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Aplicao dos Mtodos de McCabe-Thiele e de Kremser

Extrao Slido-Lquido
Lus M. H. Francisco, Nuno A. J. Graa
Instituto Politcnico de Tomar, Campus da Quinta do Contador, Estrada da Serra, 2300-313
Tomar, Portugal

Resumo
A extraco uma operao unitria integrada no conjunto das operaes
baseadas na transferncia de massa, sendo a operao de extrao slido-lquido
(lixiviao ou lavagem) um processo multifsico conduzido em andares. portanto
possvel aplicar os procedimentos gerais usuais nos processos por andares de equilbrio,
como seja a abordagem grfica de McCabe-Thiele e a equao de Kremser.
Assim sendo, o objectivo deste artigo consiste em descrever e exemplificar a
aplicao desses mtodos extraco slido-lquido.
Observou-se que a aplicao destes mtodos simples mas carece muitas vezes
de hipteses simplificativas.

Palavras-chave: Extraco slido-lquido, Lixiviao, Lavagem, McCabe-Thiele,


Kremser

Abstract
The extraction is a unitary operation included in a set of operations based on
mass transfer. The solid-liquid extraction (leaching or washing) is a multiphase process
conducted in stages. It is therefore possible to apply the usual general procedures in
stages equilibrium processes, such as the graphical approach of "Mc Cabe-Thiele" and
the equation of "Kremser".
Thus, the goal of this article is to describe and illustrate the application of these
methods to solid-liquid extraction.
It was observed that the application of these methods is simple but many times
require simplifying hypotheses.

Keywords: Solid-liquid extraction, Leaching, Washing, McCabe-Thiele, Kremser

1. Introduo
Nos sistemas multifsicos duas ou mais fases caracterizam o processo em causa,
que poder envolver reaco ou no. Estes sistemas so comuns e importantes nas
indstrias baseadas em processos qumicos, bioqumicos ou biolgicos (Pinho, 2014).
Podem ser de diversos tipos consoante as fases em presena, sendo os sistemas slidolquido bastante comuns. Muitas das operaes de separao so do tipo slido-lquido,
como o caso da decantao, filtrao e centrifugao, e em especial as operaes de
extraco.
Na extraco slido-lquido utilizado um solvente para remover um, ou mais,
constituinte solvel inicialmente presente na fase slida. Pode ser aplicada segundo dois
objectivos diferentes, consoante se pretende purificar o constituinte solvel, ou purificar
o prprio slido: o primeiro caso usualmente designado por lixiviao, e o segundo
por lavagem. Como exemplo de lixiviao tem-se a extraco de leo a partir de
sementes, e como exemplo de lavagem a remoo de impurezas presentes em slidos
obtidos por cristalizao (Pinho, 2014).
A extraco portanto uma operao unitria integrada no conjunto das
operaes baseadas na transferncia de massa. Dentro deste conjunto de operaes a
extraco , semelhana da destilao, uma das operaes que costuma ser projectada
com base no conceito de andar em equilbrio (Ferreira, Bernardo, Ferreira, Carvalho, &
Rasteiro, 2007). Os andares podem ser discretos, bem identificados no equipamento,
como o caso da destilao efectuada em colunas de pratos, ou na extraco conduzida
em conjuntos misturador-separador; ou podem ser diferenciais, sem fronteira visvel
entre andares diferentes, como o caso da destilao ou da extraco quando
conduzidas em colunas de enchimento.
Os processos multifsicos organizados em sistemas de andares podem ser
classificados, quanto ao seu modo de funcionamento, em contnuos ou descontnuos. E
quanto ao movimento relativo das duas fases, podem ser classificados em processos de
correntes cruzadas (ou adio fresca de solvente), em co-corrente ou em contra corrente.
Comum a todas as operaes processadas em andares, possvel resolver os
balanos de massa por mtodos grficos. semelhana de existirem diferentes
terminologias aplicveis aos processos por andares em geral, e operao de extraco
slido-lquido em particular, tambm existem diferentes metodologias grficas (Pinho,
2014).

