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DE MASA
Segunda Edicin
Enero de 2007
ii
iii
A Yakun
iv
vi
vii
R. LOBO/2007
viii
The most simple, is the most overlooked ( lo ms simple es lo que ms se pasa por alto), sola decir L.B.
Sand, un querido profesor mo. Creo que tena toda la razn.
R. LOBO/2007
ix
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
xi
ndice
Prlogo para la segunda edicin.....v
Prlogo para el estudiante vii
Lista de smbolos....xvii
CAPITULO1. CONCEPTOS BASICOS....1
1.1 Por qu estudiar transferencia de masa ?........................................................................3
A. Procesos de separacin...3
B. Ingeniera de reacciones.6
1.2 Mecanismos de transporte de masa...9
1.3 Descripcin cuantitativa de la difusin...12
1.4 Ley de Fick..14
1.5 El coeficiente de transferencia de masa..17
1.6 Fenmenos de transporte.20
Recapitulacin...22
Revisin de conceptos...23
Problemas..24
CAPITULO 2. DIFUSION27
2.1 Difusin en estado estacionario en una pelcula estancada.28
Ejemplo 2.1-1. Convencin de signos para los balances de masa diferenciales.....35
Ejemplo 2.1-2. Difusin en una placa porosa. Coeficiente de difusin efectivo....38
Ejemplo 2.1-3. Evaporacin de una mezcla binaria lquida hacia una pelcula
estancada de aire..39
R. LOBO/2007
xii
R. LOBO/2007
xiii
4.5 Contradifusin...173
A. Contradifusin equimolar...173
B. Contradifusin no-equimolar..175
Ejemplo 4.5-1. Estimacin del tiempo de consumo de una partcula debido a una
reaccin. La hiptesis de pseudo estado estacionario...................................................178
Ejemplo 4.5-2. La hiptesis de pseudo-estado estacionario en la estimacin del tiempo
de consumo de una partcula slida debido a una reaccin......182
Recapitulacin.262
Revisin de conceptos.262
Problemas263
CAPITULO 6. TRANSFERENCIA DE MASA EN LA INTERFASE....265
6.1 Definicin del coeficiente de transferencia de masa en una fase..267
Ejemplo 6.1-1. Clculo de diferentes coeficientes de transferencia de masa...273
Ejemplo 6.1-2. Conversin entre diferentes coeficientes de transferencia de masa.274
6.2 Algunas expresiones tericas del coeficiente de transferencia de masa...276
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xiv
Recapitulacin.354
Revisin de conceptos.355
Problemas357
CAPITULO 7. MODELOS DE LA TRANSFERENCIA DE MASA
CONVECTIVA.. 361
7.1 Modelo de la pelcula...362
Ejemplo 7.1-1. Estimacin del espesor de la pelcula estancada..365
7.2 Modelo de penetracin de Higbie366
Ejemplo 7.2-1. Estimacin del tiempo de contacto en la absorcin de SO2.....369
7.3 Modelo de renovacin de la superficie de Danckwerts370
Ejemplo 7.3-1. Clculo de la rapidez de renovacin de la superficie interfacial..371
7.4 Modelo de la capa lmite..373
R. LOBO/2007
xv
R. LOBO/2007
xvi
R. LOBO/2007
xvii
Lista de smbolos
a
A, B, C
Ai
AS
Bim
C
Cm
CA, CB
CAb
CAi
CAsat
concentracin de saturacin de A
CA
CA
CA
C1, C2, C3
Dt
concentracin adimensional de A
concentracin volumtrica promedio o sobre el rea transversal al flujo
capacidad calorfica molar, especfica y promedio, respectivamente.
constantes
dimetro de tubo
DAB
DA,ef
Dij
Dim
0
DAB
CA
C p , C p , C p ,m
(t )
DAB
Da
e
e
ex, ey, ez
EA
f
Fa
G
h
hL
difusividad turbulenta
nmero de Damkhler
flux total de energa respecto a ejes fijos
vector del flux total de energa respecto a ejes fijos
vectores unitarios cartesianos
factor de mejora o factor de aumento
factor de friccin; funcin
constante de Faraday
flux molar de gas
coeficiente de transferencia de calor
coeficiente de transferencia de calor en el lquido
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H
H G ,H L
H
H i , hi
H
A,vap
entalpa molar
entalpa por mol del gas y del lquido, respectivamente
entalpa por unidad de masa
entalpa parcial molar y especfica de la especie i
calor molar de vaporizacin
jA, jB
jA
jD
jH
JA, JB
J A(t )
J A(total)
J Avol
(JA)ee
JA
k
kB
kG
kL
k Rv
k Rs
kT
ky
k
KG, KL
L
Lx, Ly, Lz
Le
m
M
MA, MB
Mt
M
M
M
nA, nB
nA, nB
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xix
ntotal
NA, NB
NAi
NT
NA
NA, NB
Ntotal
Nu
P
pA, pB
pAsat
pAb
pAi
q
q(yt )
q (total)
y
r
rAv
riV
R
RAv
RiV
Re
Rez
ReL
s
Sc
Sh
Shz
coordenada radial
velocidad de reaccin msica volumtrica
rapidez de consumo de A (masa A/tiempo)
radio; constante de los gases
velocidad de reaccin molar volumtrica
rapidez de consumo de A (moles/tiempo)
nmero de Reynolds
nmero de Reynolds local
nmero de Reynolds sobre la distancia L
tiempo adimensional, nmero de Fourier, rapidez fraccional de renovacin
de la superficie
nmero de Schmidt
nmero de Sherwood
nmero de Sherwood local
Sh L
t
t
tc
t
T
Tb
Ti
TG, TL
tiempo adimensional
temperatura
temperatura promedio en el seno del fluido
temperatura en la interfase
temperatura del gas y del lquido, respectivamente
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xx
T
U
v
v
v
temperatura adimensional
velocidad volumtrica promedio de una mezcla
velocidad msica puntual; velocidad msica promedio de una mezcla
valor promedio en el tiempo de la velocidad
valor de la fluctuacin de la velocidad
v
v
vA, vB
vA, vB
vb
v
vc
vx, vy, vz
V
V
VA , vA
w
wA, wB
WA
x
x*
xA, xB
y
y*
yA, yB
velocidad adimensional
vector de la velocidad msica promedio
velocidades de las especies A y B
vector de velocidades de las especies A y B
velocidad promedio del seno del fluido
velocidad volumtrica promedio sobre el rea transversal al flujo
velocidad convectiva de referencia
componentes de la velocidad en las direcciones x, y, z
velocidad molar promedio de una mezcla; volumen
vector de la velocidad molar promedio relativa a ejes fijos
volumen parcial molar y especfico de la especie
flujo msico
fraccin masa de la especie; flujo msico de la especie
flujo molar
coordenada rectangular
distancia adimensional
fraccin mol de la especie en el lquido
coordenada rectangular
distancia adimensional
fraccin mol de la especie en el gas
yAsat
z
zc
z*
smbolos griegos
(t )
AB
difusividad trmica
difusividad trmica turbulenta
nmero de Hatta
espesor de la pelcula (Cap. 5)
espesor de la capa lmite de concentracin
espesor de la capa lmite hidrodinmica
incremento; diferencia
porosidad, o fraccin de huecos en un lecho empacado
energa de interaccin molecular
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0
n
(t )
A, B
AB
(total)
yz
r
xxi
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R. LOBO/2007
1
CONCEPTOS BASICOS
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"1"
A
A
A
B
A
A
B
A
B
A
A
A
A
B
B
B
A
B
B
B
A
B
B
"2"
B
B
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mucho tiempo, pueda llevarse a cabo en unos cuantos segundos. La difusin seguir
ocurriendo debido a los movimientos aleatorios de las molculas, pero su contribucin al
mezclado ser muy pequea comparada con la del transporte del colorante entre regiones
del volumen de agua causado por la agitacin. Es importante diferenciar entre estos dos
procesos de mezclado: la difusin ocurre sobre distancias pequeas, de escala molecular, en
tanto que la agitacin es un proceso macroscpico que mueve porciones del lquido sobre
distancias mucho ms grandes.
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agua de enfriamiento
condensador
alcohol
concentrado
burbujas
vapor
(b)
alimentacin
(agua + alcohol)
vapor
lquido
agua
alcohol
lquido
calor
rehervidor
(a)
Figura 1.1-1. Representacin del proceso de destilacin. (a) Partes integrantes de la columna. (b) Contacto
entre vapor de una composicin con lquido de otra composicin en un plato de la columna. (c) Esquema
microscpico del proceso de transferencia de masa en una burbuja con el lquido que la rodea.
En cada plato perforado de la columna se lleva a cabo parte del proceso de destilacin. En
la Figura 1.1-1 (b) se muestra un esquema de lo que sucede en cada plato. Este es una
especie de recipiente que contiene lquido de una determinada composicin. Por las
perforaciones del plato entra un vapor de otra composicin y burbujea a travs del lquido
que est encima del plato. Tanto el lquido como el vapor contienen alcohol y agua.
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El vapor que entra a un plato y el lquido a travs del cual burbujea son dos fases que no
estn en equilibrio. Debido a ello, se establecer un proceso espontneo cuya tendencia es
hacer que el vapor y el lquido alcancen el equilibrio. Este proceso de transferencia de
masa har que el alcohol tienda a salir del lquido y a transferirse al vapor y viceversa,
provocar que el agua tienda a salir del vapor y a condensarse en el lquido. Si en algn
momento el lquido y el vapor alcanzaran el equilibrio, la transferencia de masa cesara.
En cada plato, el alcohol se ir concentrando en el vapor y el agua har lo mismo en el
lquido. La repeticin de este proceso en cada plato har posible la separacin del alcohol y
el agua.
Veamos ahora, de manera idealizada, cmo sucede este proceso de transferencia de masa.
Remitmonos a Figura 1.1-1(c). En las zonas muy cercanas a la frontera entre el lquido y
el vapor de la burbuja se establecen, espontneamente, diferencias de concentracin que
originarn que el alcohol y el agua se difundan. El vapor de agua de la burbuja se difundir
hacia la frontera con el lquido, ah se condensar y se difundir hacia el interior de ste,
donde se mezclar. El alcohol seguir un proceso inverso; se difundir a travs de una
delgada zona del lquido hasta la frontera con la burbuja, ah se vaporizar y se difundir a
travs de una delgada zona del vapor dentro de la burbuja, para finalmente mezclarse con el
resto del mismo. La separacin del alcohol y el agua es el resultado de la repeticin de los
procesos descritos alrededor de cada burbuja y en cada plato.
Habamos dicho que la difusin es un proceso lento. La rapidez con que se difundan el
alcohol y el agua dentro de la burbuja y el lquido ser determinante en la eficiencia de la
destilacin. Sin embargo, en esta operacin la difusin es lo suficientemente rpida para
que el lquido y el vapor que salen de cada plato estn ms o menos cerca del equilibrio. No
obstante, el nmero de platos de la columna de destilacin y, en consecuencia, su altura,
dependern parcialmente de la difusin. Si pensamos que el costo de la columna depende
de su altura, podemos apreciar que un fenmeno como la difusin puede tener
repercusiones econmicas.
La absorcin es semejante a la destilacin, pero la transferencia se da solamente de la fase
gaseosa a la fase lquida. Por ejemplo, si ponemos agua en contacto con una corriente
gaseosa compuesta de aire y amonaco, la mayor parte del amonaco se absorber en el
agua sin que el aire se disuelva sustancialmente. En esta operacin, el efecto de la difusin
en la transferencia de masa es mucho mas grande que en la destilacin.
En la extraccin por solventes se ponen en contacto dos fases lquidas inmiscibles o
parcialmente miscibles. Uno o varios de los compuestos presentes en una de las fases se
transfieren hacia la otra. Por ejemplo, la penicilina se produce por fermentacin en fase
acuosa diluida; posteriormente, esta solucin acuosa puede ponerse en contacto con acetato
de butilo (fase orgnica) y la penicilina se transferir de la fase acuosa a la orgnica. Las
vitaminas A y D tambin se purifican mediante extraccin por solventes.
Otra operacin comn es la extraccin slido/lquido o lixiviacin, en la cual uno o varios
compuestos presentes en el slido se disuelven selectivamente en un lquido. Un ejemplo
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casero es la preparacin del caf y uno de carcter industrial es la extraccin con hexano
de aceites comestibles de diversas semillas.
Existen muchas otras operaciones de transferencia de masa que se basan en el contacto
directo entre dos fases inmiscibles que no estn en equilibrio. En todas ellas, la difusin de
las diferentes especies qumicas puede ser el paso controlante del proceso de transferencia
de dichas especies de una fase a otra. Conforme avance en sus estudios, el estudiante tendr
oportunidad de aprender sobre estas operaciones industriales de transferencia de masa.
Tambin puede consultar a Treybal y a McCabe y col.1 para una descripcin detallada de lo
que aqu hemos apenas apuntado.
B. Ingeniera de reacciones
Otra gama de operaciones industriales donde se presenta el fenmeno de difusin es en los
reactores qumicos y bioqumicos. Los reactores, aunque de muy diversos tipos, no son sino
recipientes donde se llevan a cabo reacciones y se les considera el "corazn" de los
procesos industriales, ya que toda la planta se organiza alrededor de ellos. Veamos dos
ejemplos ms.
Consideremos el esquema de un reactor cataltico, el cual consiste esencialmente en un tubo
empacado de pequeas esferas slidas y porosas de catalizador, como se muestra en la
Figura 1.1-2(a). En este reactor, un reactivo se transforma en un producto determinado.
El reactivo gaseoso se alimenta al reactor y fluye a lo largo de ste. Dicho reactivo tiene
que pasar desde el gas, donde est ms concentrado, hasta la superficie externa del
catalizador, donde se encuentra ms diluido, esto es, el reactivo se transferir hasta la
superficie del catalizador porque existe una diferencia de concentracin. Este paso es un
proceso de transferencia de masa [Figura 1.1-2(b)].
Una vez en la superficie externa de la partcula cataltica, el reactivo comienza a difundirse
hacia dentro de ella por los poros. La superficie del catalizador, tanto la externa como la
interna2 (constituida por las paredes de los poros), tiene la propiedad de transformar el
reactivo en el producto. As, conforme el reactivo se difunde dentro de los poros tambin se
ir posando (adsorbiendo) sobre la superficie de sus paredes y reaccionar para formar el
producto. El reactivo se consumir a lo largo de los poros, y causar una diferencia de
concentracin del reactivo entre la superficie externa y el interior de los poros. Ello
provocar un constante suministro difusivo de reactivo hacia adentro del catalizador. El
producto sigue un proceso inverso al del reactivo. Una vez formado, la concentracin del
1 Treybal, RE (1980). Mass-Transfer Operations, McGraw Hill, New York; McCabe, WL, Smith. JL y.
Harriot, P (1985). Unit Operations in Chemical Engineering, McGraw-Hill, New York.
2 La superficie interna es mucho mas grande que la superficie externa, por lo cual la mayor parte de la
reaccin ocurrir dentro de los poros. Como dato interesante, diremos que existen catalizadores slidos
porosos que en un gramo de masa llegan a tener 500 m2 o ms de superficie interna.
R. LOBO/2007
producto en el interior de los poros es mayor que en la superficie externa y por ello se
difundir hacia la superficie externa del catalizador; una vez ah, se transferir hacia el gas.
reactivo
(b)
catalizador
reactivo
producto
(a)
(c)
producto
reactivo
poro
producto + reactivo
que no reaccion
Figura 1.1-2. Transformacin cataltica de un reactivo en un producto. (a) Esquema del reactor; (b)
catalizador slido poroso; (c) difusin del reactivo y del producto dentro de un poro del catalizador.
R. LOBO/2007
transferencia de masa y en ellos la transferencia de masa est presente. Veamos la Figura 11.3.
(b)
O2
flculo
microbiano
nutrientes
CO 2
(a)
(c)
aire
burbuja
de aire
burbuja de aire
flculo microbiano
Figura 1-1.3. Tratamiento de aguas. (a) Equipo de tratamiento; (b) transferencia de oxgeno y nutrientes a los
microorganismos y transferencia de dixido de carbono de los microorganismos al agua; (c) transferencia del
oxgeno del aire al agua.
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El gradiente de potencial qumico es realmente la fuerza impulsora de la difusin. Sin embargo, como el
potencial qumico no es una cantidad manejable en trminos prcticos, lo comn es usar gradientes de
concentracin como fuerza motriz de la difusin.
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10
provocado por un abanico o el movimiento de un lquido causado por una bomba; (b)
conveccin natural o libre, en la cual el movimiento del fluido se desarrolla como
resultado de diferencias de densidad que se establecen en l debido a diferencias de
concentracin (o de temperatura) existentes en su interior.
solucin salina
concentrada
alta densidad
sal
difusin
sal
conveccin
natural
agua
baja densidad
Figura 1.2-1. Mecanismos de transporte de masa por difusin y conveccin natural. La magnitud del flujo
convectivo natural depender de qu tan concentrada sea la solucin. En soluciones diluidas de densidad
constante, la magnitud de la conveccin natural ser insignificante.
Veamos con algunos ejemplos la forma cmo funcionan los diferentes mecanismos de
transporte de masa. Imaginemos que colocamos un trozo de sal de cocina en la parte
superior de un recipiente que contiene agua en reposo, como se muestra en la Figura 1.2-1.
Al entrar en contacto con el agua, la sal se disuelve con relativa rapidez. Por ello, alrededor
del trozo de sal se forma una solucin salina concentrada, cuya densidad ser
aproximadamente 20 % mayor que la del agua. La concentracin de sal disuelta es mayor
en la cercana del trozo de sal que lejos de l, por lo que ocurrir un flujo difusivo debido a
este gradiente de concentracin. Pero adems, se establecer un flujo convectivo natural de
la solucin salina hacia abajo, de la regin de alta densidad a la de baja densidad; este flujo
convectivo transportar sal disuelta, independientemente de la que se transporte por
difusin. Podemos apreciar entonces que la difusin originada por el gradiente de
concentracin, y la conveccin natural causada por la diferencia de densidades entre dos
regiones del fluido, siempre ocurrirn simultneamente.
La importancia relativa entre las magnitudes del flujo difusivo de masa y el flujo
convectivo natural de masa depender de la magnitud de la concentracin del soluto y de la
diferencia de concentraciones. Cuando las soluciones son diluidas y de densidad constante,
la conveccin natural es de una magnitud insignificante comparada con la difusin. Este
hecho nos permite aislar el fenmeno difusivo para poder estudiarlo. Cuando las soluciones
son concentradas, el anlisis de los fenmenos se complica, pues hay que considerar tanto
la difusin como la conveccin natural como mecanismos de transporte de masa.
En vista de estas consideraciones, hemos decidido iniciar el estudio del transporte de masa
en soluciones diluidas, esto es, nicamente con el mecanismo de la difusin. Para
cuantificar la difusin nos serviremos de la ley de Fick, que plantearemos formalmente en
R. LOBO/2007
11
la Sec. 1.4; asimismo, en el Captulo 2 estudiaremos diversos casos en los que el transporte
de masa se da por difusin. Una vez que hayamos adquirido un conocimiento bsico de la
difusin, estudiaremos en el Captulo 3 los casos mas complejos en los que la conveccin
natural ocurre junto a la difusin debido a que las soluciones son concentradas.
Consideremos ahora un ejemplo en el cual la transferencia de masa ocurre por conveccin
forzada. En la Figura 1.2-2 se representa una esfera de naftaleno, como las que se usan para
combatir la polilla. El naftaleno se sublima muy lentamente, pues su presin de vapor a
temperatura ambiente es muy pequea, menor que 1 mm Hg. Si ponemos la esfera en aire
quieto [Figura 1.2-2(a)], el naftaleno se evaporar, se difundir hacia el aire y formar una
mezcla gaseosa muy diluida con ste. Debido a que la mezcla que forman el naftaleno y el
aire es diluida, el transporte de masa por conveccin natural ser insignificante.
naftaleno
aire
+
naftaleno
aire
conveccin forzada
(a)
(b)
Figura 1.2-2. Sublimacin de naftaleno por: (a) difusin; y (b) conveccin forzada. La rapidez de la
sublimacin es mucho mayor en el mecanismo de conveccin forzada que por difusin.
Si con un abanico forzamos aire sobre la esfera de naftaleno [Figura 1.2-2(b)], ste se
seguir sublimando y difundiendo en aire, pero ahora la distancia sobre la cual se
difundir ser muy pequea, ya que el aire que pasa alrededor de la superficie de la esfera
lo arrastrar rpidamente. Ello causar una evaporacin mucho ms rpida del naftaleno.
Podemos apreciar entonces que el mecanismo de conveccin forzada transportar masa
mucho ms rpidamente que la difusin y sobre distancias considerablemente ms
grandes que sta. Como dato ilustrativo diremos que si exponemos una esfera de
naftaleno de 1 cm de dimetro a una corriente de aire cuya velocidad sea 5 m/s, se
sublimar por completo en un tiempo que ser alrededor de 100 veces menor que si se
sublimara en aire esttico.
Ms adelante, el estudiante se percatar que este ejemplo es parecido al de la Sec. 1.5,
donde, para cuantificar el transporte de masa, introduciremos el modelo del coeficiente de
transferencia de masa. De hecho, utilizaremos constantemente este modelo en los captulos
6, 7 y 8 en los cuales estudiaremos problemas de transferencia de masa por conveccin
forzada. La ley de Fick tambin puede utilizarse en algunos problemas de conveccin
forzada, pero el uso de coeficientes de transferencia de masa es ms comn.
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12
CO 2
oxgeno
nitrgeno
L
t
Figura 1.3-1 Experimento para medir la rapidez de difusin. El cambio en la concentracin en cada recipiente
es una medida de la rapidez de la difusin.
