TOMOS E LIGAES QUMICAS

Prof. Rubens Caram

TOMOS E LIGAES QUMICAS

DIVERSAS PROPRIEDADES DOS MATERIAIS DEPENDEM
DO ARRANJO DE SEUS TOMOS E DAS LIGAES
ENTRES OS MESMOS
EXEMPLO
DIAMANTE

GRAFITE

R. Caram - 2

TOMO
OS TOMOS SO FORMADOS POR UM PEQUENO NCLEO
CONSTITUDO POR PRTONS E NEUTRONS, ENVOLVIDOS POR
ELTRONS EM MOVIMENTO
ELTRONS E PRTONS SO ELETRICAMENTE ATIVOS:
CARGA DO ELTRON: -1,6 x 10-19 C
CARGA DO PRTON: +1,6 x 10-19 C
NEUTRON ELETRICAMENTE NEUTRO
MASSAS DO PRTON E NEUTRON SO APROXIMADAMENTE
IGUAIS: 1,67 x 10-27 kg
CADA ELEMENTO QUMICO CARACTERIZADO POR UM No
DE PRTONS No ATMICO
TOMO NEUTRO No ELTRONS = No PRTONS
Z = 1 PARA O HIDROGNIO
Z = 94 PARA O PLUTNIO
R. Caram - 3

MASSA ATMICA
MASSA ATMICA (A) DE UM TOMO A SOMA DAS MASSAS DE
SEUS PRTONS E NEUTRONS
No DE PRTONS O MESMO PARA UM DETERMINADO TOMO
No DE NEUTRONS PODE SER DIFERENTE PARA UM TOMO
ALGUNS TOMOS TEM DOIS OU MAIS VALORES DE A
ISTOPOS
PESO ATMICO A MASSA ATMICA MDIA DOS ISTOPOS DE
UM TOMO
UNIDADE: 1U.M.A.=1/12 MASSA ATMICA DO ISTOPO MAIS
COMUM DO CARBONO
1 MOL DE UMA SUBSTNCIA = 6,023 x 1023 TOMOS
No DE AVOGADRO
1 U.M.A./TOMO = 1g/MOL
EX.: PESO ATMICO DO Fe = 55,85 U.M.A./TOMO OU 55,85
g/MOL
R. Caram - 4

TEORIA ATMICA
550 A.C. FILSOFOS GREGOS, LEUCIPPUS E
DEMOCRITUS, PREVIAM QUE A MATRIA SERIA
FORMADA POR PEQUENAS PARTCULAS INDIVISVEIS
1805 DALTON (UNIVERSITY OF MANCHESTER):
MATRIA CONSTITDA POR PEQUENAS
PARTCULAS (TOMOS)
TOMO INDIVISVEL, MASSA E TAMANHO
DEPENDEM DO ELEMENTO QUMICO
COMPOSTOS PODEM SER FORMADOS POR
DIFERENTES ELEMENTOS QUMICOS EM
PROPORES BEM DEFINIDAS

R. Caram - 5

TEORIA ATMICA
1904 THOMSON (CIENTISTA INGLS)
QUAL SERIA NATUREZA RAIOS CATDICOS ?
RAIOS CATDICOS: TUBO SOB VCUO, COM TERMINAIS
ENERGIZADOS SOB ALTA TENSO ELTRICA = EMISSO DE LUZ

Eletrodo

+
-

Filamento
Aquecido
Tela

R. Caram - 6

TEORIA ATMICA
HIPTESES DE THOMSON SOBRE OS
RAIOS CATDICOS:
RAIOS CATDICOS SO
PARTCULAS ELETRICAMENTE
CARREGADAS;
ESSAS PARTCULAS SO
CONSTITUINTES DO TOMO;
ESSAS PARTCULAS SO OS
NICOS CONSTITUINTES DO
TOMO
TOMO SERIA UMA ESFERA COM
MILHARES DE PEQUENOS
COMPSCULO DISTRIBUDOS NO
INTERIOR DE UMA NVEM COM
CARGA POSITIVA: BOLO DE PASSAS

R. Caram - 7

MICROSCPIO ELETRNICO
A RESOLUO DE UM MICRSCOPIO PTICO LIMITADA PELO
COMPRIMENTO DE ONDA DA LUZ VISVEL.
UM MICROSCPIO ELETRNICO EMPREGA ELTRONS PARA
ILUMINAR UM OBJETO
ELTRON TEM COMPRIMENTO DE ONDA MUITO MENOR QUE O DA
LUZ VISVEL, O QUE PERMITE ANALISAR ESTRUTURAS MUITO
PEQUENAS
CONSTITUIO DE UM MICROSCPIO ELETRNICO:
CANHO EMISSOR DE ELTRONS
LENTES MAGNTICAS
SISTEMA DE VCUO
SISTEMA QUE CAPTAO DE ELTRONS E EXIBIO DE
IMAGENS

R. Caram - 8

MICROSCPIO ELETRNICO
Microscpio Eletrnico de Varredura (MEV)
Coluna sob Vcuo
Emissor de Eltrons

Monitor

Lentes de
Condensao

Bobinas de
Varredura
Lentes de Objetiva
Eltrons Secundrios
Feixe de Eltrons
Alvo

Detector e
Amplificador

R. Caram - 9

MICROSCPIO ELETRNICO

R. Caram - 10

TEORIA ATMICA
1911 RUTHERFORD (UNIVERSITY OF MANCHESTER):
MASSA E CARGA POSITIVA DO TOMO ESTARIAM
CONCENTRADOS NO CENTRO DO TOMO (NCLEO)
Vol. ocupado por eltrons
10-10 m
Prtons
(carga positiva)
Neutrons
(sem carga)

