Oswaldo Luiz Alves, Iara de Ftima Gimenez e Italo Odone Mazali

Neste trabalho buscou-se abordar os aspectos histricos do desenvolvimento dos vidros enquanto materiais presentes
no cotidiano, nas artes e na tecnologia. Adicionalmente, procurou-se desmistificar a definio clssica de vidros, na direo
de abranger todos os exemplos conhecidos. Na seqncia, examinou-se brevemente os aspectos tericos da formao
de vidros pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento. Finalmente, abordou-se a preparao de vidros, do ponto de vista
prtico, suas aplicaes modernas e, merecendo grande destaque atual, a questo ligada reciclagem.
evoluo dos vidros, teoria da formao de vidros, aplicaes de vidros, reciclagem de vidros

Introduo

s materiais vtreos tm uma

caracterstica extremamente
interessante: seja qual for a
nossa necessidade, quase sempre temos a possibilidade de vir a utiliz-los
nos mais diferentes contextos. Basta,
para isto, olharmos ao nosso redor
para verificarmos quo grande a sua
onipresena. Certamente, e at por
isso, muitas vezes os vidros passam
completamente desapercebidos, uma
vez que, naturalmente, fazem parte da
paisagem.
Muito desta situao vem do fato
de que os vidros so materiais conhecidos h bastante tempo. Alguns estudiosos chegam mesmo a dizer que,
provavelmente, esto entre os materiais mais antigos feitos pelo homem,
sendo utilizados desde o incio dos
primeiros registros histricos. Assim,
praticamente impossvel falarmos de
tais materiais sem fazermos meno
prpria Histria da Civilizao.
Apesar desta convivncia, desta
familiaridade, o que realmente sabemos sobre os vidros? Responder apenas que so materiais frgeis e que,
em alguns casos, so transparentes,
no nos parece oferecer a dimenso

feccionar ferramentas de corte para

verdadeira de sua importncia na souso domstico e para sua defesa.
ciedade moderna.
As caractersticas destes vidros
Este artigo visa expandir os conhenaturais fizeram com que logo alcancimentos sobre estes fantsticos mateassem alto valor ao lonriais, ao mesmo
go da histria, a ponto dos
tempo to antigos
Vidros naturais (obsidian e
egpcios os considerarem
e to modernos,
tektites) podem ser
como material precioso,
procurando conformados quando alguns
sendo encontrados em
textualiz-los dentipos de rochas so
adornos nas tumbas e entro da histria, da
fundidas a elevadas
gastados nas mscaras
cincia e da tectemperaturas, como ocorre
morturias de ouro dos
nologia relacioem erupes vulcnicas,
antigos Faras.
nadas sua fabripor exemplo
Como ocorre com
cao, aplicaes
grande parte dos materiais ditos antie implicaes, sejam elas do cotidiano,
gos, o descobrimento de sua fabricada alta tecnologia ou da reciclagem.
o , geralmente, incerto.
A arte de fazer vidro
Plnio, o grande naturalista romano,
nascido no ano 23 de nossa era, em
Tempos antigos: da Idade da Pedra
sua enciclopdia Naturalis Historia
Renascena
atribui aos fencios a obteno dos
Os vidros nem sempre foram fabrividros. Segundo o relato, ao desemcados pelo homem. Os chamados vibarcarem nas costas da Sria h cerca
dros naturais podem ser formados
de 7000 anos a.C., os fencios improviquando alguns tipos de rochas so
saram foges usando blocos de salitre
fundidas a elevadas temperaturas e,
sobre a areia. Observaram que, passaem seguida, solidificadas rapidado algum tempo de fogo vivo, escorria
mente. Tal situao pode, por exemplo,
uma substncia lquida e brilhante que
ocorrer nas erupes vulcnicas. Os
se solidificava rapidamente. Admite-se
vidros naturais assim formados, denoque os fencios dedicaram muito temminados obsidian e tektites, permitiram
po reproduo daquele fenmeno,
aos humanos na Idade da Pedra conchegando obteno de materiais

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Vidros

Edio especial FEVEREIRO 2001

10

utilizveis. Shelby, em seu livro Introde mangans nas comduction to Glass Science and Technoposies e de melhology (Introduo Cincia e Tecnologia
ramentos importantes
do Vidro), oferece-nos um cenrio sunos fornos, como a progerindo que a combinao de sal
duo de altas temperamarinho (NaCl), e talvez ossos (CaO),
turas e o controle da
presentes nos pedaos de madeira
atmosfera de combusto,
utilizados para fazer fogo sobre a areia
os quais tiveram marcada
(SiO2), na beira da gua salgada do
influncia sobre a qualimar (o Mediterrneo?), reduziria sufidade dos vidros e permicientemente o seu ponto de fuso, de
tiram uma fuso mais efital modo que vidro bruto, de baixa quaciente dos materiais
lidade, poderia ser formado. Posteriorconstituintes.
mente, a arte vidreira teria sido difunDesde o princpio, os
dida atravs do Egito e Mesopotmia,
vidros fabricados tiveram
sendo desenvolvida e consolidada em
um carter utilitrio, pertodos os continentes.
mitindo a construo de
E o vidro segue seu caminho atranforas, vasos, utenslios
vs da civilizao. A ao do homem,
para decorao etc. Enagora, faz-se sentir O casamento entre
tretanto, a idade do luxo
cermica e vidro data j do Egito antigo,
do vidro foi o perodo do
Figura 1: Vitral Oeste. Catedral de Chartres (Frana). A
dado que, quando as cermicas eram
Imprio Romano. A qualifigura representa a genealogia de Cristo.
queimadas, a presena acidental de
dade e o refinamento da
areias ricas em clcio e ferro, combiarte de trabalhar com vidro permitiam
de dimetro, rejuntados com tiras de
nadas com carbonato de sdio, poderia
criar jias e imitaes perfeitas de
chumbo e fixados nas construes forter sido o resultado das
pedras preciosas.
mando janelas. O perodo de ouro descoberturas vitrificadas,
Recorremos Tabeta tcnica deu-se no sculo XV. CateOs primeiros vidros
observadas nas peas
la 1 para continuarmos
drais, igrejas, palcios, trios e residnincolores foram obtidos
daquela poca. So
contanto esta histria,
cias tinham janelas decoradas com
por volta de 100 d.C., em
tambm do Egito antiresumindo alguns asvitrais. Na Figura 1 mostrado um dos
Alexandria, graas
go a arte de fazer vipectos apresentados e
magnficos vitrais que ornamentam a
introduo de xido de
dros (isentos de ceravanando outros; tais
Catedral de Chartres, na Frana. Almangans nas composies
mica) e a adio de
informaes permitemguns historiadores consideram que a
e de melhoramentos nos
compostos de cobre e
nos fazer alguns coexpanso e difuso dos vitrais tenha
fornos, como a produo
cobalto para originar
mentrios adicionais
sido conseqncia direta das altas jade altas temperaturas e o
as tonalidades azulasobre os vitrais. Tratamnelas utilizadas na arquitetura das cacontrole da atmosfera de
das.
se, em realidade, de petedrais gticas.
combusto
Um desenvolviquenos pedaos de viAo nos confrontarmos com a histmento fundamental
dro polido, de at 15 cm
ria dos vidros, fica clara a importncia
na arte de fazer objetos de vidro deuse por volta do ano 200 a.C., quando
Tabela 1: Perodos e regies onde foram desenvolvidas importantes inovaes na arte
artesos srios da regio da Babilnia
vidreira antiga.
e Sidon desenvolveram a tcnica de
Perodo
Regio
Desenvolvimento
sopragem Atravs desta, um tubo de
8000 a.C.
Sria(?)
Primeira fabricao de vidros pelos fencios
ferro de aproximadamente 100 a
7000 a.C.
Egito
Fabricao dos vidros antigos
150 cm de comprimento, com uma
abertura de 1 cm de dimetro, permitia
3000 a.C.
Egito
Fabricao de peas de joalheria e vasos
ao vidreiro introduzi-lo no forno conten1000 a.C.
Mediterrneo
Fabricao de grandes vasos e bolas
do a massa de vidro fundida, e retirar
669-626 a.C.
Assria
Formulaes de vidro encontradas nas tbuas da
uma certa quantidade que, soprada
biblioteca do Rei Assurbanipal
pela extremidade contrria, dava
100
Alexandria
Fabricao de vidro incolor
origem a uma pea oca. Data desta
200
Babilnia e Sidon
Tcnica de sopragem de vidro
poca, tambm, a utilizao de moldes
1000-1100
Alemanha,
Frana
Tcnica de obteno de vitrais
de madeira para a produo de peas
1200
Alemanha
Fabricao de peas de vidro plano com um dos lados
de vidro padronizadas. Os primeiros
cobertos por uma camada de chumbo - antimnio:
vidros incolores, entretanto, s foram
espelhos
obtidos por volta de 100 d.C., em Ale1688
Frana
Fabricao de espelhos com grandes superfcies
xandria, graas introduo de xido
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Vidros

