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Mangans Cetem
Mangans Cetem
MANGANS
Rio de Janeiro
Dezembro/2008
CT2008-180-00
CAPTULO 28
Mangans
Joo Alves Sampaio 1
Mnica Calixto de Andrade2
Achilles Junqueira Bourdot Dutra 3
Marcio Torres Moreira Penna4
1. INTRODUO
O mangans encontra-se na natureza combinada com outros elementos,
formando minerais, na sua maioria, xidos. Embora esteja amplamente disperso
nas rochas, no h conhecimento de sua ocorrncia na forma metlica. So
conhecidos mais de cem minerais de mangans; entretanto, pouco mais de uma
dezena, constituem minerais de minrio. De um modo geral, eles ocorrem na
natureza nas formas de xidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos (Harold e
Taylor, 1994).
O dixido de mangans foi considerado um composto de ferro at 1774,
quando C. W. Schule o reconheceu pela primeira vez como elemento qumico.
No mesmo ano, o engenheiro de minas sueco, J. G. Gahn, tornou-se o primeiro
pesquisador a isolar o elemento qumico Mn. No incio da segunda metade do
sculo XIX, o metal ganhou importncia econmica para a indstria
metalrgica, entretanto, apenas no final do mesmo sculo surgiram as chamadas
ligas de alto mangans.
Vale notar que a quase totalidade dos depsitos mais importantes de
mangans podem ser classificados em dois tipos: depsitos de sedimentao
marinha e depsitos secundrios de enriquecimento residual.
Os habitantes do Egito antigo j usavam compostos desse elemento
qumico na produo de vidro. Atualmente, muitas aplicaes so reservadas ao
mangans nos setores metlico e no-metlico. Dentre uma variedade de usos,
o mangans um componente-chave nas ligas com outros metais,
1
634
Mangans
2. MINERALOGIA E GEOLOGIA
Mineralogia
O mangans o elemento qumico do grupo dos elementos de transio.
Tambm encontrado em mais de uma centena de minerais, desde aqueles em
cujas composies predominante, queles em que o metal participa em
pequenas quantidades. O metal est distribudo em diversos ambientes
geolgicos e disperso em uma variedade de rochas sob a forma de xidos,
dentre os quais destacam-se: dixidos, hidrxidos, silicatos e carbonatos.
Os dixidos constituem as mais importantes fontes comerciais do metal,
destacando-se a pirolusita (MnO2), a psilomelana e a manganita (Mn2O3.H2O).
Na Tabela 1, esto relacionados os principais minerais de mangans. Em
seguida, algumas informaes sobre os mesmos.
635
Frmula qumica
MnO
MnO2
CO2
H2O
2Mn2O3.MnSiO3
66,6
44,8
55,2
Criptomelana
KMn8O16
59,8
Hausmannita
Mn3O4
72
62,0
32
MnFe2O4
24
Mn2O3.H2O
62,5
40,4
49,4
10,2
MnO2-
mMnO.MnO2.nH2O
45-60
Pirolusita
MnO2-
62-63
Rodocrosita
MnCO3
47,8
61,7
38,3
(Mn,Ca,Fe,Zn)SiO3
47,8
(Na,Ca,KMn2+)(Mn4+,
Mn2+, Mg).3H2O
Braunita
Jacobsita
Manganita
Nsutita
Psilomelana
Rodonita
Todorokita
636
Mangans
[1]
637
3. LAVRA E PROCESSAMENTO
Lavra
A maioria dos minrios de mangans lavrados de origem sedimentar.
Como esses minrios so intemperisados, especialmente em zonas laterticas, as
fraes resistentes dos minrios ocorrem, com freqncia, em ndulos e
cascalhos de superfcie intercalados com argila. Virtualmente, todos os
depsitos de minrio de mangans so constitudos de pequenos leitos ou
lentes, e a zona mineralizada se estende por reas relativamente grandes.
