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Propriedade peridica

dos elementos

a mais importante ferramenta que os qumicos utilizam para organizar e lembrar fatos qumicos. Como vimos no Captulo 6, a tabela peridica surge a partir de padres peridicos nas configuraes
eletrnicas dos elementos. Os elementos em uma mesma coluna contm o
mesmo nmero de eltrons em seus orbitais do nvel mais externo, ou orbitais
de valncia. Por exemplo, o O ([He]2s22p4)e o S ([Ne]3s23p4)so ambos membros do grupo 6A; a similaridade na ocupao de seus orbitais de valncia s e p
levam a similaridades de propriedades.
Entretanto, quando comparamos O e S, evidente que eles exibem diferenas tambm (Figura 7.1). Uma das principais diferenas entre os elementos
a configurao eletrnica: os eltrons mais externos de O esto no segundo
nvel, enquanto os de S esto no terceiro. Veremos que as configuraes eletrnicas podem ser usadas para explicar as diferenas, bem como as similaridades nas propriedades dos elementos.
Neste captulo, exploraremos como determinadas propriedades dos elementos variam medida que nos movemos atravs de uma linha (perodo) ou
para baixo, em uma coluna (famlia) da tabela peridica. Em muitos casos, as
tendncias dentro de uma linha ou coluna formam padres que nos permitem
determinar propriedades fsicas e qumicas.

7.1

o desenvolvimento da tabela peridica

A descoberta de novos elementos qumicos tem sido um processo de avanos desde os tempos da Antigidade (Figura 7.2). Determinados elementos,
como o ouro, aparecem na natureza na forma elementar e foram descobertos
milhares de anos atrs. Em contraste, alguns elementos so radioativos e intrinsecamente instveis. Viemos conhec-l os apenas com a tecnologia do scu10 XX.
A maioria dos elementos, apesar de estveis, est vastamente dispersa na
natureza e est incorporada em grande nmero de compostos. Por sculos os
cientistas no tinham conhecimento de sua existncia. No incio do sculo XIX,
os avanos na qumica fizeram com que ficasse mais fcil isol-los a partir de
seus compostos. Como resultado, o nmero de elementos conhecidos mais
que dobrou, de 31 em 1800 para 63 por volta de 1865.

.. O que est por


.

.
.
.
.

comea com. uma


da tabela peridica.

para o ncleo.
as tendncias
trs propriedatomos: tamanho
atmico,
de ionizao (a
energia necessria
eltrons) e a
energia ass,
eltrons).
Como parte dessa abordagem,
examinaremos tambm os tamanhos de ons e suas configura-

metlicode um elemenmstradopela tendncia


do elemento para formar ctions
e pela basicidade de seu xido
de metlico.
.
algumas diferenas nas propriedades fsicas e
qumicas de metais

Finalmente, abordamos

algumas

tendncias peridicas na qumica dos metais ativos (grupos IA e


2A) e de vrios no-metais (hidrognio e grupos 6A a 8A).

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

medida que o nmero de elementos conhecidos aumenta, os cientistas


comeam a investigar as possibilidades de classific-Ios de maneira til. Em
1869 Omitri Mendeleev, na Rssia, e Lothar Meyer, na Alemanha, publicaram
esquemas de classificao praticamente idnticos. Os dois cientistas observaram que as similaridades das propriedades fsicas e qumicas tornam a se repe, tir periodicamente quando os elementos so distribudos em ordem crescente
de massa atmica. Os cientistas daquela poca no tinham conhecimento dos
nmeros atmicos. As massas atmicas, entretanto, geralmente cresciam com
o aumento do nmero atmico, logo tanto Mendeleev quanto Meyer casualmente distriburam os elementos em ordem apropriada. As tabelas dos elementos desenvolvidas por Mendeleev e Meyer foram as precursoras da tabela
peridica moderna.
Apesar de Mendeleev e Meyer terem chegado basicamente mesma concluso sobre a periodicidade das propriedades dos elementos, a Mendeleev
so dados os crditos por desenvolver suas idias mais eficazmente e estimular mais trabalhos novos na qumica. Sua insistncia em listar os elementos
com caractersticas similares nas mesmas famlias forou-o a deixar vrios espaos em branco na tabela. Por exemplo, tanto o glio (Ga) quanto o germnio
(Ge) eram desconhecidos naquela poca. Mendeleev corajosamente previu
sua existncia e suas propriedades, referindo-se a eles como eka-alumnio e
eka-silcio, termos criados por ele mesmo para indicar abaixo de quais elementos eles aparecem na tabela peridica. Quando esses elementos foram descobertos, soube-se que suas propriedades eram muito parecidas com as previstas
por Mendeleev, como ilustrado na Tabela 7.1.
Em 1913, dois anos aps Rutherford propor o modelo atmico do tomo,
um fsico ingls chamado Henry Moseley (1887-1915) desenvolveu o conceito
de nmeros atmicos. Moseley determinou as freqncias de raios X emitidas
medida que diferentes elementos eram bombardeados com eltrons de alta
energia. Ele descobriu que cada elemento produz raios X de freqncia nica;

Figura 7.1 Tanto o oxignio


quanto o enxofre so elementos do
grupo 6A. Como tal, eles tm
muitas similaridades qumicas. Eles
tambm tm muitas diferenas,
incluindo as formas que adquirem
como elementos temperatura
ambiente. O oxignio consiste em
molculas de 2 que aparecem
como gs incolor (mostrado aqui
fechado em um recipiente de
vidro). Por outro lado, o enxofre
consiste em molculas de 58 que
formam um slido amarelo.

Figura 7.2 Tabela peridica


mostrando as datas do
descobrimento dos elementos.

~'i

Antigidad~

1735-1843

Idade Mdia-1700

1843-1886

01894-1918
1923-1961

01965-

219

ATIVIDADE

Tabelaperidica

220

Qumica: a cincia central

Propriedade

Previses de Mendeleev para o


eka-silcio (feitas em 1871)

Propriedades observadas para o


germnio (descoberto em 1886)

Massa atmica

72

Densidade (g/ cm3)


Calor especfico (J/ g K)
Ponto de fuso (DC)
Cor

5,5
0,305
Alto
Cinza-escuro

72,59
5,35
0,309
947
Branco-acinzentado

Frmula do xido

XO2
4,7

GeO2
4,70

XC14
Um pouco abaixo de 100

GeCl4
84

Densidade do xido (g/cm3)


Frmula do cloreto
Ponto de ebulio do cloreto CC)

alm disso, ele descobriu que a freqncia geralmente aumenta quando a massa atmica aumenta. Ele distribui as
freqncias de raios X em ordem atribuindo um nmero inteiro exclusivo para cada elemento, chamado nmero
atmico. Moseley identificou corretamente o nmero atmico como o nmero de prtons no ncleo do tomo e o

nmero de eltrons no tomo.

(Seo2.3)

O conceito de nmero atmico esclareceu alguns problemas nas verses anteriores da tabela peridica, que
eram baseadas na massa atmica. Por exemplo, a massa atmica do Ar (nmero atmico 18) maior que a do potssio (nmero atmico 19). Entretanto, quando os elementos so arranjados em ordem crescente de nmero atmico, em vez de ordem crescente de massa atmica, Ar e K aparecem em seus lugares corretos na tabela. Os
estudos de Moseley tornaram possvel tambm identificar os 'buracos' na tabela peridica, que levaram descoberta de novos elementos.

7.2

Carga nuclear efetiva

Para entender as propriedades dos tomos, devemos estar familiarizados no apenas com as configuraes
eletrnicas, mas tambm com a intensidade da fora de atrao entre o ncleo e os eltrons mais externos. A lei de
Coulomb de atrao indica que a fora da atrao entre as duas cargas eltricas depende da magnitude das cargas e
da distncia entre elas. ~ (Seo 2.3) Portanto, a fora de atrao entre um eltron e o ncleo depende da magnitude da carga nuclear lquida agindo no eltron e da distncia mdia entre o ncleo e o eltron. A fora de atrao
aumenta na mesma proporo que a carga nuclear, e diminui medida que o eltron se afasta do ncleo.
Em um tomo polieletrnico, cada eltron simultaneamente atrado pelo ncleo e repelido pelos outros eltrons. Em geral, existem tantas repulses eltron-eltron que no podemos analisar exatamente a situao. Entretanto, podemos estimar a energia de cada eltron considerando como ele interage com o ambiente mdiocriado
pelo ncleo e os outros eltrons no tomo. Essa abordagem permite-nos tratar cada eltron individualmente como
se ele estivesse se movendo no campo eltrico criado pelo ncleo e pela densidade eletrnica vizinha dos outros
eltrons. Esse campo eltrico equivalente ao campo gerado por uma carga localizada no ncleo, chamada carga nuclear efetiva. A carga nuclear efetiva, Zef'
ANIMAO
agindo em um eltron igual ao nmero de prtons no ncleo, Z, menos o n~'i Carga nuclear efetiva
mero mdio de eltrons, 5, que est entre o ncleo e o eltron em questo:

Zej= Z - 5

[7.1]

Como 5 representa uma mdia, no necessrio que ele seja um nmero inteiro.
Muitas das propriedades dos tomos so determinadas pela carga nuclear efetiva sofrida por seus eltrons
mais externos, ou de valncia. Qualquer densidade eletrnica entre o ncleo e um eltron mais externo diminui a
carga nuclear efetiva ?-gindo em um eltron mais externo. Diz-se que a densidade eletrnica relativa aos eltrons
mais internos blindaou protegeos eltrons mais externos da carga total do ncleo. Uma vez que os eltrons mais internos esto localizados basicamente entre o ncleo e os eltrons mais externos, eles so mais eficientes em blindar
os eltrons mais externos. Por outro lado, os eltrons de mesmo nvel dificilmente blindam uns aos outros da carga
do ncleo. Como resultado, acarganuclearefetivasofridapeloseltronsmaisexternosdeterminadabasicamente
peladiferenaentrea cargadoncleoea cargadoseltronsinternos.

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

Eltrons mais externos (352)


Cerne de [Ne] (10-)

1 Efeito combinado
. Ncleo

J = 12 - 10 = 2+

(12+)

(a)
(iJ

~ro

,..,
ro
u
'2
'o,..,

Q)
QJ
"d
ro
"d
'ijj
~
QJ
Q
O

0,5

1,0
1,5
Distncia do ncleo ()

2,0

221

Figura 7.3 (a) A carga nuclear


efetiva sofrida pelos eltrons de
valncia do magnsio depende
principalmente da carga 12+ do
ncleo e da carga 10- do cerne de
nenio. Se o cerne de nenio fosse
totalmente eficiente em blindar do
ncleo os eltrons de valncia,
cada eltron de valncia sofreria
uma carga nuclear efetiva de 2+.
(b) Os eltrons 3s tm alguma
probabilidade de estar dentro do
cerne de Ne. Como conseqncia
dessa 'penetrao', os eltrons mais
internos no so totalmente
eficientes em blindar os eltrons 35
do ncleo. Assim, a carga nuclear
efetiva sofrida pelos eltrons 35
maior que 2+.

2,5

(b)

Podemos estimar aproximadamente a carga nuclear efetiva usando a carga nuclear e o nmero de eltrons internos. O magnsio (nmero atmico 12), por exemplo, tem configurao eletrnica [Ne]352.A carga nuclear do
tomo 12+, e a camada mais interna de Ne consiste em dez eltrons. Grosso modo, esperaramos que cada eltron
mais externo sofresse uma carga nuclear efetiva de aproximadamente 12 -10 = 2+, como mostrado de modo simplificado na Figura 7.3(a). Entretanto, esse clculo subestima a carga nuclear efetiva porque os eltrons mais externos de um tomo tm muitas probabilidades de estar no cerne, como mostrado na Figura 7.3 (b). De fato, clculos
mais detalhados indicam que a carga nuclear efetiva agindo nos eltrons mais externos do Mg na realidade 3,3+.
A carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons mais externos aumenta quando passamos de elemento para elemento por um perodo da tabela. Apesar de o nmero de eltrons internos permanecer o mesmo medida que nos
movemos no perodo, a carga nuclear real aumenta. Os eltrons de nvel mais externo adicionados para contrabalanar o aumento da carga nuclear blindam uns aos outros com muito pouca eficincia. Logo, a carga nuclear efetiva aumenta progressivamente. Por exemplo, os eltrons mais internos 152do ltio (152251)blindam os eltrons mais
externos 25 do ncleo carregado 3+ com eficincia satisfatria. Conseqentemente, os eltrons mais externos sofrem carga nuclear efetiva de aproximadamente 3 - 2 = 1+. Para o berlio (1522i), a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons 25 mais externos maior; nesse caso, os eltrons mais externos blindam apenas parcialmente o outro.
Dessa forma, a carga nuclear efetiva sofrida por cada eltron 25 em torno de 4 - 2 = 2+.
Descendo em uma famlia, a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons dos nveis mais externos varia muito
menos do que varia ao longo do perodo. Por exemplo, esperaramos que a carga nuclear efetiva para os eltrons
mais externos no ltio e no sdio fosse aproximadamente a mesma, em torno de 3 - 2 = 1+ para o ltio e 11- 10 = 1+
para o sdio. Entretanto, na realidade, a carga nuclear efetiva aumenta ligeiramente medida que descemos na famlia, porque cernes de eltrons maiores so mais eficientes em blindar da carga nuclear os eltrons mais externos.
Nem por isso a pequena variao na carga nuclear efetiva ocorrida ao se descer na famlia menos relevante que o
aumento ocorrido ao longo do perodo.

7.3

Tamanhos de tomos e ons

Uma das propriedades mais importantes de um tomo ou on o tamanho. Geralmente pensamos em tomos e
ons como objetos esfricos e duros. Entretanto, de acordo com o modelo da mecnica quntica, os tomos e os ons
no tm limites pontuais definidos nos quais a distribuio eletrnica torna-se zero. '=' (Seo 6.5) As bordas dos
tomos e ons so, portanto, bastante 'vagas'. No obstante, podemos definir seus respectivos tamanhos de vrias
maneiras com base nas distncias entre os tomos em vrias situaes.

222

Qumica: a cincia central

Imagine um conjunto de tomos de argnio na fase gasosa. Quando os tomos colidem uns com os outros durante os movimentos, eles ricocheteiam, separando-se - como bolas de bilhar. Isso acontece porque as nuvens
van der Waals
eletrnicas dos tomos que esto colidindo no podem penetrar umas nas outras at certa quantidade significativa. As distncias mais prximas separando
os ncleos durante tais colises determinam o raio aparente dos tomos de argnio. Podemos chamar esses raios de raios no-ligantes de um tomo.
Quando dois tomos esto quimicamente ligados, como na molcula de
C12,existe uma interao atrativa entre eles, que os leva a uma ligao qumica.
Raio
atmico
Abordaremos a natureza de tais ligaes no Captulo 8. Para o momento, pre1
cisamos apenas compreender que essa interao atrativa coloca os dois tocovalente, "2d
mos mais prximos do que eles estariam em uma coliso no-ligante.
Figura 7.4 Ilustrao da distino
Podemos definir um raio atmico com base na distncia que separa os ncleos
entre raio atmico covalente e de
dos tomos quando eles esto quimicamente ligados. Essa distncia, chamada
van der Waals. Os valores dos raios
raio ligante, menor que o raio no-ligante, como ilustrado na Figura 7.4. Os
atmicos covalente so obtidos a
modelos de preenchimento de espao, como os da Figura 1.1 ou Figura 2.20,
partir de medidas de distncias
usam o raio no-ligante (tambm chamado raiodeVanderWaals)para determiinteratmicas em compostos
qumicos.
nar o tamanho dos tomos. Os raios atmicos ligantes (tambm chamados
raioscovalentes)so usados para determinar as distncias entre seus centros.
Os cientistas tm desenvolvido uma variedade de mtodos para medir
as distncias separando ncleos em molculas. A partir de observaes dessas distncias em muitas molculas, a
cada elemento pode ser atribudo um raio covalente. Por exemplo, na molcula de 12,observou-se que a distncia
separando os ncleos de iodo 2,66 AI. Com base nisso, podemos definir o raio covalente do iodo como 1,33 A. Similarmente, a distncia separando dois ncleos de carbono adjacentes no diamante, que uma rede slida tridimensional, 1,54 A; assim, ao raio covalente do carbono atribudo o valor de 0,77 A. OS raios de outros elementos
podem ser definidos de maneira similar (Figura 7.5). (Para o hlio e o nenio, os raios ligantes devem ser estimados
porque no existem combinaes qumicas conhecidas.)
Os raios atmicos permitem-nos estimar os comprimentos de ligao entre diferentes elementos em molcuDistribuio
eletrnica
na molcula

Raio atmico
de

las. Por exemplo,

o comprimento

da ligao Cl-

CI no Cl2 1,99 A, logo se atribui um raio de 0,99

A para

o Cl. No

composto CCl4,o comprimento da ligao C - CI 1,77 A, muito prximo da soma (0,77 + 0,99 A) dos raios atmicos para C e Cl.
Figura 7.5 Raios atmicos de ligao
para os primeiros 54 elementos da
tabela peridica. A altura da barra para
cada elemento proporcional a seu
raio, fornecendo uma vista dos raios
em 'mapa de relevos'.
o~2

lI1etiUsri
"e tI: --

<1l/".,

i/l)Siila

-<'el)tact.
a ri/ia

Lembre-se: o angstr6m
no uma unidade

(1

= 10-10m)

SI. A unidade

uma unidade mtrica conveniente

SI mais comumente

usada

para

para medidas atmicas de comprimento.

tais medidas

o picmetro

(1 pm

= 10-1

O angstr6m

m; l = 100 pm).

