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Universidade Federal de Alfenas UNIFAL-MG

Campus Poos de Caldas

DETERMINAO DA ORDEM DE UMA REAO


Mtodo das Concentraes em Excesso

Bruno Oliveira Thomazini


Carmen Borges Vranceanu
Camila Nassar
Jorge Henrique da Silva Arajo
Marcella Ferreira
Marcos Vincius dos Santos
Professor: Leandro Lodi

Poos de Caldas/ MG
Abril/2015

Resumo: O presente experimento foi realizado com o objetivo de analisar a reao entre o
perxido de hidrognio, ons de iodo e do hidrognio. O mtodo utilizado para a determinao da
ordem de reao, valor da constante k e expresso para a velocidade de reao, foi o mtodo das
concentraes em excesso. Os resultados obtidos foram satisfatrios. A ordem de reao obtida
foi 1, o valor da constante k foi de 6,10.10-3 s-1 e por fim, a expresso para a velocidade de
reao foi:

r H O =6,10. 103 [ H 2 O2 ]1 .
2

1. Objetivo
Determinar a ordem da reao entre o perxido de hidrognio, ons iodo e de
hidrognio em relao ao H 2O2. Teve-se tambm como objetivo propor uma expresso
para a velocidade de tal reao.
2. Materiais e Mtodos
2.1 Materiais Utilizados:
Foram usados os seguintes materiais:

1 pipeta de 2 mL;

1 pipeta de 5 mL;

1 pipeta de 10 mL;

1 pipeta de 20 mL;

1 bquer de 500 mL;

1 bureta de 25 mL;

1 proveta de 200 mL;

1 proveta de 20 mL;

Cronmetro;

Termmetro;

1 agitador magntico sem aquecimento;

gua oxigenada 0,053 M;

500 mL de gua destilada;

100 mL de iodeto de potssio 1M;

50 mL de cido sulfrico 3M;

300 mL de tiossulfato de sdio 0,1 M;

50 mL de soluo de amido 0,5%.

2.2 Metodologia:
Para a realizao deste experimento, ambientou-se uma bureta e completou-a com
uma soluo de 0,1 M de tiossulfado de sdio (Na 2S2O3). Aps isso, preparou-se um
bquer contendo 150 mL de gua destilada, 20 mL de iodeto de potssio (KI) a
concentrao de 1M, 10 mL de cido sulfrico (H 2SO4) a 3M, 2 mL da soluo de
tiossulfado de sdio da bureta e por fim 5 mL da soluo de amido 0,5%.
Nota-se que o cido sulfrico atua como catalizador nessa reao, pois o cido faz
com que haja uma diminuio da energia de ativao da reao.
Feito isso, o bquer contendo a mistura foi colocado sob agitao e ento se mediu
a temperatura (24C) do sistema. Em uma proveta, adicionou-se 20 mL de uma soluo
de perxido de hidrognio a 0,053 M e ento verteu-se essa quantidade para a mistura do
bquer, iniciando imediatamente a contagem do tempo de reao.
Conforme a reao foi se procedendo a soluo tornou-se azul devido adio do
indicador, o amido. A escolha do indicador considerou-se que h a formao de iodo no
meio e este indicador mostra essa presena tornando a soluo azul. O tempo necessrio
para que a reao ocorresse foi anotado e estes valores foram utilizador para se
determinar a velocidade da reao.
Logo quando a soluo tornou-se azul titulou-se imediatamente 2 mL de tiossulfato
de sdio da bureta fazendo com que a reao voltasse a ser incolor. Aps algum tempo,
sempre sob agitao, a reao ocorreu novamente e foi possvel visualizar a colorao
azul, da ento anotou-se o tempo e titulou-se mais 2 mL de tiossulfato de sdio da
bureta. Esse processo foi realizado por 10 vezes, ou seja at gastar aproximadamente 22
mL da bureta. O experimento foi realizado em duplicata.
3. Resultado e Discusso
O experimento foi realizado baseado na reao reversvel entre o H 2O2 e o iodeto,
esquematicamente temos a equao representada a seguir:

