 0 C a temperatura de 3 kg de
cobre?

Como o calor especifico do cobre 3X7 J/kg. K, a quantidade de calor pedida

Q = mcAT = 3x 387 x 20 = 2,32 x IO J
'
4

p trv

Cu

Exemplo 4.2

l U m bloco de alumnio de 2 kg est, inicialmente, a 1 0 C . Se o bloco receber 36 kj Vde

^energia t r m i c a , qual ser sua temperatura final?

calor especifica do alumnio c 900 J/kg.K. Logo,

<2 = mcA7" = 2 x 9 0 0 A r = 3 , 6 x l O .-. &T = 2 0 C
,

A temperatura final do bloco ser, ento, de 30C.

'

Exemplo 4.3
Q u e quantidade de calor deve ser fornecida para se aquecer 3 kg de gua de 2 5 C at a
ebulio, estando a gua e m um vaso de cobre de 5 0 0 g?
(

A variao de temperatura de 75 K. A quantidade de calor necessria

Q = {>cu cu + " ' / j A r = (0,5 x 387 + 3 x 4184-)x 75 = 9,56 x I O . /
c

CTO CH5 PD

Calorimetria
U m dos mtodos mais simples para determinao do calor especfeo de uma substancia
envolve um aparelho denominado calormetro (Fig. 4.2). Ele consiste de um vaso o mais possvel
isolado cheio de gua. A temperatura da gua/cuja uniformidade obtida pela ao do agitador"
A, pode ser lida no termmetro T.
Para se determinar o calor especfeo de uma substncia, uma
certa quantidade dela de massa m aquecida at uma temperatura T .
0

Essa massa ento colocada dentro da gua, que tem uma massa m e
A

est inicialmente a uma temperatura T que a mesma temperatura do

N

vaso do calormetro, que tem massa m e feito de um material de

(

calor especfico c^ Aps um certo tempo, o vaso, a gua e a substncia

estaro mesma temperatura T. Admitindo-se que no houve perda de
calor para o exterior, todo o calor cedido pela substncia ter sido
. A :\ -)

absorvido essencialmente pela gua e pelo vaso. Logo,

mc {T - T)= {m. x 4184
0

m c,X
v

- T )
A

(4.4)

Fig. 4.2- Um calormetro.

de onde se obtm o valor de c

( m X4I84

+m c Xr-7-J
r

(4.5)

>(T,-T)

Exemplo 4 . 4
U m lingote metlico de 50 g foi aquecido a 200C c jogado num calormetro com 400 mL
de gua dentro de um vaso muito leve. A gua, inicialmente a 20C, passa a 22,4C. Q u a l
o calor especfico do metal?
Como o vaso muito leve, o produto nu-c, na equao (4.4) pode ser desprezado. Assim o calor
especifico do metal
0,4x 4184 (22,4 - 20)

, ,,
>''
c =
7*- = 452 J IkR.K
0,05(200 - 22,4)
.
lisse calor especfico, associado a outras caractersticas do melai (cor, massa especfica), permite
que ele seja identificado. No caso, liem poderia ser o ferro.
333
f n

(TO DO CTO

fsks3

35

Exemplo 4.5
U m calormetro de alumnio, com massa de 100 g, contm 250 g de gua. O calormetro e
a gua esto em equilbrio trmico a 1 0 C . Dois blocos metlicos so colocados na gua.
Uni deles um pedao de cobre, com 50 g, a 80C. A outra amostra, com massa de 70 g,
estava originalmente a 100C. Todo o sistema se estabiliza a 20C. a) Determinar o calor
especfico do metal desconhecido; b) identific-lo.
a) O calormetro e a gua, originalmente uma temperatura inferior de equilbrio, absorvero
calor, que ser cedido pelos dois bhcos metlicos. O' equacionamento do problema ento o
seguinte:
Qc = Q. {rn c
a

+m

a l C c a l

%T, - T )= m c
a

Cu

Cu

{T

Cu

-T,)+ m c (t,
x

-T,)

Entrando com os nmeros,

(0,25x4184 +0,1x900X20 - 1 0 ) = 0,05 x387(80 -20)+0,07c,(l00 - 2 0 )
Resolvendo, encontra-se c =1,82x10 J/kg.K.
b) A Tabela 4.1 indica que o bloco poderia ser de berilo.
x

o rrife

voo

P;0

Cx> trV vO

' 4

A mudana de estado
O

fornecimenlo

calor

um

inicialmente
sua

de

corpo

aumenta

temperatura.

seguir, o aumento da

;i
CO
D

molecular

leva a uma mudana

E
01

agitao

dc. estado} ou seja, o

corpo passa de slido
a
de

o.

li
" ;

Fuso

;;

ao nao -t- uquiao

|:

Slido

>
-4-

lquido (uso), ou
lquido

S
Liquido

\\
-+- - 4 -

gs

(vaporizao). Joseph Bia

\
r

- 4 - 4 - -4-

Gs

Ebulio
Liquido 4 Gs

-4-1 -f- - H - 4 -

-+- - 4 - -t-H -4-J

Calor fornecido
Fig. 4.3- Grfico da elevao

da temperatura de um corpo.

haja alterao de temperatura. Isso quer dizer que, uma vez atingida a temperatura de
mudana de ase, a temperatura do material se mantm constante at que toda a massa
tenha eetuado a mudana (Fig. 4.3).
A quantidade de calor necessria para fundir ou vaporizar uma certa quantidade de
material depende da massa do material e de um parmetro que lhe intrnseco, que se
Q = mb

(4.6)

denomina calor lalenle L. O calor latente definido como a quantidade de energia trmica
por unidade de massa que deve ser fornecida a um corpo para que ele mude de estado. No
51, o calor lalenle expresso em J/kg. Assim, a quantidade de calor necessria para que
ocorra a mudana de estado de um corpo de massa m

38
O s valores de L variam substancialmente de material para material, conforme indica
a Tabela 4 . 3 .
T A B E L A 4 . 3 - Calores Ia1tentes de fuso e de vaporizao
pf,

Substncia
Hlio

PV, K

L>J/kz

3,5

5,23x10

Nitrognio

63,2

Oxignio

4,2

2,09x10

2,55x10"

77,4

2,01x10

54,4

1,38x10

90,2

2,1 3 x 1 0

lcool etlico

159

1,04x10

351

8,54x10

Mercrio

234

1,13x10

630

2,96x10

273,15

3,33x10

373,15

' 2,26x10

Enxofre

308

3,81x10"

718

Chumbo

600

2,45x10

2023

8.70x1 O

Zinco

692

1,02x10

1184

1,"7x10

933,15

3,97x10

2723

1,14x10

Prata

1234

8,82x10

2436

2,: 3x10

Ouro

1336

6,44x10

3081

1,58x10

Cobre

1356

1,34x10

2839

5,06x10

gua

Alumnio

Exemplo 4.5

3,26x10

'

Q u a l a massa de vapor d'gua, inicialmente a 1 3 0 C , capaz de aquecer 200 g de gua,

n u m balo de vidro de lOOg, de 20 a 50C? O calor especfico do vapor d'gua
2,01x10 J/kg.K.
A massa de vapor d'gua nt, passar por trs estgios. No primeiro, sua temperatura ser reduzida
de 130 a 00C, sendo liberada uma quantidade de calor igual a
3

, = " ' , c . , A r = 6,03 x I O m , J / %

r

| Na segunda, ela passar do estado gasoso ao liquido, liberando

Q = mL
2

= 2,26 x }0 m J
6

Ikg

| l''inalmente, a massa de gua gerada ir ter sua temperatura reduzida de 100 a 50C, o que libera
Como se pretende aquecer 200 g de gua iram balo de vidro de 100 g com o calor liberado pelo
vapor, teni-se

f, + ( 2 + 03 = 2,53
2

I xxx
Exemplo 4.6

XK) /M,
6

= ( 0 , 2 x 4184 + 0 , 1 x 8 3 7 X 5 0 - 4 0 ) . ' . m = 0,0109 kg

x

.
.

J y^<fof
y

Se 5 0 0 g de chumbo fundido, a 3 2 7 C , forem lerramados numa grande cavidade aberta

n u m bloco dc gelo, qual a quantidade de gelo que ser fundida?

37

ff

Numa primeira aproximao, considerar-se- que nem todo o gelo ser fundido. Assim sendo, a
Q ~ Pb { Pb&T + Lf)~
m

0,5(l28 x 327 + 2,45 x 1 0 ) = 3,32 x 10 V

4

temperatura final do chumbo de 0C. Nesse caso, o calor cedido pelo chumbo ser
Esse calor ser utilizado para fundir parte do bloco de gelo. A massa fundida de

'
i.

m = = 0,0997 kg
po Ov <n>

A ebulio
U m lquido entra em ebulio basicamente quando a presso
de vapor em seu interior supera a presso atmosfrica reinante. Isso

,'*

Fig 4.4 -

Liquido

quer dizer que a gua entra em ebulio a 100C, quando exposta

presso atmosfrica padro, porque nessa temperatura que sua
presso de vapor atinge 760 mmHg. A ebulio aparente pelas bolhas
de vapor d'gua que saem do seio do lquido (Fig. 4.4).
Como consequncia, a gua pode entrar em ebulio a
temperaturas inferiores a 100C, desde que a presso atmosfrica seja
inferior padro. A o mesmo tempo, a gua pode manter-se lquida a
temperaturas superiores a 100C, quando a presso do gs acima dela
for

superior

da atmosfera

padro.

Esse

princpio de

funcionamento das panelas de presso. Nessas panelas, a gua entra

em ebulio e o vapor produzido vai aumentando a presso acima da
sua superfcie. Isso faz com que a gua se mantenha em forma lquida a
~i

temperaturas bem superiores a 100C, que permite que o alimento

seja cozido mais rapidamente.
varia com a temperatura, c o m seria de se
esperar. A funo que rege a variao, no
entanto,
hm

no

matematicamente.

pode ' ser

O

derivada

que se faz so

ajustamentos curva presso de vapor

versus temperatura. A curva para a gua
est mostrada na Fig. 4 . 5 . U m a equao
que apresenta
seguinte:

bons

resultados

a-

700

ebulio.

760 mrotty 100-C

800

A presso de vapor de um lquido

em

600
- 01
I 500
c
_ 400
o
E

300

200

100

o
20

40

60

80

100

120

T c m p i n t u n , *C

Fig. 4.5- Elevao da presso de vapor com a temperatura.

log p = 9,1466 -

2316

(4.7)

A equao (4.5) indica a presso de vapor d'gua a uma dada temperatura e tambm
qual a presso mfnima a ser exercida sobre a gua para que ela permanea lquida. Existe,
porm, um limite de temperatura para que um lquido se mantenha nesse estado. Esse limite a
temperatura crtica. A presso que mantm a substncia em forma lquida na temperatura crtica
a presso crtica. A Tabela 4.4 mostra as temperaturas e presses crticas para diversos
materiais. Prximo temperatura crtica a equao (4.7) apresenta resultados pouco confiveis.
TABELA 4.4 - Temperaturas e o ressoes crticas

Substncia

T ,K

p , ro*Pa

5,2

2,29

Hidrognio

33,2

13,0

Nitrognio

.126,2

34,0

Oxignio

154,6

50,4

Ar

132,4

37,7

304,2

73,9

647,3

221,2

Hlio

G0

gua

A ebulio da gua a temperatura inferior a 100C pode ser

demonstrada por um experimento simples, atribudo a Benjamin Franklin.
U m balo de vidro cheio com gua e colocado sobre uma fonte d calor,
at que a gua entre em ebulio. A temperatura da gua, nesse momento,
essencialmente de 1 0 0 C O balo retirado da fonte de calor e
firmemente arrolhado; a ebulio cessa, porqUe a gua comea a resfriar.
O balo ento invrtico e gua fria jogada sobre sua base (Fig. 4.6).
Parte do vapor d'gua presente no espao sobre a gua se condensa,
virando gua. Isso faz cair a presso dentro do balo, e a gua volta a
ferver, a menos de 100C.

Fig. 4.6Experimento
de Franklin.

Exemplo 4.6
A que presso a gua entrar c m ebulib a 0C?

A'7 equao (4.7)faz-se T-273,15:

log p = 9,1466

= 0,668 .\ = 4jb5-mmHg
;

273,15

&

S33
oC wv Ov

A. mais comum aplicao da ebulio da gua a temperaturas superiores a 100C c a

panela de presso. No entanto, o uso mais importante dessa propriedade da gua feito dentro
do chamado PWR (Prcssurized Wafer Reactor, ou realor a gua pressurizada). O P W R o tipo

de reator mais utilizado no mundo (inclusive em Angra), tendo derivado de um projeto de reator
desenvolvido para submarinos.
Um reator nuclear funciona base das fisses em cadeia produzidas dentro de s e u .
combustvel. A fisso uma reao na qual o ncleo de um tomo se parte em dois, com
liberao de energia. Essa energia usada para produzir vapor e acionar turbinas. Poucos
ncleos se fissionam com facilidade. U m deles o do
na proporo de 1 ncleo de

H 5

U para 139 de

2 3 8

2 3 S

U (urnio-235), que ocorre na natureza

U , que a forma mais comum. O urnio usado

como combustvel deve ento ser enriquecido em ^ U * , tendo sua proporo alterada de 1:139
para 1:30.
Dada a formao do vapor, um componente essencial para o funcionamento do reator
a gua. A gua num reator tem trs finalidades:
1. Resfriar o combustvel, impedindo que ele se funda;
2.

produzir vapor; e

3. permitir as reaes em cadeia.

As duas primeiras aes da gua so bvias. A terceira baseada num raciocnio simples.
A reao em cadeia na fisso ocorre quando uma fisso d origem a exatamente outra. A fisso
do

2 3 5

U ocorre pela incorporao, em seu ncleo, de um nutron. Como cada fisso

acompanhada da emisso de 2 a 3 nutrons, eles podem vir a provocar novas fisses, levando
reao em cadeia.
A reao em cadeia ser garantida se pelo menos um
nutron produzido numa fisso provocar outra. Acontece que o
reator no se compe apenas de
varetas de combustvel, o

2 M

2 , : ,

U . Existem os suportes das

oo2

U e as impurezas, algumas geradas

nas fisses. Todos esses materiais competem pelos nutrons,

juntamente com o

2,r

<k

' U . sabido que esse istopo tem muito

mais afinidade pelos nutrons do que os outros materiais do

reator, mas somente quando os nutrons so bem lentos - e os
emitidos na fisso tm grande velocidade. Para que os nutrons
percam velocidade rapidamente, preciso que eles sofram,

. Co
m

colises com tomos que tenham aproximadamente a mesma

o o oo

massa deles (Fig. 4.7). O s tomos que tm massa mais parecida

com a do nutron so os de hidrognio, da se usar a gua como

Fig. 4.7

moderador dos nutrons.

nutrons num reator.

- a

moderao

dos

No PWR a gua que resfria o combustvel no c a mesma que transformada em vapor.

Esse reator possui dois circuitos de gua. No circuito primrio, a gua entra e sai do ncleo do
reator em forma lquida. A que sai, a uma temperatura da ordem de 350C, passa por um
gerador de vapor (Fig. 4.8). O gerador de vapor uma grande serpentina, refrigerada pela gua
do circuito secundrio,

que a que se transforma cm vapor. No existe contacto, exceto

trmico, entre os dois circuitos, de forma que esl descartada a contaminao das turbinas com
material radioativo transportado na gua do circuito primrio.

fstoti

40

JJ

m
.'-i

te*
->

CIRCUITO PRIMRIO

ri.'

CIRCUITO SECUNDRIO

Para que a gua exer \o efetiva, preciso c je ela permanea na forma

lquida, garantindo assim o fun :ionamento do reator. Como as emperaturas dentro do reator
. so muito altas, as presses a qu : a gua do circuito primrio es*.* sujeita so, da mesma forma,
muito elevadas. Qualquer que( a de presso como, por exer iplo, num vazamento, leva
vaporizao da gua e em marc.ida diminuio do seu poder moderador. O resultado que as

reaes em cadeia cessam irriec i itamente e o reator comea a esfriar. Isso quer dizer que os

reatores moderados a gua tm t ;se dispositivo natural de segurana: qualquer vazamento de

gua no circuito primrio lev; ao desligamento do reator, sem risco de exploso ou
superaquecimento.
Exemplo 4 . 7

m
t h
m

N u m P W R a temperatura m x i n a da gua de 3 5 0 C . Q u a l a presso mnima no circuito

primrio?
Na equao (4.7) faz-sc f=623.15 i.se acha
lois p = 9.1466

.= 5,43 :. p = 2,69 x IO mmHg = 354 atm

623,15
'
Como a temperatura da gua es. muito prxima da critica, a equao no d um resultado
confivel. Na verdade, a presso um pouco menos da metade dessa.
4

&

PU UU Cv

O r i g i n a '
Poli
X e r o i t 2.

Capitulo

C pimma.

Iii do,

ai

tmmulinamhoi

O equivalente mecnico do calor

Embora desde o final do sculo XV11I diversas evidncias apontassem para a
inexistncia do calrico, fluido invisvel e sem massa cuja quantidade num corpo definia-sua
temperatura, e para o reconhecimento do calor como forma de energia, s em 1843 isso se
tornou definitivamente estabelecido. provavelmente apcrifa a histria segundo qual
James Joule, e m viagem de npcias Sua, teria observado que a gua na' base das cascatas
era ligeiramente mais quente do que no alto (essa diferena dificilmente supera 1 K, de
maneira que difcil acreditar que ele a tenha percebido). D e qualquer modo, Joule
imaginou um experimento c o m o qual pde no apenas confirmar que o calor uma forma
de energia, c o m o tambm
energia

mecnica

estabelecer a quantidade de

necessria

para

se elevar

de uma

determinada temperatura u m a massa de gua (ou dc qualquer

material).
O dispositivo de Joule est mostrado na Fig. 5.1. U m
recipiente, o mais possvel isolado, contm u m a massa de
gua conhecida. Palhetas agitam a gua c o m a queda de duas
massas. U m a manivela

permite que o experimento

seja

repetido quantas vezes quanto -necessrio, suspendendo as

massas aps cada queda. Igualando-se a variao total da

energia potencial das repetidas quedas das massas ao calor

adquirido pela gua (admitindo-se que o recipiente absorveu

Isolamento
lnnico

muito pouco desse calor), possvel chegar-se ao equivalente

mecnico
caloria

do calor. C o m o a unidade antiga de calor era a

(definida

no Captulo

3 ) , esse

equivalente

foi

F i g

E x p e r I m e n t 0

d g

J o u l e

;'

estabelecido e m 1 9 4 8 c o m o 1 cal=4,1 84 J thoje 4,186J).

- ' t'

fl

/1 /7i '

Exemplo 5.1
U m estudante f a z u m a refeio de 2000 Calorias e quer perd-las levantando diversas
vezes 5 0 k g . Admitindo que ele ergue essa massa de u m a altura de 2 m e que no h
trabalho realizado na descida da massa, quantas vezes o estudante deve ergu-la?

Uniu caloria de alimentas equivale a 1000 caiarias, ou 7/.SV ./. O trabalho executado para erguer
os 50 kg
.
....
W = mgh = 50x9,81x2 = 981./

X>

. < ^

Como o estudante ingeriu 8,31x1 (f .1 de alimentos, ele precisar erguer os 50 kg

8,37x10"

= 8,53x1 tf vezes

n=

981
tf tf <fr>

Exemplo 5.2
U m atirador dispara u m a bala de prata de 2 g contra u m a bua espessa. A bala atinge
tbua c o m u m a velocidade de 2 0 0 m/s e fica presa. Admh'ndo-se que 9 0 % da energia
t r m i c a gerada pelo impacto

sejam

absorvidos

pela bal. , de quanto

se eleva sua

temperatura?
Noventa por cento da energia cintica cia bala so usados para aqut :-la. Isso quer dizer que
n
o
0,9x

1
2 = H J CAA7"
;;iv
7 . . AAt / =

'

0,45 x200

45v,

2
\SSP9
trO trO CV

= 76,9 K

234

O diagrama p-Ve os processos quase-cstticos

C o m o foi vislo no Captulo 3, dada u m a certa
quantidade de gs seu v o l u m e , sua presso c sua
temperatura

esto

"amarrados"

pela

equao de

Clapeyron (equao (3.3)). O comportamento dessas

variveis pode ser convenientemente mostrado num
diagrama

Quando

p-V.

esse

diagrama

indica

BOO

600

-I

400 -

200 -

variao c o m o volume do gs para u m a dada

temperatura,

as

curvas

que

compem

denominadas isotermas (Fig. 5.2).

so
Fig. 5 . 2 - t s o t e r v a s de um gs.

As isotermas mostram, na verdatle,. uma situao muito

idealizada. Pressupe-se que toda a massa de gs lenha, num
certo instante, as mesmas variveis de estado, de maneira que
uma simples linha pode representar o comportamento de todo
o gs. A Fig. 5.3 representa, c o m u m pouco mais de realismo,
o que acontece quando u m a massa de gs passa de uma
condio inicial / para uma final /'. A mancha indica que
dentro

do

|>s existem

as

mais

diversas

presses

temperaturas. possvel, entretanto, fazer um experimento

desse

tipo

garantir

que a

massa

*f

do gas apresente

Fig. 5.3 - Diagrama p-V mais

realittico de uma massa de gs.

praticamente as mesmas variveis de eslado em qualquer ponto: basta que a transformao

f,i/<

O-y,

7,-

47

seja bastante lenia. Processos que se operam dessa maneira so chamados de quase
estticos. Processos quase-esllicos em gases podem ser:

Isotrmicos - quando a temperatura do gs

permanece constante (Fig. 5.2)

Isobricos

quando

presso

do

gs

(c)

permanece constante (Fig. 5.4a). '

Adiablicos! - quando no h troca de calor

com o exterior (Fig. 5.4b).

Isocricos

quando

volume

do

(o)

gs

permanece constante (Fig. 5.4c).

Fig. 5.4
gases.

Processos

trmicos

em

25

A gerao de trabalho

vil

A Fig. 5.5b mostra um cilindro de seo

transversal A com um mbolo onde est encerrada
uma certa quantidade de gs. O mbolo exerce
uma fora F sobre a massa de gs e a situao
considerada como de equilbrio. Vindo o gs a
expandir-se quase-estaticamente, subindo o embolo
de uma ciy o trabalho realizado pelo gs sobre o
mbolo
(5.1)

dW = Fdy = pAdy = pdV

Esse trabalho positivo no caso de uma expanso,

sendo

negativo quando

o gs for

comprimido

(nesse caso, diz-se que foi realizado trabalho sobre

Fig.5.5 - Expanso

de um gs,

o gs). No havendo expanso, o trabalho nulo. A partir da equao (5.1) pode-se calcular
o trabalho realizado.quando o gs passa de um volume V,para um volume V segundo
f

w -

(5.2)

f/PdV

Representando-se
processo

de

expanso

num

diagrama p-V fica claro que o

t -

trabalho realizado dado pela

rea

subtendida

pela

" rt

curva

entre os pontos inicial e final.

O

clculo

depende,

dessa

integral

obviamente,

de

c o m o varia a presso durante

0)

Fig. 5.6 - Um gs se expande do volume Vi ao volume v> segundo

caminhos
diferentes.

trs

o processo, e no apenas dos estados inicial e final. A Fig. 5.6 mostra trs situaes possveis
para os mesmos estados inicial e final.

Nn Fig. 5.6a o processo foi isocrico enquanto a presso caiu de P a P, e isobrico

;

durante a expanso de V, a V , . N a Fig. 5.6b :> processo foi isobrico durante a expanso de
V, a V, e isocrico da e m diante. Finalmente, na Fig. 5.6c a presso caiu paulatinamente
durante a expanso. A rea sob cada curva indica claramente que o trabalho realizado em
cada caso foi diferente.

A p r i m e i r a lei d a t e r m o d i n m i c a
Para que u m a massa de gs se expanda a presso constante, preciso que lhe seja
fornecido calor. O mesmo acontece no caso de uma expanso a temperatura constante.
Parece haver u m a contradio, mas necessrio que se lembie que foi realizado trabalho;
assim, calor deve ser fornecido, j qde calor energia. Dessa forma, o equcionamento d a
expanso de u m gs leva em conta dois fatores: o calor Q f o m r c i d o ao sistema o trabalho
W realizado pelo sistema. Muito embora o trabalho realizado c ependa de c o m o o processo
realizado (e, por conseguinte, de c o m o o calor fornecido), \a mostra que ao
longo de todo o processo a diferena Q-W

permanece consta ite. Essa diferena igual

variao da energia interna A U (em outras palavras, da tempei atura) do gs. O resultado
anterior conhecido como a primeira lei da termodinmica, que tem c o m o enunciado
Para qualquer sistema que realiza trabalho quando a ele se acrescenta calor
a diferena entre o calor fornecido e o trabalho realizado igual variao
da energia interna do sistema.
Matematicamente, a primeira lei da termodinmica escrita

AU = Q-W

(5.3)

A capacidade calorfica de um gs ideal monoatmico

Q u a n d o se aquece um gs sua temperatura (ou energia interna) elevada, como
acontece com q u a l q u e r s u b s l n c i a . Caso o gs se expanda ele realiza trabalho; nesse caso, o
calor fornecido ir aquecer o gs e realizar trabalho. O resultado disso que se a mesma
quantidade de calor for fornecida a quantidades idnticas de um mesmo gs, aquele que se
expandir ser menos aquecido. Assim sendo, a capacidade calorfica de u m a massa de gs
ir variar em funo de ele realizar ou no trabalho. C o m o a capacidade calorfica de um
corpo definida c o m base na energia necessria para elevar de u m valor unitrio sua
temperatura, duas situaes podem ocorrer aqui:

Calor fornecido a uma massa de gs a presso constante

Calor fornecido mesma massa gs a volume constante

No primeiro caso, h expanso do gs, o que no acontece no segundo. Assim, para se

obter o mesmo aquecimento, o primeiro processo demanda mais calor que o segundo.
Logo, a capacidade calorfica de um gs a presso constante C
capacidade calorfica a volume constante C . A relao C / C
v

()

maior do que a

universalmente conhecida

como y, um valor maior-do que 1e varia com o gs. Ela , no entanto, praticamente a
mesma para gases que tem o mesmo nmero de tomos na molcula. Por exemplo, y
aproximadamente 1,67 para gases monoalmicos e 1,40 para diatmicos.
O valor da capacidade calorfica de uma m'assa de gs obtido matematicamente a
\r da teoria cintica dos gases. No estudo feito no Captulo 3, concluiu-se que a energia
cinlicn de n moles de um gs, que a prpria energia interna, dada por

U-RT

(5.4)

Sendo calor fornecido ao gs a volume constante, ele no realizar trabalho, de forma que o
calor ir unicamente alterar a energia interna do gs. Pela I

J = A ( ; = ! / M 7 '

lei da termodinmica,

$ 0 - Q . [)

'

(5.5)

Pela definio do que capacidade alorifica,

nC AT
v

= -nKLT

(5.6)

:. C = ^R
V

N o caso de se fornecer calor ao gs a presso constante, ele ir realizar trabalho. Pela

1 lei da termodinmica, a variao da energia interna d gs ser a diferena entre o calor
fornecido e o trabalho realizado, ou

A ( / =Q-W

(5.7)

=nC AT-pt\V
r

onde se usou a definio de trabalho dada pela equao (5.1). D a equao de Clapeyron
lira-se

(5.8)

pV = nRT :. pAV = nRAT

Assim, a equao (5.7) passa a ser escrita

AU = nC AT
r

= nC AT
p

- nRAT

C,, - C , = R

(5.9)

O resultado acima vale para qualquer gs ideal embora, na deduo da equao (5.4), feita
no Captulo 3 , o gs era considerado como monoatmico; Assim sendo, a capacidade
calorfica a volume constante dada pela equao (5.6) se aplica exclusivamente a gases
monoatmicos. Pela equao (5.9) obtm-se um valor de (5/2)R para C . Como resultado, o
p

valor terico de y para gases monoatmicos 5/3, ou 1,67.

A equipartio da energia e as capacidades calorficas para gases poliatmicos

Na deduo da equao bsica da teoria cintica dos gases (Captulo 3) foi,
considerado que, dado que as molculas de uma massa de gs eram livres para caminhar
em qualquer direo, 1/3 da energia cintica delas, em mdia, correspondia ao movimento
delas ao longo de cada um dos eixos coordenados. Fsse resultado explicado pela

mecnica

q u e diz que a energia de um sistema de partculas se reparte

estatstica,

igualmente por todos os graus de liberdade disponveis.