"

223

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

COMOFAZER7.1
O gs natural usado em aquecimentos e foges residenciais no tem cheiro. Sendo
que o vazamento de gs natural apresenta perigo de exploso ou sufocao, vrias
substncias de mau cheiro lhe so adicionadas para permitir a deteco de um vazamento. Uma dessas substncias a metilmercaptana, CH3SH, cuja estrutura est
mostrada ao lado. Use a Figura 7.5 para prever os comprimentos das ligaes C - S,
C - H e S - H nessa molcula.
Soluo
Anlise e Planejamento: foram dadas trs ligaes especficas e a lista de raios atmicos. Admitiremos que os comprimentos de ligao so a soma dos raios dos
tomos envolvidos.
Resoluo: usando os raios para C, S e H da Figura 7.5, supomos:
Comprimento da ligao C - S = raio de C + raio de S
= 0,77 + 1,02 = 1,79
Comprimento da ligao C - H = 0,77 + 0,37 = 1,14

Comprimento da ligao S - H = 1,02 + 0,37 = 1,39


Conferncia: os comprimentos de ligao, na metilmercaptana, determinados experimentalmente so C - S = 1,82 , C - H = 1,10 e S - H = 1,33 . (Em geral, os
comprimentos de ligao envolvendo o hidrognio mostram maiores desvios dos
valores previstos pela soma dos raios atmicos do que as ligaes envolvendo metais maiores.)
PRATIQUE
Usando

a Figura 7.5, faa a previso

de qual ser maior, o comprimento

de ligao

P - Br no PBr3 ou As - CI no AsCI3.
Respostas: o comprimento de ligao P - Br.

ANIMAO

Tendncias

peridicas nos raios atmicos

TeAnd~nciasperidicas: raios
atomlCos

Se examinarmos o 'mapa de ajuda' de raios atmicos na Figura 7.5, observaremos duas tendncias interessantes nos dados:
1. Em cada coluna (grupo) o nmero atmico tende a crescer medida que
descemos. Essa tendncia resulta basicamente do aumento do nmero quntico principal (n) dos eltrons
mais externos. Conforme descemos em um grupo, os eltrons mais externos passam mais tempo afastados
do ncleo, fazendo com que o tomo aumente de tamanho.
2. Em cada perodo o raio atmico tende a diminuir quando vamos da esquerda para a direita. O principal fator influenciando essa tendncia o aumento na carga nuclear efetiva (Zej) medida que nos movemos ao
longo do perodo. O aumento da carga nuclear efetiva atrai continuamente os eltrons, inclusive os mais
externos, para perto do ncleo, fazendo com que o raio diminua.
COMO FAZER7.2
Recorrendo tabela peridica, organize (tanto quanto possvel) os seguintes tomos em ordem crescente. de tamanho:
ISP,16S,33As,34Se.(Os nmeros atmicos dos elementos foram dados para ajud-Io a localiz-Ios mais rapidamente na
tabela peridica.)
Soluo
Anlise e Planejamento: dados os smbolos qumicos de quatro elementos, podemos usar suas posies relativas na
tabela peridica e as duas tendncias que acabamos de relacionar para prever a ordem relativa de seus raios atmicos.
Resoluo: observe que o P e o S esto no mesmo perodo da tabela peridica, com o S direita do P. Portanto, espera-

mos que o raio de S seja menor que o de P. (O raio diminui medida que vamos da esquerda para a direita.)
Igualmente, espera-se que o raio de Se seja menor que o de As. Observamos tambm que As est imediatamente abaixo de P e que Se est imediatamente abaixo de S. Portanto, esperamos que o raio de As seja maior que o de P e que o
raio de Se seja maior que o do S (os raios aumentam medida que descemos em grupo). A partir dessas observaes
podemos concluir que os raios seguem a seguinte relao: S < P, P < As, S < Se e Se < As. Conseqentemente, podemos
concluir que S tem o menor raio dos quatro elementos e que As tem o maior.

224

Qumica: a cincia central

Usando essas duas tendncias gerais, no podemos determinar se P ou Se tem o maior raio; indo do P para o Se na tabela peridica, devemos descer (o raio tende a crescer) e ir para a direita (o raio tende a diminuir). Na Figura 7.5 vemos
que o raio de Se (1,17 A) maior que o de P (1,10 A). Se voc examinar cuidadosamente a Figura 7.5, descobrir que
para os elementos representativos o aumento no raio na proporo que descemos na coluna tende a ser o maior efeito.
Entretanto, existem excees.
Conferncia: da Figura 7.5, temos S (1,02 A) < P(1,10 A) < Se (1,17 A) < As (1,19 A).
PRATIQUE
Coloque os seguintes tomos em ordem crescente de raios atmicos: Na, Be, Mg.
Resposta: Be < Mg < Na

Tendncias

nos tamanhos

dos ons

Os tamanhos dos ons so baseados nas distncias um do outro em compostos inicos. Como o tamanho de um
tomo, o tamanho de um on depende de sua carga nuclear, do nmero de eltrons que ele possui e dos orbitais nos
quais os eltrons de nvel mais externo localizam-se. A formao de um ction desocupa os orbitais mais extensos
em relao ao espao e tambm diminui as repulses totais eltron-eltron. Como conseqncia, os ctions so
menores que os tomos que lhes do origem, como ilustrado na Figura 7.6. O oposto verdade para ons negativos
(nions). Quando eltrons so adicionados a um tomo neutro para formar um nion, o aumento das repulses
eltron-eltron faz com que os eltrons se espalhem mais no espao. Assim, os nions so maiores que os tomos que
lhes do origem.
Para ons de mesma carga, o tamanho aumenta medida que descemos um grupo na tabelaperidica.Essa tendncia
tambm vista na Figura 7.6. medida que o nmero quntico principal do orbital mais externo ocupado de um on
aumenta, o tamanho dele prprio aumenta.
Figura 7.6 Comparaes dos raios,
em , de tomos neutros e ons para
vrios dos grupos de elementos
representativos.

Grupo IA

Grupo 2A

Grupo 3A

Be2+

Be

B3+

1,34

0,31

0,90

0,23

0,82

Na+

Na

Mg2+

Mg

A13+

AI

0,97

1,54

0,66

1,30

0,51

1,48

K+

Ca2+

Ca

Ga3+

Ga

0,99

1,74

0,62

1,26

Sr2+

Sr

In3+

In

0,81

1,44

Li+.uil

Grupo 6A
O

Grupo 7A
F

Li
0,71

Se

-..

F-

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

225

COMO FAZER7.3
Ordene os tomos e ons a seguir em ordem decrescente de tamanho: Mg2+,Ca2+e Ca.
Soluo Os ctions so menores que os tomos que lhes do origem; logo, Ca2+ menor que o tomo Ca. Como Ca est
abaixo de Mg no grupo 2A da tabela peridica, Ca2+ maior que Mg2+.Conseqentemente, Ca > Ca2+> Mg2+.
PRATIQUE
Qual dos seguintes tomos e ons o maior: S2,S ou 02-?
Resposta: S2-

A qumica e a vida

o tamanho inico faz uma GRANDEdiferena!

O tamanho inico tem importante papel na determinao


das propriedades de ons em soluo. Por exemplo, uma pequena diferena no tamanho inico normalmente suficiente para
um on metlico ser biologicamente importante e um outro no
o ser. Para ilustrar, vamos examinar a qumica biolgica do on
de zinco (Znz+)e compar-Io com o on de cdmio (Cdz+).
Lembre-se do quadro "Qumica e a vida" na Seo 2.7,
que diz ser o zinco necessrio em nossa dieta em microquantidades. O zinco parte essencal de vrias enzimas, as protenas que facilitam ou regulam as velocidades de reaes
biolgicas chave. Por exemplo, uma das mais importantes
enzimas que contm zinco a andrasecarbnca.Essaenzima
encontrada nos glbulos vermelhos do sangue. Sua funo
formar o on de bicarbonato (HC03-):
COz(aq) + H2O(I) ~

HCO3-(aq) + H+(aq)

[7.2]

Voc pode estar surpreso em saber que nosso organismo


precisa de enzima para uma reao to simples. Na ausncia
da anidrase carbnica, no entanto, o COz produzido nas clulas, quando elas esto oxidando a glicose ou outros combustveis em exerccios vigorosos, seria eliminada demasiadamente
devagar. Cerca de 20% do CO2 produzido pelo metabolismo
celular se liga hemoglobina e levado aos pulmes, onde
expelido. Cerca de 70% do CO2produzido convertido em on
de bicarbonato pela ao da anidrase carbnica. Como o CO2
foi convertido em on bicarbonato, ele se mistura ao plasma
sangneo e naturalmente passado pelos pulmes no caminho
inverso da Equao 7.2. Esses processos so ilustrados na Figura 7.7.Na ausncia do zinco, a anidrase carbnica seria inativa,
e isso resultaria em srios desequilbrios na quantidade de CO2
presente no sangue.
O zinco tambm encontrado em vrias outras enzimas,
incluindo algumas encontradas no fgado e rins. obviamente um elemento essencal. Em contraste, o cdmio, vizinho do zinco no grupo 2B, extremamente txico aos humanos. Por que esses dois elementos so to diferentes? Ambos
ocorrem como ons 2+, mas Zn2+menor que Cd2+.O raio de

Figura 7.8 A mol<:ulada anidrase arbnica


(mais esquerda) catalisa a reao entre CO2e a
gua para formar HC03-.Afita representa a
cobertura da cadeia de protena. O 'stio ativo'
da enzima ( direita) onde a reao ocorre. Os
tomos de H foram excludos para maior clareza.
Desse modo, a esfera vermelha representa o
oxignio de uma molcula de gua que est
ligada ao zinco. Agua substituda pelo CO2
na reao. Asligaes saindo dos anis de cinco
membros se unem ao stio ativo da protena.

Pulmo

Vasos sangneos

Tecido

CO2

O2

CO2

Anidrase
carbnica

Figura?]
Ilustrao do fluxo de CO2 dos tecidos para os
vasos sangUneos e,conseqentemente,
aos pulmes. Cerca
de 20% do>C:02se liga hemoglobina.e liberado nos
pulmes. Cerca de 70% onvertidopela anidrase
arbnia em ons HCO3~lqI.Jepermaneem no plasma
sangneo at uma reao reversa liberar CO2 nos pulmes.
Pequenas quantidades de CO2 simplesmente se dissolvem
no plasrpasangiheo e so .I.iberadasnos pulmes.

ZnZ+ de 0,74,0 de Cd2+de 0,95 . Essadiferel).a pode ser


a CaUsa de to dr!.mticainverso de propriedades biolgicas? Aresposta que, embora o tamanho no seja o nico fator, ele muito importante. Na enzima anidrase carbnica o
on Zn2+ encontradoligado eletrostaticamente a tomos de
protena, COmOmostrado na Figurai7.S. Ocorre que Cd2+se
liga neste meSmO lugar preferencialmente sobre Znz+,dessa
forma o substituindo. Quando Cdz"est presente em vez de
Znz+,no entanto, a.r~aodeC02 com gua no faclitada.
Mais seriamente, Cd2+~nibe reaes que so essenciais ao
funciOnamento dos rins. AlmQisso, o cdmio um veneno
cumulativo; a exposio crnica em nveis at bem baixos
por perodolongo leva ao envenenamento.

226

Qumica: a cincia central

o efeito da variao da carga nuclear nos raios inicos visto na variao dos raios em uma srie isoeletrnica
de ons. O termo isoeletrnicosignifica que os ons possuem o mesmo nmero de eltrons. Por exemplo, cada on na
srie 02-, F, Na +,Mg2+e Ae+ tem dez eltrons. A carga nuclear nessa srie aumenta continuamente na ordem listada.
(Lembre-se de que a carga no ncleo de um tomo ou on mono atmico dada pelo nmero atmico do elemento.)
Uma vez que o nmero de eltrons permanece constante, o raio do on diminui com o aumento da carga nuclear,
I medida que os eltrons esto mais fortemente presos ao ncleo:
-

Aumentando a carga nuclear~

02-

p-

Na+

1,40

1,33

0,97

Diminuindo

Mg2+
0,66

A13+
0,51

o raio inico ~

Observe as posies desses elementos na tabela peridica e tambm seus nmeros atmicos. Os nions
no-metlicos antecedem o gs nobre Ne na tabela. Os ctions metlicos esto logo aps o Ne. O oxignio, o maior
on nessa srie isoeletrnica, tem o menor nmero atmico, 8. O alumnio, o menor desses ons, tem o maior nmero atmico, 13.
COMO FAZER 7.4
Coloque os ons 52-,Cr, K+ e Ca2+em ordem decrescente de tamanho.
Soluo Essa uma srie isoeletrnica de ons, com todos eles tendo 18 eltrons. Em tais sries, o tamanho diminui
conforme a carga nuclear (nmero atmico) do on aumenta. Os nmeros atmicos dos ons so 5 (16), CI (17), K (19) e
Ca (20). Portanto, os ons diminuem de tamanho na ordem: 52-> cr > K+> Ca2+.
PRATIQUE
Qual dos seguintes
Resposta:

ons o maior, Rb +, 5r2+ ou y3+?

Rb +

7.4
.

~,

ANIMAES
Ganho e perda de eltrons,
Energia de ionizao, Tendncias
peridicas: energia de ionizao

ATIVIDADE

Energia de ionizao

A facilidade com que os eltrons podem ser removidos de um tomo um


indicador importante do comportamento qumico dele. A energia de ionizao
de um tomo ou on a mnima necessria para remover um eltron de um tomo ou on gasoso isolado em seu estado fundamental. A primeira energia de ionizao, lI' a energia necessria para remover o primeiro eltron de um tomo
neutro. Por exemplo, a primeira energia de ionizao para o tomo de sdio a
energia necessria para o seguinte processo:

Energia de lonizao

Na(g) ~

Na+(g) + e-

[7.3]

A segunda energia de ionizao,l2' a energia necessria para remover o segundo "eltron, e assim por diante,
para remoes de eltrons adicionais. Portanto, l2'para o tomo de sdio, a energia associada com o seguinte processo:
Na+(g) ~

Na2+(g) + e-

[7.4]

Quanto maior a energia de ionizao, mais difcil a remoo de um eltron.


Variaes

nas energias

de ionizao

sucessivas

As energias de ionizao para os elementos do sdio at o argnio esto relacionadas na Tabela 7.2. Observe
que elas aumentam qe magnitude medida que os eltrons so removidos: II < l2 < l3 etc. Essa tendncia ocorre
porque, com cada remoo sucessiva, um eltron afastado de um on cada vez mais positivo, necessitando, por
isso, de cada vez mais energia.
A segunda caracterstica importante da Tabela 7.2 o aumento brusco na energia de ionizao, que ocorre
quando
um eltron do nvel22mais interno removido. Por exemplo, considere o silcio, cuja configurao eletrnica
'
22622
e 1s 2s 2p 3s 3p ou [N] e 3s 3p .

227

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

Valores das energias de


Elemento

11

Na

496

Mg
AI

738

1.450

578

1.820

Si

786

1.580

1.012

1.900

1.000

2.250

27.100

CI

1.251

2.300

11.000

Ar

1.521

2.670

12

13

14

15
eltrons

'"";,;,,;;;,,;;;;,,,

5.770

16

17

dos nveis mais internos

7.240

12.000

As energias de ionizao aumentam continuamente de 786para 4.360kJ/ moI para a perda de quatro eltrons
nos subnveis. A remoo do quinto eltron, que vem do subnvel2p, requer uma quantidade muito maior de energia: 16.100 kJ/mol. O grande aumento da energia ocorre porque os eltrons 2p do nvel mais interno esto muito
mais prximos do ncleo e sofrem carga nuclear efetiva maior que os eltrons 3s e 3p do nvel de valncia.
Cada elemento exibe um aumento maior na energia de ionizao quando os eltrons so removidos de seu cerne de gs nobre. Essa observao ampara a idia de que apenas os eltrons mais externos, aqueles alm do cerne de
gs nobre, esto envolvidos no compartilhamento e transferncia de eltrons que do origem s ligaes e reaes
qumicas. Os eltrons mais internos esto ligados muito fortemente ao ncleo para serem perdidos pelo tomo ou
at compartilhados com outro tomo.
COMO FAZER7.5
Trs elementos esto indicados na tabela peridica esquerda. Baseado em suas
localizaes, determine qual ter a segunda maior energia de ionizao.

hmwD
EEHHHHHHj

Soluo
Anlise e Planejamento: as localizaes dos elementos na tabela peridica permitem-nos determinar as configuraes eletrnicas dos elementos. As maiores energias
de ionizao envolvem a remoo dos eltrons mais internos. Portanto, devemos
procurar primeiro por um elemento com apenas um eltron no nvel mais externo.
Resoluo: o elemento no grupo IA (Na), indicado pelo quadrado vermelho, tem
apenas um eltron mais externo. A segunda energia de ionizao desse elemento
est associada, conseqentemente, com a remoo de um eltron do cerne. Os outros elementos indicados tm dois ou mais eltrons mais externos. Portanto, o sdio tem a segunda maior energia de ionizao.
Conferncia: se consultarmos um manual de qumica, do tipo CRC Handbook of
Chemistry and Physics, encontraremos os seguintes valores para as segundas energias de ionizao (I2) dos elementos: Ca (1.145kJ/mol) < S (2.251kJ/mol) < Na
(4.562 kJ/mol).
PRATIQUE
Quem ter a maior terceira energia de ionizao, Ca ou S?
Resposta: Ca, porque a terceira energia de ionizao um eltron de cerne.