R. LOBO/2007
13
Ahora bien, una forma de obtener la tasa de cambio en la concentracin con el tiempo es
medir la pendiente de la lnea, esto es
flujo difusivo
de oxgeno
CO 2 Vbulbo
t
(1.3-1)
Sabemos que el oxgeno debe pasar a travs el rea seccional del tubo capilar AS para llegar
al recipiente que contiene N2. Evidentemente, si duplicamos el rea, la cantidad transferida
de oxgeno ser el doble. Es conveniente que nuestro experimento no dependa del rea del
capilar. Para ello, podemos dividir el flujo de O2 por el rea seccional del capilar, para
obtener una nueva cantidad denominada densidad de flujo o flux,
(1.3-2)
Con la simple operacin de dividir por el rea del capilar, hemos dado un primer paso para
hacer que nuestro experimento no dependa de las caractersticas del aparato utilizado.
Tambin hemos avanzado en definir el flux que nos ayudar a cuantificar la difusin en
trminos de variables que podemos medir.
Si nos preguntamos de qu depende el flux difusivo de oxgeno, podramos suponer
inicialmente que de la diferencia de concentracin de ste entre los dos recipientes. La
forma ms sencilla de dependencia es la lineal, esto es, podramos suponer que el flux
difusivo de oxgeno es proporcional a la diferencia de concentracin
(1.3-3)
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14
flux difusivo de O 2 =D
diferencia de concentracin de O 2
longitud del capilar
=D
CO2
L
(1.3-4)
R. LOBO/2007
J A, z = DAB
15
CA0 CAL
Lz
(1.4-1)
CA
CA0
pendiente =
Lz
CAL
CA0
solucin diluida de A
CA
difusin
CAL
CA
z
z + z
Lz
Figura 1.4-1. Variacin de la concentracin con la distancia en una pelcula a un tiempo arbitrario, originada
por la difusin del soluto A.
(1.4-2)
J A, z = DAB
C ( z + z, t ) CA ( z, t )
CA
= DAB A
z
z
(1.4-3)
lm z 0
CA ( z + z , t ) CA ( z , t ) CA
=
z
z
(1.4-4)
R. LOBO/2007
16
J A, z = DAB
CA
CA
= gradiente negativo
z
flux positivo
CA
C A + CA
z z + z
(a)
CA
z
CA
(1.4-5)
CA
= gradiente positivo
z flux negativo
C A + CA
CA
z + z
(b)
Figura 1.4-2. Relacin entre las direcciones del gradiente de concentracin y del flux difusivo. (a) gradiente
negativo, flux difusivo positivo. (b) gradiente positivo, flux difusivo negativo.
J A, r = DAB
J A, r
(1.4-6)
R. LOBO/2007
17
Podemos resumir nuestra discusin sobre el significado fsico de la ley de Fick en los
siguientes cuatro puntos:
Existe una tendencia natural (espontnea) para que cualquier soluto se difunda desde
la regin de alta concentracin a la regin de baja concentracin;
Esta tendencia depende de la naturaleza de la mezcla, esto es, del coeficiente de
difusin;
La magnitud del flux difusivo es directamente proporcional a la magnitud del
gradiente de concentracin; y
El flux difusivo y el gradiente de concentracin tienen direcciones (signos) opuestos.
R. LOBO/2007
18
slido A
CA1
CA2 ( t )
lquido agitado
CA2 ( t )
NA
corrientes
de lquido
CA2
tiempo
Figura 1.5-1. Proceso de disolucin de un slido. En este caso estn presentes la difusin, la conveccin
natural y la conveccin forzada. Este proceso puede estudiarse con ayuda del modelo del coeficiente de
transferencia de masa.
El problema es complejo porque, entre otras cosas: (a) no conocemos la distancia exacta
sobre la cual ocurre el transporte de masa; (b) no conocemos los valores de la velocidad del
lquido en las cercanas de cada partcula del slido. Sin embargo, estos problemas se
pueden tratar de manera sencilla con el modelo del coeficiente de transferencia de masa.
Veamos.
Por el momento, supongamos que conocemos la concentracin del soluto A en el lquido en
inmediato contacto con la superficie de la partcula de sal, CA1. La concentracin promedio1
del soluto en el lquido, CA2, se puede medir experimentalmente conforme avanza la
disolucin. La cantidad total del slido que se disuelve por unidad de tiempo, WA, se calcula
simplemente suponiendo que: (a) es proporcional a la diferencia de concentracin del soluto
A que existe entre el lquido que toca la superficie del slido y la concentracin promedio en
1
Cuando existe flujo turbulento, las propiedades del fluido, incluida la concentracin, sufren pequeas
fluctuaciones al azar alrededor de un valor promedio. En la Sec. 7.6 se discute este fenmeno.
R. LOBO/2007
19
el seno del lquido, (CA1CA2); y (b) es proporcional al rea de las partculas slidas, AS. Estos
mismos supuestos ya los planteamos en la Sec. 1.3. Entonces, en trminos matemticos:
WA = kc CA AS = kc ( CA1 CA2 ) AS
(1.5-1)
(1.5-2)
donde NA es el flux total de moles del soluto A que se disuelve. Recordemos que en este
ejemplo se encuentran presentes la difusin y la conveccin. Entonces, NA representa la
suma del flux causado por el mecanismo difusivo (JA) ms el flux causado por los
mecanismos convectivos de transporte de masa, esto es:
(1.5-3)
R. LOBO/2007
20
ley de Fourier
conduccin de calor
ley de Fick
difusin de masa
z y =
qz = kT
J A, z = DAB
vy
(1.6-1)
T
z
(1.6-2)
C A
z
(1.6-3)
donde zy, qz y JA,z son los fluxes moleculares o difusivos de momentum, calor y masa,
respectivamente; es la viscosidad, kT es la conductividad trmica y DAB es el coeficiente
de difusin, que son propiedades de transporte de los materiales en cuestin. Cada flux es
provocado por un gradiente de potencial. Especficamente, un gradiente de velocidad
origina un flux de momentum, un gradiente de temperatura provoca un flux de calor; y un
gradiente de concentracin un flux de masa. Entonces, es posible escribir una forma general
de ecuacin para los tres tipos de transporte:
flux=propiedad de transporte gradiente de potencial
1 Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot, EN (1960). Transport Phenomena, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
21
No obstante su semejanza, estas tres leyes distan de ser anlogas. Observemos que las
dimensiones de las constantes de proporcionalidad (, kT y DAB) son distintas. Notemos
tambin que el flux de masa es proporcional a un gradiente de concentracin (gradiente de
masa/volumen), en tanto que el flux de momentum es proporcional a un gradiente de
velocidad; y el flux de calor es proporcional a un gradiente de temperatura.
Para que las Ecs.(1.6-1), (1.6-2) y (1.6-3) sean anlogas, se requiere que las constantes de
proporcionalidad tengan las mismas dimensiones y que los gradientes que impulsan el
transporte expresen la misma idea de concentracin. Esto ha llevado a definir lo que, por
analoga, es una concentracin de momentum y una concentracin de energa, esto es,
momentum por unidad de volumen y energa por unidad de volumen:
(
(
concentracin de
=
momentum
concentracin
de energa
v y [ =]
) = C T [=]
p
masa
volumen
masa
velocidad =
energa
momentum
volumen
temp =
energa
volumen
zy =
( v y )
( v y )
=
z
z
C pT
kT C pT
qz =
=
z
z
C p
(1.6-4)
(1.6-5)
donde
longitud
difusividad de momentum
=
o viscosidad cinemtica
tiempo
[]
2
kT
longitud
= (difusividad trmica) [ = ]
tiempo
C p
(1.6-6)
(1.6-7)
R. LOBO/2007
22
Notamos ahora que las Ecs. (1.6-3), (1.6-4) y (1.6-5) s son anlogas, pues las constante de
proporcionalidad respectivas tienen las mismas dimensiones y los gradientes de potencial
son ahora gradientes de concentracin de masa, momentum y energa, respectivamente.
Es importante destacar que las ecuaciones anteriores cuantifican fenmenos que son
distintos. Las analogas matemticas entre las ecuaciones provienen de que los mecanismos
moleculares de transporte momentum, energa y masa son semejantes. Ello facilita el
tratamiento matemtico unificado de los tres fenmenos (ver, por ejemplo, a Brodkey y
Hershey1, 1988). Dicha facilidad, sin embargo, ha llevado a diversos autores a presentar
muchos temas de transporte de masa como simples casos anlogos de ciertos problemas de
transporte de momentum o energa. Desde mi punto de vista, este enfoque puede ser
productivo una vez que se tiene un conocimiento adecuado sobre los tres tipos de
transporte, pero no lo recomendara para quienes se inician en el campo del transporte de
masa.
Recapitulacin
En este primer captulo nos hemos introducido en el estudio de los fenmenos de transporte
de masa, que son de gran importancia en diversas ramas de la ingeniera y la ciencia. La
caracterstica distintiva de estos procesos es que involucran mezclas y soluciones de dos o
ms componentes que se encuentran fuera de equilibrio. Este desplazamiento del equilibrio
origina procesos de transferencia de masa que tienden a que los sistemas se equilibren. El
desequilibrio se manifiesta en diferencias de concentracin, que constituyen las principales
fuerzas motrices de la transferencia de masa.
Los dos mecanismos de transporte de masa2 ms comunes son la difusin y la conveccin.
La difusin es un proceso lento que se debe al movimiento aleatorio de las molculas, es
causada por un gradiente de concentracin y ocurre sobre distancias pequeas de escala
microscpica. La conveccin de masa se origina por el movimiento macroscpico de un
fluido que transporta masa entre regiones del mismo que tienen diferente concentracin; es
un mecanismo ms rpido de transporte que la difusin. Debido a que las diferencias de
concentracin pueden dar lugar a diferencias de densidad, con frecuencia la difusin y la
conveccin natural ocurren simultneamente. Slo en soluciones diluidas de densidad
constante, la conveccin natural que acompaa a la difusin es de magnitud insignificante.
R. LOBO/2007
23
Para cuantificar el transporte de masa podemos servirnos de dos modelos: el de la ley de Fick
y el del coeficiente de transferencia de masa. La ley de Fick es de mayor utilidad para
cuantificar la difusin en un medio estacionario o en flujo laminar; y el modelo del
coeficiente de transferencia de masa para cuantificar el transporte de masa cerca de las
interfases cuando existe conveccin, aunque esta "regla" tiene muchas excepciones. Como
veremos, a menudo, ambos modelos pueden relacionarse para resolver problemas
importantes.
La descripcin matemtica de los fenmenos de transporte de masa comparte muchas
analogas con las de momentum y de energa. Aunque son de utilidad, dichas analogas
deben tomarse con reservas, pues puede perderse de vista que se trata de fenmenos fsicos
distintos. Lo que queremos enfatizar en este libro es la comprensin fsica de los problemas
de transporte de masa.
Revisin de conceptos
R1.1. Describe con tus propias palabras el fenmeno de difusin. Cita cinco ejemplos en
que ocurre. En qu radica su importancia? Indaga sobre las posibles fuerzas motrices que
pueden causarlo.
R1.2 Describe tres operaciones de transferencia de masa y explica dnde y cmo ocurre la
difusin.
R1.3. Explica la diferencia entre modelo fundamental y modelo fenomenolgico. Cita al
menos tres ejemplos de cada uno.
R1.4. Cul es la diferencia entre flujo de masa y flux de masa? Cules son sus
dimensiones? Cita tres ejemplos en diferentes sistemas de unidades.
R1.5. Describe los modelos de la ley de Fick y del coeficiente de transferencia de masa.
Explica sus diferencias y similitudes.
R1.6. Distingue entre una diferencia de concentracin y un gradiente de concentracin. A
qu modelo se asocia cada concepto?
R1.7. Por qu es necesario el supuesto de solucin diluida y densidad constante al derivar
la Ec.(1.4-4)?
R1.8. De qu dependen el coeficiente de difusin y el coeficiente de transferencia de
masa?, son diferentes en su naturaleza? Cules son sus dimensiones?
R1.9. Explica los diferentes mecanismos de transporte de masa. Cita cinco ejemplos de
cada uno.
R. LOBO/2007
24
Problemas
1.1. Corrosin de metales expuestos a la atmsfera. La corrosin en metales se debe a
reacciones entre un gas presente en el aire y el metal. Una vez que se ha formado una capa
muy delgada de xido, el gas debe penetrar a travs de esta capa para alcanzar al metal y
as proseguir la corrosin. Cul es el mecanismo de transporte de masa del gas en la capa
de xido? Con qu modelo debemos estudiar el proceso de penetracin del gas en el
metal?
1.2. Absorcin de amonaco en agua. Una operacin industrial de uso frecuente es el
lavado de corrientes gaseosas con agua o alguna solucin acuosa con el objeto de transferir
uno o varios compuestos solubles del gas al lquido. El NH3 es un contaminante que debe
retirarse de una corriente gaseosa antes de dispersar sta en la atmsfera. Cul es el
principal mecanismo de transporte de masa presente en este proceso? qu modelo sera
ms adecuado para cuantificar la velocidad de absorcin del NH3 durante el proceso de
lavado?
1.3. Secado de una corriente gaseosa. En la produccin de etileno, que es una materia
prima importante en la industria petroqumica, se genera una corriente que tiene un alto
contenido de humedad. Esta humedad debe eliminarse porque su presencia causara serios
problemas en las siguientes partes del proceso. La forma acostumbrada de secar este gas es
pasar la corriente por un tubo lleno de partculas de almina porosa, a la cuales el vapor de
agua se retendr. Cul o cules mecanismos de transporte de masa estn presentes en este
proceso? Cmo podramos estudiar el proceso de adsorcin del agua en el desecante?
1.4. Intercambio de O2 y CO2 en las membranas pulmonares. Al inhalar introducimos
oxgeno a nuestros pulmones, donde se "disuelve" en la membrana pulmonar, penetra a travs
de ella y entonces es capturado por la hemoglobina de la sangre. Al mismo tiempo, ocurre el
proceso inverso en que la sangre libera hacia la membrana el CO2, el cual se transporta a
travs de ella y se libera hacia la cavidad pulmonar, para ser finalmente expulsado en la
R. LOBO/2007
25
R. LOBO/2007
26
R. LOBO/2007
2
DIFUSIN
En el captulo anterior introducimos varios conceptos y resultados, entre ellos la ley de Fick
y el coeficiente de transferencia de masa, que nos sirven para cuantificar el transporte de
masa. Tambin dimos razones prcticas y pedaggicas para iniciar el estudio de los
procesos de transporte de masa con el caso de difusin en soluciones diluidas. Recordemos
que el argumento principal que expusimos era que en soluciones diluidas de densidad
constante, la conveccin natural es de una magnitud insignificante comparada con la
difusin, de modo que podemos aislar este fenmeno para estudiarlo con detalle.
Asimismo, la difusin representa el fenmeno ms sencillo de transporte de masa. En mi
experiencia como profesor he observado que la mayora de los estudiantes se siente ms a
gusto con un tema nuevo si se avanza de lo simple a lo complejo.
En la Sec. 1.2 sealamos que los principales mecanismos de transporte de masa son la
difusin y la conveccin. En la Sec. 1.5 indicamos que el flux total de masa de un soluto A,
NA, est compuesto de la suma del flux difusivo (JA) y del flux convectivo, esto es
R. LOBO/2007
28
NA = J A
Dedicaremos la Sec. 2.1 al caso ms simple: el de difusin unidireccional a travs de una
pelcula estancada en estado estacionario. En cuanto al nivel de matemticas utilizado, el
caso es sencillo pero representativo de una cantidad grande de problemas prcticos. En las
secciones 2.2 a 2.6 abordaremos extensiones del problema de la pelcula con otros efectos
que incluyen solubilizacin del soluto en las fronteras, conveccin en la frontera y reaccin
qumica. En la Sec. 2.7 haremos una introduccin al anlisis de orden de magnitud, el cual
es una herramienta til para simplificar problemas complejos.
Las ideas que expondremos en los casos de este captulo sern el fundamento para el
desarrollo de los dems temas de este texto. Por ello recomendamos al estudiante
asegurarse de entender este material antes de avanzar a otros temas.
R. LOBO/2007
29
CAL
J Az
J Az
z +z
z
Figura 2.1-1. Difusin en estado estacionario a travs de una pelcula estancada.
Rapidez de acumulacin
=
del soluto A en el
vomumen AS z
(2.1-1)
R. LOBO/2007
30
de soluto dentro del elemento diferencial de volumen ASz tambin es cero. Habiendo
hecho estas simplificaciones, podemos pasar a escribir el balance de materia sobre el soluto
A dentro del elemento diferencial de volumen en trminos matemticos:
WA, z z
=0
WA, z z +z
(2.1-2)
( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0 [ =] reareamoles
tiempo
z
= moles
tiempo
(2.1-3)
donde [=] significa "tiene dimensiones de". Si dividimos por el elemento diferencial de
volumen ASz podemos eliminar el rea transversal a la difusin debido a que, en este caso,
AS no vara con la distancia z. Si rearreglamos la Ec.(2.1-3) obtenemos
AS J A, z
) z +z ( AS J A, ) z = J A,
z
AS z
z z +z
J A, z
=0
(2.1-4)
z 0
z +z J A, z z
dJ
= A, z = 0
dz
(2.1-5)
(2.1-6)
Aunque an no es posible obtener el valor del flux difusivo, sabemos que en este caso ser
constante e independiente de la distancia.
*
Hemos mantenido el signo negativo en la derivada del flux de A en la Ec.(2.1-5), aunque en el presente caso
es irrelevante por la igualdad con cero; sin embargo, como veremos ms adelante, cuando existen otros
trminos en el balance de masa, dicho signo ser de vital importancia.
R. LOBO/2007
31
Paso 3. Emplear de la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la concentracin,
y aplicar las condiciones de frontera para obtener el perfil de concentraciones.
Recordamos que la ley de Fick est dada por:
J A, z = DAB
dCA
dz
(2.1-7)
d 2 CA
=0
dz 2
(2.1-8)
Esta ecuacin diferencial ordinaria con coeficientes constantes recibe tambin el nombre de
ecuacin gobernante del proceso que estamos tratando de describir. Dicha ecuacin est
sujeta a dos condiciones en las fronteras de la pelcula, a saber:
CF 1
z = 0; CA = CA 0
CF 2
z = Lz ; CA = CA L
(2.1-9)
Las condiciones de frontera Ec.(2.1-9), simplemente nos indican que en z=0 y z=L la
concentracin tiene valores fijos iguales a CA0 y CAL, respectivamente. Si integramos la
Ec.(2.1-8) dos veces y evaluamos las constantes de integracin con los valores de las
condiciones de frontera (2.1-9), obtendremos el perfil de concentraciones del soluto A
dentro de la pelcula:
CA = CA0 ( CA0 CAL )
z
Lz
(2.1-10)
Este resultado es importante. Nos indica que la concentracin vara linealmente con la
distancia, tal como ya se haba conjeturado en la Figura 2.1-1. En el presente caso, dado
que hemos supuesto que CA0 > CAL , la Ec.(2.1-10) seala que la concentracin decrece
conforme aumenta la distancia. Ello quiere decir que el valor del gradiente de
concentracin (la pendiente) dCA dz de la funcin que describe la concentracin tiene
signo negativo, esto es,
C CAL
dCA
(2.1-11)
= A0
dz
Lz
Si hacemos un poco de lgebra, podemos escribir la Ec.(2.1-11) de forma adimensional:
R. LOBO/2007
32
CA CAL
z
= CA = 1
= 1 z
CA0 CAL
Lz
(2.1-12)
CA
CA0
perfil de concentraciones
dimensional
perfil de concentraciones
adimensional
CAL
Lz
Paso 4. Obtener del flux y el flujo difusivos mediante la derivacin del perfil de
concentraciones. Para obtener el flux difusivo sustituimos la Ec.(2.1-10) en la definicin
de la ley de Fick dada por la Ec.(2.1-7) y realizamos la derivacin indicada:
J A, z = DAB
dCA
d
z
= DAB CA0 ( CA0 CAL )
dz
dz
Lz
D
= AB ( CA0 CAL )
Lz
(2.1-14)
Como ya preveamos en la Ec.(2.1-6), el flux difusivo tiene un valor constante, pero ahora
ya podemos cuantificarlo en trminos de variables conocidas y propiedades del sistema. En
R. LOBO/2007
33
este problema, hemos supuesto como variables conocidas CA0, CAL y Lz y como propiedad
conocida DAB . Es importante reiterar lo siguiente. En vista de que CA0>CAL, notemos que
en este caso el gradiente de concentracin dCA/dz es negativo, como podemos apreciar de la
pendiente del perfil de concentraciones de la figura 2.1-2 y de la Ec.(2.1-11). Por ello, el
flux difusivo expresado en el Ec.(2.1-14) es positivo, lo cual quiere decir que su direccin
es la misma que la de la coordenada z. Este hecho que ya lo habamos sealado en nuestro
anlisis de la ley de Fick en la Sec. 1.4
Con frecuencia, es deseable conocer el flux en algn plano especfico del sistema,
particularmente en alguna de sus fronteras. Para ello, simplemente evaluamos la expresin
del flux en dicho plano, digamos en z=0, o en z=Lz. En el presente caso, dado que el flux es
independiente de la distancia, tendr el mismo valor en ambas fronteras dado por la
Ec.(2.1-14).