O s graus de liberdade so definidos a partir dos movimentos possveis da partcula.
No caso de molculas monoalrpicas, cada molcula pode sofrer translao nas trs
direes e rotao segundo os trs eixos coordenados. C o m o u m tomo muito pequeno,
energia da rotao pode ser considerada desprezvel, de maneira que a molcula possui trs
graus de liberdade. C o m o a energia associada a essa molcula (3/2)/cT, (1/2)/rT est
associado a cada grau de liberdade. Esse o leorema da equipartio
O

modelo

diatmicas

empregado

o do haltere

na anlise

de

(Fig. 5.7). Nele,

da energia para gases.

molculas
a

ligao

covalente entre os dois tomos representada por u m a

m o l a . Trs movimentos so possveis:
Translao segundo os trs eixos
(Fig. 5.7a)

coordenados

(a)

Rotao segundo os trs eixos coordenados (Fig.

5.7b)
Vibrao (Fig. 5.7c)
A anlise de uma molcula diatmia mostra que a
energia da rotao e m torno de um eixo que passa pelos
centros

dos dois

tomos

desprezvel. Tomando,, e m

princpio, a energia da vibrao como muito

pequena

diante das outras, u m a molcula diatmia tem 5 graus de

liberdade. Assim, a energia interna dessa molcula dada
por {5/2)nRT, o que faz c o m que C seja igual a (5/2)/?. Pela
v

equao (5.9), C =(7/2)R. Logo, y=7/5=1,4.

p

A Tabela 5.1 mostra como os dados experimentais

para diversos gases se ajustam a esses resultados tericos.
Em primeiro primeiro lugar, observa-se para todos os gases a
considerao terica de que a diferena entre os calores
especficos a presso constante e a volume constante

F l g

(e)
G f a u s

uma molcula

d e

/ / > e r d a d e

d e

diatmia.

efetivamente igual Constante dos gases ideais R (8,31' J/molK). A seguir, verifica-se que os
gases monoatmicos seguem mais de perto a teoria do que os outros. Isso sugere que os
modelos para os outros gases, embora apresentem resultados aceitveis, so na realidade
:

simplificaes. A discrepncia para o cloro explicada pela grande energia de vibrao de

sua m o l c u l a . Finalmente, o fato de-que y para os gases poliatmicos muito prximo de
9/7 parece indicar que suas molculas, independentemente do nmero de. tomos, possuem
7 graus de liberdade.

ILWslit

op/6.

TABELA 5.1 - Calores especficos de gases

Gs

C-C

He

20, '

12,5

8,3

1,67

_Ar_

20,8 .

12,5 (

8,3

1,67

_Ne__

20,

12,7

8,1

1,64

20,8>

12,3 - y

8,5

1,69'

20,0 )

20,4

8,4

1,41

N
Qj

29,1 / "

20,8

8,3

1,40

29,4 }

21,1

8,3

1,40

CO

29,1

21,0

8,3

1,40

25,7

9,0

1,35 ,

28,5

8,5

, 1,30

31,4

9,0

1,29

Kr
1

Hf

Cl,

^3 4 ^
t
37,0
40,4

CO,
so.
H,0

35,4

27,0

- 8,4

1,30

CH

35,5

27,1

8,4

1,31

A produo de trabalho em alguns processos termodinmicos em gases

Processo isocrico
C o m o no h variao de volume, o trabalho realizado, segundo a equao (5.2),
nulo.

Processo isobrico
efetuado a presso constante. Logo, o trabalho realizado
W = Jf/ pdV = p ' dV = p{V

(5.10)

-V,)

Exemplo 5.3

Duzentos moles de um gs monoatmico esto num vaso de 4 m presso de 1,5 atm. O

3

gs se expande presso constante at dobrar de volume. Qual o trabalho realizado?

Quanto de calor foi fornecido? Qual a variao da energia interna do gs?
Trata-se de um processo isobrico no.qual o volume inicial 4 m e o final 8 m . Logo, o
trabalho realizado
3

W = p(v - V.) = 1,5 :< 101325 x (8 - 4) = 608 kJ

f

As temperaturas inicial e final do gs podem ser calculadas pela equao de Clapeyron.

pV
7 =

1.5x101325x4
=

nR

= 365,6 K
200x8.314

<1

- ' - :. T = - x 365,6 = 731,2 K

J

> = nC T
p

= n | / i A 7 = 200 x 2,5 x 8,314x365,6 = i;52A/J

/Si

Pela I" lei da termodinmica,

AU =Q-lV = 9\2kJ

?*

O mesmo resultado poderia ser obtido aplicando-se a equao (5.5).

333
<ro vX> ov

Processo isotrmico

*
Neste caso a temperatura se mantm constante, mas a presso varia. Exprimindo-se a ^
}

presso em funo do v o l u m e segundo a equao de Clapeyron,

V,
W = [' pdV = nRT l ' *L = nRT In --

(5.11)

Exemplo 5.4
Calcular o trabalho efetuado por um mol de gs ideal que se expande, a 0 C , de 3 a 10 L.j^
Quanto calor deve ser fornecido para tal?
Trata-se de um processo isotrmico. O trabalho realizado
W = nRT ln

Vi

1^
^

= 1 x 8,314 x 273,15 In = 2,73 kl

3

Num processo isotrmico no h variao da energia interna. Logo, pela I lei da

preciso fornecer ao sistema 2,73 kJ de calor.
333
'
PTffCOXi
3
& - q - / v
a

Processo adiabtico

termodinmica^,

tfT

Na expanso adiabtica no h troca de calor com o ambiente, mas presso, volume

temperatura variam. Para se achar a relao entre a presso e a temperatura usa-se a 1^

lei da termodinmica. C o m o no h troca de calor,. Q=0. Lugo, em forma diferencial,

(5-12)L
C o m o o gs est sendo visto c o m o ideal, vale a equao de Clapeyron q u e , d i f e r e n c i a d a ^
leva a

pr/K + Vdp = nRdT

Pode-se eliminar /Tutilizando-se a equao (5.12). V e m ento

(5-13)fe V i
3

pdV + W p = P d V
r

Fazendo-se /?=C -Ce dividindo-se toda a equao (5.14) por p V c h e g a - s e a

(1

Tl.
_p

I'

)ntegrando-se,

2j

dV
v

,dV
' v

dp
p

dV
v

m
(5.15$

/Tf, (y

. x.,ti,ntj..

MV?

*C

1/
In /> + r In T = ff;/;.v/ .'.

pV

(5.16)

consl

7}

Exemplo 5.5
O

K"

~ & s

ar, no cilindro de um motor diesel, est inicialmente a 2 0 C . Ele comprimido

adiabaticamente dei800 c m a i atm at 60 c m . Qual sua temperatura final?

3

O ar basicamente uma mistura de gases dialmicds de forma que se pode tomar y=l,4. Da, a
presso final do ar
V
-7
,
f* ~J2
^
8 0 0
37,6 atm
= 1
Pt'! = P.r }
Pf-P.j
.60 J
Vf
\Tomando-se o ar como um gs ideal, a equao de Clapeyron vlida ao longo de todo o\
=

P, i _ Pf
V

f
l

.r

'

_ r ( Pf f

\mY
V

t , s T

V o o , , / 37,6 x 60^
= 827K = 554C
1x800
2 9 3 , 1 5 1

processo. Logo,
333

A temperatura final n u m processo adiabtico pode ser calculada diretamente. A equao

(5.16) pode ser escrita
r

Pf

(5.17)

l v, J

Leva-se ento esse resultado equao de Clapeyron e se acha

r
.-. Tf''

l
\

(5.18)

T V}f

T,

\
^

N o processo adiabtico 0 trabalho realizado calculado segundo

pdV = const
=
(5,19)
-v>-'i< =
(vr
vf)
V

*i
1 - r
onde se inverteu 0 sinal porque \-y sempre negativo, A constante igual a p V a o
c o n s t

longo de todo 0 processo, ou seja, igual a pyf

x.
1

r - i

PfiV

rfl

^
f< ~

_P V -PfV
i

e a p VJ, D a ,
(

(5.20)

Exemplo 5.6
Uma certa massa d ar com 2 L, a uma presso de 2 atm e a 2 0 C , se expande
adiabaticamente, vindo a dobrar de volume. Calcular a presso e a temperatura finais e o
trabalho realizado.
Para o ar, y=l,4.A presso final calculada segundo
f y Y
P/=Pi

1.4

= 2x|-l |
K f)
V

= 0,758o//n

J.M.-itw ,.,, ;jL..vJb.-j'.

1

[('tira o clculo da neva temperatura, empre^a-se a equao (5.17):

r j / > -i

_y

r/r i . 7

( y

= 222 A'

^1
[Finalmente, o trabalho realizado calculado pela equao (5 20)
y-\
<rX> PO (7E>

r"

t h

tf)

^japhd-

c segunda

lei. da temidinniJjpa.

# Calor no exatamente trabalho

^

A I

lei da termodinmica u m a lei de conservao d a energia. Ela deixa claro que

i ^

existe uma equivalncia entre calor e trabalho e introduz o importante conceito de energia

P%

interna. Assim, se 10 J de trabalho forem realizados sobre um sistema, sua energia interna.se

V% elevar de 10 J , o mesmo ocorrendo se o sistema receber 10 J de calor. A diferena entre

#

trabalho e calor se manifesta quando se inverte o processo. perfeitamente possvel retirar

)' % 1 0 J de calor de u m a fonte e transferi-los a u m sistema, que passa a ter u m a energia interna
r % 1 0 J maior. Mas no se pode esperar converter esses 10 J integralmente e m trabalho, a no
ser que haja, c o m o se costuma dizer, u m a alterao nas vizinhanas.

fQ

A possibilidade ou impossibilidade d a ocorrncia de determinados processos na

i>'

natureza estabelecida pela 2 lei d a termodinmica. Ela se baseia em diversos aspectos j

a

y ^ vistos
*
j

da termodinmica,

irreversibilidade).

aos quais

se ac:-~scenta

reversibilidade

(e tambm

A 2 lei t e m , c o m o importante corolrio, o estabelecimento d a

a

eficincia,

ou rendimento, das mquinas trmicas.

I Processos 'reversveis e irreversveis

>#
y0

N u m a primeira aproximao, um processo reversvel seria aquele q u e levasse u m

) 0

sistema de u m estgio inicial para u m final pela realizao de u m a ou mais etapas e q u e ,

5 #

P ' reverso dessas etapas, retornasse o sistema ao estgio inicial. Se u m copo de vidro cair

^^

no cho e se quebrar, esse processo seria considerado reversvel se fosse possvel, pela

) ^ reverso das etapas - ou seja, as peas de vidro sendo reunidas e soldadas e o copo
)

levantado de volta sua posio original - farer c o m que o copo voltasse exatamente a seu

^ ^ estado i n i c i a l , c o m o um filme passado de trs para a frente. Esse o detalhe crucial d o s '
j 0

processos reversveis: na reverso das etapas os efeitos sobre os sistema devem ocorrer

vj ^ exatamente na sequncia inversa.

0

e x t e n s

relaxamento de u m a mola tm todas as caractersticas de processos

^ ^ reversveis. Se a mola for estendida e relaxada bruscamente, no entanto, a reversibilidade

^

fica

prejudicada.

Aplicando-se

bruscamente

u m a fora

a uma mola

fixa

por u m a

fsica 3

52

extremidade, a deformao se inicia pela extremidade onde

a fora foi aplicada e propaga-se ao longo da mola at a

extremidade fixa. Abandonondo-se a mola; ela c o m e a a

relaxar-se pela extremidade onde atuava a fora at chegar

extremidade fixa. A mola, portanto, retorna a seu estgio

B-<>>-tenso

de uma mola.

Fi

inicial, mas no exatamente na sequncia inversa (ou seja, com o relaxamento se i n i c i a n d o

na extremidade fixa, j que a deformao terminou a).
Pelas caractersticas dos processos de extenso e compresso possvel, no entanto,
realiz-los de maneira reversvel. Basta que tanto a extenso quanto o relaxamento sejam
realizados o mais

lentamente possvel, ou seja,

quase-estaticamente.

Nesse c a s o ,

as

alteraes realizadas a cada etapa sero infinitesimais, de forma que, durante sua e x e c u o ,
toda a mola estar essencialmente em equilbrio, inclusive na sua reverso. C o m o

as

condies nas etapas de ida e volta so as mesmas, os processos so> agora, reversveis.

m
m

O mesmo acontece
nb caso da expanso e da

compresso de um gs. Se
um

gs

mantido

A
A
A
A

sob

compresso pela aplicao

de

diversos

pesos

pequenos a um pisto (Fig.

6.2a)

cada

peso

retirado paulatinamente, O Fig. 6.2 - Expanso e compresso reversveis He um gs.

gs se expande lentamente

i
m
i

si

X:

at atingir a presso externa (mais a pequena presso exercida pelo peso do pisto, Fig.
6.2b). O gs - ento recomprimido, retornando-se, um a u m , os pesos. O gs v o l t a
exatamente s suas condies iniciais, sem qualquer alterao nas vizinhanas (Fig. 6 . 2 c ) .
C o m o ambos os processos podem ser considerados como quase-estticos, durante

execuo de cada etapa o volume total de gs est em equilbrio, tanto na expanso quanto
na compresso, de maneira qu a reversibilidade est assegurada.
Se

expanso

Ifil

ocorrer bruscamente (Figs.

6.3a

6.3b),

desequilbrio
massa

de

interaes
exterior

dentro

da

gs ' levar

com
que

compensadas

meio

no

sero

exatamente

se O processo for revertido

(no

caso,

as

rn,
FO

\M-^Si
l
\

Ifll
P*l

I'
1

0
1

Wls

v)

(r)

Fig. 6.3 - Expanso e compresso irreversveis de um gs.

condies

iniciais s foram atingidas pela ao de um peso diferente do inicial). A l m disso, n o se

pode afirmar que a compresso tenha ocorrido exatamente ao contrrio da expanso, tendo

fsfJ

em vista o desequilbrio termodinmico dentro da massa de gs nos dois processos. O s dois

processos so, agora, irreversveis.

Irreversibilidade e probabilidade
O conceito pelo qual a irreversibilidade sugere a impossibilidade de que os processos
ocorram exatamente jna sequncia inversa c o m reverso das etapas no exatamente
correto. Isso mais verdadeiro quando se leva em conta que processos irreversveis em
escala macro so resultantes de processos que, em escala micro, so reversveis.
U m caso em pauta o da expanso dos gases. Se um pequeno volume de gs for
injetado para dentro de um recipiente de v o l u m e bem maior, evidente que, em p o u c o
tempo, todo o recipiente ser ocupado pelas molculas do gs. Isso ir acontecer

em

consequncia das colises entre molculas e delas com as paredes do recipiente. C o m o

essas colises podem ser consideradas como perfeitamente elsticas, seria de se esperar q u e
esse processo de expanso pudesse ser reversvel, mas no o : no razovel esperar-se
q u e , aps um determinado nmero de colises, as molculas do gs voltem a o c u p a r o
v o l u m e inicialmente injetado. A razo para que isso no venha a
ocorrer,

ou melhor,

seja praticamente

impossvel

de ocorrer,

decorre de consideraes estatsticas.

Tome-se um recipiente v a z i o de v o l u m e V e coloque-se
dentro dele uma molcula de gs. Dividindo-se esse volume num
nmero

qualquer

de volumes

iguais, por exemplo,

cinco,

m o l c u l a estar contida numa dessas parties, que tem volume

V/5 (Fig. 6.4). Como o movimento da molcula aleatrio, fica
claro que ela tem a mesma probabilidade de estar em qualquer das
parties, ou seja 1/5. Assim, no impossvel que, aps decorrido
um certo^empo, a molcula esteja em sua posio original.
O problema se complica quando o nmero de molculas
c o m e a a crescer. Caso duas molculas tivessem sido injetadas
para dentro do mesmo volume inicial, probabilidade de que as
duas voltassem posio inicial

cairia para (1/5) . Com trs

2

Fig. 6.4 - irreversibilidade

molculas, a probabilidade, iria para (1/5) , e assim por diante, eprobabilidade.

3

C o m o mesmo uma nfima massa de gs contm bilhes de bilhes de

molculas,-a

reversibilidade (ou seja, o retorno espontneo situao inicial) se torna cada v e z mais
i m p r o v v e l . Dessa forma, a irreversibilidade no significa exatamente impossibilidade de
reverso, mas antes uma probabilidade desprezvel de reverso.
Para verificar como essa probabilidade de reverso verdadeiramente m i n s c u l a ,
tome-se um recipiente vazio de volume total V c o m uma partio que segrega um v o l u m e
V". lntroduzindo-se N molculas de gs para dentro da partio e, aps certo tempo,
abrindo-se a partio, bvio que as N molculas passaro a ocupar o volume V. Q u a l seria

a probabilidade de que as molculas ocupassem quase lodo o volume V ? Por e x e m p l o , se

V=1 c m e o volume ocupado pelo gs, a 3 0 0 K e presso atmosfrica, fosse I c m
3

10' cm ?
9

menos

Pelo raciocnio feito at a q u i , essa probabilidade P seria

p=
o n d e V" o volume efetivan ente ocupado pelo gs. No caso presente, V"/V=1-10" . E m 1
9

c m de um gs ideal a 1 atm < 3 0 0 K, o nmero de molculas presentes

3

pV

l,013xl0 xH"

kT

l,38xlO" x "00

,9

1 A

23

Logo,

U m dos limites notveis

lim = {\-x)

=e

.T-0

Da,
.'

P =( l - 1 0

o\2,4xl0
_ 9

1 9

( l - 1 0 - )j"_i_oi-_ , 4 x l 0 x l 0 - '
9

x2

,9

g+2,4*l

. +0,43x2,4xl0
10

1
JQIO

,u

ou seja, uma probabilidade verdade ramente diminuta.

O rendimento das mquinas trmicas e refrigeradores

D-se o nome de mquina

trt uca a qualquer dispositivo

c a p a z de converter energia trmica 2m energia m e c n i c a ou

outra

forma

til

de energia

(eltr.ca,

por exemplo).

Esse

dispositivo opera em ciclo e em cada t m desses c i c l o s :

...............

1. Calor absorvido por u m "fiuido de trabalho" de uma

fonte a alta temperatura;

Mlor

2 . a mquina realiza trabalho;

3. calor

rejeitado

para

i m

reservatrio

baixa

temperatura.
A

Fig. 6.5 a representao

esquemtica

o;

de uma.

m q u i n a trmica. Ela absorve u m a quantidade de calor Q de

q

u m a fonte e realiza um trabalho W, rejeitando Q de calor para

f

um reservatrio frio. Fica evidente que

Fig. 6.5 - Esquema de uma

mquina trmica.

fgkaa
(6.1)

\/

C o m o Q , o calor fornecido e W o trabalho efetivamente realizado, define-se o

rendimento n da mquina c o m o

w _Q -Q
q

Qg

(6.2)

Qg

Qg

Para que o rendimento seja 1, ou 1 0 0 % , preciso que no haja

calor rejeitado. Isso impossvel, de forma que as melhores

mmm

mquinas trmicas tm' rendimentos entre 35 e 4 0 % . Assim, o

enunciado da 2

lei da termodinmica segundo (Lord) Kelvin-

(Max) Planck diz que:

'.O,',
ntrl9trt)or

impossvel construir u m a mquina operando

IV

em ciclo que converta todo o calor absorvido d e |

uma fonte quente e m trabalho.
Essa mquina impossvel est mostrada na Fig. 6 . 7 a .

U m refrigerador, (ou bomba

de calor)

como u m a

mquina trmica operando s avessas. Pela adio de trabalho,

torna-se possvel forar o fluxo de calor de u m reservatrio frio

Fig. 6.6
Esquema de um
refrigerador.

para um quente (Fig. 6.6). E m termos matemticos,

W =
O

(6.3)

rendimento,

chamado
desempenho,

de

mais

comumente

coeficiente

de

de um refrigerador
(6.4)

U m refrigerador perfeito dispensaria

b

trabalho,

permitindo

fluxo

espontneo de calor do reservatrio

frio para o quente (Fig. 6.7b), o q u e
claramente impossvel. Parte da o
enunciado de (Rudolf) Clausius d a 2
lei da termodinmica:

Fig. 6.7 - Uma mquina trmica perfeita (a) e um refrigerador

perfeito (b)

impossvel construir u m a mquina operando e m ciclo que permita a |

|transferncia espontnea de calor de u m a fonte fria para outra quente. .

"O calor rejeitado , convencionalmente, negativo. Com a inteno de reforar a ideia de que esse calor
deduzido do calor absorvido Q ele expresso em mdulo e subtrado.
r

"Aqui o trabalho negativo (j que esta sendo fornecido), bem como Q (j que o calor rejeitado).
q

Exemplo 6.1
U m a mquina tem rendimento de 2 0 % , efetuando 100 J de trabalho em cada ciclo. Achar
a quantidade de calor absorvida e a rejeitada em cada ciclo.

Da equao (6.2),

^ 0 ^ /

" ^Q^

OO

Pela equao (6.1), QrQ -W=400 J.

q

S3f3

Exemplo 6.2
U m refrigerador absorve 5 k| de um reservatrio frio e rejeita 8 kj. Qual seu coeficiente de
desempenho?

,\ -

Da equao (6.3), W=8-5=3 kJ. Logo, o coeficiente de desempenho

K = - = 1,67
I

1~

~ ^2

A entropia
Se a lei zero da termodinmica envolve o conceito de temperatura e a 1 lei o da
a

energia interna, a 2

lei da termodinmica tambm leva a outra varivel de estado, a

entropia. Esse importante conceito, introduzido pelo fsico alemo Rudolf Clausius, parte de
u m processo reversvel (obrigatoriamente quase-esttico) entre dois estados de equilbrio.
Sendo dQ o calor transferido nesse processo, a variao da entropia definida c o m o
(6.5)

onde T a temperatura na qual a transferncia tem lugar. A integrao da equao ( 6 . 5 ) leva

diferena de entropia entre dois estados:
(6.6)
A unidade SI de entropia o J/K.
O

conceito de entropia ganhou grande impulso com o advento da m e c n i c a

estatstica, na segunda metade do sculo X I X . A mecnica estatstica, c o m o foi visto no

captulo 1 , descreve o comportamento de u m a substncia a partir de parmetros estatsticos
dos tomos e molculas que a constituem. O que essa anlise mostra que o movimento
das molculas, por exemplo, de u m gs totalmente aleatrio. Mesmo quando todas as
molculas de u m sistema gasoso so, inicialmente, "bem comportadas", sua tendncia a
total deserdem.
U m exemplo tpico o da difuso gasosa. Caso seja colocada uma pequena
quantidade de amnia gasosa no canto de uma sala fechada, a situao inicial bem

) 0 _ _ J 1 \?\

^fctaJ

d e f i n i d a : naquele canto a concentrao de amnia alta, enquanto que no resto da sala

^ u l a . As colises entre molculas de amnia e dos componentes do ar tendero a espalhar a
;

^ a m n i a , de forma que, ao fim de um perodo de tempo mais o menos longo, a a m n i a se

> ^ e r espalhado uniformemente pela sala. U m a situao inicial de ordem - amnia aqui e
f 9ho
?; f f c 0

acol - foi substituda peia desordem, c o m a m n i a e molculas de nitrognio, oxignio,

2

etc. deslocando-se tresloucadamente pelo v o l u m e da sala. Diz-se ento que os sistemas

' # i s o l a d o s tendem desordem, sendo a entropia u m a medida desse estado de desordem. Em

% 0 n u t r a s palavras,

'

Todos os processos naturais levam ao aumento da entropia.

tm
^0

Nos processos reversveis a variao de entropia de um sistema depende dos estados

| ^ d e equilbrio inicial e final desses processos. Fica evidente que, num processo adiabtico,
| ^ A 5 = 0 , por no haver troca de c ! o r . Isso, entretanto, verdadeiro para qualquer processo
^ ' c c l i c o reversvel (como na mquina

de Carnot, q u e ser estudada no captulo 7). N e s s e

'caso,

dQ

(6.7)

= 0

p j ^ o n d e a integral calculada sobre u m a linha fechada. Diz-se ento que

A entropia do universo no se altera nos processos reversveis.

| P Exemplo 6.3
Achar a variao da entropia de uma massa de gs ideal que passa de um estado inicial
volume V, para um estado final T,,

T,e

V,.

Pela 1" lei da termodinmica,

dQ = dU + dy- =
P

nC dT?y^dV
v

\Dividindo-se toda essa equao por T,

"

T
T
V
\lntegrando-se entre os limites Ti, V,eT[, Vf,
\

AS = nC \n + nR In
T
T,
v

V,

Se o processo for cclico, Tt=T/e Vi=V/, deforma que AS=0.

(TO C7v OT

Exemplo 6.4
N u m processo de fuso, m kg de u m a substncia temperatura de fuso T

passam do

estado slido ao lquido. Q u a l a variao da entropia? Fazer o clculo para 300 g de P b .

Admitindo-se que a fuso ocorra reversivelmente,

> T

\Onde L o calor latente de fuso. Para o Pb, L/=24,5 kJ/K e T/=327 C. Logo,
f

AS =

0,3x24,5x10 3
600

U,3J/K

a |

I trJ> TO (rv

Variao da entropia em processos irreversveis

c i f .

Muito embora e ei tropia, por definio, seja estabelecida para processos reversveis,
deve-se lembrar que sua /ariao depende exclusivamente dos estados de equilbrio inicial
e final do sistema, e n> d o q u e ocorrer entre u m e outro. Dentro desse pressuposto,
possvel o clculo d a vr.riao d a entropia entre o estado final e o inicial de um processo

'Esi'

ti

irreversvel.

Conduo do calor
A conduo dc calor , claramente, u m processo irreversvel. Tem-se u m reservatrio

temperatura T que ';ede u m a quantidade Q de calor para outro reservatrio temperatura

tf i?

T . A entropia do pri.neiro reservatrio d i m i n u i de Q/f ,

f

enquanto q u e a do segundo cresce

de Q/T . A variao de entropia , ento,

% t l

7,
pois

Tf<T

(6.8)

. Isso confirma o princpio

pelo qual

a entropia aumenta em

processos

m k

irreversveis.

Exemplo 6.5
Uma pequena qcntidade de calor, em torno de 10 J, transferida de um reservatrio a
1 0 0 C para outri a 0 C . Qual a variao da entropia?
o

De acordo com a equao (6.8),

T

', 73

373

li

= 0,0098 J / J C
J

Expanso livi de um gs
Tem-se u na massa de gs que ocupa u m v o l u m e V, dentro de u m vaso isolado de
' ^volume total V . U m a partio confina o gs e no resto d o vaso predomina o v c u o . A
'partio romp da e o gs passa a ocupar todo o v o l u m e V . Essa expanso , c o m o se v i u ,
irreversvel.
f

tf

k.

Fiska3

58

Como o gs no realiza trabalho sobre o v c u o e o vaso isolado, Q=0 e W=0. Pela

1 lei, conclui-se que AU=0; se o gs for considerado ideal, AT=0. Apesar disso, a entropia
a

varia.
A variao da entropia pode ser calculada c o m base numa expanso isotrmica (j
que a temperatura final igual inicial). Pela equao (6.6),

N u m a expanso isotrmica o calor fornecido se iguala ao trabalho realizado. D a ,

r-r
A S = nrT In ~^- = nR I
n
'
T
V,
Vf

_
(6.9)
K

C o m o V >V, , fica evidente que h aumento da entropia. Pode ter parecido estranho o
f

clculo dessa maneira. D e v e ser lembrado, entretanto, que a variao da entropia s

depende dos estados inicial e final do sistema. C o m o a expanso isotrmica produz o
mesmo resultado final da expanso livre, ela pde ser utilizada no clculo.

Exemplo 6.6
Calcular a variao da entropia de 2 moles de um gs ideal que, n u m a expanso livre,
triplica de volume.
Pela equao (6.9),
V
AS = nR \n-l- = 2 x8,3141n 3 = 18,3 Jl K
Vi
f

Transferncia irreversvel
U m corpo de massa m e calor especfico c tem sua temperatura elevada de T, para T,

ao receber calor de uma fonte. evidente que houve variao de entropia, c a l c u l a d a

segundo
c
[f Q
"/
dT
'
Tf
AS =
= L mc
= mc ln
Jr
ir,
T
T
A

(6.10)

Exemplo 6.7
So misturados dois corpos de massas m e m
T

iniciais 7", e T

3r

2l

calores especficos c, e c e temperaturas

2

respectivamente. Atingido o equilbrio, a temperatura final 7). Achar qual

foi a variao da entropia.