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dos povos que habitavam o Mediterrneo e o Adritico. Neste particular,

Veneza teve papel fundamental, sobretudo na Idade Mdia, por contar com
um grande nmero vidreiros, fortemente influenciados pela arte islmica. Na
Renascena, mais especificamente no
sculo XVII, houve um declnio da arte
de fazer vidros atribudo, em parte, ao
aparecimento das tcnicas de corte.
Muitos dos artesos venezianos da
poca expatriaram-se para a Alemanha, radicando-se nas florestas da Bavria e da Bohemia. Tais artesos
passaram a produzir um vidro de cor
esverdeada que, depois de polido,
recebia o nome de vidro florestal ou
vidro da floresta, do alemo Waldglas.
Na Figura 2 mostrado um dos fornos
onde estes vidros eram fabricados, podendo, inclusive, ser observadas algumas ferramentas.
A arte da fabricao de vidros foi
resumida em 1612 por Neri, em uma
famosa publicao denominada LArte
Vetraria, traduzida para o latim e outras
lnguas vernaculares. No obstante

este livro conter informaes teis,

comenta Michael Cable, no passava
de um livro de receitas, onde as
bases do entendimento da cincia do
vidro s poderiam surgir se acompanhadas de um melhor entendimento da
qumica e da fsica. Desenvolvimentos
da qumica eram necessrios para permitir a anlise tanto dos vidros quanto
das matrias-primas, e ainda o entendimento das diferenas entre os elementos, tais como o sdio e potssio
ou clcio e magnsio. Desenvolvimentos da fsica, por outro lado, eram
necessrios para o entendimento do
que era o calor, por alguns intudo como uma forma de elemento qumico.
A esta altura, tanto o fundido resultante

Tempos Modernos: da Renascena

atualidade
Os sculos XVIII, XIX e XX marcaram importantes desenvolvimentos
tanto na fabricao quanto na aplicao dos vidros, os quais, por que no
dizer, experimentaram a sua popularizao enquanto material de produo
intensiva. Seria difcil e demandaria
muito espao a descrio destes avanos. Por conseguinte, recorreremos
Tabela 2, onde apresentamos aqueles
que, ao nosso juzo, constituem-se nos
pontos de destaque destes ltimos 300
anos.

Tabela 2: Principais estudos e desenvolvimentos dos vidros nos ltimos 300 anos.
Data

Estudos e Desenvolvimentos

1765
1787

Incio da produo do vidro cristal

Utilizao de aparelhos de vidro para o estudo das propriedades fsicas dos
gases: Lei de Boyle e Charles
Revoluo industrial abre nova era na fabricao de vidros. Matrias-primas
sintticas so usadas pela primeira vez. Vidros com propriedades controladas
so disponveis
Siemens desenvolve o forno do tipo tanque, para a produo de vidro em
grande escala; produo de recipientes e vidro plano
Processo Solvay reduz dramaticamente o preo da principal matria-prima
para fabricao de vidros: xido de sdio
Vidros especiais so desenvolvidos na Alemanha por Abbe, Schott e Carl
Zeiss. A Universidade de Jena, na Alemanha, torna-se o maior centro de
cincia e engenharia do vidro. A qumica do vidro est em sua infncia
Bauch & Lomb Optical Company fundada em Rochester, Nova York. Tem
incio a fabricao de lentes e outros componentes pticos
Primeiros estudos sobre propriedade-composio de vidros para a construo
de instrumentos pticos, tais como o microscpio
Desenvolvida por Ashley a primeira mquina para soprar vidro
A Universidade de Sheffield, na Inglaterra, funda o Departamento. de
Tecnologia do Vidro, hoje chamado Centro para a Pesquisa do Vidro
Griggith prope a teoria que permite compreender a resistncia dos bulbos
de vidro, o que levou ao entendimento e aperfeioamento da resistncia dos
vidros
Wood e Gray desenvolveram uma mquina que permitiu a fabricao de
bulbos e invlucros de vidro em grande escala (1000 peas/minuto)
Zachariasen publica seu famoso trabalho sobre a hiptese da rede aleatria
e as regras para a formao de vidros no Journal of American Chemical Society
A companhia americana Ford Motor Co. funda o principal centro de pesquisa
em vidro. A Cincia do Vidro torna-se sua maior rea de pesquisa
Turnbull e Cohen propem modelo para a formao de vidros, baseado no
controle da cristalizao atravs da taxa de resfriamento
A Corning Glass americana produz a primeira fibra ptica de slica, usando
tcnicas de deposio de vapor qumico para reduzir a atenuao e aumentar
o sinal da transmisso
Marcel e Michel Poulain e Jacques Lucas descobrem os primeiros vidros
fluoretos em Rennes, na Frana

1800

1840
1863
1875

1876
1881
1886
1915
1920

1926
1932
1950-1960
1960
Figura 2: Ilustrao de um forno para a fabricao de vidro segundo a Georgius
Agricolas De Re Metallica (1556); (a) tubo
soprador de vidro; (b) janela pequena mvel; (c) janela por onde era retirado o vidro;
(d) pina e (e) moldes atravs dos quais
as formas das peas eram produzidas.

como a solidificao e a formao dos

vidros no eram entendidos.