+ H 2 O+I 2
+2 H
H 2 O2+2 I

(1)

Adiciona-se tiossulfato de sdio soluo para que a determinao da velocidade


de reao fosse possvel. O Na2S2O3 age como agente redutor, tendo em vista que os ons
S2O32- reagem com o iodo formado. Sendo assim, a quantidade de iodo produzido
convertida em iodeto para que a reao possa ocorrer novamente. A equao abaixo
esquematiza este processo:

2
+S 4 O6
2+ I 2 2 I
2 S 2 O3

(2)

Sabe-se que o tiossulfato responsvel pelas mudanas na colorao da soluo,


com isso faz-se necessrio conhecer as variaes da concentrao de perxido de
hidrognio. A tabela 1 mostra os tempos em que foram adicionados tiossulfato ao meio
reacional e tambm as mudanas de colorao do mesmo.
Tabela 1- Tempo da reao at a mudana de colorao na soluo ao adicionar
H2O2 e das adies parciais de Na2S2O3

Incio
1
2
3
4
5
6
7
8
9

Adio de
reagente
2mL de Na2S2O3
+20mL de H2O2
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3
+ 2mL de Na2S2O3

Tempo 1 da
reao (s)
23,22

Tempo 2 da
reao (s)
21,22

Tempo
mdio (s)
22,22

47,69
76,46
107,30
144,26
185,05
240,98
295,43
375,63
469,50

45,52
72,01
101,05
135,00
177,50
223,95
281,16
355,10
448,96

46,61
74,24
104,18
139,63
181,28
232,47
288,30
365,37
459,23

Podemos calcular o nmero de mols de tiossulfato adicionado na soluo, sabendo


o volume e a concentrao do mesmo. A equao para determinao do nmero de mols
dada pela equao 3 abaixo:

M=
(3)

n
V

com:

sendo a molaridade (mol/L).

sendo o nmero de mols.

sendo o volume da soluo.

Com a equao acima determinou-se o nmero de mols para cada adio de


tiossulfato. O nmero de mols de Na2S2O3 adicionados em cada medio proporciona
pela estequiometria da reao a determinao do nmero de I 2 formado e
consequentemente o nmero de mols de H2O2 consumidos. Esses valores so mostrados
na tabela 2.
Tabela 2- Nmero de mols de cada adio de Na 2S2O3 seguidos pelo nmero de I2
formado e H2O2 consumido.

Incio
1
2
3
4
5
6
7
8
9

n de mol de
Na2S2O3
0,0002
0,0004
0,0006
0,0008
0,0010
0,0012
0,0014
0,0016
0,0018
0,0020

I2 formado
(mol)
0,0001
0,0002
0,0003
0,0004
0,0005
0,0006
0,0007
0,0008
0,0009
0,0010

H2O2 consumido
(mol)
0,0001
0,0002
0,0003
0,0004
0,0005
0,0006
0,0007
0,0008
0,0009
0,001

Para a determinao da concentrao de perxido de hidrognio aps cada adio


de tiossulfato fez-se necessrio a determinao do nmero de mols iniciais subtrados do
nmero de mols consumidos pela reao, da ento pode-se obter o nmero de mols
restantes. Na tabela 3 esto distribudos os nmeros de mols de perxido de hidrognio,
reagidos, consumidos e restantes.
Tabela 3 Nmero de mols consumido, iniciais e restantes.

Incio

H2O2 consumido
(mol)
0,0001

H2O2 de incio
(mol)
0,00106

Restante de H2O2
(mol)
0,00096

0,0002

0,00106

0,00086

0,0003

0,00106

0,00076

0,0004

0,00106

0,00066

0,0005

0,00106

0,00056

0,0006

0,00106

0,00046

0,0007

0,00106

0,00036

0,0008

0,00106

0,00026

0,0009

0,00106

0,00016

0,001

0,00106

0,00006

Utilizando os valores de nmero de mols restante da tabela 3 e os volumes aps


cada adio pode-se com o auxlio da equao 3 calcular as concentraes de H 2O2
que esto demonstrados na tabela abaixo.
Tabela 4 Volume total da soluo e concentrao de H2O2 em cada adio do
tiossulfato.
Volume Total (L)
Incio
1
2
3
4
5
6
7
8
9