Pela equao (6.10) tem-se
A 5 = [ ^ f ^ =
AT
h T
+

c ln
T
1

l 2

c ln
T
2

Como Tf estar obrigatoriamente entre Ti Ti, um dos termos da-equao acima positivo e o
outro negativo. O positivo, entretanto, ser sempre o maior dos dois.
oD py 00

Fisks3
Exemplo 6.8
Um quilograma

de gua a 0 C misturado a outro quilograma de gua a 1 0 0 C . A

temperatura de equilbrio de 5 0 C . Achar a variao da entropia do sistema.

Aplicando-se o resultado do exemplo anterior,

*.

'

A5 = x4l861n + 1x4186ln = 102J/Jk

273
373
O resultado, como se esperava, positivo.
333

'

0o PB CTO

a- J

fcu

(- u

li--*

''''

( l . U
v

I I I

@aptJtuh-

Os, cLcls.

das,

mquLbiax

tsnueax

'l

Os diversos tipos de mquinas

O

rendimento das mquinas trmicas, como foi visto no captulo 6, depende

exclusivamente das trocas de calor entre a mquina e o ambiente. C o m o essas trocas podem
processar-se

de

maneiras

diferentes,

mquinas

diversas

operando

entre

os

mesmos

reservatrios frio e quente iro ler rendimentos bastante diferentes, mesmo que as perdas por
atrito

conduo

do . c a l o r

sejam

desprezadas.

Como,

para

produzir

potncia

continuamente, as mquinas trmicas precisam operar dentro de um ciclp fechado, so as

caractersticas desse c i c l o que influem no rendimento. U m a mquina a vapor tem um
funcionamento - e consequentemente um ciclo - bem diferente daquele de um motor a
gasolina. U m motor Diesel , por seu turno, uma mquina diferente da mquina a vapor ou
do motor a gasolina.
Claro est que, diante da relativa complexidade de operao das vrias etapas das
mquinas trmicas, um ciclo descrevendo pormenorizadamente todas essas etapas seria de
dificlima anlise. Para tanto, algumas simplificaes so feitas, de forma a se chegar a ciclos
. c u j a anlise matemtica possa ser realizada sem maiores complicaes e que, mesmo
aproximadamente,

permitam

a obteno

de

informaes

teis

sobre

as

mquinas

respectivas.

O ciclo de Carnot
Em

1824, quase um quarto de sculo antes da determinao do

equivalente

mecnico do calor, o engenheiro francs Nicolas Sacli Carnol conseguia descrever um ciclo
de uma mquina trmica reversvel que leria o maior rendimento possvel. Admitindo-se
que o fluido de trabalho dessa mquina seja um gs ideal, o ciclo da mquina de Carnot tem
as seguintes etapas que, para se ler garantida a reversibilidade, so todas executadas quaseeslaticamcnte:
1. O gs v posto cm contacto com um reservatrio a uma alia temperatura T , , de
(

forma que ocorre uma expanso isotrmica com realizao de trabalho (Fig.
7.1a).

s
- r

fstsJ

(b)

(a)
^

(c)

(d)

5 !

.~) \i
i

o ;
S

.lPi.i.:c t.t

rvHiVio Uc calor, 1

iUi&aJLJ..

-..*>

Tw.c:v5t.>rin ic iV.cr.
.

T,

Fig. 7.1 - Operao

2.

de uma n equina de Carnot.

N u m dado ponto da expanso, a mquina totalmente isolada, de forma que, da

por diante, o gs se expande adiabatican ente, realizando mais trabalho e se
resfriando a-.atingir uma temperatura T ( F >. 7.1b).
f

3. Nesse pon':>, o gs posto em contacto cc m um reservatrio a u m a temperatura

m
m

1
1+

T e entro comprimido isolermicamente/ de forma que calor deve ser rejeitado

f

para o exterior (Fig. 7.1 c ) .

Finalmente, a mquina mais u m a Ve : totalmente isolada e a compresso

4.

continua at que a temperatura atinja T , recomeando-se o c i c l o (Fig.- 7.1 d).

q

O ciclo dessa mquina est representado no diagra n a p-V

da Fig. 7 . 2 . A rea

sombreada , ciar;:mente, o trabalho cfetuado pela m q u i n a .

a i ; *
!4 .

O rendinv.i.to de uma mquina de Carnot dado

pela equao ( 6 . 2 . Pelas caractersticas do ciclo,

j que se trata dt traba h o r e a l i z a d o

isotermicamente

durante a expanso D a mesma forma,

Qf^lVa^nRTj^
Deduz-se da q u e
Qf J f
Qn
T

"'"O-u)
ln(l/./r,)

Fig. 7.2 - Diagrama

mquina de Carnot.

p-V

do ciclo

As outras clu.v: etapas tio ciclo so adiabticas, para as quais, c o m o j se v i u ,

constante. Entre B c ..
V 11
e entre D e A
7,1

;r'=7/i

da

7V''=-

% 1 **1

^Dividindo-se uma relao pela outra, chega-se a

.In

"Qa

Logo, o rendimento de u m a mquina de Carnot tambm dado por

O teorema de Carrtol diz que

N e n h u m a mquina real, operando entre dois reservatrios, de calor, p o d e r |

ter um rendimento melhor do que o de uma mquina reversvel (ou d e j

Carnot) operando entre esses mesmos reservatrios.
Como consequncia, todas as mquinas reversveis tm, nas mesmas condies, o mesmo
rendimento.

Exemplo 7.1
A caldeira de uma mquina a vapor opera a 500 K. Nessa temperatura, a gua se
transforma em vapor, que aciona um pisto e, a seguir, descarregado para o ambiente,
que est a 300 K. Qual o rendimento ideal dessa mquina? Se, em cada ciclo, so
absorvidos 200 J de calor, qual o trabalho mximo, por ciclo, que ela capaz de realizar?

-C,

Da equao (7.1).
77 = 1

300
500

bCO

fL

= 0,4

\Como Q =200J^o-imbx3lho efelivameule realizado

9

W = 0,4x200 = 807

O ciclo de Otto
D e todas as mquinas trmicas, nenhuma leve a popularidade do motor a gasolina a
quatro tempos, desenvolvido na segunda metade do sculo XIX pelo engenheiro alemo
Nikolaus Otto. Esse motor tem um ciclo descrito da seguinte maneira:
1. Admisso, para a cmara (ou cilindro), de uma mistura de ar e gasolina. Para isso,
abre-se a vlvula de admisso e o recuo do pisto aspira a mistura (Fig. 7.3a).
2. Compresso da mistura, pelo avano cio pisto (Fig. 7.3b).
3. Ao final

da compresso, ocorre a ignio da mistura, iniciada por uma fasca'

ellrica (no vela, Tig. 7.3c). Tem ento lugar a expanso brusca do gs no>cilindro,
que quando o trabalho eetivamenle realizado (Fig. 7.3cl)

Ni

Vlvula dc
admisso

Vlvula do
exausto

Mistura \ , j
ar-conibuslvcl r l - v

1
i

G a s e s i!e
exausto

Vela

Gases de
exausto

!
I

EMES.-.

"1

t
(b)

(0

F/g. 7.3 - O ciclo de Oito de um m o t o r a

gasolina.

4 . O pista, atinge o curso m x i m o , a vlvula cie exausto aberta (Fig. 7.4e), o

pisto ;.vana c os gases da comb.ust; o so expelidos (Fig. 7.40.
Torna-se < ridente que h diferenas e n t r : a mquina de Carnot e o motor'a gasolina.
Certamente as n.ais importantes d i z e m respeito 1 0 fluido de trabalho, que no recircula, e
fonte de calo.', que resulta da c o m b u s t r o do prprio fluido de trabalho (a mistura argasolina). Esa < ombuslo do prprio fluic' D de t abalho faz com que o motor a gasolina seja
um motor de c< mbusfo interna. O c i c l o ,uc o descreve o ciclo de Otto .
1

A Fig. 7.4 mostra o diagrama

p-V

do

ciclo

admisso

de

quanto

processos
alteraes

Otto.
a

Tanto

exausto

considerados
de

volume

de

trabalho

so
como

presso

constante, sem implicaes

produo

para

ou

mudanas na energia interna.

para
Uma

vez admitida a mistura ar-gasolina,

ela

se expande

incio

ento

(etapa
uma

A-B).

Tem

compresso,

idealmente adiabtica, de forma que

o volume do fluido de trabalho recua
para

Vr_ (valor,

incidentemente,

similar a V J . Durante

Fig. 7.4 - Diagrama p-V do ciclo de t n motor a gasolina.

processo de

ignio a presso dentro do cilindro

aumenta, enquanto o volume jralicamenle no se altera (etapa C-D). Vem ento a expanso
do fluido de trabalho do v o h n e V ao v o l u m e V , lambem vista como adiabtica, onde o
n

trabalho efetivamenie prod ziclo. ,Ao fim da expanso, a vlvula de expanso aberta, o
que corresponde a uma quecl i de presso a volume razoavelmente constante (clapa E-B). O
retorno

dp

pisto

expulsa,

presso

constante,

os gases

queimados

(etapa

B-A),

recomeando-se, a seguir, o c c i o .
'Na verdade, cjvcrio ser ciclo de R> elws, jn que foi pnlei

:ido pelo engenheiro francs Alphonse de Rochas.

Hska3
mm,
O r e n d i m e n t o d e u m motor q u e siga o c i c l o d e O t t o t a m b m d a d o pela

(6.2). D e v e s e r l e m b r a d o q u e Q a b s o r v i d o q u a n d o d a i g r n o e q u e o c a l o r
n

no tempo de e x a u s t o . C o m o esses dois processos s o c o n s i d e r a d o s c o m o

Q,

equao
reieitadf^^^i

aproximadamente|?Hpltl~

\f-cX<2-

isocrico*,^

Q *

X i <

Diante disso,

T -T

C o m o a s d u a s o u t r a s e t a p a s s o a d i a b t i c a s , v a l e a r e l a o T V *'= c o n s t a n t e . A l m d i s s o ,
r

VgV

. Logo,

V *V *V
A

j/y

Subtraindo-se m e m b r o a m e m b r o ,

Exemplo 7.2
A relao entre V e V^.(ou seja, entre os valores mximo e mnimo do volume do cilindro)
B

a razo

de compresso

r. Seu valor mximo aquele que permita a compresso

adiabtica da mistura ar-gasolina (que necessariamente eleva sua temperatura) sem que
-

haja ignio espontnea (antes da fasca). Na prtica/ um valor prximo a 7. Para 7=1,4
(j que a maior parte do fluido de trabalho de ar), achar o rendimento mximo de um
motor no ciclo de Otto.
Aplicando-se a equao (7.2),
17

= 1-

j
JyJ-,

= 0,54 ou 5 4 %

g r - *

Perdas por atrito e dissipao do calor colocam esse valor mais prximo de 20%.
953
vV Cv

TP

Exemplo 7.3
Mostrar que uma mquina de Carnot tem um rendimento superior ao de uma mquina de
Otto (o que confirma o teorema de Carnot).
O rendimento no ciclo de Otto
7 = 1orno

(y

\II

\
f \

\isso quer dizer que

Tc

\Yb)-

Ao longo do ciclo, a tempera/ura mais alia T e

D

a mais baixa T . Essas temperaturas equivalem

B

a T e T/na equao (7.1), de forma que, no ciclo de Carnot,

q

T
T
r

tm

fim

um valor claramente maior do que no ciclo de Otto.

Ot> tsv va

O ciclo dos motores Diesel

......

Se o motor a gasolina a mais popular das mquinas trmicas, tem-se c o m o certo

que a maior parte da potncia geradas por mquinas trmicas em todo o mundo provm de
motores Diesel. O motor Diesel foi criado pelo engenheiro alemo Rudolf Diesel n a ltima
dcada do sculo X I X , apenas alguns anos aps o motor a gasolina. Ele funciona segundo as
etapas seguintes:

1-2

2-3

3-4

4-6

&-6

6-7

7-1

te

.,-1-

Fig. 7 . 5 - Cleto completo (dito "aberto") de um motor

Diesel.

1. O ciclo se inicia com a compresso do ar dentro do cilindro (1 -2 na Fig. 7.5). Essa

compresso tomada c o m o adiabtica e reversvel.
2.

No ponto mximo de avano do'pisto, a compresso eleva a temperatura do ar a

mais de 5 0 0 C . Nesse m o m e n t o , o leo Diesel injetado para dentro do cilindro
(2-3 na Fig. 7.5), num processo visto como isobrico.

3. A combusto instantnea do leo Diesel provoca expanso da mistura gasosa e o T

retorno do pisto (3-4 na Fig. 7.5), num processo tomado como adiabtico.

4. Abre-se a vlvula de exausto (4-5 na Fig. 7.5) e os gases queimados comeam a

deixar o cilindro, at que a presso interna se iguale externa, num processo
aproximadamente isocrico.
5. O

pisto volta a avanar,

expulsando

isbaricamenle os gases

queimados

restantes (5-6 na Fig. 7.5).

6.

No pontoide avano m x i m o do pisto,,abre-se a vlvula de admisso (6-7 na Fig.

7.5).

7. O retorno do pisto fora a entrada isobrica de ar (7-1 na Fig. 7.5) e o ciclo

reiniciado.
O diagrama p-V do ciclo de Diesel est mostrado na
Fig. 7 . 6 . A gerao de trabalho tem lugar no ramo adiabtico
3-4. A entrada de calor ocorre na combusto (etapa 2-3) e a
retirada de calor na exausto (etapa 4-5).
A anlise do ciclo completo do motor a Diesel, mesmo
admitindo-se que, tanto na compresso quanto na expanso, o
gs dentro do cilindro seja composto essencialmente de'ar (o
que faz com que o ciclo seja tambm denominado ciclo

de

de ar de Diesel), um tanto complicada. Para uma

padro
anlise

simplificada,

esse Ciclo

substitudo

pelo

ciclo

fechado, no qual a admisso de ar e a exausto dos gases so

...

...

omitidas e substitudas por u m a etapa de resfriamento a

Fig. 7.6 - Diagrama p-V do ciclo

de Diesel aberto

v o l u m e constante. Esse ciclo est mostrado na Fig. 7 . 7 .

N o ciclo simplificado, etapa
de

compresso

(1-2

na

Fig. 7.7)

1-2

segue-se uma de injeo e combusto

'1-6

'-A

4-1

(2-3) e outra de expanso (3-4). As

etapas 4 - 5 , 5-6, 6-7 e 7-1 do ciclo
aberto (ver Fig. 7.5) so substitudas
por

apenas

uma

etapa

de

resfriamento(4-1), que faz o sistema

retornar s condies iniciais.
O

diagrama p-V

desse

ciclo

fechado est mostrado na Fig. 7.B.

V-se

que

apenas

as

etapas

de

admisso e exausto foram retiradas,

sendo mantidas todas as suposies
tomadas c o m o vlidas para o ciclo
^ #

aberto.

com

esse

% 0

consideraes

d o m o t o r D i e s e l s e r o feitas.

acena

ciclo

"

que

tio r e n d i m e n t o

f,g. 7.7
Diesel.

Ciclo simplificado

(dito "fechado")

de um motor

resto 3
2

Na operao do motor D i e s e l , o sislema absorve um

c^for Q n o processo isobrico 2-3 (a combusto) e rejeita um

a

calor Q no processo isocrico 4-1 (o resfriamento, no ciclo

f

fechado). D a definio de rendimento,

7 =

1-

nC {T,-T )

Como

CJC =y,
v

T,
7*4-7-,

7 = 1-

]-
Fig. 7.8 - Diagrama p-V de um
c/cio de Diesel fechado.

|f!>

O s processos enlre 3 e 4 e entre 1 e 2 so tomados como adiablicos, de forma que

rj^-

=T V/~

Logo,

T.

5*1

-i

r.

j que V',= V . C o m o o processo 2-3 isobrico,

4

Ento,

7;

I'

W)

D a , o rendimento passa a ser

-1
= i--

7 = 1--i

yr

Lembrando, mais uma vez, que a compresso 1-2 0 adiabtica, \

V. ' 1

_ i.'/-ir/i-y _ i / r - i _ j
2 ' I
~ ' 2
TTTT
_

Da,

7 = 1-

'

Dcfine-se a razo de expanso r c o m o Vj/V, e a razo de compresso r c o m o

r

VJV .
U

Logo,
i

TfcfcJj

O s motores Diesel tm sobre os motores a gasolina a vantagem de um melhor r e n d i m e n t o ^ ! ^ ^ t

5

j que trabalham com taxas de compresso bem maiores (quase o dobro). So, no e n t a n t o .

''MM

mais ruidosos, tm uma razo potncia/peso inferior e sua emisso mais poluente.

"'iS^e

>

a-

Exemplo 7.4
A razo de expanso ide um motor Diesel J5,e* a de compresso 15. Q u a l

seu

rendimento?

Como o ciclo trabalha essencialmente com ar, y=l,4. Aplimndo-se a equao (7.3),
- M _

- W

, = 0,62O62%

LI

1,4(5-"-15-')
Perdas por atrito e dissipao do calor fazem com que o rendimento real fique em torno de 40%.
S33
!

cm pp

<rv

A escala absoluta de temperatura

O s diversos tipos de termmetros se baseiam em alteraes mensurveis

propriedades de diversos materiais quando sujeitos a variaes de temperatura.
^propriedades,

no

entanto,

no so

perfeitamente

lineares:

um mesmo

das
Essas

aumento

de

temperatura causar alteraes ligeiramente diferentes se ocorrer, num primeiro m o m e n t o ,

g e m torno dos 1 0 C e depois em torno dos 5 0 0 C . Seria, ento, altamente desejvel a.
definio de uma escala de temperatura independente das propriedades de

qualquer

^material. O ciclo de Carnot permite a construo de uma escala verdadeiramente absoluta.

t
^
Vi

N o ciclo de Carnot ficou claro que a relao entre o calor rejeitado Q

e o calor

^absorvido Q,,i exatamente a relao entre-a temperatura cio reservatrio frio T e a do

(

^reservatrio quente T . . Operando-se uma mquina reversvel num ciclo de Carnot e

( (

b j n e d i n d o - s e , cuidadosamente, Q, e Q , , uma temperatura qualquer 7" pode ser determinada

(

I;

se

um

dos

reservatrios

for

mantido

uma

temperatura

conhecida.

Como,

|? i n t e r n a c i o n a l m e n t e , o ponto triplo da gua a mais importante referncia de temperatura (e

|? d o m a d o como 2 7 3 , 1 6 K), mantendo-se um reservatrio nessa temperatura e o outro na
| | t e m p e r a t u r a que se quer determinar, mecle-se Q, (o calor rejeitado ou absorvido para o
I* t e s e r v a t r i o no ponto triplo) e Q (o calor absorvido ou rejeitado para o outro reservatrio) e
% t c h a - s e T segundo

T = 273,16-^- K
03

(7.4)

A equao a c i m a similar do termmetro a gs a volume constante (equao (1.4)),

y t i a s com a vantagem de independer do gs e poder ser usada a temperaturas muito b a i x a s ,

^' t i s quais todos os gases j esto liquefeitos e solidificados.

hm
i m
m
m

fsica 3
Pela equao (7.1) o rendimenlo de u m a mquina de Carnot ser de 1 0 0 % se a
temperatura do reservatrio frio for de Q K, o que far c o m q u e Q,=0. Assim, Lord Kelvin,
que props a escala absoluta de temperaturas, dizia que

O zero absoluto a temperatura do reservatrio para o qual a mquina de

| Carnot no rejeita calor.
A mquina de Carnot permite demonstrar qu, n u m processo cclico reversvel, a
variao da entropia nula. Pela equao (6.6)

C o m o , n u m c i c l o de Carnot, Q,/Ti=Q /T, ,

l]

fica claro que AS=0.

A 3'- lei da tem odinmica

O falo de que havia uma reduo na velocidade da molculas de u m gs com a
temperatura, corno

fica evidenciado

pela

equao

(3.7),

levou

diversos cientistas e<

pesquisadores a acreditar que, na temperatura do zero absoluto, as molculas de q u a l q u e r ^ j P

corpo estariam imveis. N a verdade, a mecnica quntica no aceita esse . . r a c i o c n i o . ^
Segundo a m e c n i c a quntica, no estado mais baixo de energia para um tomo essa e n e r g i a ^
no nula. E l a , embora possa ser descrita teoricamente e mesmo medida, no pode, n o 0
entanto, fluir para, outro corpo, ou seja, o tomo, no zero absoluto, est n u m estado d e @ "''_
mnima entropia que no pode ser alterado..

<ll IN

C o m base em experimentos a baixas temperaturas, o qumico alemo Walther N e r n s |

estabeleceu que

# p<-

No zero absoluto, mudanas de estado se processam sem altera

entropia.
Essa afirmativa ficou conhecida t o m o a 3 lei da

termodinmica.

C o m o se v i u , se um reservalrio estiver na lempetatura do zero absoluto, u m P

mquina operando no ciclo de Carnol ter rendimento de 1 0 0 % , o que c l a r a m e n t e | ' impossvel. D e fato, Nernsl tambm observou que, medida que se resfria um corpo^ |
quantidades maiores de calor precisam ser dele retiradas para se obter quedas cada v e f ;
menores em sua temperatura. Nernsl ento props que sua lei deveria ser escrita

^ g

O zero absoluto inatingvel

m I

81

apLLu/-

' i
%

A evoluo dos conceitos sobre a luz

S no sculo XVII as primeiras ideias sobre a luz foram desenvolvidas de maneira
cientfica. Elas envolveram dois dos maiores expoentes da cincia da poca: Isaac Newton e
Christiaan Huygens.
Newton, um atomista, defendia a ideia de que a luz era o resultado da propagao de
pequenos corpsculos
corpuscular

luminosos, ou tomos

de l u z , pelo espao.

Por essa

teoria

da luz os fenmenos associados luz, como a reflexo e a refrao, seriam

explicados com base no movimento desses corpsculos. Na reflexo, os corpsculos

colidiam contra uma superfcie polida, da mesma maneira que uma bola contra uma
parede. Na refrao, os corpsculos mudavam de direo quando atravessavam a fronteira
entre dois meios transparentes (do ar para o vidro, por exemplo).
J Huygens defendia a teoria ondulatria da luz, introduzida algumas dcadas antes
por Robert Hooke. Segundo essa teoria a luz se propagava da mesma forma que as ondas
que se formam quando uma pedra atinge a superfcie da gua. Quando as ondas de luz
atingiam uma superfcie polida elas eram refletidas da mesma maneira que as ondas na gua
quando batiam contra um obstculo rgido. A me$ma;,analogia era feita com relao
refrao.'A teoria ondulatria pressupunha que as ondas de luz eram em tudo similares s
ondas mecnicas (como as ondas produzidas na gua ou as ondas de som). Essas ondas
exigem um meio para sua propagao. Como se sabia que entre os astros s existia o vcuo,
foi postulada a existncia de um meio especfico para a propagao das ondas de luz, o ter.
Transparente, sem massa, inodoro, inspido, o ter existia em toda a parte e s foi declarado
inexistente ao final do sculo XIX, num simples e magistral experimento realizado por Albert
Michelson e Edward Morley.
A disputa entre os dois modelos de propagao da luz comeou a pender em favor
da teoria ondulatria com os experimentos sobre interferncia da luz realizados por Thomas
Young no incio do sculo X I X . Um importante reforo foi dado pela sugesto de que a luz
era o resultado da propagao de campos eltricos e magnticos, feita por^ames Maxwell
mais de meio sculo mais tarde. No incio do sculo X X , a explicao do"efeito fotoeltrico
por Albert Einstein, realizada com base na teoria dos quanta, iria mostrar que aMuz se
propaga na forma de pacotes de onda, cuja energia depende da frequncia da emisso da
luz, o que de certa forma reuniu as duas teorias.

Fsica 3

82

A determinao da velocidade da luz

~ P
'.{4

Um dos mais fascinantes captulos da histria da cincia envolve a determinao da

velocidade da luz. um conceito intuitivo o de que essa velocidade verdadeiramente
enorme, e durante muitos sculos a propagao da luz foi considerada como essencialmente
instantnea. Isso fazia com que a luz tivesse uma velocidade improvavelmente infinita.
A

primeira

tentativa

realmente

cientfica de determinao da velocidade

da luz foi feita em meados do sculo XVII e
se deveu a Galileo G a l i l e i . Cnscio de que
a velocidade

d a luz deveria

ser muito

grande, ele sabia que s seria

possvel

medi-la (ou ao menos reconhecer que ela

era

finita)

ao

longo

de

uma

distncia

razovel. Sua soluo para esse problema

foi colocar noite dois observadores em
duas colinas separadas por uma distncia
razovel, um de frente para o outro (Fig.
8.1).

Cada

observador

carregava

um

F i g

M 6 t o d o

d e

G a l l l 6 0

d e t e r m i n a S o

d a

velocidade da luz.

lampio coberto c o m um pano. Em dado momento, um deles descobria o lampio. No

momento em que o outro percebesse essa luz, descobriria o seu lampio, que por sua vez
seria percebido pelo primeiro observador. O tempo decorrido entre descobrir seu lampio e
ver a luz do outro permitia ao primeiro observador calcular a velocidade da luz, j que a
distncia entre ele e o segundo observador era conhecida.
Esse experimento no trouxe resultados conclusivos. Hoje sabe-se que, mesmo
!

tomando-se u m a distncia razovel entre os observadores, o tempo de trnsito da luz seria

vrias ordens de grandeza menor que o tempo de reflexo humano. U m a vez mais a luz era
vista como infinitamente rpida.

Ficou claro que era preciso medir velocidade da luz ao longo de u m a distncia
bem maior. Algumas dcadas mais tarde, o astrnomo dinamarqus O l e R0mer sugeriu em
1676 um mtodo baseado nas distncias interplanetrias. Por essa poca, os quatro maiores
satlites de Jpiter j tinham sido exaustivamente estudados, de forma que os perodos de
suas rbitas j eram conhecidos com razovel preciso. O plano da rbita dos satlites
praticamente o mesmo da rbita da t e r r a e de Jpiter," de maneira que, relativamente
Terra, eles so eclipsados por Jpiter.

R0imer observou durante alguns anos os eclipses de

lo, um dos satlites. Ele percebeu que, a partir de um certo ms, os eclipses comeavam a se
atrasar a cada observao, atingindo um atraso mximo de uns 10 minutos aps cerca de 6
meses. A partir da, os eclipses comeavam a. ocorrer paulatinamente mais cedo, e em 6
meses registravam um adiantamento de outros 10 minutos. R0mer achou que isso tinha algo
a ver com a posio da Terra em relao a Jpiter. Comeando com a Terra no ponto de sua
rbita mais prximo de Jpiter (o que se chama de oposio),

medida que a Terra se

afasta, o eclipse se atrasa porque a luz de lo deve cobrir uma distncia maior at chegar

Terra (Fig. 8.2). Assim, 10 miriutos era o tempo

necessrio para a luz cobrir o raio da rbita da Terra.
Como esse dimetro era conhecido (embora no muito
bem), sua diviso pelos 10 minutos resultou num valor
para a velocidade da luz hoje equivalente a 2 1 4 . 0 0 0
km/s (clculo que, aparentemente, no chegou a ser
feito por R0mer).
U m a determinao mais acurada segundo um
mtodo astronmico foi feita e m . 1728 pelo fsico e
astrnomo Joseph Bradley. Como a T e r r a se move em
sua rbita a u m a velocidade de cerca de 3 0 km/s, os
raios de luz de uma estrela que esteja exatamente no
znite

no

podero

atravessar

um

fino

tubo

perfeitamente na vertical (da mesma maneira que a

Fig. 8.2 - Como Remer mediu a velocidade

da luz.

chuva, caindo verticalmente, ir bater contra a parede

de um tubo vertical

que esteja

sendo

deslocado

horizontalmente). A pequena inclinao que deve ser

Poslo rea!
da wirela -.:

PosISo parente
da trela

dada ao tubo para que a luz da estrela o atravesse a

aberrao estelar. A tangente do ngulo de inclinao

, obviamente, a relao entre a velocidade da luz e a

Direo d* luz

daTerra.(Fig. 8 . 3 ) .
evidente que, para que a medida fosse feita, a
posio real da estrela teria de ser conhecida, o que

CM

no possvel, j que sua observao necessariamente

inclui a aberrao estelar. Bradley usou a mesma

>

tcnica de Romer: mediu a posio de uma estrela da

constelao do Drago ao longo de um ano e, com os
instrumentos de que dispunha na poca, observou que
entre duas medidas espaadas de seis meses tinha

Fig. 8.3 - Determinao

luz (c) pela aberrao

da velocidade

da

estelar.

havido uma variao de 4 0 , 9 " . Esse ngulo o dobro do ngulo a da Fig. 8 . 3 , pois
representa a soma da aberrao num momento em que a Terra est andando em sua rbita
num sentido c o m a aberrao num momento em que a Terra est andando no sentido
oposto. Logo, a tangente de 2 0 , 4 5 " a relao entre a velocidade da Terra em sua rbita e a
velocidade da luz. Com isso, Bradley determinou a velocidade da luz como sendo, em
nmeros atuais, 301.000 km/s.
Embora esse ltimo resultado seja menos de 0 , 4 % maior do que o que se adota hoje
em dia, ficou evidente que a determinao precisa da velocidade da luz dependeria da
realizao de experimentos controlados, o que s seria possvel se eles fossem realizados na
prpria Terra. O primeiro experimento desse gnero bem sucedido foi realizado por
Armand-Hypolite Fizeau em 1849. Ele utilizou um sistema de espelhos e uma roda dentada
giratria (Fig. 8.4).
O experimento de Fizeau feito da seguinte maneira:

FtsUaJ

84

Luz de uma fonte intensa

concentrada por uma
lente

atravessa

Espelho jemi-transparente

Espelho

um

um

espelho semitransparente
inclinado em 45com a
vertical, chegando a uma
roda dentada;

com

colocada

roda

dentada

de tal forma

que o espao entre dois

Fig. 8.4-Mtodo

de Fizeau para determinao

da velocidade

da

l u z

dentes esteja alinhado com o feixe, a luz atravessa a roda, passa pelas duas lentes,
atinge o espelho e faz todo o caminho de volta at o espelho semitransparente,

sendo refletida; para o observador;

alinhando um dente com o feixe,,o observador no v a l u z ;

a roda posta a girar com velocidade angular crescente;

o observador; y a luz piscar com frequncia cada v e z maior, at que passa a no

mais ver" a luz: isso significa que o tempo requerido pela luz para ir da roda
dentada ao espelho e de volta roda igual ao tempo necessrio para um
deslocamento angular da roda de um espao para um dente;

acelerando-se ainda mais a roda, a luz volta a ser vista, de forma que o tempo
requerido pela luz para ir da roda a espelho e de volta roda agora igual ao
tempo necessrio para um deslocamento angular entre dois espaos;

. sendo conhecidos o ngulo entre um espao e um dente (ou entre dois espaos), a
velocidade angular da roda e a distncia entre a roda e o espelho, a velocidade da
luz pode ser calculada.
Fizeau encontrou 3 1 3 . 0 0 0 km/s.

tS*.

m
m

m
m

Exemplo 8.1
A roda dentada de Fizeau tinha 720 dentes e a distncia entre ela e o espelho era de 8.630
m. Q u a l a velocidade angular da roda para a qual a luz da fonte se tornar invisvel?
O ngulo entre um dente e o espao entre dentes seguinte de 271/1440 rad. Tomando-se a
velocidade da luz pelo seu valor aproximado de 3x10 m/s, o tempo necessrio para que ela passe
pela roda, re/lita-se no espelho e retorne roda de

3.

