CAPITULO f Procesos quimicos unitarios _Los provesos empleaclos en el tratamiento de las aguas residuales en los que las, transformaciones se producen mediante reacciones quimicas reciben e! nombre de procesos quimicos unitarios. Con el fin de aleanzar los objetivos de trata miento del agua residual, los procesos quimicos unitarios se llevan a cabo en ‘combinacién con las operaciones fisicas unitarias descritas en el Capitulo 6 y Jos procesos bioldgicos unitarios que se analizarén en el Capftulo 8. En la Tabla 7-1 se resumen los procesos quimicos que s¢ tratan on este capttulo, asf como sus principales aplicaciones. También se hace una breve ‘mencién del uso de diversos productos quimicos empleados para mejorar los resultados de otr03 procesos y operaciones. En este capftulo, como se ha hecho en el capitulo anterior, se describird cada uno de los procesos unitarios y sc tratardn aspectos fundamentales de su fancionamiento, descripciones en las "que se supondrn conocidos los principios basicos de la quimica. En el Capitu- 109 se analizaré la aplicacién préctica de estos proveses, incluyendo temas. ‘como el proyecto de las instalaciones y la dosificacion de reactivos. Algunos de Jos procesos tnitarios, tales como la eliminaci6n del {6sforo por precipitacién, Ja adsorcién con carbén activado para la eliminacién de compuestos orgdni- cos, y la cloracién al break point para la eliminacion del nitrogeno, también se analizan en el Capftulo 11, que trata del tratamiento avanzado de las aguas residuales. En Ia aplicacion de los procesos unitarios que sc yan a tratar en este ‘capitulo, y en comparaciGn con las operaciones fisicas unitarias, es importante recordar que una de las ventajas inherentes asociada al uso de procesos _quimicos unitarios es que se trata de procesos aditivos (con la excepciéa de la 3431a) soya 2p pepiseoou zpnie owiod (¢) Spot! 219 a1UdUNE|OS {yo oreo) jenpisaz dl as opuenta (f) of ap uorveurua d vj ‘opesed yo 0 sopenprsay ‘onb “Tr ommnsde>, pv wonsay 3 ‘oui09 epionpoid a orp so “voruun ‘2p sounaje (¢) £ a go uauorarayur anb op sauorurisur quynb sovonpoid ‘3p sovowores (1) B 2p oanalgo 1d jor owarureren upso x “voraugnb os2001d S010 op 2 Jap ‘owasontt. so B o19jduo wey 2s ‘seueiun snaxd SOT Tenp p 9 soon oid jo 40d ‘yu901 sopedene zepanb soundye ug “wore SIP SOPHIOS SO] 9p d op wonipe of oF b uowrnidbad ey re didadd 1L ap efequaasep ‘eng ‘Tenppas onde jop euoreUr eumuATa 28 an So] UO egy seztiayoeses wopand 9s anb ‘g ‘deo) sowerun sear {6 “dup souernn seaisy SAO! Sxeyiodun soroey un zIMyHSU09 2 bs 1g “soxiansip sojeior Sopmgs ap uomenusoco w uD owetLDD uHeunuye ap Pproyo wp serofou wed $0 puna ‘ovdualo 10d ‘jenpisea wae (0 Ue soryenst i agans 28 ‘olI> 2p Opens pati aod angisu0 as aquasmnsuoo un 2 Ue (opeanae upqaro too UPIaIOSPE Ge1waknyNsuco So] ap 0120 oysouiszoM! tM TAPS fmiog “FDUEISNS BLO 9p UDIPE v| ap O! fp uprovuTan % ‘S050 SO] ap LOATH Np B09S 09 21UOUINE 2}09 sn {pe SOpP|NDUIA UPIso ojuerueuorouny venpises ‘sopitujnb sojsenduron sone _soajdwse uapond 25 ‘s2yenpisou send Se] ap O12 Toren pe ue soaypodso soxnafgo JeZUVOIe PIE sopepsunajua ap sosunsnes somisuato ap waN92}25 UO! soprpauniojua ‘ap saqesnea somsuearo ap BANOO Es aptDON!SHC sopepawigju ap squemieo soustueizo ap ¥a0}5 ag!2ONNS9CL sopepouniyus ap seyoumes souustuefro ap easicaps WolSonnsoC (ceroueu seuanp 2p 2802 year apand) uo}ei0p Bf 2p sgncsop Suoeatas plot jenpse! opeUTqTIOD CFO! [2P UPIPUILALEL open spat ‘ooramb oronpoud ja_s9 oxo [a SPEpSUIRyTS Sp soumesnea SOWSISESIO 9P BATSO}IS UHOMT (ses -quiw sesioutp 9p asveajeas apané) sopepannayts dp saruestea SOUSIUNEIO 9p BATIA|IS UPHONSC ywuy option ns ap some fenpasay ene |p sropap t0d rade == usiquiay “O=FgpI01e Footman ovuotureynn ap se[euctouastiog soporte ttoo epPUIUN Ov TOIUPSIO TUAYTW 2p UPSeUNINT, ‘soaqymnbooIsi SOL cuermayen vo seprogdus marewrsd woroeiwaTipas gp souorerersut seq U2 wpisuadsns uo SOpH>s oP ioeswurnn ¥] ap Buofout & O09} op US!OEUNAELT agrondy ‘nbe [ep owewseyes jo 0 soyeyn sootuiynb soseooud $0, Le vTeVL ga T¥NGIS3Y SYNOV 30 VIEBINSON! soanozsisns sossoo3d ;pj01g sosacoud Soy weiado Se] UO BysvsIUOD OANIpE JOTOETED awa ‘MT spond ovjoot 2189 EpRTEs} UNBE p suzTANO! © vA ut un sonpod s020 rigjoneain roy Wo UP!DA}TIEOC, ‘ouoz0 woo npyD9ayIs9C, ‘owwoag, ap osnsoy> ‘G09 Ug!DIa|UBOCL ouop 2p opreo1P yoo UO! up}e10;99C1 101 1109 up!9n9qUI59CL uppoasutssc p1o09P¥ owsanb uoirrnndioadd oso ep seuoweondy bedel agua residual climinaci6n de fancia. Como constituyentes ‘residual. Otra PROGESOS QUIMICOS UNTARIOCS 345, desventaja de todos los procesos quimicos es que comportan un coste de funcionamiento importante. Los costes de algunos de los productos qufmnicos estén vineulados al eoste de la energfa. razda por la cual es previsible que su coste aumente conforme aumente el coste de equélla. 7.1 _PRECIPITACION QUIMICA La precipitacién qufimica en el tratamiento de las aguas residuales lleva consi- 20 la adiciGn de productos quimicos con la finalidad de alterar el estado fisico de los sslidos disueltos y en suspensién, y facilitar su eliminacién por sedimen- tacién. En algunos casos, la alteracién es pequefia, y la eliminacién se logra al quedar atrapados dentro de un precipitado voluminoso constituido, principal mente, por el propio coagulante. Otra consecuencia de la adicién de productos quimicos es el incremento neto en los constituyentes disueltos del agua resi dual. Los procesos quimicos, junto con algunas de las operaciones fisicas unitarias, se han desarrollado para proporcionar un tratamiento secundano completo a las aguas residuales no tratadas, inciuyendo la eliminacién del nitrSgeno, del fosforo, © de ambos a la vez. [4, 19]. También se han desarrolla- do otros procesos quimicos para la eliminacién del fosforo por precipitacion quimica, y estn pensados para sv utilizacién en combinaciéa con procesos de tratamiento bioldgicos. El objetivo de esta seccidn es identificar y discutir los siguientes aspectos: (1) reacciones de precipitacién que tienen lugar cuando se aftaden diversos productos quimicos para mejorar el comportamiento y el rendimiento de las instalaciones de tratamiento de las aguas residuales; (2) reacciones quimicas que intervienen en el proceso de precipitacion del fésforo en el agua residual, y (3) algunos de los aspectos tedricos mas importantes de la precipitacién ‘quimica. Los calculos que se realizan para determinar la cantidad de fango producida como resultado de la adicidn de los diversos productos quimicos se ilustran en el Capitulo 9. La eliminacién del fésforo se detalla en el Capitulo 11, que aborde el anélisis del tratamiento avanzado de las aguas residuales. Precipitacion quimica para mejorar el rendimiento de las Plantas de Tratamiento En el pasado, la precipitacién quimica se empleaha para mejorar el grado de climinacién de los sélidos en suspensién y de la DBO en los suficientes casos: (1) cuando se producfan variaciones estacionales en la concentracion de agua residual (como en el caso de vertidos de fabricas de conservas), (2) cuando solamente era necesario llevar a cabo un tratamiento de alcance intermedio, y (3) como ayuda en el proceso de sedimentacién. Desde alrededor de 1970, la necesidad de mejorar la eliminaci6n de los compuestes orginicos y de los nutrientes (nitrgeno y fésforo) contenidos en el agua residual ha hecho rena- cer cl interés por la precipitacién quimica.346 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES ‘A Jo largo de los afios, se han emplesdo muchas sustancias y de diversa naturaleza, como agentes de precipilacién, las més comunes de las cuales se presentan en la Tabla 7-2, Bl grado de clanficacién resultante depende tanto de th cantidad de productos quimicos que se afiade como del nivel de control de los procesos. Mediante precipitacién quimica, ¢s posible conseguir efluentes clanii- tados bésicamente libres de maietia en suspension o en estado coloidal y se puede llegar a eliminar del 80 al 90 por 100 de Ja materia total suspendida, entre €1 40 y el 70 por 100 dela DBO,, del 30 al 60 por 100 de la DQO y entre el 80 y 1.90 por 100 de las bacterias. Estas cifras contrastan con los rendimientos de climinacién de los procesos de sedimentaci6n simple, en los que la eliminacion Ge la materia suspendida sélo alcanza valores del 50 al 70 por 100 y en la liminacién de la materia orgdnica solo se consigue entre cl 30 y el 40 por 100. TABLA 7-2 Productos quimicos empleados on el tratamiento dal agua residual a ee ‘Densed hat Pes Predectoguimico érmala oleate See igs felis Feed alee eS en ee Saat de aldiina AWSO),18HZ0" 6667 ossrazor 1290-1281 (9%) ALSO), 18H,07 5843 Og6L1201 137041381 (49%) Clore frien Fea, wi * 334490 Seliato eco Fe,S0.), 400 FeS0)31H,0 454 L053 Sullato eros (capartos) Te80,-711,0 2a ogozt.as1 cal caOH), ‘3 como Cad 0360-0800 Ot ai eines eee Los productos quimicos que se aftaden al agua residual reaccionan con las sustancias habitualmente presentes en ¢l ague , 0 que se aftaden a ella para tal fin, En este apartado se discuten en detalle las reacciones de precipitacion qnimica en las que intervienen: (1) sulfato de aitimina; (2) cal; (3) sulfato de Rierro (caparrosa) y eal: (4) cloruro férrico; (5) cloruro férrico y cal, y (6) sulfato férrico y cal [9]. Sulfato de alimina. Cuando se afade sulfato de altimina al agua residual que contiene alcalinidad en forma de bicarbonato efleico y magnésico, la reaccién que tiene lugar se puede ilustrar de la siguiente manera: 6067 3 100comoCsCO, 3X186 2x7 6xAK 18S AL,GO,), 18H,043CAHCO,), C250, + 2AI]OH), + 6CO, + 18,0 (7.1) salfato Bicarbonato Sulfate Hidroxido Diéxido se aiming ée cakio de casio de aluminio de carbono Los aimetos indicados eneima de las fSrmulas quimicas corresponden @ los pesos moleculares de combinacién de las diferentes sustancias y denotan, por To tanto, la cantidad de cada una de ellas que interviene en el proceso. EL hidréxido de aluminio insoluble es un fidculo gelatinoso que sedimenta lentaeliminaciéa 100 y en la proceso. El sata lenta- PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS. 347 mente ea el agua residual, arrastrando consigo materia suspendida y produ- ci¢ndose otras altcraciones. La reaccién es exactamente andloga cuando s sustituye el bicarbonato célcico por la sal de magnesio. Comoquiera que la alealinidad presente en Ia Eeaaci6n 7-1 se expresa en forma de su equivalencia en carbonato ¢e calcio (CaCOs), cuyo peso molecular es 100, la alcalinidad necesaria para reaccionar con 10 mg/l de sulfato de alimina seré: 4 3100 g/mol fi xo aim 100 mel * S667 gymol LS mg/l Si la alcalinidad disponible fuese inferior a dicha cantidad, deberé afiadirse mas hasta alcanzar este valor. Para ello suele emplearse cal, pero en el trata- miento qufmico de las aguas residuales no es frecuente tener que llegar a este punto. Cal. Cuando se aftade cal como precipitante, los principios de clarificacién quedan explicados por las siguientes reacciones: Socomo C20 44como CO, 100 2x18 CaOH), = + HCO, = C:CO, + 2H,0 2 Hidesxido Acido Carbonate de calcio carbene decalco 56vomo Cx 100como CACO, 2~100 2x18 CaO), + CalH#CO,, = 2H,0 3) Hidr6rido ——_‘Biearbonato de calcio dehiero Por lo tanto, para producir el carbonato de calcio que actiia como cozgulan- te, es necesario afiadir una cantidad de cal suficieate para la combinaci6n con todo el didxido de carbono libre y con el écido carbénico de los earbonatos acidos (di6xido de carbono semicombinado). Por lo gencral, la cantidad de cal que hay que afadir suele ser mucho mayor cuando se emplea sola que cuando se emplea la cal en combinacién con sulfato ferroso (véase el aparta- do siguiente). En el caso de vertidos industriales que aporten al agua residual Acidos minerales 0 sales dcidas, éstas deberdn neutralizarse antes de que tenga lugar la precipitacién, Sulfato de hierro y cal. En la mayorfa de los casos, el sullato de hierro no se puede emplear como agente precipitante individual, puesto que para formar un precipitado se debe aftadir cal al mismo tiempo . La reaccién con sulfato de hiotro como Unico aditivo es la siguiente: 28 100 como CaCO, 178 6 7x18 FS0,-7H,0 + CaCO), + FoHCO,), + CSO, + 7H,0 (7.4) Sultato Bicarbonato Biearbonato _Sulfato ferroxo de calcio de hiero de calcio348 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Si se afiade cal en forma de hidréxido, Ca(OH),. la reacci6n que tiene lugar es: 18 2x S6comoGo $99 2x10 2x18 FoHCO,), + 2€a(OM), FIO), + 2C1CO, + 7H,0 (7.5) Bicarbonato Hidréxido Hidréxido Carbonato ferroso de calcio de hierro de calio A continuaci6n, el hidroxido de hierro TI se oxida a hidréxido de hierro IIL, la forma final deseada, gracias al oxfgeno disuelto en. el agua: 4999 2 ait 4% 1089 4Fe(OH), + 0; © 2H,0 = 4Fe(OH), (76) Higréxido ——Oxfgeno Hidr6xido ferros0 ferrico El hidr6xido de hietro insoluble forma un fisculo gelatinoso y yoluminoso parecido al fléculo del hidrdxido de aluminio. La alcalinidad necesaria para 10 mgy/ de sulfato de hierro es la siguiente: 100 g/mol 278 gimol 100 mg/l x .6 mg/l La cantidad de cal necesaria es: 2. 