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Cintica e Equilbrio

Velocidade mdia de uma reao: a relao entre a variao


da quantidade ( massa, mols, molculas, volume, etc..) de
reagentes ou produtos pela variao de tempo.

a A+ b B c C + d D

Reagentes Produtos
quantidade
tempo
quantidade

tempo

Vm reagentes
Vm produtos

Velocidade mdia de uma reao, sem especificarmos a


substncia, pode ser dada pela relao entre a velocidade mdia
de consumo de reagentes ou pela velocidade mdia de formao
de produtos pelos seus respectivos coeficientes na equao
devidamente balanceada. Ex: N2 + 3 H2 2 NH3

Vreao

Vm N 2
1

Vm H 2
3

Vm NH 3
2

OBS: Em algumas faculdades (ITA), geralmente cai uma questo envolvendo


velocidade de reao onde tem-se que trabalhar com logaritmos neperianos,
matria esta, dada somente em curso universitrio. Para facilitar seus
clculos, como as questes geralmente se referem a reao de primeira ordem,
voc poder bem rapidamente usar as seguintes expresses:

Leia da Velocidade
Constante da
velocidade

d A
dt

k A

k inclinao da reta
0,693
Meia vida
k

ln2
Meia vida
k Que tambm

pode
ser
calculada
simplificadamente
por:

Fatores necessrios para que ocorra uma reao


qumica:
-afinidade entre os reagentes;
-Coliso favorvel: as colises devem acontecer com
geometria favorvel e com energia suficiente( energia
de ativao) para que ocorra a formao de uma
estrutura intermediria, chamada de complexo
ativado.
E ativao = E para que ocorra a reao E prpria dos reagentes
E at

E
Epr

E
P

Epp

H
Epp

H
P

Caminho de reao

Epr

Caminho de reao

Fatores que influenciam na velocidade das reaes:


-Superfcie de contato: reagentes triturados reagem mais
rapidamente que reagentes em barras;
-Natureza dos reagentes: reaes inicas so mais rpidas que as
moleculares;
-Temperatura: quando maior a temperatura maior a velocidade
das reaes. Aumento de temperatura favorece reaes
exotrmicas e endotrmicas, s que, favorece mais as
endotrmicas; Regra de Vant Hoff: para cada 100C de aumento a
velocidade duplica ou at triplica.
-Luz e eletricidade: algumas reaes so mais rpidas na presena
de luz, ou de eletricidade;
-Presso: um aumento de presso favorece reaes que acontecem
na fase gasosa, pois ocorrer um aumento no nmero de colises;
-Catalisador: uma substncia que aumenta a velocidade das
reaes, pois diminui a energia de ativao;
-Inibidor: so substncias que diminuem a velocidade das reaes;

Concentrao: um aumento na concentrao dos reagentes,


provoca um aumento no nmeros de colises efetivas,
aumentando a velocidade da reao. Aqui temos uma lei
chamada de :
Lei da ao das massas ou :Lei de Guldberg e Waage: Para
cada temperatura, a velocidade de uma reao diretamente
proporcional ao produto das concentraes molares dos
reagentes.

aA +bB cC +dD

v = k . [A]a .[B]b
V = velocidade em determinada temperatura
K = constante nessa temperatura
[A] e [B] = concentraes molares de A e B
a e b = expoentes determinados experimentalmente. Se a reao for
elementar ( nica etapa) iguais aos coeficientes da equao. Se a reao
for no elementar ( + de uma etapa) iguais ao coeficientes da + lenta.
Esses expoentes indicam a ordem de uma reao.
Molecularidade de uma reao: nmero mnimo de partculas dos
reagentes que devem colidir para que ocorra uma reao elementar ou
uma etapa de uma reao no elementar.

Equilbrio
Para que um sistema esteja em equilbrio, preciso que a reao ocorra
em recipiente fechado, onde vamos verificar que as reaes devero ser
reversveis. Aps atingido o equilbrio temos a sensao macroscpica que
a reao terminou, mas a nvel microscpico, ela continua, s que as
concentraes no mais se alteram porque o equilbrio dinmico, o que
forma para um lado, forma tambm para outro.

aA + bB

direta
inversa

cC + dD

V1 = k1. [A]a. .[B]b


V1
V2

V2 = k2 . [C]c[D]d

V1 = V2
c
d
k1 C c D d

C D

Kc
a
b
k 2 A B
A a B b

Kc = constante de
concentrao molar.

equilbrio

em

funo

de

Quando tratar-se de sistemas envolvendo gases,


poderemos expressar a constante de equilbrio em
funo de presses parciais:
N2 (g) + 3 H2 (g) 2 NH3 (g)

Kc

N H

NH 3 2

mols consumidos oudissociados


2
2 iniciais
mols

Kp

pN 2 pH 2

pNH 3 2

Kp = Kc . (R.T)n
Grau de equilbrio: a razo entre o nmeros de
mols de um reagente consumido e a quantidade de
mols consumidos oudissociados
mols inicial desse reagente.

mols iniciais

Tabela a ser seguida para resolvermos, os exerccios


envolvendo constante de equilbrio Kc ou Kp.

H2

+ I2

2 HI

Incio

s temos reagentes geralmente

Reage e forma

obedece a estequiometria da reao

Equilbrio

1a. 2a.

Igual a 2a.

Concentrao molar

3a./V

3a./V

Exemplo:

H2

I2

2 HI

1a.linha

2 mols

2 mols

2a.linha

0,5 mols

0,5mols

2 .0,5 mols=1,0

1,5 mols

1,0 mol

1,5/V

1,0/V

3a.linha
4a.linha

2-0,5 = 1,5mols
1,5/V

----

Deslocamento de equilbrio
N2(g) + 3 H2(g) 2 NH3 (g) + calor
4 volumes

2 volumes

Concentrao: aumento de reagentes desloca direita


retirada de reagentes desloca esquerda
aumento de produtos desloca esquerda
retirada de produtos desloca direita

Presso: aumento de presso desloca para menor volume


diminuio de presso desloca para maior volume
Temperatura : aumento de temperatura favorece mais a reao endotrmica
diminuio de temperatura favorece mais a reao exotrmica
Catalisador: no desloca um sistema em equilbrio. Faz com que o
equilbrio seja atingido mais rapidamente.

Equilbrio Inico

HA H+ + A-

BOH B+ + OH-

M 2
Ka
Ka M 2
1
2
nionizados

ninicial

M
Ka
Ka M
1
nionizados

ninicial
2

No caso de bases,
substitua Ka por Kb

Equilbrio Inico da gua

H2O H+ + OHKw = H+.OH-


Produto inico da gua
250C Kw = 10-14 [H+] = [OH-] = 10-7 mol/L

Solues cidas e bsicas


cidas
[H+] > 10-7 mol/L

[OH-] < 10-7 mol/L

pH = - log [H+]

p OH = - log [OH-]

pH < 7

p OH > 7

Bsicas
[OH-] > 10-7 mol/L

[H+] < 10-7 mol/L

p OH = - log [OH-]

pH = - log [H+]

p OH < 7

pH > 7

Ka ou Kb = M. 2

[H+] = M .

[OH-] = M.

No caso de dicidos ou dibases use = 2.M.

Hidrlise de Sais --------------------

Produto de Solubilidade------------

Soluo Tampo----------------------

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