10-15 m

R. Caram - 11

RUTHERFORD
ELTRONS GIRARIAM EM TORNO DO NCLEO,
COMO PLANETAS NO SISTEMA SOLAR
NCLEO COM CARGA POSITIVA E
POUCOS ELTRONS GIRAM EM
TORNO DO MESMO
CONTRADIO: ELTRONS
EM MOVIMENTO DEVERIAM
EMITIR ENERGIA, O QUE
LEVARIA CONTRAO
DA MATRIA

R. Caram - 12

QUANTIZAO DE ENERGIA
DIVERSOS FENMENOS ENVOLVENDO
ELTRONS EM SLIDOS NO PODEM SER
EXPLICADOS COM BASE NA MECNICA
CLSSICA:
RADIAO TRMICA DE UM CORPO NEGRO
EFEITO FOTOELTRICO
EMISSO EM GASES SOB ESCARGA
ELTRICA
ESSAS DIFICULDADES LEVARAM CONCEPO
DE ALGUNS PRINCPIOS E LEIS QUE
CONTROLAM O TOMO E ENTIDADES
SUBATMICAS, DEFINIDOS COMO MECNICA
QUNTICA

R. Caram - 13

RADIAO TRMICA
CORPO NEGRO: SISTEMA CAPAZ DE ABSORVER
A TOTALIDADE DA ENERGIA NELE INCIDENTE
QUANDO AQUECIDO ESSE CORPO EMITIR
RADIAO COM CARACTERSTICAS QUE
DEPENDERO DE SUA TEMPERATURA

R. Caram - 14

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 900 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 15

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 1.200 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 16

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 1.600 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 17

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 2.000 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 18

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 3.000 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 19

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 4.600 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 20

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 5.800 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 21

RADIAO TRMICA

Ultravioleta

10-7

Visvel

Intensidade

RADIAO ELETROMAGNTICA EMITIDA POR UM

OBJETO A 7.000 K

Infravermelho

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 22

RADIAO TRMICA
RADIAO ELETROMAGNTICA EM FUNO DA
TEMPERATURA
5.800 K

4.600 K

7.000 K

3.000 K
2.000 K

1.200 K

Visvel

Intensidade

1.600 K

900 K

Equao de Wien
.T=2,898x10-3 m.K

10-7

10-6
(m)

10-5

R. Caram - 23

LEI DE PLANCK
LEI DE PLANCK BASEADA NA INTERAO ENTRE A
RADIAO NO VOLUME DA CAVIDADE E OS TOMOS DAS
PAREDES DA CAVIDADE
TOMOS COMPORTAM COMO OSCILADORES, IRRADIANDO
E ABSORVENDO ENERGIA PARA E DA CAVIDADE
NA MECNICA CLSSICA, A ENERGIA DESSES
OSCILADORES VARIA CONTINUAMENTE
HIPTESE DE PLANCK: OSCILADORES ATMICOS APENAS
EMITEM E ABSORVEM ENERGIA DENTRO DE UM CONJUNTO
DISCRETO DEFINIDO POR:

E=nh, ONDE n=1, 2, 3, ....

h=constante de Planck=6,623x10-34 J.s
=FREQNCIA, s-1

ENERGIA DE UM OSCILADOR ATMICO QUANTIZADA

R. Caram - 24

EFEITO FOTOELTRICO
EFEITO FOTOELTRICO FOI DESCRITO POR EINSTEIN EM 1905
QUANDO UM FEIXE DE LUZ ATINGE UMA SUPERFCIE METLICA,
ELTRONS PODEM SER EMITIDOS PELA MESMA
ENERGIA CINTICA DOS ELTRONS EMITIDOS FUNO DA
FREQNCIA DA LUZ INCIDENTE
ENERGIA DA LUZ FORNECIDA SUPERFCIE EM QUANTIDADES
CHAMADAS FTONS E NO DE FORMA CONTNUA
ENERGIA DE 1 FTON: E=h
A

V
Luz

Energia Cintica. EC

O=FREQNCIA
CRTICA PARA
EJETAR
ELTRONS
o
Freqncia da Luz,
R. Caram - 25

EFEITO FOTOELTRICO
EQUAO DE EINSTEIN (EFEITO FOTOELTRICO)

1
EC = mv2
2

E.C.=ENERGIA CINTICA DOS ELTRONS EMITIDOS, DE MASSA m E

VELOCIDADE v

EC =

1
mv2 = h( o ) = h W
2

W=ENERGIA NECESSRIA PARA REMOVER O ELTRON DA

SUPERFCIE METLICA

W = h o

ANLISE DO FENMENO MOSTRA QUE QUANTA DE ENERGIA

ESTO ENVOLVIDOS E CADA QUANTUM DEVE POSSUIR ENERGIA
PARA QUEBRAR A LIGAO DO ELTRON
UNIDADE APROPRIADA PARA ANALISAR O EFEITO FOTOELTRICO:
ELTRON-VOLT
1 eV REPRESENTA A ENERGIA ADQUIRIDA POR UM ELTRON AO SE
DESLOCAR ATRAVS DE UM DIFERENA DE POTENCIA DE 1 VOLT

1eV=1,602 x 10-19 J

h=4,134 x 10-15 eV.s

R. Caram - 26

ESPECTRO DE EMISSO DE GASES

UM GS SOB DESCARGA ELTRICA EMITE RADIAO
EM 1885, BALMER ANALISOU A EMISSO DO HIDROGNIO SOB
DESCARGA ELTRICA
PREVISO EMPRICA (nm):

n2
= 364,6 2
, n = 3, 4, 5 K
n 4
n=6 n=5

400

n=4

500

n=3

600

Lux Visvel

700

800

R. Caram - 27

(nm)

EXERCCIO
Os MEV so equipados com detector de raios-X de energia dispersiva, o que
permite anlises qumicas de amostras. Esta anlise uma extenso natural da
capacidade do MEV, uma vez que os eltrons que so usados para formar a
imagem, tambm so capazes de produzir raios-X caractersticos da amostra.
Quando um feixe de eltrons atinge a amostra, so produzidos raios-X
caractersticos dos elementos contidos na mesma. Estes raios podem ser
detectados e usados para obter a composio, a partir da comprimentos de onda
dos elementos presentes
Elemento

- K (nm)

Cr

0,2291

Mn

0,2103

Fe

0,1937

Co

0,1790

Ni

0,1659

Cu

0,1542

Zn

0,1436

Suponha que uma liga metlica

examinada com o MEV e foram detectados
raios-X de trs energias diferentes: 5426,
6417 e 7492 eV.
Quais so os elementos detectados?
Que liga essa?

