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1. edicin
Bioqumica
Ecuador
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INDICE
BIOQUMICA
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ERRNVPHGLFRVRUJ
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BIOQUMICA
1. Conceptos fundamentales de la Bioqumica.
El metabolismo
1.1. Biomolculas y bioelementos
Bioelementos: todos los seres vivos tienen en comn el estar formados por una serie de elementos qumicos. As pues, definimos los elementos biognicos o bioelementos como aqullos que forman parte
de los seres vivos. Dependiendo de la proporcin en la cual estn presentes, se les denomina:
Elementos primarios. Constituyen el 99,3% de la masa del cuerpo humano. Son imprescindibles para la formacin de glcidos, lpidos, protenas y cidos nucleicos. Estos elementos son:
C, H, O y N.
Elementos secundarios. Constituyen el 0,7% de la masa del cuerpo humano. stos son: S, P, Cl, Na,
K, Ca, Fe y Mg.
Elementos microconstituyentes u oligoelementos. Se encuentran en proporciones nfimas. Presentan variaciones entre los distintos seres vivos, pero cuando estn, su presencia es imprescindible.
Son, entre otros: I, Mn, Cu, Co, Zn, F, Se. Los elementos secundarios y los microconstituyentes son
considerados OLIGOELEMENTOS o TRAZAS, que son elementos imprescindibles, aunque en pequeas cantidades.
Biomolculas: los elementos biognicos se combinan entre s mediante enlaces, formando las biomolculas o principios inmediatos. Los principios inmediatos se clasifican en:
Orgnicos: protenas, glcidos, lpidos, cidos nucleicos y metabolitos.
Inorgnicos: agua (la ms abundante), sales minerales inorgnicas y gases (NO, CO2, O2).
catabolismo es esencial para el mantenimiento de las funciones vitales (bombeo cardaco, termorregulacin, sntesis de hormonas, etc.).
Las vas anablicas y catablicas son independientes. Se producen
en distintos compartimentos celulares y son reguladas por enzimas
diferentes.
Metabolismo de la biosfera
Los seres vivos requieren un continuo aporte de energa e intercambio de
materia con el medio. A nivel macroscpico (biosfera) hay tres grandes ciclos metablicos que definen la relacin entre los seres vivos y el entorno:
Ciclo del carbono. En funcin del modo en que los organismos consiguen el carbono, se dividen en:
- Auttrofos. A partir del CO2 atmosfrico y gracias a la energa
luminosa, son capaces de sintetizar molculas orgnicas carbonadas. Por ejemplo, las bacterias fotosintticas, vegetales.
- Hetertrofos. Su fuente de carbono son las molculas carbonadas que los auttrofos han sintetizado. No son capaces de utilizar
el CO2 atmosfrico, ni la energa luminosa con este propsito. La
energa la obtienen hidrolizando los enlaces de las macromolculas que ingieren. Por ejemplo, el hombre.
Ciclo del nitrgeno. El N2 atmosfrico es captado y fijado por bacterias fijadoras y convertido en amonaco (NH3). Sobre el amonaco
actan las bacterias nitrificantes de la tierra y lo convierten en nitratos. Los nitratos son absorbidos por las plantas y convertidos en
aminocidos.
Concepto de oxidacin-reduccin
Oxidacin. Es la prdida de electrones (hidrgeno) por parte de una
molcula. Se da en reacciones exergnicas, en que una molcula rica
en energa pierde hidrgenos (electrones), oxidndose y liberando
energa.
Reduccin. Es la ganancia de electrones que experimenta una molcula. Una molcula aceptora se hace ms energtica porque capta
electrones (cedidos por otra) y se reduce. Se da en reacciones endergnicas.
Ciclos energticos
Ciclo del ATP-ADP. La energa que se libera en las reacciones exergnicas es captada por el ADP, que se convierte en ATP. El ATP es la
moneda energtica de la economa humana. Se forma en las vas catablicas y es consumido en las anablicas.
Ciclo del NADPH-NADP+. En ciertas situaciones, como el ciclo de
Krebs, la energa es captada por el NADP+. En estas ocasiones, el
NADP+, al captar el hidrgeno, se reduce a NADPH (que es ms energtico). El NADPH entrar en la fosforilacin oxidativa para rendir
energa o actuar como coenzima en alguna reaccin metablica.
