artigo técnico
pré-hidrolise da madeira:
influéncia de algumas variaveis
PREMIO JOAO CAVALLARI SOBRINHO
Margo — 1982
ALBERTO FERREIRA LIMA
ROSELY MARIA VIEGAS ASSUMPCAO
Centro Técnico em Celulose e Papel/IPT
Utilizando madeira de eucalyptus saligna de 7
anos de idade e aplicando certos parametros pre-
fixados para experiéncia, os autores estudaram a
APRESENTACAO
pré-hidrélise, “procurando demonstrar 0 efeito de
algumas variaveis sobre certas caracteristicas da
madeira pré-hidrolisada, que possam ter influéncia
no cozimento kraft convencional”.
RESUMO:
© cozimento kraft com pré-
hidrélise consiste basicamente
de dois estagios: uma pré-hidré-
lise aquosa eo cozimento kraft
convencional,
No presente trabalho, estudou-
se 0 primeiro dos dois estagios,
a pré-hidrélise, procurando de-
monstrar 0 efeito de algumas
variveis — tempo e temperatu-
ra da pré-hidrélise bem como as
dimensées dos cavacos — sobre
certas caracteristicas da madi
ra pré-hidrolisada que possam
ter influéncia no segundo esté-
gio,
A. espécie arbérea__utilizada
neste estudo foi Eucalyptus sa-
ligna de 7 anos de idade, sendo
08 niveis das varidveis: 150, 160
e 110°C para a temperatura de
pré-hidrélise; 30, 60 € 90 minutos
para o tempo de pré-hidrélise e
0,95, 1,58 e 2,21 em para abertura
de peneira na qual a fracio de
cavacos usada ficou retida.
Os resultados obtidos revelam
influéneia acentuada das varié-
veis tempo e temperatura de
pré-hidrélise sobre 0 rendimento
do proceso e sobre o grau de
remogio de pentosanas, e uma
influéncia menos intensa no grau
de remocéo da lignina Klason e
no teor de celulose Cross-Bevan.
Uma diminuiggo no tamanho dos
cavacos causou um ligeiro au-
mento da solubilidade da ma-
deira pré-hidrolisada em etanol-
benzeno e, em interacfo com as
cutras variéveis, 0 mesmo efeito
com relagéo & ‘solubilidade em
hidréxido de sédio a 1%.
A medida que as condigdes de
eperacéo tornaram-se mais
enérgicas, aumentaram a acidez
€ a concentracio de acticares
redutores no licor residual de
pré-hidrélise,
ABSTRACT:
The kraft cooking with pre-
hydrolysis consists basically of
two stages: the pre-hydrolysis
and the normal kraft pulping.
Jn the present paper the author
investigated the first stage of
the sequence, the pre-hydrolysis,
to find out the effect exerted by
some variables — the time and
temperature of the pre-hydroly-
sis and the chip size — on some
characteristics of the pre-hydro-
lysed wood which may have in-
fluence upon the second stage.
The wood utilized in the study
was Eucaliptus saligna, seven
years old, The levels chosen for
the parameters were the follo-
wing: 150, 160 and 170°C for pre-
hydrolysis temperature; 30, 60
and 90 min for pre-hydrolysis
time and 0,95, 1,58 and 2,21 cm
for the meshes at which the wood
chip fractions, used in the pro-
cess, had been retained.
Based on the results, an accen-
tuated influence of pre-hydroly-
sis time and temperature on the
process yield and pentosans re- “
moval could be noted; and to a
smaller degree on Klason lignin
and Cross-Bevan contents, Di-
minishing the chip size caused a
small increase in ethanol-benze-
ne solubility and in 1% sodium
hydroxide solubility of pre-hy-
drolysed wood.
Under more energic conditions
doth, the liquor acidity and re-
ducing sugar increased.