R. Caram - 28

MODELO ATMICO DE BOHR

NCLEO

MODELO DE BOHR CONSIDERADO

O PRECURSOR DA MECNICA
QUNTICA APLICADA ESTRUTURA
ATMICA
NO MODELO DE BOHR:
ELTRONS GIRAM EM TORNO DO
NCLEO, ESTABELECIDOS EM
RBITAS BEM DEFINIDAS
POSIO DE UM DADO ELTRON
ESTABELECIDA

ELTRON

RBITA

R. Caram - 29

MODELO ATMICO DE BOHR

MODELO DE BOHR ENERGIA DOS ELTRONS QUANTIZADA
CADA ELTRON TEM VALOR DEFINIDO DE ENERGIA
UM ELTRON PODE MUDAR SUA ENERGIA ATRAVS DE SALTOS
QUNTICOS:
NVEL ENERGTICO MAIOR: ABSORO DE ENERGIA
NVEL ENERGTICO MENOR: EMISSO DE ENERGIA
ESTADOS ENERGTICOS NO VARIAM CONTINUAMENTE: ESTADOS OU
NVEIS ADJACENTES SO SEPARADOS POR VALORES FINITOS DE
ENERGIA
NVEIS ESTO ASSOCIADOS S RBITAS ELETRNICAS:
QDO O ELTRON PASSA DE UMA RBITA DE NVEL MAIOR
ABSORVE ENERGIA
QDO O ELTRON PASSA DE UMA RBITA DE NVEL MENOR
EMITE ENERGIA
ENERGIA ENVOLVIDA NA EMISSO OU ABSORO MEDIDA PELO
QUANTUM

R. Caram - 30

MODELO DE BOHR
HIPTESES DE BOHR:
ELTRONS NAS RBITAS NO EMITEM ENERGIA
MUDANA DE RBITA IMPLICA EM EMISSO OU ABSORO DE
ENERGIA:
MUDANA DO ESTADO 1 PARA ESTADO 2:
E=h
NO CASO DE RADIAO ELETROMAGNTICA
c=
c = VELOCIDADE DA LUZ = 3,0x108m/s
= COMPRIMENTO DE ONDA
RBITAS ESTVEIS SO DETERMINADAS POR CONDIES QUNTICAS
RBITAS EXISTEM QUANDO O MOMENTO ANGULAR DE UM
ELETRON, COM RBITA CIRCULAR DE RAIO R, IGUAL AO
MLTIPLO INTEIRO, n, DE (h/2)

P = n.

h
2

ONDE n UM INTEIRO (1, 2 , 3,...)

R. Caram - 31

MODELO DE BOHR
v

P=I.
P= MOMENTO ANGULAR
I=MOMENTO DE INRCIA
=VELOCIDADE ANGULAR
h
v
m.v.r = n
= m.v.r
2
R
DA MECNICA CLSSICA
FORA CENTRFUGA X FORA CENTRPETA
FORAS ATUANDO EM UM ELTRON
P = I. = m.r 2 .

Ze2
FA =
4 or 2

mv2
FC =
r

r
+

o=CONSTANTE DE PERMISSIVIDADE DO VCUO

o=8,85x10-12 C2/Nm2
e=CARGA DO ELTRON=1,6x10-19C
r=RAIO DA RBITA CIRCULAR
Z=NMERO ATMICO

NO EQILBRIO:
mv2
Ze2
=
r
4 0r 2
R. Caram - 32

MODELO DE BOHR
ENERGIA POTENCIAL
r

Ze2
EP = FAdr =
4 or

ENERGIA CINTICA
mv2
Ze2
mv 2
=
EC =
r
4 or 2
2
ENERGIA TOTAL

Ze 2
Ze2
Ze 2

=
ET =
8 or 4 or
8 or

ET = EC + EP
m.v.r = n

h
2

v=n

mv2
Ze2
=
r
4 or 2

ET =

h
2rm

m nh
Ze2
=

r 2rm
4 or 2

Ze2
8 o

mv2
Ze2
=
2
8 or

2 2

n h o

Ze2 m

ET =

n2h2o
r=
Ze2m

Z 2e 4m2 2
2 2

n h (4 o )

Z 2 e 4m
n2h2 8( o )2
R. Caram - 33

MODELO DE BOHR
EQUAO DE BOHR

ET =

Z 2e 4m2 2
n2h2 (4 o )2

E=0,0 eV
E=-0,54 eV
E=-0,85 eV

n=
n=5
n=4

E=-1,51 eV

n=3

E=-3,4 eV

n=2

PARA O TOMO DE H
o=8,85 x 10-12 C2/Nm2
e=1,6 x 10-19C
Z=1
1 J=6,242 eV

ET =

E1
E51

E41

E31

13,6
E21

para n=1 , 2 , 3 , ...