56 g/mol 100 mall x Fiat 40 mel y la cantidad de oxigeno necesario es: x 32 g/mol 100 mel * S75 ginal O27 mal Debido a que la formacién de hidréxido de hierro depende de la presencia y disponibilidad de oxigeno disuelto, Ia reaccidn de la Eeuaci6n 7.6 no se puede completar en aguas sépticas 0 verti¢os industriales sin oxigeno disuelto. Se puede sustituir el sulfato de hierro ILI por sulfato de hierro Il, lo cual suele evitar la necesidad de aftadir cal y la presencia de oxigeno disuelto. Cloruro de hlerro. Las reacciones para el cloruro de hierro son las siguientes: 121 3x18 1069 Fe, + 3,0 = POH), + 3Nt +3¢r an Cloruro Agua ~——“Hidréxido ferrco fatrico 3Ht + 3HCO; = 3H,C0, (78) Bicarbonato Acido carbonic, Cloruro deh siguiente: Sulfato de ro mediantem yenel ‘guimica se estratezias del f5sforo.tione lugar es: 2x18 THO (75) de hierro Hl, la (7.6) ¥y voluminoso nceesaria para Ja presencia 76 no se 0 disuelto, Jo cual suele 0. PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 949. Cloruro de hierro y cal. La reaceién para el cloruro de hierro y la cal es la siguiente: 2x12 Sx SbcomoG1O 3x12 1069 2RC, + 3COH), = 3CaC, + 2FEOH, as Cloruro—Hidedxids Clorurs——_Hiidréxido ‘ ferrieo 6e calcio de caleio —fErtico Sulfato de hierro y cal. 12 rezecién para el sulfato de hierro y la cal es la siguiente: 400 3% Gcomo Cao 408 2» 1069 FesGO), + SCHOH, — 3CHSO4 F 2FRIOM, oy Sulfate Hidréxido Salto Hidroxido - erica de calein de cakio — férrico Precipitacion quimica para la ellminacion de fosfatos La liminaci6n del fésforo contenido en el agua residual comporta la incorpo- racién de fosfatos a los sdlidos en suspension y la posterior eliminacion de sstos. El fSsforo se puede incorporar, tanto a los sélidos bioldgicos (pe. microorganismos) como a los precipitados quimicos. La eliminacién del fésfo- ro mediante mecanismos biolégicos se analiza en la SevciGn 8.11 del Capitulo 8 yen el Capftulo 11, mientras que la eliminaci6n del f6sforo por precipitacién Quimica se analiza en esta seocidn. Los temas que se van a tratar incluyer: (1) estrategias para la eliminacién del fésforo, y (2) la quimica de la precipitacion del fésforo. Estrategias para la eliminaci6n del fésforo. Los productos quimicos que se han utilizado para eliminar el fsforo incluyen las sales metilicas y la cal Las sales metélicas més comunes son el cloruro de hiecro y el suifato de alimina. También se utilizan el sulfato de hierro y el cloruro de hierro IL, que se pueden obtener como subproductos en Ia fabricacion de aceros (aguas de decapado). El uso de polfmeros combinados con sales de hierro y aluminio, también ha proporcionado resultados satisfactorios. La cal no sc emplea con demasiada frecuencia, puesio que causa un notable aumento en la cantidad de fango producido, asf como otros problemas de explotacién y de mantenimien- to relacionados con su manejo, almacenamiento y dosificacién. Las dosifica- ciones tipicas de productos quimicos para la eliminacién del {6sfore se propor- cionan en la Sevcida 8.11. Dentro de un diagrama de flujo de procesos, (véase Fig. 7-1), la precipitacién del fésforo en el agua residual puede producirse en varios puntos diferentes. Los principales puntos en los que se puede climinar el fésforo se pueden clasificar en: (1) pre-precipitacicn; (2) coprecipitacion y (3) postprecipitacion [11].350 _INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Poimere fa Petimeso puede observa ‘natural del ca io ad aleanza valores: > sen _ (YY) stecece fosfato, como eh ae + if C2,(PO,)0 ee : Debido a: | ee Ecce rane jane ane o FIGURA 7-1 Diagramas de fujo para la eliminacién del f6storo: (a) pre-precipitacion, (b) coprec- pitacién, y (c) postprecipitacién [11] Pre-precipitacion. Este nombre se aplica a la adicidn de productos quimicos para la precipitacién del fésforo al agua residual crude en las instala- ciones de sedimentaién primaria. El f6sforo precipitado se elimina con el fango. primario. Coprecipitacién. Se define como coprecipitacién al proceso de adicién de productos quimicos para la formaci6n de precipitados que se eliminarén Be junto con los fangos bioldgices. Los productos se pueden anadir (1) al efluente pound ee de las instalaciones de sedimentacién primaria, (2) al lfquido mezcla del proce- 50 de fangos activados, 0 (3) al efluente de un proceso de tratamiento biolégica antes de la sedimentacion secundaria. En el caso del embai e Postprecipitacién. La postprecipitacién comprence la adicién de prow idera das ‘onion ductos quimicos al efluente de la sedimentacién secundaria y la posteriorFROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 351 jinacién de los precipitados quimicos. En este proceso, los precipitados imicos se suelea eliminar por filtracion del efiuente o en instalaciones de fimentacién complementarios. jimica de la eliminacién de fosfatos. La precipitacion quimica del sforo se consigue mediante la adicidn de sales de iones de metales de muilti- pples valencias que forman precipitados de fosfatos escasamente solubles. Los tales de valencia multiple cuyo uso ¢s mas comin son el calcio [Cail], el juminio [AI(I11)] y el hierro [Fe(III)]. Debido 2 que el proceso quimico de cipitacién con calcio es bastante diferente del proceso empleando hierro 0 aluminio, los dos tipos de precipitacién sc estudiarén por separado. Precipitaci6n de fosfato con calcio: 10Ca*? + 6PO;! + 20H” <= Ca,(PO,)(OH), (7.11) Hidroxilapatita El calcio se suele aftadir en forma de cal, Ca(OH),. A pattir de esta ecuacidn, se puede observar que cuando se afiade cal al agua, reacciona con la alcalinidad natural del carbonato para precipitar CaCO. Cuando el pH del agua residual alcanza valores por encima de 10, el exceso de iones calcio reaccionard con el fosfato, como se muestra en la Ecuacidn 7.11, para precipitar hidroxilapatita Caye(PO,\ (OH), Debido a que la cal reacciona con la alcalinidad del agua residual, la cantidad de cal necesaria serd précticamente independiente de la cantidad de f6sforo presente en el agua, y ser4 funcidn, fundamentalmente, de la alealinidad del agua. La cantidad de cal necesaria para la precipitacion del f6sforo en el agua residual suele ser de 14 a 1,5 veces la alcalinidad total expresada en CaCO,. La coprecipitacién no suele ser posible debida a que precisa valores ‘altos del pH. Cuando se afiade cal al agua residual cruda o al efluente de un Bir) copes tratamiento secundario, suele ser necesario realizar un reajuste del pH antes de proceder a la evacuacin o al tratamiento posterior del agua. Para reducir el valor del pH se suele recarbontar ¢l agua con CO,. productos Las reacciones basicas que intervienen en el proceso de precipitacion det stile. {6sforo con hierro y aluminio son las siguientes: con el fango Precipitacién de fosfatos con aluminio: Al? + H,PO}" = AIPO, + nH mt ae atcha L,POS ui (7.12) Precipitacién de fosfatos con hierro: del proce- Fe"? + H,PO}™ <> FePO, + nH* 7.13) 10 dioldgico En el caso del aluminio y del hierro, 1 mol precipitard 1 mol de fosfato. Sin ir embargo, estas ecuaciones resultan engaflosamente simples y deberén ser con- ion de pro- sideradas teniendo en cuenta multitud de reacciones secundarias que se produ- la. posterior cen y las constantes de equilibrio asociadas a estas reacciones, los efectos de lzfost sole Logarta oo concer © FIGURA 7-2 Concentraciones de fesfato férico y de aluminio en equilibrio con el t6sforo soluble (@) Fosfato ce hier (Il), y (D) Fostato de aluminio (I) [7]. alcalinidad, pH, elementos en estado de traza y ligantes presentes en el residual. En conseeuencia, no se pueden emplear las Ecuaciones 7.12 y 7.13 p estimar directamente las dosis necesarias para la precipitacién, razéa por la ct Gas suelen establecerse a partir de ensayos a escala de Laboratorio y, ocasion ‘mente, si sc usan polimeros, a escala real (véasc Ejemplo 7-1). Por ejemplo, ‘concentraciones equimolares iniciales de Al (II, Fe (Ill) y fOsforo, la Figura 7 muestra la concentracidn total de fésforo soluble en equilibrio con el FePO, ye AIPO,, Las lineas de trazo continuo representan la concentracién de {Ssfore residual soluble después de la precipitacién. Los fosfatos metélicos puros precipitados dentro de la zona sombreada, y los precipitados complejos mixta se forman fuera de esta zona, en los valores més altos del pH. En el Capftulo 1 se presentan detalles practicos de la climinacién de fosfatos en los que incluyen diagramas de flujo de procesos y las desiticaciones necesurias. Ejemplo 7-1. Determinacién de la dosificaci6n de altimina para la el del fostoro. Determinar la cantidad de altimina liquida necesaria para preci fsforo en un agua residval que contiene 8 mg Pl. Asimismo, determirar le capacid de almacenamiento necesaria para el almaccnamiznto de la alimina necesaria pa mantener el proceso durante 30 dias A partic de andliss de laboratorio, son necesarios 1,5 mols de almina por cada mol de P. El caudal es de 10455 m/dfa, Los siguiz Gatos dessriben fa aldmina que hay que emplear 1. Férmula de la alimira liquids: Al(SO,),-18 10 2. Conceatracién de aldmina = 48 %. 3. Densidad de la disoluci6n de alémina liquida = 1.28 kgf (véase Tabla 7-2).vm es en el agua 7.12 y 7.13 para w26n por la cual rio y, ocasionel- empl, para o, la Figura 7-2 nel FePO, yel el Capttalo 11 en Jos que se ja eliminacion para precipitar nar la capacdad ‘neessaria para ‘Los siguientes PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS. 353 Solucién 1. Determinar el peso de aluminio disponible por cada litro de alimina liquids: a) El peso de altimina por litro es: Alumina/] = 0.48- 1,28 = 0,6144 kL 1b) El peso de aluminio por litro ex: Peso molecular de la alémina = 666,7 (véase Tabla 7-2) Peso molecular del aluminio = 2698 Aluminio/l = 6144 kg/l-@-26,98/666,7) = 49,7 a 2 Determinacién del Al necesario por unidad de peso de P 4a), Dosis tesrica = 1 mal Al por cada mol de P (wéese Fe. 7.12). b) Aluminio necesario = 1,0 kg * (P. mokeeular Al/P-m. P) = 10 kg 2698/30,97) = 0,87 ke Al/ke P 3. Determinacién del volumen de disolucién necesario por cada kg de P: Daa ern CEE = 26,251 de disclucién de aldmina/kg de P 4, Determinacién de la cantidad diaria de disolucién de altimina necesaria: Alimina = 10455 m3/é x 8 g P/m? x (26,251 allimina/ke P) x (1/1.000 ke) 195 | aliminajd 5, Determinacién de la capacidad de almavenamiento necesaria a partir del ‘caudal medio: Capacidad de almacenamiento = 2.195 Yd x 30 d = 65.850 1 = 65850 m* Aspectos tedricos de la precipitacién quimica La teorfa de las reacciones quimicas de precipitacién es muy compleja. Las reacciones que se han presentado la explican s6lo parcialmente, e incluso no se produce necesariamente del modo indicado. Con frecuencia, son incompletas y pueden tener lugar numerosas reacciones secundarias con otras sustancias presentes en el agua residual. Por ello, la discusién que se presenta a continua in es forzosamente incompleta, aunque serviré de introduecién a la naturale za de los fenémenos implicados. Naturaleza de las particulas contenidas en el agua residual. Existen dos clases generales de dispersiones de particulas sélidas coloidales en los Iiquidos. Cuando el agua es el disolvente, se las llama hidréfobas 0 coloides354 _INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES «enemigos del agua» hidréfilas 0 coloides «amantes» del agua. Estos dos tipos de dispersiones se basan en la atraccién que se produce hacia el agua en la superficie de la particula. Las partfculas hidréfobas poseen poca atraccién relativa hacia el agua, en tanto que las hidrofilas la tienen en grade elevado. Sin embargo, se debe destacar que el agua puede, en alguna medida, ejercer tuna interaccidn con las particulas hidréfobas. Sélo algunas moléculas de agua se adsorberan en la superficie hidrofoba tfpica, mientras que le reaccién entre el agua y los coloides hidréfilos tendré lugar en mayor cuantia, Carga de superficie. Un factor importante cn la estabilidad de los coloides es la presencia de In carga de superficie. Esta se desarrolla de varias maneras, Segiin sean la composicién quimica del medio (agua residual, en este caso) y del coloide. Dejando de lado el mecenismo segtin cl cual se desarrolla, la estabil dad puede ser destruida si las particulas tienden a agregarse (flocular) cn otras de mayor tamafio con masa suficiente para sedimentar. ‘La carga de superficie sc desartolla, normalmente a través de Ja adsorcién prelerente, ionizacién y sustitucion isomorfa. Por ejemplo, las gotitas de accite, les burbujas de gas v otras sustancias qufmicamente inertes disperses en agua adquirirén una carga negativa por la asimilaciGa preferente de aniones (espe~ cialmente iones hidroxilo). En el caso se sustancias como las protetnas 0 los microorganismos, la carga de superficie se logra mediante la ionizacion de los grupos amino y carboxilo [13]. Esto se puede representar como RY? para valores altos del pH, R&%S" para valores bajos del pH, y RE&BP en cl punto jsoeléctrico, donde R representa el radical de la molécula [7]. El desarrollo de Ja carga de superficie por sustitucién isomorfa tiene lugar en Ia arcilla y otras partfeulas del terreno en las que ios iones en la estructura reticular son ustituidos por iones de Ia soluci6n (pe. sustitucién de Si por All. ‘Cuando la superficie del coloide o partfcula adquiere carga, algunos iones de carga contraria (contraiones) se adhieren a la superficie y quedan retonidos en ella gracias a las fuerzas electrostiticas y de Van der Waals que resisten la agitaciSn térmica. Alrededor de esta capa de iones fijos se forma una segunda capa més difusa que no se convierte en una scguada capa fija debido a le agitacién térmica. La Figura 7-3 ilustra esquematicamente esta situacisn. Co- mo se puede apreiar, la capa doble consiste en una capa compacta (de Stern) en la que cl potencial desciende de Yo ay» ¥ en una capa difusa en la que el ‘potencial baja de /, a cero en el seno ce la solucion. Si una partieula, como la de la Figura 7-3, se coloca en una solucion de un electcolito y se hace circular una corriente eléctrica a través de dicha solucién, la partfcala se vera atraida, segiin su carga de superficie, hacia uno v otro de los electrodes, arrastrando consigo una nube iénica. El potencial en la superficie de la nube iSnica (conocida con el nombre de superficie de cizalladura), se mide a veves en las operaciones de tratamiento del agua residual. Al valor asf medido se Je suele lamar