I. INTRODUCAO
As polpas para manufatura de
derivados celulésicos requerem
técnicas especiais em sua pre-
Paragdo de modo a garantir
certas caracteristicas ao produ:
to final, Segundo Ott (1), a rea-
tividade ou a facilidade com a
qual a celulose comporta-se em
face das reacées de esterificacio
¢ eterificacio é uma das proprie-
dades mais importantes da polpa
Para dissolugdo, Outras carac-
teristicas da pasta que devem
ser consideradas sao: a viscosi-
dade, 0 teor de alfa-celulose, 0
teor de grupos carboxilicos e re-
dutores e a presenca de fons me-
télicos. Temming (*) e Kaila (*)
comentam que a presenca de
um alto teor de hemiceluloses
na polpa solivel iré provocar a
‘obteng&o de um produto de qua-
Udade inferior, principalmente
‘com relago & aparéncia. Ott (*),
além de confirmar este fato, ad-
verte que as hemiceluloses, ‘pi
ticularmente as pentosanas,
fluenciam na reatividade e na
conduta de algumas operacbes
unitérias do proceso de produ-
Go de certos derivados celul6-
sicos, por exemplo, na_filtrabi-
lidade ‘dos acetatos celulésicos.
Desde que Braconnot, em 1819,
iniciou os estudos sobre a degra-
ago de materiais celulésicos
sob a acho de dcido sulférico,
sabe-se que algumas fracdes das
hemiceluloses so _ facilmente
atacadas por Acidos, porém so
muito mais resistentes & acdo de
Alealis (4).
De acordo com Rydholm (*),
até 1950, as pastas para dissolu-
Ho cram produzidas inteiramen-
te pelo processo sulfito, O pro-
cesso de pré-hidrdlise, como pri-
meira etapa do cozimento kraft,
foi introduzido por Richter em
1930 e posteriormente desenvol-
vido na Alemanha durante a
Segunda Guerra, quando a pri-
meira unidade industrial foi ins-
talada Ce").
Il, VARIAVEIS DA
PRE-HIDROLISE
© estagio de pré-hidrélise con-
siste em tratar a madeira, a tem-
peraturas elevadas, com Agua o2
com Acido mineral dilufdo (Acido
sulfrico ow solug&o aquosa de
SO,). Kerr (*) assinala que na
maioria das instalagdes indus.
triais atuais & utilizada apenas
gua para a pré-hidrdlise,
A. temperatura ambiente a
madeira praticamente nfo &
atacada pela Agua que solubiliza
somente parte dos constituintes
denominados como extrativos da
madeira. A quantidade de mate-
rial solubilizedo pela gua au-
menta de um modo significative
com a elevac&o da temperatura
‘que provoca a hidrélise e a libe-
ragho dos grupos acetilas da
madeira, assim como a formagéo
de Acido acético o que dé ao meio
um pH de 3,0 a 4,5.
As condigdes de pré-hidrélise
so da maior importancia desde
que a polpagéo em multiestégios
tenha como objetivo um produto
caracterizado por um teor eleva
do de alfa-celulose, 0 que depen-
de de uma hidrélise dos grupos
nativos de pentosanas. A severi-
dade da pré-hidrélise determina-
r4 0 grau de remoc&o por solubi-
lizag&o das hemiceluloses neste
estégio e por extracio, na pol-
pacdo subsegiiente, das pentosa-
nas parcialmente degradadas,
Richter (*) salienta que os fa-
tores principais do prétrata-
mento que iro definir 0 compor-
tamento da madeira pré-hidroli
sada no cozimento alealino so:
- a acidez da solucio hidroli-
sante;
«a temperatura de pré-hidré-
lise; e
+0 tempo de permanéncia &
temperatura de pré-hidrélise.
Logicamente outras varidveis,
principalmente as associadas 4
matéria-prima, também podem
influir nos resultados da pré-nt-
drélise:
- espécie de madeira;
dimensio dos cavacos;
: telacdo madeira — soluedo.
Neste trabalho procurou-se
demonstrar os efeitos de algumas
varidveis da pré-hidrdlise, tempo
e temperatura de pré-hidrélise,
‘bem como as dimensies de cava-
cos de madeira de folhosas, so-
bre certas caracteristicas do ma-
terial pré-hidrolisado que possam
ter influéneia na polpacdo kraft
subseqiiente,
Il. PARTE EXPERIMENTAL
Conforme recomendado em al-
‘guns textos de estatistica (1° ¢ 1)
© estudo foi realizado segundo
um delineamento 3 com duas
Tepeticées, num total de 54 expe-
rimentos. A fim de se evitar er-
ros sistematicos a ordem de rea-
Waco das experiéncias foi de-
terminada por sorteio ao acaso.