La otra cantidad importante es el flujo molar (o msico) del soluto que entra o sale del
sistema. Como ya dijimos, el flujo molar se define como el producto del flux molar por el
rea transversal al mismo. En este caso, el balance de materia expresado por la Ec. (2.1-2)
nos indica que el flujo que entra a travs de cualquier plano del sistema es igual al que sale
a travs de otro plano cualquiera. Por ejemplo, el flujo molar que entra o que sale de la
pelcula que estamos analizando es
W A, z
z = 0 = W A , z z = Lz
= J A, z AS
) z =0 = ( J A,
AS
) z=L
DAB AS
( CA0 CAL )
Lz
(2.1-15)
CA0 CAL
Lz DAB AS
(2.1-16)
Esta ecuacin quiere decir que para obtener el mismo flujo molar en una pelcula de
dimensiones dadas, la diferencia de concentracin requerida por un compuesto que se
difunde rpidamente ( DAB grande) debe ser menor que para un compuesto que se difunde
lentamente ( DAB pequeo). Tambin indica que para que el flujo molar sea el mismo en
dos pelculas idnticas excepto por su espesor, la pelcula ms delgada requerir de una
diferencia de concentracin menor que la pelcula ms gruesa.
R. LOBO/2007
34
Paso 5. Obtencin de la concentracin, del flux y del flujo msico promedios1. Con
frecuencia, en clculos de ingeniera no es necesario del conocimiento detallado del perfil de
concentraciones, del flux o del flujo, y slo tiene importancia el valor medio o promedio de
estas cantidades. En general, el valor medio o promedio de una funcin f en fenmenos de
transporte puede referirse a: (a) el valor medio o promedio de la funcin en el volumen del
sistema; (b) el valor medio o promedio de la funcin sobre determinada rea del sistema;
y (c) el valor medio o promedio de la funcin en un cierto intervalo de tiempo. Este ltimo
lo definiremos ms adelante. Los valores promedio a los que se refieren los incisos (a) y (b)
se definen por
f =
1
V
f =
1
A
f dV
(2.1-17)
f dA
(2.1-18)
CA dV = d MA
representa la cantidad de moles de A contenida en el elemento diferencial de volumen, por lo que
C dV = M
V
de A contenidos en
= CA V = moles
el volumen del sistema
Esta ecuacin nos da un claro significado fsico de CA como la concentracin promedio que multiplicada por
el volumen del sistema nos permite calcular el total de moles (masa) MA presentes en l, independientemente
de cmo los moles (masa) se encuentren distribuidos dentro del sistema.
R. LOBO/2007
CA =
CA dV
V
Lz
CA AS dz
AS L z
Lz
35
CA dz
(2.1-19)
Lz
CA =
1
Lz
Lz
CA dz =
1
Lz
Lz
CA0 + CAL
z
CA0 ( CA0 CAL ) dz =
Lz
2
(2.1-20)
R. LOBO/2007
36
CAL
CA0
J A, z
J A, z
z +z
z
Figura 2.1-3. Difusin unidireccional en una pelcula cuando CAL>CA0. El gradiente de concentracin es
positivo y el flux es negativo, ya que tiene una direccin opuesta a la sealada como positiva para la distancia.
(2.1-21)
podemos ver que en este caso el flujo difusivo de A entra al elemento diferencial de
volumen en z+z y sale en z. Notemos tambin que ahora el flujo difusivo va de derecha a
izquierda (de mayor a menor concentracin) y que, por ello, su direccin es opuesta a la
sealada como positiva para la distancia. Entonces,
flujo difusivo que entra en z + z = WA, z
flujo difusivo que sale en z = WA, z
z +z
= ( J A, z AS )
z = ( J A, z AS ) z
z +z
(2.1-22)
(2.1-23)
z +z
( J A, z AS )
=0
(2.1-24)
R. LOBO/2007
37
z +z
=0
(2.1-25)
d J A, z
dz
=0
(2.1-26)
J A, z =
z
Lz
DAB
( CA0 CAL )
Lz
(2.1-27)
(2.1-28)
La Ec.(2.1-28) indica de manera directa y general que si CA0>CAL, el flux difusivo ser
positivo, y que si CAL>CA0, el flux difusivo ser negativo, esto es, tendr una direccin
opuesta a la que escogimos como positiva para la distancia. Ello obedece a que al igual que
la distancia, el flux difusivo de masa es una cantidad vectorial y por ello tiene magnitud y
direccin.
Los resultados a los que acabamos de llegar indican que obtendremos la misma expresin
matemtica del balance diferencial de masa ya sea el flux positivo o negativo. Ello nos
lleva a concluir que todos los balances se pueden escribir suponiendo que el flux es positivo
y, una vez que se obtenga la expresin final del flux, dejar que las magnitudes de las
concentraciones en las fronteras fijen la direccin de ste.
Este tipo de convencin sobre los signos en los balances diferenciales de masa es
particularmente til en problemas complejos de transporte de masa, en los que la direccin
del flux no es fcilmente discernible de la situacin fsica. En estos casos, siempre es
conveniente y prctico dejar que las matemticas ajusten el signo (la direccin) del flux.
En mi opinin, en la mayora de los casos la convencin de suponer que el flux es siempre
positivo, es una cuestin de gusto. Personalmente, desde el principio prefiero tratar de
R. LOBO/2007
38
razonar (no adivinar) en trminos fsicos para ubicar en un problema determinado las
regiones de alta y baja concentracin, el consecuente signo del gradiente y la direccin del
flux. Siento que este enfoque me ayuda a comprender mejor el problema y me facilita el
anlisis de los resultados.
Ejemplo 2.1-2. Difusin en una placa porosa. Coeficiente de difusin efectivo
Con frecuencia la difusin de un soluto ocurre a travs de un medio poroso, esto es, a travs
de un medio heterogneo. La difusin de un reactivo dentro en un catalizador poroso para
formar un determinado producto y la difusin de un compuesto voltil que se encuentra en
los poros de un slido en una operacin de secado, son casos en que esto sucede. El
presente ejemplo nos servir para introducir esta nueva situacin al caso bsico de difusin
en una pelcula. Encontrar expresiones para el perfil de concentraciones, el flux difusivo y
el flujo molar del soluto A.
z
CA0
Lz
J A, z = DA,ef
dCA
dz
(2.1-29)
R. LOBO/2007
39
DA,ef =
DAB
(2.1-30)
) Lz
(2.1-31)
DA,ef
( CA0 CAL )
(2.1-32)
CA = CA0 CA0 CA L
J A, z =
WA, z
z =0
Lz
= ( J A, z AS )
z =0
DA,ef AS
Lz
( CA0 CAL )
(2.1-33)
As, mediante el uso de una difusividad efectiva es posible tratar un medio heterogneo (el
slido poroso) como si fuera homogneo Para un anlisis detallado sobre la difusividad
efectiva y cmo estimarla, el estudiante puede consultar a Satterfield (1970).
Ejemplo 2.1-3. Evaporacin de una mezcla binaria lquida hacia una pelcula
estancada de aire
R. LOBO/2007
40
Podemos escribir la ley de Fick para este ejemplo? Es posible encontrar expresiones para
el perfil de concentraciones, el flux y el flujo molares?
mezcla de O 2 , N 2 , A y B
Lz
mezcla lquida de A y B
Solucin. La respuesta es no. No podemos escribir la ley de Fick para este problema. Ello
se debe a que la ley de Fick es slo aplicable a la difusin de un compuesto en una mezcla
binaria. En el presente caso, la mezcla gaseosa tiene cuatro componentes: consta de aire
(que es una mezcla de O2 y N2), A y B, esto es, es una mezcla multicomponente. La
difusin en mezclas de multicomponentes se rige por ecuaciones mucho ms complejas que
la ley de Fick.
J A, z = DAm
dCA
dz
(2.1-34)
Una vez hechas estas consideraciones, el resto del problema puede resolverse de la misma
forma que lo hemos hecho anteriormente, para finalmente obtener
CA = CA0 CA0 CA L
WA, z
z =0
= ( J A, z AS )
z =0
) Lz
(2.1-35)
DAm AS
( CA0 CAL )
Lz
(2.1-36)
Finalmente, debemos sealar que este enfoque da mejores resultados para calcular el flux y
el flujo molares que para calcular el perfil de concentraciones.
R. LOBO/2007
41
J A,r
CA1
CA2
J A,r
r +r
R1
R1
R2
pelcula estancada
R2
Figura 2.2-1. Difusin en estado estacionario en direccin radial en una pelcula cilndrica.
R. LOBO/2007
42
la superficie r
Rapidez de acumulacin
= de A en el volumen
2 r r Lz
WA, r r
WA, r r +r
=0
(2.2-1)
El flujo molar difusivo del soluto A es igual al flux difusivo JA,r [(moles)/(rea)(tiempo)]
multiplicado por el rea a travs de la cual ocurre la difusin, AS = 2 rLz . En trminos
matemticos el balance de masa se expresa como
( J A,
2 r Lz
) r ( J A,
2 r Lz
) r +r = 0
(2.2-2)
1 J A, r r
r
)r +r ( J A, r )r = 0
r
(2.2-3)
Es importante observar que el trmino (JAr) evaluado en r+r es diferente del que est
evaluado en r, ya que ahora el rea AS a travs de la cual ocurre la difusin es variable, esto
es, es una funcin del radio. En este caso, el rea perpendicular a la direccin de la
difusin aumenta al aumentar el radio. Esta es una diferencia muy importante respecto al
caso de difusin en una pelcula en coordenadas rectangulares, donde el rea a travs de la
cual ocurra la difusin era constante para cualquier z. La diferencia proviene de la
geometra cilndrica que estamos usando en este ejemplo.
Si tomamos el lmite cuando r0 en la Ec.(2.2-3), obtendremos la definicin de la
derivada de (JAr) con respecto al radio multiplicada por (1/r), esto es
R. LOBO/2007
lim
r 0
1 J A, r r
r
43
)r +r ( J A,r r )r = 1 d ( r J A, ) = 0
r
dr
(2.2-4)
J A, r =
C1
r
(2.2-5)
(2.2-6)
d C A C1
=
dr
r
(2.2-7)
CA = C2 ln r + C3
(2.2-8)
r = R1 ; CA = CA1
r = R2 ; CA = CA2
(2.2-9)
R. LOBO/2007
44
ln r R1
ln R2 R1
(2.2-10)
CA CA2
CA1 CA 2
= CA = 1
ln ( r R1 )
ln ( R2 R1 )
R1 r R2
(2.2-11)
CA
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
1.0
R 2 R1 = 1.1
1.2
R 2 R1 = 1.5
1.4
R 2 R1 = 2.0
1.6
1.8
2.0
r R1
Figura 2.2-2. Perfiles de concentracin para la difusin libre radial en una pelcula cilndrica.
Clculo del flux difusivo. Para obtener la expresin final del flux difusivo debemos
derivar la expresin del perfil de concentraciones dado por la Ec.(2.2-10) y sustituir el
resultado en la Ec.(2.2-7)
R. LOBO/2007
45
) = CA1 CA 2 1
) ln ( R2 R1 ) r
ln r R1
d CA d
CA1 ( CA1 CA2 )
=
dr
dr
ln R2 R1
J A, r = DAB
CA1 CA2 1
dCA
= DAB
dr
ln ( R2 R1 ) r
(2.2-12)
(2.2-13)
Tal como habamos sealado, el flux difusivo JA,r es una funcin inversa del radio y en la
expresin aparece el coeficiente de difusin.
Transporte de masa desde la superficie del cilindro (rapidez de disolucin). Como ya
indicamos, el flujo molar desde la superficie, esto es, la rapidez con que el soluto A se
disuelve, puede calcularse mediante el producto del flux difusivo por el rea de
transferencia. Este producto, como ya sabemos, es constante, independientemente de la
distancia a la que se evale. Si bien el flux difusivo y el rea perpendicular a la difusin
varan con r, su producto es constante debido a que no existe acumulacin. Entonces, en la
superficie del cilindro:
W A, r
r = R1 =
J A, r
r = R1
2 R1 Lz = 2 Lz DAB
CA1 CA2
ln R2 R1
(2.2-14)
V = R 22 R 21 Lz ;
dV = 2 Lz rdr
(2.2-15)
CA =
CA dV
V
R2
CA 2 Lz rdr
Lz R 22 R12
R2
( R22 R12 ) R
CA rdr
(2.2-16)
R. LOBO/2007
46
ln r R1
CA1 ( CA1 CA2 )
r dr =
R1
ln R2 R1
C CA2
C C
= CA2 + A1
A1 2A2
2 ln ( R2 R1 ) ( R2 R1 ) 1
CA =
R2
(2.2-17)
( R2
R 1 1
CA =
( R1
CA
lim
R 2 1
CA1 + CA2
2
(2.2-18)
(R2
lim
R1
CA =
( R1
lim
R 2 0
CA CA2
(2.2-19)
Este resultado puede explicarse observando que cuando R2/R1, los dos ltimos trminos
del lado derecho de la Ec.(2.2-17) tienden a cero.
A lo largo de esta seccin hemos expuesto el problema de difusin en una pelcula
cilndrica y hemos apuntado las diferencias respecto a la difusin en una pelcula en
coordenadas rectangulares. Aunque los principios fsicos para abordar ambos problemas
son los mismos, las diferencias resultantes provienen del uso de una geometra distinta.
R. LOBO/2007
47
la superficie r
Rapidez de acumulacin
= de A en el volumen
4 r 2 r
R2
J A,r
R1
J A,r
r +r
r + r
Si suponemos que la gota no cambia su tamao, que no hay reaccin qumica y que el
sistema se encuentra en estado estacionario, los trminos de generacin y de acumulacin
son cero. Entonces el balance de masa en el elemento diferencial puede expresarse como:
WA, r r
WA, r r +r
=0
(2.3-1)
R. LOBO/2007
48
(J
A, r
4 r 2
) (J
r
A, r
4 r 2
r +r
=0
(2.3-2)
1 J A, r r
2
r
r +r
J A, r r 2
=0
(2.3-3)
lim
r 0
1 J A, r r
2
r
r +r
J A, r r 2
d r 2 J A, r
= 1
=0
dr
r2
(2.3-4)
Hemos dejado el trmino (1/r2) como recordatorio de que su eliminacin no debe hacerse
de manera mecnica, ya que en otros casos el balance de masa sobre el soluto A puede
tener ms trminos. La integracin de la Ec.(2.3-4) produce:
(r 2 J A, r ) = constante=C1
(2.3-5)
o bien
J A, r =
C1
r2
(2.3-6)
d CA C1
= 2
dr
r
(2.3-7)
R. LOBO/2007
CA =
49
C2
+ C3
r
(2.3-8)
CA = CA1
r = R2 ;
CA = CA2
(2.3-9)
Usando las condiciones de frontera (2.3-9) para evaluar las constantes de integracin
llegamos a:
CA = CA1
CA1 CA2 R1
1
1 R1 R 2 r
(2.3-10)
R 1
CA1 CA
1
= CA =
1
CA1 CA2
1 R1 R 2 r
(2.3-11)
J A, r
D CA1 CA2 R1
= AB
R1 1 R1 R 2 r
(2.3-12)
La rapidez de evaporacin del slido A es el producto del flux difusivo multiplicado por el
rea evaluado en la superficie del slido:
WA, r
r = R1
= 4 R12 J A, r
r = R1
CA1 CA2
= 4 R1 DAB
1 R1 R 2
(2.3-13)
Las Ecs.(2.3-10) a (2.3-13) son las expresiones buscadas. Sin embargo, resulta interesante
analizar una condicin de frontera alterna a la utilizada en r=R2. Supongamos ahora que la
concentracin del soluto A a una distancia muy grande del slido es cero. Entonces
podemos escribir esta condicin de frontera alterna como
r = ; CA = 0
(2.3-14)
R. LOBO/2007
50
Cuando se usa este tipo de condicin de frontera se dice que ocurre difusin libre. Las
expresiones del perfil de concentraciones, del flux y de la rapidez de evaporacin se
reducen entonces a:
CA R1
=
CA1 r
J A, r
WA, r
(2.3-15)
DAB CA1 R1
=
R1 r
r = R1
(2.3-16)
= 4 R1 DABCA1
(2.3-17)
10
15
20
r R1
Figura 2.3-2. Perfil de concentraciones en la difusin libre desde una esfera, Ec.(2.3-15)
V = 43 R23 R13 ;
dV = 4 r 2 dr
(2.3-18)
R. LOBO/2007
CA
CA dV
R2
R1
R2
C r dr
=
) (R R )
CA 4 r 2 dr
( 4 3) ( R23 R13
51
R1
3
2
3
1
(2.3-19)
donde CA est dada por la Ec.(2.3-10). Observemos que ahora la funcin a integrar en la
Ec. (2.3-19) es el producto (CAr2). Sustituyendo CA de la Ec.(2.3-10) en la (2.3-19),
efectuando la integracin y rearreglando obtenemos la concentracin promedio en la
pelcula esfrica:
CA =
(R
CA
3
2
R13
R2
R1
CA1 CA2
CA1
1 R1 R 2
R1 2
1 r dr
r
R1 R2 + 2
CA1 CA2
= CA1
2
2
R1 R2 + R1 R2 + 1
) (
(2.3-20)
(2.3-21)
Al igual que hicimos en la Sec. 2.2, y por las mismas razones ah expuestas, debemos notar
que si
( R1
R2 1 CA
( R1
CA1 + CA2
2
R2 0 CA CA2
(2.3-22)
(2.3-23)
2.4 Difusin en una pelcula con disolucin del soluto en las fronteras
A. Contacto entre fases que contienen al menos dos componentes, uno de ellos
en comn
R. LOBO/2007
52
concentraciones, el flux difusivo y el flujo molar del soluto A que pasa del recipiente (1) al
recipiente (2).
Para abordar este problema, iniciamos con el balance de materia sobre el soluto A en un
elemento diferencial de volumen ASz de la pelcula de polmero:
CA0
Lz
(1)
CA1
(2)
m >1
CAL
m <1
z
CA1
CA2
J A, z
J A, z
CA2
z +z
Lz
Figura 2.4-1. Difusin de un soluto que se disuelve en las fronteras de una placa de polmero.
WA z WA
z +z =
( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0
z
(2.4-1)
dJ A, z
dz
=0
(2.4-2)
(2.4-3)
R. LOBO/2007
53
CA = CA0 = mCA1
z = Lz ; CA = CA L = mCA 2
(2.4-4)
Si revisamos la Sec. 2.1, podremos percatarnos que en ese caso supusimos que las concentraciones en las
fronteras de la pelcula, CA0 y CAL, eran conocidas. En realidad, las concentraciones en las interfases rara vez
pueden medirse experimentalmente y por lo general son desconocidas.
2 Ver, por ejemplo, Smith, JM y Van Ness, HC (1989) Introduccin a la Termodinmica en Ingeniera
Qumica, 4 Edicin, McGraw-Hill, Mxico.
3
Esta hiptesis ha sido experimentalmente verificada. Se ha demostrado que slo en casos excepcionales,
cuando la transferencia de masa entre las fases en contacto es muy grande, existe una desviacin significativa
del equilibrio.
R. LOBO/2007
54
) Lz
(2.4-5)
Sustituyendo este perfil en la ley de Fick, podemos obtener la expresin del flux difusivo:
mDAB
J A, z =
CA1 CA2 =PAB CA1 CA2
Lz
(2.4-6)
donde el grupo mDAB/Lz =PAB con frecuencia se denomina la permeabilidad del polmero
al soluto A. Como es evidente, entre mayor sea la permeabilidad, mayor ser el flux
difusivo. El uso de esta cantidad es muy comn en problemas de transporte de masa en
membranas.
Finalmente, si multiplicamos la Ec.(2.4-6) por el rea transversal a la difusin obtendremos
la ecuacin del flujo molar:
R. LOBO/2007
55
mDAB AS
WA, z =
CA1 CA2 = PAB AS CA1 CA2
Lz
(2.4-7)
Pensemos en el mismo sistema que acabamos de describir, pero con una diferencia. Ahora
el lquido en el compartimento (1) no es una solucin de A-C, sino A puro. En el
compartimento (2) sigue habiendo la misma solucin de A-C con concentracin CA2. Cul
ser ahora la condicin de frontera en z=0?
Notemos primero que la condicin de equilibrio en la interfase se seguir cumpliendo.
Entonces, el problema se reduce a saber cul es la concentracin en z=0 dentro del
polmero que estar en equilibrio con el compuesto puro A. Para que un compuesto puro y
una solucin del mismo se encuentren en equilibrio es necesario que coexistan las dos fases
a la misma temperatura y presin, y que el compuesto puro ya no pueda disolverse ms en
la solucin. Entonces se dice que la solucin est saturada y la concentracin del soluto
presente en ella se denomina concentracin de saturacin, CAsat . Debemos recordar que en
general la concentracin de saturacin es funcin de la temperatura y la presin.
Con base en lo anterior, observamos que el lquido puro A en el compartimento (1) est en
contacto con el polmero B en z=0. En z=Lz el polmero seguir estando en contacto con
R. LOBO/2007
56
CA = CA0 = CAsat
(2.4-8)
z = Lz ; CA = CA L = mCA 2
Si usamos estas condiciones de frontera para evaluar las constantes que resultan de la
integracin de la Ec.(2.4-3) obtendremos:
) Lz
(2.4-9)
C sat
D
J A, z = AB CAsat mCA2 =PAB A CA2
Lz
m
(2.4-10)
C sat
D A
WA, z = AB S CAsat mCA2 = PAB AS A CA2
Lz
m
(2.4-11)
0
0
5.62
65.8
14.03
158
28.0
421
42.2
763
56.4
1120
R. LOBO/2007
57
Solucin. En primer lugar, debemos graficar los datos de la tabulacin, mismos que
aparecen en la Figura 2.4-2. Sabemos que la pendiente de la lnea que describe los datos de
equilibrio representa al coeficiente de particin. Observemos enseguida que los datos no
describen una lnea recta; ello quiere decir que el coeficiente de particin vara con la
concentracin. Por ejemplo, en el diagrama podemos apreciar que si xSO2=1010-5, el
coeficiente de particin es aproximadamente 11.3; si xSO2=4010-5, el coeficiente de
particin es aproximadamente 24.6.