potencial zeta. No obstante, el potencial zeta debe, tedricamente, corresponder al potencial medido en la superficie que encierra. la cape fija de iones adberida a la particala, tal y como sefiala la Figura 7-3. El uso del valor medido del‘al potencial fherida 2 Ja ‘medido del PROCESOS GUIMICOS UNITARIOS 955 ° 299009000000 Potoncit ‘Datancia FIGURA 7-3 Modelo de Stern de ta doble capa eléctrica [13]. potencial zeta es limitado, ya que varfa en funcién de la naturaleza de los constituyentes de la solucién, y, por lo tanto, no sc trata de una medida que pueda repetirse. Agregacién de particulas. Con objeto de provocar la agregacién entre ppart{culas, se deben tomar las precauciones necesarias para reducir la carga de Jas mismas o bien superar el efecto de dicha carga. Esto se puede conseguir mediante diferentes mecanismos: (1) la adicién de iones que determinen el potencial, los cuales serén absorbidos 0 reaccionardn con la superficie del coloide para reducir la carga de superficie, 0 la adicion de electrolitos, que produzean la reduccién del espesor de la capa difusa y, por tanto, reduzean el valor del potencial zeta; (2) la adicién de moléculas orgdnicas de cadena larga (polfmeros) cuyas subunidades sean ionizables, y que, por tanto, son conocidos como polielectrolitos, que producen la eliminacién de particulas por medio de a adsorcién y la formacién de puentes entre ellas, y (3) la adicién de productos auimicos que formen iones metalicos hiérolizados. La adici6n de iones determinantes del potencial para favorecer la coagula- cién sc evidencia mediante Ia adicién de bases 0 dcidos fuertes que reduzcan a valores proximos a cero la carga de los hidréxidos u dxidos metalicos, de modo que pueda tener lugar la coagulacién. De la misma forma, se pueden afadir electrolitos para coagular las suspensiones coloidales. Una mayor con-356 _INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Paros dl sua residual Pertiuls quaha adsorbito ol polimors nese odeaaltoR bps Serco ie Formascn 6 cus ‘nidas rracarto Duerias or is moze rapa srovocnds por is Noculeisn FIGURA 7-4 Esquema de la formacién de puentes entre particulas en presancia de polimeros organicos [19]. centracién de un electrolito determinado produciré una disminucién del po- tencial zeta y la correspondiente reduccion de las fuerzas repulsivas. Se ban observado efectos semejantes al aumentar la carga del electrolito. Los policlectrolitos se dividen en dos categorfas: naturales y sintéticos. Los polielectrolitos naturales importantes inclayen polfmeros de origen bioldgico, y los derivados del almidén, de la celulosa y alginatos. Los policlectralitos Sintéticos consisten en mondmeros simples que se polimerizan para formar sustancias de alto peso molecular. Segiin cl signo de la carga ca cl momento de introducirlos en agua (negativo, positivo 0 neutro}, se clasifican en polielectro- litos aniGnicos, eatiénicos y no iGnicos respectivamente. La acci6n de los polickéctrolitos se puede dividir en tres categorias genera- es. En la primera, los polielectrolitos actian como coagulantes rebajando la carga de las particalas, Puesto que las particulas del agua residual estén cargadas negativamente, se emplean polielectrolitos catiénicos. En esta aplica- ‘idn, se considera que los polielectrolitos catiGnicos son coagulantes primarios. La segunda forma de actidn ce los polielectrolitos es la formacon puentes entre Jas particulas (véase Fig, 7-4). En este caso, los polimeros ani 60s y no idnicos (por lo general, ligeramente aniGnicos al introducirlos agua), se adhieren a un ntimero de puntos de adsorcién de la superficie de particulas presentes en el efluente sedimentado. Fl puente se forma entre particulas que son adsorbidas por un mismo polfmero, las cuales se entrel en el proceso de floculacion, aumentando su tamafo tridimensionalment hasta poder ser eliminadas por sedimentacién. El tercer tipo de accién de los polielectrolitos puede clasificarse como uns accion de coagulacién-formacin de puentes, que resulta al cmplear policies trolitos cati6nicos de alto peso molecular. Ademds de reducit la carga, polielectrolitos tambign formarin puentes entre las particulas, como se comentado en el pérrafo anterior.para formar fel momento de en policlectro- orias genere- rebajando la ual estén esta aplica- re como una ar polielec- carga, estos como se ha PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 357 Formacién de polimeros de sales metélicas. En contraste con la agreza~ cién originade por la adicion de productos quimicos que actuan como electro- litos y polfmeros, la agregacién producida por el sulfato de altimina o sulfato de hierro (II1) presenta un proceso mas complejo. En el pasado, se creia que los, cationes Fe‘? y AI“? libres eran los responsables de los efectos observados durante la agrézacion de les partfoulas. Sin embargo, ahora se sabe que los causantes son sus productos de hidrélisis [15,16]. Aunque el efecto de estos productos de hidrlisis solo se ha conocido recicntemente, conviene recordar que su comportamiento fue por primera vez explicado a principios de siglo por Pleiffer (1902-1907), Bjerran (1907-1920) y Werner (1907) [18]. Por ejemplo, Pieiffer propuso que la hidrélisis de sales metilicas trivalentes, como las de ‘cromo, aluminio y hierto, se podia representar por H,0 OH, ]** H,O OH, ]* f Yeoh H,O—Me—OH,| «+ |H,O—Me—OH;| +H? (714) jean (57 H,0 OH, H,O OH, cuyo grado de disociacién depende del anién asociado al metal y de las caractertsticas fisicas y quimicas de la solucion. Se propuso iguaimente que, con la adicién en cantidad suficiente de una base, la disociacién puede conti- nuar hasta producir un ion negativo como el siguiente [18]: H,0 OH ]> ee H,0—Me—OH pes HO | OH Mis recientemente, sin embargo, se ha observado que las reacciones inter- medias en la hidrdlisis del aluminio (III) son mucho mis complejas que las predichas baséndose en el modelo en el que se afiade una base a la solucién. Un modelo hipotético propuesto por Stumm [7] para el Al(LLI) es el siguiente: [auH,o),F* + faigt,o),oHy' — > faldt,o),(01,1° ——_ On fi OF: TAL(OH),sF"(ag [Al(OH 0]** (ag), = [AIOH),(H0)3](s) ——> [AI(OH),(F,0),7 (7.15)‘Antes de que la reaccién prosiga bs negativo, generalmente tendra lugar la polimerizacién de acuerdo guiente formula [18]. es H HQ OH e Mesh iN 2) H,0—Me—OH,| =| (H,0.Me Me(H,0),| +2H,0 oad \ H,0 OH g Las posibles combinaciones de los diversos productos de la hidrélisis innumerables, y su enumeracién no tiene cabida en este texto. Sin embargo, importante es percatarse de que uno o mds de los productos de la hidré pueden causar la accién observada con el hierro y el aluminio. Ademés, jas reacciones de hidrdlisis siguen un proceso por etapas, la efectividad di hierro y del aluminio varfa con el tiempo. Por ejemplo, una mezcla de s de ahimina preparada y almacenada durante un cierto tiempo se compor de modo diferente a una solucién recién preparada cuando se afiada el residual. Para un examen més detallado de la quimica relacionada con es ‘tema, se recomienda consultar los excelentes articulos escrites por Stumm Ore de Morgan [15] y Stamm y O’Melia [16]. anata 7.2_ADSORCION El proceso de adsorcién consiste, en terminos generales, en la captacién d sustancias solubles presentes en la interfase de una solucién. Esta interfase puede hallarse entre un Ifquido y un gas. un s6lido, 0 entre dos liquidos diferentes. A pesar de que la adsorci6n también tiene lugar en Ia interfase aire-liquido en el proceso de flotacidn, en esta scecién sélo se considereré adsorcién en la interfase entre liquido y sélido. En la seccion 9.12 del Capitulo 9 se analizaré la adsorcién en fase gaseosa de los compuesto voldtiles olorosos y de los contaminantes orgénicos a nivel de trazas que s puedan liberar en diferentes operaciones y procesos de tratamiento de la aguas residuales. El proceso de adsorciGn no se ha empleado demasiado menudo hasta el momento, pero la necesidad de una mayor calidad efluente de los tratamientos de aguas residuales ha conducido a un estudio mis detallado del proceso de adsorcién sobre carbén activado y de aplicaciones. El tratamiento del agua residual con carbén activado sucle estar considera~ do como un proceso de refino de aguas que ya han recibido un tratamiento svele emplear: biolSgico normal. En este caso, el carbén se emplea para eliminar parte de la carbén activad materia orgdnica disuelta. Asimismo, es posible climinar parte de la materia nua colina particulada también presente, dependiendo de la forma en que entran em residual. Fl oa contacto el carbén y el agua. inferior. ElPROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 359 carbén activado y su aplicacién continuacién se estudian, tanto la naturaleza del carbén activado como las licaciones de! carbén granular y en polvo en el campo del tratamiento de as residuales, asf como la regeneracién del carb6n. (7.16) Produccion de carbén activado. El proceso de elaboracién del carbon ctivado se basa en la de un carbén a partir de materiales tales como les tezas de almendros, nogales o palmeras, otras maderas, y carb6n mincral. carbon se obtiene calentando el material de que se trate al rojo vivo para Bese sin pulsar los hidrocarburas, pero sin aire suficiente para mantener la combus- Seco is ‘A continuacién, para activar el carbén, se expone la particula a un gos ee seeto ic a altas temperaturas. Este gas desarrolla una estructura porosa en el arbéa natural favoreciendo la apariciGn de grandes superficies internas (véase 7-5). Las propiedades superficiales que se obtienen como resultado depen- a del matcrial inicialmente empleado y del proceso exacto de claboracién, de odo que las variaciones posibles son muchas, El tipo de material base con el se produce el carbén activado también puede afectar al tamaio de los ¥ a las caracteristicas de regoneracién del carbén activado. Tras el reso de activacidn, el carbOn se puede separar o dividic en diferentes mafios con diferentes capacidades de adsorciGn. Los dos tipos de clasifica- Sn son: carbn activado en polvo, con didmetro menor que el del tamiz 200, de sulfato ‘comportard a el agua con este ‘Stumm y @ FIGURA 7-5 Esquema del carbén activo antos y después do la activacién: (2) Antes de la activacién, y (b) Después de la activacién. con carbén activado granular (CAG). Con frecuencia, se ‘una columna como, medio de contacto del agua residual con el o granular. En la Figura 7-6 se muestra de forma esquematica, -empleada en el tratamiento del agua -se extrac por la parte360 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Salts dlsgea “econ FIGURA 7-6 Columna de adsorcién de carbén activado tipica. situado en la parte inferior. Normalmente es necesario disponer de un sistema para el lavado a contracorriente y para la limpieza de superficie, a fin de limitar las pérdidas de carga producidas por la retenci6n de materia particula- daen el interior de la columna de carbén. Las columnas de lecho fijo se suclen emplear individuaimente 0 conectadas en serie 0 en paralelo (véase Fig. 7-7). Con el fin de resolver el problema de la obstruccién de Ia superficie del echo de cardén, sc han desarrollado sistemas de contacto de lecho expandido y de lecho m6vil. En el sistema que emplea un lecho expandido, el agua entra por la parte inferior de la columna, permitiendo que se expanda el medio de idéntica manera a como ocurre con los lechos filtrantes durante la fase de lavado a contracorriente, En el sistema que se basa en las columnas de lecho mévil, ¢] carbén ya utilizado se va sustitayendo por carbén nuevo ¢e forma continua. En esta clase de sistemas, la pérdida de carga no aumenta una vez alcanzado el punto de funcionamiento.de un sistema fijo se suelen Fig 7-7) superticie del 10 expandido el agua entra el medio de PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 361 FIGURA 7-7 Columnas de carbén activado granular pare el tratamiento de efluente del tratamiento ‘secundario fitrado. Tratamiento con carbén activado en poivo (CAP). Un sistema de aplica- cion alternativo consiste en anadir carbon activado en polvo. Se puede anadir al efluente de procesos de tratamiento biolégicos, directamente en las unidades de tratamiento, o formando parte de los diagramas de flujo de los provesos fisicoquimicos. En cl caso de la adiciGn al cfluente, el carbén activado en polvo se aftade en un tanque de contacto. Una vez transcurrido el tiempo de contacto deseado, se deja que el carbén sedimente en el fondo del tanque y seguid: mente se extrae del mismo el agua tretada. Puesto que el carbén es muy fino, para favorecer y faciitar la eliminacion de las particulas de carbon, puede set necesario emplear un coagulante (como un polielectrolito) o Hevar a cabo un proceso de filtracién en un filtro répido de arena. La adicién de carbén activo en polvo directamente al tanque de aireacién ha demostrado ser una practica efectiva en Ie eliminacién de algunos materiales orgénicos refractarios solubles (Ver Fig. 11-32 y el contenido del Capitulo 11). Regeneracion del carb6n. La vizbilidad econémica de la aplicacion del carbén activado depende de la existencia de un medio eficaz para su regenera- cién y recuperacién, una vez agotada su capacidad de adsorcién. Fl carbon activado granular se regenera facilmente por oxidacién de la materia orginica y su posterior eliminaciGn de la superficie del cardén en un horno. En es proceso se destruye parte del carbén, entre un S y un 10 por 100, y es necesario362 _INGENIEHIA DE AGUAS RESIDUALES reemplazario por carbon nuevo o virgen. Es conveniente aclarar que la capaci dad de adsorci6n. del carbén regenerado es ligeramente inferior a la del carbon virgen. Un problema importante en el uso del carbén activado en