Os depsitos podem ser lavrados a cu aberto, com auxlio de escavadeira
mecnica, rippers, draglines ou outros equipamentos, freqentemente sem a
638
Mangans
(ii)
(iii)
(iv)
639
[2]
640
Mangans
[3]
[4]
2H + + 2e H 2 (reao catdica)
[5]
641
F. Qumica
Minerais
F. Qumica
Litioforita
(Li,AL)Mn2(HO)2
Caulinita
Al2(Si 4O10)(OH)8
Todorokita
(Mn,Ca)Mn5O11.4H2O
Hematita
Fe 2O3
KMn8O16
Quartzo
SiO2
Nautita
MnO2-; Mn(O.OH)2
Anatsio
TiO2
Gibbsita
Al(OH)3
Criptomelana
(%)
Compostos
(%)
Mn (T)
52,0-53,0
ZnO
0,08-0,10
MnO2
78,8-80,0
NiO
0,08-0,10
F 2O3
2,5-4,2
Na 2O
0,05-0,6
SiO2
1,4-2,0
V2O5
0,05-0,06
Al2O3
4,3-5,0
BaO
0,04-0,06
K2O
0,8-1,2
CuO
0,04-0,06
P2O5
0,20-0,22
CoO
0,03-0,04
Cao
0,20-0,30
PbO
0,02-0,03
MgO
0,15-0,20
As
0,003-0,004
642
Mangans
643
Teor (%)
Elemento/Composto
Teor (%)
Mn
48 (mn.)
As
0,18 (mx.)
Fe
6 (mx.)
0,19 (mx.)
Al2O3
7 (mx.)
Cu = Pb + Zn
0,30 (mx.)
Al2O3 + SiO2
11 (mx.)
Grau Bateria
As especificaes de concentrados de mangans para uso qumico e na
confeco de baterias so similares quelas aplicadas ao tipo metalrgico.
Todavia, reportam-se, com maior freqncia, ao teor de MnO2 correspondente a
63% de Mn. Um concentrado tpico contm entre 70 e 85% de MnO2, isto ,
entre 44 e 55% de Mn, conforme especificado na Tabela 4.
O mangans, combinado com a grafita, utilizado na confeco de
catodos usados nas baterias alcalinas. O motivo pelo qual os concentrados de
mangans so usados para esse fim, at hoje, no um assunto completamente
entendido. Para confirmar se um determinado minrio ou concentrado de
mangans pode ser usado in natura, isto , sem tratamento qumico, como
insumo bsico na fabricao de baterias, necessrio realizar longos testes de
validade desses dispositivos. Desta forma, torna-se possvel avaliar o
desempenho das baterias, bem como a aplicabilidade do produto para esse fim.
No final das anlises, no h explicao convincente sobre o motivo pelo qual
apenas alguns tipos de minrios de mangans podem ser usados na fabricao
de baterias e outros no.
Minrios de mangans, contendo pirolusita, com teores de MnO2 entre 70
e 80%, so usados na forma natural para fabricao de baterias. O zinco
usado como anodo de metal nas baterias alcalinas e o minrio de mangans
como catodo. Nessa aplicao o produto de mangans no deve conter
impurezas como cobre, nquel, cobalto e arsnio, alm de possuir no mximo
4% de xido de ferro. Diferentes padres de minrios so considerados timos,
e suas composies variam conforme ilustrado na Tabela 4.
644
Mangans
Teor (%)
Elemento/Composto
Teor (%)
MnO2
75-85
Fe
0,2-0,3
Mn
48-58
SiO2
0,5-5,0
H2O
3-5
Impurezas metlicas
0,1-0,2
85 (mn.)
SiO2
0,5 (mx.)
Mn
58
Metais Pesados
0,3 (mx.)
H2O
2 (mx.)
Pb
0,2 (mx.)
0,3 (mx.)
PH
6-7
645
646
Mangans
Grau Qumico
Os concentrados de mangans do tipo qumico possuem o menor teor
(35%) de Mn. Mesmo assim, h uma variedade de produtos qumicos obtidos
com base em minrios com esse teor. Esses produtos esto distribudos em
mercados pequenos, tais como: aditivos para combustvel, inibidores de fumaa,
tratamento de solda e metal, entre outros.
Os mais importantes produtos obtidos com base no minrio grau qumico
incluem o permanganato de potssio e o sulfato de mangans. O permanganato
de potssio, KMnO4, devido s suas propriedades oxidantes, utilizado nos
processos qumicos de purificao. Assim, o produto utilizado no controle da
poluio e tratamento de gua, com a finalidade de eliminar gosto, odor, ferro,
entre outros. No controle de odores, destaca-se o emprego do produto nas
estaes de tratamento de esgotos. Na minerao e na metalurgia, o MnO2
(pirolusita) utilizado como auxiliar na separao de molibdnio/cobre e para
remover impurezas no processo hidrometalrgico, para obteno de zinco e
cdmio pela oxidao do on ferroso.