T = 20 C; P = 1 atm
ySO2 105
1200
1000
800
m = 24.6
600
400
200
m = 11.3
0
0
10
20
30
40
50
60
xSO2 105
Figura 2.4-2. Datos de equilibrio para el sistema SO2-agua.
R. LOBO/2007
58
yA =
CA,G
CG
CA,G RGT
P
CA,L
= mxA = m
CL
Definicin
pA = mCA,L
pA = mwA,L
1
atm kg A
kgsolucin
pA = mxA, L
Gas-lquido
Lquido-lquido
1
atm molA
molsolucin
yA = mxA
adimensional
CA,G = mCA,L
adimensional
xA,1 = m xA,2
adimensional
wA,1 = mwA,2
adimensional
adimensional
CA,L1 = mCA,L2
wA,1 = mwA,2
Lquido-slido
Unidades de m
adimensional
donde CG y CL son las concentraciones molares totales del gas y del lquido; CA,G y CA,L
son las concentraciones del soluto en el gas y en el lquido, respectivamente. Rearreglando
la ecuacin anterior obtenemos:
P
CA,G = m
CA,L = mCA,L
RG T CL
Sustituyendo valores llegamos a:
CA,G =
24.6 1atm
CA,L = 0.0184CA,L
Aqu hemos supuesto que, debido a que la solucin SO2-agua es diluida, la concentracin
molar total del lquido cL es aproximadamente igual a la del agua. De este resultado es
evidente que m=0.0184. Notemos que si bien ambas m y m son adimensionales y expresan
la relacin de equilibrio para el mismo sistema, sus magnitudes son diferentes debido a las
unidades en que se expresan las concentraciones.
Ejemplo 2.4-3. Absorcin de SO2 en agua
Deseamos eliminar, por absorcin en agua, el SO2 presente de una corriente gaseosa de
SO2-aire. Supongamos que este proceso lo podemos simular como la difusin en estado
R. LOBO/2007
59
fase gaseosa
J A, z
J A, z
z +z
yA = 0.008
xA z = 0 = ?
agua
xA
z=0
2 cm
=0
z = 2 cm
Figura 2.4-3. Representacin de la absorcin de SO2 en agua como difusin a travs de una pelcula.
J A, z =
z =0
z =0
z = 0 0
CA,L
DAB
CA,L
Lz
) Lz
(2.4-12)
(2.4-13)
R. LOBO/2007
60
z =0
xA
z =0
yA 0.008
4
=
= 3.3 10
24.6
m
z = 2 cm
= 0.
CA,L
z =0
CL xA
z =0
= B xA
MB
z =0
g 1 mol
4
5 mol
3.3 10 ) = 1.81 10
= 1 3
(
3
cm
cm 18 g
CA,L
z = 2 cm
=0
J A, z
z =0
D
= AB ( CA,L
Lz
2.0 105 cm 2
=
0
) 2 cm
z =0
1.81 10
mol
= 1.81 10
cm
3
10
mol
2
cm s
El flujo molar de SO2 que se absorbe es simplemente el producto del flux que entra al
lquido, multiplicada por el rea de contacto entre el gas y el lquido:
R. LOBO/2007
WA, z
z =0
= J A, z
z =0
AS = 1.81 1010
mol
2
cm s
61
100 cm = 1.81 10
mol
s
r = R1
= 4 R1 DABCA1
En vista de que la solucin A-B est en contacto con A puro en la superficie r=R1, la
concentracin de A en esta superficie, del lado de la solucin, ser la de saturacin:
CA1 = CAsat
En principio, contamos con todos los datos para sustituir en la ecuacin del flujo molar. Sin
embargo, notamos que la concentracin de saturacin est en unidades distintas, por lo que
ser necesario convertirla a unidades de concentracin molar
CAsat =
0.21 g A
1 mol A
100 g H 2 O 122.12 g A
1 g H2O
cm
= 1.72 10
mol A
cm
R. LOBO/2007
62
WA, r
r = R1
= 4 1 cm 1 10
= 7.78 10
cm
mol
h
1.72 10
= 9.50 10
mol
cm
3600
s
h
g
h
Este resultado completa la solucin del problema. Como podemos apreciar, la rapidez de
disolucin es muy pequea debido a que el cido benzico es muy poco soluble en agua.
corriente gaseosa
fase 2
CA0
J A, z
fase 1
Lz
CAL
N A,2
CA,2i
z
J A, z
J A, z
z +z
CA,2
Lz
Figura 2.5-1. Difusin a travs de una membrana, con transferencia de masa convectiva en una frontera.
R. LOBO/2007
63
presente en una fase que es soluble en una membrana y que se transfiere a travs de ella
hacia otra fase. En esta seccin estudiaremos cmo tratar problemas en los que existe una
interaccin entre un proceso difusivo que ocurre dentro de una membrana y el proceso
convectivo que sucede fuera de l.
Consideremos la situacin mostrada en la Figura 2.5-1. Un soluto A presente en la fase 1
con concentracin CA,1 se disuelve en la membrana B y se difunde a travs de ella. En la
frontera en z=0, dentro de la membrana, la concentracin se mantiene constante e igual a
un valor CA0, en tanto que el valor de la concentracin en z=Lz, CAL, es desconocido. Una
corriente gaseosa (fase 2) fluye por fuera del lado derecho de la membrana y remueve
convectivamente al soluto que sale de sta. La concentracin del soluto A en la fase 2 en
contacto inmediato con la membrana, CA,2i, es tambin desconocida (aqu aadimos un
subndice "i" para indicar la interfase membrana-fase 2). Sabemos que la concentracin del
soluto en el seno del gas es CA,2. La fase 1 y la fase 2 son de la misma naturaleza qumica
y, por lo tanto, tienen el mismo coeficiente de particin m con la membrana. Al igual que
en casos anteriores, deseamos encontrar el perfil de concentraciones dentro de la membrana
y el flux del soluto A que sale de sta y se transfiere convectivamente al seno de la fase 2.
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen ASz de la
membrana seguir siendo el mismo que para la difusin en una pelcula
WA z WA
z +z =
(2.5-1)
( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = 0
z
dJ A, z
dz
=0
(2.5-2)
dCA
dz
(2.5-3)
(2.5-4)
R. LOBO/2007
64
z =0;
CA = CA0 = mCA,1
(2.5-5)
z = Lz ; CA = CA L = mCA, 2i
Para escribir estas dos condiciones de frontera hemos hecho uso de la hiptesis de
equilibrio en la interfase. La primera condicin de frontera, la concentracin en z=0, es
conocida, ya que conocemos la concentracin CA,1 y el coeficiente de particin m. La
segunda, en z=Lz, no la conocemos por el momento, ya que, aunque m es conocido, no
conocemos la concentracin CA,2i, pero un poco ms adelante veremos cmo calcularla. El
perfil de concentraciones se obtiene integrando dos veces la Ec.(2.5-4) y evaluando las
constantes de integracin mediante las condiciones de frontera, Ecs.(2.5-5)
CA = CA0 (CA0 CAL )
z
Lz
(2.5-6)
) Lz
(2.5-7)
DAB
mD
( CA0 CAL ) = AB CA,1 CA,2i
Lz
Lz
(2.5-8)
(2.5-9)
R. LOBO/2007
65
J A, z
z = Lz
mDAB
CA,1 CA,2i = kc CA,2i CA,2 = N A,2
Lz
(2.5-10)
(2.5-11)
Notemos que ahora CA,2i est expresada en trminos de parmetros que son conocidos. Si
sustituimos CA,2i en la ecuacin (2.5-7) y rearreglamos, obtenemos
k L mDAB z
CA = mCA,1 m CA,1 CA,2 c z
1 + kc Lz mDAB Lz
(2.5-12)
k L mDAB z
= CA = 1 c z
1 + kc Lz mDAB Lz
(2.5-13)
R. LOBO/2007
66
J A, z =
mDAB kc Lz mDAB
CA,1 CA,2
Lz 1 + kc L z mDAB
(2.5-14)
Las dos ltimas ecuaciones representan el acoplamiento del proceso difusivo dentro de la
membrana con el convectivo que sucede fuera de ella. Ellas relacionan el perfil de
concentraciones y el flux difusivo dentro de la membrana con las propiedades de la misma
y con las condiciones que prevalecen en el exterior de ella. Tambin, hemos visto cmo
podemos combinar los modelos de la ley de Fick y el coeficiente de transferencia de masa
para resolver un problema importante. A continuacin, analizaremos los resultados a los
que hemos llegado.
corriente elctrica
diferencia de voltaje
R
Lz
1
kc
mDAB
resistencia a la
difusin
resistencia a la
conveccin
flujo de masa
Figura 2.5-2. Resistencias a la transferencia de un soluto entre dos fases separadas por una membrana y su
anlogo elctrico.
J A, z =
( CA,1 CA,2 )
Lz
mDAB
1
kc
(2.5-15)
R. LOBO/2007
67
kc Lz
L mDAB
al transporte difusivo en la membrana
= z
[ = ] resistencia
resistencia al transporte convectivo en el gas
mDAB
1 kc
(2.5-16)
En realidad, existen dos definiciones del nmero de Biot. Una de ellas define el nmero de Biot como:
k L
Bi m = c z
DAB
En esta definicin no aparece el coeficiente de particin m. En esta definicin, que se usa principalmente en el
campo de la ingeniera de reacciones cuando se tratan sistemas fluido-catalizador slido, supone que el soluto
presente en el fluido dentro de los poros del catalizador slido no interacta con la superficie de stos. Cuando
hay reaccin qumica, la interaccin (adsorcin), que realmente existe entre el soluto en el fluido y la
superficie de los poros, se toma en cuenta en la expresin que se usa para describir la velocidad de reaccin en
el catalizador. Este ser el enfoque que usaremos en los ejemplos 2.6-1 y 2.6-2 cuando discutamos el
problema de difusin y reaccin en un catalizador slido poroso.
La segunda definicin, que es la que usamos aqu para el caso de transporte de masa en una membrana, toma
en cuenta la relacin de equilibrio en la interfase. La definicin que usamos aqu
k L
Bi m = c z
mDAB
incluye explcitamente el coeficiente de particin m. Con frecuencia a esta definicin se denomina nmero de
Biot modificado y la usamos as porque facilita el anlisis de ciertos problemas, del mismo modo que se usa la
otra definicin para facilitar el anlisis de otros problemas. El uso de ambas definiciones en la literatura
especializada puede dar lugar a confusiones, pero el estudiante atento podr distinguir el diferente uso de ellas
de acuerdo al caso concreto de que se trata.
R. LOBO/2007
68
Biot es una medida de las diferencias de concentracin que impulsan el proceso difusivo y
el convectivo, esto es
mDAB
CA,1 CA,2i = kc CA,2i CA,2
Lz
(2.5-17)
Bi m =
CA,1 CA,2i
kc Lz
impulsa la difusin interna
[ =] CACAquequeimpulsa
la conveccin externa
mDAB CA,2i CA,2
(2.5-18)
1.00
CA
10
0.10
Bi m =10
0.01
0.0
0.2
0.4
10
10
0.6
0.8
z Lz
1.0
Figura 2.5-3. Efecto del nmero de Biot sobre los perfiles de concentracin [Ec.(2.5-13)] dentro de una
membrana cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa.
R. LOBO/2007
69
)m x = mDL AB CA,1
(2.5-19)
= J A, z
CA,1
AB
c z
(2.5-20)
La razn entre los fluxes con resistencia externa a la transferencia de masa y sin ella est
dada por el cociente entre las Ecs.(2.5-20) y (2.5-19):
(2.5-21)
( J A, )resist
( J A, )mx
1.0
0.8
0.6
0.4
0.2
0.0
10
10
10
Bi m
10
Figura 2.5-4. Comparacin del flux difusivo cuando existe resistencia externa a la transferencia de masa,
respecto al flux difusivo mximo posible sin resistencia a la transferencia de masa, Ec.(2.5-21).
Esta relacin puede apreciarse mejor en la Figura 2.5-4. Es evidente que cuando la
resistencia externa es pequea, el nmero de Biot es grande y el flux difusivo en la
membrana se aproxima al flux difusivo mximo posible. Por otro lado, conforme la
resistencia externa aumenta, el nmero de Biot decrece y el flux se reduce a una fraccin
del flux difusivo mximo posible.
R. LOBO/2007
70
A + B C
pared
impermeable
CA0
mezcla gaseosa
con A
lquido B
J A, z z z J A, z
z +z
Lz
Figura 2.6-1. Difusin y reaccin qumica homognea en una pelcula
R. LOBO/2007
71
RAv = k Rv CA [ = ]
(2.6-1)
(volumen)(tiempo)
el plano z
Rapidez de acumulacin
= de A en el volumen
AS z
AS J A, z
WA, z
)z (
z +z
AS J A, z
RAv AS z = 0
) z +z
RAv AS z = 0
(2.6-2)
Las reacciones qumicas pueden ocurrir dentro del volumen de un medio y tambin sobre una superficie. Por
ello es necesario distinguir entre ellas en las expresiones que representan su tasa de reaccin. En este texto
usaremos un superndice "v" para indicar la tasa de reaccin volumtrica y un superndice "s" para indicar las
tasa de reaccin superficial.
Otra forma de mirar el mismo problema del signo del trmino de generacin es considerarlo siempre
positivo, en tanto no se introduzca la expresin de la velocidad de reaccin. Al introducir esta expresin, se
aade un signo negativo si el compuesto se consume, o se deja el signo positivo en caso de que se produzca.
Por ejemplo, en el caso que estamos tratando, en el que A se consume, se escribira
RAv = k Rv CA
R. LOBO/2007
72
d J A, z
dz
RAv = 0
(2.6-3)
Este balance es parecido al de difusin en una pelcula, con la salvedad de que ahora
aparece el trmino RAv , que representa la reaccin qumica. Si sustituimos la ley de Fick y
la expresin para RAv dada por la Ec.(2.6-1) en la ecuacin diferencial del flux (2.6-3) y
rearreglamos, obtenemos la ecuacin diferencial gobernante del proceso de difusinreaccin, misma que es una ecuacin diferencial de segundo orden homognea:
d 2 CA
k Rv
CA = 0
DAB
dz 2
(2.6-4)
pA
m
dCA
=0
dz
(2.6-5)
CA0
cosh
(2.6-6)
donde
k Rv L2z
= nmero de Hatta= Da II = nmero de Damkhler II
DAB
(2.6-7)
R. LOBO/2007
73
2 = Da II =
1.0
(2.6-8)
= Da II = 0.1
CA
0.5
0.8
1
0.6
0.4
2
0.2
3
100
0.0
0.0
10
0.2
0.4
0.6
0.8
z Lz
1.0
Figura 2.6-2. Perfiles de concentracin para la difusin y reaccin simultneas de un soluto en una pelcula,
calculados de la Ec.(2.6-6).
La gente que trabaja en el campo de la difusin con reaccin qumica homognea, acadmicos y
profesionales, no se pone de acuerdo en una nomenclatura uniforme, lo cual debemos sufrir todos por la
confusin a que pueden dar lugar. Con frecuencia, el estudiante interesado encontrar en la literatura
especializada de absorcin con reaccin qumica que =M=DaII, donde M se conoce como el nmero de
Hatta. Como veremos en el Ejemplo 2.6-1, en el campo de la ingeniera de las reacciones qumicas al nmero
de Hatta =M=DaII se le denomina mdulo de Thiele y se le representa comnmente por . De modo que ls
diferentes nombres no deben confundir al estudiante interesado, porque todas las definiciones significan
fsicamente lo mismo: velocidad de reaccin/velocidad de difusin.
R. LOBO/2007
74
dCA DABCA0
z
=
tanh 1
dz
Lz
Lz
(2.6-9)
Si nos detenemos un momento a pensar en la ecuacin del flux difusivo y sobre los
perfiles de concentracin mostrados en la Figura 2.6-2, veremos que el efecto de la
reaccin se traduce en un aumento del flux. Ello se debe a que (dCA/dz) aumenta con
y, si el gradiente se incrementa, tambin lo har JAz. Esta simple observacin es de gran
trascendencia prctica, por ejemplo, para aumentar la tasa de absorcin de un compuesto
presente en un gas hacia un lquido, donde la presencia de una reaccin qumica en la que
se consume el soluto puede aumentar la tasa de absorcin de ste hasta en varios rdenes
de magnitud respecto al caso en que no hay reaccin. Veamos.
El flux difusivo mximo cuando no hay reaccin qumica esta dado por la Ec. (2.1.14)
evaluada en z=0 cuando CAL=0, esto es
( J A, )sinreac. = DABLCA0
(2.6-10)
10
EA
8
6
EA
0
0.1
= Da II
10
Figura 2.6-3. Efecto de la reaccin qumica de primer orden sobre la tasa de absorcin de un soluto gaseoso
en un lquido.
El flux difusivo que entra a la pelcula cuando existe reaccin qumica est dado por la
Ec.(2.6-9) evaluada en z=0,
R. LOBO/2007
D C
= AB A0 tanh
( J A, )con
L
reac.
z
75
(2.6-11)
El cociente entre la Ec. (2.6-11) y la (2.6-10), nos informar qu tan ms rpido se puede
absorber un compuesto cuando existe una reaccin qumica respecto del caso en que
dicha reaccin no est presente. Este cociente tiene mucha importancia prctica y se
denomina factor de mejora o factor de aumento, EA ("enhancement factor", en ingls), y
siempre es mayor o igual a la unidad. En el presente caso est dado por:
( J A, )con
reac.
= E = tanh
( J A, )sinreac. A
z
(2.6-12)
El efecto de la reaccin qumica sobre la absorcin del soluto puede apreciarse mejor en
la Figura 2.6-3, donde est graficado el factor de mejora como funcin del nmero de
Hatta, . De esta figura es claro que conforme aumenta la rapidez de la absorcin
aumenta considerablemente en comparacin con el caso en que la absorcin del soluto a
ocurre sin reaccin qumica.
Ejemplo 2.6-1. Difusin y reaccin qumica en una partcula cataltica porosa
Este tipo de reaccin ocurre realmente en la superficie del catalizador. La idea de llevar a cabo la reaccin
en una partcula porosa es que sta tiene una rea interna grande debido a la gran cantidad de poros muy
pequeos. Si el rea cataltica es grande, se aumentar la capacidad del catalizador de transformar al reactivo
en producto. Es frecuente que los catalizadores slidos porosos tengan reas en el orden de 200-500 o ms
m2/g.
R. LOBO/2007
76
J A,r
CA
r +r
CAR
0
J A,r r
J A,r
dCA dr = 0
Rapidez de consumo
Flujo molar de A que
de A por reaccin
sale
por
difusin
en
qumica en el volumen
la superficie r
4 r 2 r
Rapidez de acumulacin
= de A en el volumen
4 r 2 r
(J
A, r
4 r 2
r +r
J A, r 4 r 2
RAv 4 r 2 r = 0
(2.6-13)
Notemos que el flux difusivo de A que entra a la partcula cataltica y que se difunde en ella
tiene una direccin opuesta a la sealada como positiva para la coordenada radial.
Dividiendo por 4r2r y tomando el lmite cuando r0 obtenemos:
R. LOBO/2007
2
1 d r J A, r
2
RAv = 0
dr
r
77
(2.6-14)
d r2 A
v
1
dr k R
CA = 0
dr
DAef
r2
(2.6-15)
dCA
=0
dr
CA = CAR
CA finita.
(2.6-16)
(2.6-17)
dr 2 DAef
(2.6-18)
A lo largo de este desarrollo hemos supuesto que la reaccin se lleva a cabo en el volumen del catalizador y
por ello hemos utilizado la expresin de velocidad de reaccin RAv = k Rv CA . Sin embargo, a menudo las
velocidades de reaccin se expresan por unidad de rea superficial del catalizador, lo cual puede conducir al
estudiante a confusin. Para convertir entre estos dos tipos de expresiones de la velocidad de reaccin es
necesario introducir un parmetro fsico caracterstico del slido que indica cunta rea superficial contiene el
volumen de la partcula de catalizador. Este parmetro se obtiene experimentalmente y recibe el nombre de
rea especfica del slido:
a=
R. LOBO/2007
78
CA
R senh
= CA =
CAR
r senh
(k
(k
)
R)
v
R
DAef r
v
R
DAef
(2.6-19)
J A, r
(k
(k
R)
v
R
DAef r
v
R
DAef
k Rv DAef R coth
k Rv DAef r 1
(2.6-20)
El flujo molar que se consume en la partcula es el mismo que entra a ella en r=R, esto es:
WA
r =R =
4 R 2 J A, r
r=R
(2.6-21)
donde
k Rv R 2
= mdulo de Thiele
DAef
(2.6-22)
( k a D r)
( k a D R)
CA
R senh
= CA =
CAR
r senh
s
R
Aef
s
R
Aef
R. LOBO/2007
79
WA, mx = 43 R3 RAv
= 43 R3k Rv CAR
(2.6-23)
CA
CAR
pequeo
controla la reaccin
intermedio
grande
controla la difusin
Figura 2.6-5. Perfiles de concentracin dentro de un catalizador slido poroso para diferentes valores del
mdulo de Thiele.
La tasa de consumo real es la indicada por la Ec.(2.6-21). Entonces, el cociente entre las
Ecs.(2.6-21) y (2.6-23) nos indica la importancia relativa de las limitaciones de difusin y
reaccin del proceso. A este cociente se le denomina el factor de efectividad y es de gran
importancia prctica en el campo de la ingeniera de las reacciones catalticas que el
estudiante tendr ocasin de abordar ms adelante en sus estudios:
WA
r =R
WA, mx
(2.6-24)
R. LOBO/2007
80
del catalizador se usa para la reaccin. Conforme disminuye, as decrece la fraccin del
volumen del catalizador efectivamente utilizado en la reaccin.
