Quim. Nova, Vol. 29, No.

2, 385-387, 2006

Aline O. Moura, Paolla C. Martins, Lucas B. F. R. Cunha, Lucas B. Bolzon, Jonas Pertusatti e Alexandre G. S. Prado
Instituto de Qumica, Universidade de Braslia, CP 4478, 70904-970 Braslia-DF
Recebido em 10/12/04; aceito em 27/7/05; publicado na web em 3/2/06

Educao

ESTUDOS CINTICOS DA AQUAO DO trans-[Co(en)2Cl2]Cl

KINETIC STUDIES OF trans-[Co(en)2Cl2]Cl AQUATION. The trans-dichlorobis(ethylenediamine)cobalt(III) chloride was

synthesized in an undergraduate laboratory and its aquation reaction was carried out at different temperatures. This reaction follows
pseudo-first-order kinetics and the rate constants, determined at 25, 35, 45, 55 and 70 o C, are 1.44 x 10-3; 5.14 x 10-3; 1.48 x 10-2;
4.21 x 10-2 and 2.21 x 10-1 s-1, respectively. The activation energy is 93.99 2.88 kJ mol-1.
Keywords: Arrhenius equation; teaching experiment; activation energy.

INTRODUO

PARTE EXPERIMENTAL

Historicamente, compostos de cobalto tm sido usados como

pigmentos de vidros e cermicas. Existem registros de cermicas
egpcias datadas em torno de 2600 A.C. e vidros iranianos em torno de 2200 A.C. que continham pigmentos base de cobalto. Porm este elemento foi isolado somente em 1780, por T. O. Bergman1.
O cobalto pertence ao grupo 9 da tabela peridica e est intimamente ligado ao desenvolvimento da qumica de coordenao.
Foi atravs de complexos de cobalto que Alfred Werner desenvolveu parte de sua teoria, que sucumbiu com as hipteses de
Jorgensen-Blomstrand2.
Quimicamente este elemento apresenta os estados de oxidao
I, II, III, IV, V e VI, tendo como mais importantes os estados II e
III. Os ons Co2+ so muito estveis e podem ser encontrados em
vrios compostos simples, tais como CoCl2, CoSO4, CoCO3, sendo
que todos os sais hidratados apresentam colorao rsea devido ao
complexo [Co(H2O)6]2+. J os ons Co3+ so bastante oxidantes e
relativamente instveis.
Praticamente todos os complexos de Co(III) possuem 6 ligantes
dispostos em um arranjo octadrico. Muitos deles apresentam formas isomricas, sendo que os ligantes mais comuns so os doadores N (amnia, amina e amida).
Dentre as diversas reaes que podem ser estudadas para estes
complexos em gua, deve-se destacar a aquao como a reao de
substituio predominante de complexos octadricos de cobalto (III)3:

Materiais

L5Co X + H2O L5Co OH2 + X

(1)

Este tipo de reao bastante simples e permite seu acompanhamento por alunos de graduao em laboratrios de ensino. Alm
do mais, muitas reaes de substituio podem ser acompanhadas
cineticamente, introduzindo aos alunos os conceitos de velocidade
de reao.
O objetivo deste trabalho a sntese de um composto octadrico
de cobalto (III), o trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) e o
acompanhamento cintico da aquao desse composto em diferentes temperaturas para determinao da energia de ativao dessa
reao. O experimento adequado para laboratrios de ensino de
qumica inorgnica.
*e-mail: agsprado@unb.br

