I.

INTRODUCCIN

El proceso Emisor de Resonancia Cuntica Mltiple (PQPR),

puede ser calibrado de manera tal que pueda desestabilizar a
nivel molecular, las asociaciones de azufre contenidas en el
crudo tratado. Posteriormente el crudo es llevado a unos
tanques de reaccin especiales ,en los que finalmente y como
resultado de esta reaccin es separado del crudo el azufre
lquido o slido contenido.
La desulfuracin del petrleo en el Midstream tiene varias
ventajas, por un lado aumenta su valor, es sabido que los
crudos con menor contenido de azufre, alcanzan un mayor
precio de mercado. Igualmente, la disminucin de 1 % de
azufre, mejora la densidad del Crudo en 1,5 grados API, lo que
vuelve a aumentar su precio. Debido a que en general el
promedio de concentracin de azufre aumenta en las
fracciones ms pesadas del crudo, cualquier disminucin del
contenido de azufre tiene como consecuencia un
mejoramiento de la viscosidad y de las fracciones ligeras
contenidas.
La hidrodesulfuracin es un proceso destinado a eliminar el
azufre (que es una impureza contaminante) que se encuentra
en el combustible al finalizar todos los tratamientos
anteriores, tales como destilacin fraccionada, destilacin por
presin reducida, reforming o cracking.
Este azufre se encuentra combinado formando componentes
qumicos que, de ser encontrados en los combustibles en el
motor en el momento de la combustin, ste se corroera y al
mismo tiempo, al ser expulsados los gases, contaminaran el
ambiente.

PROCESO DE DESULFURACION

Los componentes qumicos que se encuentran e el

combustible aparecen como anhdrido sulfuroso (SO2) y
anhdrido sulfrico (SO3) que luego de la combustin a ms
de 100C, se transformaran en cido sulfuroso(SO3 H2) o
cido sulfrico (SO4 H2) que son gases no slo corrosivos,
sino que tambin son los que generan las lluvias cidas
responsables de la destruccin de muchos bosques.
Para eliminar estas impurezas, el combustible es sometido al
proceso Hidrodesulfuracin, que consta en tratar el
combustible en forma combinada con hidrgeno, alta
temperatura y catalizadores. De esta manera se obtiene el
combustible limpio de impurezas (sin azufre) y un gas llamado
cido sulfdrico (SH2).
Catalizadores: El catalizador es una sustancia que acelera
una reaccin formando compuestos intermedios que facilitan
que la reaccin ocurra y que desaparezca al finalizar la
reaccin de tal manera que catalizador no se gaste a lo largo
de sta. Un ejemplo de catalizadores puede ser almina.
II.

PROCESO DE DESULFURACIN

Catlisis Heterognea
Se ha comprobado que la velocidad de un gran nmero de
reacciones est afectadapor la presencia de sustancias que no
son los reactantes originales ni los productosfinales de la
reaccin. Estas sustancias, llamadas catalizadores, pueden
retardarlas reacciones, en cuyo caso se denominan
2