E=-13,6eV

n=1

n : NVEL PRINCIPAL DE ENERGIA DO ELTRON NO ESTADO FUNDAMENTAL

QDO ELTRON EXCITADO PARA O NVEL n=, A ENERGIA TORNA-SE NULA
ENERGIA PARA REMOVER O ELTRON COMPLETAMENTE 13,6 eV (energia e ionizao)
R. Caram - 34

EXERCCIO
CALCULE O RAIO ATMICO DE UM TOMO DE HIDROGNIO NO ESTADO
FUNDAMENTAL
SOLUO

n2h2o
r=
Ze2m

r=

h = 6,623x10-34 J.s
e=1,6 x 10-19C
m=9,1 x 10-31 kg
o=8,85 x 10-12 C2/Nm2

12 (6,623x1034 J.s)2 .1,6 x 10-19 C

1.(8,85 x 10-12 C2 /Nm2 )2 ..9,1 x 10- 31 kg
r = 0,529x1010 m
R. Caram - 35

EXERCCIO
CALCULE O RAIO ATMICO DE UM TOMO DE HIDROGNIO NO ESTADO
FUNDAMENTAL
SOLUO

n2h2o
r=
Ze2m

r=

h = 6,623x10-34 J.s
e=1,6 x 10-19C
m=9,1 x 10-31 kg
o=8,85 x 10-12 C2/Nm2

12 (6,623x1034 J.s)2 .1,6 x 10-19 C

1.(8,85 x 10-12 C2 /Nm2 )2 ..9,1 x 10- 31 kg
r = 0,529x1010 m
R. Caram - 36

MODELO DE BOHR
MODELO DE BOHR DESCREVE A ESTRUTURA DO TOMO DE H
SATISFATORIAMENTE
DESCRIO DA ESTRUTURA DE OUTROS TOMOS NO SATISFATRIA
MECNICA QUNTICA
POSSIBILITA DESCREVER A ESTRUTURA DESSES TOMOS COM
EFICINCIA
PRINCPIO FUNDAMENTAL DA MECNICA QUNTICA:
UM ELTRON PODE TER DOIS COMPORTAMENTOS:
ONDA OU PARTCULA
DE BROGLIE (1924)
ENERGIA DA PARTCULA : E = m c2
ENERGIA DE UM FTON : E = h
MOMENTO DA PARTCULA : P = m c = E / c = = (h )/ c

COMO = c / P = h /
PARTCULA DE MASSA m, VELOCIDADE v, MOMENTO LINEAR p=mv:
COMPRIMENTO DE ONDA =h/mv
R. Caram - 37

DANISSON E GERMER
DIFRAO DE ELTRONS NO EXPERIMENTO DE
DAVISSON E GERMER

Eltrons
Difratados
Eltrons
Incidentes
Nquel

R. Caram - 38

RBITA DE UM ELTRON
REPRESENTAO DE ONDAS ESTACIONRIAS JUNTO
RBITA DE UM ELTRON NO MODELO ATMICO DE BOHR,
CORRESPONDENTE AO NVEL QUNTICO n=4.

R. Caram - 39

EXERCCIO
CALCULE O COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DE UMA PEDRA
COM MASSA DE 100 g, EM MOVIMENTO RETILNEO VELOCIDADE DE 5,0
m/s.
SOLUO
COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DADO POR:

h
mv

h = 6,623x10-34 J.s
m = 100 g
v = 5 m/s

6,623 x 10- 34 J.s

=
= 1,32 x 10- 34 m
(0,1 kg) (5 m / s)

R. Caram - 40

EXERCCIO
CALCULE O COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DE UMA PEDRA
COM MASSA DE 100 g, EM MOVIMENTO RETILNEO VELOCIDADE DE 5,0
m/s.
SOLUO
COMPRIMENTO DE ONDA DE DE BROGLIE DADO POR:

h
mv

h = 6,623x10-34 J.s
m = 100 g
v = 5 m/s

6,623 x 10- 34 J.s

=
= 1,32 x 10- 34 m
(0,1 kg) (5 m / s)

R. Caram - 41

CORDA EM VIBRAO
PARA UMA PARTCULA MATERIAL: = h / (m v)
COMO O ELTRON PODE COMPORTAR-SE COMO UMA ONDA, SEU
MOVIMENTO PODE SER DESCRITO POR EQUAES DO MOVIMENTO
ONDULATRIO
EQUAO DE UMA CORDA EM VIBRAO:

2
x

2
y

2
z

4 2
2

CORDA VIBRANTE: DESLOCAMENTO

TRANSVERSAL

=0

SOM: PRESSO
RADIAO ELETROMAGNTICA:
CAMPO ELTRICO

R. Caram - 42

EQUAO DE SCHRODINGER
ASSUMINDO QUE DADA PELA FUNO

2
x

2
y

h
=
mv

2
z

=0

4 2

h2

4 2

2 2

m v

42
h2

mv 2
EC =
2

EC = ET EP

m2 v 2

EQUAO DE SCHRODINGER

2
x

2
y

2
z

8 2m
2

(ET EP ) = 0

R. Caram - 43

EQUAO DE SCHRODINGER
2
x

2
y

2
z

8 2m
2

(ET EP ) = 0

= FUNO DE ONDA
2=PROBABILIDADE (POR UNIDADE DE VOLUME) DE SE
ENCONTRAR UM ELTRON EM UM DADO PONTO
(POR ANALOGIA A OUTROS FENMENOS)
2dv=PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELTRON NO
ELEMENTO DE VOLUME dv

dv = 1: PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM

ELTRON EM TODO O ESPAO 1

R. Caram - 44

EQUAO DE SCHRODINGER
2
x

2
y

2
z

8 2m
2

(ET EP ) = 0

COORDENADAS CARTESIANAS COORDENADAS ESFRICAS

x = r sen co

y = r sen sen

z = r co

r = x 2 + y2 + z 2

1 2
1
1
2


= 2 r
sen

+
+ 2

2
2
2
r
r

r sen

r
r sen

EQUAO DE SCHRODINGER EM
COORDENADAS POLARES

r
y

1 2
1
1
+
+
sen

2 r
2
2
2
2

r sen

r
r sen
+

8 m
2

(ET EP ) = 0
R. Caram - 45

EQUAO DE SCHRODINGER
SOLUO DA EQUAO DE ONDA: SEPARAO DE VARIVEIS
2

82m
1 2
1
1
(ET EP ) = 0
+ 2
r
+ 2
sen
+
2 r
2
2
2

r
h
r
r sen

r sen

(r, , ) = R(r ) () ()
SUBSTITUINDO (R,,) :