Ciclo de la fosfocreatina. Es un fosfato de energa elevada, al igual
que el ATP. Su funcin es el almacenamiento temporal de grupos fosfato de alta energa en el msculo. Cuando el ATP se consume (se
2. Respiracin celular
El concepto de respiracin, hace referencia a la fase aerbica del catabolismo celular. La respiracin celular puede dividirse en tres fases principales:
Produccin del acetil-CoA mediante la oxidacin del combustible orgnico (glucosa, cidos grasos y aminocidos).
Los grupos acetilo del acetil-CoA pasan por el ciclo del cido ctrico o
ciclo de Krebs, donde son oxidados hasta la produccin de CO2, liberando energa que se conserva en los transportadores NADH y FADH2.
Transferencia electrnica, donde los electrones transportados por
NADH y FADH2 llegan a la cadena respiratoria (cadena de transportadores electrnicos mitocondriales). Durante este proceso, se libera
gran cantidad de energa en forma de ATP, mediante un proceso conocido como fosforilacin oxidativa.
En los siguientes temas, se desarrollarn cada una de las tres etapas.
BIOQUMICA
Estructura: estn constituidas por dos membranas: una externa lisa que
rodea el orgnulo y una interna con invaginaciones llamadas crestas,
que incrementan considerablemente su superficie total.
En el interior de la membrana interna se localiza la matriz, formada por una concentracin de enzimas implicadas en el metabolismo
energtico.
Funcin: oxidacin de metabolitos y obtencin de ATP por la fosforilacin oxidativa, dependiente de la cadena respiratoria.
6. Ciclos anaerbicos
Los ciclos anaerbicos son dos: Ciclo de Embder-Meyerhoff y el Ciclo de
Cori o del cido lctico que estn desarrollados en el Tema 7.
7. Metabolismo
de los carbohidratos
3. El ciclo de Krebs
Los glcidos o carbohidratos son principios inmediatos formados por C, H
y O. Son la principal fuente de energa utilizada por las clulas.
El ciclo de Krebs (o ciclo del cido ctrico o de los cidos tricarboxlicos)
es una ruta metablica de la respiracin celular en las clulas aerbicas.
En estos organismos aerobios, mediante esta sucesin de reacciones qumicas, se produce la oxidacin de glcidos, cidos grasos y aminocidos
hasta producir CO2, liberando energa para ser utilizada.
Este proceso tiene lugar en las mitocondrias, en el caso de las clulas eucariotas, y en el citosol citoplasmtico en los organismos procariotas.
4. La cadena respiratoria
7.1. Monosacridos
Su funcin ms importante es ser la principal fuente de energa inmediata que tiene la clula. Tambin forman parte de otras molculas ms
complejas: cidos nucleicos, ATP y otros nucletidos. Los siguientes son
los glcidos ms sencillos:
Glucosa (Figura 2).
Galactosa.
Fructosa.
5. La fosforilacin
La fosforilacin oxidativa es un proceso por el cual se produce ATP, a travs de la energa liberada de la oxidacin de nutrientes. La mayora de la
produccin de ATP se produce mediante esta ruta metablica.
Existen inhibidores de la fosforilacin oxidativa que, actuando en diferentes puntos, son capaces de parar el proceso. Algunos de ellos, son:
- Cianuro: inhibiendo la cadena de transporte de electrones.
- Oligomicina: inhibiendo la enzima ATP-sintasa.
- 2,4 dinitrofenol: agente desacoplante de la cadena de trasnporte.
7.1.1. Clasicacin
Segn los tomos de carbono que tienen: triosas (3C), tetrosas (4C),
pentosas (5C), hexosas (6C).
Heteropolisacridos: formados por unidades diferentes de monosacridos. Algunos ejemplos son: cido hialurnico, heparina, condritina.
7.2. Disacridos
Estn formados por la unin de dos monosacridos mediante un enlace
glucosdico (covalente fuerte). Principales disacridos:
Sacarosa = Glucosa + Fructosa.
Lactosa = Glucosa + Galactosa. La lactosa se encuentra en la leche
de los mamferos.
Maltosa = Glucosa + Glucosa. Se encuentra en los vegetales, pero
no libremente, sino formando parte del almidn. La lactosa es degradada por una enzima, dando lugar a sus monosacridos constituyentes. La galactosa, mediante dos reacciones metablicas, dar
lugar a glucosa, para poder introducirse en las diferentes rutas metablicas.