1
controla la reaccin
d if
usi
ny
rea
cci
n
son
im
po
rt
ant
es
s
fu
di
la
la
ro
nt
co
n
i
0.1
0.1
10
30
Figura 2.6-6. El factor de efectividad para una reaccin de primer orden en un catalizador slido poroso
esfrico.
Por ltimo, es necesario hacer algunos comentarios acerca de la forma aceptada en que se
llevan a cabo las reacciones catalticas y que nos remite a la nota de pi de pgina de la Sec.
2.5. Como ya mencionamos antes, estas reacciones realmente ocurren en la superficie de
los poros, lugar donde, por lo general, se encuentran depositadas partculas del compuesto
cataltico, un metal en muchos casos. En nuestro caso, para que se forme el producto B es
necesario que ocurran los siguientes procesos, mismos que se ilustran en la Figura 2.6-7:
1. Difusin del reactivo A hacia el interior de los poros.
2. Adsorcin del reactivo A desde el gas en los poros hasta la superficie de la partcula
cataltica.
3. Reaccin superficial del reactivo A adsorbido para formar el producto B adsorbido
en la misma superficie cataltica.
4. Desorcin del producto B desde la superficie cataltica hacia el gas en los poros.
5. Difusin de B hacia el exterior del catalizador
Podemos apreciar que lo que nosotros hemos llamado "la reaccin cataltica" puede estar
compuesta de 3 (o ms) procesos. En nuestro caso, los procesos de adsorcin del reactivo
A, la reaccin superficial y la desorcin del producto B ocurren en serie y generalmente
alguno de ellos es mucho ms lento que los otros. Por ejemplo, si la reaccin superficial es
el paso ms lento, la adsorcin de A ocurre en equilibrio y entonces existe una particin del
reactivo A entre el gas en el poro y en la superficie del slido, particin que se representa
por un "coeficiente de particin" o constante de equilibrio. El efecto de este proceso de
R. LOBO/2007
81
difusin de A
A
A
B
A
B
reaccin
superficial
adsorcin de A
desorcin de B
superficie cataltica
RAv = k Rv CA = ak Rs CA = ak RsupCAsup
(2.6-25)
RAv = k Rv CA = ak Rs CA = a k Rsup m CA
(2.6-27)
en donde podemos apreciar que la relacin entre las distintas constantes cinticas es:
k Rv = ak Rs = a k Rsup m
(2.6-28)
R. LOBO/2007
82
CA,G
CAR
CAR
J A, r
N A,G
resistencia a la difusin
resistencia a la conveccin externa
CA,G
1 kc
R 2 DA,ef
CA
CAR
k Rv
resistencia a la reaccin
fase gaseosa
catalizador
Figura 2.6-8. Resistencias al transporte de masa del proceso de difusin y reaccin con conveccin externa
R. LOBO/2007
83
con dos resistencias en paralelo de los procesos de difusin y reaccin, mismas que
provocan que la concentracin vare de CAR a CA dentro del catalizador. Esto se muestra en
la Figura 2.6-8.
El flujo convectivo del reactivo A que se tranfiere desde el seno del gas hasta la superficie
externa del catalizador es igual al flujo difusivo que penetra a ste en r=R, esto es,
(2.6-29)
El flujo molar WA,r R est dado por la Ec. (2.6-21). Entonces, si sustituimos esta ecuacin
en la (2.6-29), es posible despejar la concentracin desconocida CAR:
CAR =
Bi mCA,G
(2.6-30)
Bi m + coth ( ) 1
donde
Bi m =
kc R R DA ef
=
DA,ef
1 kc
(2.6-31)
es el nmero de Biot, que es una medida relativa de las resistencias a la difusin dentro del
catalizador y a la conveccin externa a l. Si sustituimos la Ec.(2.6-30) en la (2.6-21) y
rearreglamos, llegamos a la ecuacin del flujo molar del reactivo que se consume en el
catalizador en funcin de la concentracin del reactivo en el seno del gas CA,G:
WAr
r=R
1
= 4 RDAef CA,G
+
Bi m coth ( ) 1
(2.6-32)
(2.6-33)
Podemos entonces definir un factor de efectividad global que tome en cuenta la resistencia
externa y las resistencias internas, y est dado por el cociente entre las Ecs.(2.6-32) y
(2.6-33):
R. LOBO/2007
84
W
3 1
1
+
0 = Ar r = R = 2
(2.6-34)
0.1
Bim=0.1
0.01
0.1
10
10
100
Figura 2.6-9. Efecto de la resistencia a la conveccin externa sobre el factor de efectividad global. La
resistencia externa aumenta conforme disminuye el nmero de Biot.
R. LOBO/2007
85
Lz
(2.7-1)
f dz
Por ejemplo, el orden de magnitud de la funcin que describe la concentracin del soluto en
la Sec. 2.1 [Ec.(2.1.10)] es
[ orden de magnitud de CA ] =
1
Lz
Lz
C + CAL
z
dz = A0
Lz
2
(2.7-2)
df 1
orden de magnitud de
=
d z Lz
Lz
df
dz
dz
(2.7-3)
dCA 1
orden de magnitud de
=
d z Lz
Lz
C CAL
dCA
dz = A0
dz
Lz
(2.7-4)
El orden de magnitud de la segunda derivada del mismo ejemplo que estamos tratando es
cero, ya que la funcin es lineal.
Como podemos percatarnos, el orden de magnitud de una funcin conocida es una cantidad
definida y su obtencin es relativamente sencilla. Sin embargo, cuando la funcin no es
R. LOBO/2007
86
(2.7-5)
d f
dz
0( f )
=
Lz
(2.7-6)
d2 f
2
dz
0( f )
= 2
Lz
(2.7-7)
d n f 0( f )
n = n
Lz
dz
(2.7-8)
donde 0(f ) debe leerse como "del orden de magnitud de f ". Es importante ver la diferencia
entre el orden de magnitud y el estimado del orden de magnitud que resulta de las
definiciones dadas en las Ecs.(2.7-5) a (2.7-7) Este contraste lo podemos hacer con el
mismo ejemplo del caso expuesto en la Sec. 2.1 y se resume en la Tabla 2.7-1
Tabla 2.7-1. Orden de magnitud y estimado de orden de magnitud de CA = CA0 ( CA0 CAL ) ( z Lz )
CA
Orden de
magnitud
( CA0 + CAL )
dCA dz
Estimado de
orden de
magnitud
( CA0 CAL )
Orden de
magnitud
( CA0 CAL )
d 2CA dz 2
Estimado de
orden de
magnitud
Lz
( CA0 CAL )
Lz
Orden de
magnitud
Estimado de orden
de magnitud
( CA0 CAL )
L2z
R. LOBO/2007
87
Cuando la cantidad de inters es una constante, puede tolerarse una discrepancia por un
factor de 3. As, si x=0(1), el valor mximo de x puede estar entre 0.3 y 3.
En las igualdades que involucran rdenes de magnitud no se distingue entre cantidades
positivas o negativas, esto es, los signos algebraicos se ignoran.
Si x + y + z =0, puede decirse que z 0(x) + 0(y)
0(xy)=0(x)0(y)
0(x + y) 0(x) + 0(y)
B. Escalas y escalamiento
En las pasadas secciones apreciamos que al poner las ecuaciones en forma adimensional
stas se simplifican y aparecen parmetros adimensionales que caracterizan diversos
procesos. En esos casos slo pusimos en forma adimensional las soluciones de las
ecuaciones diferenciales. Sin embargo, tambin podemos poner en forma adimensional las
propias ecuaciones diferenciales gobernantes, as como sus condiciones de frontera. Ahora
que ya tenemos un cierto grado de avance en nuestro conocimiento de varios problemas de
difusin, es conveniente hacerlo para demostrar que el adimensionamiento conduce a la
simplificacin de las ecuaciones diferenciales gobernantes y su solucin, as como a
facilitar y a hacer ms profundo el anlisis de los mismos.
El escalamiento de las ecuaciones es una forma de hacerlas adimensionales de modo tal que
las nuevas variables dependientes e independientes adimensionales sean de un orden de
magnitud igual a la unidad. Cuando hacemos esto, generalmente aparecen grupos
adimensionales (parmetros) acompaando a algunos de los trminos de las ecuaciones.
Entonces, un anlisis de orden de magnitud nos puede sugerir cules de los trminos de una
ecuacin son importantes y cules pueden ser descartados por no ser significativos.
Para definir una variable adimensional necesitamos primero conocer la escala de la variable
dimensional. La escala de una variable dimensional es un estimado del mximo orden de
magnitud de dicha variable. Una variable escalada es una variable adimensional que se
obtiene de dividir la variable dimensional por su escala. Por ejemplo, para el caso visto en
la Sec. 2.1, y segn el resultado que aparece en la Tabla 2.7-1, el estimado del orden de
magnitud de la concentracin es CA0 CAL ; entonces, esta cantidad es la escala de la
concentracin para ese problema. Dado que la escala es una diferencia de concentracin,
ello debe llevarnos a redefinir la variable dependiente tambin como una diferencia de
concentracin; en este caso, la variable dependiente dimensional ser CA CAL . De este
modo, la variable escalada CA definida por la Ec.(2.1-12) ser de un orden de magnitud de
la unidad. En este mismo caso, podemos definir la escala para variable z como la distancia
Lz, ya que es sobre esta distancia donde existe el cambio de concentracin. Podemos
apreciar que z = z Lz ser la variable adimensional escalada y tendr un orden de
magnitud de la unidad.
R. LOBO/2007
88
d 2CA
d dCA
=
d z 2 dz dz
1
0 (1) = 0 (1)
=
0
1
(
)
(2.7-9)
Estos resultados son importantes. Al escalar las variables en una ecuacin diferencial es
fundamental buscar que las derivadas sean de orden uno, ya que por lo general los
cambios en los valores de las variables son ms importantes que sus magnitudes absolutas.
En ocasiones, las escalas de las variables dependiente e independiente son ms o menos
evidentes del contexto del problema. Pero en otros casos, lo que parece obvio o natural
puede ser incorrecto. En el siguiente ejemplo tratamos de ilustrar esto. Consideremos el
caso de difusin y reaccin qumica homognea estudiado en la Sec. 2.6. En ese caso,
parece natural escoger como escala de concentracin a CA0, y como escala de longitud al
grosor de la pelcula Lz:
CA =
CA
;
CA0
z =
z
Lz
(2.7-10)
(2.7-11)
CA z = 0 = 1 ;
dCA
z =1 = 0
dz
(2.7-12)
El anlisis de orden de magnitud de la Ec.(2.7-11) muestra que para que todos sus trminos
sean de 0(1), necesariamente 2 =0(1). En otras palabras, para que la ecuacin diferencial
est correctamente escalada con la definicin de las variables adimensionales dadas por las
Ecs.(2.7-10) necesariamente 2 debe ser del orden de la unidad.
Esto es correcto siempre y cuando la reaccin sea lenta o moderadamente rpida, y
entonces el soluto A estar reaccionando en todo el grosor de la pelcula. Sin embargo, si
2 <<1 (reaccin muy lenta), el segundo trmino del lado izquierdo de la Ec.(2.7-11) sera
R. LOBO/2007
89
2 CA =0
dz
0( <<1)
0(1)
1
2
N
(2.7-13)
0( <<1)
De este anlisis de orden de magnitud es claro que CA << 0(1) , lo cual violara la primera de
las condiciones de frontera (2.7-12), que seala que CA = 0 (1) .
Todo lo anterior nos indica que debemos corregir la escala de la distancia. En el presente
caso, dado que conocemos la solucin de la ecuacin diferencial gobernante, podemos
obtener la escala correcta para la distancia de una manera relativamente sencilla. Si
tomamos el lmite cuando en la solucin del problema dada por la Ec. (2.6.6)
obtendremos
cosh (1 z Lz )
CA
z
= CA = lim
= exp
CA0
cosh
k
D
R
AB
(2.7-14)
En esta ecuacin es claro que cuando la solucin no depende de Lz, lo cual quiere
decir que el espesor de la pelcula no es relevante, ya que la mayor parte del cambio de
concentracin ocurre sobre una distancia igual a DAB k Rv ; entonces la escala adecuada
para la distancia no es Lz, sino
percatarnos que si
2 =
k Rv L2z
>> 1 , entonces Lz >> DAB k Rv
DAB
(2.7-15)
R. LOBO/2007
90
CA =
CA
;
CA0
z =
DAB k Rv
(2.7-16)
Notemos que ahora el lmite superior de la distancia adimensional no es la unidad, sino que
es
Lz
(2.7-17)
DAB k Rv
(2.7-18)
(z
= 0 =1 ;
dCA
z = =0
dz
(2.7-19)
(2.7-20)
(2.7-21)
R. LOBO/2007
91
=
C
C
A
A
2 dz 2
k Rv L2z DAB d ( z Lz )2
d z DAB k Rv
CA = 0 (2.7-22)
R. LOBO/2007
92
1 d r J A, r
+ k Rv = 0
r
dr
(2.7-23)
(2.7-24)
r = 0,
dCA
=0;
dr
r = R,
CA = CA
(2.7-25)
r =
r
= 0 (1)
R
(2.7-26)
R. LOBO/2007
CA =
CA CA
CA
93
(2.7-27)
DA,ef CA
r dr dr
=0
(2.7-28)
0(1)
r = 0,
dCA
=0;
dr
r = 1, CA = 0
(2.7-29)
Observemos que el primer trmino del lado izquierdo de la Ec.(2.7-28) es 0(1), ya que cada
uno de sus componentes es tambin 0(1). Por consiguiente, el nico parmetro de esta
ecuacin (el segundo trmino del lado izquierdo) debe ser tambin 0(1). La nica manera
de que esto sea as, es hacer
CA =
k Rv R 2
DA,ef
(2.7-30)
(2.7-31)
R. LOBO/2007
94
concentracin. Estas tcnicas son tambin de gran utilidad para abordar diversos problemas
de transporte difusivo en rgimen transitorio y donde se involucra la conveccin. Por ello,
en otros lugares del texto estaremos volviendo sobre este tema.
Finalmente, hay que decir que para obtener provecho de estas tcnicas es fundamental tener
una buena apreciacin fsica del problema. Esto, naturalmente, se logra con experiencia,
por lo que recomendamos al estudiante realizar constantemente estos ejercicios en cada
problema que enfrente.
Recapitulacin
El material contenido en este captulo constituye la parte bsica para la comprensin de los
fenmenos de transporte de masa. Para abordar los problemas nos hemos servido
principalmente de la ley de conservacin de la materia con el fin de realizar balances de
masa diferenciales y hemos utilizado la ley de Fick para relacionar el flux difusivo con la
concentracin de la especie que se difunde. As, hemos obtenido los perfiles de
concentracin, fluxes y flujos de masa para diversos sistemas. stos los hemos
seleccionado dentro de una gran variedad de problemas de difusin por ser representativos
y a los cuales pueden asemejarse muchos otros casos prcticos. En todo lo tratado nos
hemos referido a difusin en soluciones diluidas.
La difusin frecuentemente aparece acompaada de otros procesos. As, tenemos que la
solubilidad del compuesto en la fase en que ocurre la difusin tiene una influencia
determinante en la cantidad de masa transportada. El caso visto en la Sec. 2.4 es
representativo de una diversidad de problemas en que dos fases entran en contacto. La
hiptesis de equilibrio entre las concentraciones en ambos lados de una interfase nos ha
permitido establecer las condiciones de frontera en situaciones en las que la concentracin
es difcilmente medible.
Hemos tambin visto cmo un proceso de conveccin en las fronteras del sistema difusivo
influye fuertemente sobre la cantidad de masa transportada. La visualizacin de los medios
en que ocurre el transporte de masa como resistencias a ste nos ha servido para
conceptualizar la importancia relativa de diferentes mecanismos de transporte de masa. El
nmero de Biot nos ha servido como un indicador de la magnitud relativa de dichas
resistencias.
La ocurrencia simultnea de una reaccin y la difusin es un fenmeno de gran importancia
prctica. Como vimos, una reaccin qumica homognea en el medio donde ocurre la
difusin incrementa hasta en rdenes de magnitud el flujo de masa porque provoca cambios
fuertes en el gradiente de concentracin. Por otra parte, tambin hemos visto cmo la
difusin puede afectar negativamente la rapidez con la que un catalizador puede
R. LOBO/2007
95
Revisin de conceptos
R2.1. Define los conceptos de estado estacionario y regimen transitorio.
R2.2. Describe y explica los pasos necesarios para obtener el flux difusivo y el perfil de
concentraciones.
R2.3 Para el caso de difusin en una pelcula en estado estacionario, cmo varan con
respecto a la distancia el rea transversal a la difusin, el flux difusivo y el perfil de
concentraciones: (a) en coordenadas rectangulares; (b) en coordenadas cilndricas; y (c) en
coordenadas esfricas? Cul es el origen de tales diferencias?
R2.4. Cita tres ejemplos en los que pueden aparecer condiciones de frontera semejantes a
las dadas por las Ecs.(2.2-4 a, b).
R2.5. Con referencia a la Sec. 2.2, explica por qu puede formularse la hiptesis de que en
las interfases existe equilibrio.
R2.6. Define qu es un coeficiente de difusin efectivo. De qu depende? En cules
casos puede utilizarse?
R2.7. Explica cmo es posible tomar en cuenta una resistencia a la transferencia de masa en
una frontera de algn sistema.
R2.8. Define el nmero de Biot de transferencia de masa. Qu representa fsicamente? En
qu se diferenca del nmero de Sherwood?
R2.9. Explica la convencin de signos del trmino de reaccin qumica en un balance de
masa diferencial. Existe alguna otra convencin que d el signo correcto?
R2.10. Cul es el efecto de una reaccin qumica sobre el flux difusivo? Cul es la causa
de dicho efecto?
R2.11. Analiza el significado fsico del grupo adimensional en la Ec.(2.4-6).
R. LOBO/2007
96
R2.12. Describe cmo prepararas soluciones saturadas de azcar en agua, cido benzico
en agua y de naftaleno en aire. Indaga cules son los valores de la concentracin de
saturacin respectivos a 25 C y 1 atm.
R2.13. Busca en la literatura tres sistemas con permeabilidades conocidas, descrbelos y
menciona una aplicacin prctica. Proporciona el valor de sus permeabilidades.
R2.14. Demostrar que el nmero de Biot es adimensional
Problemas
2.1. Estimacin de las prdidas de agua por evaporacin en una presa. Haz el supuesto
de que la evaporacin de agua en una presa de 10 Km2 de superficie se da como si el vapor
de agua tuviera que difundirse a 20 C por una capa de aire estancado de 0.15 cm de
espesor. Estima la cada del nivel del agua en la presa si el aire fuera de la capa tiene una
humedad correspondiente a 0, 25, 50, 75 y 95 % del valor de saturacin. Cuntos m3 de
agua se evaporaran diariamente en cada caso? Explica tus resultados.
2.2 Difusin en una pelcula. Se tienen dos pelculas hechas del mismo material, del
mismo ancho y largo, pero de diferente grosor, Lz1 y Lz2. Se desea saber (a) qu tan
diferente ser el flujo molar en las pelculas si se mantiene la misma diferencia de
concentracin entre las dos caras de la pelcula; (b) qu tan diferentes deben ser las
diferencias de concentracin si se desea que el flujo molar en ambas pelculas sea el mismo.
2.3 Fuerza motriz para la difusin. Encontrar qu tan ms grande debe ser la diferencia
de concentracin para que el flujo molar de un mismo soluto sea el mismo en dos pelculas
de iguales dimensiones, pero hechas de dos diferentes materiales B1 y B2. El coeficiente de
difusin del soluto A en B1 es DAB1 y es mayor que en B2, donde la difusividad del soluto
es DAB2 .
2.4 Efecto del cambio de condiciones sobre el flux difusivo. El componente A de una
mezcla binaria de gases ideales A-B se difunde unidireccionalmente bajo condiciones de
estado estacionario. Resuelve los siguientes casos:
1. En qu forma se ve afectado el flux JA,z si la presin total del sistema se duplica y si
a. El gradiente de concentracin se mantiene constante.
b. El gradiente de fraccin mol se mantiene constante.
c. El gradiente de presin parcial se mantiene constante.
d. El gradiente de presin parcial se reduce a la mitad.
R. LOBO/2007
97
2.5. Absorcin de amonaco en agua. (Welty et al 1976). Se desea remover por absorcin
en agua el NH3 contenido en una corriente gaseosa de NH3-aire. Este proceso puede
simularse como la difusin en estado estacionario del amonaco a travs de una capa de aire
estancado de 2 cm, disolucin instantnea en el agua y difusin a travs de una pelcula de
agua estancada de 1 cm de espesor. La concentracin del amonaco fuera de la capa gaseosa
es de 4.5 % en volumen y fuera de la pelcula de agua es cercana a cero. La temperatura y
la presin son, respectivamente, de 25 C y 1 atm. Puedes suponer que en la interfase
lquido-gas se establece el equilibrio. Considera solucin diluida. En experimentos por
separado se han obtenido los siguientes datos de equilibrio de amonaco en aire sobre
soluciones acuosas de amonaco:
pNH3 (mm 5
Hg)
CNH3 106 6.1
mol/cm3
10
15
20
25
30
11.9
20.0
32.1
53.6
84.8
2.6. Difusin en dos pelculas. Analiza el proceso difusivo en un sistema de dos pelculas
unidas en una cara comn. Los grosores de las pelculas y su naturaleza qumica son
distintas. Suponer que el coeficiente de distribucin del soluto en la pelcula 1 es m1 y en
la pelcula 2 es m2. Desarrolla expresiones para el perfil de concentraciones y el flux.
2.7. Difusin y reaccin en un tubo. Considera una mezcla gaseosa de A diluido en B que
est dentro de un tubo de 10 cm de largo. Dentro del tubo ocurre la reaccin AB a una
tasa igual a RA=kRCA. En el extremo izquierdo del tubo la concentracin de A se mantiene en
1105 mol/cm3 y en el extremo derecho en 0.3105 mol/cm3. El coeficiente de difusin de
A en B es 0.7 cm2/s.