Tendncias

peridicas nas primeiras energias de ionizao

Temos visto que a energia de ionizao para certo elemento aumenta medida que removemos eltrons sucessivamente. Quais as tendncias que observamos nas energias de ionizao conforme passamos de um elemento
para outro na tabela peridica? A Figura 7.9mostra um grfico de 11versusnmero atmico para os primeiros 54
elementos. As imp(')rtantes tendncias so como se seguem:
1. Em cada perodo, 11geralmente aumenta com o aumento do nmero atmico. Os metais alcalinos tm a
menor energia de ionizao em cada perodo e os gases nobres, as maiores. Existem pequenas irregularidades nessa tendncia que abordaremos em breve.

2. Em cada grupo a energia de ionizao geralmente

diminui

com o aumento

do nmero

atmico. Por exem-

plo, as energias de ionizao dos gases nobres seguem a seguinte ordem He > Ne > Ar > Kr > Xe.

228

Qumica: a cincia central

Figura 7.9

Primeira energia de

2500. He

ionizao versus nmero atmico.

Os pontos vermelhos marcam o


incio de um perodo (metais
alcalinos), e os pontos azuis, o fim
de um perodo (gases nobres).
Os pontos verdes indicam os
elementos situados entre os metais

]
"g

2000

loj
U"

alcalinos e os gases nobres ao


longo de cada perodo da tabela
peridica.

Ne

Ar
1500

.~
.9

(l)
"1j
oj

~,

'5'0 1000
....
(l)
~
(l)
oj
....
'Q1

500

.<::

p.,

Li
K

Rb

ATIVIDADE
Primeiras energias de ionizao

o
O

10

20
30
Nmero atmico

40

50

3. Os elementos representativos apresentam uma maior faixa de valores de II que os elementos metlicos de
transio. Em geral, as energias de ionizao dos elementos de transio aumentam vagarosamente na medida em que vamos da esquerda para a direita em um perodo. Os metais do bloco f, os quais no esto
mostrados na Figura 7.9, tambm apresentam apenas uma pequena variao nos valores de lI'
Informaes adicionais sobre as tendncias peridicas nas primeiras energias de ionizao dos elementos representativos so ilustradas na Figura 7.10.
Normalmente, os menores tomos tm energias de ionizao maiores. Os fatores que influenciam o tamanho
atmico tambm influenciam as energias de ionizao. A energia necessria para remover um eltron de um nvel
mais externo depende tanto da carga nuclear efetiva quanto da distncia mdia do eltron ao ncleo. medida
que essa atrao aumenta, torna-se mais difcil remover o eltron e, assim, a energia de ionizao aumenta.
Figura 7.10 As primeiras energias
de ionizao para os elementos
representativos nos primeiros seis
perodos. A energia de ionizao
geralmente aumenta da esquerda
para a direita e diminui de cima
para baixo. A energia de ionizao
do astato no foi determinada.
~

]
"g
o

2500

2000

loj

~
1500
N

:~

1000

(l)
"1j

;~o
~Cl,

oj

'5'0
....
(l)
~
i:I<

O
.~

&66
'
~
~

'r'

,,-

.0~'Y
,,-,""

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

229

Conforme nos movemos por um perodo, existe tanto aumento na carga nuclear efetiva quanto diminuio no raio
atmico, fazendo com que a energia de ionizao aumente. Entretanto, proporo que descemos em uma coluna,
o raio atmico aumenta, enquanto a carga nuclear efetiva varia pouco. Portanto, a atrao entre o ncleo e os eltrons diminui, provocando diminuio na energia de ionizao.
As irregularidades dentro de um dado perodo so um ~ouco sutis, mas so explicadas facilmente. Por exemplo, a diminuio na energia de ionizao do berlio ([He]2s ) ao boro ([He]2s22pl)ocorre porque os eltrons no orbital preenchido 2s so mais eficientes em blindar os eltrons no subnvel 2p do que so em se blindarem. Essa
essencialmente a mesma razo pela qual os orbitais 2p de tomos polieletrnicos apresentam energia mais alta que
o 2s (Figura 6.22). A diminuio na energia de ionizao quando passamos do nitrognio ([He]2s22p3)para o oxignio ([He~2s22p4) relativa repulso dos eltrons emparelhados na configurao p4.(Lembre-se de que, de acordo
com a regra de Hund, cada eltron na configurao p3 localiza-se em diferentes orbitais p.)
COMO FAZER 7.6
Recorrendo a uma tabela peridica, ordene os seguintes tomos em ordem crescente de primeira energia de ionizao:
Ne, Na, P, Ar, K.
Soluo
Anlise e Planejamento: foram dados os smbolos qumicos de cinco elementos. Para coloc-Ios em ordem crescente
de primeira energia de ionizao, precisamos localizar cada elemento na tabela peridica. Podemos, ento, usar as posies relativas e as tendncias nas primeiras energias de ionizao para determinar suas ordens.
Resoluo: a energia de ionizao cresce conforme vamos da esquerda para a direita em um perodo. Ela diminui
medida que descemos um grupo. Uma vez que Na, P e Ar esto no mesmo perodo da tabela peridica, esperamos
que II varie na ordem
Na < P < Ar
Como Ne est acima de Ar no grupo SA, esperamos que Ne exiba a maior primeira energia de ionizao:
Ar < Ne
Da mesma maneira, K o metal alcalino diretamente abaixo de Na no grupo IA, de forma que esperamos que a II para
o K seja menor que aquela para o sdio:
K<Na
A partir dessas observaes, conclumos que as energias de ionizao seguem a seguinte ordem:
K < Na < p < Ar < Ne
Conferncia: os valores mostrados na Figura 7.10 confirmam essa previso.
PRATIQUE
Baseado nas tendncias abordadas nesta seo, determine qual dos seguintes tomos - B, AI, C ou Si - tem a menor
primeira energia de ionizao e qual tem a maior.
Resposta: o AI tem a mais baixa, e o C, a mais alta.

Configuraes

eletrnicas

de ons

Quando eltrons so removidos de um tomo para formar um ction, eles so sempre removidos primeiro do
orbital com o maior nmero quntico principal disponvel, n. Por exemplo, quando um eltron removido de um
tomo de ltio (ls22s\ o eltron 2s1que removido:
Li (ls22s1)=> Lt (li)
Da mesma forma, quando dois eltrons so removidos do Fe ([Ar]3d64s2),eles so os eltrons 4s2:
Fe ([Ar]3d64s2)=> Fe2+([Ar]3d6)
Se um eltron adicional removido, formando Fe3+,ele vir de um orbital3d porque todos os orbitais com n = 4
esto vazios:
Fe2+([Ar]3d6) => Fe3+ ([Ar]3d5)

Pode parecer estranho que os eltrons 4s sejam removidos antes dos eltrons 3d na formao de ctions de metais de transio. Afinal, quando escrevemos as configuraes eletrnicas, os eltrons 4s so adicionados antes dos

230

Qumica: a cincia central

eltrons 3d. Entretanto, ao escrever as configuraes eletrnicas para os tomos, estamos utilizando um processo
imaginrio no qual passamos pela tabela peridica de um elemento para outro. Ao fazer isso, no estamos apenas
adicionando um eltron, mas tambm um prton ao ncleo, para que a identidade do elemento mude. Na ionizao no revertemos esse processo porque os eltrons, mas no os prtons, so removidos.
Quando os eltrons so adicionados a um tomo para formar um nion, eles so adicionados a um orbital vazio ou parcialmente preenchido com os mais baixos valores de n disponveis. Por exemplo, quando um eltron
adicionado a um tomo de flor para formar um on P-, o eltron entra em uma vaga remanescente no subnvel2p:
P (ls22s22p5)=> F (ls22s22p6)

COMO FAZER7.7
Escreva as configuraes eletrnicas para (a) o on Ca2+;(b) o on C03+e (c) o on 52-.
Soluo
Anlise e Planejamento: pede-se para escrever as configuraes eletrnicas para vrios ons. Para fazermos isso, primeiro escrevemos a configurao eletrnica do tomo original. Ento removemos os eltrons para formar os ctions
ou adicionamos eltrons para formar os nions. Os eltrons so anteriormente removidos dos orbitais com maiores valores de n. Eles so adicionados a um orbital vazio ou parcialmente preenchido com os menores valores de n.
Resoluo: (a) O clcio (nmero atmico 20) tem configurao eletrnica de:
Ca: [Ar]452
Para formar um on 2+, os dois eltrons mais externos devem ser removidos fornecendo um on que isoeletrnico com:
Ar: Ca2+:[Ar]
(b) O cobalto (nmero atmico 27) tem configurao eletrnica de:
Co: [Ar]3d7452
Para formar um on 3+, trs eltrons devem ser removidos. Como abordado no texto anterior a este quadro, os eltrons 45 so removidos antes dos eltrons 3d. Conseqentemente, o on C03+tem configurao eletrnica de:
C03+: [Ar]3d6

(c) O enxofre (nmero atmico 16) tem configurao eletrnica de:


5: [Ne]3hp4
Para formar um on 2-, dois eltrons devem ser adicionados. Existe espao para dois eltrons adicionais nos orbitais
3p. Portanto, o on 52-tem configurao eletrnica de:
52-:[Ne]3i3p6 = [Ar]
PRATIQUE
Escreva a configurao eletrnica para (a) o on Ga3+;(b) o on Cr3+e (c) o on Br-.
Respostas:

(a)

[Ar]3d1O;

(b)

[Ar]3d3;

(c) [Ar]3d1O4524p6

= [Kr]

7.5 Afinidades eletrnicas


A energia de ionizao mede a energia associada com a remoo de eltrons de um tomo para formar ons carregados positivamente. Por exemplo, a primeira energia de ionizao do CI(g), 1.251 kJImol, a variao de energia associada com o seguinte processo:

~,

ANIMAO
Afinidades eletrnicas

Energia de ionizao:Cl(g)

Ct+(g) + e-

t:,.E

= 1.251 kJ/mol

[7.5]

[Ne]3s'3p5 [Ne]3s'3p'

o valor positivo da energia de ionizao significa que a energia deve ser fornecida ao tomo para que o eltron
seja removido.
Alm disso, muitos tomos podem ganhar eltrons para formar ons carregados negativamente. A variao de
energia que ocorre quando um eltron adicionado a um tomo gasoso chama-se afinidade eletrnica porque ela
mede a atrao, ou afinidade,de um tomo pelo eltron adicionado. Para muitos tomos, a energia liberada quan-

,
,;
j

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

2A

3A

4A

5A

6A

8A

231

Figura 7.11 Afinidades


eletrnicas em kJlmol para os
elementos representativos dos
primeiros cinco perodos da tabela
peridica. Quanto mais negativa a
afinidade eletrnica, maior a
atrao do tomo por um eltron.
Uma afinidade eletrnica> O
indica que o on negativo mais
alto em energia que o tomo ou o
eltron separadamente.

do um eltron adicionado. Por exemplo, a adio de um eltron ao tomo de cloro acompanhada por uma variao de energia de -349 kJ/mol, o sinal negativo indicando que a energia liberada durante o processo.
Conseqentemente, dizemos que a afinidade eletrnica do Cl -349 kJ/moe
Afinidade eletrnica: Cl(g) + e- ~

cr(g)

[NeJ3s'3p6

[NeJ3s'3p64s1

f"E

= -349 kJ/ moI

[7.6]

importante entender as diferenas entre energia de ionizao e afinidade eletrnica: a energia de ionizao

mede a facilidade com que um tomo perdeum eltron, enquanto a afinidade eletrnica mede a facilidade com que
um tomo ganha um eltron.
Quanto maior a atrao entre determinado tomo e um eltron adicionado, mais negativa ser a afinidade eletrnica do tomo. Para alguns elementos, como os gases nobres, a afinidade eletrnica tem valor positivo, significando que o nion tem energia mais alta do que os tomos e eltrons separados:
Ar(g) + e-

[Ne J3s'3p6

Ar-(g)

f"E > O

[7.7]

[Ne]3s'3p64s'

Como f"E > O,o on Ar- instvel e no se forma.


A Figura 7.11 mostra as afinidades eletrnicas para os elementos representativos dos primeiros cinco perodos
da tabela peridica. A afinidade eletrnica, geralmente, torna-se cada vez mais negativa proporo que caminhamos em direo aos halognios. Os halognios, que tm um eltron a menos
para preencher completamente o subnvel p, apresentam as afinidades eletrniANIMAO
Tendncias peridicas:
cas mais negativas. Ao ganhar um eltron, um tomo de halognio forma um ..
afinidade eletrnica
on negativo estvel que tem a configurao de um gs nobre (Equao 7.6).
Entretanto, a adio de um eltron a um gs nobre necessitaria que esse eltron
fosse colocado em um subnvel de mais alta energia (Equao 7.7). Ocupar um subnvel de mais alta energia energeticamente muito desfavorvel; assim, a afinidade eletrnica altamente positiva. As afinidades eletrnicas do
Be e do Mg so positivas pela mesma razo; o eltron adicionado estaria localizado em um subnvel p anteriormente vazio que de mais alta energia.
As afinidades eletrnicas dos elementos do grupo 5A (N, P, As, Sb) so tambm interessantes. Uma vez que esses elementos tm subnveis p preenchidos pela metade, o eltron adicionado deve entrar em um orbital que j est
ocupado, resultando em repulses eltron-eltron maiores. Como resultado, esses elementos tm afinidades eletrnicas que so ou positivas (N) ou menos negativas que as de seus vizinhos esquerda (P, As, Sb).
As afinidades eletrnicas no variam muito medida que descemos um grupo. Por exemplo, considere as afinidades eletrnicas dos halognios (Figura 7.11). Para o F, o eltron adicionado entra em um orbital2p, para o cloro
em um orbital3p, para o Br em um orbital4p, e assim por diante. Conforme passamos do F para o I, dessa forma reduzindo as repulses eltron-eltron. Uma atrao eltron-ncleo , portanto, contrabalanada por menores repulses eltron-eltron.

Duas convenes de sinal so usadas para a afinidade eletrnica. Na maioria dos livros introdutrios, incluindo este, a conveno
de sinal termodinmico
usada da seguinte maneira: um sinal negativo indica que a adio de um eltron um processo
exotrmico, como na afinidade eletrnica dada para o cloro, -349 kJ Imo!. Historicamente, entretanto, a afinidade eletrnica tem
sido definida como a energia liberada quando um eltron adicionado a um tomo ou on gasoso. Como 349 kJ I moi so liberados
quando um eltron adicionado ao Cl(g), a afinidade eletrnica por essa conveno seria +349 kJ I mo!.

232

Qumica: a cincia central


Aumento no carter metlico

IA
1
o
.;:;
~....
Q)
Ei
....
Q)
,-:;j
....
e<j

o
~
o
....
~

Q)
Ei
;j

rn

8A
18

19
K

2A
2
4
Be
12
Mg
20
Ca

3B
3
21
Se

4B
4
22
Ti

5B
5
23
V

6B
6
24
Cr

7B
7 /8
25
26
Mn Fe

9
27
Co

10
28
Ni

37
Rb

38
Sr

39
Y

40
Zr

41
Nb

42
Mo

43
Te

44
Ru

45
Rh

46
Pd

55
Cs

56
Ba

71
Lu

72
Hf

103 104
Lr
Rf

75
Re
107
Bh

77
Ir

88
Ra

74
W
106
Sg

76
Os

87
Fr

73
Ta
105
Db

108
Hs

58
Ce

59
Pr

60
Nd

90
Th

91
Pa

92
U

3
Li
11
Na

Metais
Metalides

D
Figura 7.12

7.6

57
La
89
Ae

8B

3A
13
5
B

4A
14
6
C

5A
15
7
N

6A
16
8
o

7A '2
17 He
9
10
F
Ne

lB
11
29
Cu

2B
12
30
Zn

13
AI

14
Si

15
P

16
S

17
Cl

18
Ar

31
Ga

32
Ge

33
As

34
Se

35
Br

36
Kr

48
Cd

49
In

50
Sn

51
Sb

52
Te

53
I

54
Xe

78
pt

47
Ag
79
Au

81
TI

82
Pb

83
Bi

84
Po

85
At

86
Rn

109
Mt

110

111

80
Hg
112

61
Pm

62
Sm

63
Eu

64
Gd

65
Tb

93
Np

94
Pu

95
Am

96
Cm

97
Bk

114

116

66
Dy
98
Cf

67
Ho

68
Er

69
Tm

70
Yb

99
Es

100
Fm

101
Md

102
No

No-metais

Tabela peridica, mostrando metais, metalides, no-metais e tendncias no carter metlico.