La intolerancia a la lactosa es una alteracin intestinal producida por el
dficit de la enzima que rompe la lactosa en los dos monosacridos constituyentes. Como consecuencia, la lactosa se acumula en la luz intestinal y
atrae gran cantidad de agua, debido a su fuerte efecto osmtico. Por este
motivo, provoca un cuadro clnico caracterizado por distensin abdominal, nuseas y diarrea acuosa.
La galactosemia es una enfermedad hereditaria grave consecuencia de
un dficit enzimtico que impide la transformacin de la galactosa en
glucosa. Provoca un cuadro clnico caracterizado por vmitos, diarrea,
esplenomegalia, ictericia, cataratas y retraso mental. Su tratamiento consiste en la eliminacin diettica de alimentos con galactosa.
7.3. Polisacridos
Son polmeros de monosacridos unidos mediante enlaces glucosdicos.
Se clasifican en:
Homopolisacridos. Formados por la misma unidad de monosacridos. Son los ms abundantes en la naturaleza. Tienen dos funciones
muy importantes:
- Reserva energtica: se acumulan en el citoplasma de ciertas clulas y el organismo puede utilizarlos cuando los necesite:
Glucgeno. Es la principal reserva glucdica humana. Se almacena mayoritariamente en las clulas hepticas y musculares. Es un polmero de -glucosa (Figura 3).
BIOQUMICA
7.6. Glucogenognesis
Tambin denominada glucognesis. Es el proceso de sntesis de glucgeno a partir de glucosa. Se da sobre todo en el hgado en la etapa postprandial, a partir de los monosacridos absorbidos.
El glucgeno es almacenado en forma de grnulos en el citoplasma de
los hepatocitos. El msculo esqueltico, cardaco y tambin el rin almacenan glucgeno para su propio uso. El cerebro carece de almacenamiento de combustible, por tanto, no puede degradarlo.
Figura 5. Ciclo de Cori
7.7. Glucogenolisis
Es el proceso de obtencin de glucosa a partir del glucgeno almacenado.
Este proceso tiene lugar en el ayuno no demasiado prolongado.
8.1. Introduccin
El grupo de los lpidos lo configura un conjunto muy heterogneo de macromolculas que tienen dos caractersticas en comn:
Son apolares (por tanto, insolubles en agua y solubles en disolventes
orgnicos, como el ter o el cloroformo) o anfipticas.
Son muy poco densos. Estn formados por C, O, H; tambin pueden
contener N, S y P.
8.2. Funciones
Los lpidos desarrollan varias especializaciones que se citan a continuacin:
Estructural: como componentes de las membranas celulares y de las
membranas de los orgnulos subcelulares. Principalmente estn constituidas por fosfolpidos y, en menor cantidad, por glucolpidos y colesterol.
Energtica: son las molculas con mayor poder energtico, ya que
1 g de lpido genera aproximadamente el doble de caloras que 1 g
de glcido. Aun as, la combustin de los lpidos es mucho ms lenta
que la de los glcidos, y por este motivo suponen la principal reserva
energtica (triglicridos).
Transportadora: forman parte del principal sistema de transporte
de sustancias apolares a travs de los fluidos biolgicos polares, en
forma de lipoprotenas.
Biocatalizadora: facilitan las reacciones celulares en los seres vivos
(vitaminas liposolubles y hormonas esteroideas).
8.3. Clasicacin
En funcin de su composicin y estructura, los lpidos se pueden clasificar en tres grupos:
cidos grasos (Figura 6): existen saturados e insaturados. Son cidos orgnicos con un elevado nmero de tomos de carbono en su
cadena hidrocarbonada (esta cadena es casi siempre par y tiene entre 14 y 22 carbonos). Los cidos grasos son molculas anfipticas.
Tienen una zona hidrfila (constituida por el grupo -COOH, que es la
cabeza polar) y una zona hidrfoba (o cola apolar) debido a la cadena
carbonada. Algunos son esenciales para los mamferos: linoleico y linolnico (ambos insaturados).
Lpidos con cidos grasos: se agrupan en:
- Simples: son los triglicridos y las ceras.
- Compuestos: son los fosfolpidos y los glucolpidos.