1970

1984

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Vidros

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11

comum consistindo de cristais altamente dispersos. A hiptese de

Lebedev levava em conta a inter-relao entre as propriedades e a estrutura
interna dos vidros, sendo proposta
muito antes dos primeiros resultados
provenientes dos mtodos estruturais
baseados na difrao de raios-X. Hoje
em dia ningum considera a Hiptese
do Cristalito para explicar a estrutura
dos vidros; contudo, a mesma foi discutida e amplamente considerada por
vrios anos.
Em 1932, Zachariasen publicou o
famoso artigo The Atomic Arrangement
Como so definidos os vidros?
in Glass (O Arranjo Atmico em Vidros),
e afirmava que deve ser francamente
Do ponto de vista bsico, os primeiadmitido que no conhecemos pratiros estudos sobre vidros foram realicamente nada sobre o arranjo atmico
zados por Michael Faraday, em 1830,
dos vidros.
o qual definiu vidros como sendo mateA base estrutural para a formao
riais mais aparentados a uma soluo
de vidros por fuso/resfriamento foi firde diferentes substncias do que um
mada por Zachariasen, que props
composto em si.
que o arranjo atmico em vidros era
Inicialmente, as definies de vidro
caracterizado por uma rede tridimenbasearam-se no conceito de viscosional estendida, a
sidade de slidos, tenqual apresentava audo em vista que, at
Por definio, vidro um
sncia de simetria e
ento, os vidros eram
slido amorfo com ausnperiodicidade e que
preparados unicamencia completa de ordem a
as foras interatte por fuso/ resfrialongo alcance e periodimicas eram comparmento. Segundo o cricidade, exibindo uma
veis quelas do cristal
trio de viscosidade,
regio de transio vtrea.
correspondente. Ainum slido um mateQualquer material, inorda segundo o pesquirial rgido, que no esgnico, orgnico ou metal,
sador, a presena ou
coa quando submeformando por qualquer
ausncia de perioditido a foras moderatcnica, que exibe um
cidade e simetria em
das. Quantitativamenfenmeno de transio
uma rede tridimensiote, um slido pode ser
vtrea um vidro
nal seria o fator de
definido como um madiferenciao entre um cristal e um
terial com viscosidade maior do que
vidro.
10 15 P (poises). Com base nesse
A Figura 3a se vale de uma repreconceito, definiu-se vidro como um
sentao bidimensional para aprematerial formado pelo resfriamento do
sentar o arranjo cristalino simtrico e
estado lquido normal (ou fundido), o
peridico de um cristal de composio
qual exibe mudanas contnuas em
A2O3, enquanto a Figura 3b mostra a
qualquer temperatura, tornando-se
rede do vidro para o mesmo composto,
mais ou menos rgido atravs de um
onde fica caracterizada a ausncia de
progressivo aumento da viscosidade,
simetria e periodicidade.
acompanhado da reduo da tempeEnglobando-se a Hiptese da Rede
ratura do fundido. Tal definio poAleatria de Zachariasen ao conceito
deria ser assim resumida: vidro um
de vidro aceito na poca da publicao
produto inorgnico fundido, que atinge
do trabalho, poderamos chegar
por resfriamento uma condio rgida,
seguinte definio: vidro um produto
sem que ocorra cristalizao.
inorgnico fundido, baseado princiNa tentativa de explicar a estrutura
palmente em slica, o qual foi resfriado
dos vidros, Lebedev props, em 1921,
para uma condio rgida sem cristalia Hiptese do Cristalito, a qual consizao, formando uma rede tridimenderava os vidros como um fundido
Atualmente as pesquisas esto
concentradas nos vidros base de
xidos utilizando processos tradicionais de fuso. Nos ltimos 20 anos foram desenvolvidos novos processos
de fabricao de vidros, como o processo sol-gel (totalmente qumico em
que no se usa a fuso) e os processos baseados na deposio qumica de vapor. No que diz respeito s
outras famlias de vidros que no os
xidos, tm sido objeto de estudo os
vidros haletos, calcogenetos e calcohaletos.

12

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

Figura 3: Representao bidimensional: (a)

do arranjo cristalino simtrico e peridico
de um cristal de composio A 2O3; (b)
representao da rede do vidro do mesmo
composto, na qual fica caracterizada a
ausncia de simetria e periodicidade.

sional estendida aleatria, isto , com

ausncia de simetria e periodicidade.
Relativamente a esta ltima definio, poderamos fazer algumas importantes indagaes, cujas respostas
surgiram com o prprio processo de
evoluo do conhecimento cientfico:
A slica um componente necessrio para a formao de um vidro?
Vidros so obtidos somente a partir de compostos inorgnicos?
A fuso dos componentes necessria para a formao de um vidro?
Para as trs perguntas, temos uma
Edio especial FEVEREIRO 2001

nica resposta: no!

Podemos formar uma nmero quase ilimitado de vidros inorgnicos, os
quais no contm slica. Tradicionalmente, a maioria dos vidros so formados por compostos inorgnicos, porm, atualmente, os vidros metlicos
e os vidros orgnicos so bastante conhecidos. importante salientar que a
natureza qumica do material no pode
ser usada como critrio para definir vidro. Na Tabela 3 apresentada, a ttulo
de exemplo, uma relao de compostos que podem ser obtidos no estado
vtreo, pelo processo de fuso/resfriamento.
Como comentamos de passagem,
os vidros podem ser formados por um
grande nmero de processos: deposio qumica de vapor, pirlise, irradiao de nutrons e processo sol-gel,
entre outros. O vidro silicato de sdio,
por exemplo, pode ser obtido por evaporao de uma soluo aquosa de
silicato de sdio (conhecido como vidro lquido) seguida, posteriormente,
de tratamento trmico (eliminao da
gua residual). O mais interessante
desta situao que o produto obtido
por este processo indistinguvel do
vidro silicato de sdio, de mesma composio, produzido pelo mtodo clssico de fuso/resfriamento.
As respostas dadas a estas indaga-

Tabela 4: Definies de vidros encontradas em livros-texto publicados na dcada de 90.

Autor

[Ano]

Definio

Elliott

[1990]

Vidros so materiais amorfos que no possuem ordem translacional a longo alcance (periodicidade), caracterstica de um cristal.
Os termos amorfo e slido no-cristalino so sinnimos nesta
definio. Um vidro um slido amorfo que exibe uma transio
vtrea.

Zarzycki

[1991]

Um vidro um slido no-cristalino exibindo o fenmeno de transio vtrea.

Doremus

[1994]

Vidro um slido amorfo. Um material amorfo quando no

tem ordem a longa distncia, isto , quando no h uma regularidade no arranjo dos constituintes moleculares, em uma escala
maior do que algumas vezes o tamanho desses grupos. No
feita distino entre as palavras vtreo e amorfo.

Varshneya

[1994]

Vidro um slido que tem a estrutura do tipo de um lquido, um

slido no-cristalino ou simplesmente um slido amorfo, considerando a caracterstica de amorfo como uma descrio da desordem atmica, evidenciada pela tcnica de difrao de raios-X.

Shelby

[1997]

Vidro um slido amorfo com ausncia completa de ordem a

longo alcance e periodicidade, exibindo uma regio de transio
vtrea. Qualquer material, inorgnico, orgnico ou metal, formando
por qualquer tcnica, que exibe um fenmeno de transio vtrea
um vidro.

es deixaram clara a necessidade de

se adequar continuamente a definio
de vidros. Assim, novas e diferentes
definies tm surgido nos livros-texto
e na literatura cientfica. A Tabela 4 traz,
de maneira resumida, algumas das
definies utilizadas.
Nas definies modernas de vidro
identificamos o uso freqente das
expresses slido no-cristalino, slido

Tabela 3: Espcies qumicas formadoras de vidro pelo processo de fuso-resfriamento.