Metais, no-metais e metalides

Os conceitos de raios atmicos, energias de ionizao e afinidades eletrnicas so propriedades de tomos


individuais. Com a exceo dos gases nobres, entretanto, nenhum dos elementos existe na natureza como tomo individual. Para se obter um entendimento mais amplo das propriedades dos elementos, devemos tambm examinar
as tendncias peridicas que envolvem conjuntos grandes de tomos.
Os elementos podem ser agrupados de modo mais amplo nas categorias de metais, no-metais e metalides.
~
(Seo 2.5) Essa classificao mostrada na Figura 7.12. Aproximadamente trs quartos dos elementos so metais, situados na parte esquerda e no meio da tabela. Os no-metais esto localizados no canto direito superior, e os
metalides entre os metais e os no-metais. O hidrognio, localizado no canto esquerdo superior, um no-metal.
Essa a razo pela qual o hidrognio colocado parte dos elementos do grupo IA. Algumas das propriedades
distintas dos metais e dos no-metais esto resumidas na Tabela 7.3.
Quanto mais um elemento exibe as propriedades fsicas e qumicas de metais, maior seu carter metlico.
Similarmente, podemos falar de carterno-metlicode um elemento. Como indicado na Figura 7.12, o carter metlico geralmente aumenta proporo que descemos em uma coluna da tabela peridica e diminui medida que
vamos da esquerda para a direita em um perodo. Vamos agora examinar a relao mais prxima que existe entre
as configuraes eletrnicas e as propriedades dos metais, no-metais e metalides.
Metais
Muitos elementos metlicos exibem um lustro brilhoso caracterstico de metais (Figura 7.13).Os metais conduzem
calor e eletricidade. So maleveis (podem ser transformados em folhas finas) e dcteis (podem ser transformados em
fios).Todos so slidos temperatura ambiente com exceodo mercrio (ponto de fuso = -39 C),que um lquido. Dois
deles fundem-se a temperaturas um pouco acima da temperatura ambiente: csio a 28,4 C e glio a 29,8 e. No outro
extremo, muitos metais fundem a temperaturas muito mais altas. Por exemplo, o cromo funde a 1.900 De.

Metais

No-metais

Tm brilho; vrias cores, embora a maioria seja prateada.


Os slidos so malev,eis e dcteis.

No tm brilho; vrias cores.

Bons condutores de calor e eletricidade.


Muitos xidos metlicos so slidos inicos bsicos.

Slidos so geralmente quebradios; alguns so duros e


outros macios.
Pobres condutores de calor e eletricidade.
Muitos xidos no metlicos so substncias moleculares
que formam solues cidas.

Tendem a formar ctions em solues aquosas.

Tendem a formar nions ou oxinions em solues aquosas.

233

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

Os metais tendem a ter baixas energias de ionizaoe, portanto, tendem aformar ons
positivos com relativa facilidade. Como resultado, os metais so oxidados (perdem eltrons) quando sofrem reaes qumicas. A relativa facilidade de oxidao dos metais comuns foi discutida anteriormente, na Seo 4.6. Como observamos na ocasio, muitos metais so oxidados por uma variedade de substncias comuns, incluindo O2 e cidos.
A Figura 7.14 mostra as cargas de alguns ons comuns. Como observamos
na Seo 2.7, as cargas dos metais alcalinos so sempre 1+ e as dos metais alcalinos terrosos, sempre 2+ em seus compostos. Para cada um desses grupos, os
eltrons.s mais externos so facilmente perdidos, gerando uma configurao
eletrnica de gs nobre. As cargas dos ons de metais de transio no seguem
um padro bvio. Muitos ons de metais de transio tm cargas 2+, mas 1+ e
3+ so tambm encontradas. Um dos aspectos caractersticos dos metais de
Figura7.13 Objetos metlicos
transio que eles podem formar mais de um on positivo. Por exemplo, o so rapidamente reconhecidos por
ferro pode ser 2+ em alguns compostos e 3+ em outros.
seu brilho caracterstico.
Os compostos de metais e no-metais tendem a ser substncias inicas.Por exemplo, muitos xidos metlicos e haletos metlicos so slidos inicos. Para ilustrar, a reao entre o nquel metlico e o oxignio produz xido de nquel, um slido inico contendo ons Ni2+e 02-:
2Ni(s) + 2(g) ~

[7.8]

2NiO(s)

Os xidos so particularmente importantes devido grande abundncia de


oxignio em nosso ambiente.
Muitos xidos metlicos sobsicos.Os que se dissolvem em gua reagem para
formar hidrxidos, como nos seguintes exemplos:
xido metlico + gua

ff

ANIMAO

..

Tendncias peridicas:
comportamento cido-base
de xidos

hidrxido metlico

NazO(s) + H2O(l) ~

[7.9]

2NaOH(aq)

CaO(s) + HzO(l) ~

[7.10]

Ca(OH}z(aq)

A basicidade dos xidos metlicos deve-se ao on xido, que reage com gua de acordo com as seguintes reaes inicas simplificadas:
02-(aq) + HzO(l) ~

Os xidos metlicos demonstram


como ilustrado na Figura 7.15:

[7.11]

20H-(aq)

tambm suas basicidades reagindo com cidos para formar sais e gua,

xido metlico + cido

NiO(s) + 2HCl(aq)

NiCI2(aq) + HZO(l)

sal + gua
[7.12]

IA

EJ

7A
2A

3A

4A

U+
Na+

Mg2+

K+

Ca2+

Rb+

Sr2+

Cs+

Ba2+

Metais de transio
Cr3+ Mn2+

Al3+

5A

6AE

N3-

02-

F-

p3-

S2-

Cl-

Se2-

Br-

Te2-

r-

Fe2+
Cu+
C02+ Ni2+
Zn2+
F+
Cu2+

Pt2+

Ag+ Cd2+

Sn2+

Au+ Hg+
Au3+ Hg2+

Pb2+

Bi3+

8A

G
A
S
E
S
N
O
B
R
E
S

Figura 7.14 As cargas de alguns ons comuns encontrados em compostos inicos. Note que a linha em escada que divide
os metais dos no-metais tambm separa ctions de nions.

234

Qumica: a cincia central

Figura 7.15 (a) xido de nquel


(NiO), cido ntrico (HN03) e
gua. (b) NiO insolvel em gua,
mas reage com HNO3 para formar
uma soluo verde de Ni(NO3)2'

NiO
(a)

(b)

Contrariamente, veremos em breve que os xidos no-metlicos so cidos, dissolvendo-se em gua para formar solues cidas e reagindo com bases para formar sais.
COMO FAZER7.8
(a) Voc esperaria o xido de alumnio ser um slido, um lquido ou um gs temperatura ambiente? (b) Escreva a
equao qumica balanceada para a reao do xido de alumnio com cido ntrico.
Soluo
Anlise e Planejamento: so questionadas algumas propriedades fsicas e qumicas do xido de alumnio, um composto de um metal e um no-metal.

Resoluo: (a)Uma vez que o xido de alumnio um xido de um metal, supomos que ele sejaum slido inico.De
fato ele e tem um alto ponto de fuso, 2.072 e.
(b) Em seus compostos o alumnio tem carga 3+, Ae+; o on xido 02~.Conseqentemente, a frmula do xido de alumnio A12O3'Os xidos metlicos tendem a ser bsicos e, portanto, reagir com cidos para formar sais e gua. Nesse
caso, o sal nitrato de alumnio, AI(N03)3' A equao qumica balanceada :
AIP3(s) + 6HNOiaq) ~
2AI(N03Maq) + 3H20(l)
PRATIQUE
Escreva a equao qumica balanceada para a reao entre o xido de cobre(II) e o cido sulfrico.
Resposta: CuO(s) + H2SO4(aq)~
CuS04(aq) + HP(l)

No-metais
Os no-metais variam muito na aparncia(Figura 7.16). Eles no so brilhantes e, geralmente, so pobres condutores de calor e eletricidade. O ponto de fuso freqentemente mais baixo que o dos metais (apesar de o diamante,
uma forma do carbono, fundir-se a 3.570 C). Sete no-metais existem sob condies ordinrias como molculas diatmicas. Cinco deles so gases (Hz' Nz' z' Fz e Clz), um um lquido (Brz)e um um slido voltil (Iz).Os outros
no-metais so slidos que podem ser duros como o diamante ou maleveis
como o enxofre.
Por causa de suas afinidades eletrnicas, os no-metais tendem a ganhar eltrons
quando reagemcom metais. Por exemplo, a reao do alumnio com o bramo produz brometo de alumnio, um composto inico contendo o on alumnio, A13+,
e o on brometo, Br-:
2AI(s) + 3Brz(l) ~
Figura 7.16 No-metpis variam
muito em suas aparncias. Aqui so
mostrados (da direita para a
esquerda, no sentido horrio) o
carbono como grafite, enxofre,
fsforo branco (armazenado em
gua) e iodo.

2AlBr3(s)

[7.13]

Normalmente um no-metal ganhar eltrons suficientes para preencher


completamente seu subnvel p mais externo, fornecendo a configurao eletrnica de um gs nobre. Por exemplo, o tomo de bramo ganha um eltron para
preencher seu subnvel 4p:
Br ([Ar]4sz3d1O4p5)=> Br- ([Ar]4sz3d1o4p6)

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

235

Figura 7.17 A reao de CO2


com gua. (a) A gua se faz
levemente bsica e contm poucas
gotas de azul de bromotimol, um
indicador de cido-base que azul
em soluo bsica. (b) Quando
Gelo SecoTM,CO2(s), adicionado,
a cor muda para amarelo,
indicando uma soluo cida.
A fumaa branca deve-se s
gotculas de gua condensadasdo
ar pelo frio gs de CO2.

(b)

(a)

Os compostos constitudos unicamente de no-metais so substncias moleculares. Por exemplo, xidos, haletos e hidretos de no-metais so substncias moleculares que tendem a ser gases, lquidos ou slidos de baixo ponto de fuso temperatura ambiente.
Muitos xidos no-metlicosso cidos;os que se dissolvem em gua reagem para formar cidos, como nos seguintes exemplos:

xidos no-metlicos + gua


CO2(g) + Hp(l)

PPIO(S) + 6HP(I)

cido

H2CO3(aq)

[7.14]

4H3PO4(aq)

[7.15]

A reao de dixido de carbono com gua (Figura 7.17) responde pela acidez da gua carbonatada e, at certo
ponto, da gua da chuva. Como o enxofre est presente no leo e no carvo, a combusto desses combustveis comuns produz dixido e trixido de enxofre. Essas substncias dissolvem-se em gua para produzir chuva cida,um
dos maiores problemas da poluio em muitas partes do mundo. Como os cidos, muitos xidos no-metlicos
dissolvem-se em solues bsicas para formar sais:
xidos no-metlicos + base
CO2(g) + 2NaOH(aq)

sal + gua

Na2CO3(aq) + HP(l)

[7.16]

COMO FAZER7.9
Escreva as equaes balanceadas para as reaes de dixido de selnio com (a) gua e (b) hidrxido de sdio aquoso.
Soluo
Anlise e Planejamento: precisamos escrever as equaes qumicas para as reaes de um xido no-metlico primeiro com gua e a seguir com uma base, NaOH. Os xidos no-metlicos so cidos, reagindo com gu para formar
cidos e com bases para formar sais e gua.
Resoluo: (a) O dixido de selnio Se02' Sua reao com gua semelhante que ocorre com o dixido de carbono
(Equao 7.14):
Se02(s) + Hz(l) ~
(No importa

Se02 ser um slido e CO2, um gs; o importante

(b) A reao com o hidrxido

de sdio semelhante
Se02(s) + 2NaOH(aq)

H2Se03(aq)
que ambos so xidos no-metlicos

reao resumida
~

na Equao

solveis em gua.)

7.16:

Na2Se03(aq) + H20(l)

PRATIQUE
Escreva a equao qumica balanceada para a reao do slido hexaxido de tetrafsforo com gua.
Resposta:

PP6(S) + 6Hz(l) ~

4H3P03(aq)

236

Qumica: a cincia central


. ~"--"

Metalides
Os metalides tm propriedades intermedirias entre as dos metais e as
dos no-metais. Eles podem ter algumas propriedades metlicas caractersticas, mas faltam outras. Por exemplo, o silcio parece um metal (Figura 7.18),
, mas quebradio em vez de malevel e pior condutor de calor e eletricidade
que os metais so. Vrios dos metalides, mais claramente o silcio, so semicondutores eltricos e so os principais elementos usados na fabricao de circuitos integrados e chips de computador.

7.7 Tendncias de grupo para os metais ativos


Abordagem de tamanho atmico, energia de ionizao, afinidade eletrnica e carter metlico fornece algumas noes do modo como a tabela peridica pode ser usada para organizar e lembrar fatos. No apenas os elementos
em um grupo possuem similaridades gerais, mas existem tambm tendncias
medida que nos movemos por um grupo ou de um grupo para outro. Nesta
seo usaremos a tabela peridica e o conhecimento de configuraes eletrnicas para examinar a qumica dos metais alcalinos (grupo IA) e dos metais
alcalinos terrosos (grupo 2A).

Figura 7.18 Silcio elementar, que


um metalide. Apesar de ter
aparncia de metal, o silcio
quebradio e no bom condutor
trmico ou eltrico comparado aos
metais. Grandes cristais de silcio
so separados em finos wafers, isto
, em finas placas de silcio, para
uso em circuitos integrados.

Grupo lA: os metais alcalinos


Os metais alcalinos so slidos metlicos maleveis (Figura 7.19). Todos
tm propriedades metlicas caractersticas, como brilho metlico prateado e
altas condutividades trmicas e eltricas. O nome alcalino deriva de uma palavra arbe que significa' cinzas'. Muitos compostos de sdio e potssio, dois
metais alcalinos, foram isolados de cinzas de madeira por qumicos antigos.
O sdio e o potssio esto entre os mais abundantes elementos na crosta
terrestre, na gua do mar e nos sistemas biolgicos. Todos ns temos ons sdio no organismo. Entretanto, se ingerimos muito sdi o, ele aumenta a presso sangnea. O potssio tambm predominante no organismo; uma pessoa
de 140 libras de massa contm aproximadamente 130 g de potssio, como on
K+nos fluidos intracelulares. As plantas necessitam de potssio para crescer e
se desenvolver (Figura 7.20).
Algumas das propriedades fsicas e qumicas dos metais alcalinos so dadas na Tabela 7.4. Os elementos tm baixas densidades e baixos pontos de fuso. Essas propriedades variam de maneira razoavelmente regular com o
aumento do nmero atmico. Podemos ver tambm algumas das tendncias
normais medida que descemos no grupo, como o aumento do raio atmico e
a diminuio da primeira energia de ionizao. Para cada perodo da tabela
peridica, os metais alcalinos tm menor valor de II (Figura 7.9), que reflete a
relativa facilidade com a qual seus eltrons s mais externos podem ser removidos. Como resultado, os metais alcalinos so todos muito reativos, perdendo
(Seo 4.4)
rapidamente um eltron para formar ons com carga 1+.
Os metais alcalinos existem na natureza apenas como compostos. Os metais
combinam-se diretamente com muitos no-metais. Por exemplo, eles reagem com
o hidrognio para formar hidretos e com o enxofre para formar sulfetos:

Figura 7.19 O sdio e os outros


metais alcalinos so macios o
bastante para serem cortados com
uma faca. A superfcie metlica
brilhante rapidamente se embaa
quando o sdio reage com o
oxignio do ar.

@j@

2M(s) + H2(g) ~

2M(s)+ S(s) ~

2MH(s)

[7.17]

M2S(s)

[7.18]

(O smbolo M nas equaes 7.17 e 7.18 representa qualquer dos metais alcalinos.) Nos hidretos de metais alcalinos (LiH, NaH etc.), o hidrognio est
presente como H-, chamado on hidreto. O on hidreto diferente do on hidrognio, H+, formado quando um tomo de hidrognio perde seu eltron.

Figura 7.20 Fertilizantes


aplicados nessa plantao
normalmente contm grandes
quantidades de potssio, fsforo e
nitrognio para atender s
necessidades das plantas em
crescimento.

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

Elemento

Configurao
eletrnica

Ponto de fuso
("C)

Densidade
(g/cm3)

Raio atmico
()

11
(kJ/mol)

Ltio
Sdio
Potssio
Rubdio
Csio

[He]2s1
[Ne]3s1
[Ar]4s1
[Kr]5s1
[Xe]6s1

181

0,53
0,97
0,86
1,53
1,88

1,34
1,54
1,96
2,11
2,60

520
496
419
403
376

98
63
39
28

Os metais alcalinos reagem violentamente com gua, produzindo


hidrognio e solues de hidrxidos de metais alcalinos:
2M(s) + 2HP(I)

gs

~'i

237

FILME

Sdio e potssio em gua


[7.19]

2MOH(aq) + H2(g)

Essas reaes so muito exotrmicas. Em muitos casos geram calor suficiente para incendiar o H2' produzindo
fogo ou exploso (Figura 7.21). Essa reao muito mais violenta para os membros mais pesados do grupo, estando de acordo com as menores capacidades em manter o nico eltron de valncia.
As reaes entre os metais alcalinos e o oxignio so complexas. O oxignio normalmente reage com metais para formar xidos metlicos, que contm o on 02-. De fato, o ltio reage dessa maneira para formar o xido de
ltio, LiP:
4Li(s) + 2(g) ~

[7.20]

2LiP(s)

Todos os outros metais alcalinos, entretanto, reagem com o oxignio para formar perxidos metlicos, que
contm on ot. Por exemplo, o sdio forma perxido de sdio, Na202:
2Na(s) + 2(g) ~

[7.21]

Nap2(s)

Surpreendentemente, o potssio, o rubdio e o csio formam tambm compostos M02 que contm 2-' chamados ons superxidos. Por exemplo, o potssio forma o superxido de potssio, K02:
K(s) + 2(g) ~

[7.22]

K02(S)

Apesar de os ons dos metais alcalinos serem incolores, eles emitem cores caractersticas quando colocados em
uma chama (Figura 7.22). Os ons dos metais alcalinos so reduzidos a tomos metlicos gasosos na regio central
da chama. A alta temperatura da chama excita eletronicamente o eltron de valncia. O tomo emite energia na
forma de luz visvel quando retorna ao seu estado fundamental. O sdio produz uma chama amarela por causa da
emisso a 589 nm. Esse comprimento de onda produzido quando o eltron de valncia excitado volta do subnvel

(a)

(b)

(c)

Figura 7.21 Os metais alcalinos reagem vigorosamente com gua. (a) A reao do ltio mostrada pelo borbulhar causado
pelo escape de gs hidrognio. (b) A reao do sdio mais rpida e to exotrmica que o gs de hidrognio produzido se
queima no ar. (c) O potssio reage quase explosivamente.