polvo reside ‘en que el mecanismo de regeneracién del mismo no esté bien definido. Sin embargo, en cuanto este problema esté resuelto, es previsible que su aplicacion aumente de forma considerable. La produccién de carbén activado en polvo 2 partir de residuos sélidos reciclados puede obviar la necesidad de regenerar el carbon consumido. Andlisis del proceso de adsorcién El proceso de adsorcién tiene Ingar en tres etapas: macrotransporte, mi- crotransporte y sorcion. El macrotransporte engloba el movimiento por adveccién y difusin de la materia orgdnica a través del lquido hasta alcan- zat la interfase Kquido-s6liéo. Por su parte, el microtransporte hace referen- cia a la difusion del material orgdnico a través del sistema de macroporos del carbén activado granular hasta alcanzar las zonas de adsorcién que se hallan ‘en los microporos y submieroporos de los grénulos de carbén activado. La adsorcién se produce en la superficie del grénulo y en sus macroporos y mesoporos, pero el area superficial de estas zonas del CAG ¢s tan pequena comparada con el rea de los micro y submicroporos, que la cantidad de material adsorbido en ellos sc considera despreciable. El uso del término sorcion se debe a la dificultad de diferenciar la adsorcidn fisica de la adsorciéa guimica, y se emplea para describir el mecanismo por el cual la materia orgénica se adhiere al CAG. El equilibrio se aleanza cuando se igualan las tasas de sorcién y desorciGn, momento en el que se agota la capacidad de adsorcisn del carbén. La capacidad teérice de adsorcién de un determinada contaminante por medio del carbsn activado se puede determinar caleulando su isoierma de adsorcién. ‘La cantidad de adsorbato que puede retener un adsorbente es funcién. Jas caracterfsticas y de la concentracién del adsorbato y de la temperatura. gencral, la cantidad de materia adsorbida se determina como funcién de concentracion a temperatura constante, y la funcién resultante se conoce con eh nombre de isoterma de adsorcién. Las férmules més frecuantemente empl des para el tratamiento de los datos experimentales de la isoterma fuer desarrolladas por Freundlich, por Langmuir, y por Brunaucr, Emmet y Tell {fsoterma BET) (13, 20]. De las tres formulaciones, la mas empleada p: deseribir las caracteristicas de adsorcién del carbén activado empleado en tratamiento de aguas residuales es la Isoterma de Freundlich. Isoterma de Freundlich. Derivada a partir de consideraciones empfricas, isoterma de Freundlich es la siguiente: x sm <= Kcrpolvo reside ‘definido. Sin aplicacién en polvo a. segenerar el tan pequena cantidad de i de! termino Ta adsorcién la materia PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 363 donde x/m = cantided adsorbids por peso unitario de adsorbente (carbén). C, = concentracién de equilibrio del adsorbato en solucién después de la adsorci6n. K m= constantes empiricas. Las constantes de la isoterma de Freundlich se determinan representando gréficamente la relacién entre (x/m) y C, empleando la Ecuaci6n 7.17 reescrita en la forma: log () “log Keto tose! (7.18) La aplicacién de la isoterma de adsorciGn de Freundlich se ilustra en el Ejemplo 7-2. Isoterma de Langmuir. La isoterma de Langmuir, obtenida en base a consideraciones racionales, se define ast abc, + BC, eS (719) m donde x/m = cantidad adsorbida por peso unitario de adsorbente (carbon). constantes empiricas. concentracién de equilibrio de adsorbato en solucién después de la adsorcion. La isoterma de adsorcién de Langmuir se desarrollé adoptando las siguientes hip6tesis (1) existe ua ntimero fijo de puntos accesibles disponibles en la superfi- cie adsorbente, todos los cuales poseen la misma energia, y (2) la adsorcion es reversible. El equilibrio se aleanza cuando Ja velocidad de adsorcién de tas moléculas sobre la superficie es la misma que la velocidad de desorcién de las mismas. Asf pues, la velocidad a la que se leva a cabo la adsorcin es proporcio- nal a la fuerza que la produce, que comresponde a la diferencia entre la cantidad adsorbida para una cierta concentracién y la capacidad de adsorcién 2 dicha concentracién. A la concentracién de equilibrio, esta fuerza es mula. La correspondencia de los datos experimentales con Ia formula de Lang- muir no significa que las hipétesis realizadas sean vilidas para el sistema particular que se estudie, puesto que la no validez de las hipétesis puede traducirse en un efecto cancelatorio. Las constantes de la ccuacién de Lang- muir se pueden determinar dibujando C/(x/m) frente a C empleando la Ecua- cin 7.19 expresada en la forma: & im) ab ok gs a CG 720) La aplicacion de Ia isoterma de adsorcin de Langmuir se ilustra en el Ejem- plo 7-2,364 —_INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Ejemplo 7-2. Anélisis de datos de adsorcién sobre carbén activado. Deter minar los coeficientes de las isotermas de Freundlich y Langmuir para los siguientes datos de adsorci6a sobre carbon activado granulat. El volumen de tiquido empleado en los ensayos fue de 1 1 Concentracién Masa de de equilibrio CAG de del adsorbato disoluci6a, cn disolucién, g my 00 337 0.001 327 e010 2m7 0,100 136 0500 133 Solucién 1. Obtener los yalores necesarios para dibujar las isotermas de adsorcién de Langmuir y Freundlich a partir de los datos de los ensayos, Masa de contaminante, mg pee a xi, GG = me meng Given) 337 3.37 0.00 0,000 as oe 337 327 010000327 337, 277 0,60 0,010 0,0600 412 337 1,86 151 0,100 0,0151 123.2 337 133-204 «= 0500 oat 3244 2. Dibujar las isotermas de Langmuir y Freundlich a partir de los datos obtcnidos en el apartado 1. Véanse las siguientes figuras . 1 380 pdm) Co 610 9 x0] | a am Colts & ay Gye 25 gh. =e 7 0 aes 2 soa Ccenceniacign de equlitrie, Cy Cconcemtracon ae equilrio, Ce e) ‘oor que se produz dentro del lect demasiado tud detaactivado. Deter. > para los siguientes guido empleado en de adsorcién de C/dm) datos obtenidos PROCESOS QUIMICOS UNTARIOS 365. Determinar los cosfisientes de las isotermas de adsorci6n: 2) Freundlich qoois. 3.56. Por lo tanto, » el uso de la isoterma de Langmuir no es apropiado debido a gue la gréfica de la isoterma de Langmuir es curvilinea. Adsorcion de mezclas. En la aplicacién de la adsorcién al tratamiento de aguas residuales, siempre se presentan mezclas de compuestos orgénicos. Ello suele provocar un descenso de la capacidad de adsorcién individual para cada uno de les compuestos presentes si se hallan en una solucidn que contiene varios compuestos, aunque la capacidad de adsorcién global puede ser superior a la capacidad de adsorci6n individual de cada uno de ellos. El grado de inhibicion del proceso de adsorcién de cada uno de os adsorbatos depende del tamafio de las moléculas a adsorber, de sus afinidades para la adsorcién y de sus concentraciones relativas. La adsorcién de mezclas se estudia més detalladamente en algunas de las referencias bibliograficas que se incluyen al final del capitulo [2, 3] Analisis de procesos Como se ha comentado anteriormente, para el tratamiento de las aguas resi- duales se emplea tanto el carbén activado granular (en columnas de flujo ascendente y descendente) y carbon activado en polvo. A continuacion se comentan brevemente los procedimientos de andlisis de ambos sistemas. Zona de transferencia de masa. La zona del CAG en la que se produce la sorcion recibe el nombre de (ZTM) (véase Fig. 7-8). Una vez el agua contami- nada haya circulado a través de una regi6n del lecho de carbén cuya profundi dad sea igual a la ZTM, la concentraci6n del contaminants en cl agua se habré reducido 2 su valor minimo. El proceso de adsorcién no se continuara produ- ciendo por debajo de ese nivel. Conforme se vayan saturando los estratos superiores de carbén granulado, la ZTM se iri desplazando hacia abajo hasta que se produzca cl agotamiento, Para que la ZTM sc desarrolle por completo dentro del lecho de CAG, ¢s necesario que transcurra un cierto tiempo mfnimo de contacto sin lecho. Si el tiempo de contacto de la columna sin lecho es demasiado corto (es decir, la carga hidréulica cs demasiado clevada), la longi- tud de la ZTM sera mayor que la profundidad del lecho de carbon activado, y ‘no se conseguiré eliminar todo el contaminante adsorbible. El grosor de la ZTM varia en funcién del caudal que circula por la columns debido a que los fendmenos de dispersiGn, difusién y formacién de canales preferenciales en medio granular dependen directamente del caudal. El tinico procedimiento que permite aprovechar la capacidad de adsorcién en la366 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Concontracisn de slut oe Volumen de agua ratads FIGURA 7-8 (Curva tipica de ruoture para el carbén activado, en la que se muestra la zona de traneferencia de masa (ZTM) en relacién con el volumen de agua trateda. zona inferior de la columna consiste en la conexién en serie de dos columnas, hhabilitando la segunda al agotarse la capacidad adsorbente de la primera, 0 la conexién de multiples columnas en paralelo, Para determinar las dimensiones y nimero de columnas ncocsarias para conseguir un tratamiento continuo es hecesario conocer los valores Optimos del caudal y profundidad de la columna y la capacidad operativa del carbn activado. Debido a que estos pardmetros Sélo se pucden establecer baséndose en ensayos dindmicos en columnas experi- ‘mentales, es recomendable realizar estudios en plantas piloto. Capacidad de adsorcién del carbén. La capacidad de adsoreién de un determinado carbdn se puede estimar a partir de los datos de la isoterma. Si se representan Jos datos de la isoterma, se obtiene una gréfica como lg de la Figura 7-9. A partir de esta figura, la capacidad de adsorcién del carbén se puede deierminar prolongendo la isoterma hasta la interscccién con una linea vertical trazada por el punto correspondiente a la concentracién inicial Cy. El valor de (x/m)C, correspondiente a este punto se puede entonces leer en el eje de ordenadas del grafico. Este valor de C)(x/m) representa la cantidad de materia adsorbida por unidad de peso. de carbon activado una vez alcanzado ‘al punto de equilibrio con la concentracién inicial de constituyente. Esta condicién se debe cumplir en Ja parte superior de un lecho de carbén corres: pondiente a un tratamiento en columna de contacto, por lo que representa la ‘capacidad de adsorci6n iltima del carbn para un constituyente determinado. Capacidad de adsorcién de agotamiento. En las aplicaciénes practicas, la capacidad de adsorci6n de agotamiento de una columna de contacto de CAG a escala real, (x/m),, es un porcentaje de la capacidad tedrica de adsor- mediante la n= La Ecuacik constant, y en (véase Fig, 78) to se puede exyn una linea PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 367 i > g de cacbon, xin 19] Color adkorbide por gram FIGURA 7-9 do decoloracién. cién obtenida a partir de la isoterma. Se puede asumir como valor de la capacidad de adsorci6n de agotamiento un valor aproximado entre el 25 y cl 50 por 100 dela capacidad de adsorci6n tedrica (x/m), [12]. Una vez determi- nado el valor de (x/m),, el tiempo hasta el agotamiento se puede determinar mediante la siguiente ecuacién [12]: eee (a) -te-e(6 donde (x/m), = capacidad de adsorcién real, gig. X, = masa de material orgénico adsorbido en la columna de CAG al producirse el fenémeno de agotamiento, g. (M, = masa de carb6n contenido en la cofumna, g. Q = caudal, m?/dfa. C, = concentracién de materia orgénica a la entrada de la columna, mg/l. concentracién de materia orgénica al producirse el agotamien- to, mg/l. tiempo hasta el agotamiento, d (721) La Ecuaciéa 7.21 se basa en la consideracién de que Ci se mantiene constante, y en que la concentraci6n del efluente vacfa linealmente entre 0 y C, (véase Fig. 7-8). Despejando de la Ecuacién 7.21, el tiempo hasta el agotamien- to se puede expresar como: (xim)yM. ote, = (20 v2)368 La aplicacién de la Ecuacién 722 en el disefio de una cofumna de carbén activado se ilustra en el Ejemplo 7-3. ‘Como se ha comentado anteriormente, debido al fenémeno de zgotamiento (véase Fig. 7-8), la prictica habitual consiste en utilizar dos columnas conecta- das en serie e invertir su posicidn relativa al legar a su agotamiento, o bien » utilizar maltiples columnas conectadas en paralclo de tal modo que el agota~ miento en una columma individual no afecie sustancialmente la calidad del efluente. Con un adecuado muestreo en diversos puntos de la columna es posible prever y evitar el agotamiento y el paso de los compuestes orgénicos toxicos a través de la columna, Carbén activado en polvo. Para calcular la cantidad de carbén a afadir en la aplicacion de carbon activado en polvo, los datos de adsorcion isoterma se pueden emplear en combinacién con un andlisis de balance de masas [20]. Para obtener los pardmetros éptimos de disefio nevesarios, una vez més, es recomendable realizar estudios en planta piloto, debido a la cantidad de factores inciertos que afectan al proceso de adsorcién, Ejemplo 7-3. adsorcién del catbén activado. de fila: INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Estimacion del tiempo hasta el agotamiento de a capacidad de Determinar el tiempo que se tarda hasta agotar la capacidad de adsorcién de una columna de CAG cuando funciona con una velocidad in de 200 I[m?