Elementos

S, Se, P, Te (?)

xidos

B2O3, SiO2, GeO2, P2O5, As2O3, Sb2O3, In2O3, Tl2O3, SnO2, PbO2, SeO2

Sulfetos

As2S3, Sb2S3, CS2

Vrios compostos de B, Ga, In, Te, Ge, Sn, N, P, Bi

Selenetos

Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Si, P

Teluretos

Vrios compostos de Tl, Sn, Pb, As, Sb, Bi, Ge

Haletos
ThCl4

Vidros cloretos multicomponentes baseados em ZnCl2, CdCl2, BiCl3,

Nitratos

KNO3Ca(NO3)2 e muitas outras misturas binrias contendo nitratos

alcalinos e alcalino-terrosos

Sulfatos

KHSO4 e outras misturas binrias e ternrias

Carbonatos

K2CO3 MgCO3

Acetatos

Na(CH3COO), Li(CH3COO)

Vidros fluoretos base de BeF2, AlF3, ZrF4, HfF4

Compostos
o-terfenil, tolueno, 3-metil-hexano, 2,3-dimetil cetona, etilenoglicol,
orgnicos simples lcool metlico, lcool etlico, glicerol, ter etlico, glicose
Compostos
orgnicos
polimricos

Poliestireno (-CH2-)n

Ligas metlicas

Au4Si, Pd4Si

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

amorfo, material vtreo (ou simplesmente vidro). Tais expresses so

usualmente utilizadas como sinnimas.
Em 1995, Gupta publicou o artigo
denominado Non-Crystalline Solids:
Glasses and Amorphous Solids (Slidos No-Cristalinos: Vidros e Slidos
Amorfos), no qual mostra que cada
uma dessas expresses implica num
conceito especfico e, portanto, no
podem ser tomadas como sinnimas.
De acordo com Gupta, um slido
no-cristalino pode ser dividido, do
ponto de vista termodinmico, em
duas classes distintas: vidros e slidos
amorfos. Slidos no-cristalinos seriam
todos aqueles materiais que apresentassem uma rede tridimensional estendida e aleatria, isto , com ausncia
de simetria e periodicidade translacional. Considerando-se o aspecto termodinmico, um slido no-cristalino
seria um vidro quando este apresentasse o fenmeno de transio vtrea.
Consequentemente, slidos amorfos
seriam slidos no-cristalinos que no
exibissem a transio vtrea.
Segundo Gupta, as definies resumidas na Tabela 4 apresentariam uma
impreciso, na medida em que consideram como vidros os slidos amorfos. Os vidros e os slidos amorfos
seriam duas classes distintas de
materiais no-cristalinos, uma vez que
Edio especial FEVEREIRO 2001

13

apresentam diferenas tanto do ponto

de vista topolgico como do termodinmico.
Feitas estas consideraes, o que,
afinal, seria um vidro? Como resposta,
poderamos dizer que um vidro um
slido no-cristalino, portanto, com
ausncia de simetria e periodicidade
translacional, que exibe o fenmeno de
transio vtrea (...), podendo ser
obtido a partir de qualquer material
inorgnico, orgnico ou metlico e
formado atravs de qualquer tcnica
de preparao.

Formao de vidros
Neste tpico sero abordados
aspectos da formao de um vidro, a
partir de um fundido, dado ser este o
mtodo de preparao mais importante em termos prticos. Em seguida, as
teorias de formao vtrea sero brevemente examinadas, tanto pela perspectiva estrutural quanto do ponto de
vista cintico.
14

Formao de vidro a partir de um

fundido
Os vidros convencionais so produzidos tradicionalmente atravs do
mtodo de fuso/resfriamento. Este
mtodo envolve a fuso de uma
mistura dos materiais de partida, em
geral a altas temperaturas, seguida do
resfriamento rpido do fundido. Quando as matrias-primas de um vidro se
encontram fundidas, suas estruturas
guardam grandes semelhanas com
aquelas de um lquido. Contudo, medida em que ocorre o resfriamento, o
arranjo estrutural interno do material
fundido pode trilhar diferentes caminhos, de acordo com a taxa de resfriamento utilizada. Como mostra a Figura
4, um parmetro conveniente para lanar alguma luz sobre o que ocorre internamente, durante tal processo, a
variao do volume.
Quando se fala nos diferentes
arranjos internos, eqivale dizer que
existem vrias maneiras de se empacotar as unidades formadoras, incorporando quantidades maiores ou menores de espaos vazios, segundo as
orientaes relativas das unidades.
Para melhor compreenso, basta que
se imagine a diferena entre os modos
ordenado e desordenado de se empi-

lhar um conjunto de objetos quaisquer.

Um empilhamento organizado representa um melhor aproveitamento do
espao, fazendo com que o conjunto
todo caiba tranqilamente no mesmo, dentro de uma caixa, por exemplo.
Por outro lado, se todos os objetos forem dispostos ao acaso, alguns fatalmente ficaro de fora, devido a um
excesso de espao ocioso. Analogamente, como pode ser verificado a
partir da Figura 4, o arranjo cristalino
que um fundido pode assumir, aps o
resfriamento, apresenta um volume
menor do que o estado vtreo.
Ao ser resfriado abaixo de sua
temperatura de lquido (TL), um fundido
atravessa uma regio de equilbrio
metaestvel, ou seja, uma situao de
equilbrio termodinmico incipiente, o
qual pode ceder frente a pequenas perturbaes podendo, por exemplo,
cristalizar-se. Durante o processo de
cristalizao, faz-se necessrio um
certo tempo para que as pequenas unidades se orientem, at atingirem as
posies adequadas para formar o
cristal. por isto que um resfriamento
rpido faz com que as unidades percam a mobilidade antes de se ordenarem. Se a cristalizao no ocorrer,

o lquido permanecer no estado de

equilbrio metaestvel, abaixo de TL.
Como j mencionado, conforme a
temperatura diminui, aproxima-se de
uma condio em que a mobilidade,
em nvel atmico, dentro do lquido,
torna-se bastante reduzida e os tomos fixam-se em suas posies. Tal
fenmeno ocorre em uma faixa de temperaturas denominada transio vtrea.
Por definio, o ponto de interseo
das linhas extrapoladas, que definem
a regio metaestvel e a regio de vidro, o parmetro conhecido como Tg
(temperatura de transio vtrea ver
quadro). A Tg , mais rigorosamente, o
intervalo de temperaturas em que tem
incio a chamada relaxao estrutural,
quando algumas propriedades como
viscosidade, capacidade calorfica e
expanso trmica comeam a manifestar um comportamento diferente do
padro verificado at ento. A relaxao estrutural ocorre em conseqncia
do desimpedimento dos movimentos
das cadeias umas em relao s outras (movimento translacional). Reiterando: quando um vidro formado a
partir de um fundido, o processo
envolve a homogeneizao dos componentes acima de TL, e o resfriamento
abaixo de Tg. A velocidade de resfriamento deve ser suficientemente elevada para que no se forme uma quantidade significativa de cristais, uma vez
que o vidro completamente no-cristalino uma situao ideal. No outro
extremo, temos o cristal ideal. A velocidade de resfriamento necessria depende das cinticas de nucleao e
crescimento.

De onde viria a capacidade de formar

vidro? Teorias de formao

Figura 4: Mudana de volume durante o

resfriamento de um lquido. Se o aparecimento de cristais ocorrer facilmente, o volume diminuir de maneira brusca na temperatura TL. Por outro lado, na ausncia de
cristalizao, o lquido permanecer em
equilbrio metaestvel at atingir a Tg, quando os rearranjos estruturais passaro a ser
cineticamente impedidos. Contudo, o volume abaixo da Tg continuar a diminuir, como
conseqncia das menores amplitudes de
vibrao dos tomos em torno de suas
posies fixas.