PROCESO DE DESULFURACION
catalizadores negativos, o aumentarsu velocidad, llamndose
entonces catalizadores positivos. Los catalizadorespueden ser
slidos o fluidos.
Las reacciones catalizadas por slidos generalmente implican
rupturas o unionesde alta energa y juegan un papel
importante en muchos procesos industriales,como, por
ejemplo, en la produccin del metanol, amonaco, cido
sulfrico, yvarios productos petroleoqumicos. Consideremos
una fraccin del petrleo natural;como est formado por una
mezcla
de
muchos
componentes,
principalmentehidrocarburos, su tratamiento en condiciones
extremas conducir a unavariedad de cambios que se
efectan simultneamente, dando lugar a una seriede
compuestos,
unos
deseables
y
otros
no.
Aunque
frecuentemente un catalizadorpuede hacer variar la velocidad
de las reacciones en miles o millones de vecestambin se
encuentra, para muchas reacciones, que la caracterstica ms
importantede
un
catalizador
es
su
selectividad.
Entendemos por selectividad la propiedaddel catalizador que
permite modificar solamente la velocidad de ciertas
reacciones,muchas veces la de una reaccin determinada, no
afectando a las dems.De este modo, en presencia de un
catalizador adecuado pueden obtenerse productosque
contengan predominantemente las sustancias deseadas a
partir de una alimentacin determinada.
Seguidamente hacemos algunas indicaciones de tipo general,
sobre los catalizadores.
1-Nose conoce bien el modo de seleccionar un catalizador
para promoveruna reaccin especfica; por consiguiente, en la
prctica se necesita realizar unaamplia serie de ensayos para
lograr un catalizador satisfactorio.
2. La reproduccin de la constitucin qumica de un buen
catalizador no es una garanta de que el slido obtenido tenga
actividad cataltica.
3. La caracterstica anterior, nos sugiere que lo que imprime
actividad catalticaa una sustancia es su estructura fsica o
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PROCESO DE DESULFURACION
cristalina. Esta afirmacin est reforzadapor el hecho de que
calentando
un
catalizador
por
encima
de
una
temperaturacrtica determinada puede perder su actividad, a
veces para siempre. En consecuencia,la investigacin actual
sobre catalizadores est centrada fundamentalmente en
laestructura de la superficie de los slidos.
4. Para explicar la accin de los catalizadores se admite que
las molculasreaccionantes se estn modificando de algn
modo, energizndose, o formandoproductos intermedios en
las regiones prximas a la superficie del catalizador;se han
propuesto varias teoras para explicar los detalles de este
comportamiento.
En una de las teoras se supone que el producto intermedio es
como una asociacinde una molcula de reactante con una
regin de la superficie; es decir, las molculasestn ligadas de
algn modo a la superficie. En otra teora, se supone que
lasmolculas se mueven en el entorno prximo a la superficie
y estn bajola influencia de las fuerzas de superficie; de
acuerdo con esta teora las molculasson mviles aunque
estn modificadas por las fuerzas de superficie. En una
tercerateora se supone que se forma un complejo activado
(un radical libre) en la superficiedel catalizador; despus este
radical libre se mueve hacia el seno de lacorriente gaseosa
provocando una cadena de reacciones con nuevas
molculasantes de ser finalmente destruido. En contraste con
las dos primeras teoras, queconsideran que la reaccin tiene
lugar en .las inmediaciones de la superficie. Estatercera teora
considera a la superficie del catalizador como un simple
generadorde radicales libres, verificndose la reaccin en el
seno del gas.
5. De acuerdo con la teora del estado de transicin, el
catalizador reduce labarrera de energa potencial, que ha de
sobrepasarse para que los reactantes puedanformar
productos. En laFigura 1se muestra este descenso en la
barrera de energa.
6. Aunque un catalizador puede aumentar la velocidad de una
reaccin, nuncadetermina el equilibrio o punto final de una
reaccin, que esta regido solamentepor la termodinmica. Es

PROCESO DE DESULFURACION
decir, con o sin catalizador, la constante de equilibriopara la
reaccin es siempre la misma.
7. Como la superficie slida es la responsable de la actividad
cataltica, seha de procurar que los catalizadores tengan una
gran superficie fcilmente accesibleen materiales de fcil
manejo.
Por
diferentes
mtodos
pueden
obtenerse
reasdesuperficie activa del tamao de campos de ftbol por
cm3de catalizador.
Aunque hay muchos problemas referentes a los catalizadores
slidos, consideraremos
solo los diferentes aspectos sobre el modo de actuar el
catalizador, encuanto a su influencia en la forma y desarrollo
de las ecuaciones de velocidadnecesarias para el diseo.
Supondremos, simplemente, que disponemos de un
catalizador determinado,con ciertas propiedades catalticas
con las que se promueveuna reaccin especifica. Hemos de
evaluar el comportamiento cintico de los reactantes en
presencia de estasustancia, y despus emplearemos esta
informacinpara el diseo.
Nuevamente, como en las reacciones heterogneas no
catalizadas, seguiremosun procedimiento de dos etapas:
determinar la cintica de la reaccin, y emplearesta
informacin para el diseo.