-min. Suponer que la superficie de la columna es de 1 m?, la profundidad de Ia columna es de 1,5 m, y que son aplicables los datos de adsorcién del mos enti ‘Ejemplo 7-2. La concentracion entrante de COT es de 325 mail, y la concentracion de agotamiento se estima en 0,15 mgy|. La densidad del CAG atilizado en la columna es de enter (600 ke/m. Solucién L 2, Determinaciéa de! tiempo hasta el agotamiento empleando la Ecuacién 7.22. A partir de la tsoterma de adsorcién de Freundlich representada en el Ejem- plo 7-2, caleular el valor de la capacidad te6rica (x/m), para una concentracién de COT de 325 mgil. A partir del Ejempio 7-2, (a/m)y = 0.0015(3,25)°5* = 0,0996 mg/mg, digamos 0,10 mg/g, 4) Supéaganse aplicables las siguientes condiciones (s/m), = 0,5 (x/m)o = 0.5:0.10 mg/mg = 0,05 mg/mz Superficie — 1 m? mm? X13 m « 60) kgim? = 900 kg * — oposce* bx M, WC Gmna de carbén -agotamiento as conecta- Semiento, 0 bien Be que cl agoia- calidad del columna es orgénicos Gn a ahadir ci6n isoterma masas [20]. vez ms, es cantidad de idad de agotar la PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 369 200 Ijm* min x 1.440 min/d x 1 m? > (1/1.000 m°/l) = 288 m?/a = 3,25 mg/l 0,75 mg mone 2) El tempo hasta el agotamiento es (0.050 ma/g-(900 kg) 1.000 a/c) = (0950 mer) (000 kp) 1.000 gfe) =" pam'/a)(2 mel 0375 mgm) > Aas ‘Comentario. El uso de miltiples columnas de carbono, que puedan funcionar en pitalelo y que vayan rotando conlorme vayan alcanzando cl agptamiento, mejora i btecivida del proceso. 7.3__DESINFECCION La desinfeccién consiste en la destruccién selectiva de los organismos que causan enfermedades. No todos los organismos se destruyen durante el proce- 80, punto en el que radica la principal diferencia entre la desinfeccién y la esterilizacion, proceso que conduce a la destrucci6n de la totalidad de los organismos. Fn el campo de las aguas residuales, las tres categorfas de organis- mos entéricos de origen humano de mayores consecuencias en la producciéa de enfermedades son las bacterias, los virus y los quistes amebianos. Las enfermedades bacterianas tfpicas transmitidas por el agua son: el tifus, el edlera, el paratifus y la disenterfa bacilar, mientras que las enfermedades sausadas por los virus incluyen, entre otras, la poliomelitis y la hepatitis infecciosa (véase Tabla 3-12), El objetivo de esta seccién es introducir al lector a los conceptos generales que intervienen en el proceso de desinfeccién de microorganismos. Los restantes apartados de este Capitulo tratan de la desin- feecion con cloro (Seccién 7.4), la decloracion (SecciGn 7.5), diGxido de cloro (Seccién 7.6), cloruro de bromo (Seccién 7.7), ozono (Seccisn 7.8) y radiacién ultravioleta (Seecién 7.9). Descripcién de los objetivos y métodos de desinteccién Los requisitos que debe cumplir un desinfectante quimico ideal se muestran en la Tabla 7-3, en la que se puede apreciar que un desinfectante ideal deberfa tener una gran variedad de caracteristicas. A pesar de que tal compuesto puede no existr, ¢s preciso tener en cuenta los requisitos propvestos en la Tabla 7-3 a la hora de valorar los desinfectantes propuestos 0 recomendados. También es importante que los desinfectantes sean seguros en su aplicacién y manejo, y que su fuerza 0 concentracin en las aguas tratadas sea medible y cuantificable. Los métodos més empleados para llevar a cabo la desinfecci6n son: (1) agentes quimicos; (2) agentes fisicos; (3) medios mecnicos, y (4) radiacién. En los siguientes apartados se discutirén cada uno de estos métodos.970 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES TABLA 7-3 Comparacion de las caracteristicas ideales: y prdcticas de los desinfectantes quimicos nommalmente unlizados* Carscterstien _-Progiedadestrespuesta Ctoro de sodio ‘Fosicklad para lor Dobe ser altamente téxieo a Alta Ata ‘microorganisms allas concentraciones Solubilidad [Depe sersolubleen agus cea Ligers Alta gio celular Estabilidad la pfedida de accién germic Estable Ligeramente estab! dda conel tiempo debe ser baja No téxico para__Debe set t6xico para los mi- Altamente éxico Téxico fas formas de vida croorganismos y no t6xico para las formas saperioms para el hombre y otros ani- de vida superiors males Homogencidad La disolucign debe ser unifor- Homogéneo Homegéneo meen su composicién Interacsién con No. debe ser absorbido por Oxia la materia Oxidante activo mmaterias extrafas otra materia orgénica que las orzénica cSlulas bacterianas Toxicidad a Dede ser eeetivo en el inte= Alta Ales temperatura vvalo de temperaturas am- ambiente bieate Penetracion Debe tener Ia cspacidad de Alta ala peneicar a tayés de las superices No corrosive No debe atscar los metales Muy corrosivo Corrosive yaocolorante i tetirla ropa Capacidad Debe desodorizar a la vez Alte Moderado desodorante que éesintecrar Disponibilidad Debe estar disponible en Coste bajo Coste grande: cantidades y 2 un mederadamente bajo precio eazonable T paapinci deo bloga [10,24 y 25) Agentes quimicos. Los agentes quimicos utilizados para la desinfeccién incluyea: (1) el eloro y sus compuestos; (2) el bromo; (3) el yodo: (4) el ozone; (5) «i fenol y los compuestos fendlicos; (6) los alcoholes: (7) fos metales pesados y Compuestos afines; (8) los colorantes, (9) los jabones; (10) los compuestos famoniacales cuaternarios; (11) el agua oxigenada, y (12) dcidos y élcalis di- ‘Yersos. ‘Los desinfectantes més corrientes son los productos quimicos oxidantes, de Jos cuales el cloro es el mas universalmente empleado, aunque también se ha utilizado, para la desinfeccién del agua residual, el bromo y el yodo. El ozon0PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS. S71 TABLA 7-3 (Continuacién) Hipeciorito Diéxito Cleruro de calcio de eloro ée bromo Or0r0 Radiacién UV Alta Ala Ata Ala, Ala, Ata Alta Lig Alia NIA Relativamente Inestable, Ligerimente __Inestable, Dbe generarse ceaable debe gererarse _inestable debe generarse a medida que a medida que amediéa que se consume Téxico Torco Téxion Téxico Téxico Homogéneo _—-‘Hlomogeneo-—=sHomogeneo © Homoginco.=—NjA. Onidaste activo Alte ‘Oxide lo materia Onida la materia corgsnica organics Alta Alta Alta Alta Ala Alta Alte Ata ‘Ala Moderado Corrosive uy corrarivg — Comrosive Muy corrosive NA Moderado Alte Moderado Alta Coste Coste Coste Conte Coste moderedemente moderadamente moderadamente_mederadamente _moderadamente bajo. bajo bajo devado. levalo es un desinfectante muy eficaz cuyo uso va en aumento, a pesar de que no deja una concentraci6n residual que permita valorar su presencia después del trata- miento (véase Seccién 7.8). EI agua muy dcida o muy alcalina también se ha empleado para la destruccién de bacterias patégenas, ya que el agua con pH inferior a 3.0 superior a 11 es relativamente téxica para la mayorfa de las bacterias. Agentes fisicos. Los desinfectantes fisicos que se pueden emplear son la luz y el calor. El agua caliente a la temperatura de ebullicién, por ejemplo,372 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES destruye las principales bacterias causantes de enfermedades y no formadoras de esporas. E! calor se suele emplear con frecuencia en las industrias lécticas y de debidas, pero su aplicacidn al agua residual no cs factible debido al alto coste que supondrfa. Sin embargo, la pasteurizacion del fango es una practica habitual en toda Europa, La luz solar también es un buen desinfectante, especialmente la radiaci6n ultravioleta. En la esterilizacién de pequefias eanti- dades de agua, el empleo de lamparas especiales ha resultado exitoso. La eficacia de este proceso depende de la penetracién de los rayos en el agua. La gcometrfa de contacto entre la fuente emisora de luz ultravioleta y el agua es de gran importancia debido @ que la materia en suspensién, las moléculas orgdnicas disueltas y la propia agua, ademés de los micrcorganismos, absorbe- rin la radiaci6n. Por lo tanto, la aplicacidn de la radiaci6n ultravioleta como mecanismo de desinfeccién no resulta sencilla en sistemas acuosos, especial- mente por la presencia de materia particulada. Medios mecdnicos. Las bacterias también se pueden climinar, durante el tratamiento del agua residual, empleando medics mecénicos. En la Tabla 7-4 se indican algunos rendimientos de eliminacién tipicos para diferentes procesos de tratamiento. Los primeros cuatro procesos estéin considerados como proce- 508 fisicos, Las eliminaciones conseguidas se obtienen como subproducto de la fanci6n primaria del proceso. TABLA 7-4 Eliminacién 0 destruccién de bacterias mediante diversos procesos de tratamiento Porcentaje Procesos {Ae climinacion Tamices de malla gruesa Os ‘Tamices de malla fina 10-20 Desarenadores 10.25 Sedimentacién primaria 25-75 é Sedimentacién qutmica 40-80 Fillros percoladores 90-95 Fangos activados 90-98 Cloracién del agua residual tratada 98.99 Radiaci6n. Los principales tipos de radiaci6n son la radiacién electromag= nética, la acistica y la radiaciSn de partfculas: Los rayos gamma se emiten = partir de clementos radicis6topos, como 2HOCI + Ca(OH), (7.38) NaOCl + H,O + HOCI + NaOH (7.29) Reacciones con el amoniaco. Como se coments en el Capftulo 3, el agua residual no tratada siempre contiene nitrégeno en forma de amonfaco y diver- sas formas de materia orgénica combinada. El efluente procedente de la mayo- ria de las plantas de tratamiento de aguas residuales también contiene cantida- des significativas de nitrégeno, generalmente en forma de 2monfaco, 0 en forma de nitrato si la planta est4 preparada para desarrollar la nitrificacién (véanse Caps. 8 y 11), Dado que el acido hipocioroso es un agente oxidante de gran actividad, reaccionard répidamente con el amonfaco presente en el agua residual para formar tres tipos de cloraminas, de acuerdo con las siguientes reacciones: NH, + HOC] +NH,Cl (monocioramina) + HjO (740) NH,Cl + HOC! — NHCI, (dicloramina) + H,O (741) NECI, + HOCI+NCI, (tricloruro de nitrégeno)+ HO (7.42) temperatura, ‘en el agua se dos especies380 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES 1 e al 0 #8 2 Fe 207 3g 3 al fqoa ear Vator de oH FIGURA 7-12 Distribucién det dcido hipoctoroso y del ion hipoclorito en agua para diferentes valores del pH. Estas reacciones son altamente dependientes del pH, de la temperatura, del tiempo de contacto y de la reacci6n inicial entre el cloro y el amonfaco [25]. Las dos especies predominantes, en la mayoria de los casos, son la monoclora- mina (NHC) y la dicloramina (NHCI,). El cloro presente en estos compuestos rocibe el nombre de cloro combinado disponible. Como se verd a continuaci6n, estas cloraminas también sirven como desinfectantes, a pesar de que su veloci- dad de reaceion es extremadamente lenta. Reaccién al Breakpoint El hecho de que el cloro libre reaccione con el amonfaco y de que sea un fuerte agente oxidante, complica bastante el mantenimiento de una cantidad residual (combinado © libre) para la desinfecciGn de las aguas residuales. Los fe- némenos que resultan al affadir cloro a un agua residual que contenga amo- nfaco se pueden explicar a partir de Ia Figura 7-13 Al ir ahadiendo cloro, las sustancias que reaccionan con facilidad, como"@l Fe", el Mn‘, el H,S 0 la materia organica, reaccionan con el cloro y lo La adicion de reducen en gran parte a ion cloraro (Punto A Fig. 7-13). Tras satisfacer esta’ produciré un demanda inmediata, cl cloro continuard reaccionando con el amoniaco para cloro aftadido ( formar cloraminas, proceso que corresponde al tramp entre los puntos A y B- La razon pri de la Figura 7-13. Para relaciones molares entre cloro y amonfaco inferiores @ residual libre 1, sc formard monocloramina y dicloramina. La distribuciéa de estas dos ‘ocasiones, debid formas viene dictada por sus velocidades de formacién, que son funcién de la tos afines, las temperatura y del pH. Entre el punto B y el punto de breakpoint, algunas de mas de olores. las cloraminas se transforman ea tricloruro de nitrdgeno (véase Ecuaci6n 7.42) mientras que las restantes cloraminas sc oxidardn a éxido de nitrégeno (N,O) ¥y nitrégeno (N,) y el cloro se reducira a ion cloruro. Si se continia afiadiendo- loro, todas las cloraminas se oxidarin en el breakpoint. Teéricamente, curva del brekp se refleja en el Ejemplo 7-4, la relacién ponderal entre el cloro y el aitrégeno de loro que se d amoniacal en e} breakpoint es de 7.6: 1 do recibe el nommperatura, del noniaco [25]. Ja monoslora- tos compuestos |2 continuacién, que su veloci- Sque sca un fuerte cantidad residual duales. Los fe- ‘contenga amo- tilidad, como el a el cloro y lo satisfacer esta moniaco para puntos 4 y B co inferiores a a de estas dos n funcién de la t, algunas de Ecuacién 7.42), enitrdgeno (N,O) PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 3841 A esuccin Farmacia do claro ibe ost | i ines + y presencia ce compuasios i ycompuesis lorgonoctradee vo dentaeg [prsarosorade: Daseucien ie ost attero reine i i 2 | [estotreel organocioreabay covers op ee ee {lo seateo, mg FIGURA 7-13, Curva generalizada ob‘enida durante la cloracién al breakpoint. Las posibles reacciones responsables de la aparicién de los gases antes mencionados y de la desaparicién de las cloraminas son las siguientes (véase también la Ecuacién 7.42) ‘NH,Cl + NHCI, + HOCI = 4HCI (2.43) 4NH,Cl + 3Cl, + H,O > N, + N,O + 10HC) (44) 2NH,Cl + HOCI— N, + H,0 + 3HCL 7.45) NH,Cl+ NHCI +N, + 3HCI (7.46) La adicién de cloro més allé del breakpoint, como muestra la Figura 7-144, produciré un aumento del cloro libre disponible directamente proporcional al cloro afiadido (hipoclorito sin reaccionar). La tazén principal para aftadir suficiente cloro como para obtener cloro residual libre radiea en que se asegura que se alcanzard la desinfeccion. En ocasiones, debide a la formacién de tricloraro de nitrgeno y de sus compues- tos afines, las operaciones de cloracién al breakpoint han presentado proble- mas de olores. Le presencia de compuestos adicionales durante la cloracién da lugar a la teaccién con la alcalinidad del agua residual y, en casi todos los ‘casos, la reduccién del pH serd pequefta. La presencia de compuestos adiciona- les que reaccionen con el cloro puede alterar significativamente la forma do la carva del breakpoint, como se puede apreciar en la Figura 7-14b, La cantided de cloro que se debe afiadir para aleanzar un nivel de cloro residual determina- do revibe el nombre de demanda de cloro.382 _INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES oat 7 Tampe de comacto de 2 hors Claro residel gi & Ntebgene monica, gi eae st be 7 8 OOM Dosis de core, ma (a) pire Frampe de contacto!da 1 2 2herae 03 mgt e nites acca 03 mole nitogano oainico 70 tore resicual, mat a0 9a 1011 oti de lor, egh o) FIGURA 7-14 . Curvas da cloro residual respecto a la dosis de cloro para agua residual (Adaptado de la bibografia (25)): (a) para agua residual que contione ritrégeno en forma de armonfaco (NH,), y (0) para agua residual que contiene nitrégeno amoniacal y nitrogeno organico. Ejemplo 7-4. Cloracién al breakpoint. Determinar la relacioa ponderal estequio- métrica eatre el cloro y el nitrégeno amoniacal en el breakpoint. Solucién 1. Eseribir una relacién global para escribir el fendmeno del breakpoint. Ello se puede hacer empleando le Ecuacién 7.40 y la Ecuacin 7.45.PROCESOS QUIMICOS UNTARIOS 383. 