3x10*
\
Nesse intervalo de tempo a roda dever executar um deslocamento angular de 2rc/1440 rad. Logo,
a velocidade angular dever ser de
2^-/1440
w = 5.75x10"

935
oO uv

CTD

75,9 rad Is = 12,1 rps

@I
m
$3

Fsica 3

85
Em

1850, Jean

modificou

substituindo

Leon

desenho

Foucault

de

Fizeau,

a roda dentada

por um

espelho rotativo (Fig. 8.5). O mtodo de

Espelho
fixo

Espelhio
rotativo

Foucault funciona da seguinte maneira:

Tomando-se por base o plano

do

espelho

ngulo

fixo,
entre

existe
o

um

espelho

rotativo e esse plano para o

qual a luz da fonte refltida
para

espelho

fixo

pelo

espelho rotativo;
Fig.

nessas condies, o feixe de

8.5 -

velocidade

Mtodo

de Foucault

para

determinao

da

da luz.

luz retorna para a fonte;

pondo-se o espelho rotativo a girar, o reflexo comea a afastar-se da fonte;

isso acontece porque no espao de tempo necessrio para a luz partir d o espelho
rotativo e retornar para o espelho fixo, o espelho rotativo girou ligeiramente;

o ngulo 0 entre o feixe primrio (que partiu da fonte) e o refletido o dobro do

ngulo de rotao a do espelho mvel, e pode ser facilmente medido;

conhecidos a e a velocidade angular do espelho rotativo, sabe-se o tempo

necessrio para que ocorra o deslocamento angular a ;

diVidindo-se o dobro da distncia entre os espelhos por esse tempo, acha-se a

velocidade da luz.

Foucault encontrou para a velocidade da luz-um valor de 298.000 km/s, no to bom

quanto o de Bradley, mas bastante prximo do adotado hoje em dia. A grande vantagem do
mtodo de Foucault estava na boa preciso que poderia ser atingida na medio do ngulo
6, mesmo que esse ngulo fosse muito prximo de zero. Isso permitiu que o experimento
pudesse ser realizado num espao relativamente pequeno. Em vez dos 8.630 m de Fizeau, a
distncia entre os espelhos no experimento de Foucault era de apenas

2 0 m. , E m

experimentos seguintes, Foucault colocou entre os dois espelhos um tubo c h e i o de gua,

achando uma velocidade menor do que a encontrada para a propagao da luz no ar. Com
isso, ele foi o primeiro a determinar que a luz viajava com velocidades diferentes em
diferentes meios.
Em 1879 Albert Michelson realizou o primeiro de um srie de experimentos que
iriam ocup-lo por meio sculo e resultar em medidas cada vez mais acuradas da
velocidade da luz. O processo empregado era geralmente o mesmo, e baseado no espelho
giratrio de Foucault. A inovao foi o uso de um espelho multifacetado, na forma de um
prisma reto de base octogonal.

Um dos melhores experimentos de Michelson foi realizado em 1926 e est mostrado

na Fig. 8.6, levando a um resultado de 2 9 9 . 7 9 6 km/s. No experimento, c o m o espelho
multifacetado esttico e ajustado de forma que uma de suas faces fique paralela ao espelho
fixo M, e outra ao espelho fixo M , a luz da fonte A visvel ao telescpio T . Pondo-se o
3

Ftska3

espelho

multifacetado

girar

86

com

velocidade angular crescente, o observador

inicialmente

ver

"flashes"

de

luz,

. Mi

correspondentes aos eventos de alinhamento

mencionados

acima.

3fl

Aumentando-se*" a

velocidade angular, a.sequncia de eventos'

a seguinte:

A luz atinge a face 1 do espelho

multifacetado;
'

Fig 8.6

velocidade

Experimento

de Michelson para medida da

li

da luz.

estando essa face alinhada c o m M , , a luz ser dirigida para M e M e para a face
2

til

5 do espelho multifacetado;

como o espelho multifacetado girou enquanto a luz fazia esse percurso, no

momento em que a luz atingir o espelho multifacetado a face 5 no estar mais
alinhada com o espelho fixo M , de maneira que a luz no chegar ao telescpio;
3

aumentando-se a velocidade angular, porm, a luz voltar a ser visvel;

isso acontecer porque a velocidade angular , nesse momento, to grande que a

hm

luz refletida pelo espelho fixo M atingir o espelho multifacetado no instante e m .

3

que a face 4 estiver alinhada c o m M ;

3

conhecida distncia total percorrida pela luz (no caso real, cerca de 70 km) e a
velocidade angular nesse instante, determina-se a velocidade da luz.

Aps ter Maxwell estabelecido a natureza eletromagntica da luz, foi aberta a

possibilidade

de se

determinar

velocidade

da

luz

com

base

em

parmetros

eletromagnticos. Pela teoria eletromagntica, a velocidade da luz no vcuo c dada por

(8.1)

c =

onde a constante de permissividade do v c u o e p a constante de permeabilidade do

0

vcuo. A primeira determinao desse tipo foi feita em 1 9 0 7 por E.B. Rosa e N.E. Dorsey,
que encontraram 299.788 km/s.
Aps uma sequncia de resultados cada v e z mais prximos para a velocidade da luz
no vcuo, a Comisso Internacional de Pesos e Medidas adotou em 1983 o valor exato de
2 9 9 . 7 9 2 . 4 5 8 m/s, sendo partir de ento o metro definido como a distncia percorrida pela
luz no vcuo em 1/299.792.458 do segundo.

Exemplo 8.2

_ J

Em astronomia, a unidade padro de medida o ano-fuz, definido como a distncia

percorrida pela luz em 1 ano. Q u a l essa distncia em km?

Um ano possui
365x86400 = 3,1 54 xl0 s
| Logo, o ano-luz tem

3,154x10' x3xl0 = 9,461 x IO rm

I JSfijfif
5

trv trV frv

15

1%

Eletricidade e luz: o efeito fotoeltrico

Ao final do sculo XIX, fontes de tenso de
milhares de volts j haviam sido desenvolvidas.
Uma dessas fontes de alta tenso era a bobina de
induo ou de Ruhmkorff {Fig. 8.7). Nessas bobinas,
a rpida interrupo e religao do circuito do
eletrom E induzia elevadas tenses na bobina'
externa. Caso fossem ligados dois letrodos ( f e f ) s'
extremidades dessa bobina, a visualizao da alta
tenso induzida
descargas

era possvel

eltricas

entre

pela

os dois

presena de
quando

eles

estivessem suficientemente prximos um do outro.

Fig. 8.7- Bobina de Ruhmkorff.

Em 1888, Heinrich Hertz observou que a distncia de descarga entre dois letrodos
ligados a uma bobina de induo poderia ser substancialmente aumentada se eles fossem
iluminados com luz ultravioleta (Fig. 8.8).
Hallwachs

prosseguiu

demonstrando

que

essas

experincias,

metais

carregados

negativamente perdem essa carga quando

banhados em luz ultravioleta.
palavras,

cargas

ejetadas

de um

negativas
metal

Em outras

pareciam

quando

ser

c o m ele

ig. 8.8 - Experimento de Hertz.

interage luz de alta frequncia. Philip Lenard,

em 1900, conseguiu desviar essas cargas com um "campo magntico, e demonstrou que se
tratavam dos elctrons, recm-identificados como componentes, do tomo por Joseph John
Thomson. (No modelo de Thomson, o tomo era uma esfera de carga positiva na qual os
elctrons estavam inseridos como ameixas

Luz

num pudim.)

Tubo do quartzo

Concluses ainda mais detalhadas

podem ser tiradas a partir de experimentos
realizados com o equipamento mostrado
na Fig. 8.9. P e M so dois letrodos
ligados a uma fonte de corrente contnua
regulvel atravs de um galvanmetro. No
momento em o eletrodo M recebe um
fluxo de luz, uma corrente flui no circuito,
o que pode ser constatado pela leitura do

Fig. 8.9 - Aparelho para verificao do efeito

fotoeltrico.

galvanmetro em srie com o circuito.

Esses experimentos apontam para as seguintes concluses:

Fazendo-se a diferena de potencial entre P e M maior ou igual a zero, uma

corrente constante aparece no circuito: essa a corrente de saturao

Fsica 3

88

tm

tornando P mais negativo que M , a corrente continua a circular no mesmo

sentido, mas sua intensidade decresce c o m a diferena de potencial, at que, para
um determinado valor, a corrente se anula; essa diferena de potencial o

potencial de framento V (Fig. 8.10)

s

Quanto
maior

maior a intensidade da luz,

a intensidade

da corrente

de

saturao, mas no h alterao

no

O
Q

potencial de framento, desde que a

frequncia da luz no se altere (Fig.

VM

Corrente de
saturacuo

8.11)

Hia'

variao

incidente

da frequncia

conduz

da

luz

alteraes

na

Poi&ncial dc
refimenio

corrente de saturao e no potencial de

framento; de maneira geral, quanto
maior a freqiincia, maior

e mais

R 9 p r B s m t a S o

saturado

d a

c o r r e n t e

d e

e do potencial do freamenUi.

negativo V .

Existe uma frequncia limiar abaixo da

qual o efeito fotoeltrico no se verifica;

Intensidade completa da luz

essa frequncia, no entanto, varia c o m

o metal onde a luz incide, sendo mais
baixa

para os metais

muito

bem

explicar

dos

era' apenas

o resultado

energia

d luz incidente

cintica

dos portadores

da transformao

da

bm

V, votts

aspectos

experimentais do efeito fotoeltrico. O efeito e m si

saturao

Dependncia

da corrente

de

com a intensidade da luz.

em energia
de carga do

; 0
3

25% de intensidade

clssica da luz podia

alguns

mm

50% de intensidade

alcalinos (Fig.

8.12).
A teoria ondulatria

<

m...
m

Pm

(m

metal. Afinal, pouco tempo antes James

Maxwell

havia apresentado sua teoria

eletromagntica da luz, pela qual a luz

se

propagava

eltricos

na forma
magnticos

campos

ondulatrios,

perpendiculares entre si e direo de

propagao,

de

maneira

que

sua

influncia em fenmenos eltricos era de

Fig. 8.12 - Frequncia

diversos metais.

limiar para o eleito fotoeltrico em

se esperar.
Assim, quanto maior a intensidade da l u z , mais energia era cedida e mais portadores
eram extrados do metal, da o aumento da intensidade da corrente. Mas por que a
frequncia da luz era relevante? E qual a influncia do metal no processo? Para essas
perguntas a teoria clssica no tinha respostas, mas uma teoria proposta para explicar a
emisso e absoro de radiao por corpos negros iria solucionar o problema.

.:y

i$\

A teoria dos "quanta'' aplicada ao efeito fotoeltrico

Em 1900, Max Planck props uma teoria segundo a qual a emisso e especialmente a
absoro de radiao por um corpo negro se fazia por meio de "pacotes" de energia
definidos. Segundo a teoria, a energia emitida ou absorvida teria a forma
,,

~~= nh v

(8.2)

onde n=0, 1, 2 . . . , h uma constante e v a frequncia da radiao. O produto hv foi

batizado de "quanturh" de radiao, equivalente menor quantidade de energia sob a
forma de radiao de frequncia v q u e poderia ser emitida ou absorvida.
A relevncia dessa teoria no foi apreciada de imediato. Mas em 1905 Albert Einstein
aplicou a teoria dos "quanta" anlise do efeito fotoeltrico. O raciocnio de Einstein foi
bastante simples. Se a absoro de energia radiante por um corpo se faz por meio de
"pacotes" de energia, deve existir u m a energia mnima para se extrair um elctron de um
tomo. Assim, somente um "pacote" com energia ao menos iguai a esse valor, que ele
batizou de "funo de trabalho", seria capaz de realizar o efeito fotoeltrico. Por alguma
razo, a funo de trabalho variava de metal para metal, o que fazia com que luz de uma
dada frequncia fosse capaz de extrair elctrons de um metal e no d outros. Finalmente, o
excesso de energia do "pacote" incidente sobre a funo de trabalho aparecia sob a forma
de energia cintica dos elctrons, o que era evidenciado pelo maior ou menor potencial de
framento. Isso levou ao equacionamento dessa energia cintica 7segundo

T = eV

= hv - W

"

(8.3)

onde W funo de trabalho e se apliou a conservao da energia ao elctron, igualandose a energia cintica por ele adquirida potencial eletrosttica decorrente da aplicao do
potencial de framento. A constante h, ou constante de Planck, vale 6,626x10" J.s.
34

A confirmao da validade da equao (8.3) teve de esperar uma dcada, quando

Robert Millikan demonstrou a linearidade entre a frequncia c e o potencial de framento V

para o pqtssio. Essa confirmao foi crucial para o estabelecimento da teoria quntica, fato
que teve grande repercusso na fsica do sculo X X .
Para a anlise da propagao da luz, uma ironia: Hertz, num experimento que
demonstrava a teoria eletromagntica ondulatria de Maxwell, lanou as sementes para-.a
aceitao da teoria corpuscular da luz, proposta por Isaac Newton e refutada, com sucesso,
por seu contemporneo Christiaan Huygens. O s corpsculos eram meramente substitudos
pelos mais modernos "quanta" de luz, que eventualmente passaram a ser chamados de
ftons. Por outro lado, fenmenos.sobejamente conhecidos, como a reflexo, a refrao, a
difrao e a polarizao da luz apontavam para seu carter ondulatrio. Essa "dualidade"
onda-partcula seria estendida ao elctron e s outras partculas componentes do tomo,
mostrando que, no domnio do muito pequeno, os dogmas.da fsica clssica no mais se
aplicam.
Quanto ao estudo da natureza da matria, a teoria do efeito fotoeltrico pouco
acrescentou. Afinal, elctrons j eram conhecidos como parte do tomo. U m a pergunta
certamente deve ter sido feita, no entanto. D e onde vem a'funo de trabalho, e qual a

razo dos valores diferentes, mas sempre os mesmos, para cada elemento? A indicao era a
de que o posicionamento dos elctrons no modelo de Thomson para o tomo no era de
forma alguma aleatrio.
E x e m p l o 8.3

V-

O comprimento de onda de luz limiar para o efeito fotoeltrico no potssio 558 nm.
Qual a funo de trabalho do potssio? Qual o potencial de framento quando o
comprimento de onda utilizado de 400 nm?

A funo de trabalho definida a partir da energia radiante mnima para a ocorrncia do efeito
fotoeltrico. Tendo-se o comprimento de onda X da radiao, a frequncia v pode ser calculada,
pois o produto desses dois parmetros fornece a velocidade de propagao c. Logo, a frequncia
correspondente a 558 nmf
c
3x10"
= 5,37x10' Hz
X 558xl0"
A energia desse fton, e por extenso q funo de trabalho do potssio,
4

E = hv = 6,626x 1 x5,37x 10' = 3,56xlO"' J = 2,22eV

-34

onde se adotou fator de converso 1 eV = 1,602x10' J.

O potencial de framento obtido a partir da energia cintica mxima dos elctrons, pois essa
energia se iguala energia potencial eletrosttica adquirida pela aplicao desse potencial. A
energia cintica mxima T dos elctrons dada pela equao (8.3):
t
u
w 6,626 xlO'
3x10"

T =hv-W =
: x
- 2,22 = 0,88 eV
1,602x10
400xIO"
Como essa energia igual a eVs, acha-se Vs = 0,88 V
19

34

tro vv vo

B**3

jS

As frentes de onda de Huygens

U m dos pontos importantes da teoria ondulatria de
Huygens a hiptese da propagao da luz na forma de frentes

vT ~J

de onda. Segundo essa hiptese, a propagao da luz se faz na

forma de ondas esfricas que partem da fonte. Cada ponto na
superfcie dessa esfera , por sua v e z , a origem de novas ondas
esfricas, e assim por diante. A superfcie que envelopa essas
ondas esfricas, tangenciando seus pontos mais externos, a
frente de onda (Fig. 7.1). C o m isso, as frentes de onda so
. . .

. . .

'

Fig. 7.1 - Frentes de onda (a)

planas e (b) circulares.

sempre perpendiculares a direo de propagao.

No

caso

das

ondas

de

luz,

cuja

propagao feita em todas as direes, as

frentes de onda so esfricas. As ondas que se
formam na gua, que se propagam em duas
dimenses, so circulares (Fig. 7.2). U m objeto
que se desloque sobre a gua com velocidade
constante maior do que a de propagao' das

Fig. 7.2 - Ondas mecnicas

na gua.

ondas ir formar frentes de onda retas (Fig. 7.3).

Isso acontece uma onda produzida pelo objeto num dado ponto
gerada antes que a imediatamente anterior tenha chegado a esse
ponto. As frentes de onda, por serem tangente s ondas, so duas
retas.

As ondas eletromagnticas

Fig. 7.3 - Frentes de onda de

um corpo movendo-se num
melo com velocidade
maior
do que a das ondas no melo.

Num experimento realizado por Michael Faraday em 1 8 4 5 , ficou evidenciada a

influncia de campos magnticos sobre a. luz. J era sabido que a luz, ao passar atravs de
determinados cristais, como

a calcita, adquiria uma direo preferencial. Atravessando

novamente um cristal similar, a luz resultante poderia manter sua intensidade ou t-la

'S m
reduzida a praticamenle zero, dependendo' do ngulo de

$ffif$&B$$$

rotao entre os dois. cristais. Diz-se ento que a luz, ao

atravessar certos meios, torna-se polarizada. O que Faraday

demonstrou foi que a aplicao de u m campo magntico
intenso sobre a luz polarizada tinha um efeito parecido ao
do segundo cristal, ou seja, girando-se esse campo em torno
do feixe ele era mais ou menos intensificado.

Esse fato levou James Clerk. M a x w e l l a propor, alguns

anos mais tarde, a teoria eletromagntica da luz. Por essa
teoria, a luz

resultado da propagao de campos

eltricos e magnticos oscilantes, perpendiculares entre si e

Fig. 7.4 - Representao

grfica das
ondas
eletromagnticas.

m m
Im

direo de propagao d luz

(Fig 7.4). Duas dcadas e meia

INFRAVRMUM

aps, Heinrich Hertz iria mostrar

a

existncia

eletromagnticas,

das

ondas

que

tinham

MICrtOOMDAS

LUZ

ULTRAVIOLETA

KAIO*-X ( RAtO CAMA

RADIO

muitas das propriedades da luz, o

que comprovaria a hiptese de
M a x w e l l . Hoje a luz vista c o m o
uma

parcela

extremamente

pequena da grande famlia das

ondas eletromagnticas (Fig. 7.5).

B- - ~ * famlia das ondas eletromagnticas.

O que diferencia luz das outras ondas o fato de que ela est numa faixa de
frequncias que faz c o m que o olho lhes seja sensvel. A enorme faixa de variao das
frequncias da luz implica, pela equao de Planck (equao 6.1) numa enorme faixa de
energias associadas. Isso explica porque os efeitos dos raios-X so bem diferentes dos efeitos
das ondas de rdio.

1*

Caractersticas de ondas
Todo processo que ocorre por meio de ondas apresenta u m a srie de caractersticas
especiais. Ondas possuem u m a velocidade de propagao, frequncia e comprimento de
onda. A velocidade de propagao depende do tipo da onda e do meio em que ela se
propaga. Ondas mecnicas, como as de som, tm sua velocidade dependente da elasticidade
do meio.
As ondas eletromagnticas, sendo o resultado da propagao de campos eltricos e
magnticos, tm uma velocidade vrias ordens de grandeza maior que a das ondas
mecnicas, e o meio em que elas viajam tem influncia sobre esse valor, mas em escala
muito menor. Ondas mecnicas e eletromagnticas, apesar disso, guardam a mesma relao
entre velocidade de propagao, frequncia e comprimento de onda. uma noo intuitiva a

8O

<i3! ,<;.w

de q u e , para uma mesma velocidade de propagao, tambm chamada de velocidade d

fase, v

fl

quanto maior a frequncia v, menor o comprimento de onda X. Essa relao se

escreve
v

(7.1)

= kv

Exemplo 7.1
A B B C transmite para o Brasil em ondas curtas na frequncia de 11820 kHz. Qual o
comprimento dessas ondas?
Como se trata de ondas de rdio, a velocidade de propagao de aproximadamente 3*10* m/s.
Assim o comprimento das ondas , segundo a equao (7.1), de
3xl0

X=

T- = 25,4 m
11,82 x IO
Por acordo internacional, ficaram definidas as faixas, ou bandas, de frequncia nas quais a
transmisso de rdio e televiso deveria ser feita. Em rdio, cada faixa caracterizada pelo
comprimento de onda mdio. A faixa que vai de 11,7 a 12,1 MHz a faixa dos 25 m.
333
'
6

ffo trv (TO

A velocidade das ondas de luz no vcuo uma das grandes constantes fsicas e, como
j se v i u , exatamente igual a 299.752>458 km/s. Em outros meios, essa velocidade
necessariamente metfrTtno' foi 'demonstrado pffcSulC

K rtlap^ntre a velocidade da

luz no vcuo c e sua velocidade v em outro meio

c
n =

(7-2)

onde n o ndice de refrao do meio. A Tabela 7.1 mostra alguns valores para n.
TABELA 7.1 - ndices de refrao (para A=589 nm)
.n

Substncia

Vcuo
Ar (a 20 C e 1 atm)

1,00029

gua

1,333

lcool etlico

1,36

Vidro crown

1,52

Vidro flint denso

1,66

Safira

1,77

Diamante

2,42

Exemplo 7.2

O ndice de refrao da gua 1,33. Q u a l a velocidade da luz na gua?

De acordo com a equao (7.2),
v

2iiI2l
1,333

2,25xlO

m/s

J
Essa uma velocidade relativamente baixa, de forma que algumas partculas subatmicas
conseguem viajar na gua a velocidades superiores. No caso de partculas carregadas, a
perturbao que elas provocam na gua leva emisso de uma forma de radiao luminosa, a
radiao Cerenkov.

v\3 OU Ou

A intensidade de uma onda representada por sua amplitude. A amplitude definida

como o mximo distanciamento da onda a partir da posio de equilbrio. A amplitude
usualmente funo da perturbao no meio provocada pela fonte. U m pequeno seixo jogado

&

gua ir gerar onds de pequena amplitude, medida aqui pela altura m x i m a a partir do
nvel original da gu . U m grande bloco de rocha ir gerar ondas de amplitude bem maior.

Reflexo
O

compor amento ondulatrio apresenta u m a srie de fenmenos que lhe so

prprios. U n i d o s mais prohtamente verificveis a reflexo. N o caso das ondas mecnicas, a

reflexo ocorre r uando a onda atinge uma superfcie rgida. As molculas do meio no qual a
onda se p r o p a g a colidem mais ou menos elasticamente contra essa superfcie e mudam de
direo. N u m a :oliso perfeitamente elstica, a amplitude das ondas seria mantida. C o m o h
sempre algum? perda, aps sucessivas colises a amplitude cai a zero? Isso faz c o m que a
reverberao (.o som numa sala v diminuindo com o tempd.
N o c a s ) da luz, c o m o as ondas no so materiais, mas resultantes de campos eltricos
e magnticos oscilantes- os tomos da superfcie so excitados e " d e v o l v e m " essas oscilaes
no processo de desexcitao. Alguns tomos, no entanto, absorvem a energia das ondas
eletromagnfcas e a transformam em energia vibratria, de forma que nem toda a energia

%*

que incide refletida. N o c a ; D de incidncia normal sobre uma superfcie, a intensidade da

luz refletida / dada em funi o da incidente l segundo
0

(7.3)

onde n, e n so os ndices dt refrao respectivamente do meio de onde a luz v e m e daquele

3

:r

onde ela refletida.

Exemplo 7.3

;..

sr

Um feixe de luz incide perpendicularmente sobre uma placa de vidro com ndice de
refrao 1,5. Achar qual a intensidade do feixe refletido.
O ndice de refrao do ar praticamente igual a 1. Assim, a intensidade do feixe refletido

' H i H s J ' - - *
' ou seja, apenas 4% do feixe so refletidos.
0

vv

trV trO

<0

I A

75
A reflexo da luz sobre uma superfcie segue duas leis:

O raio incidente e o refletido e a normal noj *

ponto de incidncia esto no mesmo plano

O ngulo de reflexo igual ao de incidncia

Deve ser observado que os ngulos so medidos a

WfflfZMmZimZfiffiZft

partir d a normal supeVfcie de reflexo. Assim, na Fg. 7 . 6 , Fig. 7.6 - Reflexo da luz.
tem-se 8j=0 .
r

Exemplo 7.4
Mostrar que o raio refletido por dois espelhos perpendiculares
entre si paralelo ao raio incidente.
Os raios incidente e refletido so mostrados na Fig. 7.7. A normal ao
espelho MM' em b paralela ao espelho MM", de forma que o ngulo,
0 igual ao ngulo b' do tringulo retngulo M'bb'. Esse ngulo ,
por sua vez, igual ao angulo entre o raio refletido r' e o espelho M'M',
pois ambos so iguais a n/2-6'. O prolongamento do raio r' indica que
o ngulo entre o raio prolongado e o espelho M/M'' tambm igual a
b', de maneira que <f>=2b'=29. Logo, o raio refletido r corta os raios i
e r' de tal maneira que leva a dois ngulos alternos internos iguais.
Isso quer dizer que i Ur'.
333
Fig.
V V V V VV

7.7 - Exemplo 7.4

Refrao
A refrao a mudana de direo da luz ao atravessar a interface de dois meios
diferentes, trata-se de um fenmeno estudado h quase dois mil anos. O sbio egpcio
Ptolomeu, no sculo 1, fez uma investigao acerca dos ngulos de incidncia e de refrao
da luz entre o ar e a gua, compilando u m a tabela reconhecida como a mais antiga
compilao de dados experimentais.
D a mesma forma que a reflexo, a refrao regida
por duas leis:

ar

ponto de incidncia esto no mesmo plano

gaa

ngulos de incidncia e de refrao esto

relacionados segundo
n, sen

inddcDte

O raio incidente e o refratado e a normal no

O

9 = ,
t

sen

que a lei de Snell.