2 R
8 2m
2R 2
R
+ 2
(ET EP )R = 0
r
sen
+ 2
+
2 r
2
2
2

r r sen
h
r
r sen

sen2 2 R sen
8 2mr 2 sen2
=
(ET EP )

sen

r
2
2
R r r


h

R. Caram - 46

EQUAO DE SCHRODINGER
MEMBROS DA EQUAO DEPENDEM DE VARIVEIS DISTINTAS:

8 2mr 2 sen2
sen2 2 R sen
=
(ET EP )
r

sen

2
2


R r r

h
EQUAO REESCRITA IGUALANDO-SE OS MEMBROS A UMA
CONSTANTE (-ml). SURGEM DUAS NOVAS EQUAES:
2

= ml

1

1 2 R 8 2mr 2

(ET EP )
sen
=
r
+
2
2
sen

R
r

sen
h
ml

R. Caram - 47

EQUAO DE SCHRODINGER
2

= ml

SOLUO DA EQUAO:

() = eiml = cos(ml) + i sen(ml)

VARIA DE 0 A 2 TEM NATUREZA CCLICA, (0)=(2)
cos(ml) + i sen(ml) = 1

ml DEVE SER IGUAL A 0,1,2,3

R. Caram - 48

EQUAO DE SCHRODINGER
1

1 2 R 8 2mr 2

(ET EP )
sen
=
r
+
2
2
sen
R
r

sen
h
ml

UM DOS MEMBROS DEPENDE DE UMA NICA VARIVEL,

ENQUANTO O OUTRO DEPENDE DE OUTRA VARIVEL
SOLUO: MEMBROS SO IGUALADOS CONSTANTE l(l+1)

ml

sen2

1


sen

= l(l + 1)
sen

1 2 R 8 2mr 2
(ET EP ) = l(l + 1)
r
+
2
R r r
h

R. Caram - 49

NMEROS QUNTICOS
ml

sen2

1


sen
= l(l + 1)
sen

1 2 R 8 2mr 2
(ET EP ) = l(l + 1)
r
+
2
R r r
h
RESOLVENDO AMBAS AS EQUAES E CONSIDERANDO QUE ml= 0, 1,
2, 3, 4,....., CONCLUI-SE QUE l= |ml|, |ml|+1, |ml|+2, |ml|+3, ...
TAMBM POSSVEL CONSTATAR QUE n=l+1, l+2, l+3
ASSIM, DEFINE-SE COMO NMEROS QUNTICOS:
n= PRINCIPAL
l=SECUNDRIO
ml=MAGNTICO
EM ADIO: ms=NMERO QUNTICO SPIN
R. Caram - 50

NMEROS QUNTICOS
TEORIA ATMICA MODERNA CONSIDERA QUE:
MOVIMENTO DO ELTRON EM TORNO DO NCLEO E
SUA ENERGIA SO DESCRITOS POR QUATRO
NMEROS QUNTICOS
n = NMERO QUNTICO PRINCIPAL
l = NMERO QUNTICO SECUNDRIO
ml = NMERO QUNTICO MAGNTICO
ms = NMERO QUNTICO SPIN

R. Caram - 51

NMERO QUNTICO PRINCIPAL - n

CORRESPONDE AO PARMETRO n NA EQUAO DE BOHR
REPRESENTA OS NVEIS PRINCIPAIS DE ENERGIA DE UM
ELTRON E PODE SER INTERPRETADO COMO CAMADAS NO
ESPAO, ONDE A PROBABILIDADE DE ENCONTRAR UM
ELTRON ALTA
n VARIA DE 1 A 7: QUANTO MAIOR n, MAIS DISTANTE DO
NCLEO EST A CAMADA
QUANTO MAIOR O VALOR DE n, MAIOR SER A ENERGIA DO
ELTRON

R. Caram - 52

NMERO QUNTICO SECUNDRIO - l

ESTE NMERO EST ASSOCIADO A SUBCAMADAS, DENOMINADAS
s, p, d e f
TAIS SUBCAMADAS SO DENOMINADAS DE ORBITAIS
ORBITAL: VOLUME NO ESPAO COM ALTA PROBABILIDADE DE SE
ENCONTRAR UM ELTRON
QUANDO:

l=s, ORBITAL ESFRICO

l=p, ORBITAL TEM FORMA DE UM HALTER
l=d, ORBITAL TEM FORMA DE UM DUPLO HALTER
l=f, ORBITAL TEM FORMA COMPLEXA
R. Caram - 53

NMERO QUNTICO MAGNTICO - ml

ESTE NMERO EST ASSOCIADO AO COMPORTAMENTO
DOS ESTADOS ENERGTICOS DE UMA SUBCAMADA, SOB
AO DE UM CAMPO MAGNTICO EXTERNO
ml VARIA DE -l A l
O NMERO TOTAL DE VALORES DE ml (2l + 1)

R. Caram - 54

NMERO QUNTICO SPIN - mS

ESTE

NMERO

EST

ASSOCIADO

DIREO

DE

ROTAO DE UM ELTRON EM TORNO DE SEU PRPRIO

EIXO ml VARIA DE - l A l
EXISTEM DUAS DIREES DE ROTAO:
HORRIO: +1/2
ANTI-HORRIO: -1/2

R. Caram - 55

NMEROS QUNTICOS
NMERO
QUNTICO

DESCRIO

POSSVEIS VALORES

PRINCIPAL

n=1,2,3,4,...