8.4. Lipoprotenas
Son macromolculas formadas por una porcin lipdica y una proteica,
unidas covalentemente. La porcin lipdica est constituida sobre todo
por triglicridos y, en menor cantidad, por fosfolpidos y colesterol. La
porcin proteica la constituyen un grupo de protenas llamadas Apo.
Segn su densidad las lipoprotenas se dividen en (Tabla 1):
Quilomicrones: son las de menor densidad. Contienen en su mayora lpidos (triglicridos), de aqu que sean tan poco densos. Los
productos resultantes de la hidrlisis intestinal de los lpidos son absorbidos por los enterocitos. En el interior de stos se combinan con
protenas especficas formando los quilomicrones, los cuales, debido
a su gran tamao, no pueden pasar al torrente sanguneo sino a la
linfa. A travs de la linfa llegan a la circulacin sangunea y de aqu al
tejido adiposo o muscular, donde las lipasas los hidrolizan para extraer la porcin lipdica y almacenarla.
LDMB o VLDL (lipoprotenas de muy baja densidad): tienen una elevada cantidad de lpidos (triglicridos). Se sintetizan en el hgado. Los
hepatocitos pueden sintetizar triglicridos a partir de acetil-CoA. Son
vertidas al torrente sanguneo para llegar a los tejidos perifricos y
someterse al mismo proceso que los quilomicrones.
LDB o LDL (lipoprotenas de baja densidad): cuando se encuentran
en exceso, depositan el colesterol en las paredes de las arterias, favoreciendo la ateromatosis (acmulo de grasa). Por este motivo, son
popularmente conocidas como colesterol malo.
LDA o HDL (lipoprotenas de alta densidad): se dirigen desde los tejidos perifricos hacia el hgado. Transportan hacia el hgado el colesterol acumulado en las paredes de los vasos. Por eso tambin son
conocidas como colesterol bueno.
Debido a la elevada complejidad de los lpidos, se tratar nicamente
el metabolismo de los triglicridos. Las grasas de la dieta son en su
mayora triglicridos, colesterol y fosfolpidos. Durante la digestin,
los lpidos son emulsionados por las sales biliares y transformados
en micelas, sobre las cuales pueden actuar las enzimas del jugo pancretico. Como resultado de la oxidacin, se obtienen productos ms
sencillos, que son absorbidos por simple difusin y en el interior de
los enterocitos dan lugar a los quilomicrones.
BIOQUMICA
QM
DENSIDAD
VLDL
+
LDL
% LPIDOS
HDL
-
Tabla 1. Lipoprotenas
8.5. Lipolisis
Los triglicridos son los lpidos de reserva por excelencia y se almacenan
en los adipocitos. Se movilizan ante los requerimientos energticos del
ayuno. Las lipasas son enzimas que hidrolizan los triglicridos en sus
constituyentes, glicerol y cidos grasos, los cuales se degradan por distintas vas metablicas para aportar energa:
Glicerol: alcohol que se degrada hasta acetil-CoA, el cual se incorpora al ciclo de Krebs para dar energa en forma de ATP.
cidos grasos: se degradan por una va catablica que recibe el
nombre de -oxidacin y ocurre en las mitocondrias. El resultado es
la obtencin de molculas de acetil-CoA, que pueden oxidarse por el
ciclo de Krebs, dando lugar a un gran nmero de molculas de ATP
(muy superior al rendimiento de una molcula de glucosa). La cantidad de ATP depender del nmero de C y del tipo de enlace (saturado o insaturado) de cada cido graso.
8.6. Cetognesis
Las clulas, ante situaciones de dficit de hidratos de carbono, como
sustratos energticos, realizan un hipercatabolismo lipdico. La degradacin de los lpidos rinde un gran nmero de molculas de acetil-CoA,
muchas de las cuales entran al ciclo de Krebs para producir energa.
El excedente de acetil-CoA es derivado para la sntesis de cuerpos cetnicos, que tiene lugar en el hgado. A partir de ellos, varios tejidos
pueden obtener energa. El cerebro puede utilizarlos en ausencia de
glucosa.
Cuando los cuerpos cetnicos se acumulan en exceso en la sangre, producen una alteracin del pH, una cetoacidosis metablica. Las causas
principales de cetognesis son:
Hipoglucemias secundarias a estados de inanicin prolongados.