238

Qumica: a cincia central

(a)

(c)

(b)

Figura 7.22 O teste de chama para o ltio, o sdio e o potssio revela as seguintes cores caractersticas: (a) Li (vermelho
carmesim), (b) Na (amarelo) e (c) K (lils).

3p para o subnvel de mais baixa energia, 35. A emisso amarela caracterstica do sdio a base para as lmpadas
de vapor de s dia (Figura 7.23).

COMO FAZER7.10
Escreva as equaesbalanceadas que determinam as reaes do csio metlico com: (a)CI2(g);(b)H20(1);(c)H2(g).
Soluo
Anlise e Planejamento:o csio um metal alcalino. Esperamos, portanto, sua qumica ser dominada pela oxidao
do metal a ons Cs+.Alm disso, identificamos que o csio est bem abaixo na tabela peridica, o que significa que ele
estar entre os mais ativos de todos os metais e provavelmente reagir com as trs substncias listadas.
Resoluo: a reao entre o Cs e o Cl2 uma reao de combinao simples entre dois elementos, um metal e um
no-metal, formando o composto inico CsCI:
2Cs(s) + CI2(g) ~
2CsCI(s)
Por analogia com as equaes 7.19 e 7.17, respectivamente, vemos que as reaes do csio com a gua e com o hidrognio acontencem como a seguir:
2Cs(s) + 2HP(l)

2Cs(s) + H2(g) ~

2CsOH(aq)

+ H2(g)

2CsH(s)

Em cada caso o csio forma um on Cs + em seus compostos. Os ons cloreto (Cr), hidrxido (OH-) e hidreto (H-) so todos ons 1-; logo, os produtos

finais tm estequiometria

1:1 com o Cs+.

PRATIQUE

Escreva a equao balanceada que determina os produtos da reao entre o potssio metlico e o enxofre elementar.

Resposta: 2K(s)+ 5(s) ~

K25(s)

Figura 7.23 Lmpadas de vapor


de sdio, usadas para iluminao
comercial e de estradas, tm brilho
amarelo devido emisso dos
tomos de sdio excitados.

'"

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

A qumica e a vida

239

o improvvel desenvolvimento de drogas de ltio

Os ons dos metais alcalinos tendem a ter um papel nada


empolgante na maioria das reaes qumicas na qumica em
geral. Todos os sais dos ons dos metais alcalinos so solveis; e os ons so espectadores na maioria das reaes aquosas (exceto aqueles envolvendo os metais alcalinos em sua
forma elementar, como na Equao 7.19).
Contudo, os ons dos metais alcalinos tm papel importante n fisiologia humana. Os ons de sdio e potssio so
importantes componentes do plasma sangneo e do fluido
intracelular, respectivamente, com concentraes mdias de
0,1 moI/L. Esses eletrlitos servem como transportadores
de cargas vitais para a funo celular normal e so dois dos
principais ons envolvidos na regulao do corao.
Em contraste, o on de ltio (Lt) no tem nenhuma funo
conhecida na fisiologia humana normal. Entretanto, desde a
descoberta do ltio em 1817 pensava-se que os sais do elemento possuam quase poderes msticos de cura; havia at
sugestes de que ele era um ingrediente das antigas frmulas da 'fonte da juventude'. Em 1927, o Sr. C. L. Grigg comeou a divulgar um refrigerante que continha ltio com o
esquisito nome 'Bib-Label Lithiated Lemon-Lme Soda'.
Grigg logo deu sua bebida litiada um nome bem mais simples: Seven-Up@ (Figura 7.24).
Por causa de preocupaes da Food and Drug Administration (rgo do governo norte-americano que fiscaliza a
comercializao de medicamentos e alimentos), o ltio foi retirado do Seven-Up@no incio dos anos 50. Quase ao mesmo
tempo, descobriu-se que o on de ltio tem notvel efeito teraputico na desordem mental chamada desordembipolarefetiva, ou doena manaco-depressiva. Mais
1 milho de
americanos sofrem dessa psicose, experimentando severas
alteraes de humor, de profunda depresso euforia. O on
de ltio atenua essas alteraes de estado, permitindo
ciente atuar mais efetivamente em sua vida diria.
A ao antipsictica do
foi descoberta por acidente no
final dos anos 40 por um psiquiatra australiano, John Cade.

Cade estava pesquisando o uso do cido rico - um componente da urina - para o tratamento da doena manaco-

Figura 7.24 O refrigerante Seven-Up@


continha originalmente citrato de ltio,
o sal de ltio do cido ctrico.
Alegava-se que o ltio dava bebida
benefcios saudveis, incluindo 'excesso
de energia, entusiasmo, pele bonita,
cabelos e olhos com brilho!' O ltio foi
retirado da bebida no incio dos anos'
50, aproximadamente na mesma
poca em que a ao antipsictica do
Lt foi descoberta.

depressiva. Ele administrou o cido em animais doentes de


laboratrio na forma de seu sal mais solvel, urato de ltio, eobservou que muitos dos sintomas manacos pareciam ter
desaparecido. Estudos posteriores mostraram que o cido
rico no tem nenhum papel nos efeitos teraputicos observados; os responsveis eram na realidade os ons de Lt.
Como a overdose de ltio pode causar severos efeitos colaterais em humanos, inclusive a morte, os sais de ltio no foram aprovados como drogas antipsicticas para humanos
at 1970. Hoje o Lt comumente administrado via oral na
forma de Li2Cq(s). As drogas de ltio so eficientes para cerca
de 70% dos pacientes manaco-d ressivos que as ingerem.
Nesta era de sofisticados pro
de drogas e biotecnologia, o simples on de ltio ainda o mais eficiente no tratamento de desordem psicolgica destrutiva. Notavelmente,
apesar de pesquisas intensivas, os cientistas ainda no compreendem totalmente a ao bioqumica do ltio que o leva a
ter efeitos teraputicos.

Grupo 2A: os metais alcalinos terrosos


Como os metais alcalinos, os elementos do grupo 2A so todos slidos com propriedades metlicas tpicas, algumas das quais esto relacionadas na Tabela 7.5. Comparados com os metais alcalinos, os metais alcalinos terrosos so mais duros e mais densos, fundindo-se a temperaturas mais altas.
As primeiras energias de ionizao dos metais alcalinos terrosos so baixas, mas no to baixas como as dos
metais alcalinos. Conseqentemente, os metais alcalinos terrosos so menos reativos que seus vizinhos, os metais
alcalinos. Como observamos na Seo 7.4, a facilidade com que os elementos perdem eltrons diminui medida
que vamos da esquerda para a direita na tabela peridica e aumenta quando descemos um grupo. Portanto, o berlio e o magnsio, os membros mais leves do grupo, so os menos reativos.
A tendncia no aumento da reatividade em um grupo mostrada pelo comportamento dos elementos mediante gua. O berlio no reage com gua ou vapor de gua, mesmo quando muito aquecidos. O magnsio no reage
com gua lquida, mas reage com vapor de gua para formar xido de magnsio e hidrognio:
Mg(s) + Hp(g)

MgO(s) + Hz(g)

[7.23]

240

Qumica: a cincia central

o clcio e os elementos abaixo dele reagem rapidamente com gua temperatura ambiente (apesar de mais lentamente que os metais alcalinos adjacentes a eles na tabela peridica), como mostrado na Figura 7.25:
Ca(s) + 2H2O(l) ~

Ca(OHMaq)

[7.24]

+ Hig)

As duas reaes anteriores ilustram o padro dominante na reatividade


dos metais alcalinos terrosos - a tendncia de perder seus dois eltrons s mais
externos e formar ons 2+. Por exemplo, o magnsio reage com o cloro temperatura ambiente para formar MgC12e se queima com um brilho ofuscante no ar
para produzir MgO (Figura 3.5):
Figura 7.25 O clcio metlico
reage com gua para formar gs
hidrognio e hidrxido de clcio
aquoso, Ca(OH)iaq).

Mg(s) + Cl2(g) ~

MgC12(s)

[7.25]

2Mg(s) + 2(g) ~

2MgO(s)

[7.26]

Na presena de O2, o magnsio metlico protegido dos produtos qumicos por uma camada superficial fina de MgO insolvel em gua. Assim, ainda
que esteja alto na srie de atividade (Seo 4.4), o Mg pode ser incorporado em
ligas estruturais leves usadas, por exemplo, em rodas de automveis. Os metais
alcalinos terrosos mais pesados (Ca, Sr e Ba) so ainda mais reativos que o
magnsio diante de no-metais.
Os ons dos metais alcalinos terrosos mais pesados fornecem cores caractersticas quando fortemente aquecidos em uma chama. A chama colorida
produzida pelo clcio cor de tijolo; a do estrncio; carmesim, e a do brio,
verde. Os sais de estrncio produzem a cor vermelho-brilhante em fogos de
artifcio e os sais de brio produzem a cor verde.
Tanto o magnsio quanto o clcio so essenciais aos organismos vivos (Figura 2.24). O clcio importante principalmente para o crescimento e a manuteno de ossos e dentes (Figura 7.26). Nos humanos, 99% do clcio encontrado no sistema esqueltico.

7.8

Tendncias de grupo para alguns no-metais

Hidrognio
O hidrognio, o primeiro elemento da tabela peridica, tem configurao
eletrnica ls1 e , geralmente, colocado acima dos metais alcalinos. Entretanto,
ele no pertence verdadeiramente a nenhum grupo em particular. Diferentemente dos metais alcalinos, o hidrognio um no-metal encontrado na natureza como um gs diatmico incolor, H2(g), sob muitas condies. Todavia,
o hidrognio pode ser metlico a presses extremamente altas. Acredita-se,
por exemplo, que os interiores dos planetas Jpiter e Saturno consistam em
um cerne rochoso rodeado por uma camada grossa de hidrognio metlico. O hidrognio metlico , por sua
vez, rodeado por uma camada de hidrognio molecular com o hidrognio gasoso aparecendo acima dele junto
superfcie.
Figura 7.26 Essa fotografia de
raios X mostra a estrutura ssea
da mo humana. O principal
mineral nos ossos e nos dentes a
hidroxipatita, Cas(PO4)pH, na qual
o clcio est presente como Ca2+.

Elemento

Configurao
eletrnica

Ponto de
fuso (C)

Densidade
(g/cm3)

Raio atmico
()

I]
(kJ/mol)

Berlio

[,He]2s2
[Ne]3i
[Ar]4s2
[Kr]5i
[Xe]6i

1.287
650
842
777
727

1,85
1,74
1,54
2.63

0,90
1,30
1,74
1,92
2,15

899
738

Magnsio
Clcio
Estrncio
Brio

3,51

590
549
503

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

241

Devido ausncia completa de blindagem nuclear do seu nico eltron, a energia de ionizao do hidrognio,
1.312 kJ/mol, marcadamente mais alta que as dos metais alcalinos. Na realidade, comparvel aos valores de 1]
de outros no-metais, como o oxignio e o cloro. Como resultado, o hidrognio tem menor tendncia a perder eltron que os metais alcalinos. Enquanto os metais alcalinos facilmente perdem seus eltrons de valncia para os
no-metais, a fim de formar compostos inicos, o hidrognio compartilha seu eltron com no-metais, formando
compostos moleculares. As reaes entre hidrognio e no-metais podem ser bastante exotrmicas, como evidenciado pela reao de combusto entre o hidrognio e o oxignio para formar gua (Figura 5.14):
2H2(g) + 2(g) ~

2HP(i)

= -571,7 kJ

flHO

[7.27]

Vimos tambm (Equao 7.17) que o hidrognio reage com metais ativos para formar hidretos metlicos slidos, que contm o on hidreto, H-. O fato de o hidrognio poder ganhar um eltron ilustra ainda mais o fato de ele
no ser um membro verdadeiro da famlia dos metais alcalinos. Na realidade, isso sugere uma pequena semelhana entre o hidrognio e os halognios.
Apesar da tendncia do hidrognio em formar ligaes covalentes e da sua habilidade em ganhar eltrons, o
hidrognio pode perder, e de fato perde, eltron para formar um ction. Na verdade, a qumica em soluo aquosa
do hidrognio dominada pelo on H+(aq),que encontramos no Captulo 4. Estudaremos esse importante on mais
detalhadamente no Captulo 16.
Grupo 6A: o grupo do oxignio
proporo que descemos no grupo 6A, existe uma mudana de carter metlico para no-metlico. O oxignio,
o enxofre e o selnio so no-metais tpicos. O telrio tem algumas propriedades metlicas e classificado como metalide. O polnio, radioativo e bastante raro, um metal. O oxignio um gs incolor temperatura ambiente; todos
os outros so slidos. Algumas propriedades fsicas dos elementos do grupo 6A so dadas na Tabela 7.6.
Como vimos na Seo 2.6, o oxignio encontrado em duas formas moleculares, O2e 3' A forma O2 a mais
comum. As pessoas geralmente se referem a 2 como 'oxignio', apesar de o nome dioxignio ser mais representativo. A forma 3 chamada oznio. As duas formas do oxignio so exemplos de aitropos.Os altropos so diferentes formas do mesmo elemento no mesmo estado. (Nesse caso, as duas formas so gases.) Aproximadamente 21%
do ar seco compe-se de molculas de 2' O oznio, que txico e tem cheiro pungente, est presente em quantidades muito pequenas na parte mais alta da atmosfera e no ar poludo. tambm formado a partir do O2em descargas eltricas, como relmpagos:
302(g) ~

203(g)

flHO

= 284,6 kJ

[7.28]

Essa reao endotrmica, de forma que 3 menos estvel que 2'


O oxignio apresenta grande tendncia em atrair eltrons de outros elementos (para oxid-ias). O oxignio nas
combinaes com os metais est quase sempre presente como o on xido, 02-. Esse on tem configurao de gs
nobre e particularmente estvel. Como visto na Equao 7.27, a formao de xidos no-metlicos tambm
muito freqentemente exotrmica e, portanto, energeticamente favorvel.
Na nossa abordagem sobre os metais alcalinos observamos dois nions menos comuns do oxignio, a saber, os
ons perxido (ot) e o superxido (02-), Os compostos desses ons normalmente reagem com eles mesmos para
produzir um xido e O2' Por exemplo, perxido de hidrognio aquoso, H202' decompe-se lentamente em gua e

O2 temperatura ambiente:

2H2O2(aq) ~

2HP(l)

+ 2(g)

LiliO

= -196,1 kJ

[7.29]

Elemento

Configurao
eletrnica

Ponto de
fuso (OC)

Densidade

Raio
atmico ()

11(kJ/mol)

Oxignio
Enxofre
Selnio

[He] 2s22p4
[Ne]3s23p4

-218
115

1,43 g/L
1,96 g/ cm3

0,73
1,02

1.314
1.000

[Ar]3d1O4s24p4

221

4,82 g/cm

1,16

941

Telrio

[Kr ]4d1O5s25p4

450

1,35

869

Polnio

[Xe]4t45d1O6s25p4

254

1,9

812

6,24 g/ cm
3
9,2 g/cm

3
3

242

Qumica: a cincia central

Por essa razo as garrafas de perxido de hidrognio so fechadas com


tampas que facilitam a liberao do 2(g) produzido, antes que a presso interna torne-se muito alta (Figura 7.27).
Depois do oxignio, o elemento mais importante do grupo 6A o enxofre.
O enxofre tambm existe em vrias formas alotrpicas; a mais comum e mais
, estvel delas o slido amarelo com frmula molecular 58"Essa molcula constitui-se de um anel de oito membros de tomos de enxofre, como mostrado na
Figura 7.28. Ainda que o enxofre slido seja formado por anis 58,geralmente escrevemos apenas 5(s) nas equaes qumicas para simplificar os coeficientes.
De forma anloga ao oxignio, o enxofre tem tendncia em ganhar eltrons de outros elementos para formar sulfetos, os quais contm o on 52-.Na
realidade, a maior parte do enxofre na natureza encontrada na forma de sulfetos metlicos. Uma vez que o enxofre est abaixo do oxignio na tabela peridica, a tendncia para formar nions sulfeto no to grande quanto a
tendncia do oxignio em formar ons xido. Como resultado, a qumica do
enxofre mais complexa que a do oxignio. Na realidade, o enxofre e seus
compostos (incluindo os do carvo e do petrleo) podem ser queimados em
presena de oxignio. O produto principal o dixido de enxofre, um poluente importante (5eo 18.4):
5(s) + 2(g) ~

[7.30]

502(g)

Grupo 7A: os halognios


Os elementos do grupo 7A so conhecidos como halognios, da palavra

grega haJase gennaa,que significa 'formadores de sal'. Algumas das proprie-

Figura 7.27 Garrafas de perxido


de hidrognio so fechadas com
tampas que permitem que
qualquer excesso de presso de
OzCg)seja liberado da garrafa.
Perxido de hidrognio
normalmente acondicionado em
garrafas de cor escura ou opacas
para se minimizar a exposio
luz, que acelera sua decomposio.