O procedimento de McCabe-Thiele pode ser aplicado a destilaes flash,


destilaes contnuas em contracorrente, destilaes fraccionadas, absoro e extraco
por solventes. Em todos estes casos a representao dos grficos de McCabe-Thiele
consiste na concentrao de uma fase em funo da concentrao da outra fase. De
modo a obter apenas uma curva de equilbrio necessrio especificar variveis
suficientes para que reste s um grau de liberdade. No caso particular da extraco por
solventes especifica-se que a presso e temperatura so constantes e, caso haja vrios
solutos, considera-se que estes so independentes (Wankat, Separation Process
Engineering, 2012).
Para obter uma linha operatria recta para o componente mais voltil na
destilao assume-se que fluxo molar constante valido, o que significa que em cada
seco os fluxos totais so constantes. Para a extraco possvel fazer esta suposio
caso os sistemas sejam muito diludos. Porm, para sistemas mais concentrados tem que
se assumir que uma espcie qumica em cada fase no foi transferida para a outra fase;
sendo o fluxo dessa espcie constante. De modo geral, considera-se que o total de
fluxos constante ou que os fluxos das espcies no transferidas so constantes
(Wankat, Equilibrium Staged Operations, 1988).
Estes pressupostos controlam as unidades de concentrao utilizadas para traar
o diagrama McCabe-Thiele. Se o total dos fluxos constante o balano de massa de
solutos escrito em termos de fraces. Se os fluxos de espcies no transferidas so
constantes, devem ser utilizadas unidades de razo.
A linha operatria de McCabe-Thiele satisfaz o balano de massa apenas para
o componente ou soluto mais voltil. Se o total dos fluxos constante, assume-se que o
balano de massa global vlido. Se os fluxos de espcies no transferidas so
constantes, apenas os balanos para essas espcies so vlidos.
Em relao aos balanos de energia para a extraco, estes so vlidos caso se
considere a temperatura constante e calor (envolvido no contacto entre as duas fases)
desprezvel.
Utiliza-se a equao de Kremser para absoro e extraco por solventes.
Quando o total dos fluxos, presso e temperatura so constantes podemos utilizar a
equao de Kremser.

2. Lavagem
A lavagem quase idntica lixiviao, a principal diferena que na lavagem
o material inerte o produto requerido, e o solvente utilizado a gua, que barato e
facilmente disponvel. Vrias situaes de lavagem so encontradas e podem ser
analisadas. Um exemplo a considerar aquele em que um precipitado slido, o produto,
retm a gua que tambm contm resduos da soluo inicial. Caso se proceda
secagem sem lavar, esses resduos permanecem com o produto. A lavagem projectada
para remov-los (Earle, 2004).
A lavagem feita atravs da mistura de slidos e lquido de lavagem (gua) num
misturador, sendo depois a mistura enviada para um decantador, onde os slidos so
normalmente removidos a partir do fundo deste (Figura 1A). A separao pode ser feita
num nico andar, em correntes cruzadas e em contracorrente (Figura 1B).

Figura 1 Lavagem em contracorrente; (A) sistema de dois andares misturador-decantador, (B) sistema
geral (Wankat, Separation Process Engineering, 2012).

2.1. Aplicao do Mtodo McCabe-Thiele Lavagem


A condio de equilbrio para a lavagem que a concentrao do soluto o
mesmo em ambas as correntes lquidas, fase leve (sigla O) e fase densa (sigla U). Em
relao ao slido, este altera os fluxos relativos mas no afecta as concentraes. Assim,
a equao de equilbrio :
=

(1)

sendo que y = fraco de massa de solutos na fase leve e x = fraco de massa de


solutos na fase densa.
Para o envelope considerado na Figura 1B, possvel escrever o balano de massa em
estado estacionrio:
+

(2)

sendo Oj o fluxo mssico da corrente leve e Uj o fluxo mssico da corrente densa que
saem do andar j. Para encontrar a equao da linha operatria necessrio rearranjar a
equao (2) de forma a isolar yj+1:
=

(3)

De modo a que esta equao corresponda a uma linha recta, os fluxos da corrente leve e
da corrente pesada devem ser constantes. Para tal, assume-se que:
1. No existem slidos na fase leve e estes no se dissolvem, o que garante que o
fluxo dos slidos constante;
2. A densidade dos slidos secos e a densidade do fluido so constantes, o que
implica que o soluto tem baixo efeito sobre a densidade do fluido ou que a
soluo diluda;
3. A porosidade constante.
Caso todas as condies acima referidas sejam vlidas, e portanto os fluxos sejam
constantes, a equao (3) pode ser simplificada:
=

+(

(4)

As condies j mencionadas mostram que esta anlise para a lavagem poder


ser invlida se o slido no for todo arrastado, se por alguma razo a quantidade de
lquido de lavagem sofrer alteraes ou ainda se a densidade do fluido sofrer mudanas
acentuadas (Wankat, Equilibrium Staged Operations, 1988).
O diagrama de McCabe-Thiele pode ento ser traado, com se pode observar
na Figura 2, e ser assim utilizado para encontrar o nmero de andares necessrios.

Figura 2 Diagrama de McCabe-Thiele para a lavagem (Wankat, Separation Process Engineering,


2012).

2.2. Aplicao da Equao de Kremser Lavagem


Tendo em conta o que foi exposto no ponto anterior, tambm a equao de
Kremser pode ser aplicada lavagem em contra contracorrente sem serem necessrias
suposies adicionais. Considerando como exemplo, um sistema em contracorrente
constitudo por 4 andares, em que o fluxo da corrente densa 3 kg lquido/kg de slidos
secos, o lquido de lavagem gua pura sendo o fluxo da corrente leve 8kg gua de
lavagem/kg de slidos secos, e se pretende calcular o rendimento de remoo do soluto,
devem ser seguidos os seguintes passos:
A. O rendimento de remoo definido por 1-xout/xin.
B. Considerando uma base de clculo de 1 kg de slidos secos/h, ento O = 8 kg/h
e U=3 kg/h.
C. Utilizar uma das variaes da equao de Kremser em termos de x:

/
(

(5)

/ )

D. Substituir os valores na equao (5): O equilbrio y = x (equao 1), portanto


m = 1; Uma vez que a gua de lavagem entra pura, yN+1 = 0, e portanto xN* =
yN+1/m = 0.
=

1 8/3
1 (8/3)

= 0.01245

e
=1

= 0.98755

E. Verificar esta soluo atravs do diagrama de Mc-Cabe-Thiele, sendo que,


uma vez que o valor desejado para xN conhecido, a verificao pode ser feita
sem ser por tentativa e erro.