Os niveis das varidveis foram
os seguintes:
» temperatura maxima de pré-
hidrélise (T): 150, 160 e 170°C
«tempo de permanéncia &
temperatura maxima de pré-
hidrélise (6): 30, 60 e 90 min
- dimenso de cavacos (E):
0,95, 1,58 e 2,21 em
A dimensio dos cavacos & cor-
respondente & fragdo de cavacos
que ficou retida’ em peneiras
com furos de 0,95, 1,58 e 2,21 cm
de diémetro, respectivamente,
Com a finalidade de se obter
dados mais confiaveis fixou-se a
espécie e idade da madeira a ser
estudada. Deste modo empregou-
se no presente trabalho madeira
de Eucalyptus saligna com 7
anos de idade, proveniente da
regio de Mogi Guacu, S80 Paulo
e que foi conseguida junto ao
Departamento de Silvicultura da
Escola Superior de Agricultura
saiz. de Queiroz" em Piracicaba,
Si0 Paulo.
As pré-hidrélises foram efe-
tuadas em autoclave marca M/K,
de ago inoxidavel, com 6L de
capacidade, aquecida eletrica-
mente, com circulacéo forcada
de licor, provida de controle de
temperatura e presso. s TABELA 1 — Resultados do rendimento das pré-hidrélises aquésas
To T T.
(150°C) (160°C) (70°C),
a a a % 4 a % a a
(30 min) (60 min) (90 min) (30 min) (60 min) (90 min) (30 min) (60 min) __(90 min)
E, Ri 96,3 95,8 925 2,3 84,1 2,5, 90,0 80,2 Tr
(0,95cm) Ra 96,9 949 92,6 922 43 833 88,9 805 73,0
R 96,6 95,4 92,6 92,3 84,2 22,9 89,5 80,4 719
E R58 58 915 45 81,7 5 87,8 80,2 78,0
(1,58em) Re 96,8 96,1 919 46 87,9 45 89,8 82,2 TT
R 96,3 96,0 917 94,6 87,8 83,5 88,8 81,2 19
E R910 94,3 93,1 2,7 88,3 a7 861 «0,7 Tr
@ziem) Re 1,3 95,7 92,2 m4 90,3 26 88,1 81,7 79,7
R 97,2 5,0 92,7 93,6 89,3 83,2 87,1 81,2 78,7
‘T = temperatura de pré-hidrélise @ = tempo de pré-bidrélise
E = dimensio de cavacos R = repetigies
R = média dos valores
TABELA 2 — Resultados do teor de pentosanas da madeira pré-hidrolisada referidos 4 madeira original (%)
To Th Te
as0*c) asec) _ are’)
9 O 2 bo a Oy 8 A Oa
(0 min) (60 min) (90 min) (30min) (60 min) (90 min) G0 min) @ min) __(90 min)
R 140 Be 12,1 ~ 84 79 93 67 43
Ry 44 134 133 98 74 97 62 45
R 14,2 135 12,7 z 91 aT 95. 6,5 44
Rh 47 140 125 2S 105 81 97 70 55
Ry 44 13,7 13,3 13,0 92 79 10,5 62 45
R 14,6 13,9 12,9 12,8 9,9 8,0 10,1 66
EL Ri a 15,0 14,0 12,9 13,5 10,2 8,0 93 61 53
(2,21em) R, 14,6 145 12,7 13,0 12,2 82 11,5 5 5A
R 14,8 143 12,8 1B 12 BL 10,4 68 54
‘T = temperatara de pré-hidrélise 9 = tempo de pré-hidrélise
E = dimensio de cavacos R = repeticées
R = média dos valores 2
Na madeira pré-hidrolisada m3 oar 4
determinaram-se os teores de:
Dentosanas, coluose Crosse! | fe] | gs E UU) pleslgs A
van, lignina Klason, sotiveis em §°§ z |
etanol-benzeno, soldveis em solu. 2 3 = o
go aquosa de hidréxido de s6- B2| slals | £8lslals |
dio a 1%, pentoses e hexoses;e 22 | | i| § Blais
no lcor de pré-hidrélise: acides #8 | & e g aa ? 5
€ concentracéo de acticares re- el else ge see