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

Alm da conceituao de vidro, da

compreenso de sua estrutura e de
como ocorre sua formao a partir de
um fundido, outra questo que intriga
as pessoas, no que se refere existncia dos vidros, por que certas substncias tm mais facilidade em se
apresentarem no estado vtreo do que
outras. Para responder tal pergunta, vrias teorias foram desenvolvidas.
Levando-se em considerao que, nos
primeiros vidros conhecidos, o componente principal era a slica, parece
bastante natural que as primeiras teoEdio especial FEVEREIRO 2001

Transio vtrea
A temperatura de transio vtrea, Tg, uma temperatura caracterstica para os vidros,
definindo a passagem do estado vtreo para o estado viscoelstico, atravs da chamada
relaxao estrutural. Os conceitos de estado vtreo e viscoelstico so emprestados da
Reologia (estudo das propriedades associadas fluidez). O termo viscoelstico descreve
o comportamento de um corpo que responde elasticamente a uma fora aplicada,
portanto, sem apresentar uma deformao permanente. Adicionalmente, tal resposta
elstica no instantnea, devido a um componente significativo de viscosidade. Em
contrapartida, o comportamento vtreo est associado a um corpo que no pode ser
deformado nem permanentemente nem elasticamente, sendo mais propenso a absorver
a energia e dissip-la, quebrando-se. Quando se aquece um vidro acima da Tg, o
comportamento viscoelstico tem incio, devido possibilidade das cadeias escoarem
umas em relao s outras, dentro do vidro. Sendo assim, quando uma fora aplicada,
as cadeias se movimentam, mas a atrao que existe entre as mesmas as faz retornar
elasticamente situao inicial, com uma velocidade relativamente baixa, devido
elevada viscosidade. Diz-se, neste caso, que ocorre um aumento na chamada entropia
configuracional do sistema, o que significa que, medida que as unidades formadoras
do vidro adquirem a capacidade de escoamento, estas podem ser encontradas em um
nmero cada vez maior de diferentes arranjos relativos.

rias se tenham baseado nos estudos

de silicatos fundidos, sendo apenas
posteriormente estendidas aos outros
tipos de vidros. Duas abordagens
diferentes governaram o estabelecimento das diversas teorias. A primeira
buscou dar conta da capacidade de
formao vtrea a partir de caractersticas qumicas e estruturais dos formadores clssicos (teorias estruturais). A
outra, mais moderna, voltou-se para a
formao vtrea como sendo a capacidade de todo e qualquer material,
desde que hajam condies adequadas, de evitar a cristalizao (teorias
cinticas). Muitas vezes, preparar um
vidro no-convencional implica no uso
de velocidades de aquecimento e
resfriamento muitssimo elevadas, ou
mesmo no emprego de mtodos de
preparao diferentes de fuso/resfriamento.

4.2.1. Teorias estruturais

Vislumbrando descrever os fatores
qumicos determinantes da tendncia
a formar um vidro com maior facilidade,
o ponto de partida das teorias estruturais passa pela descrio da estrutura
vtrea de suas unidades formadoras,
como resultante de pequenas variaes em ngulos e comprimentos das
ligaes qumicas. Ao se atribuir um
carter no-cristalino a um vidro, o que
se diz, na verdade, que o material
no apresenta um ordenamento peridico (uma poro da estrutura que se

repete) a mdias e longas distncias,

apresentando apenas um ordenamento a curtas distncias.
O conceito de ordem a curta distncia pressupe a existncia de uma unidade formadora bem definida. em um
vidro de slica, por exemplo, as cadeias
constituem-se de unidades tetradricas SiO4, todas muito parecidas entre
si, e ligadas umas s outras formando
cadeias. Entretanto, no possvel localizar cadeias de tetraedros SiO4, que
estejam dispostas todas da mesma
maneira, como se fossem repeties
umas das outras.
Uma analogia interessante seria
imaginar um tomo de silcio mope,
em um vidro de slica. Tal tomo no
saberia dizer se est presente em um
cristal ou em um vidro. Isto dar-se-ia
porque, ao olhar ao redor, enxergaria
apenas os quatro oxignios mais
prximos, todos praticamente mesma distncia e configurando um tetraedro. Todavia, talvez no percebesse a
existncia de variaes muito sutis nestes ngulos e distncias, mas que so
suficientes para que o material como
um todo perca o ordenamento. A capacidade de uma substncia de incorporar estas pequenas variaes, em
uma situao de viscosidade alta o
suficiente para que as unidades no
se ordenem em um arranjo cristalino,
est diretamente ligada facilidade de
formar vidro.

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

4.2.1.1. Formao de vidros xidos

Considerando-se que os vidros de
maior importncia comercial so baseados em xidos, as teorias estruturais mais difundidas so aquelas que
conseguem explicar e prever, com
maior sucesso, a formao destes vidros. A mais simples e mais antiga teoria de formao de vidros baseou-se
na observao de Goldschmidt, de
que vidros com frmula geral RnOm formam-se mais facilmente quando a razo dos raios inicos do ction R e do
oxignio se encontra na faixa entre 0,2
e 0,4. Uma vez que as razes nesta
faixa tendem a produzir ctions circundados por quatro tomos de oxignio,
em uma configurao tetradrica
caracterstica comum a todos os vidros
conhecidos quela poca ,
Goldschmidt acreditava que tais requisitos seriam essenciais formao de
um vidro.
As idias deste autor foram estendidas por Zachariasen (1932), em uma
tentativa de explicar por que certas
coordenaes (nmero de oxignios
ao redor do ction R) favorecem a
formao vtrea. Essencialmente,
Zachariasen notou que aqueles silicatos que formavam mais prontamente
um vidro, ao invs de se cristalizarem,
exibiam a capacidade de formar cadeias, na forma de conjuntos de
tetraedros, conectados entre si pelos
vrtices. Vale comentar que as formas
cristalinas tambm podem apresentar
tais cadeias; contudo, no vidro, estas
perdem a simetria e a periodicidade.
Sendo assim, Zachariasen estabeleceu que a formao de cadeias seria
uma condio fundamental para a
existncia de um vidro e extraiu, como
conseqncia deste requisito, outras
concluses sobre o arranjo ao redor
dos tomos da rede. Em primeiro lugar,
nenhum tomo de oxignio deveria
estar ligado a mais do que dois ctions
da rede, posto que as coordenaes
de mais alta ordem impediriam as
variaes nos ngulos das ligaes
ction-oxignio, necessrias formao de uma rede no-cristalina. Notouse, entre os vidros conhecidos at
ento, que sua estrutura era formada
apenas por ctions de rede em coordenao triangular (B2O3) ou tetradrica
(SiO2, P2O5, GeO2), e que havia uma
Edio especial FEVEREIRO 2001

15

16

tendncia destas estruturas a que os

ctions se localizassem to afastados
uns dos outros quanto possvel. Tais
observaes sustentaram a racionalizao de que o nmero de oxignios
ao redor do ction deveria ser pequeno, e que os poliedros deveriam estar
ligados entre si pelos vrtices, nunca
por faces ou arestas, a fim de distanciar
o mximo possvel os ctions. Por fim,
o carter tridimensional da rede vtrea,
ou seja, que pelo menos trs dos vrtices do poliedro de oxignio sejam
compartilhados com outros poliedros.
Finalmente, Stanworth procurou
justificar o papel de diferentes tipos de
ctions em um vidro misto, com base
na eletronegatividade dos mesmos. Os
ctions, cuja ligao com oxignio
fosse algo em torno de 50% inica e
50% covalente, atuariam como formadores de rede. Outros ctions, com
eletronegatividades muito baixas, e
cuja ligao com o oxignio apresentasse um carter fortemente inico,
causariam uma descontinuidade da
rede, ou seja, sua quebra, sendo batizados de modificadores de rede. E os
ctions que, por si s, no formam vidros com facilidade, mas que, misturados aos formadores tpicos, podem
substitu-los na rede, foram classificados por Stanworth como intermedirios.