SECUNDRIO

l=0,1,2,3,4,...,n-1
l=s,p,d,f,...

ml

MAGNTICO

VALORES INTEIROS
-l,(-l+1),...,0,...,(l-1),l

ms

SPIN

+1/2 e -1/2

R. Caram - 56

ELTRONS POR CAMADA

NMERO DE ELTRONS POR CAMADA:
OS TOMOS SO FORMADOS POR CAMADAS COM ALTA
DENSIDADE DE ELTRONS
O NMERO MXIMO DE ELTRONS POR CAMADA FUNO
DOS QUATRO NMEROS QUNTICOS OU 2n2
PARA O ELEMENTO FRANCIO (Z=87), O NMERO DE CAMADAS
IGUAL A 7

R. Caram - 57

ELTRONS POR CAMADA

NMERO DE ELTRONS
n

SUBCAMADAS

NMERO DE
ESTADOS

P/ SUBCAMADA

POR CAMADA

s
p

0
1

1
3

2
6

s
p
d

0
1
2

1
2
3

2
6
10

s
p
d
f

0
1
2
3

1
3
5
7

2
6
10
14

18

32

R. Caram - 58

DISTRIBUIO DE ELTRONS
CONFIGURAO ELETRNICA EM UM TOMO DESCREVE O ARRANJO DOS
ELTRONS NOS ORBITAIS
CONFIGURAO ELETRNICA DADA PELA NOTAO:
NMERO QUNTICO PRINCIPAL;
ORBITAL s; p; d; f
NDICE INDICANDO O NMERO DE ELTRONS POR ORBITAL
1s2 2s2 2p6 3s2 3p6 4s2 3d10 4p6 5s2 4d10 5p6 6s2 4f14 5d10 6p6 7s2 5f14 6d10 7p6

1s
2s 2p
3s 3p 3d
4s 4p 4d 4f
5s 5p 5d 5f
6s 6p 6d 6f
7s 7p 7d 7f
R. Caram - 59

REPRESENTAES DE (R,,)

(r, , ) = R(r ) () ()
R(r): FATOR RADIAL
() E (): FATOR ANGULAR
DEFININDO UM NOVO FATOR ANGULAR COMO SENDO DADO
POR (,)=().(), TEM-SE:

(r, , ) = R(r ) (, )

R. Caram - 60

REPRESENTAES DE (R,,)
n, l, ml

1,0,0

3
2

2,0,0

2,1,0

2,1,1

2,1,-1

Z
2e
a0

Zr
a0

1
4

3
2

Z
Zr
2 e

a0
2a0
3
2

2
a
0

3
2

2
a
0

3
2

2
a
0

n,l,ml

Zr
e
3a0

Zr
2 a0

1
4

Zr
2 a0

Zr
e
3 a0

Zr
e
3 a0

Zr
2 a0

Zr
2 a0

3
cos
4

3
e
8
3
e
8

Zr
2 a0

Zr
2 a0

sen ei
sen e i

3
2

1 Z
e
a0

Zr
a0

3
2

Zr
2 a0

3
2

Zr

1 Z
Zr
2 e
a0
4 2 a0

1 Z
Zr
cos e 2a0
a0
4 2 a0
3
2

1 Z
Zr

sen ei
8 a0 a0
3
2

Zr

1 Z
Zr 2a0

e
sen e i
8 a0 a0

ao=raio da menor rbita do H=0,0529nm

R. Caram - 61

FATOR RADIAL
PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR UM ELTRON NO ELEMENTO DE

VOLUME dv IGUAL A 2dv

PARA OS SUBNVEIS 1s E 2s: DENSIDADE ESFERICAMENTE SIMTRICA,
POIS 2 NO DEPENDE DO FATOR ANGULAR
2 x VOLUME DA CASCA ESFRICA DE RAIO r E ESPESSURA dr

VOLUME= 4r22

1s

R(r)

4 r 2 R(r)

1s
2p

2s

2p

2s

0
0

8
r/a o

10

12

14

8
r/a o

10

12

14
R. Caram - 62

FATOR ANGULAR
FATOR ANGULAR DA FUNO DE ONDA PARA O HIDROGNIO
1s, 2s

2p (ml=0)

2p (ml=1)

2p (ml=-1)

R. Caram - 63

FATOR ANGULAR
PARCELA ANGULAR 2 DA PROBABILIDADE DE SE ENCONTRAR
UM ELTRON
1s, 2s

2p (ml=1)

2p (ml=-1)

2p (ml=0)
R. Caram - 64

PROBABILIDADE EM 2p

R2

R. Caram - 65

EXERCCIO
DETERMINE A MXIMA DENSIDADE DE PROBABILIDADE
RADIAL, Pr(r), DE SE ENCONTRAR UM ELTRON EM UM
TOMO DE HIDROGNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL
Pr (r ) = 2 (r )(4 r 2 )

R. Caram - 66

EXERCCIO
DETERMINE A MXIMA DENSIDADE DE PROBABILIDADE
RADIAL, Pr(r), DE SE ENCONTRAR UM ELTRON EM UM
TOMO DE HIDROGNIO NO ESTADO FUNDAMENTAL
Pr (r ) = 2 (r )(4 r 2 )

Pr (r ) =

4r

a 03

2r
a0

dPr (r )
8
r
= 3 1
e
dr
a0
a0

3
2

1 Z
(r ) =
e
a 0
dPr (r )
=0
dr
2r
a0

=0

Zr
a0

2 (r ) =

dPr (r )
4
= 3 2re
dr
a0

2r
a0

3 2r
a0

1 1
e
a0
2

4r 2

e
a 03 a 0

2r
a0

r = a0

R. Caram - 67

Probabilidade

Probabilidade

TOMO DE BOHR E QUNTICO

ao
Distncia Radial

ao
Distncia Radial

R. Caram - 68

LIGAES MOLECULARES
MOLCULA DE GUA:
OXIGNIO: 1s2 2s2 2p4
HIDROGNIO: 1s2

104o
R. Caram - 69

LIGAES MOLECULARES
MOLCULA DE AMNIA:
NITROGNIO: 1s2 2s2 2p3
HIDROGNIO: 1s2

107o
R. Caram - 70

DISTRIBUIO ELETRNICA

R. Caram - 71

TABELA PERIDICA

R. Caram - 72

TAMANHO ATMICO
TOMOS PODEM SER CONSIDERADOS COMO ESFERAS DE RAIO DEFINIDO
AUMENTO DE n, TAMANHO AUMENTA
DO GRUPO 1A PARA O GRUPO DOS GASES NOBERS, TAMANHO
DECRESCE