dades desses elementos so dadas na Tabela 7.7. O astato, extremamente raro


e radioativo, foi omitido, porque muitas de suas propriedades ainda no so
conhecidas.
Ao contrrio dos elementos do grupo 6A, todos os halognios so tipicamente no-metais. 5eus pontos de fuso e ebulio aumentam com o aumento
do nmero atmico. O flor e o cloro so gases temperatura ambiente, o bromo um lquido e o iodo, um slido. Cada elemento consiste em molculas diatmicas: F2,Cl2, Br2e 12,O flor um gs amarelo plido; o cloro um gs
verde-amarelado; o bromo um lquido marro-mavermelhado e forma rapidamente um vapor tambm marrom-avermelhado;
e o iodo slido preto-acinzentado e forma rapidamente um vapor violeta (Figura 7.29).
Os halognios tm afinidades eletrnicas altamente negativas (Figura 7.11).
Figura 7.28 Estrutura de
Portanto, no surpreendente que a qumica dos halognios seja dominada pela
tendncia em ganhar eltrons de outros elementos para formar ons haletos, X-. molculas de 58, como a
encontrada na forma alotrpica
(Em muitas equaes o X usado para indicar qualquer um dos halognios.)
mais comum do enxofre
O flor e o cloro so mais reativos que o bromo e o iodo. Na realidade, o flor re- temperatura ambiente.
move eltrons de quase todas as substncias com as quais entra em contato, incluindo a gua, geralmente fazendo-se de maneira muito exotrmica, como nos seguintes exemplos:
2HP(l)

+ 2F2(g) ~

5i02(s) + 2F2(g) ~

4HF(aq) + 2(g)
5iF4(g) + 2(g)

tlH

= -758,9 kJ

[7.31]

tlH

= -704,0 kJ

[7.32]

Elemento
Flor
Clora
Bramo
Iodo

Configurao
eltrnica

Ponto de
fuso ("C)

Densidade

Raio
atmico ()

11(kJ/mol)

[He]2l2p5
[Ne]3s23p5
[Ar]3d1O4l4p5

-220

1,69 g/L
3,21 g/L
3
3,12 g/ em

0,71
0,99
1,14

1.681
1.251
1.140

4,93 g/cm

1,33

1.008

[Kr ]4d1O5s25p5

-102
-7,3
114

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

243

Como resultado, o gs flor difcil e perigoso de se usar no laboratrio,


necessitando de aparelhos especiais.
Dos halognios, o cloro o mais usado industrialmente. Em 2001 sua produo total foi de 12,3 bilhes de quilogramas, tornando-se o oitavo produto
qumico mais produzido nos Estados Unidos. Ao contrrio do flor, o cloro reage lentamente com gua para formar solues aquosas relativamente estveis
de HCl e HOCI (cido hipocloroso):
Cl2(g) + HzO(l)

[7.33]

HCI(aq) + HOCI(aq)

o cloro normalmente adicionado gua potvel e a piscinas, onde o


HOCI(aq) formado serve como desinfetante,
Os halognios reagem diretamente com a maioria dos metais para formar haletos inicos. Os halognios reagem tambm com o hidrognio para
formar haletos de hidrognio gasosos:
H2(g) + X2 ~
Figura 7,29

Iodo (12)' bramo (Br2)

e cloro (CI2), da esquerda para a


direita.

[7.34]

2HX(g)

Esses compostos so todos muito solveis em gua e dissolvem-se para


formar os cidos haldricos. Como abordado na Seo 4.3, HCI(aq), HBr(aq) e
HI(aq) so cidos fortes, enquanto o HF(aq) um cido fraco.
Grupo 8A: os gases nobres

FilME
Propriedades fsicas dos
halognios

Figura 7.30 Cristais de XeF41um


dos poucos compostos que contm
um elemento do grupo 8A.

Os elementos do grupo 8A, conhecidos como gases nobres, so todos


no-metais, gases temperatura ambiente. Eles so todos monoatmicos (isto ,
consistem de tomos nicos em vez de molculas). Algumas propriedades fsicas dos gases nobres esto relacionadas na Tabela 7.8. A alta radioatividade
do Rn tem inibido o estudo de sua qumica.
Os gases nobres tm os subnveis s e p completamente preenchidos, Todos
os elementos do grupo 8A tm energias de ionizao muito grandes e vemos o
decrscimo previsto conforme descemos no grupo, Uma vez que os gases nobres possuem configuraes eletrnicas to estveis, eles so excepcionalmente no-reativos. Na realidade, at o incio dos anos 60 os elementos
eram chamados gasesinertesporque se pensava que eles eram incapazes de
formar compostos qumicos. Em 1962 Neil Bartlett, na Universidade de British
Columbia, inferiu que a energia de ionizao do Xe seria baixa o suficiente
para permiti-Io formar compostos. Para que isso acontecesse, o Xe teria de reagir com uma substncia com habilidade extremamente alta para remover eltrons de outras substncias, como o flor. Bartlett sintetizou o primeiro
composto de gs nobre combinando o Xe com o composto contendo flor,
PtF6' O xennio reage tambm diretamente com F2(g)para formar os compostos moleculares XeF2' XeF4 e XeF6 (Figura 7.30). O criptnio tem valor de 1]
mais alto que o xennio, sendo, portanto, menos reativo. Na realidade, apenas
um nico composto estvel de criptnio conhecido, KrF2' Em 2000, cientistas
finlandeses anunciaram a obteno da molcula HArF, estvel apenas a baixas
temperaturas.

.1 illIJ_"'. -.1rtmim"fi1iiIi'
Elemento
Hlio
Nenio

Configurao
eletrnica
ls2
He

]2S2p6

Argnio

[Ne]3hp6

Criptnio
Xennio

[Ar]3d1O4s24p6

Radnio

[Xe]4j45d1O6i6p6

[Kr ]4d1O5s25p6

Ponto de
ebulio (K)

Densidade
(g/L)

Raio
atmico*

4,2

0,18

0,32

2.372

11 (kJ/mol)
()

27,1

0,90

0,69

2.081

87,3
120

1,78

0,97

1.521

3,75

1,10

1.351

165
211

5,90
9,73

1,30
-

1.170
1.037

* Apenas os gases nobres mais pesados formam compostos qumicos. Assim, os raios atmicos para os gases nobres tm valores estimados.

244

Qumica: a cincia central

COMO FAZERESPECIAL:
Interligando os conceitos
(a) Os raios covalentes do tlio (TI) e do chumbo (Pb) so 1,48 e 1,47 , respectivamente. Usando esses valores e os
da Figura 7.5, determine o raio covalente do elemento bismuto (Bi). Justifique sua resposta.
(b) Qual a razo para o aumento geral nos raios atmicos dos elementos quando descemos no grupo 5A?
(c) Um uso importante do bismuto tem sido como ingrediente em ligas metlicas de baixa fuso, como as usadas em
sistemas de alarme de esguichos contra incndios e em mquinas tipogrficas. O elemento em si um slido branco
cristalino e quebradio. Como essas caractersticas se encaixam no fato de o bismuto estar no mesmo grupo peridico
de elementos no-metlicos, como nitrognio e fsforo?
(d).Biz03 um xido bsico. Escreva uma equao qumica balanceada para sua reao com cido ntrico diludo. Se
6,77 g de Biz03 so dissolvidos em soluo cida diluda para perfazer 500 mL de soluo, qual a concentrao em
quantidade de matria da soluo do on Bi3+?
(e) ZO9Bi
o istopo estvel mais pesado de todos os elementos. Quantos prtons e nutrons esto presentes nesse ncleo?
(f) A densidade do Bi a 25 DC 9,808 g/ cm3. Quantos tomos de bismuto esto presentes em um cubo do elemento que
tem 5,00 cm de aresta? Qual a quantidade de matria do elemento presente?
Soluo (a) Observe que existe um aumento muito constante nos raios dos elementos no perodo anterior ao que
estamos considerando, isto , na srie In-Sn-Sb. razovel esperar uma diminuio de aproximadamente 0,02
passando-se do Pb para o Bi, levando a um valor estimado de 1,45 . O valor tabelado 1,46 .
(b) O aumento geral nos raios com o aumento do nmero atmico dos elementos do grupo 5A ocorre porque nveis
adicionais de eltrons so adicionados, com aumentos correspondentes na carga nuclear. Os eltrons de cerne em
cada caso blindam mais fortemente, do ncleo, os eltrons mais externos, de forma que a carga nuclear efetiva no varia muito proporo que os nmeros atmicos ficam maiores. Entretanto, o nmero quntico principal, n, dos eltrons mais externos aumenta constantemente, com um correspondente aumento nos raios dos orbitais.
(c) O contraste entre as propriedades do bismuto e as do nitrognio e do fsforo ilustra a regra geral de que existe uma
tendncia ao aumento do carter metlico proporo que descemos em determinado grupo. Na realidade, o bismuto
um metal. O carter metlico pronunciado ocorre porque os eltrons mais externos so mais rapidamente perdidos
ao se ligar, tendncia que est consistente com a energia mais baixa de ionizao.
'
(d) Seguindo o procedimento

descrito na Seo 4.2 para escrever equaes moleculares e inicas, temos o seguinte:

Equao moZccuZar:
BizO3(s) + 6HN03(aq)

2Bi(N03Maq)

+ 3HzO(Z)

Equao nca smpZifcada:

BizO3(s)+ 6H+(aq)~

2Bi3+(aq)+ 3HzO(Z)

Na equao inica simplificada, o cido ntrico um cido forte e o Bi(N03)3' um sal solvel; logo, precisamos mostrar
apenas a reao do slido com o on hidrognio formando on Bi3+(aq)e gua.
Para calcular a concentrao da soluo, procedemos como a seguir (Seo 4.5):

6,77g de BiZ03 x 1 moI de Biz03 x 2 mols de Be+


0,500 L de soluo

466,0 g de BiZ03

0,0581moI de Be+ = O0581M

1 moI de Biz03

L de soluo

'

(e) Podemos proceder como na Seo 2.3. O bismuto o elemento 83; existem, portanto, 83 prtons no ncleo. Uma
vez que o nmero de massa atmica 209, existem 209 - 83 = 126 nutrons no ncleo.
(f) Procederemos como nas Sees 1.4 e 3.4: o volume do cubo (5,00)3cm3 = 125 cm3. Assim, temos:
3 . 9,780 g de Bi
.
1 moI de Bi 5 87
B
I d B
125

cm

1x

1 cm3

209,0g de Bi

=,

mo seI

.
z4
5 ,87 mo I seI
d B. x 6,022 X1023 tomos de Bi =,3 54 x 10 atomos d e B1
1 moI de Bi
~

Resumo e termos-chave
Introduo e Seo 7.1 A tabela peridica foi desenvolvida primeiro por Mendeleev e Meyer, baseada
nas similaridades das propriedades qumicas e fsicas
exibidas por certos elementos. Moseley estabeleceu
que cada elemento tem nmero atmico nico, o que
adicionou mais ordem tabela peridica. Agora reconhecemos que os elementos na mesma coluna da tabe-

Ia peridica tm o mesmo nmero de eltrons nos orbitais de valncia. Essa semelhanas na estrutura eletrnica de valncia leva s semelhanas entre os
elementos em um mesmo grupo. As diferenas entre os elementos no mesmo grupo surgem em razo
de seus orbitais de valncia estarem em nveis diferentes.

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

Seo 7.2 Muitas propriedades dos tomos so


relativas distncia mdia dos eltrons mais externos
ao ncleo e carga nuclear efetiva que esses eltrons
sofrem. Os eltrons mais internos so muito eficientes
em blindar os eltrons mais externos da carga total do
ncleo, enquanto os eltrons em um mesmo nvel no
blindam uns aos outros de maneira muito eficaz. Como
resultado, a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons
mais externos aumenta medida que nos movemos da
esquerda para a direita em um perodo.
Seo 7.3 O tamanho de um tomo pode ser estimado por raio covalente, com base em medidas das distncias que separam os tomos em seus compostos qumicos. Em geral, os raios atmicos aumentam enquanto
descemos em uma coluna na tabela peridica e diminui
medida que vamos da esquerda para a direita em um
perodo.
Os ctions so menores que os tomos que lhes do
origem; os nions so maiores que os tomos que lhes
do origem. Para ons de mesma carga, o tamanho aumenta quando descemos em uma coluna da tabela peridica. Uma srie isoeletrnica uma srie de ons que
tm o mesmo nmero de eltrons. Para tais sries, o tamanho diminui com o aumento da carga nuclear medida que os eltrons so atrados mais fortemente pelo
ncleo.
Seo 7.4 A primeira energia de ionizao de um
tomo a energia mnima necessria para remover um
eltron do tomo na fase gasosa, formando um ction.
A segunda energia de ionizao a energia necessria
para remover um segundo eltron do tomo, e assim
por diante. As energias de ionizao mostram aumento
acentuado depois que todos os eltrons de valncia foram removidos, por causa da maior carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons mais internos. As primeiras
energias de ionizao dos elementos mostram tendncias
peridicas opostas s vistas para os raios atmicos, com
tomos menores tendo maiores primeiras energias de
ionizao. Portanto, as primeiras energias de ionizao
diminuem proporo que passamos da esquerda para
a direita em um perodo.
Podemos escrever as configuraes eletrnicas para
os ons escrevendo primeiro a configurao eletrnica
do tomo neutro, em seguida removendo ou adicionando o nmero apropriado de eltrons. Os eltrons so removidos primeiro dos orbitais com o maior valor de n.
Os eltrons so adicionados aos orbitais com os menores valores de n.
Seo 7.5 A afinidade eletrnica de um elemento
a variao de energia na adio de um eltron a um tomo na fase gasosa, formando um nion. Uma afinidade
eletrnica negativa'significa que o nion estvel; uma
afinidade eletrnica positiva significa que o nion no
ser formado prontamente. Em geral, as afinidades eletrnicas tornam-se mais negativas medida que vamos
da esquerda para a direita na tabela peridica. Os halo-

245

gnios tm as afinidades eletrnicas mais negativas. As


afinidades eletrnicas dos gases nobres so todas positivas porque o eltron adicionado ocuparia um novo
subnvel de energia mais alta.
Seo 7.6 Os elementos podem ser categorizados
como metais, no-metais e metalides. A maioria dos
elementos so metais; eles ocupam o lado esquerdo e o
meio da tabela peridica. Os metalides ocupam uma
banda estreita entre os metais e os no-metais. A tendncia de um elemento exibir as propriedades de metais,
chamada carter metlico, aumenta medida que descemos em uma coluna e diminui medida que passamos da esquerda para a direita em um perodo.
Os metais tm brilho caracterstico e so bons condutores de calor e eletricidade. Quando os metais reagem com no-metais, os tomos metlicos so oxidados
em ctions e geralmente formam substncias inicas.
A maioria dos xidos metlicos bsica; eles reagem
com cidos para formar sais e gua.
Os no-metais no tm brilho metlico e so maus
condutores de calor e eletricidade. Vrios so gases
temperatura ambiente. Os compostos constitudos unicamente de no-metais so normalmente moleculares.
Os no-metais em geral formam nions em suas reaes
com metais. Os xidos no-metlicos so cidos e reagem com bases para formar sais e gua. Os metalides
tm propriedades intermedirias entre as dos metais e
as dos no-metais.
Seo 7.7 As propriedades peridicas dos elementos podem ajudar-nos a entender as propriedades dos
grupos dos elementos representativos. Os metais alcalinos (grupo IA) so metais maleveis com densidades
baixas e tambm baixos pontos de fuso. Eles tm as
mais baixas energias de ionizao de todos os elementos.
Como resultado, so muito reativos diante de no-metais,
perdendo facilmente seus eltrons s mais externos para
formar ons 1+. Os metais alcalinos terrosos (grupo 2A)
so mais duros e mais densos e tm pontos de fuso
maiores que os dos metais alcalinos. Eles tambm so
muito reativos mediante no-metais, apesar de no serem to reativos quanto os metais alcalinos. Os metais
alcalinos terrosos perdem facilmente seus dois eltrons
s mais externos para formar ons 2+. Tanto os metais alcalinos quanto os alcalinos terrosos reagem com o hidrognio para formar substncias inicas que contm o
on hidreto, H-.
Seo 7.8 O hidrognio um no-metal com propriedades distintas das de qualquer outro grupo da tabela peridica. Ele forma compostos moleculares com
outros no-metais, com o oxignio e com os halognios.
O oxignio e o enxofre so os mais importantes
elementos do grupo 6A. O oxignio normalmente
encontrado como uma molcula diatmica. O oznio,
03' um importante altropo do oxignio. O oxignio
tem forte tendncia para ganhar eltrons de outros elementos, assim oxidando-os. Na combinao com os me-

246

Qumica: a cincia central

tais, o oxignio normalmente encontrado como o on


xido, 02-, apesar de sais do on perxido, ot, e do
on superxido, O2-, serem algumas vezes formados.
O enxofre elementar mais comumente encontrado
como molculas de 58, Na combinao com os metais,
, ele mais freqentemente achado como o on sulfeto, 52-.
Os halognios (grupo 7A) so no-metais que existem como molculas diatmicas. Os halognios tm as
afinidades eletrnicas mais negativas de todos os ele-

mentos. Portanto, sua qumica dominada pela tendncia em formar ons 1-, especialmente em reaes com
metais.
Os gases nobres (grupo 8A) so no-metais que
existem como gases monoatmicos. Eles so no reativos porque tm seus subnveis s e p totalmente preenchidos. Apenas os gases nobres mais pesados so
conhecidos por formar compostos e formam apenas
com os no-metais mais ativos, como o flor.