2NH, + 2HOCI-+2NH,CI+ 24,0 2NH,Cl+ HOCI-+N, + H,0 + 3HCI INH, © SHOCI—N, + 3H,0 + 3HCI | 2. Determinar el peso molecular del amonfaco (NH,) expresado como N y del éeido hipocloroso (HOC) expresado como Ci, os nord NE Spas oS Nag 52,45 Du ean el (100) cps cal 2 is 410 expo come = 222 009 sna = 109 4 await ufc posal et dea auces aeatc Cl, _ 3709) _ 76 Na, -N7 204 71 Comentario. La relacién calculada en el paso 3 variard en cieria medida depen- diendo de las receciones concretas corzespondientes, hoy en dia todavia desconocidas, En la préctica, se ha constatado que la relacién seria entre 8:1 y 1 Generacién de acido. En la préctica, el écido clorhfdrico formado durante la cloracién (reacciéa del primer paso del Ejemplo 7-4) reaccionaré con la alcalinidad del agua residual, con lo que la cafda del pH, en la mayorfa de los casos, serd pequetia. Estequiométricamente, serdin nevesarios 14,3 mg/l de alca- linidad, expresada en forma de CaCO,, por cada 1,0 mg/l de nitrégeno amo- niacal que se oxida en el proceso de clorecién al breakpoint. En la préctica, debido a la hidrolisis del cloro, se ba podido comprobar que se precisan 15 mg[l de alcalinidad [22] Aumento de los solidos disueltos totales. Ademés de la formacion de Acido clorhidrico, los productos quimicos afiadidos para lograr la reaccién al breakpoint también contribuirén a incrementar la cantidad de sélidos disuel- tos totales en el agua residual. En aquellos casos en los que el nivel de sdlidos disueltos totales pueda ser critico respecto a las aplicaciones de reutilizacién de las aguas tratadas, el incremento producido por la cloracién al breakpoint debe ser comprobado. La coniribuci6n de sélidos disueltos totales para cada uno de los productos quimicos que pueden intervenir en la reaccién al break- point se resume en lz Tabla 7-7. La magnitud del posible aumento de slidos disneltos totales sc ilustra on el Ejemplo 11-4, en el que se considera la aplicacion de la cloraci6n al breakpoint para el control estacional del nitrs~ geno.384 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES TABLA 7-7 Efectos de la acicién de productos quimicos sobre los sdlidos disueltos totales fen la cloracion al breakpoint Incremento de sélidas disucltos totales por unidad Adicién de productos quimicos de NHN consumido Breakpoint con cloro gas 62:1 Breakpoint con hipoclorito sédico en Breakpoint con cloro gas-nevtralizacién total de la acidoz con cal (CaO) 124 Breakpoint con cloro gas-nevtralizacion total de la acidez.con hidroxido de socio (NaOH) 18:1 Factores que afecian a la eficacia desinfectante del cloro El propétito de la siguiente discusién es el andlisis de los factores mds importan- tes que afectan a la eficacia de desinfeccién del cloro, en la medida en que lo rermiten los conocimientos actuales. Estos factores incluven: (1) la eficacia ger- micida del cloro; (2) Ia eficacia germicida de los diferentes compuestos del cloro: G) la importancia de la mezela inicial; (4) la reaccién al breakpoint; (5) el tiempo de contacto; (6) las caracteristicas del agua residual, y (7) las caracteristicas de los microorganismos. Con el fin de elaborar un marco en el cual se puedan encajar «stos factores, ¢s conveniente considerar, en primer lugar, cémo se evalia hoy en dia la eficacia del proceso de cioracién y cmo se analizan los resultados. Eficacia germicida del cloro. Cuando se utiliza el cloro para la desinfec- ida del agua residual, los principales pardmeiros medibles, ademas de las variables ambientales tales como el pH o la temperatura, son el mimero de ‘organismos y el cloro residual remanente después de un pericdo de tiempo, ceterminado. El grupo de los organismos coliformes se puede determinar empleando el procedimiento del nimero més probable (NMP) 0 mediante el método de reciento en placas, como se coments en el Capitulo 3. El cloro residual (libre y combinado), se debe medir empleando el método amperoméirico, cuya mayor fiabilidad respecto a los dems métodos existentes en la actualidad ha sido probada. Ademés, permite comparar directameate los resultados de estudios independientes al ser empleado por casi todos los analizadores de cloro residual. Los resultados de numerosos ensayos han demostrado que cuando todos los pardmetros fisicos que controlan el proceso de cloracién se mantienen constantes, la eficacia germicida de la desinfeccién, medida a partir de la supervivencia bacteriana, depende principalmente del cloro bactericida residual presente, R, y del tiempo de contacto, z. Tambien se ha constatado que aumentando el valor de cualquiera de estas variables, R 0% y disminuyendo simultineamente el valor de la otra, se puede aleanzar aproxi- ‘Supervivencia del ciorovorales PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 385 madamente el mismo grado de desinfeccién. Por lo tanto, se puede conciuir que la desinfoocidn se puede expresar en funcién del valor del procucto (R x t). ‘Empleando un reactor de alimentaci6n discontinua dotado de un disposit- vo efica de agitacién de su contenido, se ha podido obtener una relacién que define le reduccién en cl niimero de organismos del efluente clorado de un proceso de tratamiento primario [25]: N, eT + 023C.) (749) rimero de organismos coliformes en el instante & ntimero de organismos coliformes en cl instante fo- C,= cloro residual medido amperométricamente en el instante de tiempo 1, mg/l. jempo de permanencia, min. Los datos a partir de los cuales se desarroilé esta teorfa se muestran en la Figu- ra7-15, y la aplicacién de la Ecuacién 7.47 se trata en los Problemes 7.10 y 7.11. feos colforenas. NIV, (earen FIGURA 7-15 ‘Supervivencia de coliformes en un reactor de alimentacién discontinua en funcién det cloro residual amperometrico y cel tiempo de contacto (intervalo de temperatura: 15-18°C) [25].vorales PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 385 madamente el mismo grado de desinfeccién. Por lo tanto, se puede conciuir que la desinfoocidn se puede expresar en funcién del valor del procucto (R x t). ‘Empleando un reactor de alimentaci6n discontinua dotado de un disposit- vo efica de agitacién de su contenido, se ha podido obtener una relacién que define le reduccién en cl niimero de organismos del efluente clorado de un proceso de tratamiento primario [25]: N, eT + 023C.) (749) rimero de organismos coliformes en el instante & ntimero de organismos coliformes en cl instante fo- C,= cloro residual medido amperométricamente en el instante de tiempo 1, mg/l. jempo de permanencia, min. Los datos a partir de los cuales se desarroilé esta teorfa se muestran en la Figu- ra7-15, y la aplicacién de la Ecuacién 7.47 se trata en los Problemes 7.10 y 7.11. feos colforenas. NIV, (earen FIGURA 7-15 ‘Supervivencia de coliformes en un reactor de alimentacién discontinua en funcién det cloro residual amperometrico y cel tiempo de contacto (intervalo de temperatura: 15-18°C) [25].386 —_INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Eficacia germicida de los diversos compuestos del cloro._ En la Figu- 1a 7-16 se presenta tna comparacién de la eficacia germicida del dcido hipo- cloroso (HOC), del ion hipoclorito (OC!) y de la monocloramina (NHC) Para un tiempo de contacto dado, o para una cantidad de cloro residual determinada, la eficacia germicida del acido hipocloroso es sustancialmente ‘mayor que la del ion hipoclorito o la de la monocloramina. Sin embargo, si el tiempo de contacto es el adecuado, la monocloramina puede ser tan efectiva como el cloro. En relacién con la Figura 7-16, es evidente que el 4cido hipocloroso constituye el medio més eficaz para evar cabo la desinfeccién. Por esta raz6n, la formacién de acido hipocloroso después de alcanzar el breakpoint mediante mezcla adecuada, es més efectiva para lograr Ja cloraci6n del agua residual. Si no es posible aftadir cloro en cantidad suficiente para lograr la reacoidn al breakpoint, se debe tener mucho cuidado en asegurar el manteni- miento del tiempo de contacto necesario, Dado el equilibrio entre el dcido hipocloroso y el ion hipoclorito, el mantenimiento del pH adecuado también ‘es importante si se desea conseguir una dosinfeccién efectiva. Acido hipodoroso Clow detectable por ans, mat oo DestructiGn del 99% dels Eco entre 2y 6° FIGURA 7-16 Comparacién de la eficacia germisida del écido hipoclorcee, ion hipoctorito y mono- ‘cloraminas, para el 99 por 100 de destruccién de E. coli entre 2 y 6°C [25]En la Figu- Acido hipo- (NHC. 0 residual sacialmente bargo, si el tan electiva hipocloroso . Por esta breakpoint del agua ograr la el manteni- el écido también PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 387 Mezcla inicial. Le importancia de la mezcla inicial como parte del proceso de cloracién es muy grande y, como tal, debe de ser tenida en cuenta. Se ha podido comprobar que la aplicacién de cloro en un régimen fuertemente turbulento (N, = 10,000) conduce a indices de mortalidad de dos érdenes de magnitud mayores a les conseguidos con la adicion de cloro directamente a un reactor de mezcla completa en condiciones de funcionamiento similares. A pesar de que la importancia de la mezcla inicial est fehacientemente compro- bada, no se conoce cl nivel de turbulencia Sptimo, aunque se consideran Tecomendables tiempos de mezcla del orden de un segundo. El proyecto y disefio de las instalaciones de mezcla se aborda en el Capitulo 9. Reaccion al breakpoint. Los aspectos basicos de la reacciSn al breakpoint y sus efectos sobre el proceso de desinfeccién ya se han tratado en este texto con anterioridad. En la siguiente discusi6n, sc trataré sobre la préctica de utilizacién Cl + SOg? + 2H* (71.49) SO, + HOC] +H,0 1 + 80,7 + 3H (7.50) cciones con cloraminas: SO, + H,O + HSO3 +H” (751) NH,Cl+ HSOy +H,O>Cl +SOj?+NHZ +H (7.52) SO, + NH,Cl+2H,0 Cl +SO;?+NHi+2H* (7.53) En la reaccion global entre el didxido de azufre y el cloro (Ee. 7.50), la relacién onderal estequiométrica entre el didxido de azufre y el cloro es de 0,9:1. En la tica, se ha podido comprobar que se necesita 1 mg/l de didxido de azuire a declorar 1 mg/l de coro residual (expresado como Cl,). Dado que las ‘eacciones del didxido de azufre con el cloro y las cloraminas son casi instan- as, el tiempo de contacto no suele ser un factor esencial. Por esta razén n0 emplean cdmares de contacto, aunque ¢s absolutamente imprescindible un lado répido y eficaz en el punto de aplicaci6n. La relacién eatre el cloro y el cloro total combinado residual antes de la decloracién es el factor392 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES determinante de si el proceso de decloracisn se completard 0 si se conseguird una decloraci6n parcial. Una relacién menor del 85 por 100 indica, normal- mente, que existe una cantidad sustancial de nitrogeno orginico que interfiere €l proceso del cloro residual libre. En la mayorfa de los casos, la decloracién con diéxido de azufre constituye tun proceso unitario muy fiable en el tratamiento del agua residual, siempre que la precisién del sistema de control de cloro residual combinado sea la adecua- da. Es conveniente evitar dosificar el didxido de azufre en exceso, no sdlo por el gasto innecesario, sino también a causa de la demanda de oxigeno que product el exceso de diéxido de azufre. La reaccién que tiene lugar entre el exceso de didxido de azulre y el oxigeno disuelto, que es una reacci6n relativa- mente lenta, obedece a le siguiente expresi6n: HSO; +050, + S03? + H* (7.54) E] resultado de esta reaccién es una reduccion del contenido de oxigeno disnelto en el agua residual, junto con un aumento de los valores medidos de la DBO, la DQO, y un posible descenso del valor de! pH. Todos estos efectos se pueden eliminar por medio de un control adecuado del sistema de decloraciéa. Las instalaciones de decloracién con didxido de azufre son parecidas a los sistemas de cloracién dabido a que el equipo del diéxido de azufre es intercam- biable con el de doracién. Los componentes de estas instalaciones sc tratan en el Capitulo 9. Los parémetros basicos de control de este proceso son: (1) una adecuada dosificacién basada en un control preciso (amperométrico) del clora residual combinado, y (2) una mezela adecuada en el punto de aplicacién del dioxide de azutre. Carbén activado. La decloracién mediante adsorcién sobre carbén activa- do proporciona una completa climinacién tanto del cloro residual libre como del combinado [22]. Cuando se emplea carbon activado en el proceso de decloracién, las teacciones que tienen lugar son las siguientes: c Reacciones con el cloro: C+ 2Cl, + 2H,0 + 4HCI + CO, (755) Reacciones con las cloraminas: C+ 2NH,Cl + 2H,0 +CO, + 2NHj + 2c" (7.58) C+ 4NHCI, +2H,0-+CO, +2N, + 8H +8Cl- sn El carbon activado granular se utiliza en filtros de gravedad 0 a presi6n. Si el carbon se va a emplear, exclusivamente, para la decloracién, este proceso debe ir precedido de otro a base de carbén activado para Ia eliminacién de otros constituyentes suscsptibles de ser climinados. En plantas de tratamiento: que emplean el carbon activado para Ia eliminacion de la materia organica, se pueden emplear para la decloracién tanto los mismos lechos como otros. diferentes. siendo factible la regeneracién del carbén, que el cloro este fendn protefnico, adsorcién pasado, el su alto co de cloro es: ara prod De acuerdo 6 0,5 mg de clom clorito de aumentar a cién de 1,0 2 Efectivi El agente desi dloro es el dié medio acuoso uun_potencial potencial germ Jos mecanisma los sistemas so de siniesisse conseguiré fica, normal- que interfiere constituye siempre que sea la adecua- no s6lo por ‘oxigeno que jugar entre el mn relativa- (754) de oxigeno imedidos de la 0s efectos se decloracisn, idas a los 3 intercam- se tratan en son: (1) una Sco) del cloro ‘aplicaciGn del ‘carbon activa- libre como i proceso de PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 393 Dado que se ha podido comprobar que la utilizacién del carbén granular en columnas es muy efectiva y flable, siempre se debe tener en cucnta a la hora de plantearse la necesidad de decloracin. Es de esperar que la principal aplicacién del carbén activado en la decloracién se dara en situaciones en las, que también scan necesarios altos niveles de climinacién de materia orgénica. 