3. Aplicao do Mtodo McCabe-Thiele Lixiviao


A lixiviao um processo em que um soluto solvel removido a partir de uma
matriz slida, utilizando um solvente para dissolver o soluto. Esta operao unitria
uma das mais antigas na indstria qumica (Treybal, 1981). Um exemplo de lixiviao,
presente no quotidiano, a preparao de ch a partir de folhas de ch. A mistura
complexa de produtos qumicos que do ao ch o seu odor, sabor, e efeitos fisiolgicos
so lixiviados a partir dos slidos com gua quente (Wankat, Equilibrium Staged
Operations, 1988).
Na lixiviao, ao contrrio do que foi admitido no ponto 2.1. para a lavagem, a
equao de equilbrio no geralmente y = x, e os caudais de slidos totais geralmente
no so constantes. Uma anlise rigorosa da lixiviao requer que as variaes nos
caudais sejam tidas em conta. Todavia, apresenta-se de seguida um caso simples, no
qual o grfico de McCabe-Thiele ou a equao de Kremser modificada podem ser
usados.
Considerando um sistema (idealizado) de lixiviao em contracorrente (Figura
3A), devero ser vlidas as seguintes hipteses:
1. O sistema isotrmico;
2. O sistema isobrico;
3. No h solvente dissolvido no slido;
4. No h solvente arrastado com o slido;
5. Existe uma matriz slida insolvel;
6. O calor de mistura do soluto no solvente desprezvel;
7. Os andares so andares de equilbrio;
8. No h slido na fase/corrente leve.

Figura 3 Lixiviao em contracorrente; (A) Sistema em cascata, (B) Diagrama de McCabe-Thiele


(Wankat, Separation Process Engineering, 2012).

Com estas hipteses o balano de energia automaticamente satisfeito. Uma


linha operatria recta facilmente derivada usando o balano de massa para
envelope considerado na Figura 3A.

(6)
A linha operatria vem:
=

.
.

.
.

(7)

Esta equao (7) corresponde a uma recta, como se pode observar na Figura 3B.
A curva de equilbrio corresponde ao equilbrio do soluto entre o solvente e as fases
slidas. Os dados de equilbrio devem ser obtidos experimentalmente. Se a linha de
equilbrio for recta, a equao de Kremser pode ser aplicada.

4. Concluso
Os mtodos grficos apresentam-se como uma alternativa aos mtodos analticos
e numricos para calcular balanos de massa relativos a operaes processadas em
andares. Um exemplo dessas operaes a extraco slido-lquido (lavagem e
lixiviao), sendo a aplicao dos mtodos de McCabe-Thiele e de Kremser a esta
operao unitria relativamente simples. Contudo, a sua aplicao exige que sejam
assumidas vrias hipteses de modo a simplificar os casos em estudo, o que faz com
que caso essas hipteses no se verifiquem a anlise feita atravs destes mtodos seja
invlida.

5. Referncias Bibliogrficas

Earle, R. (2004). Contact Equilibrium Process - Applications: Extraction and Washing.


Obtido em 2 de Junho de 2015, de Unit Operations in Food Processing:
http://www.nzifst.org.nz/unitoperations/conteqseparation9.htm
Ferreira, A., Bernardo, F. P., Ferreira, L., Carvalho, M. d., & Rasteiro, M. d. (2007).
Extraco. Obtido em 2 de Junho de 2015, de Portal Laboratrios Virtuais de Processos
Qumicos:
http://labvirtual.eq.uc.pt/siteJoomla/index.php?option=com_content&task=view&id=34
&Itemid=147
Pinho, H. (Fevereiro de 2014). Processos Qumicos: Apontamentos Tericos. Obtido
em 9 de Maro de 2015, de Sistema de E-learning do IPT: http://www.elearning.ipt.pt/file.php/151/Teoria_de_PQ_2014_v7.pdf
Treybal, R. E. (1981). Leaching (chapter 13) in Mass-Transfer Operations. McGrawHill.
Wankat, P. C. (1988). Extending McCabe-Thiele Analysis and the Kremser Equation to
Other Separations (chapter 17) in Equilibrium Staged Operations. New Jersey: Prentice
Hall.
Wankat, P. C. (2012). Washing, Leaching and Supercritical Extraction (chapter 14) in
Separation Process Engineering (3 Edio ed.). New Jersey: Prentice Hall.