dutores, 3 | a3 :
A metodologia utilizada nos 2 $ a | 2 ae a
experimentos assim como a des- z || 8 & 8 &
crigdio do modelo estatistico em- ; £/ 8) 8) 87 5 FIZZ as
pregado estfo descritas em um e E g E g
trabalho prévio (1%). A andlise 1 e 2
de variancia dos resultados
perimentais e a determinacao g la ala lz
dos modelos matematicos atra- | as 3. es gigiz s 5 :
vés do método de regressao nidl- e)Slala} g° = es) alale Be a:
tipla paso a passo (“step wise") Bio lay aaa
foram executadas com o auxilio : | :
de um programa de computador i
elaborado pela equipe de Enge- 3 e #@ 3 F
hala de Sistemas do IPT (*). gS] 8 88) = z of slslgly :
&|5| Be 2) S/E
IV. RESULTADOS E 3 g e ef] ole
DISCUSSAO E é
‘Os resultados das diversas de- : 5 2 i
terminagées e andlises quimicas F a z a 5
relativas & madeira pré-hidroli- ss] {| Se glalal?
sada so apresentados nas tabe- w/e] bol B slal el ae
las La 7. |é | & =
As tabelas 8 e 9 contém respec- 5
tivamente um resumo da andlise F F
de variincia e os modelos mate- ale? Ble _|é
méticos determinados a partir BIE/E]g= as S/s)5 an
dos dados experimentais. eyelele ls i ele lSlBe!
IV.1 Rendimento da gz
Pré-Hidrélise ay a
; =
eee g/gisis gia/a/=
resultados dos rendimentos das e/a e ge & Pelee S
pré-hidrélises aquosas em func&io = le
das variéveis: tempo (0), tempe- | E 3
ratura (T) e dimensio de cava- 5
cos (E). a &
Observando-se os valores da wlele| Se alalal®
tabela 1 em conjunto com o re- B/E/8/e7 S/8/3) a5 =
sultado, da andlise de variancia & 5 &
(tabela 8) vé-se que foi correta
a adoc&o de um modelo com re-
peticéo para o teste de hipéteses, 2 le ale
Pela anilise de variéncia tem-se 2 g 3
ainda que a temperatura e o tem. gsig a2] 3? 2/8)/8) 2.) 32
po de pré-hidrélise sio signif gS E*/o
antes nos resultados de rendi-
mento,
Os dados experimentais, sub- _|./3 z
metidos ao programa para cél- SlS|Els 2/8 s
‘culo de regresso passo a passo, | & oe Be
resultaram na equagdo I da ta- on ~
bela 9, @ TABELA 5 — Resultados da solubilidade em etanol-benzeno da madeira pré-hidrolisada referidos 4 madeira original (%)
Te h ‘Ts
(50°C) (160°C) (170°C)
8 Oy % Go Oy Oe Bo a Oy
(30 min) (60 min) (90 min) (30 min) (60 min) (90 min) (30 min) (60 min) (90 min)
Ey Ry 19 34 5,0 46 55. 66 86 96 10,0
(0,95em) R, 09 3,7 38 3,0 64 10 82 84 9,0
R 14 3,6 44 38 6,0 68 84 9.0 95
Ey Ry, Li 29 45 2,7 64 8,0 78 9,3 10,0
(1,58cem) Re 16 33 45 3,7 6,0 TL 9,2 88 92
R 17 31 45 3,2 62 18 85 91 96
E R 20 4... 88 “46 63 82 88 94 36
@ziem) 24 35 49 33 63 Ta 85 95 95
R 22 38 44 4,0 63 78 87 95 96
eee
‘T — temperatura de pré-hidrélise @ = tempo de pré-hidrélise
E = dimensio de cavacos R = repetigées
R = média dos valores
TABELA 6 — Resultados da solubilidade em hidréxido de sédio a 1% da madeira pré-hidrolisada referidos & madeira original (%)
To T.