0,207
0,209
0,211
0,213
0,215
0,217
0,219
0,221
0,223
0,225

[H2O2]
(mol/L)
0,00464
0,00411
0,00360
0,00310
0,00260
0,00212
0,00164
0,00118
0,00072
0,00027

O mtodo utilizado para determinar a ordem da reao qumica em questo foi o


mtodo das concentraes em excesso. Esse mtodo baseado na utilizao de todos
os reagentes em excesso. O nico reagente que no est em excesso o perxido de
hidrognio, assim as concentraes dos reagentes em excesso se tornam constantes em
comparao a concentrao do perxido.
Para reatores do tipo batelada a equao de projeto diz que a velocidade de
reao para um reagente dada por:
r A=

dCA

=k C A .C B
dt
(4)

Onde,

C
C

a concentrao do reagente A;

a concentrao do reagente B;

a ordem da reao com relao ao reagente A;

a ordem da reao com relao ao reagente B;

a velocidade especfica da reao.

A lei de velocidade para a reao :


H

[ 2 O2 ]
rA=k

(5)

Temos que as concentraes de iodeto e ons hidrognio so constantes, ento:


r A=k [ H 2 O2 ]

(6)

Em que representa a ordem da reao em relao ao H 2O2.


Atravs do mtodo integral possvel determinar a ordem da reao com base no
perxido de hidrognio. Este mtodo consiste em arbitrar uma equao adotando valores
para cada ordem de reao ( = 0; = 1; = 2;), construir um grfico para cada um e
determinar a real ordem da reao com base na melhor linearidade ou ajuste.
Aplicando o valor 0 para a equao 6 e realizando a integrao, temos:
H
H
2
O
[
2 ]final =k .t

2
O
[
2 ]inicial

(7)

Fazendo uma analogia da equao 7 com a equao genrica da reta ( y = ax + b),


com a sendo o coeficiente angular da reta e b o coeficiente linear da reta, possvel
observar que:
H
H
[ 2 O2 ]final
[ 2 O2 ]inicial
y=
a=k

(8)

(9)

x=t

(10)

Utilizando-se os valores de tempo mdio e concentrao para o perxido de


hidrognio que esto descritos na tabela 1 e 5, foi possvel a construo de um grfico,
com o auxilio da equao 7. A figura 1 abaixo representa a equao da reta, bem como o
R2 para a equao com ordem zero.
0.054
0.053

R ==0.94
f(x)
0x + 0.05

0.052
0.051

[H2O2]inicial - [H2O2]final

0.050
0.049
0.048
0.047
0.046

50.0 150.0 250.0 350.0 450.0


0.0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0

Tempo mdio (s)

Figura 1 Grfico da concentrao inicial menos a concentrao final de perxido


de hidrognio em funo do tempo para a ordem zero =0.
Agora, admitiremos 1 como um valor para a ordem de reao, substituindo na
equao 5 e realizando a integrao, temos
H
H
[ 2 O2 ]final =k .t
[ 2O2 ]inicial

ln

(11)

A equao obtida anloga com a equao da reta, onde:


H
H
[ 2 O2] final
[ 2O2 ]inicial

y=ln

(12)

a=k
(13)
x=t

(14)
Por meio do valor estabelecido (

= 1), da equao 10 e dos dados de

concentrao e tempo presentes nas tabelas 1 e 4, pode-se construir a figura 2:

6
5
4

f(x) = 0.01x + 2.19


R = 0.98

ln([H2O2]inicial/[H2O2]final) 3
2
1
0

50.0 150.0 250.0 350.0 450.0


0.0 100.0 200.0 300.0 400.0 500.0
Tempo mdio (s)

Figura 2 Grfico de

H
H
[ 2 O2] final
[ 2O2 ]inicial

ln

em funo do tempo para ordem 1 =1.