Todos os reagentes utilizados nas reaes apresentadas so de

grau analtico e foram usados sem quaisquer purificaes prvias.
Sntese do trans-[Co(en)2Cl2]Cl
Uma soluo aquosa de 10,0 mL, contendo 2,5 g de
CoCl2.6H2O, foi preparada. A esta soluo foram adicionados 10,0
mL de soluo aquosa de etilenodiamina 10%. Em seguida foram
colocados 2,0 mL de H2O2, gota a gota. A soluo foi posta em
banho-maria, temperatura de 70 oC, at cessar o borbulhamento.
Ento, foram acrescentados 7,5 mL de HCl concentrado, mantendo o aquecimento at restar 1/3 do volume original. Em seguida,
a mistura foi filtrada e seca temperatura ambiente e lavada com
ter etlico para a obteno dos cristais verdes do composto trans[Co(en)2Cl 2]Cl.
Estudo cintico da aquao do trans-[Co(en)2Cl2]Cl
A anlise da cintica da aquao do trans-[Co(en)2Cl2]Cl foi
realizada nas seguintes temperaturas: 25, 35, 45, 55 e 70 oC. Para
cada temperatura, foi dissolvida uma alquota do trans[Co(en)2Cl2]Cl em gua. A soluo foi separada em 15 diferentes
tubos de ensaio e estes foram colocados em banho-maria, com temperatura controlada. A cada intervalo de tempo, um tubo de ensaio
foi retirado do banho e a soluo foi analisada em um
espectrofotmetro Beckman DU-650 para o acompanhamento
cintico da reao de aquao.
RESULTADOS
Primeiramente, o complexo trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) foi sintetizado. Para que esse complexo fosse formado, primeiro o cobalto foi oxidado a cobalto (III) pela H2O2 na
presena de etilenodiamina. Posteriormente, foi adicionado excesso de HCl para formao da ligao coordenada de cloro com o
cobalto, resultando no complexo octadrico.
Com o complexo formado, foi feito o acompanhamento da reao de aquao deste material. A aquao do complexo trans-

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Moura et al.

[Co(en)2Cl2]+ est baseada na reao de substituio de um cloreto

por uma molcula de gua, formando o complexo trans[Co(en)2Cl(H2O)]2+.
Os processos de substituio em complexos octadricos de
cobalto (III) com ligantes negativos contendo pelo menos mais de
um par eletrnico isolado, tais como NH2-, OH-, Cl-, so particularmente propensos a reaes segundo o mecanismo SN1, pois a presena desses pares eletrnicos estabiliza o intermedirio desse
mecanismo, que um complexo com a geometria de pirmide
tetragonal4,5. Assim, a reao de aquao deve seguir o mecanismo
SN1, conforme a Figura 1.

Quim. Nova

Figura 2. Espectros de absoro na regio do visvel dos complexos do transdiclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) (a), trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) parcialmente substitudo por gua (b) e transaquoclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) (c)

[M H2O] = [M Cl]0 [M Cl]t

(4)

pode-se chegar ao resultado

(5)

Figura 1. Reao do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) com gua

para formao do complexo trans-aquoclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

O complexo trans-[Co(en)2Cl2]+ em soluo aquosa assume uma

colorao verde, sendo que, na medida em que avana a reao,
uma molcula de gua substitui um Cl- e o complexo assume uma
colorao rsea, conforme a Equao 2:
[Co(en)2Cl2]+ + H2O [Co(en) 2 Cl(H2O)]2+ + Cl(verde)
(rosa)

em que [M-Cl]t a concentrao no tempo t; [M-Cl]0 a concentrao quando t = 0; A t a absorbncia no tempo t, A 0 a

absorbncia quando t = 0 e A a absorbncia depois da reao
ter se completado. Assim, a Equao 5 elimina a necessidade de
calcular o coeficiente de absoro molar, pois a medida expressa
relativa aos valores de absorbncia. A cintica da reao nas
diversas temperaturas foi acompanhada pela diminuio da
absorbncia em 605 nm (Figura 3).
As constantes de velocidade foram determinadas atravs de um
grfico de ln[(At-A)/(A0-A)] em funo do tempo para cada tem-

(2)

A velocidade da reao em questo pode ser expressa como:

(3)
em que k a constante de velocidade da reao. Como a reao
deve seguir o mecanismo SN1, ento a etapa determinante da velocidade est relacionada com a perda do cloreto formando o composto intermedirio, conforme a etapa 1 da Figura 1. Com isso, a
velocidade de reao depende somente da concentrao do complexo [Co(en)2Cl2]+ e a reao deve seguir um mecanismo cintico
de primeira ordem6.
O progresso da reao de substituio foi acompanhado pela
absoro de luz na regio do visvel em um espectrofotmetro
Beckman DU-650. O complexo trans-[Co(en)2Cl2]+ possui uma
absorbncia mxima caracterstica em 605 nm, enquanto o complexo [Co(en)2Cl(H2O)]2+ possui uma absorbncia caracterstica
em 500 nm. Dessa forma, pode-se acompanhar a evoluo da reao pela diminuio da absorbncia em 605 nm e/ou pelo aumento do valor de absorbncia em 500 nm (Figura 2). Assim, as
concentraes dos complexos [Co(en) 2 Cl 2 ] + , [M-Cl], e do
[Co(en) 2Cl(H 2O)] 2+, [M-H 2O], podem ser relacionadas com a
absorbncia. Sendo