TAMANHO DECRESCE

R. Caram - 73

REATIVIDADE QUMICA
REATIVIDADE QUMICA DEPENDE DOS ELTRONS MAIS EXTERNOS
ELEMENTOS MAIS ESTVEIS E MENOS REATIVOS SO OS GASES NOBRES: He;
Ar; Kr; Xe; Rn
COM EXCEO DO HE, COM CONFIGURAO 1s2, OS OUTROS TEM CAMADA
MAIS EXTERNA COM CONFIGURAO s2p6
ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS TM NATUREZA METLICA E PERDEM
ELTRONS EM REAES QUMICAS, PRODUZINDO ONS POSITIVOS: CTIONS
MAIORIA DOS ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS SITUA-SE NO LADO ESQUERDO
DA TABELA PERIDICA
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS TM NATUREZA NO-METLICA E RECEBEM
ELTRONS EM REAES QUMICAS, PRODUZINDO ONS NEGATIVOS: CTIONS
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS SITUAM-SE NO LADO DIREITO DA TABELA
PERIDICA
ALGUNS ELEMENTOS PODEM TER COMPORTAMENTO ELETROPOSITIVO E
ELETRONEGATIVO
R. Caram - 74

REATIVIDADE QUMICA

R. Caram - 75

ELETRONEGATIVIDADE
ELETRONEGATIVIDADE DEFINIDA COMO A CAPACIDADE DE UM TOMO EM
ATRAIR ELTRONS
TENDNCIA EM SER ELETROPOSITIVO OU ELETRONEGATIVO QUANTIFICADA
POR SUA ELETRONEGATIVIDADE
MEDIDA EM UMA ESCALA DE 0,9 A 4,1
ELEMENTOS MAIS ELETROPOSITIVOS: 0,9-1,0
ELEMENTOS MAIS ELETRONEGATIVOS: 3,1 - 4,1

R. Caram - 76

LIGAES QUMICAS
POR QUE OS TOMOS FORMAM LIGAES ?
TOMOS LIGADOS SO TERMODINAMICAMENTE MAIS ESTVEIS
TOMOS LIGADOS EXIBEM DIMINUIO DA ENERGIA POTENCIAL
FORMAO DE LIGAES DEPENDE DA REATIVIDADE QUMICA
DOS TOMOS ENVOLVIDOS CONSTITUIO DA LTIMA CAMADA
ELTRONS MAIS EXTERNOS SO OS QUE PARTICIPAM DAS
LIGAES
TOMOS SE LIGAM
POR PERDA DE ELTRONS: ELETROPOSITIVOS
POR GANHO DE ELTRONS: ELETRONEGATIVOS
POR COMPARTILHAMENTO DE ELTRONS
R. Caram - 77

LIGAES QUMICAS
LIGAES PRIMRIAS
INICA; METLICA E COVALENTE
LIGAES SECUNDRIAS: OCORRE A PARTIR DE FORAS
ELETROSTTICAS OU DE VAN DER WALLS
EFEITO DE DISPERSO; DIPOLO-DIPOLO E PONTES DE
HIDROGNIO
ELEMENTO ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO
ELETRONEGATIVO
ELEMENTO ELETROPOSITIVO
+
ELEMENTO ELETROPOSITIVO

ELEMENTO
ELETRONEGATIVO
+
ELEMENTO
ELETRONEGATIVO

LIGAO INICA

LIGAO METLICA

LIGAO COVALENTE

R. Caram - 78

LIGAES INICAS
ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METLICOS)

+
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NO-METLICOS)

1 TOMO PERDE ELTRONS

1 TOMO GANHA ELTRONS
FORAS DE LIGAO ESTO ASSOCIADAS A FORAS DE
ATRAO COULUMBIANAS ENTRE CTION E NION
EXEMPLO NaCl

CONFIGURAO DO Na : 1s2 2s2 2p6 3s1

CONFIGURAO DO Cl : 1s2 2s2 2p6 3s2 3p5

R. Caram - 79

LIGAES INICAS
Na

Cl

Antes da
Reao

Na+

Cl-

Aps a
Reao

R. Caram - 80

LIGAO INICA

R. Caram - 81

LIGAO COVALENTE
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NO-METLICOS)
+
ELEMENTOS ELETRONEGATIVOS (NO-METLICOS)
LIGAO
ENTRE
TOMOS
COM
PEQUENA
DIFERENA
DE
ELETRONEGATIVIDADE
PR-REQUISITO PARA FORMAO DAS LIGAES: EXISTNCIA DE PELO
MENOS 1 ORBITAL PARCIALMENTE PREENCHIDO
LIGAO COVALENTE ENTRE TOMOS DE HIDROGNIO
CASO MAIS SIMPLES: DOIS TOMOS H CEDEM SEUS ELTRONS 1s1 PARA
FORMAR LIGAO COVALENTE
H+H
H :H
LIGAO COVALENTE NA MOLCULA DE H2 MOSTRANDO DISTRIBUIO
DE ELTRON

R. Caram - 82

LIGAES COVALENTES
Cl

Cl

Antes da
Reao

Aps a
Reao

R. Caram - 83

LIGAES COVALENTES
LIGAES COVALENTE DO CARBONO
CARBONO NO ESTADO FUNDAMENTAL:

1s2 2s2 2p2

INDICAO QUE SO POSSVEIS DUAS LIGAES COVALENTES DOIS
ORBITAIS 2p INCOMPLETOS
QUATRO LIGAES COVALENTES SO POSSVEIS
HIBRIDAO: 1 ORBITAL 2s PROMOVIDO PARA ORBITAL 2p
FORMAO DE QUATRO ORBITAIS HBRIDOS sp3
ORBITAIS HBRIDOS sp3 SO ARRANJADOS DE FORMA SIMTRICA, NOS
VRTICES DE UM TETRAEDRO REGULAR