Noaomal

raio

;\
n

raio
\o

(7.4)
Fig. 7.8 - Refrao
do ar para a gua.

da luz ao passar


FUaS

78
Conforme indica a Fig. 7.8, os ngulos de incidncia e

de refrao so tambm medidos a partir da normal

.* m

A *

interface dos dois meios.

A hiptese das frentes de onda de Huygens pode ser
utilizada para provar a lei de Snell. Pela hiptese, cada ponto

na superfcie de u m a frente de onda a origem de novas

ondas esfricas. Na Fg?7.9, u m a feixe de raios paralelos, dos

quais apenas quatro so mostrados, incide na interface dos

Si

meiqs I e II segundo um ngulo a . O s segmentos de reta A , B

B
2

e A S so as frentes de onda;
3

. ;

Fig. 7.9 - Construo

de

p r o v a r a

/ e M e S n e / /

Huygens

Q u a n d o o raio 7 atinge a interface, o ponto A , passa a se a origem de ondas esfricas.

No instante mostrado na figura, a onda gerada a partir de A tem o dimetro indicado. O s

raios 2 e 3, que atingiram a interface mais tarde, deram origem ondas c o m dimetros
progressivamente menores, enquanto que o raio 4 atingiu nesse instante a interface. O
segmento de reta C , A a frente de onda no instante considerado.
4

A anlise da Fig. 7.9 mostra que no mesmo intervalo de tempo em que o raio 4 se
deslocou de 8, a A , o raio 7, uma v e z tendo cruzado a interface, passou de /\ a Q , Pela
4

geometria da figura, v-se tambm que A , B , A e A , C , A

4

o Z A , A C , igual a

e que o Z. A,A B

A C,

= AA

DA
i

so dois tringulos retngulos, e que

igual a a . Logo,

t i

|
I

(1.5a)
f

= A A sen cr
t

sen (3

(1.5b)

Mas o segmento A , C , a distncia percorrida pela luz num intervalo de tempo A num
meio em que a velocidade da luz n c. N o mesmo intervalo de tempo, a luz percorre a
2

- - - ' - .. .

.,i,.

.f,.

n c A / = A, A sen /3

(7-6a)

n, c A t = A, A sen a

(1.6b)

Dividindo-se uma equao pela outra,

2

sen cr :. n, sen a = sen /?

sen (3
2

5 1 ?

(7.7)
.7

. -

que a lei de Snell.

ir,

Exempio 7.5
Um raio de luz, propagando-se no ar, incide sobre uma face plana e polida de uma placa de.
vidro crown,

segundo um ngulo de 30 com a normal superfcie. Qual o ngulo de

refrao?

Pela equao (7.4),

sen0 = -^sen0, = l ^ ^ s e n 3 0 * = 0,329 .-. 0 = 19,2*
n
'
1,52
'
r

Ovavov

-::>' Vil

f I,
i

I
? 1

JZ

Exemplo 7.6
U m feixe de luz, propagando-se no ar, passa atravs de
urna pfat # - v i r . Mostrar que o feixe que entra na
placa paralelo ao que sai dela.
v \
A situao est mostrada na Fig. 7.10. Aplicando-se a lei de
Snell primeira refrao, tem-se
J

sen 0 = senf5,
n

<

I Fig. 7.10- Exemplo

7.6.

Na segunda refrao, a aplicao da lei de Snell leva a

sen 0 = sen#
3

Eliminando-se senfa entre as duas equaes,

sen0 = sen9
'/.sen0 = sen6 :. 9 = #,
'1
2
3

993
Ov wv (TO

A reflexo total
A lei de Snell indica que, na refrao, o
maior ngulo ocorre no meio com menor ndice
de refrao. Isso quer dizer que, passando o
feixe de luz para um meio de ndice refrao
menor, existir um ngulo de incidncia, dito
crtico, para o qual o ngulo de refrao ser de
90

(Fig. 7.11). O

entrar

feixe, dessa forma, no

no outro meio.

Como

na

interface

sempre haver a possibilidade de haver reflexo

7.11-^flexo

totalne

Interfacegua-er.

d parte do feixe,, para ngulos de incidncia iguais ou superiores ao crtico o feixe ser
apenas refletido na interface dos meios. Convencionou-se ento chamar esse fenmeno de
reflexo total.
O ngulo crtico pode ser obtido a partir da lei de Snell, fazendo-se o ngulo de
refrao igual a 9 0 . D a ,
n, sen 9 = sen 90 '
c

sen 6 =
c

(7.8)

Claro est que essa equao s tem validade para r?,>n , ou seja, apenas quando o feixe passa
2

para um meio de menor ndice de refrao.

Exemplo 7.7
Achar o ngulo crtico para a interface gua-ar.
Aplica-se a equao 7.8 e acha-se

o *
Fti&J

78

r--

sen 6 = = 0,75.-. 6 = 48,8'

,333
C

.Li,-

39S

Exemplo 7.8

IP

^ #

Mi

Um peixe, num lago, est a 15 m de uma das margens. Acima de que profundidade o peixe
ser incapaz de ver uma pequena pedra na margem do lago?

Admite-se aqui que a pedra esteja ao nvel da gua. Para que ela no seja visvel de dentro d'gua,
sen 6 = ^ = 0;75.'. Q = 48,8*
1,333
C

preciso que o ngulo de visada do peixe seja maior que o ngulo crtico para a interface gua-ar,
tgW

= .-./ = 13,1 m

533
Ov

63

*Tp (Tp

ndice ic refra* e comprimento de onda da luz

O s . ndices d e ; r e f r a o indicados na Tabela 7.1
foram obtidos para l u l de comprimento de onda de 589
n m , produzida por lmpadas de sdio. Fica evidente que,

S . i r *

para luz de outros comprimentos de onda, os ndices de

refrao para esses mesmos materiais sejam outros. D e
fato, os ndices de refrao

para qualquer

substncia

diminuem com o comprimento de onda da luz incidente.

A Fig. 7.12 mostra curvas de variao desse ndice para
trs materiais diferentes.
U m a das consequncias da variao do ndice de
refrao com o comprimento da luz a disperso da luz
por prismas. Q u a n d o a luz branca entra na face de um
,

Fig. 7.12 - Variao do

refrao com o comprimento

ndice
de
de onda.

prisma, sai pela outra face dividida em seus componentes.

O fenmeno pode ser explicado c o m a ajuda da
Fig. 7 . 1 3 . A luz branca entra por uma face do
prisma e cada componente desviado de acordo

Uiz branca

com seu ndice de refrao. A o atravessar a outra

:

interface, que inclinada em relao primeira, o

afastamento entre componentes

aumenta

"lo

mais.

Medidn da
disperso

Caso a segunda interface seja paralela primeira,

Anteparo

a separao ocorrida dentro da placa ser anulada,

pois os raios que sarem sero paralelos aos
originais (ver Exemplo 7.6), recompondo o feixe.

Fig. 7.13-

Disperso da luz em um prisma.

i Kt

O princpio de Fermat
Pierre de Fermat foi um original matemtico francs que viveu no sculo XVII. U m a de
suas importantes contribuies foi um teorema segundo o qual a igualdade x"+y =z s era
n

vlida para n=2, cuja prova-teve de esperar trs sculos. O princpio de Fermat aplicado
propagao da luz estabelece que
JA luz, ao se deslocar entre dois pontos, executar a trajetria que conduzir aoj
{mais curto tempo de trnsito.
evidente que, no caso de um trajeto direto
entre dois pontos, a trajetria da luz ser a de uma
linha reta. Mas caso haja uma interface a ser atingida
pela luz entre os dois pontos, o princpio de Fermat
permite que sejam deduzidas as equaes pertinentes.
A Fig. 7.14 mostra a aplicao do princpio de
Fermat reflexo. U m raio de luz precisa passar do
ponto A ao ponto B, sendo no trajeto refletido no

Etpclho

espelho. Foi ento escolhido aleatoriamente o ponto

de incidncia P. O comprimento total da trajetria do Jjjfltoi? ~

p r n c l p l

d e

F e r m a t

aplicado

raio

/ = Ja

+ x + i]b +

(7.9)

(d-x)

onde x a projeo d o r a i o incidente sobre o espelho. De acordo com o princpio de Fermat,

o trajeto APB deve ser realizado no menor tempo possvel. Como ele inteiramente realizado
no mesmo meio, a velocidade do raio durante o trajeto no se altera. Assim, para que o
tempo seja o mais curto possvel, a posio de P deve ser tal que conduza ao menor trajeto
possvel. Assim, necessrio determinar o mnimo da funo / . D a ,

dl_
dx

2x

(7.10 )

ly/b* +Xd ~ Xj

+ x

AP

BP

A anlise da Fig. 7.14 mostra que a equao (7.10) pode ser escrita
sen 6 = sen 6 ' 9\ #
X

(7.11)

a,

que uma das leis da reflexo.

A aplicao do princpio de Fermat refrao est

i x

"1

mostrada na Fig. 7 . 1 5 . O raio de luz deve partir do ponto A

ao ponto B sendo refratado na interface dos dois meios. Mais
uma vez foi escolhido ao acaso um ponto de incidncia P.
C o m o agora o raio viaja em dos meios diferentes,

sua

velocidade no mais constante, de forma que o tempo

mnimo de trajeto deve ser encontrado. Esse tempo

(7.12)

Fig. 7.15-0 princpio de Fermat

aplicado refrao.

onde v a velocidade da luz em cada meio, dada por c/n . Logo,

k

_ nl

+ nl

l l

(7.13)

2 2

Como c constante, o j e m p o de trajeto mnimo dado pelo m n i m o da grandeza r)]l)+n l .

2 2

D a figura, v-se que

*' '

, / , + rtj/j =

rt,Vo

+ x

+ n-fjb

+ (d -

(7.14)

xj

Derivando-se a expresso acima e igualando-a a zero,

2x
+ x

n,

2^b

2 (x - d )
v

.
= 0

J
+

(d - x)

n.

(rf-x)

IP

DP

(7,15 )

Pela anlise da figura,

sen f?, = n sen 6
2

(7.16 )

s ir

Fsica 4

Capitulo 1
Sftomo, molculas e istopas

tomos e molculas
Foram os gregos, os primeiros grandes especuladores acerca da natureza e dos
fenmenos naturais, os idealizadores do conceito de "tomo". A ideia era lgica, e partia da
observao casual: um pedao de ferro podia ser dividido em duas, quatro, mil partes, e
cada uma dessas partes e r a ainda um pedao de ferro. Esse procedimento continuaria at o
momento em que fosse obtido o menor pedao possvel de ferro. Alm desse ponto, esse
pedao de ferro no poderia ser dividido; esse pedao era um tomo de ferra.
A palavra tomo , assim, grega, sendo o resultado da juno do prefixo a, que
exprime negao, a tomos, que se refere ao to de cortar. tomo quer ento dizer "o que
no pode ser cortado", ou indivisvel. Muito embora em 1897 tenha sido determinado que
o tomo composto de outras partculas, o nome ainda empregado para se nomear a
menor quantidade de matria c o m identidade qumica definida-

O conceito de tomo, fundamental para a compreenso da matria, foi virtualmente

abandonado nos 23 sculos seguintes sua introduo. Muito embora no perodo romano
e, mais ainda, na Idade Mdia a qumica registrasse avanos importantes, esses avanos
tinham mais a ver com a manipulao das substncias do que com sua composio.
A o final do sculo X V I I I , Antoine Lavoisier enunciou a lei da conservao da massa
(a primeira de u m a srie de leis d a conservao), estabelecendo que a matria no pode ser
destruda, mas apenas modificada. Nos anos que se seguiram, diversas contribuies ao
estudo das combinaes entre os chamados elementos qumicos,

ou substncias

puras

(aquelas que no se compunham de outras), levaram, em 1 8 0 3 , criao da Teoria Atmica

de John Dalton. Pela teoria,
Um

tomo

a menor

quantidade

de matria capaz

de

efetuar

combinaes qumicas, preservando sua identidade nessas combinaes

Essas combinaes obedecem a propores definidas simples para um
dado composto

tomos de u m a substncia pura so idnticos entre si, especialmente em

peso

w
@m
m

Fsica 4

m m

Pequenos problemas n a adoo dessa teoria a todos os compostos conhecidos foram

resolvidos quando Amedeo Avogadro introduziu, em 1 8 1 1 , o conceito de molcula.

molcula (que o diminutivo de moles, palavra latina que significa "massa") seria a menor
quantidade de matria que poderia existir em liberdade. Assim, a menor quantidade de
hidrognio que pode existir a molcula de hidrognio, composta de dois tomos. A

molcula de oxignio tambm diatmia, enquanto que a do alumnio monoatmica. A

molcula do cido sulfrico contm 7 tomos, e existem molculas de compostos orgnicos
com centenas de tomos.
A o longo de sculo X I X , grandes progressos foram feitos acerca do conhecimento
relativo aos tomos e molculas. O ponto alto desse conhecimento foi a descoberta da
periodicidade

dos elementos, por Dmitri Mendeleyev. Ele verificou que muitos elementos

.tf.
W

m
m
m

diferentes tinham propriedades similares: sdio e potssio, por exemplo, ou flor e cloro. O
resultado dessa observao foi a organizao dos elementos conhecidos, por ordem de
peso, em uma tabela peridica,

na qual os elementos situados na mesma coluna tinham

propriedades semelhantes (Fig. 1.1). Conquanto nem todos, os elementos tivessem sido

identificados quando da introduo da tabela em 1 8 6 9 , Mendeleyev foi capaz de predizer,

Tl

com grande exatido, as propriedades dos elementos ainda por descobrir.

m
m

#
_ m
m K'4

Terras FUrii
(Lntanldeoi)

Aelinfdeos

llllilll
|

s?.*

;227Jfoi

Fig. 1.1 - A tabela peridica

i Us
mi>
dos

Hl H 1111

H m Hp
Mm

BR

||

1
S

ir*. I

elementos.

ar*, 6

Fsica 4

-3

O tomo no indivisvel: o elctron

O sculo XIX estava por terminar
ampo magntico

quando, em 1 8 9 7 , Joseph J . Thomson

demonstrou a existncia de uma partcula

'ireo do movimento

menor que o tomo, mas constituinte

dele, de carga negativa. A experincia de
Thomson

foi

notvel

pela'

ora sobre a carga

sua

simplicidade, e baseada em descobertas

feitas desde meados do sculo.
A
ao

primeira descoberta

encurvamento

partculas

da

carregadas

referia-se

trajetria

de

ampo magntico

eletricamente

,Dlreo do
movimento

quando sob a influncia de um campo

magntico.

Esse

encurvamento

obviamente resultado da ao de uma

fora de origem magntica, que se sabia
ser

perpendicular

partcula

ao

velocidade
campo

v da

Fora sobre a
carga

magntico

B Fig. 1.2 - Foras

de origem
magntica
atuante (Fig. 1.1). D e fato, essa fora atuando sobre cargas eltrcas
mveis.
dada pela equao

F =q

xB

(1.1)

onde q a carga da partcula. No caso particular em que a velocidade perpendicular ao

campo magntico, tem-se

F = qvB sen -y-= qvB

(1.2)

J a fora exercida sobre uma partcula de carga q por um campo e l t r i c o f dada

por

F = qE

(1.3)

ou seja, tem a mesma direo do campo (e tambm mesmo sentido, se a carga for positiva).
Deduz-se das equaes (1.2) e (1.3) que a aplicao de um campo eltrico e de um
magntico que se cruzam perpendicularmente sobre uma partcula que tem velocidade
perpendicular aos dois pode fazer c o m que passe a agir sobre ela duas foras que se opem.
Existir ento uma velocidade para a qual essas duas foras se anulam, ou

qvB = qE :. v =

(1.4)

A outra descoberta, fundamental para o experimento, foi o desenvolvimento dos

tubos de raios catdicos. Cerca de duas dcadas antes, Johann Hittorf e W i l l i a m Crookes
haviam observado que a aplicao de um potencial elevado entre dois eletrodoi?colocados
dentro de um tubo evacuado levava propagao de raios invisveis do terminal negativo

para o positivo (Fig. 1.3). Da ao final

do sculo XIX, as seguintes concluses
sobre esses raios tinham sido tiradas:
"

O s raios tinham carga eltrica

negativa

(no

porque

partiam do eletrodo negativo,

da o nome catdicos,

mas

tambm porque sua mudana

de direo pela aplicao de
um

campo

magntico

era

indicativa de sua carga).

Os

raios

produziam

fluorescncia

(o

vidro,

Fig. 1.3 - Sombra

raios
catdicos.

de um objeto

num tubo

de

no

ponto de incidncia dos raios, brilha; na Fig. 1.3, v-se a sombra de um anteparo
projetada contra o vidro do tubo).

Os raios tinham inrcia (v-se, na Fig. 1.3, que o terminal positivo est mais
prximo do centro do tubo do que da extremidade, mas os raios seguem' em linha
reta at a extremidade); cientistas ingleses e franceses, portanto, achavam que os
raios se compunham de partculas, opinio no compartilhada pelos alemes.

aparelho

de

Thomson,

mostrado esquematicamente n Fig. 1.4,

era essencialmente um tubo de raios
catdicos

no

qual

os

raios,

aps

atravessarem as fendas A e B, tinha a

forma de um feixe muito fino. N o
havendo qualquer campo eltrico' ou
magntico atuando (exceto o campo,
eltrico entre C e A, responsvel pela
produo dos raios), os raios seguiro

Fig.
1.4 aparelho de

Diagrama
Thomson.

esquemtico

do

em linha reta at atingir a tela 5. Essa tela era constituda de u m a c a m a d a , aplicada na face
interna do tubo, de tinta fluorescente, que brilhava intensamente quando atingida pelos
raios. Assim, uma v e z acionado o tubo, um ponto brilhante era visto na tela.
A seguir, era aplicada uma diferena de potencial entre as placas D e F, o que
resultava num campo eltrico razoavelmente uniforme nesse espao. O s raios catdicos/
supostos em movimento horizontal, sofrem entre as placas o efeito de uma fora que pode
deslocar sua trajetria, por exemplo, para c i m a . C o m isso, o ponto luminoso na tela

Ssobe

de uma altura Ay, constituda de duas partes: uma deflexo A / , , dentro do intervalo entre as
placas, e outra deflexo Ay

2l

no trajeto at a tela S.

O clculo dessas deflexes simples. Dentro do intervalo x-, entre as placas, um

componente dos raios, com velocidade horizontal v , permanecer um tempo t,=xJv . Sua
0

SsJca-4deflexo nesse intervalo ser ento, admitindo-se que os componentes dos raios tenham
carga q e massa m,

posto que F=qE a nica fora que est atuando sobre a carga . Essa carga sair do espao
1

entre as placas com velocidade horizontal

(j que nenhuma fora est atuando

horizontalmente, e com velocidade vertical

at

x,

qE

(1.6)

m
Nesse segundo trecho, portanto, a carga se desloca horizontalmente com velocidade
v , levando um tempo t =xjv para chegar tela S, onde se chamou de x a distncia entre a
0

extremidade direita das placas e a tela. Ao mesmo tempo, ela se desloca para cima com
velocidade v de forma que a deflexo Ay
r

qE

x,x,

(1.7)

Logo, a deflexo total

Ay = Ay

+ Ay

qE
2 m

qE

x.x.

(1.8)

2v;

Aplicando-se a seguir um campo magntico B perpendicularmente trajetria dos

raios e ao campo eltrico, pode-se ajustar esse campo de forma que o ponto luminoso volte
posio original. Esse campo B ter ento anulado a deflexo devido ao campo eltrico E,
de maneira que a velocidade dos raios poder ser calculada por meio de BB. C o m o a
deflexo total Ay pode ser medida na tela e as dimenses x^ e x so conhecidas, acha-se
2

ento o valor da constante q/m.

Thomson encontrou uma relao
igual a T/xIO
hoje

de

11

C/kg. O valor aceito

1,759x1o

11

C/kg.

Mais

Elctron

importante que a preciso do resultado,

foi a deduo de Thomson de que essas
partculas, que ele chamou de elctrons
(nome

previamente

sugerido

Esfera positiva

por

George J . Stoney para os portadores de

corrente

eltrica), eram

componentes

dos tomos do gs dentro do tubo e, por

extenso, de todos os tomos. Com base
nessa hiptese, ele props o modelo de
tomo esquematizado na Fig. 1.5.

Fig. 1.5 - O tomo de

Thomson.

Isso no estritamente correto, j que, como se admite que a carga tem massa, ela tambm est sujeita

fora gravitacional
desprezada.

mg.

Essa, no entanto, to pequena diante da fora eletrosttica

qE, que pode ser

No modelo de Thomson, o tomo u m a esfera de carga positiva na qual os elctrons

aparecem "como ameixas em um pudim". A carga total dessa esfera positiva igual dos
elctrons, tendo em vista que o tomo , normalmente, eletricamente neutro.

O s primeiros istopos
'0

A descoberta da radioatividade levou a diversas concluses relativas natureza da

matria. U m a das mais fascinantes foi a da existncia dos istopos.

;f

Quando Antoine-Henri Becquerel descobriu a radioatividade do urnio, em 1 8 9 6 ,

-'

ele achou que o fenmeno da radioatividade se resumia emisso de ralos penetrantes,

&

c o m o s raios-X, e que essa propriedade era caracterstica do urnio, da mesma forma que

'

o cobre era bom condutor de eletricidade, ou que o chumbo era denso. Foi Marie Curie
quem sugeriu que processo estava relacionado s propriedades do tomo em s i .
Nos anos que se seguiram, a radioatividade foi ativamente estudada pelo casal Curie
(Marie e Pierre), n a Frana, e por Rutherford no Canad. Foi Rutherford quem descobriu que
a emisso das substncias radoativas (a essa altura, j se conhecia a radioatividade do trio,
do polnio e do rdio, alm da do urnio) era bem diferente da dos raios-X. Enquanto os
raios-X eram ondas eletromagnticas similares l u z , apenas de comprimento de onda bem
menor, o polnio, por exemplo, emitia cargas positivas de alta velocidade, que Rutherford

logrou identificar como ons do gs hlio. Outras emisses pareciam constituir-se de feixes
de elctrons.

'

No incio do sculo X X , juntou-se equipe de Rutherford um qumico excepcional,

de nome Frederick Soddy. Soddy conseguiu mostrar que havia elementos radioativos
L-3

quimicamente idnticos, mas com emisses radioativas e massas atmicas diferentes. H a v i a ,

I.

por exemplo, dois tipos diferentes de trio. C o m o ambos deveriam ocupar o mesmo lugar

|f

na tabela peridica (Fig. 1.1), pois se tratavam do mesmo elemento qumico, Soddy props

^' |

denomin-los de istopos do trio, juntando duas palavras gregas que significam "o mesmo

|-

lugar".

A espectrometria de massa

^ \

Cerca de u m a dcada mais tarde, Thomson imaginou um instrumento denominado

"espectrmetro de massa", no qual ons eram acelerados e tinham sua trajetria encurvada
em um campo magntico. O raio de cada trajetria era proporcional massa dos ons de
forma q u e , sendo produzidos ons de um mesmo elemento, seria possvel descobrir quais os
istopos que o compunham. Caso se garanta que o feixe de ons entre no volume onde atua
o campo magntico perpendicularmente direo do campo, a equao (1.1), a equao

geral da fora magntica, se transforma na equao (1.2). Como essa fora ir atuar sempre
perpendicularmente

velocidade,

vetor

velocidade

ter

sua

direo

alterada

Fsica 4
continuamente, de forma que o on descrever uma trajetria circular. Em outras palavras, a
fora magntica atuante u m a fora centrpeta, e isso permite que o raio da trajetria seja
calculado, pois

qvB =

mv

mv
r =
qB

(1.9)

Com seu espectrmetro, Thomson descobriu que o nenio possua ao menos dois
istopos, de massas 2Q e 2 2 , em propores aproximadas de, respectivamente, 9 0 % e 1 0 % .
Pouco depois, Francis Aston desenvolvia um espectrgrafo de alta resoluo e conseguia
provar que muitos elementos ocorriam na natureza em formas multi-isotpicas (Aston
descobriu 212 dos 2 8 7 istopos naturais).
O diagrama esquemtico de um
tipo

de espectrmetro

de massa (o

chamado espectrmetro

Filamento

de Dempster)

est mostrado na Fig. 1.6. O s ons so

produzidos

por

aquecimento

no

filamento, sendo a seguir acelerados em

direo primeira fenda. O

Piimeira fenda

campo

magntico gerado por um eletrom,

que pode ser ajustado de maneira a
fazer com que os ons passem

Campo magntico
que doflotc o roio
entro as lendas

pela

segunda fenda e sejam registrados pelo

coletor

(um

detector

de

ons).

1.6 Conhecendo-se o valor desse campo e a Fig.

espectrmetro
velocidade dos ons, sua massa

Diagrama
de massa

esquemtico
de Dempster.

do

determinada pela Eq. (1.9).

Com a descoberta e a quantificao dos istopos, uma nomenclatura teve de ser
criada para sua identificao. A nomenclatura adotada hoje a seguinte:
\.

onde X o smbolo do elemento qumico, A o nmero de massa e Z o nmero atmico. Por

exemplo,
235

identifica o istopo do urnio de nmero de massa 2 3 5 . Como todos os istopos do urnio

tm nmero atmico 9 2 , comumente apenas o nmero de massa indicado.

Exemplo 1.1
U m o n de

2 4

Mg

( m a s s a a p r o x i m a d a de 2 4 a m u e c a r g a e l t r i c a igual a +c)

a c e l e r a d o por um p o t e n c i a l d e 2 k V e d e s c r e v e u m a trajetria c i r c u l a r n u m c a m p o
de 5 0 0 G de um espectrmetro de m a s s a , a) C a l c u l a r o raio de c u r v a t u r a d a rbita
do o n . b) Q u a l a d i f e r e n a entre os raios das rbitas dos ons de " M g e
Tem-se 1 amu=1,6604x10"

27

kg.

26

Mg?

a) O clculo do raio da rbita do Mg requer que se conhea sua velocidade, que no foi dada
explicitamente. Mas possvel o clculo da energia cintica fornecida ao on, antes de sua
entrada no campo magntico, a partir da diferena de potencial aplicada para aceler-lo.
Como a energia potencial eletrosttica do on no momento em que essa diferena de potencial
aplicada totalmente transformada em energia cintica, tem-se
24

AT/

ATT

|2?AK

AU = qAV mv :.v=
2
V m
Substituindo esse valor na Eq.fl9),
rnv^

r=

\2mAV

~ qB~\

~V

vem

12 x 1,6604 x I O '

1,602x1o"

19

27

x0,05

x 24 x 2000 _ ^
~ '

b) O mesmo raciocnio aplicado para o on de Mg, obtendo-se 2,08 m. Isso quer dizer que a
diferena entre os raios das rbitas dos dois ons de 9 cm.
CTO Ov 0X>
26

E x e m p l o 1.2
N o i n c i o d o Projeto M a n h a t t a n (responsvel p e l a c o n s t r u o d a p r i m e i r a
t e r m o n u c l e a r ) , pensava-se e m separar o

2 3 S

U ( 0 , 0 7 2 % d o s tomos de u r n i o ) d o

arma
2 3 8

( 9 9 , 2 7 5 % dos tomos d e u r n i o ) por e s p e c t r o m e t r i a d e m a s s a . A p l i c a n d o - s e aos ons

u m a d i f e r e n a d e p o t e n c i a l d e 5 k V , q u a l d e v e ser o c a m p o m a g n t i c o d o e l e t r o m
para q u e a d i f e r e n a entre os raios d a s rbitas dos dois istopos seja d e 1 0 c m ?
Q u a i s sero os raios?

No exemplo anterior foi obtida a equao

\2mAV

"W

Com base nos dados do problema, a diferena entre os raios depende da massa dos istopos e do
campo magntico segundo

Ar = ^ = 0,1 m.-. B = 9930 T

B
Um eletrom desse porte absolutamente invivel. Entrando-se com esse valor na equao de r,
acha-se 157,17 m, para o U e 157,27 m para o U. Esses valores elevados mostram porque
optou-se pela difuso de hexafluoreto de urnio atravs de um metal poroso como forma de
separar os dois istopos.
23S

23S

333
Ou CTO Co

Para que a anlise d resultados precisos, fundamental que os ons entrem no

campo magntico com a mesma velocidade, e que essa 'seja conhecida. Para isso o feixe de
ons, antes de entrar no campo magntico, passa atravs de um filtro de velocidades, que
nada mais do que um volume no qual existem um campo eltrico f e u m magntico B'
perpendiculares entre s i , de forma que a velocidade com que"cada on sai dele dada por
SB\e a Eq. (1.4). O s espectrmetros modernos, alm disso, dispem de um

conjunto de detectores de ons, de forma que a quantificao simultnea dos diferentes

istopos pode ser realizada.
Hoje, so conhecidos mais de um milhar de istopos de mais de 110 elementos
qumicos diferentes. A maior parte deles foi sintetizada, de forma que, dos 83 elementos
qumicos encontrados na natureza desde a criao da Terra, boa parte ocorre na forma de
apenas um istopo, como o caso do alumnio, do mangans ou do trio. A maioria,
porm ocorre na forma multi-isotpica: o clcio, por. exemplo, tem seis e o estanho aparece
com d e z .