Figura 3. Cintica da reao de aquao do complexo trans-diclorobis

(etilenodiamina)cobalto(III) acompanhada a 605 nm em diversas
temperaturas: 25 (a); 35 (b); 45(c); 55 (d) e 70 oC (e)

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Estudos Cinticos da Aquao

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peratura (Figura 4). Assim, os valores de k foram determinados a

partir do coeficiente angular da reta, de acordo com a equao de
1a ordem:

(6)
Os valores de k foram obtidos a partir dos coeficientes angulares das retas da Figura 4, e esto apresentados na Tabela 1, nas
correspondentes temperaturas de estudo.

Figura 5. Grfico da Equao de Arrhenius para a reao de aquao do

trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III)

Figura 4. Linearizao de cintica de pseudo-primeira ordem para a reao

de aquao do transdiclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) em diversas
temperaturas: 25 (a); 35 (b); 45 (c); 55 (d) e 70 oC (e)

Tabela 1. Valores de constante de velocidade da reao de aquao

do trans-diclorobis(etilenodiamina)cobalto(III) nas diversas
temperaturas de estudo
T/oC

k/10-3 s-1

25
35
45
55
70

1,44 0,06
5,14 0,38
14,84 0,28
42,08 2,32
221,44 7,91

Tendo os valores de k, fez-se o grfico do logaritmo natural de

k em funo do inverso da temperatura para se determinar a energia de ativao, Ea, da reao, segundo a Equao de Arrhenius
(Figura 5) 7.
O valor de Ea foi determinado a partir do coeficiente angular da
reta da Figura 5, apresentando o valor de 93,99 2,88 kJ mol-1.
CONSIDERAES FINAIS
Esta prtica permite aos alunos de graduao o contato inicial com a sntese de complexos inorgnicos, bem como a aprendizagem de reaes de substituio de ligantes. Mais ainda, ela
insere conceitos de cintica qumica e de energia de ativao.

Assim, o experimento proposto explora diversas reas da qumica, tais como qumica de coordenao, mecanismos de reaes
inorgnicas, cintica qumica e permite aos alunos o contato direto com a tcnica de espectrofotometria.
Neste experimento, foram sugeridas algumas questes para que
os estudantes pudessem consolidar os conceitos desenvolvidos no
experimento:
1. Escreva as reaes da prtica.
2. Escreva a estrutura dos complexos CoCl2.6H2O, trans[Co(en)2Cl2]Cl e do composto final obtido.
3. Qual a funo da H2O2 na reao qumica?
4. Qual a funo do HCl na reao qumica?
5. Qual o nmero de oxidao e de coordenao do on central nos complexos CoCl2.6H2O, trans-[Co(en)2Cl2]Cl e no
complexo final?
6. A constante de velocidade da reao varia com a temperatura?
AGRADECIMENTOS
Ao CNPq/PIBIC pela bolsa cedida a L. B. Bolzon e a A. O.
Moura, alunos do 1o semestre 2004 da disciplina de Laboratrio de
Inorgnica, do perodo noturno.
REFERNCIAS
1. Lee, J. D.; Qumica Inorgnica no to Concisa, 5 ed., Edgard Blcher:
So Paulo, 1999.
2. Cotton, F. A.; Wilkinson, G.; Advanced Inorganic Chemistry, 5th ed., John
Wiley & Sons: New York, 1988.
3. Jackson, W. G.; Frasier, B.; Goodyear, K.; Cooper, J. N.; Inorg. Chim. Acta
2003, 358, 137.
4. Bailan, J. C.; Inorg. Synth. 1946, 2, 222.
5. Jolly, W. L.; Synthetic Inorganic Chemistry, Prentice Hall: New Jersey,1960.
6. Atkins, P.W.; Paula, J.; Atkins Physical Chemistry, 7 th ed., Oxford
University Press: Oxford, 2002.
7. Avery, H. E.; Cintica Qumica Bsica y Mecanismos de Reaccin,
Editorial Reverte: Barcelona, 1982.