PROCESO DE DESULFURACION

Fig1
Mejoras
Gasleo

en

Catalizadores

para

la

Produccin

de

a) Hidrodesulfuracin de destilados medios: La adecuacin de

la industria del refino a
las especificaciones actualmente vigentes de contenido de
azufre en gasleos ha supuestoimportantes actuaciones en
los ltimos aos. Estas actuaciones han sido muy variadas y
hanvenido determinadas por la situacin de partida de cada
caso concreto.
b) Hidrodesulfuracin e hidrogenacin de aromticos: La
reduccin del contenido encompuestos aromticos de los
gasleos que es posible obtener en la mayora de las unidades
de HDS actuales es limitada.
Hidrodesulfuracin
6

PROCESO DE DESULFURACION
CIDO SULFHDRICO
El cido sulfhdrico se encuentra de modo natural en la
mayora de los crudos de petrleo y se forma tambin durante
el procesado debido a la descomposicin de compuestos de
azufre inestables.

El cido sulfhdrico es un gas extremadamente txico, incoloro

e inflamable, ms pesado que el aire y soluble en agua.
Tiene un olor a huevos podridos que se percibe a
concentraciones muy por debajo de su lmite de exposicin,
que es muy bajo. Aun as, no ha de confiarse en ese olor como
seal de alerta, pues los sentidos se desensibilizan casi de
forma inmediata alproducirse la exposicin. Se necesitan
detectores especiales paraalertar a los trabajadores de la
presencia de cido sulfhdrico, y en presencia del gas debe
utilizarse proteccin respiratoriaadecuada. La exposicin a
niveles bajos de cido sulfhdricocausa irritacin, mareos y
cefaleas, mientras que la exposicin a
niveles por encima de los lmites prescritos causa depresin
delsistema nervioso e incluso la muerte.
CATALIZADORES SLIDOS
En los procesos de refino se utilizan varios catalizadores
slidosdiferentes, de numerosas formas distintas, desde
pastillas hasta cuentas granulares o polvos, constituidos por
diversos materialesy con diversas composiciones. En unidades
de lecho mvil y fijose emplean catalizadores de pastillas
extruidas, mientras que enprocesos de lecho fluido se usan
catalizadores de partculas esfricas finas.
Los catalizadores utilizados en procesos que eliminanel azufre
estn impregnados de cobalto, nquel o molibdeno. Enlas
unidades de craqueo se emplean catalizadores de
funcincida: arcilla natural, almina-slice y zeolitas. En la

PROCESO DE DESULFURACION
isomerizaciny la reforma se emplean catalizadores de
funcin cidaimpregnados de platino u otros metales nobles.
Los catalizadoresagotados requieren medidas especiales de
manipulacin y proteccinfrente a las exposiciones, dado que
a veces contienen metales, aceites aromticos, compuestos
aromticos policclicoscancergenos u otros materiales
peligrosos, y tambin pueden ser pirofricos.
III.

PROCESOS DE REFINO DEL PETRLEO

El refino de hidrocarburos consiste en el empleo de

sustanciasqumicas, catalizadores, calor y presin para
separar y combinarlos tipos bsicos de molculas de
hidrocarburos que se hallan deforma natural en el petrleo
crudo, transformndolos en grupos de molculas similares. Es
decir: se reorganizan las estructuras ylos modelos de enlaces
de las molculas bsicas y se convierten enmolculas y
compuestos de hidrocarburos con ms valor. Elfactor ms
significativo del proceso de refino no son loscompuestos
qumicos que intervienen, sino el tipo de hidrocarburo
(parafnico, naftnico o aromtico).
Es
necesario
utilizar
en
toda
la
refinera
procedimientosoperativos, mtodos de trabajo seguros y
prendas y equipos deproteccin personal, entre ellos:
proteccin respiratoria homologada,contra la exposicin al
fuego, las sustancias qumicas, laspartculas, el calor y el
ruido, as como durante las operacionesde proceso y las
actividades de toma de muestras, inspeccin,revisin general
y mantenimiento. Como la mayora de losprocesos de la
refinera son continuos y las corrientes de procesoestn
confinadas en recipientes y tuberas cerrados, el potencialde
exposicin es limitado. Ahora bien, aunque las operacionesde
la refinera son procesos cerrados, el riesgo de incendio
existe,pues si se produce una fuga o emanacin de lquido,
vapor o gasde hidrocarburos, hay fuentes de ignicin como los
calentadores,los hornos y los intercambiadores de calor de las
distintas unidades de procesos.
8

