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TEORIA DO

CAMPO CRISTALINO

ANA ELIZABELY OLIVEIRA DA SILVA


MARIA ADRIANA PEROTE DA SILVA

Fsica

Prmio Nobel de
1967

Por sua contribuio para a teoria de


reaes nucleares, especialmente
suas descobertas concernente a
energia produzida nas estrelas.
Hans Bethe (1929)

Premiado
em
Nobel de Fsica

1977

com

Por suas investigaes tericas


fundamentais
da
estrutura
eletrnica e magnticas de
sistemas desordenadas
J.H. Van Vleck (1932)

Orbital D

Sobreposio frontal

Sobreposio parcial

Campo Cristalino
Octadrico

0,60= 6Dq

0= 10Dq

-0,40= 4Dq

EECC = (-0,4xNeletronst2g +
0,6xNeletronseg)0

V+2 3d3
Zn+2 3d10
Cr+2 3d4

Campo Forte/Alto spin

Campo Fraco/Baixo spin

P < 0

Cr+2 3d4

Fe+5 3d5

P > 0

Srie espectroqumica

Janh-Teller
Qualquer sistema molecular, no linear, em estado
eletrnico degenerado, ser instvel, e sofrer distoro
formando um sistema de simetria inferior e de energia
mais
baixa,
removendo
dessa
maneira,
a
degenerescncia. Teorema Janh-Teller

Janh-Teller

Campo Cristalino
Tetradrico
Os orbitais dx2 e dx2-y2 no
esto orientados na direo de
nenhum ligantes.
Os demais orbitais d um dos
lbulos esto orientados para o
ligante.
Os ligantes estaro entre os
eixos.
Diferentes
dos
octadricos que se encontram
sobre os eixos.

Desdobramento
Tetradrico

Os orbitais apresentam um desdobramento diferente dos


octadricos, pois a simetria diferente.

5 orbitais degenerados, ocorre a aproximao dos ligantes


onde ocorre um aumento de energia, devido essa
aproximao todos os orbitais aumentam suas energias
juntos, ocorrendo o desdobramento.

Posio Tetradrica

Por que os orbitais entre os eixos


tem suas energias aumentadas
nos complexos tetradricos?
Os ligantes se aproximam entre os eixos cartesianos
devido sua aproximao.
E com isso os orbitais entre os eixos sofrem uma
maior repulso.

Desdobramento muito pequeno.


P>t
Portanto, mais fcil preencher dessa forma...
Do que gastar energia de emparelhamento fazendo
assim....
Nos complexos tetradricos sempre ter complexo
de spin alto .

Complexos tetradricos sempre tero um campo


fraco do que o dos complexos octadricos

Se desdobramento baixo, por que a interao


entre o metal e o ligante baixa, a repulso baixa.
Isso se d pq...
Pelo numero ligantes ser menor. 4 ligantes vai causar
uma repulso menor do que o de 6 ligantes.
E pela interao do orbital do ligante e do metal.

Como saber se um complexo ser


octadrica ou tetradrica?

Energia de estabilizao do campo


cristalino tetradrico (EECC)
Para calcularmos a EECC, usaremos a Eq. 2.
EECC = x(-0,6t ) + y(0,4t )

OBRIGADO!