Hiperglucemias de los diabticos por dficit de insulina. En este caso,
aun habiendo gran cantidad de glucosa, no puede ser utilizada por
las clulas.
Las protenas son macromolculas que contienen los elementos biognicos C, H, O, N, S y P. Estos elementos se agrupan conformando los aminocidos (aa) o componentes esenciales de las protenas. Los aminocidos se caracterizan por tener un grupo amino (-NH2) y un grupo cido
(-COOH). Existen 20 aminocidos diferentes que se combinan para constituir protenas, unindose entre s mediante enlaces covalentes (fuertes)
denominados enlaces peptdicos. La unin de dos o ms aa constituye
un pptido.
9.2. Clasicacin
Las protenas pueden ser clasificadas conforme diferentes criterios:
Segn el nmero de aminocidos: la cantidad de aminocidos de
la protena determina varios tipos:
- Oligopptidos: menos de 30 aa.
- Polipptidos: entre 30 y 100 aa.
- Protenas: ms de 100 aa.
Sntesis biolgica de aminocidos: dependiendo de si el organismo humano puede sintetizarlos o no. Los aminocidos esenciales
no son sintetizados y deben obtenerse a travs de la dieta. Una dieta
tiene un alto valor biolgico cuando muestra un elevado contenido
en aminocidos esenciales. Los aminocidos no esenciales pueden
ser sintetizados por el organismo.
9.3. Funciones
Las protenas desarrollan las siguientes especializaciones:
Estructural: forman parte de las estructuras biolgicas: membranas
celulares, cartlagos y huesos (colgeno, la principal), uas y cabello
(queratina).
Cataltica: las enzimas son protenas que aceleran las reacciones qumicas.
Contrctil: actina, miosina, tropomiosina.
Protectora: anticuerpos (Ig), protenas que intervienen en la hemostasis sangunea (fibringeno, plasmingeno, factores de la coagulacin, etc.).
Transportadora: a travs de las membranas celulares o por la sangre
(albmina, lipoprotenas, hemoglobina, etc.).
De reserva: ferritina (reserva de Fe celular).
Hormonal: algunas hormonas son de naturaleza proteica (insulina,
hormona paratiroidea).
De receptor: protenas situadas en las membranas celulares que actan como receptores de hormonas, factores de crecimiento, frmacos.
Toxina: protenas sintetizadas por algunas bacterias (difteria, ttanos, Vibrio cholerae).
9.4. Estructura
Las protenas pueden adoptar varios niveles de estructura:
Primaria: secuencia (orden y tipos) de aminocidos que constituye
el esqueleto covalente.
Viene determinada por la informacin gentica del ADN.
Secundaria: ordenamiento espacial de los aminocidos prximos
entre s. Los puentes de hidrgeno son los enlaces que estabilizan
mayormente esta estructura, que puede ser de dos tipos:
- Lmina plegada : dos o ms dominios de la protena se sitan
formando un zigzag en sentido paralelo o antiparalelo (p. ej.: la
fibrina).
- Hlice : la cadena se enrolla alrededor de un cilindro imaginario. (p. ej.: la queratina).
Enzimas
Las enzimas son protenas que actan como catalizadores de diversas
reacciones qumicas, es decir, aceleran las reacciones que tienen lugar en
el organismo. Las enzimas disminuyen la energa de activacin o energa necesaria para que se produzca una reaccin. Una enzima proporciona un ambiente especfico, el centro activo, donde una reaccin
puede transcurrir a mayor velocidad. Las enzimas alteran velocidades
de reaccin pero no modifican equilibrios de reaccin.
9.6. Introduccin
Una dieta deficiente en protenas puede tener repercusiones importantes para el organismo, ya que los aminocidos obtenidos de la hidrlisis de las protenas son imprescindibles para la sntesis de protenas
endgenas y tambin actan como precursores de ciertas molculas
nitrogenadas, como por ejemplo, cidos nucleicos, aminas (neurotransmisores), etc.
Las protenas son molculas de las que se obtiene energa en situaciones de inanicin muy prolongadas. Aun as, su funcin no es la de ser
tiles como fuente de energa.
Por accin de las enzimas proteolticas digestivas, las protenas alimentarias se hidrolizan y se transforman en los correspondientes aminocidos. Estos aminocidos son absorbidos por transporte activo y
pueden tener diferentes destinos metablicos:
Sntesis de protenas endgenas.