Os produtos alternativos associados a essas aplicaes so os cidos
crmicos, sulfricos e a tecnologia de plasma. No entanto, o permanganato
mais eficiente que o plasma. Alm disso, oferece a vantagem de proporcionar
um manuseio mais simplificado que os cidos crmico e sulfrico.
Na indstria de vidro, o dixido de mangans tem a funo de modificar a
cor do vidro. Ele atua como descorante conferindo a cor rsea ao vidro
complementar cor verde atribuda ao ferro bivalente. Quando se adiciona o
dixido de mangans em maior quantidade, a cor do vidro varia de roxo a
negro. Neste caso, diz-se que o dixido de mangans tem a funo de corante.
Entretanto, a cor especfica do vidro depende do estado de oxidao e da
quantidade do dixido de mangans adicionado mistura. Para cada caso
especfico de colorao desejada, h uma quantidade otimizada de dixido de
mangans.
Constam, na Tabela 5, as especificaes qumicas de produtos de
mangans de vrios fornecedores para as diversas aplicaes.
647
54,85
83,64
3,04
2,64
1,06
4,67
Traos
0,05
0,37
Traos
0,025
0,19
0,08
Ausente
0,03
Ausente
0,01
0,56
0,05
0,41
2
0,12
-
55,42
85,85
1,51
0,53
0,76
4,28
0,86
2,37
0,012
0,039
0,21
0,98
-
48
12,13
1,34
4,6
2,3
0,4
0,03
0,05
2,5
0,75
-
30,8
N
39,77
1,04
12,68
2,15
4,75
3,5
Traos
0,1
0,15
0,15
0,06
Traos
Traos
0,17
0,05
33,68
-
49
3,3
6
4
0,7
0,09
0,025
1,7
-
43
7
13
7
0,7
0,075
1,4
-
(Qumico)
Austrlia
(Silicosos)
Austrlia
(Lump Metal.)
Austrlia
(Carbonato)
Gana
(Metalrgico)
frica do Sul
(Qumico)
Marrocos
(Baterias)
51
76,5
3,2
2,6
5,7
0,23
0,32
0,15
2,05
0,07
15,5
Gabo
Brasil
Mn
MnO2
MnO
Fe
FeO
Fe2O3
SiO2
Al2O3
CaO
MgO
BaO
TiO2
S
SO3
P 2 O5
P
As2O3
Cu
Pb
Zn
K2O
Na2O
CO2
H2O + Mo
H2O Combinada
H2O Cristalizada
Insolveis
LOI
(Qumico)
Composto ou
elemento
52
3
3,5
3,5
1,5
0,08
0,8
3
-
648
Mangans
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
COSTA, M. R. M. (2004). Mangans. Sumrio Mineral, DNPM.
COSTA, M. R. M e FIGUEREDO, R. C. (2001). Mangans. Balano Mineral
Brasileiro, DNPM.
HARBEN, P. W. e KUZVART, M. (1996). Industrial Minerals A Global
Geology, 462p., p. 247-257.
HARBEN, P. W. (1995). The industrial minerals handybook II. A guide to
markets, specifications and prices. Second Edition, 252p., p. 105-108.
HAROLD A. e TAYLOR JR. (1994). Manganese minerals. In: Industrial Minerals
and Rocks, 6th Edition, D. D. Carr (Senior Editor), Society of Mining,
Metallurgy, and Exploration, Inc. Littleton, Colorado, 1196p., p. 655-660.
MRTIRES, R. A. C. e SANTANA, A. L. (2007). Sumrio Mineral, DNPM.
PAIXO, J. M. M.; AMARAL; J. C. MEMRIA; L. e. FREITAS. L. R. (1995).
Sulphation of Carajs manganese ore. Hydrometallurgy, (39) p. 215-222.
SAMPAIO, J. A. e PENNA, M. T. M. (2001). Mangans CVRD/Mina do Azul.
In: Usinas de Beneficiamento de Minrios do Brasil. Sampaio, J. A.; Luz, A.
B. da e Lins, F. F.(Editores). Centro de Tecnologia Mineral CETEM/MCT,
p. 49-60.