(a)
R. LOBO/2007
98
(d) Grafica en papel milimtrico los perfiles de concentraciones y los fluxes calculados en
el inciso anterior usando como parmetro kRL2/D. Analiza las grficas y extrae
conclusiones.
CCw
nutrientes + oxgeno
CCb
CCm
agua con
contaminantes
b m
perfil de concentracin
del contaminante
R. LOBO/2007
99
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
3
DIFUSION EN
REGIMEN TRANSITORIO
103
pelcula
solucin 2
solucin 1
solucin 2
pelcula
CA0
CAL
CAL
Lz
Figura 3.1-1. Difusin en rgimen transitorio en una pelcula, cuando la concentracin cambia
abruptamente en una de las fronteras.
en el plano z
soluto A en el volumen AS z
R. LOBO/2007
Rapidez de acumulacin
del soluto A en el
volumen AS z
C A z
= ( A S ) = A z ( CA ) = A z CA
S
S
t
t
t +t CA t
(3.1.1)
El elemento diferencial de volumen est fijo en el espacio y no cambia con el tiempo; por
ello, en la Ec.(3.1.1) se le trata como una constante. As, el balance de masa sobre el
soluto A queda como:
WA z WA
z +z =
AS z
CA
t +t CA t
( AS J A, ) z ( AS J A, ) z +z = AS z
z
t
CA
t +t CA t
(3.1.2)
J A, z
z +z
J A, z
CA
t +t CA t
(3.1.3)
J A, z
z
CA
t
(3.1.4)
(3.1.5)
t =0;
CA = CAL
para 0 z Lz
(3.1.6)
R. LOBO/2007
z=0;
105
CA = CA0
para t > 0
(3.1.7)
z = Lz ; CA = CAL
para t > 0
(3.1.8)
La Ec.(3.1.5) sujeta a las condiciones (3.1.6) a (3.1.8) puede resolverse por el mtodo de
separacin de variables. Este mtodo de solucin de ecuaciones diferenciales parciales se
ilustra en el Apndice B, y puede consultarse en diversos textos1. La solucin es:
CA =
CA CAL
z
2
= 1
CA0 CAL
Lz n =1 n
2 2 DAB t
z
sen n
exp n
Lz
L2z
(3.1.9)
CA
0.8
0.6
DABt Lz = 1
0.4
0.2 0.001
0.004
0.01
0
0
0.2
0.02
0.04
0.06
0.4
0.08
0.6
0.1
0.8
z = z Lz
Figura 3.1-2. Perfiles de concentracin calculados de la Ec.(3.1.9), para el caso de difusin en una pelcula
donde la concentracin de soluto en una cara cambia a un valor ms alto. Ntese que cuando DAB t L2z = 1 ,
prcticamente se ha llegado al perfil lineal de un estado estacionario.
CA =
CA CAL
CA0 CAL
1
V
CA dV
(3.1.10)
Ver, por ejemplo, Ochoa-Tapia, JA (2007). Mtodos Matemticos Aplicados a la Ingeniera Qumica.
Universidad Autnoma Metropolitana-Iztapalapa. Mxico.
R. LOBO/2007
2 2 DABt
1 2 1 cos ( n )
exp
=
n
2 n =0
n 2 2
L2z
CA CAL
CA0 CAL
(3.1.11)
2 2 DAB t
DAB ( CA0 CAL )
z
J A, z ( z , t ) =
(3.1.12)
exp n
1 + 2 cos n
Lz
Lz
L2z
n =0
Si observamos con cuidado, el primer trmino entre parntesis rectangular del lado derecho
de la Ec.(3.1.12) es nuestro viejo conocido, el flux en estado estacionario en una pelcula
delgada que estudiamos en la Sec. 2.1, mismo que se alcanzar despus de un tiempo
grande. Entonces, dividiendo la Ec.(3.1.12) por el flux en estado estacionario, que ahora
denominaremos ( J A, z ) , obtendremos
ee
J A, z ( z, t )
( J A, )ee
= 1+ 2
( J A, )ee
z
2 2 Dt
z
exp n 2
Lz
z
cos n L
n =1
J A, z
(3.1.13)
10
DABt L2z = 0.001
0.005
0.01
6
4
0.05
2 0.1
1.0
0
0.2
0.4
0.6
0.8
z Lz
1.0
Figura 3.1-3. Variacin del flux con distancia y tiempo para el caso de una placa cuya concentracin en una
cara cambia a un valor ms alto. Ntese que cuando DAB t L2z = 1 , prcticamente se alcanz el estado
estacionario y el flux es constante.
R. LOBO/2007
107
Observemos en la Figura 3.3-4 que a tiempos pequeos, el flux es muy grande, ya que
el gradiente de concentracin es tambin muy grande (ver pendiente de los perfiles de
concentracin a tiempos cortos, DAB t L2z pequeos, en la Figura 3.1-2). Conforme pasa
el tiempo, DAB t L2z aumenta, el flux disminuye porque el gradiente de concentracin
tambin lo hace, hasta alcanzar el estado estacionario cuando esta variable alcanza el
valor de la unidad.
El flujo molar del soluto que entra a la pelcula en z=0 est dada por el producto del
flux evaluado en ese plano por el rea seccional. De modo semejante, puede evaluarse
el flujo molar que sale de la pelcula en z=Lz. Si integramos en el tiempo las
expresiones resultantes, podremos conocer la cantidad total de masa(moles) que entran
o sale de la pelcula, esto es:
MAt ,entrada =
MAt ,salida =
0 As J A,
t
0 As J A,
( z = 0, t )dt
( z = Lz , t )dt
(3.1.14)
MAt ,entrada
2 2 DABt
DAB ( CA0 CAL ) AS t
1
=
exp n
1 (3.1.15)
1 2
2 2
Lz
L2z
DAB t L2z
n =0 n
MAt ,salida =
2 2
Lz
DAB t L2z
n =0 n
2 2 DABt
exp
n
1 (3.1.16)
L2z
t
t
0 (t )
(3.1.17)
C CAL
CA 0 ( CA0 CAL )
=
= 0 A0
z
0 ( C )
C
(3.1.18)
C C
2CA 0 ( CA0 CAL )
=
= 0 A0 2 AL
2
0 ( C ) 0 ( C )
C
z
(3.1.19)
t
C
(3.1.20)
C = 0
DAB t
(3.1.21)
Esta resultado es importante, ya que nos indica que la distancia de penetracin del soluto
en el medio depende de la raz cuadrada del tiempo. Pero tambin, y ms importante an,
nos permite obtener la escala adecuada del tiempo. Veamos.
Si de la Ec.(3.1.21) despejamos el tiempo, podremos obtener un estimado del orden de
magnitud del tiempo requerido para que la difusin ocurra sobre una distancia
determinada C. Si hacemos que C sea igual al grosor Lz de la pelcula, podremos obtener
la escala del tiempo, tiempo de difusin o tiempo de relajacin:
Recordemos de la Sec. 2.7 que la distancia de penetracin o capa lmite de concentracin, C, es la
distancia sobre la cual ocurre la mayor parte del cambio de concentracin que es posible. Ahora, cuando
los problemas son en rgimen transitorio, C= C(t).
R. LOBO/2007
tD =
L2z
DAB
109
(3.1.22)
Esto quiere decir que para que el soluto penetre todo el grosor de la pelcula se requiere
de un tiempo del orden de tD. El tiempo de difusin tD establece la escala de tiempo
natural del proceso difusivo. Ello quiere decir que el comportamiento transitorio
(evolucin en el tiempo de los perfiles de concentracin y del flux) de diversos sistemas
no debe analizarse en trminos del tiempo absoluto, sino en relacin con el tiempo de
difusin. Por ello, la definicin del tiempo adimensional correcto para problemas en
rgimen transitorio debe usar el tiempo de difusin como la escala del tiempo:
t =
t
tD
DAB t
L2z
(3.1.23)
tiempos cortos
DABt
= 0 (1)
L2z
(3.1.24)
DABt
>> 1
L2z
tiempos grandes
Otra forma de ver las Ecs.(3.1.24) es que los tiempos absolutos que pueden considerarse
cortos, medios o grandes estn dados, respectivamente, por:
t = 0 L2z DAB
(3.1.25)
CA =
CA CAL
;
CA0 CAL
z =
z
;
Lz
t =
t
tD
DAB t
L2z
(3.1.26)
(3.1.27)
Es muy importante percatarnos que si se consideran tiempos del orden de tD, los trminos
de la Ec. (3.1.27) sern del orden de la unidad. Ejemplo numrico.
pelcula
solucin 2
solucin 1
solucin 2
pelcula
CA0
CA
CA
R. LOBO/2007
111
L2z
DAB
(3.2.1)
CA
...
CA0
CA0
z
CA
J A, z
J A, z
t =0
z +z
t1
...
t2
t3
CA
C ( t2 )
C ( t3 )
Figura 3.2-2. Elemento diferencial de volumen para difusin en un medio seminfinito y perfiles de
concentracin a diferentes tiempos. La distancia de penetracin o capa lmite de concentracin C se
muestra a los tiempos t2 y t3.
Elaboremos ahora el modelo para describir la difusin en un medio seminfinito (se usa
este trmino ya que el sistema est acotado en z=0, pero no tiene lmite en la otra
frontera). En la Figura 3.2-2 se muestran algunos de los perfiles de concentracin que
seran de esperar en esta situacin. Conforme el tiempo avanza, la perturbacin de la
concentracin se propaga dentro del medio a una velocidad que depende del coeficiente
de difusin DAB. Cada perfil define una distancia a la cual se ha propagado la
R. LOBO/2007
(3.2.2)
(3.2.3)
CA = CA
para 0 z
z = 0;
CA = CA0
para t > 0
z = ;
CA = CA
para t finito
(3.2.4)
La primera de las condiciones indica que el medio est inicialmente a una concentracin
uniforme CA. La segunda condicin seala que para todos los tiempo mayores a cero, la
superficie en z=0 se mantiene a una concentracin constante CA0. Esto requiere que la
concentracin en z=0 sea discontinua en el tiempo, lo cual es simplemente una
aproximacin conveniente al proceso real en el cual la concentracin en la superficie se
incrementa rpidamente hasta la concentracin CA0. La tercera condicin indica que para
tiempos finitos siempre podremos encontrar un valor de z lo suficientemente grande para
que la concentracin no se vea afectada por el cambio repentino en la concentracin en
z=0.
Los detalles de la solucin matemtica de ecuacin diferencial parcial (3.1.5) sujeta a
(3.2.4) aparecen en el Apndice; una discusin ms amplia puede consultarse en OchoaTapia1. Para nuestros objetivos, es suficiente decir que la solucin puede facilitarse
mediante la definicin de una nueva variable que agrupa a las dos variables
independientes z y t:
R. LOBO/2007
2 =
z2
4DAB t
113
z
4DAB t
(3.2.5)
(3.2.6)
=;
CA = CA
=0;
CA = CA0
CA = CA
(3.2.7)
CA CA
z
= CA = 1 erf ( ) = 1 erf
4D t
CA0 CA
AB
(3.2.8)
erf ( ) =
( )
exp 2 d
(3.2.9)
(3.2.10)
Notemos que la distancia de penetracin depende de la raz cuadrada del tiempo y que
C = 0 ( DAB t ) , tal como se estableci en la Ec.(3.1.21). Tambin, podemos obtener un
estimado del orden de magnitud de la velocidad con la que se propaga la perturbacin de
la concentracin dentro del medio:
R. LOBO/2007
d c
=0
dt
DAB t
(3.2.11)
de donde resulta claro la velocidad de penetracin del soluto al principio es alta y decrece
con la raz cuadrada del tiempo.
CA
1.0
0.8
0.6
CA
0.4
t 0
0.2
0
1.0
0.5
1.5
=z
2.0
4DAB t
0
0.05
0.10
0.15
0.20
0.25
0.30
0.35
0.40
0.45
erf()
0
0.05637
0.11246
0.16799
0.22270
0.27633
0.32863
0.37938
0.42839
0.47548
erf()
0.52050
0.56332
0.60386
0.64203
0.67780
0.71116
0.74210
0.77067
0.79691
0.82089
0.50
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
0.80
0.85
0.90
0.95
1.0
1.1
1.2
1.3
1.4
1.5
1.6
1.7
1.8
1.9
erf()
0.84270
0.88021
0.91031
0.93401
0.95229
0.96611
0.97635
0.98379
0.98909
0.99279
2.0
2.1
2.2
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
2.8
2.9
3.0
3.4
erf()
0.99532
0.99702
0.99814
0.99886
0.99931
0.99959
0.99976
0.99987
0.99993
0.99996
0.99998
1.00000
Estamos ahora en posicin de obtener la expresin del flux1 mediante el uso de la ley de
Fick y la Ec.(3.2.8):
1
Cuando usemos la Ec.(3.2.8) para evaluar CA z debemos utilizar correctamente la llamada regla de
Leibnitz, para diferenciar una integral, cuyos pormenores se pueden consultar en un texto de clculo. Esta
regla establece que si una funcin g(x) est dada por
g ( x) =
y =b ( x )
y =a ( x )
f ( x, y )dy
R. LOBO/2007
J A, z = DAB
115
CA DAB CA0 CA
=
exp z 2 4DAB t
z
DAB t
(3.2.12)
z =0
DAB CA0 CA
C
= DAB A =
DAB t
z z =0
(3.2.13)
( J A, ) z =0 = t1 0
tc
J A, z
z =0 dt =
2DAB CA0 CA
DAB tc
(3.2.14)
Otra cantidad importante en este tipo de problemas es el total de moles (masa) que entran
al medio en la frontera z=0 en un perodo determinado de tiempo, digamos durante tc.
Esta cantidad la podemos evaluar mediante la Ec.(3.2.14), multiplicada por el tiempo tc y
el rea transversal
dg
=
dx
y =b ( x )
y =a ( x )
f
db
da
dy + f x, b ( x ) f x, a ( x )
x
dx
dx
R. LOBO/2007
Mtc = J A, z
) z =0 AS tc = 2 AS
DAB tc
( CA0 CA )
(3.2.15)
Solucin. Denominemos el benceno con la letra B. Podemos visualizar el agua del lago
como un medio seminfinito dentro del cual se difunde el benceno desde la superficie del
agua. Antes del derrame el agua no contiene benceno, por lo que CB es cero. Cuando
ocurre el derrame (t=0), la superficie del agua se ve cubierta con benceno, que de
inmediato comienza a disolverse. Podemos suponer que en la superficie existe equilibrio
entre la fase benceno y la fase agua, por lo que la concentracin de benceno en la
superficie del agua es
CB0 = CBsat = 7 10 4
gB
g agua
1.0 g agua
cm
= 7 10
gB
cm
(3.2.16)
El perfil de concentraciones est dado por la Ec.(3.2.8), por lo que solo nos resta sustituir
valores y encontrar las concentraciones deseadas
CB
z
= 1 erf
CB0
4DBA t
(3.2.17)
CB
10 cm
1
erf
3
4 1.02 10 5 (cm 2 s) 86, 400 s
cm
t =1 da
= 7 10 4 [1 erf (5.3)] = 7 10 4 (1 1) = 0
R. LOBO/2007
117
De modo anlogo
CB
CB
t =10 das
t =100 das
(3.2.18)
AS = 3 km 2 = 3 1010 cm 2
cantidad de
benceno
disuelta
10
2
5
2
6
4 g
=
= 3 10 cm 2 1.02 10 (cm /s) 8.64 10 s 7 10
3
cm
Como podemos apreciar de los resultados de este ejemplo, aunque la solubilidad es baja,
la cantidad que puede disolverse es grande, ya que el rea de transferencia de masa
tambin lo es. Tambin podemos notar que la difusin en lquidos es lenta, ya que
despus de 100 das del derrame, la concentracin a 10 cm de profundidad es solo el 46
% de la encontrada en la superficie. Estas estimaciones son bajas, pues si consideramos
que realmente existe movimiento en el agua, la transferencia de benceno al agua es
mucho mayor.
R. LOBO/2007
Lz
CA1 ( t )
CA2 ( t )
Consideremos el sistema ilustrado en la Figura 3.3-1, el cual se usa con frecuencia para
determinar experimentalmente coeficientes de difusin. En este sistema, una membrana
de espesor Lz separa dos compartimentos 1 y 2 de idntico volumen V que se encuentran
bien agitados. Inicialmente (t<0) los dos compartimentos contienen un lquido puro C
que no es soluble en la membrana (B). A un tiempo t=0, se introduce un soluto A en el
compartimento 1 y alcanza instantneamente una concentracin CA1,0. El soluto A s es
soluble en la membrana, por lo que se disuelve y comienza a difundirse a travs de ella,
hasta transferirse al compartimento 2. La concentracin y el flux en la membrana ocurren
en rgimen transitorio. La concentracin del soluto A en el compartimento 1 disminuye
con el tiempo, ya que sale de l a travs de la membrana. En el compartimento 2 la
concentracin de A aumenta con el tiempo, ya que ingresa a l a travs de la membrana.
Nuestro problema es elaborar y resolver un modelo que nos diga cmo vara la
concentracin del soluto en la membrana y en cada uno de los compartimentos.
En primer lugar, obtengamos la ecuacin diferencial de la concentracin en la membrana.
La derivacin de esta ecuacin es la misma que ya se realiz en la Sec. 3.1. Entonces, el
balance de masa en la membrana queda como:
DAB
2CA CA
=
t
z2
(3.3.1)
Necesitamos ahora una condicin inicial para el tiempo y dos condiciones de frontera
para la distancia. Para definir la condicin inicial debemos notar que inicialmente la
membrana no contiene soluto, esto es
t =0 ;
CA = 0
para 0 z Lz
(3.3.2)
R. LOBO/2007
119
z=0 ;
CA = CA0 ( t ) = mCA1 ( t )
para t > 0
(3.3.3)
z = Lz ;
CA = CAL ( t ) = mCA2 ( t )
para t > 0
(3.3.4)
Pasemos ahora a desarrollar las ecuaciones diferenciales para la concentracin del soluto
en los compartimentos. En el compartimento 1, el balance macroscpico1 sobre el soluto
A nos indica:
)(
) (
Al compartimento 1 no entra soluto, por lo que este trmino es cero. La salida de soluto
de este compartimento es igual al flujo difusivo de A que entra a la membrana en z=0. La
rapidez de acumulacin del soluto en el compartimento 1 es igual al cambio en el nmero
de moles de A con respecto al tiempo en su volumen V. Entonces, para el compartimento
1
WA
z =0 =
AS J A, z
) z =0 =
d (V CA1 )
dt
=V
dCA1
dt
(3.3.5)
CA1 = CA1,0
(3.3.6)
)(
) (
z = Lz
= AS J A, z
)z=L
=
z
d (VCA2 )
dt
=V
dCA2
dt
(3.3.7)
t = 0 ; CA2 = 0
1
(3.3.8)
R. LOBO/2007
Para completar la definicin del modelo buscado, es necesario contar con ecuaciones para
evaluar el flux difusivo en las fronteras de las membranas. Estas ecuaciones son:
J A, z
J A, z
z =0
z = Lz
dC
= DAB A
dz z =0
dC
= DAB A
dz z = Lz
para t > 0
para t > 0
(3.3.9)
(3.3.10)
Barnes, C. Physics, 5, 4. Citado en Cussler, E.L.(1997) Diffusion. Mass Transfer in Fluid Systems. 2a.
Edicin. Cambridge University Press. Cambridge.
R. LOBO/2007
121
z
Lz
mDAB
J A, z =
CA1 ( t ) CA2 ( t )
Lz
(3.3.11)
(3.3.12)
Podemos observar que el flux no depende de z y que tendr la misma magnitud en z=0 y
z=Lz. Por consiguiente, podemos sustituir la Ec. (3.3.12) en las Ecs.(3.3.5) y (3.3.7) para
obtener:
mDAB AS
dCA1
CA1 ( t ) CA2 ( t )
=
dt
Lz
(3.3.13)
dCA2 mDAB AS
CA1 ( t ) CA2 ( t )
=
dt
Lz
(3.3.14)
d ( CA1 + CA2 )
dt
= 0;
(3.3.15)
(3.3.16)
Notemos que la Ec.(3.3.15) plantea que la cantidad de soluto A es constante, pero que
slo est presente en los compartimentos 1 y 2, esto es, se postula que la cantidad de
soluto presente en la membrana es mucho ms pequea que la que se encuentra en los
compartimentos.
Si restamos la Ec.(3.3.14) de la (3.3.13), podremos obtener la ecuacin diferencial para la
diferencia de concentracin entre ambos compartimentos:
d ( CA1 CA2 )
dt
t=0;
2mDAB As
CA1 CA2
V Lz
(3.3.17)
(3.3.18)
R. LOBO/2007
CA1 =
CA1,0
t
1 + exp
2
tc
(3.3.19)
CA2 =
CA1,0
t
1 exp
2
tc
(3.3.20)
donde
tc =
VLz
2mDAB AS
(3.3.21)
J A, z =
mDABCA1,0
Lz
exp
tc
t
exp
tc
(3.3.22)
(3.3.23)
L2z
DAB
(3.3.24)
R. LOBO/2007
123
1.0
*
CA
0.8
0.6
5
2
0.4
1
0.5
0.2
t/tc=0.1
0.0
0.0
0.2
0.4
0.6
z/Lz
0.8
1.0
(3.3.25)
CA1V
V
=
=
2 ( mAS Lz ) 2 ( mCA1Vm )
1
2
( MA )comp.
( MA )mem.