Gluconeognesis.
Sntesis de compuestos nitrogenados no proteicos (neurotransmisores).
Oxidacin.
BIOQUMICA
Actan como seales qumicas en los sistemas celulares, en respuesta a hormonas y otros estmulos extracelulares.
Son componentes estructurales de algunos cofactores enzimticos e
intermediarios metablicos.
Son los constituyentes de los cidos nucleicos: cido desoxirribonucleico (ADN) y cido ribonucleico (ARN), que son los depositarios moleculares de la informacin gentica. La estructura de cada
una de las protenas y, en ltimo trmino, de todas las biomolculas y de cada uno de los componentes celulares, producto de la informacin programada en la secuencia de nucletidos de la clula.
La capacidad de almacenar y de transmitir informacin gentica
de una generacin a la siguiente es un requisito bsico de la vida.
Los cidos nucleicos son polmeros de unas unidades bsicas denominadas nucletidos, los cuales estn formados por tres molculas diferentes:
Pentosa: cada cido nucleico contiene una pentosa caracterstica.
- Ribosa (ARN).
- Desoxirribosa (ADN).
10.1. ADN
En 1953, Watson y Crick postularon un modelo tridimensional para la estructura del ADN que tena en cuenta todos los datos disponibles. Este
modelo consiste en dos cadenas helicoidales enrolladas alrededor del
mismo eje, formando una doble hlice dextrgira. Ambas cadenas son
complementarias y antiparalelas y se unen mediante puentes de hidrgeno, que se establecen especficamente entre bases complementarias
(adenina y timina, citosina y guanina).
La estructura de Watson y Crick se conoce tambin como forma B del
ADN. La forma B es la estructura ms estable que puede adoptar un ADN
de secuencia al azar en condiciones fisiolgicas, y es el punto de referencia estndar en los estudios sobre las propiedades del ADN. Las formas A
y Z del ADN son dos variantes estructurales (Tabla 2).
Caractersticas
ADN
ARN
Pentosa
Desoxirribosa
Ribosa
Base nitrogenada
No tiene uracilo
No tiene timina
Longitud
Larga
Corta
Tipo de molcula
Doble cadena
Cadena sencilla
Localizacin celular
Ncleo (cromosomas)
Ncleo y citoplasma
Estabilidad
Menor
El ADN contiene la informacin gentica, que tiene que pasar de una generacin a otra. Por ello tiene que duplicarse. Este proceso es denominado replicacin (Figura 8).
cadenas constituyentes y cada una de stas sirve como molde para la sntesis de una cadena complementaria. El resultado es la obtencin de dos
molculas de ADN bicatenarias (formada cada una de dos cadenas).
La informacin del ADN es expresada en forma de protenas. El proceso
de expresin gentica consta de las dos etapas siguientes:
Transcripcin: paso de ADN a ARN mensajero. Ocurre en el ncleo
(Figura 7)
Traduccin: el ARN mensajero sale del ncleo y da lugar a una protena.
Figura 7. Transcripcin
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BIOQUMICA
Conceptos clave
Los seres vivos estn formados por un conjunto de elementos qumicos o bioelementos en distintas proporciones. Estos forman en un nivel mayor de organizacin las biomolculas.
Las protenas son macromolculas cuyos elementos estructurales o monmeros son los aminocidos. Entre
sus funciones ms importantes estn la estructural y la cataltica.
Las enzimas son protenas capaces de acelerar determinadas reacciones del organismo. Se unen de forma
especca a un sustrato a travs del centro activo para llevar a cabo su actividad.
Los glcidos desempean distintas funciones en el organismo. Los mas sencillos son los monosacridos,
que pueden unirse para formar disacridos o glcidos ms complejos. Su funcin principal es la de ser la
principal fuente de energa para la clula.
Los lpidos constituyen un grupo de macromolculas que pueden desempear funciones diversas: estructural , energtica, etc.
Los cidos nucleicos son polmeros de nucletidos, que son los monmeros o unidades bsicas. Cada nucletido est formado por una pentosa, una base nitrogenada y el acido fosfrico. Existen dos tipos principalmente que son el ADN y el ARN.
El metabolismo es el conjunto de reacciones qumicas encadenadas.
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