Assim, da mesma forma qu a tabela peridica, so,preparadas, e continuamente

atualizadas, as tabelas de nuclideos. A Fig. 1.7 mostra um trecho de uma dessas tabelas.
Be6

Bo

$.01218

BoB

.0.0Q9?

A.

LI 5

LI

6.941

4.O02GO

1.0079

. U 6 ..

Ho

US

. Bs9
IDO .

.99.935

H
HZ

-0.015

. '-

He 7

He 9

ipl

10

,.

o 0.132
^ -i

rtOC37-

He 5

09.939362

Li 10

U7

y-

Fig. 1.7- Trecho de uma tabela de nuclideos,

do hidrognio ao berilo.

mostrando

os istopos

conhecidos

Diversas informaes podem ser obtidas a partir de uma tabela de nuclideos. Por
exemplo,i na tabela indicada na Fig. 1.7 os nuclideos representados por quadrados pretos
so chamados de primordiais, ou seja, eles existem desde a criao da Terra. O nmero.sob
a identificao de um desses nuclideos sua frao isotpica, ou seja, sua probabilidade de
ocorrncia n a natureza entre os tomos do elemento ao qual pertence. Por exemplo,
9 9 , 9 8 5 % dos tomos de hidrognio na natureza so de H e 0 , 0 1 5 % de H , ou deutrio. J
1

todos os tomos de berilo encontrados so de B e .

9

O s nuclideos dentro de quadrados cinzentos so radioativos. O nmero sob a

identificao do nucldeo a meia-vida desse istopo radioat/o, ou seja, o tempo
necessrio

para

que uma dada

quantidade

inicial

desseo-nucldeo

se

reduza

aproximadamente metade. A meia-vida do hidrognio radioativ, ou trcio ( H ) , de

3

12,323 anos. J a do H e de 0,122 segundos e a do B e de 1,6 milhes de anos.

8

10

O s quadrados brancos indicam nuclideos que no existem. Caso eles sejam formados
em reaes nucleares (ver Captulo 3), so produzidas as partculas mostradas no quadrado.
Por exemplo, se uma reao nuclear conduzir formao de H e , um nutron emitido
5

imediatamente, sendo ento produzido o H e .

4

^ ^ ^ ^ ^

w m - w m m m ^ -

in^li

m - ^

Fsica'4
A existncia dos istopos conseguiu justificar um aspecto incmodo das massas
atmicas: a existncia de elementos com massas fracionrias. No incio do sculo XIX
W i l l i a m Prout havia proposto que o hidrognio, por ser o elemento mais leve, seria a base
de todos os outros elementos. Dessa forma, o oxignio, de massa 1 6 , seria o resultado da
2

composio de 16 tomos de hidrognio; o enxofre, de massa 3 2 , resultaria da combinao

de 32 tomos de hidrognio, e assim por diante.

7s

1
h

H a v i a alguns elementos, entretanto, cuja massa atmica teimosamente permanecia

fracionria. O cloro, por exemplo, teve inicialmente sua massa calculada como 3 5 , 5 .
Achou-se, a princpio, que erros de laboratrio estivessem envolvidos, e que com o tempo
esse valor penderia para 35 ou 3 6 . No foi o caso. Determinaes mais precisas meramente
melhoraram as decimais. O mesmo se deu com o z i n c o (65,4), o nquel (5.8,7) e outros
mais. Como admitir a existncia de fraes de hidrognio? Sabe-se hoje que o cloro ocorre
na forma de 7 5 , 8 % de

35

C I e 2 4 , 2 % de

37

C I . A mdia ponderada desses dois istopos

fornece a massa atmica do cloro, 0 , 7 5 8 x 3 5 + 0 , 2 4 2 x 3 7 = 3 5 , 4 8 4 (o valor adotado' 3 5 , 4 5 3 ,

ver nota de rodap).

E x e m p l o 1.3

_ .

Sabe-se q u e 0 , 0 1 1 7 % dos tomos de potssio que o c o r r e m n a n a t u r e z a so d o

istopo r a d i o a t i v o *K. U m a pessoa a d u l t a deve ingerir 5 g de potssio d i a r i a m e n t e .
Q u a n t o s tomos de

4 0

Como a massa atmica do potssio 39,0893, uma massa de 5 g corresponde a

m

n =N

= 6,022x10
M
,

K estar ingerindo?

23

39,0893

Desses, 0,0117% so de K.Logo,

= 7,70 x 1 o

22

tomos

o nmero de tomos desse istopo ingeridos

4U

0,0117. ^ . . ^
..
- x 7 , 7 0 x l 0 " = 9,01x1o .* tomos
100
n n i

1 A l
1

333
Ou Ou

Cu

Hoje 15,9994, em vista da doo do istopo

't
t

, 2

C como padro para a determinao das massas atmicas.

m i

UA*

' - " "

...

Captulo 3
dividindo o ncleo: prtons e nutrons

O conceito de nmero atmico

Quando

Mendeleyev

estabeleceu

sua

tabela

peridica,

os

elementos

foram

arranjados por ordem de massas atmicas (ou pesos atmicos, c o m o eram chamados na
poca). U m a vez que a periodicidade c o n d u z i a existncia de lacunas n a tabela, que
correspondiam aos elementos ainda por descobrir, os elementos puderam ser numerados
um a um na mesma ordem da tabela. Surgia ento o conceito de nmero atmico.
Logo ficou evidente que a tabela apresentava alguns casos excepcionais. O potssio,
por exemplo, mais leve que o argnio, c o m o pode ser visto na Fig. 1.1. No entanto, ele
tem de ter o nmero atmico maior, pela sua posio na tabela entre os metais alcalinos
(mais esquerda). E o argnio, que um gs nobre tem de figurar na extrema-direita da
tabela.
A descoberta do elctron, e a consequente presena de cargas eltricas no tomo,
levou a diversos estudos visando a quantificao dessa carga. U m a ferramenta fundamental
para o desenvolvimento desses estudos foi o tubo de raios-X.
O s raios-X foram casualmente descobertos por W i l h e l m Rntgen em 1 8 9 5 , durante
seus estudos sobre a natureza dos raios catdicos. Por essa p o c a , fontes de tenso mais
elevadas j eram disponveis, e Rntgen, num dos experimentos, observou que do seu tubo
de raios catdicos saam raios penetrantes que, da mesma forma que os raios catdicos,
provocavam fluorescncia. Diferentemente dos raios catdicos, no entanto, esses raios
penetrantes, que ele batizou de raios-X, por desconhecer sua origem, no eram encurvados
por campos magnticos, ou seja, no tinham carga eltrica.
Sabe-se hoje que os raios-X so radiao eletromagntica, c o m o a luz ou as ondas de
rdio, apenas c o m comprimentos de onda bem menores. C o m o um menor comprimento de
onda significa u m a maior frequncia, os ftons de raios-X tm, pela equao ( 2 . 1 ) , uma
energia bem maior que a dos ftons de luz. Por consequncia, seus efeitos sobre a matria e
os tecidos biolgicos so muito mais importantes.
Sendo ondas, os raios-X tambm sofrem

reflexo, difrao e todos os outros

fenmenos a elas associados. Seu reduzido comprimento

de onda, por

outro

lado,

permitiria a deteco de aspectos relativos a entidades to pequenas c o m o o tomo e os

elctrons.

E x e m p l o 3.1
U m a p a r e l h o de r a i o s - X o d o n t o l g i c o o p e r a n u m p o t e n c i a l de 6 0 k V . Q u a l o m e n o r
comprimento de o n d a dos raios emitidos?
O menor comprimento de onda ser o dos raios-X de maior energia, justamente aqueles
produzidos. Num aparelho de raios-X, essa energia mxima aproximadamente igual dos
elctrons acelerados pelo potencial aplicado. Como a tenso aplicada de 60 kV, a energia
mxkna dos raios-X
E = 'eV = 60keV = 9,61 x 10" J
13

Essa energia igual a hv, de maneira que a frequncia dessas ondas

E
9,61 x l O
,

v= =
= 1 , 4 5 x 1 0 " Hz
h
6,626x10
Essa frequncia corresponde a um comprimento de onda
- 1 5

A C

X= =
' =2,07xlO"" m
v
1,45x10"
3

Esse valor compatvel com as dimenses

992
Ou Ow

subatmicas.

Ou

No incio do sculo X X , estudos de espalhamento de raios-X por diferentes materiais,

inicialmente por Charles B a r k l a e, e m 1 9 1 3 , por Henry Moseley, mostraram u m a notvel
coincidncia entre o nmero de cargas eltricas de u m tomo e seu nmero atmico. Esses
estudos, em que pese terem sido inicialmente bem-sucedidos apenas c o m os elementos
mais leves, serviram para colocar a tabela peridica na sua devida ordem.

A t r a n s m u t a o d e e l e m e n t o s e a d e s c o b e r t a d o prton
No ano de 1 9 1 9 , Rutherford
realizou

um

experimento

que se

constituiu n u m dos mais importantes

de toda a histria d a c i n c i a . Para isso,

CEE

ele utilizou u m equipamento bastante

simples (Fig. 3 . 1 ) . Dentro d a cmara C
existe

uma

fonte

emissora

ID

de

partculas alfa A U m a folha muito fina

de

prata

F,

mas

suficientemente

espessa para absorver partculas alfa,

colocada
fluorescente

diante

de

uma

tela

S. U m microscpio

_ Aparelho

descobriu

M nitrognio

o
em

com o qual
prton

Rutherford
transformou

oxignio.

ajuda na visualizao dos "flashes".

Q u a n d o o experimento foi realizado pela primeira v e z , a cmara estava cheia de ar,
e Rutherford observou umas poucas cintilaes. Conhecedor da composio do ar, ele
encheu a cmara de oxignio, nitrognio, gs carbnico, etc. Somente quando a cmara

' 4
continha oxignio as cintilaes eram visveis, e no podiam ser partculas alfa, posto que
elas no conseguiriam atravessar a folha de prata. O raciocnio de Rutherford foi mais u m a
vez perfeito: as partculas alfa emitidas pela fonte interagiam c o m os ncleos de nitrognio e
essa reao levava emisso de partculas carregadas de alta energia.
Anlises por deflexo magntica (ver Fig. 1.2) mostraram, pela carga e pela massa,
que essas partculas de alta energia eram ons de hidrognio. Experimentos posteriores c o m
boro e potssio tambm c o n d u z i r a m emisso de ons de hidrognio. Rutherford c o n c l u i u
que a hiptese de Prout pela qual todos os elementos se c o m p u n h a m de tomos de
hidrognio estava correta. Ele ento denominou o ncleo do tomo de hidrognio (mais
corretamente, o on de H ) de prton,
1

d a palavra grega para "primeiro", c o m o sentido de

"origem".
Esse experimento de Rutherford passou para a histria como a primeira

reao

nuclear identificada, que hoje pode ser escrita c o m o

\Ee + N-^ ,H
u1

(3.1)

+ ]0
l

D a mesma forma que n u m a reao q u m i c a , a reao a c i m a est "equilibrada", o u seja, as

somas das massas atmicas (sobrescritos) e dos nmeros atmicos (subscritos) e m ambos os
lados d a equao so idnticas. A s s i m , esse experimento tambm passou para a histria
c o m o a primeira transmutao

elementar artificial, pois o bombardeio do nitrognio c o m

partculas alfa logrou transform-lo e m oxignio.

Estava descoberta a famosa pedra filosofal, pela qual em v o procuraram os
alquimistas

medievais.

Hoje,

teoricamente,

possvel

a transformao

de qualquer

elemento em outro. E por q u e n o foram os alquimistas bem sucedidos? Simplesmente

porque eles tentavam transformar metais ditos " v i s " ( c h u m b o , ferro, etc.) e m ouro pelo
ataque c o m cidos e outros reagentes. Esse tipo de reao, c o m o por exemplo a produo
de sulfato de ferro pelo ataque c o m cido sulfrico

H SO
2

+ Fe -> FeSO, +H t
1

(3.2)

meramente altera as ligaes eletrnicas dos elementos envolvidos. O enxofre continua

sendo enxofre, o ferro c o n t i n u a sendo ferro e assim por diante, pois as reaes qumicas n o
chegam ao ncleo dos tomos, e o nmero de prtons no ncleo que define u m
elemento.

Surgem os nutrons
A descoberta do prton, c o m o muitas descobertas d a c i n c i a , trouxe u m a soluo e
um problema. O problema d i z i a respeito massa atmica. Tendo o prton a mesma carga
eltrica, apenas c o m sinal trocado, do elctron, era claro q u e num tomo " n o r m a l " os
nmeros de c a d a partcula eram idnticos. Porm, isso significava que "faltava" massa e m
praticamente todos os tomos (exceto o hidrognio). O hlio, por exemplo, possua nmero
atmico 2, ou seja tinha 2 prtons no ncleo, mas massa 4 . Nesse caso, deveria ter 4

prtons, para justificar a massa. A primeira ideia foi admitir que o ncleo tambm poderia
conter elctrons, c u j a carga neutralizaria a de alguns prtons (o que se provou impossvel
alguns anos mais tarde). O que Rutherford advogava desde 1 9 2 0 era a existncia, dentro do
n c l e o , de u m a partcula de carga zero, q u e seria o resultado de u m a fuso entre o prton e
o elctron. A essa partcula ele deu o nome de nutron. C o m o a massa do elctron era
praticamente desprezvel diante d a do prton, o nutron teria aproximadamente a mesma
massa do prton. O hlio teria e m seu ncleo, portanto, 2 prtons e 2 nutrons.
O

nutron foi efetivamente descoberto em 1 9 3 2 , no Laboratrio C a v e n d i s h da

Universidade de Cambridge, sob a orientao de Rutherford. U m estudante de Rutherford,

de nome James C h a d w i c k , logrou identificar o nutron por meio de u m experimento que
h a v i a sido realizado vrias vezes nos anos anteriores.
A descoberta da transmutao, pela ocorrncia de u m a reao nuclear no nitrognio
bombardeado por partculas alfa, foi o ponto de partida de u m a busca sistemtica por
reaes similares em outros elementos. U m desses elementos foi o berilo. Bothe observou,
em 1 9 3 0 , que o bombardeio de berilo por partculas alfa resultava na e m i s s o . d e u m a
forma de radiao muito penetrante, inicialmente sugerida c o m o sendo composta de
radiao gama (forma de radiao eletromagntica de alta energia, e c o m o tal muito
penetrante). N o ano seguinte, Frdric Joliot e Irene Curie observaram que o efeito dessa
radiao era intensificado se, entre o alvo de berilo e o detector de radiao, fosse c o l o c a d a
u m a c a m a d a de material rico em hidrognio, c o m o a parafina. A e x p l i c a o do casal era a
de que os raios gama emitidos pelo berilo aps a reao eram suficientemente energticos
para deslocar os prtons (ncleos de hidrognio) c o m grande energia. Esses prtons eram
ento facilmente detectados.
De

posse

dessas

informaes,
D

i a d w i c k passou a atacar o problema.

- g,Uc
i

To ampliftor

'Nelrons

U m dos arranjos por ele utilizados est

mostrado

na

Fig.

3.2.

Como

no

Puruffin

poderia deixar de ser, apresenta muitas

semelhanas c o m o do experimento d a

9-

Fi

3.2

transmutao de Rutherford (Fig. 3.1). deteco

de

Aparelho

de

Chadwick

para

nutrons.

U m a diferena importante, no entanto, a substituio d a tela fluorescente por u m a cmara

de ionizao,

onde o poder ionizante da radiao pode ser de fato avaliado e m funo da

carga eltrica coletada. Por essa p o c a , a eletrnica j se havia desenvolvido o suficiente

para que se fizesse a medida precisa de cargas eltricas.
C h a d w i c k conseguiu medir a energia dos "prtons de recuo" identificados por Joliot
e Curie como sendo de at 5,7 M e V . O c l c u l o indicava q u e , para produzir prtons c o m tal
energia, os raios gama incidentes deveriam Ter u m a energia d a ordem de 55 M e V , o q u e
era um valor pelo menos u m a ordem de grandeza mais alto do que os c o m u m e n t e
observados. Caso o alvo da radiao emitida seja substitudo por nitrognio, os ncleos de
nitrognio recuam c o m at 1,2 M e V de energia cintica. Para isso, os raios gama so

Lf

1
^

conjunto era levado ao s o l , de forma a excitar a fluorescncia do cristal. O filme era a seguir

f ~

revelado, e qualquer escurecimento observado seria prova da emisso dos raios-X.

>^

Entre janeiro e fevereiro de 1896 Becquerel repetiu seu experimento vrias vezes. No

' ^
!

d i a 2 4 de fevereiro, ele leu seu artigo n u m a sesso da Acadmie,

"

no qual descrevia o

experimento, mostrava os resultados e c o n c l u a : cristais fluorescentes emitiam

raios-X

quando excitados. Foi um a n n c i o notvel, a no ser por um pequeno detalhe: baseava-se

) "

em concluses errneas.

* ^

Mas o acaso favoreceu Becquerel. Disposto a prosseguir em sua investigao, ele

^^

preparou mais um filme, mas o tempo, sempre imprevisvel no inverno, frustrou suas

* ^

intenes. Nuvens escuras saudaram Paris no d i a 25 de fevereiro, e o mesmo se repetiu nos

dias seguintes. Cristal e filme aguardaram pacientemente, dentro de u m a gaveta, que o sol

)9

reaparecesse.

O dia 1 de maro foi um domingo. E domingo era o d i a reservado por Becquerel

para revelao de chapas fotogrficas. Aquele deixado n a gaveta, sob o cristal, mostraria

alguma coisa? Certamente n o , pois o cristal no exibia fluorescncia no escuro, de forma

que no teria havido emisso de raios-X. U m a v e z revelada, no entanto, a c h a p a se mostrou

) 9

mais enegrecida do que e m qualquer dos experimentos anteriores. Seria u m a

* 9

residual" da fluorescncia?

"ao

? w

Mantendo o cristal no escuro, Becquerel esperou duas semanas, aps as quais

) w

c o l o c o u sob o cristal u m a c h a p a . Alguns dias mais tarde, a revelao mostrou que a chapa

estava

cristais fluorescentes no emitiam raios penetrantes em qualquer hiptese. Por que s

aquele? Tratava-se de um cristal fluorescente bastante c o m u m , o sulfato de potssio e

> #

uranilo. Outros cristais, que no emitiam raios penetrantes, continham potssio, ou enxofre,

enegrecida. Outros experimentos, ao mesmo tempo, demonstraram que outros

mas no urnio. A emisso deveria estar associada ao urnio.

>

Embora conhecido desde 1 7 8 6 , s ao final do sculo XIX h a v i a sido estabelecido um

&#

processo para obteno de urnio metlico. Sais e xidos de urnio, que tinham cores

^ #

muito bonitas e fortes, eram h dcadas utilizados como corantes em porcelanas. O urnio

^ #

era um metal muito denso (densidade 19,8), de ponto de fuso b a i x o , no era dctil,

i #

malevel ou resistente, de forma que no havia para ele qualquer aplicao especial. No

entanto, ao fazer o experimento c o m a c h a p a fotogrfica, Becquerel descobriu que era o

) 4)

urnio emissor de raios-X, independentemente de fluorescncia. Naquele 1 de maro de

) 0

1 8 9 6 a maior descoberta cientfica da histria havia sido feita.

'

N o e r a m raios-X

:;

O anncio de Becquerel estimulou u m a pesquisa entre os elementos qumicos. No

W
J

ano seguinte, descobria-se que o trio, outro metal pesado, conhecido j h bastante tempo,

^ 0
1

tambm possua essa propriedade de emisso espontnea de raios-X.

nmero

de

ncleons

nuclenico)

razoavelmente

uniforme

(ou

um

valor
para

os

ncleos dos elementos do ltio (Z=3)

em diante. Fazendo-se u m grfico d a
energia de ligao por ncleon
nmero

nuclenico

(Fig. 3 . 3 ) ,

observa-se que essa energia

aumenta rapidamente
A=20.

partir

vs.

mdia

at c e r c a de

desse

ponto,

aumento d a energia mdia mais

suave, ocorrendo um m x i m o

para

100

A = 5 6 . Se se admite q u e , quanto maior

a energia de ligao por n c l e o n ,

maior a estabilidade do n c l e o , isso ligao

justificaria porque o

5 6

F e o istopo

160

.200

Nmero nuclenico, A
V

por

ncleon

energia

mdia

com

250

de
nmero

nuclenico.

pesado mais abundante no universo.

E x e m p l o 3.2
A c h a r a e n e r g i a de l i g a o p o r n c l e o n no H e e n o H .
O He tem dois prtons e um nutron, ao passo que o H tem um prton e dois nutrons. As tabelas
de massas atmicas incluem a massa dos elctrons componentes do tomo, exceto no caso do
nutron. Assim sendo, o He ser considerado como a juno de dois tomos de H e um nutron,
ao passo que o H ser formado de um tomo de H e dois nutrons. As massas referentes, em amu
(l amu=1,6604x10" kg), so:
^ ^ = 3 , 0 1 6 0 3 0 ; M^H) =3,016050; MfH)=1,007&25; M f o ) = l , 0 0 8 6 6 5
Logo, no caso do He a energia de ligao total
3

27

= [2 x 1,007825 +1,008665 - 3 , 0 1 6 0 3 0 ] x 1,6604x 10~ x (3 x \0 J= 1,238 x 1 0 ' J = 7,73MeV

27

| ou, por ncleon,

E

= 7,73+3 =

2,52MeV/ncleon

| Para o H,
3

= [ 2 x 1,008665 +1,007825-3,016050]x 1,6604xIO'

27

x(3 x \ 0 J = 1,361 x 10~ J = 8,49MeV

%

12

| Por ncleon,
E

= 8,49 + 3 = 2,&3MeV / ncleon

I 33St?

0v

<ro OTJ

U m a consequncia da aplicao da equao de Einstein o uso das massas atmicas

e subatmicas em unidades de energia. C o m o as massas so usualmente expressas e m amu
(unidades de massa atmica), e 1 a m u = l , 6 6 0 4 x 1 0 "
1 amu = 1,6604xlO"

27

27

kg, tem-se

x ( 3 x l 0 ' ) +1,602x 10" = 931,4812MeV

2

13

m)

Por e x e m p l o ,
(4.3)

Ra - R* + \m

Essa descoberta mostrou u m a faceta d a radioatividade realmente mgica: e r a possvel a

mutao espontnea de u m elemento e m outro, o que fazia d a radioatividade u m a
propriedade d a matria realmente n i c a quando c o m p a r a d a s outras conhecidas at ento.
Mas n o foi s isso. U m a anlise mais minuciosa dos elementos produzidos nas
desintegraes radioativas mostrou que havia tipos iguais do mesmo elemento. A e m a n a o
d o trio, descoberta por Rutherford, tinha meia-vida de menos de 1 minuto; a e m a n a o d o
rdio q u e , c o m o a do trio, era radnio, tinha u m a meia-vida de quase 4 dias. O urnio se
transformava n u m trio que tinha u m a meia-vida de pouco mais de 3 semanas e emitia
partculas beta, enquanto que o trio encontrado e m minas emitia partculas alfa e tinha
u m a meia-vida d e bilhes de anos.
A sugesto radical de Soddy foi a de q u e os tomos de u m mesmo elemento no
eram iguais entre s i . H a v i a espcies diferentes entre eles, todas do mesmo elemento, q u e
apresentavam

idntico

comportamento

qumico

ao lado

de outras

caractersticas

discrepantes, c o m o a emisso, a meia-vida e a massa atmica. C o m o todos esses tomos

tinham d e estar, n a tabela peridica, n o mesmo lugar reservado quele elemento, Soddy os
batizou d e istopos (do grego iso, mesmo e topos, lugar). C o m a descoberta, mais tarde, de
que era possvel fabricar istopos radioativos de qualquer elemento, ficou sem sentido falar
e m elementos radioativos. O s elementos tm istopos estveis e radioativos, e m b o r a alguns
s possuam istopos radioativos.
Logo ficou aparente que istopos de u m elemento c u j a massa garantiria q u e eles
fossem estveis emitiam radiao. A essa altura, a existncia do ncleo do tomo j h a v i a
sido

completamente

estabelecida,

com a

radioatividade

caracterizada

como u m a

propriedade d a matria dependente exclusivamente d o n c l e o , pois os istopos eram

definidos a partir do arranjo das partculas que o c o m p u n h a m . Assim, d a m e s m a forma que
a emisso de raios-X caractersticos decorre d a de-excitao de tomos, pelo rearranjo d a
c o r o a eletrnica de u m estado excitado para u m estado fundamental, o n c l e o _ t a m b m tinha estados alm do fundamental. A tendncia de u m ncleo no estado excitado e r a
decair para o fundamental, pela emisso especialmente de radiao eletromagntica-os
raios g a m a identificados por V i l l a r d . D-se ento a u m a espcie nuclear caracterizada por
u m certo nmero de prtons e nutrons e pelo estado energtico o nome de nuclfdeo.
A s s i m , u m nuclfdeo radioativo aquele q u e , e m seu estado fundamental, pode
'efetuar u m a transmutao para outro n u c l d e o , basicamente pela emisso de partculas alfa
ou beta. O nucldeo resultante, se formado n u m estado excitado, decair para seu estado
fundamental, basicamente pela emisso d e radiao g a m a caracterstica (de comprimento
de onda o u energia tpicos do nucldeo emissor).
Agora q u e o carter atmico d a radioatividade est estabelecido, a equao do
decaimento pode ser matematicamente d e d u z i d a , admitindo-se que a taxa de desintegrao
d e v a ser proporcional quantidade de tomos radioativos presentes na amostra, o u

M
Se a massa m for exatamente aquela correspondente a uma unidade de volume, ter-se- ento o
nmero de tomos pr unidade de volume. Essa massa , numericamente, igual massa especfica
do material. Assim, o nmero de. tomos por unidade de volume
A

M
devendo-se apenas tomar o cuidado de se compatibilizar as unidades.
Por exemplo, no caso do alumnio, tomando-se M como 26,980 g/mol, a massa especifica deve ser
dada em g/cm , com o nmero de Avogadro igual a 6,022x10 tomos por tomo-grama (ou
molculas por molcula-grama). Acha-se ento
a3

n'~ 6,022x 10 x - = 6,00x 1 0

26,980
23

22

tomos/cm

Os resultados para o ferro, o smio e o chumbo so, respectivamente, 8 , 4 1 x 1 0

tomos/cm ,
7 , 1 2 x 1 o tomos/cm e 3,28x1o tomos/cm .
O ferro , dos elementos acima, o melhor "empacotado "(de fato, possui um dos maiores graus de
empacotamento dentre todos os elementos).
22

22

333

v C wv

vD

22

Gplulo 4
S&3/os-9f

e mdotodde

O clima cientfico no fim do sculo XIX

Sem sombra de d v i d a , a comunidade cientfica tinha muito de que se orgulhar ao
final do sculo X I X . D e fato, o avano tinha sido impressionante. U m sculo antes, os
tomos eram pouco mais d o que as entidades filosficas dos gregos clssicos, a eletricidade
era largamente desconhecida, no se tinha u m a ideia clara do que era a l u z , a c a u s a da
maioria das doenas a i n d a era ignorada, o sistema solar ia somente at U r a n o , enfim, pouco
se sabia sobre qualquer c o i s a . A o longo do fantstico sculo X I X tanto foi acrescentado ao
conhecimento humano q u e era v o z corrente, entre os cientistas da ltima dcada do sculo,
q u e nada mais de importncia seria descoberto. O que faltava para tornar a c i n c i a
completa, d i z i a m , era determinar c o m mais exatido o valor de certas constantes, c o m o a
eltrica e a gravitacional, os pesos atmicos, a velocidade da luz no v c u o , etc.
C o m o resposta c o m u n i d a d e cientfica, num perodo de menos de trs meses, entre
o final de dezembro de 1895 e o incio de maro de 1 8 9 6 , duas descobertas seriam
anunciadas que iriam mudar para sempre a c i n c i a : os raios-X e a radioatividade.