(3.3.26)
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
DAB
2 CA CA
=
t
z2
125
(3.4.1)
t =0 ;
CA = CA0
CA
=0
z
z = Lz ; CA = CA L
z=0 ;
CA0
para 0 0 Lz
para t >0
(3.4.2)
para t > 0
t =0
t1
t2
t3
CAL
Lz
z=0
+ Lz
Figura 3.4-1. Desorcin de un soluto de una membrana, con concentracin constante en las fronteras.
La primera condicin nos indica que la concentracin inicial en toda la membrana es CA0.
La segunda condicin puede denominarse condicin de simetra1 y refleja que la mxima
concentracin del soluto a cualquier tiempo estar localizada en el centro de la membrana.
Esto se hace evidente si pensamos que z=0 es el plano ms alejado de las superficies a
travs de las cual el soluto sale de la membrana. La tercera condicin significa que a todo
tiempo la concentracin en z=Lz se mantiene constante a un valor CAL.
Los pormenores de solucin de la ecuacin (3.4.1) sujeta a las condiciones (3.4.2) por el
mtodo de separacin de variables se exponen en el Apndice B. Dicha solucin es:
1
Esta condicin representa una frontera matemtica, ya que fsicamente las fronteras de este sistema estn
en Lz. Este tipo de condiciones de simetra a menudo facilita la solucin de los problemas.
R. LOBO/2007
CA CAL
D t
2( 1) n
z
2
(3.4.3)
cos ( n + 1 2 ) exp ( n + 1 2 ) 2 AB
= C A =
2
+
CA0 CAL
n
L
1
2
L
(
)
z
n=0
CA
1.0
0.08
0.1
0.06
0.04
0.02
0.2
0.8
0.6
0.4
0.4
0.6
0.8
0.2
DAB t L2z = 1
0.2
0.4
0.6
0.8
z Lz
1.0
Figura 3.4.2. Perfiles de concentracin de la desorcin de un soluto de una membrana, sin resistencia
externa a la transferencia de masa. El plano central de la membrana se localiza en z/Lz=0.
CA
Lz
CA dV
V
(3.4.4)
2(1) n
z
Dt
cos (n + 1 2) exp (n + 1 2) 2 2 2 AS dz
(n + 1 2)
Lz
Lz
n =0
AS Lz
Por ejemplo, una especificacin de un producto puede ser que no contenga ms de una determinada
concentracin promedio de humedad. Si el producto contiene un porcentaje superior, deber secarse,
operacin que generalmente ocurrir en rgimen transitorio. Si se desea un determinado contenido de
humedad promedio, el problema consiste en determinar el tiempo que habr de secarse el producto para
cumplir la especificacin.
R. LOBO/2007
127
1.0
CA
0.8
0.6
0.4
0.2
0
0.001
0.01
0.1
DAB t L2z
10
Figura 3.4-3. Concentracin promedio en la membrana como funcin del tiempo para el caso con una
distribucin inicial uniforme de concentracin y una concentracin constante en las caras libres.
2 DAB t
2(1) n
exp (n + 1 2) 2
L2z
n = 0 ( n + 1 2)
z
cos (n + 1 2)
Lz
z
d
Lz
(3.4.5)
CA CAL
CA0 CAL
( n + 1 2)
n =0
D t
2
exp ( n + 1 2 ) 2 AB
L2z
(3.4.6)
Lz
(3.4.7)
z
n
2 2 DAB t
2 ( 1) sen ( n + 1 2 ) exp ( n + 1 2 )
Lz
L2z
n =0
R. LOBO/2007
J A, z ( t )
z = Lz
2D ( C CAL )
= AB A0
Lz
exp ( n + 1 2)
2
n =0
DAB t
L2z
(3.4.8)
La cantidad total de moles (masa) que se transfieren hacia fuera de la membrana por las
dos caras expuestas de la misma es
MAt = 2 As
J A, z ( t )
z = Lz
dt
2 2 DAB t
= AS Lz ( CA0 CAL )
1
exp
n
1
2
(
)
2 2
2
Lz
n =0 ( n + 1 2 )
(3.4.9)
( n + 1 2)
n=0
=1
(3.4.10)
= 1
( n +1 2)
n =0
D t
2
exp ( n + 1 2 ) 2 AB
L2z
(3.4.11)
Esta ecuacin nos indica la fraccin del total de moles que ha salido (entrado) a la
membrana durante un tiempo t respecto a la correspondiente a un tiempo infinito. Es
interesante apuntar que para valores de DAB t L2z > 1 2 la serie de la Ec.(3.4.11) converge
rpidamente y entonces una buena aproximacin a esta ecuacin es considerar slo su
primer trmino:
MA t
MA
2 DAB t
exp
2
2
4 Lz
8
para
DAB t
>
L2z
1
2
(3.4.12)
En particular, esta expresin es muy til para estimar el tiempo en que la membrana
alcanzara el equilibrio con el medio que le rodea.
129
Solucin. Las ecuaciones y grficas necesarias para resolver este problema fueron
desarrolladas en la Sec. 3.4.
(a) En primer lugar, calculamos
C A =
CA
C A0
= 0.26
R. LOBO/2007
MA t
MA
Estos nmeros nos indican que para este caso el valor de la serie de la Ec.(3.4.11) se ve
dominada por completo por su primer trmino, lo cual justifica la aproximacin
expresada por la Ec.(3.4.12).
(d) Como una primera estimacin usaremos la aproximacin expresada por la Ec.(3.4.12)
para calcular el tiempo buscado. Esta aproximacin es muy til, ya que si usramos dos o
ms trminos de la serie, necesariamente tendramos que usar un procedimiento de prueba
y error para poder encontrar el tiempo. As, para nuestro problema:
MA t
2 DAB t
= 0.95 = 1 2 exp
2
4 Lz
8
MA
de donde podemos obtener
2 0.05
DABt
4
= 2 ln
= 1.13
8
L2z
El valor de DABt L2z = 1.13 nos indica que el criterio para usar la Ec.(3.4.12) se cumple.
Entonces,
t=
1.13 Lz
DAB
1.13 (1 cm )
4 10
cm s
= 2.83 10 s = 78.5 h
R. LOBO/2007
131
Consideremos una placa slida de espesor 2Lz que contiene un soluto A con una
concentracin inicial uniforme CA0, en equilibrio con un corriente de un gas que tambin
contiene al soluto A a una concentracin CAG,0 . En un instante determinado, la
concentracin de A en el gas cambia a un valor CAG,, que puede ser menor que la que
tena antes del cambio (para el caso de remocin) o mayor (para el caso de captacin). El
cambio de concentracin en el gas provoca un proceso transitorio de transferencia
convectiva del soluto desde la superficie del slido al seno del gas (remocin) o desde el
seno del gas a la superficie del slido (captacin). En cualquiera de los dos casos, el
transporte de masa en el interior del slido ocurre nicamente por difusin. Despus de
un tiempo muy grande se llegar a un nuevo estado de equilibrio. Entre la superficie del
slido y el seno del gas existe una resistencia a la transferencia de masa regida por un
coeficiente de transferencia de masa kc. La relacin de equilibrio del soluto A entre el
slido y el gas est dada por un coeficiente de particin m constante. Todo el proceso
ocurre a temperatura constante. En la Figura 3.5-1 se ilustra el caso de la remocin del
soluto y slo se muestra la mitad de la placa.
Estamos interesados en conocer los perfiles de concentracin como funcin del tiempo, la
distancia y la magnitud de la resistencia externa a la transferencia de masa. Asimismo,
deseamos conocer cmo esta resistencia afecta a la concentracin promedio y a la
cantidad de masa que sale (entra) a la placa respecto del total que puede salir (entrar).
El planteamiento del problema es semejante al discutido en la seccin anterior, con una
diferencia importante en la condicin de frontera en la superficie de la placa. El balance
de masa sobre el soluto A, combinado con la ley de Fick es
DAB
2 CA CA
=
t
z2
(3.5.1)
t = 0 ; CA = CA0
para 0 z Lz
C
z =0; A =0
z
para t > 0
(3.5.2)
C
z = Lz ; J A, z = DAB A = kc CAG,i ( t ) CAG, para t >0
z
donde CAG,i es la concentracin de A en el gas en inmediato contacto con la superficie del
slido (el segundo subndice i indica la interfase del lado del gas); CAG, es la
concentracin del soluto lejos de la superficie del slido y es constante. Las dos primeras
condiciones son las mismas que las del caso estudiado en la Sec. 3.4. La tercera
condicin nos indica que el flux difusivo del soluto A que llega a la frontera z=Lz es el
mismo que se transfiere a los alrededores por conveccin. Notemos cuidadosamente que
ahora esta condicin de frontera incluye la resistencia a la transferencia convectiva
R. LOBO/2007
slido
t =0
t2
gas
t1
CAG,0
t3
CAL ( t1 )
CAG,i ( t1 )
CAL ( t2 )
CAG,i ( t2 )
CAL ( t3 )
CAG,i ( t3 )
t
CAG,
z = Lz
z=0
Figura 3.5-1. Remocin en rgimen transitorio de un soluto desde una placa con resistencia externa a la
transferencia de masa. Ntese que las concentraciones en la interfase son funciones del tiempo.
Recordemos que el slido y el gas son fases qumicamente distintas. Por ello, la forma de
relacionar las concentraciones en la interfase slido/gas es suponer que en ella prevalece
el equilibrio. Entonces:
CA
z = Lz
= CAL = mCAG,i
(3.5.3)
R. LOBO/2007
133
CA =
CA mCAG,
CA0 mCAG,
z =
z
;
Lz
DAB t
L2z
t =
(3.5.4)
la Ec.(3.5.1) se transforma a:
2CA CA
=
z 2
t
(3.5.5)
CA = 0
para 0 z 1
z = 0 ;
CA
=0
z
z = 1 ;
CA
= Bi m CA
z
para t > 0
(3.5.6)
para t > 0
donde
Bi m =
kc Lz
= nmero de Biot modificado
mDAB
(3.5.7)
CA
(
)
(3.5.8)
n tann = Bi m ;
n=1, 2, ...,
(3.5.9)
R. LOBO/2007
CA
Bi m = 0.1
Bi m = 0.2
1
0
Bi m = 0.5
0.1
0
1
Bi m
Bi m = 1
Bi m = 2
0.01
0
DAB t L2z
Figura 3.5-2. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para una placa plana. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentracin adimensional del plano central de la placa (z*=0); la marcada con "1"
representa la interfase en z*=1; la lnea punteada corresponde a z*=0.5.
Los valores de las tres primeras races n aparecen en la Tabla 3.5-1. En la Figura 3.5-2
se presenta la llamada grfica de Gurney-Lurie1 (1923) que muestra los valores de la
concentracin en varios planos de la placa en funcin del tiempo y de la magnitud de la
resistencia a la transferencia de masa. Recordemos que cuando Bim, no existe
resistencia externa a la transferencia de masa y cuando Bim0 la resistencia externa es
mucho mayor que la interna. A un mismo tiempo, la concentracin es mayor conforme
disminuye Bim, indicando una salida ms lenta del soluto debido al crecimiento de la
resistencia externa. En la Figura 3.5-3 se presenta la misma informacin para valores del
tiempo adimensional hasta 2.0; este tipo de grficas las present Boelter2 para problemas
anlogos de transferencia de calor. Las grficas presentadas en sta y la siguiente seccin
fueron calculadas con un programa desarrollado por Fernndez y Ochoa3
R. LOBO/2007
CA
135
Placa plana, z = 0
1.0
0.9
0.8
0.1
0.7
0.2
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
Bim
10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
DAB t L2z
CA
Placa plana, z = 1
1.0
0.9
0.8
0.1
0.2
0.7
0.6
0.5
0.4
0.3
0.2
Bi m = 10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
DAB t
1.8
2.0
L2z
Figura 3.5-3. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para una
placa plana. Calculados de la Ec. (3.5.8) con las primeras cinco races de (3.5.9). (Fernndez y Ochoa)
CA
n =1
n2 n2 + Bi m2 + Bi m
(3.5.10)
R. LOBO/2007
La cantidad de masa transferida desde (o hacia) la placa, relativa a la cantidad total que
puede transferirse despus de un tiempo infinito est representada por
MA t
MA
n =1
= 1
n2
n2
2
+ Bi m
+ Bi m
) = 1
CA
(3.5.11)
Las Ecs. (3.5.10) y (3.5.11) se muestran en la Figura 3.5-4, para algunos valores del
nmero de Biot. Aqu es evidente que la salida (entrada) de masa de la placa es ms
rpida conforme la resistencia externa a la transferencia de masa disminuye (el nmero
de Biot aumenta) .
1.0
Bi m =
MAt
MA
10
0.8
1
0.5
CA
0.2
0.1
0.6
0.4
0.2
0.0
0
6
DAB t L2z
Figura 3.5-4. Masa de soluto removida (captada) de una placa plana con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la
concentracin adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.5.11).(Fernndez y Ochoa)
Los valores de los argumentos de los trminos exponenciales de la serie en las Ecs.(3.5.8)
, (3.5.10) y (3.5.11) aumentan rpidamente. Dado que dichos valores son negativos, los
valores de los trminos exponenciales decrecern rpidamente. Ello lleva a considerar
que el valor de la serie estar dominado por su primer trmino, por lo que para hacer una
buena estimacin de las variables dependientes en estas ecuaciones con frecuencia basta
usar slo el primer trmino de la serie.
El grado de acercamiento al nuevo estado de equilibrio (o estado estacionario) es grande
cuando el argumento del trmino exponencial vale entre 2 y 3, dependiendo del grado
R. LOBO/2007
137
de acercamiento deseado. Esta caracterstica sirve para estimar el tiempo necesario para
alcanzar una cierta aproximacin al equilibrio o al estado estacionario.
Finalmente, es importante hacer unos comentarios adicionales sobre las ventajas de
escalar las ecuaciones antes de resolverlas. En el caso que analizamos, de un total de
nueve variables y parmetros dimensionales, a saber:
CA , z , t , CA0 , CAG, , Lz , DAB , kc , m
Esto significa una considerable simplificacin. Por ejemplo, en una sola grfica de
concentracin adimensional vs tiempo adimensional, para distancia adimensional constante y
nmero de Biot constante, puede describirse la misma cantidad de informacin que en varias
grficas que utilicen variables dimensionales. Adems, en los casos en que no es posible
resolver la ecuacin diferencial parcial, podemos obtener correlaciones empricas a partir de
datos experimentales. Evidentemente, necesitaremos menos datos para correlacionar cuatro
variables y parmetros adimensionales que nueve dimensionales.
Tabla 3.5-1. Races1 de la ecuacin n tan n = Bi m
Bi m
0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100
0
0.0998
0.3111
0.4328
0.6533
0.8603
1.0769
1.3138
1.4289
1.5552
1.5708
3.1416
3.1448
3.1731
3.2039
3.2923
3.5256
3.5436
4.0336
4.3058
4.6658
4.7124
6.3232
6.2848
6.2991
6.3148
6.3616
6.4373
6.5783
6.9096
7.2281
7.7764
7.8540
Crank, J (1975) The Mathematics of Diffusion. 2a. Edicin. Clarendon Press. Oxford.
Carslaw, HS y Jager, JC (1959). The Conduction of Heat in Solids, 2 edicin, Clarendon Press, Oxford.
R. LOBO/2007
Solucin. Este es un problema tpico cuya solucin grfica es sencilla. Al igual que en el
Ejemplo 3.5-1,
t = DAB t L2z = 0.461
El nmero de Biot de transferencia de masa es
de donde
CA = 0.72CA0 = 0.72 (1.0 10 4 mol/cm 3 ) = 7.2 10 5 mol/cm 3
coordenadas
El anlisis que hicimos en la seccin anterior puede hacerse de manera semejante para un
sistema esfrico o para un cilindro muy largo. Naturalmente, las ecuaciones son distintas,
pero el comportamiento de los sistemas es semejante. En lo que sigue expondremos los
casos de difusin radial con resistencia externa a la transferencia de masa en rgimen
transitorio para los casos de una esfera y un cilindro largo.
R. LOBO/2007
139
A. Esfera
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen de una
esfera de radio R es:
2
CA
1 r J A, r
(3.6.1)
=
2
r
t
r
el cual, despus de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:
2 CA 2 CA CA
DAB
(3.6.2)
+
=
2
r r
t
r
Las condiciones inicial y de frontera son:
t = 0 ; CA = CA0
para 0 r R
C
r =0; A =0
r
para t > 0
C
r = R ; J A, r = DAB A
r
(3.6.3)
Debemos recordar que para transformar este problema en coordenadas esfricas en uno
semejante en coordenadas rectangulares, debemos usar el cambio de variable
f = CA r
(3.6.4)
CA
2 Bi m R
=
r
(3.6.5)
1 n cot n = Bi m ;
n=1, 2, ...,
(3.6.6)
Las tres primeras races de esta ecuacin estn tabuladas en la Tabla 3.6-1; el nmero de
Biot modificado es:
k R
(3.6.7)
Bi m = c
mDAB
R. LOBO/2007
= 1
MA
CA
n =1
n2 n2 + Bi 2m Bi m
n =1
n2
n2
2
+ Bi m
Bi m
) = 1
(3.6.8)
CA
(3.6.9)
La Ec. (3.6.5) se encuentra graficada en las figuras 3.6-1 y 3.6-2 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.8) y (3.6.9) se grafican en la Figura
3.6-3.
Esfera
CA
0
1
0
Bi m = 0.2
0.1
Bi m = 0.1
1
0
1
1
Bi m = 0.5
Bi m Bi m = 2
Bim = 1
0.01
0
DAB t R 2
Figura 3.6-1. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para una esfera de radio R. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con "0"
corresponden a la concentracin adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase en
r*=1; la lnea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernndez y Ochoa, 1999)
R. LOBO/2007
141
Esfera, r = 0
1.0
0.9
CA 0.8
0.1
0.7
0.6
0.2
0.4
0.3
0.5
0.2
1
2
Bim
10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
DAB t R
1.8
2.0
Esfera, r = 1
1.0
0.9
CA 0.8
0.7
0.1
0.6
0.4
0.2
0.3
0.5
0.2
1
2
Bi m = 10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
DAB t R
2.0
Figura 3.6-2. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para una
esfera de radio R. Calculados de la Ec.(3.6.5) (Fernndez y Ochoa, 1999).
R. LOBO/2007
MA t
MA 0.9
1 CA
0.8
10
5
2
1
0.7
0.5
0.6
0.2
0.4
0.1
0.3
0.2
0.1
0.0
0.0
1.0
2.0
3.0
DAB t R 2
Figura 3.6-3. Masa de soluto removida (captada) de una esfera con resistencia externa a la transferencia de
masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la concentracin
adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.9).
B. Cilindro
El balance de masa sobre el soluto A en un elemento diferencial de volumen de un
cilindro largo de radio R es:
C
1 r J A, r
= A
r
r
t
(3.6.10)
el cual, despus de sustituir la ley de Fick y suponer que la difusividad es constante queda
como:
DAB CA
r
r r
CA
=
t
(3.6.11)
R. LOBO/2007
t = 0 ; CA = CA0
para 0 r R
C
r =0; A =0
r
para t > 0
143
(3.6.12)
C
r = R ; J A, r = DAB A = kc CAG,i ( t ) CAG, para t >0
r
La solucin del problema es (Crank, 1975):
CA mCAG,
CA0 mCAG,
CA
2 Bi m J 0 n ( r R ) exp n 2 DAB t R 2
=
n2 + Bi m2 J 0 ( n )
n =1
(3.6.13)
n J1 ( n ) Bi m n J 0 ( n ) = 0
(3.6.14)
= 1
n =1
CA
n =1
(
(
(
(
n2
2
n
4 Bi 2m exp n 2 DAB t R 2
n2
2
n
+ Bi 2m
+ Bi 2m
) = 1
CA
(3.6.15)
(3.6.16)
La Ec.(3.6.13) se encuentra graficada en las figuras 3.6-4 y 3.6-5 para valores del radio
adimensional r*=r/R de 0, 0.5 y 1.0. Las Ecs. (3.6.15) y (3.6.16) se grafican en la Figura
3.6-6.
1
Las funciones de Bessel de la primera clase son series infinitas definidas por:
Jm ( x) =
( x)
1
2
k =0
( x )
1 2
4
k ! ( m + k + 1)
Los valores de estas funciones pueden encontrarse en Abramowitz, M. y Stegun, I.A. Eds.(1968) Handbook
of Mathematical Functions. Dover, New York
R. LOBO/2007
Cilindro
CA
0
1
Bi m = 0.1
0
Bi m = 0.2
0.1
0
1
0
1
0
Bim
Bi m = 0.5
1
Bi m = 2
Bi m = 1
0.01
0
DAB t R 2
Figura 3.6-4. Efecto de la resistencia externa sobre la evolucin de los perfiles de concentracin en el
tiempo para un cilindro largo de radio R. Para cada nmero de Biot existen tres lneas: Las marcadas con
"0" corresponden a la concentracin adimensional en r*=0; la marcada con "1" representa la de la interfase
en r*=1; la lnea punteada corresponde a r*=0.5. (Fernndez y Ochoa, 1999)
Cilindro, r = 0
1.0
0.9
CA
0.8
0.1
0.7
0.2
0.6
0.4
0.5
0.3
1
0.2
2
Bi m
10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
DAB t R
2.0
R. LOBO/2007
145
Cilindro, r = 1
1.0
CA 0.9
0.8
0.1
0.7
0.6
0.2
0.4
0.3
0.5
0.2
1
2
Bim=10
0.1
0.0
0.2
0.4
0.6
0.8
1.0
1.2
1.4
1.6
1.8
2.0
DAB t R 2
Figura 3.6-5. Perfiles de concentracin para difusin con resistencia externa en rgimen transitorio para un
cilindro de radio R. Calculados de la Ec. (3.6.13) (Fernndez y Ochoa, 1999).