as0'o) aro)
80 Oy 0 Cy Oy 6 Oy Oy
(30 min) (60 min) (90 min) (30 min) (60 (90 min) (30 min) (60° min) (90 min)
E, R, tod 18,1 20,0 10,3, 18,0 20,3 18,9 19,8 20,8
(0,95em) Re 14,4 17,3 18,0 16,7 19,6 20,3 18,7 19,4 19,2
R 13,9 17,7 19,0 16,5 18,8 20,3 18,8 19,6 20,0
Ey Ry 18,4 17,0 20,0 19,0 18,0 20,0 18,8 19,5 218
(1,58em) Re 19,4 , 19,0 18,6 22,0 18,0 18,9 22,2
R 18,9 19,5 18,3 21,0 18,4 19,2 2,0
EB R, 17,5 19,5 21,0 21 20,5, 19,2 20,7 21,0
(2,21em) Rs 16,1 18,3 20,4 19,9 20,1 18,3 20,7 21,8
R 16,8 18,9 20,7 20,5 20,3 18,8 20,7 21,4
‘T — temperatura de pré-hidrélise 6 = tempo de pré-hidrélise
E = dimensio de cavacos R = repeticées
R = média dos valores FIGURA 1 — Variagao do rendi-
mento da pré-hidrélise em fun-
cio:
‘Como ja era esperado e é evi-
denciado pela figura 1, quanto
mais enérgicas forem as condi-
des de pré-hidrélise maior sera
@ solubilizacéo ocorrida com a
madeira, fato este que explica o
baixo rendimento do processo
kraft com pré-hidrélise (30 a
40%) quando comparado ao pro-
cesso kraft normal (45 a 50%).
1V.2 Pentosanas
Pela anlise de varidncia (ta-
bela 8) nota-se que somente os
fatores tempo e temperatura de
pré-hidrélise so significantes
ao nivel de 5% na remocao das
pentosanas da madeira.
FIGURA 2 — Variacdo do teor do
pentosanas na madeira pré-hi-
drolisada em fungao;
a) do tempo de pré-hidrdlise
b) da temperatura de pré-hidré-
lise
‘Como verificou-se que a inte-
reco entre tempo e temperat
ra de pré-hidrélise & significat
va, a apresentagio dos resulta
dos da tabela 2 pode ser feita em
forma de uma tabela de dupla
entrada (tabela 10).
Analisando-se os valores da ta-
bela 10, tem-se que quanto maior
© tempo e temperatura de pré-hi-
drélise, maior seré a remocao
das pentosanas. Considerando-se
© teor de pentosanas na madeira
original igual a 15,8% a pré-hidrd-
lise aquosa promoveu uma remo-
¢&o das pentosanas entre 8 e 69%
desse valor, relativos aos valores
das condigées extremas estuda-
a) do tempo de pré-bidrélise
b) da temperatura de pré-hidré-
Use
a
ce
“a
(wre)
(auog'T)
Sooeawo ap ovsusmyp = 3
(ax096'0)
asnosprygad op eanyesadary = 1,
‘sop ogdesqusueg — 2 VIRAL
arene
ve
or
asnioaprr-gad op odmay = 9
se
06
om
oor
(2/8) *n9xpHF-944 9p soz007| som syey0) soz0Mpor F
er
vor
out
va
esr
eer
ore
Vw
ov
(ouoet)
Te
id
re TABELA 8 — Resumo da anilise de varidncia dos resultados experimentais
Fator Celulose Lignina Solubilidade Solubilidade Concentracao
Ensaio. Rendimento Pentosanas Cross Bevan Klason em Etanol- em NaOH 1% de Agiicares
Benzeno
E NS * NS NS * =
é ” ” ” a ” ”
T os ae ae on ” ”
Es NS NS * NS N NS
ET NS NS NS NS NS NS
a ” a NS - “ NS
for ae NS _ NS ” ~
réplica “" NS - NS NS =
NS — nio significante
— significante (6%
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