PROCESO DE DESULFURACION

Tratamiento Previo del Petrleo Crudo

DESALINIZACIN
El petrleo o crudo suele contener agua, sales inorgnicas,
slidos en suspensin y trazas metlicas solubles en agua. El
primer paso del proceso de refino consiste en eliminar estos
contaminantes mediante desalinizacin (deshidratacin), a fin
de reducir la corrosin, el taponamiento y la formacin de
incrustaciones en el equipo y evitar envenenamiento de los
catalizadores en las unidades de proceso.
PROCESOS DE RECTIFICACIN
La reforma cataltica y la isomerizacin son procesos que
reorganizarlas molculas de hidrocarburos para obtener
productos con diferentes caractersticas. Despus del craqueo
algunas corrientes de gasolina, aunque tienen el tamao
molecular correcto, requieren un proceso ulterior para mejorar
su rendimiento, por ser deficitarias en algunas cualidades,
como el ndice de octano o el contenidode azufre. La reforma
de hidrgeno (al vapor) produce hidrgeno adicional para
utilizarlo en el proceso de hidrogenacin.
REFORMA CATALTICA
Los procesos de reforma cataltica convierten las naftas
pesadasde bajo octanaje en hidrocarburos aromticos para
cargas petroqumicasy componentes de gasolina de alto
ndice de octano,que reciben el nombre de reformados,
mediante
reorganizacinmolecular
o
deshidrogenacin.
Dependiendo de la carga y de catalizadores, se producen
reformados con concentraciones muyaltas de tolueno,
benceno, xileno y otros aromticos tiles para lamezcla de
gasolinas y el procesado petroqumico. El hidrgeno,un
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PROCESO DE DESULFURACION
subproducto importante, se separa del reformado para
reciclarloy utilizarlo en otros procesos. El producto
resultantedepende de la temperatura y presin del reactor, el
catalizadoreutilizado y la velocidad de reciclaje del hidrgeno.
Algunasunidades de reforma cataltica trabajan a baja presin
y otras a
alta presin. Algunos sistemas de reforma cataltica regeneran
continuamente
el
catalizador;
algunas
instalaciones
regeneranlos reactores de la corriente por turno, de uno en
uno, para laregeneracin del catalizador.
En la reforma cataltica, la carga de nafta se trata
previamente con hidrgeno para eliminar contaminantes tales
comolos compuestos de cloro, azufre y nitrgeno, que podran
envenenarel catalizador. El producto se somete a vaporizacin
instantnea y se fracciona en unas torres, donde se eliminan
el resto de gases y contaminantes.
Proceso de reforma catalticaFig -2

IV.

PROCESOS DIVERSOS DE LAS REFINERAS

PROCESOS DE MATERIAL BASE PARA LUBRICANTES Y CERAS

Los aceites lubricantes y las ceras se refinan a partir de
diversasfracciones obtenidas por destilacin atmosfrica y al
vaco. Alinventarse la destilacin al vaco se descubri que el
residuoceroso era mejor lubricante que cualquiera de las
grasas animalesutilizadas por aquel entonces, y ello dio origen
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PROCESO DE DESULFURACION
a la modernatecnologa de refino de lubricantes a partir de
hidrocarburos,cuyo principal objetivo es eliminar los productos
sin valor, comoasfaltos, aromticos sulfonados y ceras
parafnico e isoparafnicasde las fracciones residuales, a fin de
producir lubricantes de altacalidad. Se lleva a cabo mediante
una serie de procesos, entre losque se incluyen el
desasfaltado, la extraccin de disolventes yprocesos de
separacin y tratamiento, como el des parafinado y
elhidroacabado (vase la Figura 3).

PROCESOS DE DESMERCAPTANIZACIN Y TRATAMIENTO DE

HIDROCARBUROS
Hay muchos productos que requieren tratamiento para
utilizarlosen mezclas de gasolina y de fuel: tal es el caso de
las naftastrmicas obtenidas mediante ruptura de la
viscosidad, coquizacino craqueo trmico, y de las naftas y
destilados de alto contenidode azufre procedentes de la
destilacin del petrleo crudo.
Es posible que los productos de la destilacin, como el
querosenoy otros destilados, contengan trazas de aromticos,
y los naftenosy materiales base para aceites lubricantes, cera.
Tales componentesse eliminan en fases de refino intermedias
11