i
1

Exerccios
A tabela peridica, carga nuclear efetiva
7.1
Por que Mendeleev deixou lacunas em sua primeira
verso da tabela peridica? Como ele previu as propriedades dos elementos que pertenciam quelas lacunas?
7.2
(a) No perodo de cerca de 1800 a aproximadamente
1865, as massas atmicas de muitos elementos foram
medidas precisamente. Por que isso foi importante
para a formulao da tabela peridica de Mendeleev?
(b) Qual propriedade do tomo Moseley associou ao
comprimento de onda dos raios X emitidos por um elemento em seus experimentos? De que forma isso afetou
o significado da tabela peridica?
7.3 (a) O que significa o termo carganuclearefetiva?(b) De
que forma a carga nuclear efetiva sofrida pelos eltrons
de valncia de um tomo varia indo da esquerda para a
direita em um perodo da tabela peridica?
7.4
(a) Como o conceito de carga nuclear efetiva usado
para simplificar as numerosas repulses eltron-ltron
em um tomo polieletrnico? (b) Quem sofre a maior
carga nuclear efetiva em um tomo de Be, os eltrons
15 ou os eltrons 25? Explique.
7.5 Se cada eltron interno fosse totalmente eficiente em
blindar os eltrons de valncia da carga total do ncleo
e os eltrons de valncia no fornecessem blindagem
uns para os outros, qual seria a carga nuclear efetiva
atuando em um eltron de valncia em (a) K e (b) Br?
7.6 (a) Se os eltrons internos fossem totalmente eficientes
em blindar os eltrons de valncia da carga total do ncleo e os eltrons de valncia no fornecessem blindagem uns para os outros, qual seria a carga nuclear
efetiva atuando sobre os eltrons de valncia no AI?
(b) Clculos detalhados indicam que a carga nuclear
efetiva sofrida pelos eltrons de valncia de 4,1+. Por
que este valor maior do que o obtido no item (a)?
7.7 Qual sofrer a maior carga nuclear efetiva, os eltrons
no nvel n = 3 em Ar ou os do nvel n = 3 em Kr? Qual
ser o mais prximo do ncleo? Explique.
7.8
Coloque os seguintes tomos em ordem crescente de
carga nuclear efetiva exerci da nos eltrons do nvel eletrnico n =3: K, Mg, P, Rh e Ti. Justifique sua resposta.
7.9
Uma vez que um limite externo exato no pode ser
medido ou mesmo calculado para um tomo, como os
raios atmicos so determinados? Qual a diferena
entre um raio covalente e um raio de Van der Waals?
7.10 (a) Por que a descrio da mecnica quntica de tomos
polieletrnicos torna difcil definir um raio atmico
preciso? (b) Quando tomos no-ligados se aproximam

um do outro, o que determina a menor distncia em


que os centros nucleares podem se aproximar?
7.11 A distncia entre tomos de Au no ouro metlico de
2,88 . Qual o raio atmico de um tomo de ouro neste ambiente? (Este raio chamado de raio metlico.)
7.12 Baseado nos raios apresentados na Figura 7.5, faa uma
previso da distncia entre os tomos de Si no silcio slido.
7.13 Calcule o comprimento da ligao As - I a partir das
informaes na Figura 7.5 e compare seu valor ao comprimento da ligao experimental de As - I no triiodeto de arsnio, AsI312,55 .
7.14 Na srie dos hidretos do grupo 5A, de frmula geral
MH31as distncias de ligao medidas so as seguintes:
P - H, 1,419 ; As - H, 1,519 ; Sb - H, 1,707 .
(a) Compare esses valores com os calculados atravs
do uso dos raios atmicos da Figura 7.5. (b) Explique o
aumento constante na distncia de ligao de M - H
nesta srie em termos das configuraes eletrnicas dos
tomos M.
7.15 De que forma os tamanhos dos tomos variam ao nos
movermos (a) da esquerda para a direita em um perodo da tabela peridica, (b) de cima para baixo em um
grupo da tabela peridica? (c) Coloque os seguintes
tomos em ordem crescente de raio atmico: F, P, S, As.
7.16 (a) Entre os elementos no-metlicos, a variao no raio
atmico ao mudarmos para uma casa esquerda ou
direita em um perodo menor que a variao ao descermos um perodo. Explique essas observaes. (b)
Coloque os seguintes tomos em ordem crescente de
raio atmico: Si, S, Ce, Se.
7.17 Utilizando apenas a tabela peridica, coloque cada conjunto de tomos em ordem crescente de .raio:(a) Ca,
Mg, Be; (b) Ca, Br, Ce; (c) AI, TI, Si.
7.18 Usando somente a tabela peridica, coloque cada conjunto de tomos em ordem crescente de tomos: (a) Cs,
K, Rb; (b) In, Te, Sn; (c) P, Cl, SI.
7.19 (a) Por que os ctions mono atmicos so menores que
seus tomos neutros correspondentes? (b) Por que os
nions monoatmicos so maiores que seus tomos neutros correspondentes? (c) Por que o tamanho dos ons
aumenta ao descermos uma coluna da tabela peridica?
7.20 Explique as seguintes variaes nos raios atmicos ou inicos: (a) r > I > t; (b) ci+ > Mg2+> Be2+;(c)Fe > Fe2+> Fe3+.
7.21 Considere uma reao representada pelas seguintes
esferas:

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos


Reagentes

Produtos

81-+1. -I
Qual esfera representa um metal e qual representa um
no-metal? Explique.
Considere as seguintes esferas:

7.22

7.23

Qual representa Ca, qual representa Ca2+e qual representa Mg2+?


(a) O que uma srie isoeletrnica? (b) Qual tomo neutro isoeletrnico com cada um dos seguintes ons: (i)
cr; (ii) Se2-;(iii) Mg2+?

Energia de ionizao; afinidades eletrnicas


7.29 Escreva equaes que mostrem os processos que descrevem a primeira, a segunda e a terceira energias de
ionizao de um tomo de telrio.
7.30 Escreva equaes que mostrem o processo para (a) as
duas primeiras energias de ionizao do glio e (b) a
quarta energia de ionizao do rdio.
7.31 (a) Por que as energias de ionizao so sempre grandezas positivas? (b) Por que P tem maior energia de ionizao do que O? (c) Por que a segunda energia de
ionizao de um tomo sempre maior que sua primeira energia de ionizao?
7.32 (a) Por que o Li tem maior energia de ionizao que Na?
(b) A diferena entre a terceira e a quarta energias de ionizao do escndio bem maior que a diferena entre
a terceira e a quarta energias de ionizao do titnio.
Por qu? (c) Por que Li tem uma segunda energia de ionizao bem maior que Be?
7.33 (a) Qual a relao geral entre o tamanho de um tomo
e sua primeira energia de ionizao? (b) Qual elemento
na tabela peridica tem a maior energia de ionizao? E
qual tem a menor?
7.34 (a) Qual a tendncia nas primeiras energias de ionizao dos elementos ao descermos no grupo 7A? Explique como essa tendncia se relaciona variao nos
raios atmicos. (b) Qual a tendncia das primeiras
energias de ionizao ao se mover ao longo do quarto
perodo de K para Kr? Como essa tendncia se compara
com a tendncia de tamanhos atmicos?
7.35 Com base em suas posies na tabela peridica, determine qual tomo dos seguintes pares ter a maior primeira energia de ionizao: (a) O, Ne; (b) Mg, Sr; (c) K,
Cr; (d) Br, Sb; () Ga, Ge.
7.36 Para cada um dos seguintes pares, indique qual elemento tem a maior primeira energia de ionizao:

7.24

247

Selecione os ons ou tomos dos seguintes conjuntos


que so isoeletrnicos
uns com os outros:
(a) K+, Rb+, Caz+; (b) Cu+, Ca2+, SC3+;(c) S2-, Se2-, Ar;
(d) Pe2+, C03+, Mn2+.

7.25

(a) Por que os raios de ons isoeletrnicos diminuem


com carga nuclear crescente? (b) Qual sofre a maior carga nuclear efetiva, um eltron 2p em P-, um eltron 2p
em Ne, ou um eltron 2p em Na +?
7.26 Considere S, Cl e K e seus ons mais comuns. (a) Coloque os tomos na ordem crescente de tamanho; (b)
Coloque os ons em ordem crescente de tamanho.
(c) Explique quaisquer diferenas nas ordens de tamanhos atmicos e inicos.
7.27 Para cada um dos seguihtes conjuntos de tomos e ons,
ordene os membros em ordem crescente de tamanho:
(a) Se2-, Tez-, Se; (b) C03+,Pe2+,Pe3+;(c) Ca, Ti4+,SC3+;
(d) Be2+,Na+, Ne.
7.28 Para cada uma das seguintes afirmativas, d uma explicao: (a) cr maior que Cl; (b) S2- maior que 02-; (c)
K+ maior que Ca2+.

7.37
7.38

7.39

7.40

7.41

7.42

7.43

[7.44]

(a) Sr, Cd; (b) Si, C; (c) In, I; (d) Sn, Xe. (Em cada caso,
use a configurao eletrnica e a carga nuclear efetiva para justificar sua respost,a.)
Escreva as configuraes eletrnicas para os seguintes
ons: (a) Sb3+;(b) Ga+; (c) p3_; (d) Cr3+;(e) Zn2+;(f) Ag+.
Escreva as configuraes eletrnicas para os seguintes
ons e determine quais tm confiRuraes de gs nobre:
(a) Mn3+;(b) Se2-;(c) SC3+;(d) Ru +;(e) Tt; (f) Au+.
Escreva a configurao eletrnica para (a) o on de
C02+e(b) o on de In+. Quantos eltrons desemparelhados cada um contm?
Identifique o elemento cujos ons tm as seguintes configuraes eletrnicas: (a) um on 3+ com [Ar]3d3;
(b) um on 2+ com [Kr]4d1O4l.Quantos eltrons desemparelhados cada um contm?
Escreva equaes, incluindo configuraes eletrnicas
abaixo das espcies envolvidas, que expliquem a diferena entre a primeira energia de ionizao do Se(g) e a
afinidade eletrnica do Se(g).
Enquanto a afinidade eletrnica do bromo uma grandeza negativa, ela positiva para Kr. Use as configuraes eletrnicas dos dois elementos para explicar a
diferena.
A afinidade eletrnica do ltio tem valor negativo, ao
passo que a afinidade eletrnica do berlio tem valor
positivo. Use as configuraes eletrnicas para esclarecer essa observao.
Escreva uma equao para o processo que corresponde afinidade eletrnica do on Mg+. Escreva tambm as configuraes eletrnicas das espcies envolvidas. A que processo essa equao de afinidade eletrnica corresponde? Qual a magnitude da variao
de energia no processo? (Dica: a resposta est na Tabela 7.2.)

248

. Qumica: a cincia central

Propriedades

de metais e no-metais

7.45

De que modo o carter metlico e a primeira energia de


ionizao esto relacionados?
7.46 Ordene os seguintes elementos slidos puros em ordem crescente de condutividade eltrica: P, Ag e Sb.
Explique o raciocnio utilizado.
7/47 Para cada um dos seguintes pares, qual elemento ter o
maior carter metlico: (a) Li ou Be; (b) Li ou Na; (c) Sn
ou P; (d) Alou B?
7.48 (a) Quais informaes deste captulo voc pode citar
para' sustentar o prognstico de que o carter metlico
dos elementos do grupo 5A aumentar com o aumento
do nmero atmico? (b) Carter no-metlico o oposto de carter metlico - o carter no-metlico diminui
medida que o carter metlico aumenta. Ordene os
seguintes elementos em ordem crescente de carter
no-metlico: Se, Ag, Sn, F e C.
7.49 Verifique se cada um dos seguintes xidos inico ou
molecular: S02' MgO, Li2O, P2Os, YP3' N2O e Xe03'
Explique as razes para suas escolhas.
7.50 Quando os xidos metlicos reagem com gua, o oxignio geralmente se transforma em on hidrxido, separado do metal. Por outro lado, quando xidos no-metli-

7.51

7.52
7.53

7.54

cos reagem com gua, o oxignio acaba como parte da


espcie no-metlica. (Por exemplo, na reao de CO2
com gua, o oxignio permanece com o carbono em
H2C3") (a) D dois exemplos de metais e dois de
no-metais que sustentem essas generalizaes; (b)
Qual a conexo existente entre esse comportamento
contrastante de xidos metlicos e no-metlicos e as
energias de ionizao?
(a) O que significam os termos xido cido e xido bsico? (b) Como podemos prever se um xido ser cido
ou bsico com base em sua composio?
Ordene os seguintes xidos em ordem crescente de acidez: CO2, CaO, AI23' S3' Si02 e P20S'
Escreva equaes balanceadas para as seguintes reaes: (a) xido de brio com gua; (b) xido de ferro(II)
com cido perclrico; c) trixido de enxofre com gua;
(d) dixido de carbono com hidrxido de sdio aquoso.
Escreva equaes balanceadas para as seguintes reaes: (a) xido de potssio com gua; (b) trixido de
difsforo com gua; (c) xido de cromo(IIl) com cido
clordrico diludo; (d) dixido de selnio com hidrxido de potssio aquoso.

"I

Tendncias de grupo dos metais e no-metais


7.55

7.56

7.57

7.58

7.59

7.60

Compare os elementos sdio e magnsio com respeito


s seguintes propriedades: (a) configurao eletrnica;
(b) carga inica mais comum; (c) primeira energia de
ionizao; (d) raio atmico. Explique as diferenas entre os dois elementos.
(a) Compare as configuraes eletrnicas e os raios atmicos (veja Figura 7.5) do rubdio e da prata. Em que
aspectos suas configuraes eletrnicas so anlogas?
Calcule a diferena de raios entre os dois elementos.
(b) Como o rubdio, a prata mais comumente encontrada como o on 1+, Ag+. No entanto, a prata muito
menos reativa. Explique essas observaes.
(a) Por que o clcio geralmente mais reativo que o
magnsio? (b) Por que o clcio normalmente menos
reativo que o potssio?
(a) Por que o csio mais reativo mediante gua que o
ltio? (b) Um dos metais alcalinos reage com oxignio
para formar uma substncia slida branca. Quando
essa substncia dissolvida em gua, a soluo d um
teste positivo para perxido de hidrognio, H2O2'Quando a soluo testada em um bico de gs, uma chama violeta produzida. Qual a provvel identidade do metal?
(c) Escreva uma equao qumica balanceada para a reao da substncia branca com gua.
Escreva uma equao balanceada para a reao que
ocorre em cada um dos seguintes casos: (a) Potssio
metlico queima-se em uma atmosfera de gs cloro.
(b) xido de estrbncio adicionado gua. (c) Uma superfcie no-oxidada de ltio metlico exposta ao gs
oxignio. (d) Sdio metlico reage com enxofre fundido.
Escreva uma equao balanceada para a reao que
ocorre em cada um dos seguintes casos: (a) potssio
adicionado gua. (b) Brio adicionado gua.

7.61
7.62

7.63

7.64

7.65

7.66

c) Ltio aquecido em nitrognio, formando nitrito de


ltio. (d) Magnsio queima-se em oxignio.
Use as configuraes eletrnicas para explicar por que
o hidrognio exibe propriedades similares s de Li e F.
(a) Como descrito na Seo 7.7, os metais alcalinos reagem com hidrognio para formar hidretos e reagem
com halognios - por exemplo, flor - para formar
haletos. Compare os papis do hidrognio e do halognio nessas reaes. Em que sentido as formas dos produtos do hidrognio e do halognio so similares?
(b) Escreva equaes balanceadas para a reao do
flor com clcio e para a reao do hidrognio com o
clcio. Quais so as similaridades entre os produtos
dessas reaes?
Compare os elementos flor e cloro em relao s seguintes propriedades:
(a) configurao eletrnica;
(b) carga inica mais comum; (c) primeira energia de
ionizao; (d) reatividade gua; (e) afinidade eletrnica; (f) raio atmico. Explique as diferenas entre os dois
elementos.
Pouco se sabe sobre as propriedades do astato, At, por
causa de sua raridade e alta radioatividade. Entretanto,
possvel fazermos vrias suposies a respeito de
suas propriedades. (a) Voc espera que o elemento seja
um gs, um lquido ou um slido temperatura ambiente? Explique. (b) Qual a frmula qumica do composto que ele forma com Na?
At meados dos anos 60 os elementos do grupo 8A
eram chamados gases inertes. Por que esse nome foi
dado? Por que ele inapropriado?
(a) Explique a tendncia nas reatividades dos gases nobres com o flor. (b) Por que no h um padro comparativo de reatividade com o cloro?

.,

249

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos


7.67

7.68

7.69

Escreva uma equao balanceada para a reao que


ocorre em cada um dos seguintes casos: (a) Oznio se
decompe em dioxignio. (b) Xennio reage com
flor. (Escreva trs equaes diferentes.) (c) Enxofre
reage com gs de hidrognio. (d) Flor reage com
gua.
Escreva uma equao balanceada para a reao que
ocorre em cada um dos seguintes casos: (a) Cloro reage
com gua. (b) Brio metlico aquecido em uma atmosfera de gs hidrognio. c) Ltio reage com enxofre. (d)
Flor reage com magnsio metlico.