Teorias cinticas de formao de vidros

A habilidade para a formao de
vidro, do ponto de vista cintico, pode
ser encarada como uma medida da
relutncia do sistema em sofrer cristalizao durante o resfriamento do fundido. Logo, a formao de vidro pode
ser considerada em termos de uma
competio entre as velocidades de
cristalizao e de resfriamento. No se
pretende, aqui, realizar um aprofundamento no formalismo matemtico
desenvolvido para quantificar estes
processos. Tais dedues podero ser
examinadas no corpo das referncias
bibliogrficas sugeridas.
Formalmente, o termo cristalizao
se refere combinao de dois processos: nucleao e crescimento. A
etapa de nucleao tem lugar quando
o sistema comea a se ordenar em
alguns pontos, chamados ncleos. Na
verdade, as duas etapas podem

ocorrer simultaneamente, mas so

distintas com relao lei de velocidades que obedecem. A etapa de
nucleao muito importante, pois se
no houverem ncleos presentes a
cristalizao jamais ocorreria. Por sua
vez, o impedimento do crescimento
pode acarretar a existncia de ncleos
com tamanho muito reduzido, a ponto
de no serem detectados, mas o material, em termos prticos, ainda poder ser considerado um vidro. Neste
contexto, as velocidades de nucleao
e crescimento, juntamente com a taxa
de resfriamento, determinam se um vidro ou no formado.
Esta abordagem permite considerar os fatores que conduzem baixas
velocidades crticas de resfriamento, e
de que forma tais fatores se correlacionam com as teorias estruturais,
tratadas anteriormente. A viscosidade
dos fundidos claramente um fator
importante na formao vtrea. A
cristalizao ser fortemente impedida
se o fundido apresentar uma viscosidade alta na temperatura de fuso.
Alternativamente, se, ao invs de uma
viscosidade alta do fundido, este apresentar uma variao rpida da viscosidade com a temperatura, um efeito
anlogo quele de uma viscosidade
alta ser observado.
Dentre os outros fatores que favorecem a formao dos vidros, merecem
destaque os elevados valores da razo
Tg/TL (Figura 4). Considerando-se que
a formao de um vidro requer o
resfriamento a partir de T L at T g,
valores grandes de Tg/TL so indicativos de que uma composio pode
formar vidro com facilidade. A justificativa passa pela lembrana de que,
se Tg/TL grande, o intervalo entre a Tg
e TL pequeno e a perda da mobilidade das cadeias ocorre com bastante
rapidez. Junte-se a isto, como outro
fator importante, uma grande diferena
de composio entre o cristal e o lquido, o que ir dificultar a separao da
fase cristalina. Aqui entra em jogo um
fator chamado tenso interfacial, que
representa uma espcie de fora de
repulso, existente na fronteira entre
duas fases quimicamente diferentes.
Enquanto a habilidade para formar
um vidro definida em termos da resistncia cristalizao durante o resfria-

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

mento de um fundido, a estabilidade

do vidro, por outro lado, a resistncia
cristalizao durante o reaquecimento do vidro. Esta ltima se torna
importante nos processos que envolvem a remodelagem de um vidro j
pronto, tais como o processamento de
fibras pticas. Embora estas duas
propriedades no sejam idnticas, so
confundidas com uma certa freqncia
e, nem sempre, um vidro produzido a
partir de um formador fraco ser um
vidro com uma baixa resistncia
cristalizao.

Como so preparados os vidros?

Embora os vidros possam ser
produzidos por uma grande variedade
de mtodos, a maioria continua sendo
obtida pela fuso dos seus componentes, em elevadas temperaturas.
Este procedimento sempre envolve a
seleo de matrias-primas, clculo
das propores relativas de cada
componente, pesagem e mistura dos
componentes para obteno de um
material de partida homogneo.
Durante o processo inicial de aquecimento, as matrias-primas passam
por uma srie de transformaes fsicas e qumicas para produzir o fundido.
A converso deste em um lquido homogneo pode requerer outros processamentos, incluindo a remoo de
componentes no-fundidos, impurezas e bolhas e a agitao.
Os materiais constituintes de um vidro podem ser divididos em cinco categorias, tomando-se por base o papel
que desempenham no processo:
formador, fundente, agente modificador, agente de cor e agente de refino.
Cabe salientar que o mesmo composto pode ser classificado em diferentes
categorias quando utilizado para diferentes propsitos. A alumina (Al2O3),
por exemplo, atua como formador em
vidros aluminatos, mas considerada
um modificador na maioria dos vidros
silicatos.
Os formadores de vidro so os responsveis pela formao da rede tridimensional estendida aleatria; os
principais formadores comerciais so
SiO2 (slica), B2O3 e P2O5. A grande
maioria dos vidros comerciais , como
vimos, baseada em slica. Os vidros
puros de slica so muito caros, devido
Edio especial FEVEREIRO 2001

ao fato de que o fundido obtido somente em temperaturas superiores a

2000 C. Os fundentes tm a funo
de reduzir a temperatura de processamento para valores inferiores a
1600 C, sendo os mais comuns os
xidos de metais alcalinos (ltio, sdio
e potssio) e o PbO.
Se, por um lado, a adio de fundentes na composio do vidro de slica promove um decrscimo na temperatura de fuso, por outro, a presena
de grandes quantidades de xidos
alcalinos provoca srias degradaes
em muitas propriedades destes vidros,
dentre elas a durabilidade qumica
(estabilidade frente a cidos, bases e
gua). A degradao das propriedades usualmente controlada pela
adio de agentes modificadores, os
quais incluem os xidos de metais de
transio e de terras-raras e, principalmente, a alumina (Al2O3).
Os agentes de refino so adicionados para promover a remoo de bolhas geradas no fundido, sendo utilizados em quantidades muito pequenas (<1%mol). Incluem-se a os xidos
de antimnio e arsnio, KNO3, NaNO3,
NaCl, CaF2, NaF, Na3AlF 3 e alguns
sulfatos.
Os agentes de cor, como o prprio
nome sugere, so utilizados para con-

ferir cor aos vidros. Os vidros coloridos

so, usualmente, produzidos pela adio de compostos de metais de transio 3d ou de terras-raras 4f. Contudo,
a cor final obtida depende do estado
de oxidao do metal, da sua concentrao, da composio do vidro e do
tratamento trmico ao qual foi submetido. Alguns dos xidos normalmente
utilizados para dar cor aos vidros so
apresentados na Tabela 5.
Aps a obteno do fundido como
um lquido homogneo, a produo de
produtos comerciais requer a obteno dos vidros em formatos especficos. Essa etapa do processamento
denominada moldagem do vidro, a
qual pode ser feita por quatro mtodos
principais: sopro, prensagem, fundio
e estiramento ou flutuao.
Dentre os mtodos de moldagem,
vamos nos ater ao processo de estiramento ou flutuao, mtodo mais
usado na fabricao de vidros planos.
Tal mtodo foi desenvolvido e patenteado por Pilkington Brothers Co.
(1959), cujo desenvolvimento revolucionou a manufatura dos vidros planos.
O vidro moldado estirando-se uma
larga lmina de vidro derretido em um
tanque de estanho, tambm derretido.
Esse tanque chamado tanque de flutuao, porque o vidro flutua em

Tabela 5: Espcies qumicas (agentes de colorao) utilizados para dar cor aos vidros.
Agente
de colorao
Cobre

Estado de
oxidao
Cu2+
3+

Colorao
Azul claro

Crmio

Cr
Cr6+

Verde
Amarelo

Mangans

Mn3+
Mn4+

Violeta
Preto

Ferro

Fe3+
Fe2+

Marrom-amarelado
Verde-azulado

Cobalto

Co2+
Co3+

Azul intenso ou rosa

Verde

Nquel

Ni2+

Marrom, amarelo, verde, azul a violeta, dependendo

da matriz vtrea

Vandio
boratos

V3+

Verde, em vidros silicatos e Marrom, em vidros

Titnio

Ti3+

Violeta

Neodmio

Nd3+

Violeta-avermelhado

Praseodmio

Pr3+

Verde claro

Ouro
Cdmio

Au

CdS, CdSe

Rubi (partculas coloidais dispersas na matriz vtrea)

Laranja

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

uma camada uniforme sobre a superfcie perfeitamente lisa do estanho

fundido. O vidro solidifica-se a temperatura mais alta que o estanho, podendo, portanto, ser removido. O vidro
obtido neste processo apresenta ambos os lados brilhantes, o que dispensa o acabamento por polimento.
De maneira geral, depois de moldados os vidros so submetidos a um
processo denominado recozimento e,
em alguns casos, tambm a um processo de tmpera. O recozimento tem
por finalidade remover as tenses que
podem ser criadas na moldagem. O
vidro no recozido pode estilhaar-se
pela tenso resultante do resfriamento
desigual. O recozimento feito em
temperaturas inferiores temperatura
de transio vtrea. A tmpera, por
outro lado, um processo pelo qual
um vidro j pronto reaquecido at
tornar-se quase malevel. Sob condies cuidadosamente controladas, o
vidro subitamente resfriado por
rajadas de ar frio ou pela imerso em
leo. Tal processo aumenta enormemente sua resistncia mecnica.

