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Atividade 02
Atividade 02
1- Introduo
Concentrao, de uma maneira geral, expressa a relao entre a quantidade de um
componente de interesse e a quantidade total do material onde o mesmo ocorre. Em se tratando de
solues, a concentrao expressa a quantidade de material dissolvido, ou soluto, em relao
quantidade total de soluo.
A concentrao analtica calculada a partir da quantidade de soluto empregada para
o preparo da soluo ou ento determinada analiticamente. A concentrao analtica caracteriza,
portanto a soluo e pode ser relacionada com muitas propriedades da mesma. Entretanto, uma
abordagem mais rigorosa dos fenmenos envolvendo solues evidencia a necessidade de
considerar o comportamento do soluto no seio da soluo. Da advm a exigncia do conceito de
concentrao efetiva ou atividade, conforme ser exposto a seguir.
Arquimedes Lavorenti. Professor Associado do Depto. de Cincias Exatas, ESALQ/USP, Caixa Postal 9,
13418-900 Piracicaba SP. E-mail: alavoren@carpa.ciagri.usp.br Publicao Destinada ao Ensino de
Cincias - Qumica - 28/3/2002
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-- +- -- -
+ -++
++
E cada aglomerado inico comporta-se na soluo como se fosse uma nica partcula.
Portanto os eletrlitos fortes em soluo esto completamente ionizados, mas parcialmente
dissociados.
Isso explica os desvios apresentados pelas solues de eletrlitos fortes, que se
deveria ser esperado em funo de sua concentrao analtica.
A concentrao com que o on se faz presente na soluo denominada de
concentrao analtica, pois a concentrao que ser encontrada na anlise dessa soluo; a
concentrao com que o on funciona nos fenmenos fsico-qumicos e biolgicos a que a soluo
for submetida denominada de concentrao efetiva ou atividade, pois a concentrao de
ao da soluo. Portanto, atividade uma espcie de concentrao: a eficincia de uma dada
concentrao.
Segundo Debye-Hckel os ons, como quaisquer outras cargas eltricas, esto sujeitas
a Lei de Coulomb, cujas foras de atrao ou repulso so dadas pela equao abaixo:
1 q1 q2
F = ---- -------
r
A equao anterior mostra que a fora eletrosttica aumenta com a carga dos ons e
diminui com o aumento da distncia entre eles, como ocorre em solues diludas (pois numa
soluo diluda os ons esto mais afastados, maior valor de r). Portanto, quanto maior a carga dos
ons e maior a concentrao da soluo, maior ser a fora de atrao interinica, ou seja, maior a
probabilidade de formao de aglomerados inicos e consequentemente menor a atividade ou
concentrao efetiva.
nela so considerados todos os ons presentes na soluo, por meio da concentrao analtica, c, e
de sua carga, z.
As concentraes so expressas em molalidade, mas para solues diludas, admite-se
o emprego da concentrao molar, como boa aproximao.
A fora inica no tem unidade, uma grandeza do potencial eltrico da soluo.
8- Coeficiente da atividade
Define-se o coeficiente de atividade (f) como sendo a relao entre a atividade e a
concentrao analtica:
6
a
f = ----c
No existe um meio de se determinar a atividade de um on isoladamente, por ser
impossvel separar o efeito de ons negativos dos ons positivos, em solues eletricamente
neutras.
Da relao acima, tem-se:
a = fc
isto , obtm-se a atividade de um on correspondente a uma dada concentrao analtica,
conhecendo-se o coeficiente de atividade do on na soluo.
O coeficiente de atividade de um on (fi) numa soluo pode ser calculado pela
equao abaixo, conhecida como equao de Debye-Hckel
- A zi2
log fi = ------------------1 + d B
onde: A e B so constantes cujos valores dependem da natureza do solvente e da temperatura;
zi representa o nmero de oxidao do on;
d o raio inico efetivo do on levando em conta a hidratao do mesmo;
a fora inica da soluo, representa a intensidade do campo eltrico ou do potencial
eltrico da soluo devida a presena de ons.
Conhecidos os fatores da equao de Debye-Hckel, pode-se calcular o coeficiente da
atividade de um on numa soluo de concentrao conhecida e a partir da calcular sua atividade.
Foi observado que:
a) em geral a atividade menor que a sua correspondente concentrao analtica;
consequentemente o coeficiente de atividade em geral menor que a unidade;
a atividade dos ons e no a concentrao analtica dos ons que governa todos os
princpios e fenmenos em que h a participao de ons.
O equilbrio de eletrlitos fracos em soluo aquosa, como por exemplo, o cido
actico:
CH3COOH + H2O H3O+ + CH3COO-
expresso da seguinte maneira, de acordo com a lei da ao das massas ou Lei de Guldberg e
Waage:
[H3O+] [CH3COO-]
K = -------------------------[CH3COOH]
No entanto, na soluo os ons esto agindo em funo das suas atividades (ocorrem
os aglomerados inicos); assim a maneira correta de expressar esse equilbrio :
Fora inica
10-3 mol L-1
Al3+
AlSO4+
10-4 mol L-1
Al3+
Ca2+
10-2 mol L-1
0,43
1,14
0,60
0,60
0,27
28
0,74
1,04
0,71
0,46
0,49
55
1,64
0,93
0,85
0,29
0,98
89
3,06
0,87
0,93
0,20
1,60
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Crescimento de
raiz (mm/planta)
Adaptado de Camargo, C.E.O.; Oliveira, O.F.; Lavorenti, A., Bragantia, 40:93-101, 1981
O aumento da fora inica no meio favorece a dissoluo de sais pouco solveis. Isto
pode auxiliar quando se interpreta o fornecimento de nutriente s plantas por uma fonte pouco
solvel.
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