Laboratrio de Polmeros e Compsitos

1-2012

Massa molar por viscosimetria de solues diludas

A massa molar viscosimtrica ( pode ser calculada atravs da Equao de Mark-Houwink (Eq. 1), desde que
a viscosidade intrnseca da soluo do polmero seja conhecida.
(

[ ]

(Equao 1).

Onde, K e a so constantes para um determinado sistema de polmero/solvente/temperatura. Geralmente, 0,5 a 0

, 8 encontrado para conformaes de cadeias flexveis, enquanto que 0,8 1,0 para macromolculas rgidas.
Normalmente, o valor de K diminui com o aumento de .
A viscosidade de uma soluo polimrica normalmente obtida atravs da medida do tempo (t) requerido por
determinado volume desta soluo passar atravs de um tubo capilar (viscosmetro de tubo capilar ostwald),
comparado ao tempo (t0) requerido pelo mesmo volume de solvente.
Atravs de vrias medidas de tempo pode-se obter as viscosidades relativa e especfica atravs dos tempos t e
t0, usando as Equaes 2 e 3.

Viscosidade relativa

(Equao 2).
(

Viscosidade especfica

(Equao 3).

Usando as Eqs. 2 e 3 determina-se as viscosidades reduzida e inerente, respectivamente atravs das Equaes 4 e 5.

Viscosidade reduzida

(Equao 4).

Viscosidade inerente

(Equao 5).

Onde c a concentrao em g/cm3.

Traa-se um grfico (Figura 1) de viscosidade reduzida e viscosidade inerente em funo da concentrao
(mnimo de trs concentraes). A viscosidade intrnseca obtida quando a concentrao da soluo tende para zero
tanto para a curva de viscosidade reduzida quanto de viscosidade inerente, erros experimentais podem fazer essas
curvas no se interceptarem e c=0.
red
iner

[]

red
iner

concentrao
Figura 1 Curvas de viscosidade reduzida e inerente em funo da concentrao da soluo. A extrapolao das
curvas com c=0 fornece a viscosidade intrnseca [ ], Equao 6.

Viscosidade intrnseca

(Eq. 6)