R. Caram - 84

LIGAES COVALENTES

R. Caram - 85

LIGAES METLICAS
LIGAES METLICAS
ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METLICOS)

+
ELEMENTOS ELETROPOSITIVOS (METLICOS)
OCORREM EM METAIS SLIDOS, ARRANJO ATMICO BASTANTE
COMPACTO, ELTRONS DE VALNCIA SO ATRAIDOS POR NCLEOS
VIZINHOS FORMAO DE NUVENS ELETRNICAS

R. Caram - 86

LIGAES METLICAS

R. Caram - 87

LIGAES METLICAS

R. Caram - 88

LIGAES FRACAS
PONTES DE HIDROGNIO
NCLEO DE H (PRTON) ATRADO POR ELTRONS
NO COMPARTILHADOS DE OUTRA MOLCULA
+

H
+

H
O

+
H

+
H

+
H

R. Caram - 89

GUA
MOLCULA DE GUA:
OXIGNIO: 1s2 2s2 2p4
HIDROGNIO: 1s2

104o

R. Caram - 90

LIGAES FRACAS
DIPOLO PERMANENTE
MOLCULAS ASSIMTRICAS: PAR ELETRNICO
DESLOCA-SE DEVIDO ASIMETRIA, FORMANDO
DIPOLO ELTRICO
Cl

H
Antes da
Reao

Aps a
Reao

R. Caram - 91

LIGAES FRACAS
EFEITO DE DISPERSO
MOLCULAS SIMTRICAS MOVIMENTO AO ACASO
DOS ELTRONS CAUSA POLARIZAO MOMENTNEA
-

(a) -

- - -

+
R. Caram - 92

DISTNCIAS INTERATMICAS
EXISTEM TRS TIPOS DE LIGAES FORTES
AS FORAS NESSAS LIGAES ATRAEM DOIS OU MAIS
TOMOS
QUAL O LIMITE DESSA ATRAO ? FORA DE REPULSO
OS TOMOS TM UMA DISTNCIA DE SEPARAO ONDE A
FORA DE REPULSO IGUAL FORA DE ATRAO.
F
A

(
Z e )(Z e )
2
= 1
4 a2
o

nb
F =R
an + 1

Z: VALNCIA

O=8,85X10-12C2/Nm2
a=DISTNCIA INTERATMICA
e=1,6x10-19C
S

LIGAO INICA DO NaCl, n

ASSUME VALORES ENTRE 7 E 9.

(Z e)( Z e)
2 - nb
F =- 1
T
an + 1
4 a2
o

N
N
S
R. Caram - 93

FORAS INTERATMICAS
DISTNCIA INTERATMICA RESULTADO DA INTERAO ENTRE
FORAS DE REPULSO E DE ATRAO

FA

FA

(Z e)( Z e)
nb
1
2
=
F
T
an + 1
4 a2
o

FT

VARIAO DE FT COM A DISTNCIA LEVA

ENERGIA DE LIGAO ENTRE TOMOS OU

Distncia entre
tomos ou ons, a

ONS. ESSA FORA EST ASSOCIADA

TENSO NECESSRIA PARA SEPARAR DOIS

ao=rction + rnion

FR

TOMOS OU ONS.

FR

MDULO DE ELASTICIDADE OBTIDO PELA

DERIVAO DE FT EM RELAO DISTNCIA,

ao

EM POSIES PRXIMAS AO PONTO DE

EQUILBRIO.
R. Caram - 94

ENERGIA DE LIGAO
ENERGIA (ET) ASSOCIADA LIGAO INICA A SOMA DAS
ENERGIAS ENVOLVIDAS COM A ATRAO E REPULSO DOS ONS.
ENERGIA DE LIGAO DADA POR "FORA X DISTNCIA:

Energia
Repulso
Energia

a (Z e)(Z e)
nb
2 da
E = - 1
T
2

an + 1
4 oa

Distncia entre
tomos ou ons, a

(Z Z e2) b
E =+ 1 2
+
T
4 a
an
o

Energia
Total

ao=rction + rnion

Energia
Repulso
ao

R. Caram - 95

MATERIAIS SLIDOS
Em funo da natureza das ligaes atmicas, os materiais
slidos exibem trs tipos de arranjos atmicos:
Estrutura Cristalina
Slidos Metlicos - Ex.: Au, Pb, Cu.
Slidos Inicos - Ex.: NaCl, MgO
Slidos Covalentes - Ex.: Diamante, Si
Estrutura Amorfa
Materiais Cermicos - Ex.: vidro
Materiais Polimricos - Ex.: cadeias complexas
Materiais Metlicos Solidificados Rapidamente - Ex.: ligas
complexas
Estrutura Molecular
Materiais Polimricos - Ex.: polietileno, borracha natural

R. Caram - 96

ARRANJOS E LIGAES

ARRANJOS ATMICOS EM MATERIAIS DEPENDEM DE

FORAS INTERATMICAS E DA DIRECIONALIDADE DAS
LIGAES
LIGAO PODE SER:
FORTE OU FRACA / DIRECIONAL OU NO
CONSEQNCIA DE VARIAES DE ENERGIA E DA
LOCALIZAO DOS ELTRONS NO ESPAO

R. Caram - 97

Empacotamento Atmico
Dois Tipos de Ligaes: Direcionais e Nodirecionais
Direcionais: Covalentes e Dipolo-Dipolo
Arranjo deve satisfazer os ngulos das
ligaes direcionais
No-direcionais: Metlica, Inica Van der
Walls
Arranjo depende de aspectos geomtricos
e da garantia de neutralidade eltrica
Metais: maior empacotamento possvel
Compostos Inicos: neutralidade
eltrica e relao entre tamanhos

N.C.

r/R

0,155

0,225

0,414

0,732

12

1,0
R. Caram - 98