7.70

(a) Qual voc esperaria ser melhor condutor de eletricidade, telrio ou iodo? (b) Como uma molcula de enxofre (em sua forma mais comum temperatura ambiente)
se diferencia de uma molcula de oxignio? c) Por que o
cloro geralmente mais reativo que o bromo?
(a) O enxofre reage com flor sob condies apropriadas para formar SF4(g).Escreva uma equao qumica
balanceada para a reao. (b) Quais so as frmulas e
nomes dos altropos do oxignio? c) Por que no seria
aconselhvel armazenar gs flor em um recipiente de
vidro de slica (formado principalmente de SiOz)?

Exerccios adicionais
7.71

Considere os elementos estveis at o bismuto (Z = 83).


Em quantas instncias as massas atmicas dos elementos esto em ordem inversa dos nmeros atmicos?
Qual a explicao para esses casos?
7.72 Em 1871, Mendeleev descobriu a existncia de um elemento que ele chamou de eka-alumnio, o qual teria as
seguintes propriedades: massa atmica de cerca de 68 u,
densidade de cerca de 5,9 g/ cm3, baixo ponto de fuso,
alto ponto de ebulio e xido com estequiometria
M2O3'(a) Em 1875, o elemento previsto por Mendeleev
foi descoberto. Por qual nome esse elemento conhecido? (b) Use uma referncia como o CRC Handbook of
Chemistryand Physicsou WebElements.compara conferir a preciso das previses de Mendeleev.
7.73 Os tomos e ons Na, Mg +,Af+ e Si3+so isoeletrnicos.
(a) Para qual destes a carga nuclear efetiva que atua sobre o eltron mais externo ser a menor? (b) Para qual
ela ser a maior? (c) De que modo as informaes na Tabela 7.2 sustentam sua resposta?
7.74 (a) Se os eltrons internos fossem totalmente eficientes
em blindar os eltrons de valncia e os eltrons de valncia no se blindassem mutuamente, qual seria a carga nuclear efetiva atuando sobre o eltron de valncia
do P? (b) Clculos detalhados indicam que a carga nuclear efetiva de 5,6+ para os eltrons 3s e de 4,9+ para os
eltrons 3p. Por que os valores para os eltrons de 3s e de
3p so diferentes? c) Se voc remover um nico eltron de
um tomo de P, de qual orbital ele sair? Explique.
7.75 Ao passarmos os olhos por um perodo da tabela peridica, por que os tamanhos dos elementos de transio
mudam mais gradualmente que aqueles dos elementos
representativos?
7.76 Baseado nas informaes da Figura 7.5, determine as
distncias de ligao em (a) MoF6; (b) SF6;c) CIF.
7.77 possvel produzir compostos da forma GeClH3,
GeClzH2 e GeCl3H. Que valores voc espera para os
comprimentos

de ligao

Ge

H e Ge -

Raios atmicos ()
Se
Y
La
7.80

1,36
1,48
1,50

Zr
Hf

Explique a variao nas energias de ionizao do carbono, como mostrado no seguinte grfico:

50.000

Energias de ionizao do carbono

40.000

'Lo

30.000

S
::? 20.000
10.000

.
1

Nmero de ionizao
[7.81] Os raios atmico e inico (2+) para o clcio e para o zinco esto relacionados a seguir:
Raios ()
Ca
Zn

Cl nesses

compostos?
7.78 Praticamente toda a massa de um tomo est no ncleo,
que tem um raio muito pequeno. Quando tomos se
juntam (por ex~mplo, dois tomos de flor em F2),por
que a distncia que separa os ncleos to maior que os
raios dos ncleos?
7.79 Observe, a partir da seguinte tabela, que o aumento no
raio atmico ao passarmos de Zr para Hf menor que
ao passarmos de Y para La. Sugira uma explicao para
esse efeito.

Ti

1,44
1,62
1,69

7.82

1,74
1,31

Ca2+
Zn2+

0,99
0,74

(a) Explique a razo de o raio inico em cada caso ser


menor que o raio atmico. (b) Por que o raio atmico do
clcio maior que o do zinco? (c) Sugira uma razo
para a diferena nos raios inicos ser bem menor que a
diferena nos raios atmicos.
Qual a relao entre a energia de ionizao de um
nion com uma carga 1- como o F e a afinidade eletrnica do tomo neutro, F?

250

7.83

Qumica: a cincia central

Voc

concorda

gativo

com

para

quando

os eltrons

incompletamente
fique-a

[7.85]

para

- 325

Utilize

a configurao

ganha

dois

cionar

um
as

configuraes

fsforo

ceira

e a do

do

de

A seguinte
kJ/mol,

a do

oxignio.

que

des

2B

mine

ao

mangans

grupo

dos

algumas

1B

e pelos

eletrnicas,
e do

de

eletrnica.

ca

do

guinte
raio

do

na

tabela

esteja

sua

por

eletrnicas

de

que

para

que

exa-

outros

porque se comalcalinos

e outras

os
se-

tem

elementos

Caso
em
por

mais

que
corri-

termos

confi-

que

de

a energia

prxima

dos

de

valores

alcalinos.

da molcula

o seguinte

o menor

contrrio,

para os metais

de ionizao

para

para
(b) A

quaisquer

explique-a

do que

energia

eletrni-

valores

os halognios.

(c) Explique

hidrognio

e afinida-

a afinidade
dos

qumicos.?'
correta,

eletrnica

ionizao

'O hidrognio

entre

2(g) ~

kJ

de

do

correta?

nio a necessria

tornam-se
(Dica:

configurao

prxima

os halognios

A primeira

lB

no grupo?

metais

mais

eletrnica.

do

do

as afinida-

peridica.)

energia

covalente

ionizao

os

por

sua

compostos

gurao

para

parte

afirmativa

ja-a. Caso

como

para

alcalinos

formem

em

2B:

elementos
que

grupo

afinidades

(a) Explique

atmico

no-metal. Suas propriedades podem

em

hidrognio

elementos

grupo

dos

(b) Por

descemos

das

um

valores

ter-

que

de oxig-

processo:

O/(g) + e-

energia necessria para esse processo de 1.175


/ moI, bem

Voc

similar

esperava

energia

que o O2 reagisse com

seja sim, sugira um


Baseado

primeira

produto

de

ionizao

F 2?Caso

ou produtos

em

ordem

crescente

do

Xe.

sua resposta

para essa reao.

na leitura deste captulo, organize

tes espcies

e O2, Explique

os fatores

que

determinaram

essa

as afinidades
nucleares

eletrnicas,
dos

as energias

tomos

para

tescomparaes:(a)ltio
forma

de

explicar

ionizao

as seguin-

Li2Ocom o oxignio,

LiF com flor. (b) O flor tem menor raio atmico que
oxignio. (c) O flor um no-metal mais reativo que o
oxignio.
[7.91]H determinadas similaridades nas propriedades
existentes entre o primeiro membro de qualquer famlia peridica e o elemento localizado abaixo dele direita na
tabela peridica. Por exemplo, em alguns casos o Li se
assemelha ao Mg, o Be se assemelha ao AI, e assim por
diante. Essa observao
chamada relao diagonal.
Usando o que aprendemos neste captulo, d uma explicao possvel para essarelao.
[7.92] Os elementos nabase dos grupos IA, 2A, 6A, 7A e 8AFr, Ra, Po, At e Rn - so todos reativos. Como resultado, menos se sabe sobre suas propriedades fsicas e qumicas do que dos elementos acima deles. Baseado no
que aprendemos neste captulo, qual desses cinco elementos voc esperaria (a) ter o carter menos metlico
(isto , o mais no-metlico); (b) ter o menor carter metlico (isto , o mais no-metlico); (c) ter a maior pri-

meira energia de ionizao;. (d)tera menor primeira

zero?

elementos

vezes

ser explicadas

de

(d) A

maior

eletrnicas
que

descermos

vezes como

7.89

flor.

O hidrognio um elemento incomum


porta

[7.88]

a do

que

energia

Hg
>0

quando

a tendncia

grupos

afinidade

Zn
>0
Cd
>0

afinidades

negativas

se-

ioniza-

negativa)

segunda

que

as

de

(b) A

as afinidades
do

maiores

eletrnicas

mais

7.87

as

para
oxignio

explicar

energia

(menos

do

fornece

os metais

so

de

difcil adi-

enxofre.

maior

Ag
-126
Au
-223
(a) Por

do

> O.

quadrculas

para

(c) A

Cu
-119

grupo

eletrnica

ferro.

tabela
para

vista.

tomo?

menor

ionizao

e a do

de

Use

as cargas

al-

tomo

a primeira

que

oxignio

energia

cromo

de

7.90

modi-

afirmativa

Kr

Br2' Mg

ordem.

apenas

ponto

sua

extremamente
ao

nitrognio

carbono

ionizao

do

maior

do

que

(a)

seu

um

eletrnicas

observaes:

do

a do

Por

ncleo,

ne-

ocorre

contrrio,

vizinho

quando

eltron

do

ou

eletrnica

eltrons.

eletrnica

seu

valor

tomo

a afinidade

e a do

acontece

terceiro

sob

foi dada
que

'Um

um

Caso

correta

por

kJ / moI

o que

blindam,

mais

explicar

de

outros?'

como

terada

Use

aos

torn-Ia

bromo

guintes

7.86

externos

a afirmativa

ilustrar

afirmativa:

eletrnica

uns

para

Aplique

7.84

a seguinte

a afinidade

de ponto

as seguinde fuso: K,

energia de ionizao; (e) ter a maior (mais negativa) afinidade eletrnica; (f) ter o maior raio atmico; (g) se assemelhar menos em aparncia ao elemento imediatam
ente acima dele; (h) ter o ponto de fuso mais alto; (i) reagir mais exotermicamente com a gua?
[7.93]
Um historiador descobre um caderno do sculo XIXno
qual foram anotadas algumas observaes datadas de
1822 sobre uma substncia que se pensava ser um novo
elemento. Aqui esto algumas das informaes regis-

tradas no

caderno:dctil,

branco prateado, aparncia

metlica. Mais malevel que o chumbo. No atacado


por gua. Estvel ao ar. Ponto de fuso: 153 c. Densidade: 7,3 g/ cm3. Condutividade eltrica: 20% da do cobre. Dureza: cerca de 1% da dureza do ferro. Quando
4,20 g dessa substncia desconhecida so aquecidos em
um excesso de oxignio, formam-se 5,08 g de um slido
branco. O slido poderia ser sublimado pelo aquecimento acima de 800c. (a) Utilizando as informaes
do textoe de um manual de qul;nica do tipo CRC HandbookofChemistryandPhysics,e levando-se em considerao algumas variaes nos nmeros dos valores
atuais, identifique o elemento apresentado; (b) escreva
uma equao qumica balanceada para a reao com
oxignio; (c) julgando pela Figura 7.2, esse westigador
do sculo XIX poderia ter sido o primeiro a descobrir
esse novo elemento?
[7.94] Descobriu-se recentemente que muitos compostos orgnicos que contm cloro, incluindo asdioxinas,
que se
pensavaser inteiramente de origem sinttica,so formados por processos naturais. Mais de 3 mil compostos organo-halogenados naturais, a maioria envolvendo cloro
e bromo, so conhecidos. Esses compostos, nos quais o
halognio est ligado ao carbono, so quase todos materiais no-inicos. Por que esses materiais no so tipicamente inicos, como so os compostos inorgnicos de
halognios mais abundantes encontrados na natureza?

-I

Captulo 7 Propriedade peridica dos elementos

251

Exerccios cumulativos
[7.95] Moseley estabeleceu o conceito de nmero atmico estudando os raios X emitidos pelos elementos. Os raios
X emitidos por alguns dos elementos tm os seguintes
comprimentos de onda:
Elemento

Comprimento

Ne
Ca
Zn
Zr
Sn

14,610
3,358
1,435
0,786
0,491

de onda ()

(a) Calcule a freqncia, v, dos raios X emitidos por cada


um dos elementos, em Hz. (b) Usando um papel quadriculado (ou programa de computador apropriado), assinale a raiz quadrada de v versus o nmero atmico do
elemento. O que voc observa no grfico? (c) Explique
como o grfico do item (b) permitiu a Moseley determinar
a existncia de elementos que ainda no tinham sido descobertos. (d) Use o resultado do item (b) para prever o
comprimento de onda dos raios X emitidos pelo ferro.
(e) Certo elemento emite raios X com comprimento de
onda de 0,980. Que elemento voc acha que esse?
[7.96] (a) Escreva a configurao eletrnica para o Li, e calcule
a carga nuclear efetiva sofrida por seu eltron de valncia. (b) A energia de um eltron em um tomo ou on
monoeletrnico

igual a (-2,18 x 10-18J)

( ~:),

onde Z

a carga nuclear e n o nmero quntico principal do


eltron. Calcule a primeira energia de ionizao do Li.
(c) Compare o resultado de seu clculo com o valor
apresentado na Tabela 7.4 e explique a diferena.
(d) Qual valor para a carga nuclear efetiva fornece o valor correto para a energia de ionizao? Isso est de
acordo com sua explicao do item (c)?
[7.97] Uma forma de se medir energias de ionizao a espectroscopia fotoeletrnica (PES), uma tcnica baseada no
efeito fotoeltrico. C!:@(Seo 6.2) Na PES, a luz monocromtica direcionada em uma amostra, fazendo com
que os eltrons sejam emitidos. A energia cintica dos
eltrons emitidos medida. A diferena entre a energia
dos ftons e a energia cintica dos eltrons corresponde
energia necessria para remover os eltrons (isto ,
energia de ionizao). Suponha que um experimento
de PES seja realizado e que o vapor de mercrio seja irradiado com luz ultravioleta de comprimento de onda
de 58,4 nm. (a) Qual a energia de um fton dessa luz,
em eV? (b) Escreva uma equao que mostre o processo
correspondente primeira energia de ionizao do Hg.
(c) A energia cintica dos eltrons emitidos medida e
de 10,75 eV. Qual a primeira energia de ionizao do
Hg, em kJ/mol?; (d) Com referncia Figura 7.10, determine qual dqs halognios tem a primeira energia de
ionizao mais prxima do mercrio.
7.98 Considere a transferncia de um eltron na fase gasosa
de um tomo de sdio para um tomo de cloro:
Na(g) + Cl(g) ~
Na +(g)+ cr(g)

(a) Escreva esta reao como a soma de duas reaes, uma


que se relacione com a energia de ionizao e outra que se
relacione com a afinidade eletrnica. (b) Use o resultado
do item (a), as informaes neste captulo e a lei de Hess
para calcular a entalpia da reao anteriormente citada.
A reao exotrmica ou endotrmica? (c)A reao entre
o sdio metlico e o gs cloro altamente exotrmica e
produz NaCl(s), cuja estrutura foi abordada na Seo 2.6.
Comente essa observao relacionada entalpia calculada para a reao na fase gasosa mencionada anteriormente.
[7.99] Quando o magnsio metlico queimado ao ar (Figura
3.6), dois produtos so obtidos. Um o xido de magnsio, MgO. O outro o produto da reao do Mg com
o nitrognio molecular, nitrito de magnsio. Quando a
gua adicionada ao nitrito de magnsio, ela reage
para formar xido de magnsio e gs de amnia. (a) Com
base na carga do on nitrito (Tabela 2.5), determine a
frmula do nitrito de magnsio. (b) Escreva uma equao balanceada para a reao do nitrito de magnsio
com gua. Qual a fora motriz para essa reao?
(c) Em um experimento, um pedao de fita de magnsio queimado em ar em um cadinho. A massa da mistura de MgO e nitrito de magnsio aps a queima de
0,470 g. Quando a gua adicionada ao cadinho, mais
uma reao ocorre, e o cadinho aquecido para que seque at o produto final ser de 0,486 g de MgO. Qual era
a porcentagem de massa de nitrito de magnsio na mistura obtida aps a queima inicial? (d) O nitrito de magnsio pode tambm ser formado pela reao do metal
com a amnia alta temperatura. Escreva uma equao
balanceada para essa reao. Se 6,3 g de fita de Mg reagem com 2,57 g de NH3(g) e a reao se completa, qual
componente o reagente limitante? Qual a massa de
H2(g) formada na reao? (e) A entalpia padro de formao do nitrito de magnsio slido -461,08 kJI morl.
Calcule a variao da entalpia padro para a reao entre o magnsio metlico e o gs amnia.
7.100 (a) O comprimento da ligao Bi - Br experimental no
tribrometo de bismuto, BiBr3' de 2,63 . Com base
nesse valor e nas informaes da Figura 7.5, determine
o raio atmico de Bi. (b) O tribrometo de bismuto
solvel em solues cidas. Ele formado pelo tratamento do xido de bismuto(ID) slido com cido bromdrico aquoso. Escreva uma equao qumica balanceada para esta reao: (c) Enquanto o xido de bismuto(lII) solvel em solues cidas, insolvel em
solues bsicas como NaOH(aq). Com base nessas
propriedades, o bismuto considerado um elemento
metlico, metalide ou no-metlico? (d) O tratamento
de bismuto com gs flor forma BiFs.Utilize a configurao eletrnica do Bi para explicar a formao de um
composto com esta formulao. (e) Enquanto possvel
formar BiFsda maneira descrita anteriormente, os pentahaletos de bismuto com os outros halognios no so
conhecidos. Explique por que o pentahaleto pode ser
formado com flor, mas no com os outros halognios.
De que forma o comportamento do bismuto se relaciona
ao fato de o xennio reagir com o flor para formar
compostos, mas no com os outros halognios?