A figura 2 apresenta a equao da reta e o valor de R para o ajuste proposto. Por


fim, admitiremos 2 para o valor da ordem de reao, substituindo na equao 6 e
realizando o processo de integrao, obtemos:

H
H
[ 2 O2 ]inicial =k . t
1
[ 2O2 ] final
1

(15)

H
H
2
O
[
2 ]inicial
1
[ 2 O2 ]final
1
y=

(16)

Assim,

a=k
(17)
x=t

(18)
Atravs da equao 15, dos valores obtidos nas tabelas 1 e 5 e da ordem
determinada (

= 2), tem-se o grfico observado na figura 3:

4000
3500
3000
2500

(1/[H2O2]f) - (1/[H2O2]i) 2000

f(x) = 6.41x - 394.11


R = 0.73

1500
1000
500
0
0.00 100.00 200.00 300.00 400.00 500.00

Tempo mdio (s)

Figura 3 - Grfico de (1/[H2O2]final) - (1/[H2O2]inicial) em funo do tempo para ordem


dois =2.
Assim como as figuras 1 e 2, a figura 3 tambm apresenta equao da reta, e o R 2
para a linearizao dos pontos.
A partir dos valores de R2 e k obtidos pelos grficos representados nas Figuras 1, 2
e 3, foi possvel construir a tabela 5 a fim de estabelecer uma melhor comparao para os
parmetros obtidos.

Tabela 5 - Valores de R2 e k obtidos em cada grfico para cada ordem de reao.


Ordem de
reao
0
1
2

R2

0,9421
0,9765
0,7313

0,00001 (mol.L-1.s-1)
0,00610 (s-1)
6,4119 (L.mol-1.s-1)

Atravs da observao da tabela 6 observa-se que a melhor linearizao para a


equao 6 foi o com valor 1 para

, isso pde-se ser observado atravs do maior valor

de qui quadrado R. Concluimos ento que para a reao estudada a ordem de reao
1 em relao ao perxido de hidrognio e que o valor de k 6,10.10 -3 s-1. A velocidade de
reao pode ser escrita por:

r H O =6,10 . 103 [ H 2 O2 ]1
2

Ao analisarem-se os grficos plotados, vemos que mesmo o grfico de ordem 1


apresenta pontos fora da reta. Uma boa explicao para esses pontos so os erros
experimentais que podem ter ocorrido no momento da realizao da titulao. Como a
pessoa que titula no foi a mesma, pode-se acarretar alguns erros sistemticos.
Pode-se dizer tambm que o ponto de viragem (quando a soluo torna-se azul)
causa alguns erros na medida do tempo, pois o mesmo depende de uma observao e
uma ao instantnea do controlador do tempo. Temos outro problema relacionado com a
mudana de colorao quando o meio torna-se azul existe uma variao na intensidade
da colorao e isso est relacionado com a quantidade de iodo (quando mais iodo, mais
intenso a cor azul). Isso tambm interfere no tempo cronometrado, levando em conta que
a colorao considerada pode variar de um instante para o outro.
4. Concluso
Atravs desse experimento, foi possvel a tomada de dados para a anlise da reao
entre o perxido de hidrognio, ons de iodo e de hidrognio, bem como determinar a
ordem de reao e uma expresso para a sua velocidade.
A ordem de reao em relao ao H2O2 encontrada foi 1, e isso representa o quanto
essa ordem influencia na velocidade de reao. A velocidade especfica encontrada foi
6,10.10-3 s-1, com isso obteve-se a expresso para velocidade de consumo do reagente
limitante da reao que foi:
r H O =6,10. 103 [ H 2 O2 ]1
2

5. Referncias Bibliogrficas
CINTICA Qumica. Universidade Federal do Rio Grande do Sul - Instituto de Qumica.
Disponvel em: <http://www.iq.ufrgs.br/ead/fisicoquimica/cineticaquimica/index.html>.
Acesso em: 21 abr. 2015.
FELTRE, Ricardo. Qumica: fsico-qumica. 6 ed. v.2. So Paulo: Moderna, 2004.