7.6_DESINFECCION CON DIOXIDO DE CLORO El di6xido de cloro es otra sustancia bactericida cuyo poder de desinfeccion es igual o superior al del cloro, y que se ha comprobado que resulta mas efectivo que el cloro cn Ia inhibicién ¢ inactivaci6n de virus. Una explicaci6n posible de este fendmeno se basa en el hecho de que una protetna, la peptona, puede adsorber el diéxido de cloro. Dado que los virus tienen un recubrimiento » protcinico, es posible que la inactivaciéa del virus venga provocada por la adsorcién del didxido de cloro en Ja superficie de dicho recubrimiento. En cl pasado, el uso del didxido de cloro no habia sido considerado viable debido a su alto coste econémico. Generaci6n del didxido de cloro La generacion del didxido de cloro debe llevarse a cabo in situ debido « que se trata de una gas inestable y explosivo. En el proceso de generacion del di6xido de cloro es necesario hacer reaccionar el clorito de sodio (NaCIO..) con cloro para producir didxido de cloro gas, de acuerdo con la siguiente reacciGa: 2NaCIO, + Cl, + 2010, + 2NaCl (758) De acuerdo con la Eeuacién 7.58, 1,34 mg de clorito de sodio reaccionan con 0,5 mg de cloro para producir 1,0 mg de didxido de cloro. Debido a que el clorito de sodio comercial suele tener el 80 por 100 de pureza, hay que aumentar a 168 mg la cantidad necesaria de clorito de sodio para la produc- cidn de 1,0 mg de didxido de sodio. Efectividad del didxido de cloro F/ agente desinfectante que se presenta en un sistema que contiene didxido de cloro es el didxido de cloro libre disuelto, La quimica del diéxido de cloro en medio acuoso no es bien conocida en la actualidad, El diéxido de cloro tiene un potencial de oxidacién extremadamente alto, lo cual puede explicar su potencial germicida, Debido a este alto potencial de oxidacién, es posible que os mecanismos bactericidas que provoca tengan que ver con la inactivacién de los sistemas de enzimas eriticos, o con la interrupciGn y destruccién de! proce- so de sintesis de proteinas.PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 393 conseguird Dado que se ha podido comprobar que la utilizacién del carbén granular a, normal- ccolumnas es muy efectiva y fiable, siempre se debe tener en cuenta a la hora gue interfiere plantearse la necesidad de decioracion. Es de esperar que la principal feacién del carbdn activado en Ia decloracién se dard en situaciones en las constituye ge también scan necesarios altos niveles de climinacién de materia orgénice. siempre que Ja adecua- eee 00 por DESINFECCION CON DIOXIDO DE CLORO foxigeno que lugar entre el in relativa- idxido de cloro es otra sustancia bactericida cuyo poder de desinfeccisn es al 0 superior al del cloro, y que se ha comprobado que resulta més efectivo ic cl cloro en la inhibicién ¢ inactivaci6n de virus. Una explicacién posible de (75a) fe fenomeno se basa en el hecho de que una proteina, la peptona, puede sésorber el didxido de cloro. Dado que los virus tienen un recubrimiento de oxigeno cfnico, cs posible que la inactivacién del virus venga provocada por la smedidos de la ‘adsorcion del didxido de cloro en la superiicie de dicho recubrimiento, En el efectos se ‘pasado, el uso del diGxido de cloro no habia sido considerado viable debido a decloracisn. 0 alto coste econdmico. se tratan en Generacion del diéxido de cloro son: (1) una co) del cloro La generacion del didxido de cloro debe llevarse a cabo in situ debide a que se plicacién del trata de una gas inestable y explosivo. En el proceso de generaciGn del diéxido de cloro es necesario hacer reaccionar el clorito de sodio (NaCIO,) con cloro para producir didxido de cloro gas, de acuerdo con la siguiente reaccién: Fearbon activa- Be ccao 2NaClO, + Cl, + 2C10, + 2NaCl (758) ‘De acuerdo con Ia Feuacién 7.58, 1,34 mg de clorito de sodio reaccionan con 0,5 mg de cloro para producir 1,0 mg de didxido de cloro. Debido a que 5H,SO, + 2HCI (7.60), A partir de la Ecuacién 7.60, se puede observar que son necesarios 2,5 mg de didxido de azufre por cada mg de didxido de cloro residual (expresado en forma de CIO,). En le practica, se suele emplear un valor de 2,7 mg/mg 7.7 _DESINFECCION CON CLORURO DE BROMO Debido a que los aspectos pricticos relacionados con Ia desinfeccién com cloruro de bromo se analizan en el Capitulo 9, la discusién que sigue = continuacién se limita a una breve descripcién de la quimica del cloruro dePROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 395 ‘bromo, un andlisis del rendimiento del cloruro de brome como desinfectante, y un estudio de los factores que pucden influir en la efectividad del proceso de Gesinfeccion mediante cloruro de bromo. Quimica del cloruro de bromo A continuaci6n se analizan las reacciones del cloruro de bromo tanto con el agua como con el amonfaco. Reacciones con el agua. La hidrélisis del cloruro de bromo en el agua produce acido hipobromoso, el mas potente germicida de los compuestos del bromo, de acuerdo con Ja siguiente ccuaciGa: BrCl + H,0 + HOBr + HCL (7.61) Como se puede observar, el cloruro de bromo se hidroliza para formar dcido hipobromoso (HOBn y cido hidrocisrico. La constante de hidrélisis del BrCl en agua vale: [HoBr}rcl] _ TEsctT 2,97 x 10° 20°C (7.62) Dade que el écido hipobromoso es un dcido débil, se disocia de acuerdo con la Siguiente ecuacion: HOBr> H* + OBr- (1.63) La siguiente expresin, derivada a partir de considleraciones termodinsmicas, se puede emplear para determiner la constante de disociacidn del 4cido hipo- bromoso [22]: [H7](OBr-J (HOB 5.24 « 10° exp (—2265/T) (7.64) donde T = temperatura, °K. Reacciones con el amoniaco, Al igual que ocurrfa con la cloracién, la bromocloracién también genera aminas halogenadas. El cloruro de bromo reaeciona con el amoniaco para formar bromaminas de la siguiente mane1 NH, + HOBr— NH,Br + H,O (7.65) NH, Br + HOBr + NHBr, + H,O (7.65) NHBr, + HOBr-—- NBr, + H,0 (267) ‘Tipicamente, las bromaminas son menos estables que las cloraminas, y se descomponen en sales de cloro y de bromo inocuas en menos de una hora.PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 395 omo, un andlisis del rendimiento del cloruro de bromo como desinfectante, y n estudio de los factores que pueden influir en la efectividad del proceso de esinfeccion mediante cloruro de bromo. los productos 0 residual, por fa vida acuética ‘loro es que no Quimica del cloruro de bromo continuacion se analizan las reacciones del cloruro de bromo tanto con el a como con el amonfaco. eacciones con el agua. La hidrélisis del cloruro de bromo en el agua ‘duce acido hipobromoso, el més potente germicida de los compuestos del romo, de acuerdo con la siguiente ecuacién: BrCl + H,0 > HOBr + HCI (761) ‘Como se puede observar, el cloruro de bromo se hidroliza para formar dcido Bipobromeso (HOB?) y dcido hidroclérico. La constante de hidrétisis del BrCl ven agua vale conseguir a una cantidad [Hops] [cl itante (depen- P eer =297x 10° 20°C (7.62) nte acudtico ambien existird Probar que Dado que ¢l écido hipobromoso es un dcido débil, se disocia de acuerdo con la siguiente ecuacion: HOBr—~ H* + OBr (7.63) La siguiente expresién, derivada a partir de consideraciones termodindmicas, Se puede emplear para determinar la constante de disociacion del acido hipo- cloro se puede ‘bromoso [22) ‘en la solucion [H*][OBr-} THOBy donde T= temperatura, °K. 5,24 * 10°® exp (-2265/7) (7.64) (759) (7.60) 4 Reacciones con el amoniaco. Al igual que ocurria con la cloracién, la jos 2,5 mg de bromocloracién también genera aminas halogenadas. El cloruro de bromo fl (expresado en ‘reacciona con el amonfaco para formar bromaminas de la siguiente manera: 7 mg/mg. NH, + HOB: NH,Br + H,0 (7.65) ‘NH,Br + HOBr—+ NHBr, + H,O (7.66) NHBr, + HOBr—+ NBr, + H,O (167) nfeccién con que sigue a cloruro de ‘Tipicamente, las bromaminas son menos estables que las cloraminas, y se descomponen en sales de cloro y de bromo inocuas en menos de una hora.306 —_INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Efectividad del cloruro de bromo ‘A posar de que, en dase 2 los datos disponibles, no es posible clasificar el Gloruro de bromo como un desinfectante de cfectividad demostrada, como el Cloro, sf parece ser que el cloruro de bromo es tan fiable, flexible y efectivo Gomo el cloro. Aunque todavia es necesario profundizar en el conocimiento del mecanismo de desinfcccién celular (debido a la similitud entre el dcido hipo- bromoso y el 4cido hipocloroso), pareve razonable suponer que se adsorbe al interior de la célula bacteriana e interrumpe la actividad enzimética critica. Se tha podido comprobar que las bromaminas son germicidas més electives que las cloramines, y se degradan a mayor velocidad. También se ha constatado que el cloruro de bromo inactiva la misma cantidad de polivirus que el cloro oon la mitad de dosis. Aunque no se han llegado a establecer valores estandar el tiempo de contacto, sf es posible afirmar que el tiempo de contacto del Glorura de bromo suele ser inferior al necesario para la desinfeccién con cloro. Un tiempo de contacto igual al del cloro deberia resultar més que adecuade para este desinfectante. Es preciso llevar a cabo esiudios més profundos para verificar las dosis de doruro de bromo necesarias para obtener effuentes de determinada calidad, para doterminar el método de aplicacién del cloruro de bromo mas eficaz Y Gfestivo, para determinar la efectividad del cloruro de bromo para los usos auniliares, y para obtener datos de campo adicionales sobre los efectos a corto y largo plazo del cloraro de bromo sobre la vide acutica en los cuerpos de agua receptores. Formacién de subproductos. Como consecuencia del proceso de desinfec cién con cloruro de bromo, también se producen otras sustancias orgdnicas bromadas. Se cree que estas sustancias orgdnicas bromadas son susceptibles de experimentar una degradacidn hidrolitica y fotoquimica, por lo que no € previsible que perduren en las aguas receptoras cantidades significativas de estos compuestos. Segtin un estudio elaborado por el Laboratorio de Investi= fgacién Medioambiental de la EPA (Duluth), se ha podido comprobar que los productos quimicos orgénivos bromados se bioacumulan en los peces expues= fos a aguas desinfectadas con cloruro de bromo. No obstante, los residuos “orginicos bromados hallados en los peces estaban presentes en concentracio= es inferiores a las de otros compusstos t6xicos (pee. PCB y clordano). Cierta mente, es necesario llevar a cabo mids estudios al respecto, debido a los escasos datos existentes y 2 la existencia de datos contradiciorios. Impacto ambiental derivado del uso de cloruro de bromo. Debido = que el cloruro de bromo y el cloro presentan muchas similitudes, ¢s de esperar Que el impacto ambiental relacionado con el empleo de cloruro de bromo se@ arecido al asociado al uso de cloro. No obstante, las investigaciones realize Sas permiten afirmar que el impacto ambiental debido al uso del cloruro de bromo es menos daflino que el derivado del uso del cloro. A pesar de ello, en Ia Hteratura técnica Telativa a los efectos tOxicos sobre la vida acudtica de laDebido a bromo sea realiza- ello, en Ta ratica de la PACCESOS QUINICOS UNITARIOS 307 presencia de bromuros residuales se preseatan conclusiones y resultados con- tradictorios. No obstante, esid comtinmente aczptado que el bromo residual es menos t6xico que el cloro residual, hecho por el cual las limitaciones propues- tas en cuanto a la presencia de bromo residual no son tan estrictas, 7.8 DESINFECCION CON OZONO El ozono fue empleado por primera vez para la desinfeccién de aguas de abastecimiento en Francia, a principios de siglo. Su uso aumentd y posterior- mente se expandi6 a diversos pafses europeos occidentales. Hoy en dfa, existen cerca de 1000 instalaciones de desinfeccién con ozono (Ia mayor parte de ellas en Europa), para el tratamiento de las aguas de abastecimiento. Un uso comin Gel ozono en estas instalaciones se centra en el control de los agentes responsa- bles de la produccién de sabores, olores y colores. A pesar de que, hist6rica- mente, su uso estaba limitado a la desinfeccién de aguas de abastecimiento, los recientes avances