Aplicaes dos vidros

Quando olhamos ao nosso redor,
verificamos que vrios objetos de nosso cotidiano so fabricados com vidro.
Estando no interior de uma casa podemos ver janelas, lmpadas, lustres,
espelhos, vidros de relgios, objetos
de decorao, utenslios de cozinha
(copos, taas, xcaras, pratos etc.) e
diferentes tipos de recipientes (garrafas, frascos de medicamentos, produtos alimentcios etc.). Alguns destes
produtos esto ilustrados na Figura 5.
Alm deles, os vidros tambm so utilizados em diversos equipamentos
eletro-eletrnicos, tais como televisores, microondas, foges e monitores
de vdeo, dentre outros.
Saindo rua, podemos ver toda a
iluminao pblica, vidros usados nos
carros, portas e janelas dos bancos,
vitrines das lojas e at edifcios, cuja
maior parte de sua superfcie externa
de vidro. Seria difcil, sem qualquer
exagero, viver sem os vidros! Certamente, apenas a meno destes
exemplos seria suficiente para dar a
dimenso exata da importncia dos
vidros na sociedade moderna.
Edio especial FEVEREIRO 2001

17

18

Aluminosilicato: fibras de vidro

molar dos componentes
(reforo de plsticos e concreto), isomajoritrios 53,3 SiO2 lamento com fibras de vidro resistentes
9,1 Na2O - 5,8 K2O - 3,2
hidrlise (decomposio pela gua),
CaO - 20,7 Al 2O 3 - 5,3
l de vidro (isolante trmico), fabricaFeO. Por sua vez, os vio de filtros, roupas e cortinas a prova
dros encontrados no Egide fogo, tampos de foges, invlucros
to, e datados de 1400
de lmpadas de mercrio de alta
a.C., eram do tipo sodapresso, vidros do tipo opalina (conlime silicato, com comtm 5,3% de fluoretos e apresentam
posio 63,7 SiO2 - 20,0
aspecto leitoso) usados como louas
Na2O - 0,5 K2O - 9,1 CaO
e objetos de decorao e para visua-5,2 MgO - 1,0 Al2O3.
lizar chapas de raios-X;
Considerando
as
Silicato de chumbo: comumente
composies da Tabela 6,
chamado cristal, utilizado em jogos
podemos associar estas
de utenslios de mesa e em peas
famlias a vrios materiais,
artsticas, devido facilidade para graprodutos e aplicaes:
vao e polimento; tambm emprega Soda-silicato: agedo na fabricao de instrumentos ptintes complexantes em
cos (lentes, prismas), tubos de TV,
detergentes sintticos e
anteparos para blindagem de radiao
em banhos de limpeza
e como vidro para solda;
para metais;
Alta Slica: vidros que apresentam
Soda-lime silicato:
um teor de SiO2 superior a 96% e que,
invlucros de lmpadas
incandescentes, garrafas,
devido a sua elevada resistncia qujanelas, isolantes eltrimica e trmica (fundem em torno de
cos, blocos de vidro para
2000 C), so utilizados em equipaconstruo, embalagens
mentos especiais de laboratrio, cadide alimentos e frmacos
nhos, recipientes para reaes a altas
etc.;
temperaturas, invlucros para lmpa Borosilicato: instrudas de altas temperaturas e pr-formas
Figura 5: Objetos de uso dirio fabricados com vidro: (a) mentos de laboratrio
para fibras pticas.
utenslios domsticos; (b) diferentes tipos de embalagens
(bquers, pipetas, bureQuando falamos de vidros e suas
(potes, garrafas etc.).
tas, kitasatos, dessecaaplicaes, merecem destaque espedores, tubos de ensaio) (Figura 6). As
cial os vidros de segurana, as vitroceLevando-se em conta o fato do
denominaes Pirex e Kimax so
rmicas e as fibras pticas, todos devidro ser um material transparente,
marcas registradas de vidros borosisenvolvidos nos ltimos 30 anos.
geralmente brilhante, quebrvel com
licatos, respectivamente da Corning e
Dentre os vidros de segurana, safacilidade, h uma tendncia de se
da Owens-Illinois (USA);
lientamos o vidro laminado, o vidro
imaginar que todos os vidros tm a
mesma composio. Certamente isto
no verdade. As propriedades dos
Tabela 6: Composio das principais famlias de vidros a base de slica.
vidros, as quais determinam sua
aplicao, dependem diretamente de
Tipo do vidro
SiO2 Na2O K2O CaO MgO B2O3 Al2O3 PbO
sua composio. Assim, muito
I. Soda-silicatoa
Composio varivel razo SiO2 Na2O de 1,6 a 3,7
comum serem descritas na literatura as
(water glass)
seis mais importantes composies
II. Soda-limeb silicato 72,1 21,1

2,8

2,0

bsicas de vidros base de slica

(lime glass)
72,1 14,0

9,9
3,2

0,3

(Tabela 6), as quais permitem que

III. Borosilicato
81,0
4,5

12,5
2,0

estes apresentem as mais diferentes

IV. Aluminosilicato
54,5

17,5
4,5 10,0 14,0

propriedades: pticas, condutoras ou

59,0 11,0
0,5 16,0
5,5
3,5
4,5

isolantes, resistncia mecnica e

65,8
3,8
10,4

6,6

trmica, absoro de radiaes de alta

V. Silicato de chumbo 56,0
2,0 13,0

29,0
energia e ionizantes e resistncia ao
3,0

11,0 11,0 75,0

ataque qumico, dentre outras.
5,0

10,0
3,0 62,0
Os vidros naturais (obsidian),
VI. Alta slica
96,7

2,9
0,4

provenientes do Monte Vesvio (Itlia),

99,9

revelaram ser do tipo aluminosilicatos,

a
soda (do ingls) = Na2O; blime (do ingls) = CaO.
cuja composio em porcentagem
CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