O s raios-X
C o m o foi visto no Captulo 2 , a descoberta dos raios catdicos foi de grande
importncia cientfica e prtica. C o m o seria de se esperar, em diversos pases as pesquisas
em torno desses interessantes raios foi conduzida de maneira mais ou menos sistemtica.
C o m o passar do tempo, fontes de tenso capazes de fornecer diferenas de potencial
mais elevadas e com maior regularidade foram desenvolvidas. As propriedades desses raios
puderam ento ser estabelecidas c o m maior preciso:

O s raios provocavam fluorescncia em cristais ou no vidro (Fig. 1.3 )

O s raios descreviam trajetrias retilneas; um corpo espesso, colocado dentro do

tubo, p r o v o c a v a a formao de u m a "sombra" (Fig. 1.3)

O s raios tinham carga negativa, o que era evidenciado pelo desvio que sofriam
pela aplicao de um c a m p o magntico

O s raios atravessavam materiais finos e leves

O s raios impressionavam chapas fotogrficas

O s raios tinham elevada energia c i n t i c a , pois um objeto metlico c o l o c a d o em

seu c a m i n h o ficava incandescente

T e n d o os tubos de raios catdicos surgido quase que simultaneamente n a A l e m a n h a

e na Inglaterra, muito d a pesquisa e m torno deles foi concentrada nesses dois pases. U m
dos pesquisadores envolvidos era o fsico alemo W i l h e l m C o n r a d Rntgen, de W u r z b u r g .
N u m a noite de outubro de 1 8 9 5 , Rntgen observou que u m a p l a c a , onde um dos
seus alunos h a v i a aplicado tinta fluorescente, brilhava quando ele ligava u m tubo de raios
catdicos a u m a certa distncia. Isso era surpreendente, pois sabia-se que os raios catdicos
no tinham energia cintica suficiente para atravessar o vidro do tubo. Mais surpreendente
a i n d a , os estranhos raios foram capazes de atravessar o prprio Rntgen, q u a n d o ele se
interps entre o tubo e a p l a c a fluorescente.
A seguir, Rntgen experimentou a capacidade de penetrao dos raios, j batizados
por ele de " X " , e m diversos materiais. P a p e l , madeira, a l u m n i o , foram atravessados sem
problemas, mas folhas de c h u m b o b l o q u e a v a m os raios.
Rntgen verificou que os raios-X partiam exatamente do ponto e m q u e os raios
catdicos incidiam no v i d r o , ou seja, onde se produzia fluorescncia. U s a n d o um m , ele
no conseguiu mudar a direo dos raios, concluindo que no deveriam possuir carga
eltrica. Seriam os raios-X, c o m o os raios catdicos, capazes de impressionar u m a c h a p a
fotogrfica? A experincia demonstrou que eram. C o l o c a n d o peas metlicas espessas
sobre a c h a p a e ligando o tubo, Rntgen conseguiu silhuetas perfeitas das peas.
Foi a q u e lhe ocorreu a ideia que o tornaria famoso.
O s raios-X atravessavam em maior ou menor grau materiais
diferentes;

os

facilmente,

componentes

menos

densos

vice-versa.

Ora,

eram
o

atravessados - mais

corpo

humano

possu

mais densos, os ossos, cercados por outros

menos densos, a pele e os msculos. Seria possvel distinguir

uns dos outros n u m a fotografia obtida c o m raios-X?

C o m o no podia ligar o tubo e se radiografar ao mesmo

5#

tempo, Rntgen pediu que sua esposa colocasse a mo direita

sobre u m a c h a p a , enquanto ele a c i o n a v a o tubo. O resultado,
mostrado

em

forma

positiva

na

radiografia de um corpo h u m a n o .

Fig. 4 . 1 ,

.V. ,'

primeira

claramente visvel

estrutura ssea da mo da Sra. Rntgen, inclusive sua aliana

no dedo anular.
O artigo de Rntgen sobre os raios-X foi publicado entre
o Natal e o A n o N o v o . O prprio Rntgen se encarregou de

Fig.
^

4.1
m

Radiografia

^-

post-lo s mais importantes sociedades cientficas do mundo. U m jornal de V i e n a foi o

primeiro a divulgar os raios-X para o grande pblico no incio do a n o . Antes do final de

janeiro de 1896, radiografias j eram produzidas em diversos pases, fazendo dos raios-X a
descoberta cientfica c u j a trajetria do laboratrio produo e m larga escala foi a mais
curta d a histria.
O s tubos de raios-X, embora guardem at hoje o mesmo princpio de funcionamento
do de Rntgen, passaram por importantes modificaes. A primeira delas foi a colocao de
um alvo metlico de alto ponto de fuso, no qual incidiam os raios catdicos. C o m isso,
tenses mais elevadas - e raios-X mais penetrantes, podiam ser obtidos.

Fig. 4.2 - Um tubo de Coolidge.

O filamento est esquerda
e o alvo metlico, de
alto ponto de fuso, direita. As aletas refrigeram o alvo, aquecido
na operao.
Outro grande avano foi a c r i a o , por Coolidge, do tungstnio dctil. C o m isso, o
ctodo foi substitudo por u m filamento aquecido (Fig. 4 . 2 ) . O s tomos de u m filamento
metlico aquecido a alta temperatura so ionizados ( o c h a m a d o efeito Edison), de forma
passou a ser possvel controlar o fluxo de raios catdicos (que nada mais so que elctrons),
ou a corrente, dentro do tubo e , por extenso, a intensidade do feixe de raios-X. A
regulagem d a tenso e d a corrente permite que um mesmo tubo sirva para radiografar u m
dedo o u o trax.

C o m o s o p r o d u z i d o s os raios-X
O feixe de radiao que sai de u m tubo de raios-X possui dois componentes bsicos:
os raios-X caractersticos

e os raios-X de bremsstrahlung.

O s raios-X caractersticos so produzidos quando os tomos do a l v o , excitados e

ionizados pela energia absorvida quando do impacto dos raios catdicos, voltam ao estado
fundamental. C o m o

n a recombinao

(caso dos tomos

ionizados)

ou no rearranjo

eletrnico (caso dos tomos excitados) o tomo perde energia, essa energia emitida sob a
forma de radiao eletromagntica, cujo comprimento de o n d a depende dos nveis
energticos dos tomos do alvo (da o adjetivo "caractersticos").
No entanto, a maior parte dos elctrons dos raios catdicos no cede energia aos
tomos do alvo, mas sofre aceleraes bruscas por efeito dos intensos campos eltricos
prximo aos ncleos desses tomos. Pela teoria eletromagntica clssica, espelhada nas leis
de M a x w e l l , u m a carga eltrica acelerada emite radiao. Essa radiao tem u m a energia
que depende d a acelerao sofrida. Assim, para um dado feixe de raios catdicos, ela

emitida c o m energias de u m valor prximo a zero (maior comprimento de onda) at ao d a

energia cintica m x i m a dos raios catdicos, q u e depende da alta tenso aplicada ao tubo.
C o m o consequncia, d a m e s m a
forma que a l u z solar emitida e m
forma de espectro (do infravermelho ao
ultravioleta), o feixe que sai de u m tubo
de raios-X tambm possui u m espectro,
c o m o os mostrados n a F i g . 4 . 3 . N e l a ,
so

mostrados

os espectros

obtidos

c o m dois tubos operando a 3 5 k V , u m

deles c o m alvo de molibdnio

e o

-o
/
c
o

outro c o m alvo de tungstnio. A s linhas

destacadas do primeiro so os raios-X
caractersticos

da

camada

do

m o l i b d n i o , que aparecem superpostas

ao

espectro

contnuo

de

bremsstrahlung. Para o tungstnio, os

0,2

0,4

0,6

0,8

- 1,0

X. I O " cm

raios-X caractersticos da c a m a d a K tm

energias mais elevadas, de forma q u e

s

apareceriam

se o tubo

estivesse

Fig. 4.3 - Espectros

de dois tubos

.
,
.
. ,
, , com afvos diferentes,
operando a u m a tenso maior (>70 k V ) .
7

operando

de

raios-X,

a 35 kV.

A radioatividade
U m a das mais interessantes ironias d a histria d a c i n c i a o fato de q u e , embora a
emisso de raios-X

e a radioatividade

sejam

fenmenos

completamente

distintos, a

descoberta d a radioatividade foi u m a c o n s e q u n c i a da dos raios-X.

C o m o foi visto, Rntgen enviou seu artigo s mais importantes sociedades cientficas,
inclusive a Acadmie

des Sciences de Paris. N u m certo dia de janeiro de 1 8 9 6 , esse artigo

foi lido n u m a sesso (como era o costume), despertando grande curiosidade. N a plateia, o
engenheiro civil Antoine-Henri B e c q u e r e l , professor de fsica do Museu de Histria Natural
da c i d a d e , foi atrado por um detalhe do trabalho: o ponto de origem dos raios-X era o de
i n c i d n c i a dos raios catdicos no tubo, onde se produzia fluorescncia.

O r a , fluorescncia

era o assunto no qual Becquerel era especialista. Seu raciocnio foi simples: se do ponto no
tubo onde se produz fluorescncia partem os raios-X, talvez raios-X sejam produzidos por
u m cristal fluorescente quando ele estiver exibindo fluorescncia.
Em seu laboratrio, Becquerel tinha vrios desses cristais. Escolhendo u m ao acaso,
ele planejou u m experimento extremamente simples: o cristal seria colocado sobre u m a
c h a p a fotogrfica hermeticamente fechada, de forma que a luz n o pudesse atingi-la. O

PfeiCA 4
obrigados a possuir 9 0 M e V de energia, u m valor anormalmente elevado e, mais d o que
isso, diferente do do c l c u l o para o hidrognio.
A hiptese de C h a d w i c k , pubilicada e m 1 9 3 2 , era a de que a reao das partculas
alfa c o m o berilo levava produo de partculas c o m massa similar d o prton. A quase
igualdade entre as massas f a z i a c o m q u e , de acordo c o m as equaes para a coliso
elstica, a transferncia de energia das partculas emitidas para o prton fosse mais eficaz do
que para outros ncleos. N o caso do nitrognio, dada a massa 1 4 vezes maior, a energia
transferida era menor. Isso justificava a diferena entre os 5,7 M e V para o prton e os 1,2
M e V para o nitrognio. A grande penetrao das partculas seria justificada se fosse
admitido que a partcula tivesse carga z e r o , o u seja, seria o "nutron" previsto por
Rutherford. C h a d w i c k estimou a massa do nutron c o m sendo 1,16 vezes a massa do prton
(hoje o valor aceito 1,0012). Assim, a reao c o m o berilo tinha c o m o equao

( u )

*He+lBe-^C+ln

Para que serve E=m\: A energia de ligao nuclear

Sem dvida alguma, a equao de Einstein E=m

merece u m lugar n a histria d a

c i n c i a c o m o a mais c o n h e c i d a e menos compreendida das equaes. S u a anlise mostra

que existe u m a equivalncia entre massa e energia c o m base n a velocidade d a l u z . C o m o
essa u m a constante que tem u m valor muito grande (cerca de 3 x 1 0 nas unidades SI), a
8

transformao de massa em energia daria resultados absolutamente monstruosos. D e fato, se

fosse possvel a transformao de 1 g de qualquer material em energia, o resultado seria
assombrosos 9 x 1 0

1 3

J . Em termos de energia eltrica, isso igual a 2 , 5 x 1 0

k W h , ou o

c o n s u m o de u m a casa de classe mdia-alta por mais de 4 0 0 0 anos.

Assombroso ou n o , isso o que acontece em muitos processos que geram energia.
N a verdade, as reaes q u e dissipam energia (ou exotrmicas)

so reaes nas quais a

massa total dos reagentes ligeiramente maior do que a dos produtos. A diferena de
massa, segundo a equao de Einstein, fornece a energia dissipada n a reao.
N a formao do ncleo, essa diferena de massa se evidencia de outra forma. C o m o
o ncleo u m a estrutura muito pequena, isso quer dizer a fora que une seus componentes
deve ser suficientemente forte para manter o ncleo coeso mesmo em face de colossais
foras de repulso eletrosttica entre os prtons. A energia necessria para manter a unidade
do ncleo

, portanto, enorme

diante das dimenses

e massas

envolvidas.

Essa

verdadeiramente a energia nuclear, nome que o pblico adota para tantas outras coisas. A
fonte dessa energia, c o m o no poderia deixar de ser, so os prprios componentes do
ncleo, que " c e d e m " parte de sua massa para t a l .
A energia que mantm o ncleo unido, ou energia de ligao, varia de ncleo para
n c l e o , e pode ser c a l c u l a d a c o m base n a massa do ncleo e na massa de seus
componentes, o u ncleons

(prtons e nutrons). Torna-se evidente que, quanto maior o

ncleo, maior a energia de ligao total. Porm, o quociente entre a energia de ligao total

N a Frana, a j o v e m M a r y a (Marie) Sklodowska C u r i e , orientada no seu doutoramento

em fsica por seu marido, Pierre, resolveu pesquisar nessa rea. Em 1 8 9 8 , ajudado pelo
qumico, Bmont, o casal descobriu mais dois elementos emissores, desconhecidos at
ento: o polnio e o rdio. No artigo que publicaram sobre o polnio, pela primeira v e z
aparece o adjetivo radio-actif, surgindo da a radioatividade, a mais fantstica propriedade
da matria.
Por essa p o c a , j em Montreal (Canad), o recm-doutor neo-zelands

Ernest

Rutherford descobria que Becquerel cometera um pequeno engano. As emisses do urnio,

c o m o as do trio, do polnio e do rdio, no eram raios-X. Ele conseguiu demonstrar que
elas eram ao menos de dois tipos: um formado de partculas leves, de carga negativa e em
tudo iguais aos elctrons descobertos
por

Thomson,

partculas

mais

outro

formado

pesadas,

de

carga

positiva, que Rutherford mostrou

tomos

de

hlio (gs

de

primeiramente

identificado no sol e, s mais tarde, na

terra). Em 1 9 0 0 o francs Henri Villard
descobriu
raios

gama,

virtualmente

ltimo
sem

componente:
carga

idnticos

eltrica

aos

os
e

raios-X.

C o m o um c a m p o magntico atua de
maneira

diferente

Alfa

ser

sobre

partculas

CS-

campo

magntico

G a m a

\
n
n

Beta

I!

\j

c h u m b o

carregadas em movimento de acordo

c o m o sinal dessa carga, e no atua
sobre radiaes eletromagnticas, a Fig.
4 . 4 mostra, esquematicamente, o que
se espera da deflexes

sofridas

partculas alfa e beta e raios

dentro

de

um

campo

intenso.

por
gama

substncia
radioativa

magntico Fig. 4.4 - Deflexes

sofridas
por
radiaes
diferentes
em um campo
magntico.

A e m i s s o no eterna
O fato de que as radiaes emitidas pelo urnio, trio, e t c , produziam ionizaes no
ar, levou a usar u m a medida da intensidade dessa ionizao c o m o indicativa da atividade
do material. Essa medida era feita c o m os eletrmetros (Captulo 5 ) . Foi dessa maneira que
Rutherford descobriu ao mesmo tempo um novo elemento q u m i c o e um aspecto curioso
dos materiais radioativos.
Trabalhando c o m o trio, Rutherford se deparou c o m u m comportamento inusitado.
A atividade, ou taxa de emisses, do trio, medida c o m base na ionizao do ar, caa

fifcnsa

bruscamente toda v e z que entrava no laboratrio u m a corrente de ar. Passado algum

tempo, a atividade voltava aos nveis originais. Usando u m sistema engenhoso, ele
conseguiu coletar o responsvel por essa atividade, vendo que se tratava de u m gs
radioativo, que foi batizado como emanao (hoje conhecido c o m o radnio).
A e m a n a o , u m a v e z separada
do

trio,

tinha

paulatinamente

sua

emisso

reduzida,

at

ser

incapaz de produzir ionizaes no ar.

Colocando n u m grfico a evoluo do
decrscimo
notou

d a ionizao,

q u e , qualquer

Rutherford

que fosse

quantidade de gs coletada, a queda na

1
2
3
Tempo (min) ~->()

atividade e r a sempre a mesma: a cada

intervalo de cerca de 1 minuto, a taxa
de ionizaes c a a metade (Fig. 4 . 5 ) .
Esse

comportamento

define

emanao

o logartmico

1
2
Tempo (min) -

Decaimento
do trio

exponencial

(a). Num grfico

(b), o resultado

da
semi-

uma reta.

decaimento exponencial, dado por

A = Ae

(4.1)

-XI

onde A a atividade aps decorrido um tempo t, contado a partir do instante e m q u e a

atividade foi medida c o m o A . A constante A caracterstica do material radioativo. O
0

tempo necessrio para que a emisso fosse reduzida metade foi ento batizado de meiavida T . Assim, a meia-vida da emanao d o trio de cerca de 1 minuto.

Foram

determinadas meias-vidas de fraes de segundo at bilhes de anos.

Parece bastante claro que deve existir u m a relao entre a meia-vida e a constante A.
Essa relao pode ser estabelecida matematicamente, fazendo-se A=AJ2:

2 =e AT,

In 2 =

1/:

ln 2
T
1 12

E x e m p l o 4.1
U m a fonte r a d i o a t i v a t e m m e i a - v i d a d e 1 m i n . N o instante /=0 c o l o c a d a n a s
v i z i n h a n a s d e u m detector e a t a x a de c o n t a g e m o b s e r v a d a (o n m e r o d e p a r t c u l a s
ou ftons d e r a d i a o e l e t r o m a g n t i c a c o l e t a d o s p o r u n i d a d e de t e m p o ) d e 2 0 0 0
por s e g u n d o . A c h a r q u a l d e v e s e r a t a x a de c o n t a g e m n o s instantes = l , 2 e 1 0 m i n .

Tendo-se a meia-vida, possvel calcular a constante de decaimento A.

In 2 0,69315
A=
= 0,69315 min
T
~
1
M/2

Assim, a taxa de contagem aps I min ser

C = 2000e- "'' =1000jAps 2 min taxa cai para 500 s' , sendo de cerca de 2 s~' para 1=10 min.
M93

4f 3 f 9f

' 4
Exemplo 4 . 2
O

, 3 7

C s t e m u m a m e i a - v i d a de 3 0 , 1 a n o s . Q u e r - s e l i b e r a r o r e p o s i t r i o d e A b a d i a d e

G o i s , o n d e esto e n t e r r a d o s o s rejeitos d o a c i d e n t e d e G o i n i a d e 1 9 8 7 , q u a n d o a
emisso de radiao tiver cado a 0 , 1 % d a q u e existia n a poca do acidente. E m
q u a n t o t e m p o a c o n t e c e r isso?

Acha-se inicialmente a constante de decaimento

A

0 69315

2 3 ( ) o t m

_,

30,1

Tm

Como se quer que a emisso caia a 0,1%, ou um milsimo,

1000 = - >
<rv n <7v
1

0 1 3

' /. 0,023r = In 1000.-. / * lOOanos

Transmutao de elementos, istopos e nuclideos

A descoberta d a radioatividade estimulou a introduo de diversas teorias q u e
explicassem o fenmeno. N a p o c a , h a v i a u m a radical discrepncia entre profissionais d a
fsica e d a q u m i c a sobre os tomos: os primeiros negavam sua existncia, da qual os outros
estavam firmemente convencidos. A radioatividade foi descoberta por u m engenheiro,
professor de fsica, que meramente a c h a v a q u e e l a era u m a propriedade do urnio (ou d o
trio, o u d o polnio) c o m o material. Isso no i n c o m u m , mesmo hoje que o conceito de
tomo se encontra perfeitamente estabelecido. U m tomo de cobre no c o n d u t o r ; . o
cobre, c o m o material, u m condutor.
Foi Marie Curie a primeira a tentar explicar a radioatividade c o m o u m processo que
tinha lugar e m nvel atmico. A o mesmo tempo, Rutherford seguia n a mesma linha. C o m o
tomos eram entidades ligadas q u m i c a , foi acrescentado equipe de Rutherford u m
j o v e m e brilhante q u m i c o , de nome Frederick Soddy.
A o longo das duas primeiras dcadas d o sculo X X , Soddy e Rutherford fizeram
descobertas extraordinrias c o m os materiais radioativos conhecidos. A primeira delas era a
de q u e , comeando-se c o m u m a quantidade qualquer de um material radioativo puro,
outros elementos c o m e a m a surgir. O rdio se desintegra em radnio e hlio, mas no h
meios de se reagir o hlio c o m o radnio para se produzir rdio. O mesmo fenmeno se d
c o m o trio (que produz hlio e a emanao,

o u radnio). A s anlises qumicas minuciosas

de Soddy levaram-no a estabelecer, junto c o m Rutherford e Kasimir Fajans, as regras do

deslocamento entre elementos ditos radioativos:
Pela emisso de u m a partcula alfa, u m tomo se transforma e m outro
duas unidades de carga e quatro unidades de massa menor
Pela emisso de u m a partcula beta, u m tomo se transforma em outro de
mesma massa e u m a unidade de carga maior

FSICA 4
P a r a q u e serve E=m\: o d e u m a r e a o n u c l e a r
U m importante parmetro das reaes qumicas o chamado Q da reao. Trata-se
da energia (usualmente expressa e m kcal/mol de reagente) que pode ser extrada da reao
(no caso de se ter um Q positivo) ou que deve ser fornecida aos reagentes para que a reao
ocorra (se o Q for negativo).
A s reaes nucleares, c o m o as indicadas pelas Eqs. (3.1) e (3.3), tambm tm seu c?.
Esse Q comumente positivo, pois incorpora a energia da partcula incidente. No caso das
Eqs. ( 3 . 1 ) e (3.3), a partcula alfa incidente e m cada caso deve ter u m a energia suficiente
para vencer a repulso eletrosttica do ncleo atingido, sob pena de a reao no vir a
ocorrer. Nessa situao, o obviamente positivo, sendo transformado n a energia cintica
das partculas resultantes e, se for o caso, em radiao eletromagntica (a radiao gama).
Existem algumas situaes, p o r m , em que o Q genuinamente positivo. N a fisso
induzida do urnio-235, por e x e m p l o , a energia do nutron incidente perfeitamente
desprezvel, de forma que a energia produzida depende to-somente das massas dos
produtos iniciais e finais.
E x e m p l o 3.3
A c h a r o Q d a r e a o de t r a n s m u t a o de nitrognio e m o x i g n i o p e l o b o m b a r d e i o
com partculas alfa.
Trata-se da famosa reao descoberta por Rutherford (Eq. (3.1)), que aqui vai escrita como:
lHe+ lN->lH+ ,0
+Q
As massas envolvidas so, em unidades de energia:
^/te;=3728,350 MeV; /("A9=13043,601 MeV; ^ 0 = 9 3 9 , 5 5 3 MeV; Mf 0)=15834,372 MeV
Usando meramente as massas envolvidas, ser encontrado para Q um resultado negativo:
3728,350 +13043,601 - (15834,372 + 939,553) =-l,974MeF
Como as partculas alfa provinham do polnio-210, que emite partculas com energia de 5,304
MeV, o Q da reao , de faio, 5,304-1,974=3,330 MeV. Essa energia aparece na forma da
energia cintica do prton e do ncleo de O.
l

17

TO 0v

frV

E x e m p l o 3.4
U m d o s detectores de n u t r o n s t r m i c o s ( a q u e l e s q u e t m e n e r g i a c i n t i c a m u i t o
b a i x a ) m a i s u t i l i z a d o s se b a s e i a n a r e a o
n+

1 0

BVLi+ He
4

A c h a r o C? dessa r e a o . N a m a i o r parte dos c a s o s , o L i f o r m a d o e m u m estado

7

e x c i t a d o , de e n e r g i a 0,480 M e V . Q u a l , nesse c a s o , a e n e r g i a c i n t i c a d i s p o n v e l
p a r a os dois produtos?
Os nutrons ditos trmicos tm energias muito baixas (menos de 1 eV), de forma que, na equao
para o clculo de Q, sua energia tomada como nula. As massas envolvidas na reao So as
seguintes:
Mf>?;=939,553 MeV; M(B) =9326,864 MeV; M( Li) =6535,215 MeV; M(He)= 3728,350 MeV
Usando as massas envolvidas, ser encontrado para O um resultado:
7

P$SC 4
939,553 + 9326,864 - (3728,350 + 6535,275) = 2,792MeV
Nos casos em que o Li produzido mim estado excitado, parte da energia da reao foi usada
como energia de excitao desse ncleo, de forma que a energia disponvel para ser dividida entre
a partcula alfa e o Li
E = 2,792 - 0,480 = 2,3 \2MeV
7

I
I

333
OuOu

Ou

E x e m p l o 3.5
N a reao de fisso nuclear, um nutron trmico capturado por um n c l e o de
2 3 5

U,

formando o

2 3 6

U.

Esse ncleo formado num estado to excitado q u e se

rompe, gerando dois ncleos menores e mais dois ou trs nutrons, que podero
produzir

novas

Admitindo

fisses,

num processo

que o ncleo fissionado

conhecido

como

"reao

em

produza dois outros de massas

cadeia".

140 e 94,

estimar, c o m base na energia m d i a de ligao por n c l e o n , a energia dissipada na

fisso.
A Fig. 3.3 indica que, para nuclideos com massa em torno de 240, a energia de ligao mdia por
ncleon de 7,6 MeV, sendo de 8,3 MeV para nuclideos com massa em torno de 140 e de 8,6 MeV
para nuclideos com massa na faixa dos 95. Logo, a energia liberada na fisso
E = 140 x 8,3 + 94 x 8,6 - 236 x 7,6 * 180Me V
Esse valor pode ser comparado com os 4 eV liberados na combusto de um tomo de carbono.
Ou Ou

Ou

As dimenses do tomo
O s tomos so partculas extremamente pequenas, e menores ainda so seus
componentes. O s comprimentos

e massas referentes ao mundo subatmico

so to

pequenos que s possvel sua determinao por medidas indiretas. O s resultados de

algumas dessas medidas so hoje conhecidos c o m notvel preciso. Outros, no entanto, no
passam de grosseiras estimativas. A T a b e l a 3.1 mostra alguns dos valores mais relevantes.
T A B E L A 3.1 - D i m e n s e s a t m i c a s
Grandeza
Massa do elctron

9,109 x IO' 'kg

3

Massa do prton

1,673x10" kg

Massa do nutron

1,675x10" kg

Raio da primeira rbita do elctron no hidrognio

- Valor

27

27

5,29x10-"m

Distncia interatmica tpica

I O " - lO-^m

Dimetro de um ncleo

10" "- 1 0

1 0

1 5

aspecto mais importante a se observar na Tabela 3.1 a constatao do

verdadeiro vazio que existe na matria. Gomparando-se com os dados planetrios, o raio do

PS9C 4

^_

sol, que seria o ncleo do tomo planetrio, de 7 x 1 0 m. Tomando-se raio do ncleo do

8

hidrognio c o m o 1 0 " m , se ele for colocado no lugar do sol e tornado do tamanho do sol, o
15

elctron que o c i r c u n d a , n a mesma proporo, estar a 3 , 7 x 1 0 m , ou seja, 6 vezes mais

13

longe do que Pluto do sol.

A importncia dos elctrons

A T a b e l a 3.1 mostra a enorme discrepncia entre a massa do elctron e a dos
componentes d o ncleo. C o m o resultado, no istopo mais simples, o H , 9 9 , 9 5 % d a massa
1

do tomo esto no ncleo. No istopo mais pesado encontrado na natureza, o

2 3 8

U , esse

nmero sobe para 9 9 , 9 8 % . A i n d a assim, so os elctrons os responsveis pela maior parte

dos aspectos d a matria de interesse prtico. N a verdade, a n i c a propriedade c o n h e c i d a d a
matria que no depende dos elctrons do material que a possui a radioatividade.
O

arranjo dos elctrons no tomo determina caractersticas tais c o m o v a l n c i a ,

condutividade trmica e eltrica, estado fsico (slido, lquido ou gasoso), magnetizao,

alotropia (grafite ou diamante, no caso do carbono), c o r , e tantas outras. bem verdade que
o ncleo do tomo tem importante participao na densidade de u m a substncia. N o se
pode esperar, por e x e m p l o , que o alumnio encontrado n a natureza, cujo ncleo tem 13
prtons e 14 nutrons, seja mais denso que o c h u m b o , cujo istopo mais c o m u m tem 82
prtons e 126 nutrons.
Realmente, a densidade do alumnio 2 , 6 9 , ao passo que a do c h u m b o 1 1 , 3 . Mas
o elemento q u m i c o mais denso, o smio, tem densidade 2 2 , 5 ; seu istopo mais abundante
tem 7 6 prtons e 1 2 6 nutrons. Assim, embora o smio tenha tomos mais leves que o
c h u m b o , eles so melhor "empacotados", ou seja, as distncias interatmicas so menores e
essas distncias so definidas pelo arranjo eletrnico dos tomos.