en materia de generacién de ozono y de la tecnologia de disolucién han permitido que el ozono se haya convertido en una posibilidad econémicamente competitiva para la desinfecciOn de las aguas residuales. En el tratamiento de las aguas residuales, el ozono también se puede cmplear para cl control de olores y para la eliminacién de materia orgénica soluble refractaria, sustituyendo al proceso de adsorcién con carbén activado. A continnaci6n, se discuten aspectos relativos a la gencracién del ozono, la efectividad del ozono como desinfectante, y la aplicacién de los procesos de ozonacién. Los aspectos récticos de la desinfeccién con ozono se analizan en el Capitulo 9. Generacién de ozono Debido 2 que el ozono es quimicamente inestable, se descompone a oxfgeao muy répidamente después de su generaci6n, lo cual obliga 2 un proceso de generaciOn in situ. El método de generacién de ozono mas eficaz del que se dispone en la actualidad es la generaci6n por descarga eléctrica (véase Fig. 7-19). El ozono se genera a partir del aire, o de oxfgeno puro, al hacer circular una corriente de alto voliaje entre dos electrodes separados por un espacio muy pequeio. La corona de alta energia que se produce con este sistema permite disociar una molécula de oxfgeno para, al juntarse con otras dos, producir dos moléculas de ozono, La corriente de gas que se produce on cl proceso puede contener entre 0,5 y 3 por 100 de ozono si se trabaja con aire, y aproximadamente el doble si se trabaja con oxigeno puro, entre 1 y 6 por 100. Qi ica del ozono Algunes de las propiedades quimicas del ozono se pueden ilustrar baséndose en sus reacciones de descomposicién, que se entiende que ticnen lugar de acuerdo con les siguientes expresiones:0, + H,0+HOs + OH” HO; + OH +2HO; ©, + HO, + HO +20, HO + HO, +H,0 + 0, Los radicales libres que se generan, el HO, y ol HO, tienen gran oxidante, y son los probables responsables de lz accidn desinfectante proceso, Estos radicales libres también tienen suficiente capacidad ond como para hacer reacciéa con otras impurezas presentes en las sob acuosas. FIGURA 7.19 Generador de ozono tipico. Efectividad del ozono El ozono es un oxidante extremadamente reactivo, y csté ampliamente acepta- do que la destrucci6n de las bacterias por ozonzcidn se produce cirectamente écbido a le desintegracién de la pared celular (lisis celular). El ozono también es un virucida muy efectivo, y, asimismo, se cnticnde que su efectividad es superior a la del cloro. La ozonacién no produce sclidos disueltos ni se ve afectada por la presencia del ion amonio ni por el pH del agua que entra en el(758) 7.69) (7.70) 71) poder te del oxidante soluciones también ividad es ini se ve entra en el PROCESOS QUIMICOS UNITARIOS 399 proceso de desinfeccidn, Por estas razones se considera la ozonacién como una alternativa viable a la cloracién o la hipocloracién, especialmente en aquellos casos en los que sea preciso declorar el agua desinfectada. Impacto ambiental de la desinfeccién con ozono. Al contrario de lo que sucede con los demas agentes desinfectantes estudiados, los efecios del ‘ozono sobre el medio ambiente son esencialmente beneficiosos. Existe infor- maci6n que indica que el ozon0 puede ser un t6xico agudo para la vida acustica. No obstante, dado que el ozono se disipa muy répidamente, nor- malmente no es de esperar que exista cantidad alguna de ozono residual en el efluente en el momento de ser descargado a los cuerpos de agua receptores. Algunas investigaciones han concluido que el ozono puede producir algunos compuestes téxicos mutagénicos o carcinégenos. No obstante, estos com- uestos son inestables, y su presencia en el agua ozonada s6lo se prolongarfa Por espacio de unos minutos. Por lo tanto, no es de suponer que estos compuestos estuvieran presentes en el efluente en el momento de la descarga a los cuerpos receptores de agua. White [25] ha concluido que el ozono colabora en la destruccién de determinadas sustancias refractarias nocivas como el fcido himico (precursor de la formacién del trihalometano) y el malatién. La formacidn de sabproductos téxicos durante la ozonacién depen- de de la dosis de ozono, del tiempo de contacto, y de los compuestos inicial- mente presentes. Existen informaciones que indiean que la ozonaciéa previa al proceso de desinfeccién por cloracién reduce Ia posibilidad de formacién de trihalometano [25]. Otras ventajas del uso del ozono. Oira de las ventajas que se deriva del empleo de ozono para la desinfeccién es que se elevard la concentracién de oxigeno disuelto del efluente, hasta valores cercanos a la concentracién de saturacién, como consecucncia de la répida descomposicén del ozono cn oxigeno. Este hecho puede permitir no tener que reairear el efluente para ‘cumplir con las limitaciones normativas de calidad del efluente relacionadas con la concentracién de oxfgeno disuelto. Es més, debido a que el ozono se descompore répidamente, no queda en el efluente ningun compuesto quitmico residual que precise ser eliminado, como ocurrfa con el cloro residual. .9 DESINFECCION CON RAYOS ULTRAVIOLETAS La desinfeocin de aguas de abastesimiento basada en la radiacién emitida por fuentes de rayos ultravioletas (UV) se ha empleado en contadas ocasiones desde principics de siglo. Aunque su primer uso se centraba en la desinfeccién de aguas de suministro de alta calidad, recientemente se ha experimentado un renovado interés cn la aplicacién de esta técnica de cara a la desinfeccién de aguas residuales. Se ha podido comprobar que una correcta dosificacién de rayos ultravioletas es tn eficaz bactericida y virucida, ademds de no contribuir a la formacién de compuestos téxicos.400 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Fuentes de radiacién ultravioleta Actualmente, el principal método de generacién de radiacién ultravicleta para Ja desinfecci6n de aguas residuales es la lampara de arco de mercurio a baja presiGn. La lampara de mercurio presenta la ventaja de que el 85 por 100 de la luz emitida es monocromitica, con una longitud de onda de 253,7 nm, valor que se halla dentro del intervalo éptimo para la obtencidn de efectos germici- das (250-270 nm). La longitud tfpica de las limparas oscila entre 0,75 y 1,5 m. con un didmetro entre 15 y 20 mm, Para producir enerafa UV, la lémpara, que conticne vapor de mercutio, se carga por contacto con un arco elkctrico. La energia generada por la excitacion del vapor de mercurio contenido en la ldmpara produce la emisiGn de rayos ultravioletas. En Ta aplicaci6n préctica de estos elementos, las kimparas pueden estar suspendidas fuera de! iquido 0 sumergidas en él. En el caso de tratarse de lémparas sumergidas, se recubren con tubos de cuarzo para evitar el efecto refrigerante del liquido que se halla a su alrededor, @ FIGURA 7-20 Instalacién tipica de radiacién UV: (a) lamparas instaladas en el canal de contacto, y (0) lémparas de UV extraidas del tanque de contacto para su limpieza (de Trojan Technologies, Ine.). Efectividad de la radiacion ultravioleta La radiacion ultravioleta constituye, mas bien, un agente desinfectante fisica que no quimico. La radiacién con longitud de onda de alrededor de 254 nm penetra la pared celular de los organismos y es absorbiéa por los matcriales celulates, incluidos el ADN y el ARN, lo cual puede impedir la reproduccion @ producir directamente la muerte de la aflula. Debido a que slo son efectivos400 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES Fuentes de radiacién ultravioleta Actualmente, el principal método de generacién de radiacién ultravicleta para Ja desinfecci6n de aguas residuales es la lampara de arco de mercurio a baja presiGn. La lampara de mercurio presenta la ventaja de que el 85 por 100 de la luz emitida es monocromitica, con una longitud de onda de 253,7 nm, valor que se halla dentro del intervalo éptimo para la obtencidn de efectos germici- das (250-270 nm). La longitud tfpica de las limparas oscila entre 0,75 y 1,5 m. con un didmetro entre 15 y 20 mm, Para producir enerafa UV, la lémpara, que conticne vapor de mercutio, se carga por contacto con un arco elkctrico. La energia generada por la excitacion del vapor de mercurio contenido en la ldmpara produce la emisiGn de rayos ultravioletas. En Ta aplicaci6n préctica de estos elementos, las kimparas pueden estar suspendidas fuera de! iquido 0 sumergidas en él. En el caso de tratarse de lémparas sumergidas, se recubren con tubos de cuarzo para evitar el efecto refrigerante del liquido que se halla a su alrededor, @ FIGURA 7-20 Instalacién tipica de radiacién UV: (a) lamparas instaladas en el canal de contacto, y (0) lémparas de UV extraidas del tanque de contacto para su limpieza (de Trojan Technologies, Ine.). Efectividad de la radiacion ultravioleta La radiacion ultravioleta constituye, mas bien, un agente desinfectante fisica que no quimico. La radiacién con longitud de onda de alrededor de 254 nm penetra la pared celular de los organismos y es absorbiéa por los matcriales celulates, incluidos el ADN y el ARN, lo cual puede impedir la reproduccion @ producir directamente la muerte de la aflula. Debido a que slo son efectivosprfctica de del liquide 0 se recubren se halla a gieza (de Trojan ectante fisico PROCESOS QUIMICOS UNTARIOS 401 Jos rayos ultravicletas que alcanzan a las bacterias, es conveniente que el agua esté libre de turbiedad, que podrfa absorber la radiacién ultravioleta y actuar como escudo de las baeterias. Se ha comprobado que la radiacidn ultravicleta no constituye un desinfectante cfectivo para aguas residuales que presentan altas concentraciones de s6lidos. A efectos pricticos, la inactivaciGn bacteriana producida por la radiacién ultravioleta se puede describir empleando una formulaci6n cinética de primer orden. Optimizaci6n del rendimiento de la radiacién ultravioleta. Detido a que la distancia a la cual la radiaci6n ultravioleta es efectiva es muy pequefia, Ja maxima efectividad en la desinfeccién se obtiene empleando el principio de a lémina fina. Para limitar la profundidad de fquido que deben penetrar los Tayos ultravioletas, la mayorfa de las unidades de tratamiento con rayos UV se construyen con una matriz de Kimparas a través de las cuales sc hace circular ¢l agua residual. Normalmente las ldmparas se instalan en el canal del efluente, Jo cual climina la necesidad de disponer de un tanque o de un canal de contacto. Es conveniente que el conjunto esté contenido una estructura cerra~ da que proteja los equipos eléctricos que se emplean para dar corriente a las lamparas de ultravioletas, Impacto ambiental del uso de radiacién ultravioleta. Pucsto quc no se trata de un agente quimico, la radiacion ultravioleta no produce residuos toxicos. No obstante, puede provocar la alteracién de determinados compues- tos quimicos. Existe el convencimiento general de que tales compuestos sc degradan a formas mds inocuas, pero es preciso ahondar mas en el conoci- miento de este tema. Por lo tanto .actualmente, es preciso considerar que la desinfeccién mediante radiacién ultravioleta no tiene efectos positives ni nega- tivos sobre el medio ambiente. 7.10 OTRAS APLICACIONES QUIMICAS Ademés de las principales aplicaciones de los productos quimicos tratadas en este capitulo, a veces existen otras posibilidades de aplicacién cn la recogida, tratamiento y evacuacion de las aguas residuales. Las aplicacio- nies mds importantes y los productos qufmicos utilizados se recogen en la Tabla 7-8. Como se puede observar, el cloro es, con mucho, el producto quimico mas cominmeate utilizado, a pesar de que el perOxido de hidrogeno estd ganando popularidad. La efectividad de las diferentes adiciones de pro- ductos quimicos depende de cada caso concreto, raz6a por Ia cual no se dispone de datos acerca de las dosificaciones éptimas. Sin embargo, como- quiera que el cloro ha sido ampliamente utilizado, se han podido establecer algunos intervalos de dosificacién representativos, que vienen incluides en el Capitulo 9.402 INGENIERIA DE AGUAS RESIDUALES TABLA 7-8 Aplicaciones adicionales de productos quimicos en la recogida, tratamiento 'y evacuacién de aguas residuales sine ab alii a es ae Producto quinico Aplicaciéa utiizado* Observaciones Mareen, ee) ee eee oe Recogida Control del crecimiento Gs H,0; Control de hongos y bactesas pro de peliculas biolSricas uctoras de peliculas biologicas Control de la corrosion (H,5) Cl, HO» 3 Control Levadlo 2 cabo por Iz des- tracciGa de HS en las alcantarilas ‘Control de Ia corrosiin (HS) FeCl, Control llevado 8 cabo mediante la precipitada de suluros Control de olores Gy Hs Os Expecialmente en cstaciones de pombeo y redes de alcamauillade de gran longitud y poce pendient ‘Tratamiento lisinacign de grasas a, Anatigo antes dela preaireacin Reduccin de la DBO Cl,, 05 COxidacion de sustandias orginicas Contot del pH KOH, CalOH),, NOH Oxidscin de sulfato eros Cl,” Produeion de sulfate fereo y coe uo ferrico Coatiol de fa cotmatacion Ch, Residval en le toberas del ditr- eflros perlacores baidor CContiol de moses en fiiros Cl, Residual en las toberas de distri percoiadores bizar Para utilizar en épocas de prolferaciéa de moseas Contr debulking Ch, H.0,, 0, ‘Medidas de contrl temporaes Oxidacion del obrensdante Ch, de digestores Control deespumasen Ch Gigesiones y tangaes Imhof! Oxidacion del amonfaco Ch CConversén del smorfaco en nitté- eno gas Contr de olores C1,1.0,,0, Osidacién de compoestes Os redsico reéactaios Evacuacién ReducciGn de bacteris Cl, HO, O, Candles alviados, aguas pluvia- les eflente de planta CContro! dolores Cis, H.0;, 0, Tr, = ceo: H,0, = pid de hidGeeo:O, = ozo: KOH = hdd deposi Ca(OH, = Noa diode caleos NaO = hdrSxio de sin WGreS0.-7H50}+ 3 CL, +2 FeCl, + FeyS0,), + 42H,0.