Edio especial FEVEREIRO 2001

parado atravs de sucessivos tratamentos trmicos especiais (tmpera)

tendo como caracterstica o fato de, ao quebrar,
sofrer um processo de
estilhaamento, produzindo pequenos fragmentos no cortantes.
Portas de box para banheiros e portas de segurana so exemplos de
sua utilizao.
As vitrocermicas so
materiais constitudos
por uma fase vtrea e outra cristalina. Como j colocado em sesses precedentes, na maioria dos
casos no queremos que
o vidro cristalize (devitrificao). No caso das vitrocermicas, por outro
lado, o crescimento crisFigura 6: Vidros de laboratrio: (a) instrumentos de laboratalino (cristalizao) contrio; (b) vidros para armazenagem e embalagem de reatrolado deliberadamengentes qumicos. A colorao escura (mbar) devida
adio de xidos de metais de transio.
te estimulado nos vidros,
visando obteno de
materiais com propriedades especiais
prova de bala e o vidro temperado. O
e bem definidas. Dentre tais proprievidro laminado constitudo como um
dades, destaca-se o coeficiente de
verdadeiro sanduche, tendo camaexpanso trmica prximo de zero (o
das alternadas de vidro plano e matevolume do vidro no sofre variao em
rial polimrico (plstico). usado noruma ampla faixa de temperatura de
malmente em situaes nas quais a
utilizao), o que lhe confere a capaquebra do vidro no pode dar origem
cidade de resistir a choques trmicos
a riscos de ferimentos graves. Quando
extremos. Objetos confeccionados
de sua quebra, ao ser atingido por um
com este tipo de vidro podem ser retiobjeto, o vidro mantm no lugar os
rados de um freezer e colocados direpedaos (cacos) evitando assim que
tamente sobre uma chapa de aquecios mesmos sejam projetados em tomento ou forno. Sem sombra de dvidas as direes. Tais tipos de vidro so,
da, a utilizao destes materiais tem
por exemplo, usados na fabricao de
modificado substancialmente as prtipara-brisas de automveis.
cas da cozinha tradicional.
No caso do vidro prova de bala,
As fibras pticas, por sua vez, so
tem-se tambm um vidro laminado,
filamentos finos e flexveis de vidro,
porm mais espesso, constitudo de
com dimetros da ordem de alguns
camadas alternadas de vidro separacentsimos de milmetros e que podem
das por material polimrico. Alguns
conduzir guiar a luz. Tal propriedade
destes vidros podem absorver a enerse verifica pelo fato de que o ncleo
gia de projteis de grosso calibre, mesda fibra constitudo por um vidro com
mo quando disparados a curta distnelevado ndice de refrao (esta grancia. Tal tipo de material tem sido utilizadeza est relacionada com a velocido em portas de bancos, na blindagem
dade de propagao da luz em um dede automveis e lojas e para fins militerminado meio) e, a casca formatares.
da por um vidro de baixo ndice de
Finalmente, o vidro temperado.
refrao. Na Figura 7a mostrado o
Diferentemente dos exemplos anterioguiamento da luz atravs de uma fibra
res, trata-se de uma pea nica. preCADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

ptica. O desenvolvimento de fibras

pticas e lasers causou um impacto
absolutamente sem precedentes na
sociedade moderna. A aplicao das
fibras pticas d-se nos mais diferentes campos: telecomunicaes (redes
de transmisso de dados, Internet);
medicina de diagnstico (endoscopia);
microscopia e iluminao de preciso;
deteco remota e sensoriamento; estudo de fissuras em componentes
estruturais (asas de avio), dentre outras. Muitas destas aplicaes vm se
constituindo naquilo que hoje denominamos fotnica, ou seja, a possibilidade de realizar com os ftons (pacotes de luz) tudo aquilo que feito com
eltrons (eletrnica) e a sua expanso
para novos conhecimentos e aplicaes. Dentro destas perspectivas, tm
tido lugar de relevo novas funcionalidades dos vidros, tais como os vidros
fluorescentes de alto rendimento. Estes
vidros podem emitir luz vermelha, amarela ou azul, dependendo dos componentes utilizados na sua fabricao e
do comprimento de onda da luz utilizada na sua irradiao. Na Figura 7b
so mostrados alguns exemplos destes vidros.
Dentre as novas possibilidades de
uso de sistemas laser-fibras pticas,
destacam-se as aplicaes em medicina (tratamento de cncer, tomografia,
diagnstico de leses cerebrais,
cirurgia, anlises clnicas), em anlise

Figura 7: (a) fibras pticas guiando luz; (b)

vidros emissores de luz visvel (luminescente) aps irradiao.
Edio especial FEVEREIRO 2001

19

qumica (sensores fibra ptica para

controle de frmacos e alimentos) e em
meio ambiente (sensoriamento e anlise de emisses industriais), dentre
outras.
importante remarcar, neste particular, a contribuio de pesquisadores
da UNICAMP nos estudos que culminaram com o desenvolvimento e consolidao da tecnologia da fibra ptica
nacional.

A questo ambiental: Reciclagem

20

Um ponto que atualmente vem merecendo grande destaque est ligado

questo ambiental. Os vidros tambm vm fazendo parte das preocupaes com o ambiente, dado o fato
da indstria vidreira ser intensiva, o que
faz com que produza emisso de
partculas slidas e gases, alm de
subprodutos descartados na forma de
lixo industrial.
Alm dos resduos provenientes da
indstria vidreira, as embalagens de
vidro utilizadas no cotidiano so descartadas juntamente com o lixo domstico.
Para se ter uma idia da ordem de
grandeza do problema gerado, os vidros constituem cerca de 2% do total
de lixo domstico da cidade de So
Paulo, o que eqivale a um descarte
de aproximadamente 7.000 toneladas/
ms de vidro.
Hoje, o vidro empregado nas embalagens j pode ser classificado e inteiramente reciclado. Outros tipos de vidro, tais como tubos de lmpadas
fosforescentes, tubos de televiso,
tampos de fornos e foges etc., tm
merecido grande ateno da pesquisa
em vrios pases, visando ao desenvolvimento de mtodos adequados de
reciclagem. A reciclagem de vidros pode ser considerada vivel, levando-se

em conta os seguintes aspectos:

recipientes de vidro so relativamente fceis de serem limpos, esterilizados e reutilizados;
vidros podem ser facilmente
transformados em cacos e adicionados aos fornos para a produo de
novas embalagens (garrafas, vidros
para medicamento etc.). Este procedimento aumenta no s a vida til dos
fornos, como leva a uma reduo nos
custos de produo;
vidros so produzidos utilizandose como matria-prima areia, carbonato de clcio e outras substncias,
extradas da natureza por processos
que acabam descaracterizando o ambiente e causando o esgotamento dos
recursos minerais;
reciclar e reutilizar vidros poder
contribuir para a matriz energtica nacional atravs da economia de enormes quantidades de energia, visto que
para produzir 1 kg de vidro novo so
necessrios 4500 kilojoules, enquanto
que para produzir 1 kg de vidro reciclado necessita-se de 500 kilojoules!
Um dado importante sobre reciclagem de vidro recentemente apresentado, mostra que em 1999, de cada
100 potes de vidro fabricado por uma
companhia lder no Brasil, 38 j eram
feitos a partir do produto reciclado
(cacos). Em fevereiro de 2000, a cotao da sucata de vidro era de
R$75,00/tonelada, e mostrava tendncia de alta.
Cabe aos pesquisadores desenvolver novas tecnologias de reciclagem e
encontrar novas oportunidades de
aplicao para o vidro reciclado. Aos
governos, sobretudo s Prefeituras,
cabe encorajar os cidados a reciclarem o vidro, gerando inclusive verbas
extra-oramentrias para a aplicao
em programas sociais, a exemplo do

CADERNOS TEMTICOS QUMICA NOVA NA ESCOLA

Vidros

que tem sido feito, com sucesso, em

vrias cidades do Brasil e do exterior.
Oswaldo Luiz Alves (oalves@iqm.unicamp.br), doutor
em qumica, professor do Instituto de Qumica,
UNICAMP. Iara de Ftima Gimenez (gimenez@iqm.
unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pelo
Instituto de Qumica da UNICAMP, onde desenvolve
trabalho de doutoramento. Italo Odone Mazali
(mazali@iqm.unicamp.br), bacharel e mestre em qumica pela UNESP Araraquara, doutorando no Instituto de Qumica da UNICAMP.

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Edio especial FEVEREIRO 2001