Raoult aps fazer muitas

experincias para estabelecer

a
determinao de pesos moleculares de diferentes solventes, ele observou
que a diminuio relativa da presso de vapor pela ao de um soluto novoltil foi proporcional concentrao de soluto.
Ou seja, uma soluo diluda quando todos os seus constituintes
esto em concentrao diluda, menos um, o solvente. Se efetuarmos o
estudo da presso de vapor P1 de um lquido ao qual chamaremos de
solvente e a partir de seu estado puro, adicionando-se gradativamente
mol de uma substncia qualquer, verifica-se que medida em que a frao
molar do solvente vai diminuindo, sua presso de vapor decresce at tender
a zero, quando x1 [quando a soluo considerada diluda] torna-se
desprezvel, conforme o grfico 1 abaixo.

Figura 1. Lei de Raoult

Com essa ideia ele descobriu que descobriu que a razo entre a
presso parcial de vapor de cada componente e a presso de vapor do
componente puro [Pa / Pa*] , aproximadamente igual frao molar de um
componente A [por exemplo] na mistura lquida, a expresso matemtica e
dado por

Pa = X a Pa

Eq.

[1]
Obs;
mistura,

Pa

Xa

= frao molar no lquido;

Pa

presso parcial na

presso de vapor do componente puro.

Portanto a equao 1, nos diz que a presso de vapor do solvente de

uma soluo diluda igual presso de vapor do solvente puro,
multiplicada pela frao molar do solvente na soluo, como pode ser
observado pela figura 2.

Figura 2. Lei de Raoult mistura binria.

Interpretao Molecular
As esferas grandes so as molculas de solvente na superfcie da
soluo (o plano mais alto de esferas) e as pequenas so as molculas
solutas. Estas bloqueiam o escapamento das molculas de solvente para o
vapor, mas no impedem o retorno fase lquida, como pode ser observado
na equao 3.

Figura 3. Interpretao molecular lei de Raoult.

Os desvios lei de Raoult.
Quando existem interaes entre as molculas A e B numa mistura, a
presena de um pode afetar a tendncia para escapar a partir do outra.
Supondo que B tem fora intermoleculares superiores s de A, ocorrer
desvio positivo e negativo da lei de Raoult aumentando a tendncia para
escapar, assim a presso de vapor maior do que o lquido puro. Esse
comportamento chamado desvio positivo da lei de Raoult.
No entanto, se uma molcula vier interagir mais fortemente com as
molculas de B com eles prprios, a presso de vapor de A menor do que
a de um lquido puro. Este tipo de comportamento conhecido como um
desvio negativo da lei de Raoult.