Exemplo 3.6
A c h a r o " g r a u de e m p a c o t a m e n t o " , d e f i n i d o c o m base no n m e r o de t o m o s p o r
u n i d a d e de v o l u m e , d o a l u m n i o , d o f e r r o , d o s m i o e do c h u m b o .

Para achar esse "grau de empacotamento", preciso conhecer a massa atmica e a massa
especfica desses elementos, que so as seguintes:

0 clculo do nmero de tomos por unidade de volume feito a partir do nmero de tomos numa
certa quantidade do elemento. Esse nmero , como se sabe,

Nessa e q u a o , dN/dt representa a t a x a de variao do nmero de tomos c o m o

tempo, que negativa, porque o nmero de tomos v a i diminuindo c o m o tempo. A
resoluo dessa equao leva a
N = A y "

(4.5)

onde A / o nmero de tomos presentes aps. u m tempo t C o m o o mdulo d a taxa d e

variao do nmero de tomos XN a prpria atividade A, multiplicando-se c a d a lado d a
equao (4.5) por X chega-se equao (4.1).

Para q u e s e r v e E=m\: O p o r q u d a r a d i o a t i v i d a d e
D e i x a n d o de lado as razes filosficas, existe u m a razo puramente fsica para que a
radioatividade ocorra. Analisando o decaimento radioativo de u m nucldeo qualquer, c o m o
o do

2 2

R a em

2 2 2

R n pela emisso do H e (equao (4.3)), fica evidente que a massa do

4

deve ser no m n i m o igual soma das massas do

2 2 2

2 2 6

Ra

R n e do H e . C o m o o H e emitido, o u
4

seja, lanado, bvio que e l e deve ter energia cintica. C o m o o

2 2 6

R a no recebe qualquer

estmulo para sofrer o decaimento (ele espontneo), essa energia deve v i r do prprio
nucldeo. Essa energia est armazenada nele e m forma de massa, de maneira q u e a massa
do

2 2 6

R a (226,025361 amu) obrigatoriamente maior do que a soma da massa dos produtos

(222,017530

amu +4,002604

a m u ) . Essa

diferena

de massa,

ou 0,005227 a m u ,

multiplicada por c , fornece a energia responsvel pelo decaimento. O resultado, 4 , 8 7 M e V ,

2

dividido entre a energia cintica da partcula alfa e a energia de recuo do ncleo de

2 2 2

Rn,

pela conservao da quantidade de movimento.

Isso explica, por exemplo, porque o A estvel. Caso ele.sofresse decaimento alfa
27

(emisso d e H e ) , ele se transformaria e m N a . Mas a massa combinada do N a e d o H e

4

2 3

s 3

( 2 6 , 9 9 2 3 7 6 a m u ) maior d o que a do A I ( 2 6 , 9 8 1 5 4 3 a m u ) . Logo, o decaimento. rAo

27

acontece. Caso sofresse..de^annenfr; b^te (em/ssfic de u m elctron. de massa desprezvel), o

produto seria o S i , cuja massa maior do ..que.- - do I . Outras tentativas de decaimento
2 7

2 7

esbarram n o mesmo problema. Logo, o A I estvel.

27

Exemplo 4.3
A c h a r a energia m x i m a das partculas beta do
A equao do decaimento a seguinte:

3 2

P.

P-+ S+6

32

amu e M(* S) =31,972078 amu

As massas envolvidas so: M( P)=31,973914

A energia disponvel no decaimento
32

E = A w c = 0,001836x 1,6604x 1 0
2

-27

x 9 x 1 0 = 2,74 x 10" J =
U

13

\,l\MeV

Como a massa da partcula beta desprezvel, tambm desprezvel o recuo do ncleo de S, de

forma que virtualmente toda essa energia aproveitada fia energia cintica das partculas
emitidas. Logo, 1,71 MeV tambm a energia mxima das partculas beta.
32

9jf S f %?
(rs

CTO

Captulo 4
^os^Xe

mdoffoidde

O clima cientfico no fim do sculo XIX

Sem sombra de dvida, a comunidade cientfica tinha muito de que se orgulhar ao
final do sculo XIX. D e fato, o avano tinha sido impressionante. Um sculo antes, os
tomos eram pouco mais do que as entidades filosficas dos gregos clssicos, a eletricidade
era largamente desconhecida, no se tinha uma ideia clara do que era a luz, a causa da
maioria das doenas ainda era ignorada, o sistema solar ia somente at Urano, enfim, pouco
se sabia sobre qualquer coisa. Ao longo do fantstico sculo XIX tanto foi acrescentado ao
conhecimento humano que era voz corrente, entre os cientistas da ltima dcada do sculo,
que nada mais de importncia seria descoberto. O que faltava para tornar a cincia
completa, diziam, era determinar com mais exatido o valor de certas constantes, como a
eltrica e a gravitacional, os pesos atmicos, a velocidade da luz no vcuo, etc.

"

C o m o resposta comunidade cientfica, num perodo de menos de trs meses, entre

o final de dezembro de 1895 e o incio de maro de 1896, duas descobertas seriam
anunciadas que iriam mudar para sempre a cincia: os raios-X e a radioatividade.

O s raios-X
C o m o foi visto no Captulo 2, a descoberta dos raios catdicos foi de grande
importncia cientfica e prtica. Como seria de se esperar, em diversos pases as pesquisas
em torno desses interessantes raios foi conduzida de maneira mais ou menos sistemtica.
C o m o passar do tempo, fontes de tenso capazes de fornecer diferenas de potencial
mais elevadas e c o m maior regularidade foram desenvolvidas. As propriedades desses raios
puderam ento ser estabelecidas com maior preciso:

O s raios provocavam fluorescncia em cristais ou no vidro (Fig. 1.3 )

O s raios descreviam trajetrias retilneas; um corpo espesso, colocado dentro do

tubo, provocava a formao de uma "sombra" (Fig. 1.3)

O s raios tinham carga negativa, o que era evidenciado pelo desvio que sofriam
pela aplicao de um campo magntico

O s raios atravessavam materiais finos e leves

O s raios impressionavam chapas fotogrficas

O s raios tinham elevada energia cintica, pois um objeto metlico colocado em

seu caminho ficava incandescente

Tendo os tubos de raios catdicos surgido quase que simultaneamente n a Alemanha

e na Inglaterra, muito da pesquisa em torno deles foi concentrada nesses dois pases. Um
dos pesquisadores envolvidos era o fsico alemo Wilhelm Conrad Rntgen, de WUrzburg.
Numa noite de outubro de 1895, Rntgen observou que uma placa, onde um dos
seus alunos havia aplicado tinta fluorescente, brilhava quando ele ligava um tubo de raios
catdicos a uma certa distncia. Isso era surpreendente, pois sabia-se que os raios catdicos
no tinham energia cintica suficiente para atravessar o vidro do tubo. Mais surpreendente
ainda, os estranhos raios foram capazes de atravessar o prprio Rntgen, quando ele se
interps entre o tubo e a placa fluorescente.
A seguir, Rntgen experimentou a capacidade de penetrao dos raios, j batizados
por ele de *X", em diversos materiais. Papel, madeira, alumnio, foram atravessados sem
problemas, mas folhas de chumbo bloqueavam os raios.
Rntgen verificou que os raios-X partiam exatamente do ponto em que os raios
catdicos incidiam no vidro, ou seja, onde se produzia fluorescncia. Usando um m, ele
no conseguiu mudar a direo dos raios, concluindo que no deveriam possuir carga
eltrica. Seriam os raios-X, como os raios catdicos, capazes de impressionar uma chapa
fotogrfica? A experincia demonstrou que eram. Colocando peas metlicas espessas
sobre a chapa e ligando o tubo, Rntgen conseguiu silhuetas perfeitas das peas.
Foi a que lhe ocorreu a ideia que o tornaria famoso.
O s raios-X atravessavam em maior ou menor grau materiais
diferentes;

os

facilmente,

menos

densos

vice-versa.

eram

Ora, o

atravessados

corpo

humano

mais
possu

r H

ti

componentes mais densos, os ossos, cercados por outros

menos densos, a pele e os msculos. Seria possvel distinguir
uns dos outros numa fotografia obtida com raios-X?
C o m o no podia ligar o tubo e se radiografar ao mesmo
tempo, Rntgen pediu que sua esposa colocasse a mo direita
sobre uma chapa, enquanto ele acionava o tubo. O resultado,
mostrado

em forma

positiva

na Fig. 4 . 1 , a

C v:

primeira

radiografia de um corpo humano. claramente visvel a

estrutura ssea da mo da Sra. Rntgen, inclusive sua aliana
no dedo anular.
O artigo de Rntgen sobre os raios-X foi publicado entre F i g .
o Natal e o Ano Novo. O prprio Rntgen se encarregou de d e

4 . 1
R a d i o
u m a
m o .

post-lo s mais importantes sociedades cientficas do mundo. Um jornal de Viena foi o

primeiro a divulgar os raios-X para o grande pblico no incio do ano. Antes do final de

janeiro de 1896, radiografias j eram produzidas em diversos pases, fazendo dos raios-X a
descoberta cientfica cuja trajetria do laboratrio produo em larga escala foi a mais
curta da histria.
Os tubos de raios-X, embora guardem at hoje o mesmo princpio de funcionamento
do de Rntgen, passaram por importantes modificaes. A primeira delas foi a colocao de
um alvo metlico de alto ponto de fuso, no qual incidiam os raios catdicos. C o m isso,
tenses mais elevadas - e raios-X mais penetrantes, podiam ser obtidos.

Fig. 4.2 - Um tubo de Coolidge. O filamento est esquerda e o alvo metlico, de

alto ponto de fuso, direita. As aletas refrigeram o alvo, aquecido na operao.
Outro grande avano foi a criao, por Coolidge, do tungstnio dctil. C o m isso, o
ctodo foi substitudo por um filamento aquecido (Fig. 4.2). O s tomos de um filamento
metlico aquecido a alta temperatura so ionizados ( o chamado efeito Edison), de forma
passou a ser possvel controlar o fluxo de raios catdicos (que nada mais so que elctrons),
ou a corrente, dentro do tubo e, por extenso, a intensidade do feixe de raios-X. A
regulagem da tenso e da corrente permite que um mesmo tubo sirva para radiografar um
dedo ou o trax.

C o m o so produzidos os raios-X
O feixe de radiao que sai de um tubo de raios-X possui dois componentes bsicos:
os raios-X caractersticos

e os raios-X de bremsstrahlung.

O s raios-X caractersticos so produzidos quando os tomos do alvo, excitados e

ionizados pela energia absorvida quando do impacto dos raios catdicos, voltam ao estado
fundamental. Como

na recombinao (caso dos tomos

ionizados) ou no rearranjo

eletrnico (caso dos tomos excitados) o tomo perde energia, essa energia emitida sob a
forma de radiao eletromagntica, cujo comprimento de onda depende dos nveis
energticos dos tomos do alvo (da o adjetivo "caractersticos").
No entanto, a maior parte dos elctrons dos raios catdicos no cede energia aos
tomos do alvo, mas sofre aceleraes bruscas por efeito dos intensos campos eltricos
prximo aos ncleos desses tomos. Pela teoria eletromagntica clssica, espelhada nas leis
de Maxwell, uma carga eltrica acelerada emite radiao. Essa radiao tem uma energia
que depende da acelerao sofrida. Assim, para um dado feixe de raios catdicos, ela

SSCA 4
emitida com energias de um valor prximo a zero (maior comprimento de onda) at ao da
energia cintica mxima dos raios catdicos, que depende da alta tenso aplicada ao tubo.
Como consequncia, da mesma
forma que a luz solar emitida em
forma de espectro (do infravermelho ao
ultravioleta), o feixe que sai de um tubo
de raios-X tambm possui um espectro,
como os mostrados na Fig. 4 . 3 . Nela,
so

mostrados

os espectros

obtidos

com dois tubos operando a 35 IcV, um

deles c o m alvo de molibdnio e o

0>
.TB
T3
'25
C

outro c o m alvo de tungstnio. As linhas

destacadas do primeiro so os raios-X
caractersticos

da

camada

do

molibdnio, que aparecem superpostas

ao

espectro

contnuo

de

bremsstrahlung. Para o tungstnio, os

0,2

0,4

0,6

0,8

1,0

X, I O " c m

raios-X caractersticos da camada K tm

energias mais elevadas, de forma que

s apareceriam

se o tubo

estivesse Fig. 4.3 - Espectros

de dois tubos de raios-X,

operando a uma tenso maior (>70 kV). com alvos diferentes, operando a 35 A V .

A radioatividade
U m a das mais interessantes ironias da histria da cincia o fato de que, embora a
emisso de raios-X e a radioatividade sejam

fenmenos completamente distintos, a

descoberta da radioatividade foi uma consequncia da dos raios-X.

Como foi visto, Rntgen enviou seu artigo s mais importantes sociedades cientficas,
inclusive a Acadmie

des Sciences de Paris. Num certo dia de janeiro de 1896, esse artigo

foi lido numa sesso (como era o costume), despertando grande curiosidade. N a plateia, o
engenheiro civil Antoine-Henri Becquerel, professor de fsica do Museu de Histria Natural
da cidade, foi atrado por um detalhe do trabalho: o ponto de origem dos raios-X era o de
incidncia dos raios catdicos no tubo, onde se produzia fluorescncia.

O r a , fluorescncia

era o assunto no qual Becquerel era especialista. Seu raciocnio foi simples: se do ponto no
tubo onde se produz fluorescncia partem os raios-X, talvez raios-X sejam produzidos por
um cristal fluorescente quando ele estiver exibindo fluorescncia.
Em seu laboratrio, Becquerel tinha vrios desses cristais. Escolhendo um ao acaso,
ele planejou um experimento extremamente simples: o cristal seria colocado sobre u m a
chapa fotogrfica hermeticamente fechada, de forma que a luz no pudesse atingi-la. O

PSC 4
obrigados a possuir 9 0 M e V de energia, um valor anormalmente elevado e, mais do que
isso, diferente do do clculo para o hidrognio.
A hiptese de Chadwick, pubilicada em 1 9 3 2 , era a de que a reao das partculas
alfa com o berilo levava produo de partculas com massa similar do prton. A quase
igualdade entre as massas fazia com que, de acordo com as equaes para a coliso
elstica, a transferncia de energia das partculas emitidas para o prton fosse mais eficaz do
que para outros ncleos. No caso do nitrognio, dada a massa 14 vezes maior, a energia
transferida era menor. Isso justificava a diferena entre os 5,7 MeV para o prton e os 1,2
MeV para o nitrognio. A grande penetrao das partculas seria justificada se fosse
admitido que a partcula tivesse carga zero, ou seja, seria o "nutron" previsto por
Rutherford. Chadwick estimou a massa do nutron com sendo 1,16 vezes a massa do prton
(hoje o valor aceito 1,0012). Assim, a reao com o berilo tinha como equao

(Ti)

He+lBe-JlC+ln

Para que serve E=m\: A energia de ligao nuclear

Sem dvida alguma, a equao de Einstein E=m

merece um lugar na histria da

cincia como a mais conhecida e menos compreendida das equaes. Sua anlise mostra
que existe uma equivalncia entre massa e energia com base na velocidade da luz. Como
essa uma constante que tem um valor muito grande (cerca de 3 x 1 0 nas unidades SI), a
8

transformao de massa em energia daria resultados absolutamente monstruosos. D e fato, se

fosse possvel a transformao de 1 g de qualquer material em energia, o resultado seria
assombrosos 9 x 1 0 " J. Em termos de energia eltrica, isso igual a 2 , 5 x 1 0

k W h , ou o

consumo de uma casa de classe mdia-alta por mais de 4000 anos.

Assombroso ou no, isso o que acontece em muitos processos que geram energia.
Na verdade, as reaes que dissipam energia (ou exotrmicas)

so reaes nas quais a

massa total dos reagentes ligeiramente maior do que a dos produtos. A diferena de
massa, segundo a equao de Einstein, fornece a energia dissipada na reao.
Na formao do ncleo, essa diferena de massa se evidencia de outra forma. Como
o ncleo uma estrutura muito pequena, isso quer dizer a fora que une seus componentes
deve ser suficientemente forte para manter o ncleo coeso mesmo em face de colossais
foras de repulso eletrosttica entre os prtons. A energia necessria para manter a unidade
do ncleo , portanto, enorme diante das dimenses e massas envolvidas.

Essa

verdadeiramente a energia nuclear, nome que o pblico adota para tantas outras coisas. A
fonte dessa energia, como no poderia deixar de ser, so os prprios componentes do
ncleo, que "cedem" parte de sua massa para tal.
A energia que mantm o ncleo unido, ou energia de ligao, varia de ncleo para
ncleo, e pode ser calculada com base na massa do ncleo e na massa de seus
componentes, ou ncleons

(prtons e nutrons). Torna-se evidente que, quanto maior o

ncleo, maior a energia de ligao total. Porm, o quociente entre a energia de ligao total

IP3C 4
Na Frana, a jovem Marya (Marie) Sklodowska Curie, orientada no seu doutoramento
em fsica por seu marido, Pierre, resolveu pesquisar nessa rea. Em 1898, ajudado pelo
qumico, Bmont, o casal descobriu mais dois elementos emissores, desconhecidos at
ento: o polnio e o rdio. No artigo que publicaram sobre o polnio, pela primeira vez
aparece o adjetivo radio-actif, surgindo da a radioatividade, a mais fantstica propriedade
da matria.
Por essa poca, j em Montreal (Canad), o recm-doutor neo-zelands

Ernest

Rutherford descobria que Becquerel cometera um pequeno engano. As emisses do urnio,

como as do trio, do polnio e do rdio, no eram raios-X. Ele conseguiu demonstrar que
elas eram ao menos de dois tipos: um formado de partculas leves, de carga negativa e em
tudo iguais aos elctrons descobertos
por Thomson,
partculas

e outro

mais

formado

pesadas,

de

de

carga

positiva, que Rutherford mostrou ser

tomos

de hlio (gs

primeiramente

identificado no sol e, s mais tarde, na

terra). Em 1900 o francs Henri Villard
descobriu
raios

o ltimo componente:

gama,

virtualmente

sem

carga

idnticos

eltrica

aos

os
e

campo
magntico

raios-X.

Como um campo magntico atua de

maneira

diferente

sobre

partculas

Carregadas em movimento de acordo

Com o sinal dessa carga, e no atua
sobre radiaes eletromagnticas, a Fig.
4.4 mostra, esquematicamente, o que
se espera da deflexes

sofridas

partculas alfa e beta e raios

dentro

de

um

campo

intenso.

substncia
radioativa

por
gama

magntico Fig. 4.4 - Deflexes

sofridas por radiaes

diferentes em um campo magntico.

A emisso no eterna
O fato de que as radiaes emitidas pelo urnio, trio, e t c , produziam ionizaes no
ar, levou a usar uma medida da intensidade dessa ionizao como indicativa da atividade
do material. Essa medida era feita com os eletrmetros (Captulo 5). Foi dessa maneira que
Rutherford descobriu ao mesmo tempo um novo elemento qumico e um aspecto curioso
dos materiais radioativos.
Trabalhando com o trio, Rutherford se deparou com um comportamento inusitado.
A atividade, ou taxa de emisses, do trio, medida com base na ionizao do ar, caa

ffyCA

bruscamente toda vez que entrava no laboratrio uma corrente de ar. Passado algum
tempo, a atividade voltava aos nveis originais. Usando um sistema engenhoso, ele
conseguiu coletar o responsvel por essa atividade, vendo que se tratava de um gs
radioativo, que foi batizado como emanao

(hoje conhecido como radnio).

A emanao, uma vez separada

do

trio,

tinha

paulatinamente

sua

emisso

reduzida,

at

ser

incapaz de produzir ionizaes no ar.

Colocando num grfico a evoluo do
decrscimo da ionizao,
notou

que, qualquer

Rutherford

que

fosse

quantidade de gs coletada, a queda na

atividade era sempre a mesma: a cada

1
2
3
Tempo (min)-

1
2
Tempo (min) -

intervalo de cerca de 1 minuto, a taxa

Fig.
4.5 - Decaimento
exponencial
da
de ionizaes caa metade (Fig. 4 . 5 ) . emanao do trio (a). Num grfico semiEsse
comportamento
define
o logartmico (b), o resultado uma rela.
decaimento exponencial, dado por
A =

(4.1)

A e -At
0

onde A a atividade aps decorrido um tempo t, contado a partir do instante em que a

atividade foi medida como A .

A constante X caracterstica do material radioativo. O

tempo necessrio para que a emisso fosse reduzida metade foi ento batizado de meia7"JJ. Assim, a meia-vida da emanao do trio de cerca de 1 minuto. Foram

vida

determinadas meias-vidas de fraes de segundo at bilhes de anos.

Parece bastante claro que deve existir uma relao entre a meia-vida e a constante X.
Essa relao pode ser estabelecida matematicamente, fazendo-se
'o =_

A e AT

2 = e '"

tll

XT

/. In 2 =

XT ,
X(

A=AJ2:

ln 2
T
1

1/2

Exemplo 4.1
U m a fonte radioativa tem meia-vida de 1 m i n . No instante t=0 c o l o c a d a nas
v i z i n h a n a s de um detector e a taxa de contagem observada (o nmero de partculas
ou ftons de radiao eletromagntica coletados por unidade de tempo) de 2 0 0 0
por segundo. A c h a r qual deve ser a taxa de contagem nos instantes f=1, 2 e 1 0 m i n .
Tendo-se a meia-vida, possvel calcular a constante de decaimento X:
.
I n 2 0,69315 _
. _,
X=-
=
= 0,69315 mm
T
1
f

M/2

Assim, a taxa de contagem aps I min ser

C = 2000e-'

fi93l3xl

= 1000J-

Aps 2 min taxa caipora

trO Oa

(TD

500 s~', sendo de cerca de 2 s' para t=J0 min.

J

m
Exemplo 4.2
O

n 7

C s tem uma meia-vida de 30,1 anos. Quer-se liberar o repositrio de Abadia de

Gois, onde esto enterrados os rejeitos do acidente de Goinia de 1987, quando a

emisso de radiao tiver cado a 0,1% da que existia na poca do acidente. Em
quanto tempo acontecer isso?
Acha-se inicialmente a constante de decaimento
,
In 2 0,69315

_,
X=
=
= 0,023Oono
T
30,1
n

Como se quer que a emisso caia a 0,1%, ou um milsimo,

1 = T * '.-. 0,023r = In 1000 /. t* 300awas
1000
0

023

<7P trXf <fO

Transmutao de elementos, istopos e nuclideos

A descoberta d a radioatividade estimulou a introduo de diversas teorias que
explicassem o fenmeno. N a poca, havia u m a radical discrepncia entre profissionais d a
fsica e da qumica sobre os tomos: os primeiros negavam sua existncia, da qual os outros
estavam firmemente convencidos. A radioatividade foi descoberta por um engenheiro,
professor de fsica, que meramente achava que ela era uma propriedade do urnio (ou do
trio, ou do polnio) como material. Isso no incomum, mesmo hoje que o conceito de
tomo se encontra perfeitamente estabelecido. U m tomo de cobre no condutor;.o
cobre, como material, um condutor.
Foi Marie Curie a primeira a tentar explicar a radioatividade como um processo que
tinha lugar em nvel atmico. Ao mesmo tempo, Rutherford seguia na mesma linha. Como
tomos eram entidades ligadas qumica, foi acrescentado equipe de Rutherford um
jovem e brilhante qumico, de nome Frederick Soddy.
Ao longo das duas primeiras dcadas do sculo XX, Soddy e Rutherford fizeram
descobertas extraordinrias com os materiais radioativos conhecidos. A primeira delas era a
de que, comeando-se com uma quantidade qualquer de um material radioativo puro,
outros elementos comeam a surgir. O rdio se desintegra em radnio e hlio, mas no h
meios de se reagir o hlio c o m o radnio para se produzir rdio. O mesmo fenmeno se d
com o trio (que produz hlio e a emanao,

ou radnio). As anlises qumicas minuciosas

de Soddy levaram-no a estabelecer, junto c o m Rutherford e Kasimir Fajans, as regras do

deslocamento entre elementos ditos radioativos:

Pela emisso de uma partcula alfa, um tomo se transforma em outro

duas unidades de carga e quatro unidades de massa menor

Pela emisso de uma partcula beta, um tomo se transforma em outro de

mesma massa e uma unidade de carga maior

Por exemplo,

^Ra-^^Rn

(4.3)

He

A2

Essa descoberta mostrou u m a faceta da radioatividade realmente mgica: era possvel a

mutao espontnea d e um elemento em outro, o que fazia da radioatividade uma
propriedade da matria realmente nica quando comparada s outras conhecidas at ento.
Mas no foi s isso. U m a anlise mais minuciosa dos elementos produzidos nas
desintegraes radioativas mostrou que havia tipos iguais do mesmo elemento. A emanao
do trio, descoberta por Rutherford, tinha meia-vida de menos de 1 minuto; a emanao do
rdio que, como a do trio, era radnio, tinha u m a meia-vida de quase 4 dias. O urnio se
transformava num trio que tinha uma meia-vida de pouco mais de 3 semanas e emitia
partculas beta, enquanto que o trio encontrado em minas emitia partculas alfa e tinha
uma meia-vida de bilhes de anos.
A sugesto radical de Soddy foi a de que os tomos de u m mesmo elemento no
eram iguais entre si. Havia espcies diferentes entre eles, todas do mesmo elemento, que
apresentavam

idntico

comportamento

qumico

ao lado

de outras

caractersticas

discrepantes, como a emisso, a meia-vida e a massa atmica. Como todos esses tomos
tinham de estar, na tabela peridica, no mesmo lugar reservado quele elemento, Soddy os
batizou de istopos (o grego iso, mesmo e topos, lugar). C o m a descoberta, mais tarde, de
que era possvel fabricar istopos radioativos de qualquer elemento, ficou sem sentido falar
em elementos radioativos. O s elementos tm istopos estveis e radioativos, embora alguns
s possuam istopos radioativos.
Logo ficou aparente que istopos de um elemento cuja massa garantiria que eles
fossem estveis emitiam radiao. A essa altura, a existncia do ncleo do tomo j havia
sido

completamente

estabelecida,

com a radioatividade

caracterizada

como uma

propriedade da matria dependente exclusivamente do ncleo, pois os istopos eram

definidos a partir do arranjo das partculas que o compunham. Assim, da mesma forma que
a emisso de raios-X caractersticos decorre da de-excitao de tomos, pelo rearranjo da
coroa eletrnica de um estado excitado para um estado fundamental, o ncleo-tambm
tinha estados alm do fundamental. A tendncia de um ncleo no estado excitado era
decair para o fundamental, pela emisso especialmente de radiao eletromagntica-os
raios gama identificados por Villard. D-se ento a uma espcie nuclear caracterizada por
um certo nmero de prtons e nutrons e pelo estado energtico o nome de nuclfdeo.
Assim, um nucldeo

radioativo aquele que, em seu estado fundamental, pode

efetuar uma transmutao para outro nucldeo, basicamente pela emisso de partculas alfa
ou beta. O nucldeo resultante, se formado num estado excitado, decair para seu estado
fundamental, basicamente pela emisso de radiao gama caracterstica (de comprimento
de onda ou energia tpicos do nucldeo emissor).
Agora que o carter atmico da radioatividade est estabelecido, a equao do
decaimento pode ser matematicamente deduzida, admitindo-se que a taxa de desintegrao
deva ser proporcional quantidade de tomos radioativos presentes na amostra, ou

= -AN
dt

(4.4)

M
Se a massa m for exatamente aquela correspondente a tona unidade de volume, ter-se- ento o
nmero de tomos por unidade de volume. Essa massa , numericamente, igual massa especfica
do material. Assim, o nmero de tomos por unidade de volume

devendo-se apenas tomar o cuidado de se compatibilizar as unidades.

Por exemplo, no caso do alumnio, tomando-se M como 26,980 g/ml, a massa especifica deve ser
dada em g/cm , com o nmero de Avogadro igual a 6,022x1o tomos por tomo-grama (ou
molculas por molcula-grama). Acha-se ento
23

n'= 6,022xlO

23

26,980

= 6,00xIO tomoslcm
22

Os resultados para o ferro, o smio e o chumbo so, respectivamente, 8,41x1o

tomos/cm ,
7,12x1o tomos/cm e 3,28x1o tomos/cm .
O ferro , dos elementos acima, o melhor "empacotado" (de fato, possui um dos maiores graus de
empacotamento dentre todos os elementos).
22

22

323

(TO v s

gv

22