PROCESO DE DESULFURACION
o justo antes deenviar los productos para su mezcla y
almacenamiento, medianteprocesos de refino, como la
extraccin y el desparafinadode disolventes. Una serie de
productos intermedios y acabados(los destilados intermedios,
la gasolina, el queroseno, el combustiblepara aviones de
reaccin y los gases sulfurosos) requierensecado y
desmercaptanizacin.
PROCESOS DE HIDROTRATAMIENTO
El hidrotratamiento se utiliza para eliminar alrededor del 90
%de los contaminantes, como nitrgeno, azufre, metales e
hidrocarburosinsaturados (olefinas), de las fracciones de
petrleolquidas, como la gasolina de destilacin directa. El
hidrotratamientoes similar al hidrocraqueo en que tanto el
hidrgenocomo el catalizador se utilizan para enriquecer el
contenido dehidrgeno de la carga de olefinas. En cambio, el
grado de saturacin no es tan elevado como el que se
consigue
en
el
hidrocraqueo.Normalmente,
el
hidrotratamiento se realiza antes queotros procesos (como la
reforma cataltica), para que el catalizador no se contamine
con la carga de material no tratado. Elhidrotratamiento se
utiliza tambin antes del craqueo catalticopara reducir el
azufre y mejorar el rendimiento de produccin,as como para
mejorar las fracciones intermedias de petrleodestilado
convirtindolasen queroseno, gasleo diesel y gasleos.
Los procesos de hidrotratamiento difieren en funcin de
lascargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina
elcargas y los catalizadores. La hidrodesulfuracin elimina
elazufre del queroseno, reduce los aromticos y las
caractersticasque favorecen la formacin de gomas, y satura
cualquier olefina.La hidroformacin es un proceso de
deshidrogenacin que seutiliza para recuperar el exceso de
hidrgeno y producir gasolinade alto ndice de octano. Los
productos hidrotratados semezclan o se utilizan como
material de carga para la reformacataltica.

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PROCESO DE DESULFURACION
En la hidrodesulfuracin cataltica, la carga se desaire, se
mezclacon hidrgeno se precalienta y se hace pasar a alta
presin porun reactor cataltico de lecho fijo. El hidrgeno se
separa yrecicla y el producto se estabiliza en una columna de
destilacinprimaria
donde
se
eliminan
los
residuos
ligeros.Durante este proceso, los compuestos de azufre y
nitrgenoque hay en la carga se convierten en cido
sulfhdrico (H2S) yamonaco (NH3). El cido sulfhdrico y el
amonaco residuales seeliminan por separacin al vapor,
mediante un separadorcombinado de alta y baja presin o por
medio de un lavado conaminas que recupera el cido
sulfhdrico en una corriente altamenteconcentrada, apta para
conversin en azufre elemental.
En el hidrotratamiento debe controlarse el cido sulfhdrico
que contiene la carga para mantenerlo en un nivel mnimo
conobjeto de reducir la corrosin. A veces se forma cloruro de
hidrgeno y se condensa en forma de cido clorhdrico en
lassecciones de baja temperatura de la unidad. En las
unidades dealta presin y temperatura se forma bisulfuro
amnico. En casode fuga se produce exposicin a vapores de
naftas aromticasque contienen benceno, a cido sulfhdrico o
hidrgeno gaseoso,o a amonaco si se origina una fuga o
derrame de agua amarga.
Tambin puede haber fenol si se procesan cargas con alto
puntode ebullicin.Un tiempo de contacto y/o una
temperatura excesivos provocarncoquizacin en la unidad.
Se han de tomar precaucionesal descargar el catalizador
coquizado de la unidad para prevenirincendios por sulfuro de
hierro. El catalizador coquizado deber
enfriarse hasta una temperatura inferior a 49 C antes
deextraerlo, o vaciarse en recipientes inertizados con
nitrgenodonde pueda enfriarse antes de su ulterior
manipulacin. Paraprevenir el envenenamiento del catalizador
por arrastre de siliconaen la carga del coquificador se
emplean aditivos antiespumantesespeciales.

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PROCESO DE DESULFURACION

V.

ANEXOS

Fig. 01 PROCESO DE HIDRODESULFURACION

14

PROCESO DE DESULFURACION

Fig. 02 PROCESO DE HIDRODESULFURACION

VI.

BIBLIOGRAFIAS

TECNOLOGA Y MARGEN DE REFINO DEL PETRLEO -Jos

Lluch Urpi
REFINO DE PETROLEO: tecnologa y economa-James H.
Gary, Glenn E. Handwerk

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