1.0
MAt
MA
1 CA
Bim
0.9
10
5
0.8
2
1
0.7
0.5
0.6
0.2
0.5
0.1
0.4
0.3
0.2
0.1
0.0
0
4
DAB t R
Figura 3.6-6. Masa de soluto removida (captada) de un cilindro largo con resistencia externa a la
transferencia de masa, relativa la que puede transferirse a tiempo infinito. Ntese la relacin con la
concentracin adimensional promedio. Calculada de la Ec.(3.6.16). (Fernndez y Ochoa,1999)
R. LOBO/2007
n J1 ( n ) Bi m J 0 ( n ) = 0
1 n cot n = Bi m
Bi m
Bi m
0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100.0
0
0.1730
0.5423
0.7593
1.1656
1.5708
2.0288
2.5704
2.8363
3.1102
3.1416
4.4934
4.4956
4.5157
4.5379
4.6042
4.7124
4.9132
5.3540
5.7172
6.2204
6.2832
7.7253
7.7265
7.7382
7.7511
7.7899
7.8540
7.9787
8.3029
8.6587
9.3309
9.4248
0
0.01
0.1
0.2
0.5
1.0
2.0
5.0
10.0
100.0
0
0.1412
0.4417
0.6170
0.9408
1.2558
1.5994
1.9898
2.1795
2.3809
2.4048
3.8137
3.8343
3.8577
3.8835
3.9594
4.0795
4.2910
4.7131
5.0322
5.4652
5.5201
7.0156
7.0170
7.0298
7.0440
7.0864
7.1558
7.2884
7.6177
7.9569
8.5678
8.9537
Recapitulacin
Revisin de conceptos
R3.1. Por qu los casos de difusin en estado estacionario en una pelcula y de difusin
en un medio seminfinito son comportamientos extremos?
R3.2. En relacin con la difusin, cules son los argumentos fsicos para considerar a un
sistema de dimensiones determinadas como un medio seminfinito?
R3.3. El valor de la variable en la Ec.(3.5-6) puede ser muy informativo para saber qu
tan lejos o cerca se encuentra un sistema del estado estacionario. Analiza los siguientes
casos: (a) >>1; (b) <<1; (c) 1. A qu combinacin de valores de la distancia y el
tiempo se corresponden cada uno de estos casos?
R3.4. Con ayuda de la figura 3.6-2, define C At en trminos semejantes a la Ec.(3.6-4).
Cul es el significado fsico de C At ?
R3.5. Seala las dos diferencias ms importantes entre los problemas descritos en el
Ejemplo 3.6-1 y en la Sec. 3.7.
R3.6. Por qu es conveniente expresar las ecuaciones de difusin en trminos
adimensionales? Explica las ideas bsicas para llevar a cabo dicho adimensionamiento.
R3.7. Cita al menos dos ejemplos de sistemas difusivos que estn acoplados a travs de
una frontera comn y cuyos tiempos caractersticos sean muy diferentes. Analzalos.
R. LOBO/2007
147
Problemas
3.1. Evaporacin hacia un medio seminfinito. Resuelve el Problema 3.3 considerando
que la evaporacin ocurre como difusin hacia un medio seminfinito. Considera que los
datos de humedad del aire son las concentraciones lejos de la superficie del agua.
3.2 Profundidad de penetracin de un contaminante. Un carro tanque se vuelca sobre
la orilla de una carretera y derrama un herbicida sobre el terreno. El coeficiente de
difusin del herbicida en la tierra es 1.310-4 cm2/s, y permanece lquido durante 3600 s
antes de evaporarse. Determina la profundidad a la que es probable la destruccin de
insectos y races de plantas si una concentracin de herbicida de 0.1% en peso es
suficiente para destruirlos.
3.3. Difusin hacia un medio seminfinito. En un tanque largo hay agua a 10 C que
tiene una concentracin uniforme de oxgeno disuelto igual a 1 kg/m3. Repentinamente,
la concentracin del oxgeno en la superficie del agua se eleva a 9 kg/m3. Dibuja en papel
milimtrico el perfil de concentraciones para perodos de:
(a) 10,000 s.
(b) 100,000 s.
(c) 1,000,000 s.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
4
DIFUSIN Y
CONVECCIN
R. LOBO/2007
ms completo que sea apropiado para describir una realidad ms compleja. Cuando existe
transporte de masa por difusin y conveccin, es importante saber cunto del transporte
total se debe a la difusin y cunto a la conveccin, cundo uno es importante y el otro no.
En La Sec. 4.1 veremos cmo separar de difusin y la conveccin y cmo expresar el flux
total de masa en trminos de un flux difusivo y el flux convectivo. En la Sec. 4.2 trataremos
sobre las diferentes formas de expresar el flux total de moles. La Sec. 4.3 estar dedicada a
desarrollar una forma mas completa de la ley de Fick que estudiamos anteriormente, con el
fin de emplearla en diversos problemas. En la Sec. 4.4 estudiaremos el caso de difusin y
conveccin en una solucin concentrada en una pelcula estancada, que servir para
contrastar con el caso de difusin en solucin diluida visto en la Sec. 2.1. El tema de la
contradifusin, que ocurre cuando las especies qumicas se transportan en direccin opuesta,
lo abordaremos en la Sec. 4.5. Los importantes problemas donde la difusin y la conveccin
forzada ocurren en un fluido en flujo laminar los analizaremos en la Sec. 4.6 y 4.7.
Finalmente, en la Sec. 4.8 trataremos el importante problema prctico del transporte
simultneo de calor y masa.
Transporte total
de masa de
soluto A
Transporte de
= soluto A
por difusin
Transporte de
+ soluto A
por conveccin
En esta seccin veremos cmo separar las contribuciones difusiva y convectiva del flujo o
flux total de masa de una especie qumica en una mezcla binaria. De este anlisis resultarn
expresiones tiles para cuantificar el flux total en situaciones en que ambos mecanismos de
transporte de masa, difusin y conveccin, estn presentes.
Consideremos una mezcla binaria A-B que fluye en direccin z con una velocidad promedio
vz a travs de una superficie con rea transversal AS. Para poder especificar esta velocidad y
las de las especies, es necesario tener un marco de referencia. Nosotros usaremos un sistema
de coordenadas fijo en el espacio. Sabemos que cada molcula de la especie A posee su
propia velocidad, pero el promedio estadstico de todas ellas proporciona la velocidad media
o promedio de la especie, vA,z. Lo mismo puede decirse para la velocidad de la especie B, vB,z.
R. LOBO/2007
151
Las velocidades y las concentraciones de A y B pueden variar sobre AS, y dado que en
general las velocidades y las concentraciones son distintas, es necesario saber cmo estn
relacionadas con la velocidad y concentracin de la mezcla. Si consideramos un elemento
diferencial de rea dAS, el flujo molar total de A con respecto a coordenadas estacionarias en
el espacio es:
mol A
volumen
distancia
tiempo
rea=
mol A
tiempo
(4.1-1)
AS
vA, z
vB, z
dAS
CA
CB
mezcla de A-B
en flujo
Figura 4.1-1. Flujo de una mezcla binaria a travs de una superficie de rea AS.
Si dividimos la Ec.(4.1-1) por dAS, obtendremos la definicin del flux molar total de la
especie A en direccin z, NA,z :
dWA, z
dAS
= CA vA, z = N A, z [ = ]
mol A
volumen
distancia
tiempo
mol A
rea tiempo
(4.1-2)
Este resultado puede generalizarse para las 3 dimensiones reconociendo que la velocidad es
un vector que tiene 3 componentes:
N A = CA v A
(4.1-3)
dWB, z
dAS
= CBvB, z = N B, z
N B = CB v B
(4.1-4)
(4.1-5)
R. LOBO/2007
En vista de que la mezcla es binaria, la suma de los fluxes molares de las especies
individuales debe ser igual al flux molar total de la mezcla:
N total, z = N A, z + N B, z = CA vA, z + CB vB, z
(4.1-6)
N total = N A + N B = CA v A + CB v B
(4.1-7)
Ahora bien, si usamos un argumento semejante al utilizado para obtener las Ecs. (4.1-2) y
(4.1-4), podemos definir la velocidad molar promedio de la mezcla A-B con respecto a
ejes coordenados fijos en trminos del flux total de moles de la mezcla, Ntotal,z, y la
concentracin molar de la mezcla como
N total, z = C Vz
(4.1-8)
N total = C V
(4.1-9)
C = CA + CB
(4.1-10)
donde
Vz =
CA vA, z + CB vB, z
V=
= yA vA, z + yB vB, z
CA v A + CB v B
= yA v A + yB v B
C
(4.1-11)
(4.1-12)
donde yA, yB son las fracciones mol de las especies A y B. Estas dos ecuaciones nos indican
que la velocidad molar promedio de la mezcla es un promedio pesado por las fracciones
mol de las velocidades de A y B. Observemos tambin que la velocidad molar promedio no
tiene por qu ser constante, ya que si la composicin de la mezcla vara, tambin Vz lo har.
No es difcil generalizar la definicin de la velocidad molar promedio cuando tenemos una
mezcla de m especies. Esta definicin es simplemente
R. LOBO/2007
Vz =
Ci vi , z
i =1
m
Ci
153
Ci vi , z
i =1
= yi vi , z
(4.1-13)
i =1
i =1
Con las definiciones anteriores podemos establecer lo que sera en este caso la "velocidad
de difusin" de las especies. La velocidad de difusin de una especie ser la velocidad a la
que se mueve esta especie relativa a la velocidad molar promedio, esto es
(4.1-14)
(4.1-15)
J B, z = CB ( vB,z Vz )
(4.1-16)
R. LOBO/2007
(4.1-18)
Ji = 0
Esta ecuacin nos indica que para una mezcla binaria los fluxes molares difusivos de las
especies tienen signos opuestos: JA,z es positivo y JB,z es negativo. Sin embargo, tanto vB,z
como el flux molar total de B son positivos. Esta es una observacin casi trivial, pero puede
confundirse al pensar que el flux de B es nicamente difusivo. Esto queda ilustrado en la
Figura 4.1-2. Para una mezcla de n componentes, puede demostrarse que la suma de todos
los fluxes difusivos es cero.
vA,z
J A, z
N total
N A, z
Vz
0
vB,z
N B, z
J B, z
(a )
( b)
(c)
Figura 4.1-2. (a) Relacin entre velocidades de las especies A y B y la velocidad molar promedio de la mezcla;
(b) relacin entre los fluxes molares totales de A y B y el flux molar total de la mezcla; (c) relacin entre los
fluxes difusivos de A y B. Distancia z y tiempo t arbitrarios.
Si ahora combinamos las definiciones del flux molar total de A, NA,z dada en la Ec.(4.1-2) y
la del flux molar difusivo JA dada por la Ec.(4.1-15)
N A, z = CA vA, z = CA (vA, z + Vz Vz ) = CA (vA, z Vz ) + CA Vz
= J A, z + CA Vz
(4.1-19)
N A = J A + CA V
donde el trmino CAVz (CAV) es el flux convectivo de moles de la especie A con respecto a
ejes fijos. Podemos ahora expresar con precisin esta ecuacin:
R. LOBO/2007
155
a ejes fijos
velocidad molar promedio
CA v A, z + CB vB, z
= J A, z + yA N A, z + N B, z
C
N A = J A + yA ( N A + N B )
(4.1-20)
En esta expresin del flux total resulta evidente que ha sido posible separar el flux difusivo
y el convectivo. Asimismo, esta expresin es muy conveniente para abordar un gran
nmero de problemas y ser la que ms utilizaremos aqu.
Finalmente, debemos notar que una mezcla de n componentes, el flux total de moles es:
n
i =1
i =1
N total,z = Ni , z = J i , z + Ci Vz = CVz
i =1
i =1
i =1
i =1
(4.1-21)
N total = Ni = J i + Ci V = CV
Lo anterior quiere decir que el flux total de moles es igual al flux convectivo total de moles,
ya que de acuerdo a la Ec.(4.1-18), J i.z = 0 ( J i = 0 ) .
Quiz el estudiante se pregunte dnde podemos ubicar los casos de difusin en solucin
diluida de densidad constante que hemos analizado anteriormente. La respuesta es sencilla:
en los casos de solucin diluida, el flux total es aproximadamente igual al flux difusivo
porque la velocidad molar promedio era igual o muy cercana a cero. Sera deseable que,
como ejercicio, el estudiante demostrara esta afirmacin.
Dependiendo de las unidades que utilicemos para expresar el flux y las concentraciones, es
posible obtener diversas expresiones anlogas a las Ecs.(4.1-19) y (4.1-20) en trminos de
otras velocidades promedio. A ello dedicaremos la siguiente seccin.
R. LOBO/2007
(4.2-1)
A semejanza de lo visto en la Sec. 4.1, puede definirse el flux msico de las especies en
trminos de sus velocidades y de su concentracin msica:
nA, z = N A, z M A = A vA, z
(4.2-2)
nB, z = N B, z M B = BvB, z
nA, z
A
nB, z
=
=
N A, z M A
A
N B, z M B
=
=
N A, z
CA
N B, z
(4.2-3)
CB
(4.2-4)
(4.2-5)
= A + B
(4.2-6)
donde
R. LOBO/2007
vz =
157
A vA, z + B vB, z
= wA vA, z + wB vB, z
(4.2-7)
vz =
i vi, z
i =1
m
i 1
i vi , z
i 1
=
wi vi , z
i 1
(4.2-8)
Ahora podemos expresar el flux total de masa de A con respecto a ejes fijos como
nA, z = A vA, z = A ( vA, z vz + vz ) = A (vA, z vz ) + A vz = jA, z + A vz
(4.2-9)
donde
A vz =
(4.2-10)
(4.2-11)
(4.2-12)
Esta expresin es una forma a menudo conveniente de expresar el flux total de masa de A
respecto a ejes coordenados fijos.
Velocidad volumtrica promedio. La velocidad volumtrica promedio U se define de
modo semejante a las otras velocidades convectivas de referencia. Para el caso de una
mezcla binaria es
R. LOBO/2007
U z = CA VA vA, z + CB VB vB, z
(4.2-13)
Uz =
C V v
(4.2-14)
i i i,z
i =1
(4.2-15)
donde
vol
Flux molar difusivo de A relativo a la
CA (vA, z U z ) = J A,
z =
velocidad volumtrica promedio
molar convectivo de A
CAU z = Fluxrespecto
a ejes fijos
(4.2-16)
(4.2-17)
(
)
N A = J Avol + CA ( N A VA + N B VB )
vol
N A, z = J A,
z + CA N A, z VA + N B, z VB
(4.2-18)
R. LOBO/2007
159
Concentraciones
M
MA, MB
CA
C
yA , xA
= CA C = ( wA M A ) ( wA M A + wB M B ) , fracciones mol
Concentracin msica de A
wA
= A = ( yA M A ) ( yA M A + yB M B ) , fraccin masa de A
Velocidades
vA , vB
vA V
vA v
Fluxes
NA
JA
N total
CA V
n total
nA
jA
R. LOBO/2007
(4.2-19)
(4.2-20)
wA =
yA M A
(0.5) (32)
=
=0.5333
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)
wB =
yB M B
(0.5) (28)
=
=0.4667
yA M A + yB M B (0.5) (32)+(0.5) (28)
R. LOBO/2007
161
(c) P, pA , pB ;
(d) , A , B ;
(e) C , CA , CB ;
(f) wA , wB ;
Solucin. El problema se reduce a utilizar las definiciones apropiadas para cada inciso y
sustituir valores.
(a)
yB = 1 yA = 1 0.4 = 0.6
(b)
(d)
A =
PM
(1atm )( 39.2 g/mol )
3
3
=
= 1.63 10 g cm
3
RT ( 82.05atm cm molK ) ( 294 K )
pA M A
( 0.4 atm )( 32 g/mol )
3
3
=
= 0.53 10 g cm
3
RT
(82.05atm cm molK ) ( 294 K )
cm = 1.10 10 g cm
R. LOBO/2007
(e)
C=
P
1atm
5
3
=
= 4.15 10 mol cm
3
RT ( 82.05 atm cm molK ) ( 294 K )
(f)
A 0.53 103 g
wA =
=
1.63 10 3 g
cm
cm
= 0.325
wB = 1 wA = 1 0.325 = 0.675
(g)
(h)
(i)
vB,z Vz = 2 2 = 4 cm s
(j)
R. LOBO/2007
(k)
163
(l)
CA
z
(4.3-1)
bajo la suposicin de que las soluciones eran diluidas y de densidad constante; esto
generalmente ocurre en sistemas que son isotrmicos e isobricos. Como podemos ahora
notar, en los casos analizados en los captulos 2 y 3 la velocidad promedio tena un valor
igual a cero o muy cercano a cero; por ello el flux total de una especie se corresponda con
su flux difusivo, esto es NA=JA o bien, nA=jA, segn el sistema de unidades que
utilizramos. Ahora que abordamos problemas en que existe tambin flujo convectivo, y en
que los sistemas no son diluidos de densidad constante, es necesario usar la forma ms
general de la ley de Fick y precisar la velocidad promedio de la mezcla binaria para que el
flux difusivo quede definido sin ambiguedades.
A menudo es deseable utilizar otras fuerzas motrices distintas de la concentracin molar o
concentracin msica, tales como la fraccin mol, la fraccin masa o hasta la fraccin
volumen. Es posible introducir un coeficiente de difusin diferente para cada marco de
referencia utilizado. Sin embargo, es ms conveniente usar un solo tipo de coeficiente de
difusin y emplear expresiones del flux consistentes con l, como lo que hemos hecho a
lo largo de nuestra exposicin.
R. LOBO/2007
yA
z
(4.3-2)
J A = C DAByA
(4.3-3)
+ ey
+ ez
x
y
z
(4.3-4)
N A, z = C DAB
(4.3-5)
R. LOBO/2007
165
Esta ecuacin relaciona de manera sencilla el flux total con los fluxes difusivo y
convectivo. Notemos que este ltimo es simplemente la suma de los fluxes totales de las
especies A y B, multiplicado por la fraccin mol de A. Debemos reiterar que la Ec.(4.3-5)
slo es vlida para una mezcla binaria. En la Tabla 4.3-1 aparece un resumen de diversas
formas de expresar la ley de Fick. Es deseable que el estudiante sea capaz de trabajar con
cualquiera de estas formas y convertir de una a otra.
Tabla 4.3-1 Formas equivalentes de uso comn de la ley de Fick para sistemas binarios
Flux molar
N A = J A + yA ( N A + N B )
(4.3-6)
J A = C DAByA
(4.3-7)
J A = DABCA ; C constante
Flux msico
n A = jA + wA ( n A + n B )
(4.3-8)
(4.3-9)
jA = DABwA
(4.3-10)
jA = DABA ; constante
(4.3-11)
(4.3-12)
De la Ec.(4.3-9) obtenemos
nA, z wA ( nA, z nB, z ) = DAB ( d wA d z ) = jA, z
(4.3-13)
Por definicin,
jA, z = A ( vA, z vz ) = A ( vA, z wA vA, z wB vB, z ) =
= A vA, z wA vA, z (1 wA ) vB, z = A (1 wA ) ( vA, z vB, z )
(4.3-14)
R. LOBO/2007
jA, z
A (1 wA )
= ( vA, z vB, z )
(4.3-15)
De manera anloga,
J A, z = CA ( v A, z vz ) = CA ( vA, z yA vA, z yB vB, z ) =
(4.3-16)
y
J A, z
CA (1 yA )
= ( vA, z vB, z )
(4.3-17)
A (1 wA )
CA (1 yA )
J A, z =
M A (1 wA )
(1 yA )
(4.3-18)
J A, z
wA =
yA M A
y M
= A A
yA M A + (1 yA ) M B
M
(4.3-19)
jA, z =
MA MB
J A, z
M
(4.3-20)
Ahora bien, si hacemos uso de las Ecs.(4.3-10) y (4.3-12) en la (4.3-20) tenemos que,
jA, z = DAB
wA M A M B
M M
=
J A, z = A B N A, z yA ( N A, z + N B, z )
z
M
M
(4.3-21)
R. LOBO/2007
167
wA M A yA + M B (1 yA ) M A ( yA z ) M A yA ( M A M B )( yA z )
=
=
2
z
M A yA + M B (1 yA )
(4.3-22)
M A M B yA
=
M 2 z
La relacin entre la concentracin msica total y la concentracin molar total es:
= MC
(4.3-23)
yA
= N A, z yA ( N A, z + N B, z )
z
(4.3-24)
Esta ecuacin es idntica a la Ec.(4.3-12), con lo cual hemos demostrado que las
Ecs.(4.3-9) y (4.3-10) son formas equivalentes de la ley de Fick.
R. LOBO/2007
WA, z
AS N A, z
WA, z
z +z
) (
z AS N A, z
=0
) z +z
=0
(4.4-1)
Notemos que el balance de masa est basado en el flux total de A, ya que, a diferencia de
los casos vistos en el Capitulo 2, ahora adems del transporte difusivo de A tenemos que
tomar en cuenta el transporte convectivo del soluto provocado por su alta concentracin.
mezcla gaseosa de A y B
composicin constante
yAL , yBL
N A, z
Lz
z +z
z + z
N A,z
z
yA0
lquido A
dN A, z
dz
=0
(4.4-2)
(4.4-3)
R. LOBO/2007
dN B, z
dz
=0
169
(4.4-4)
Esta ecuacin que nos indica que el flux total de B tambin es constante. El flux total de A
se describe por la ley de Fick
N A, z = C DAB
d yA
+ yA ( N A, z + N B, z )
dz
(4.4-5)
En esta ecuacin aparece NB,z, por lo que es necesario encontrar su relacin con NA,z. Esta
relacin generalmente puede obtenerse del anlisis de la fsica del problema en cuestin. En
el presente caso, sabemos que B es insoluble en el lquido A y, por ello, en z=0 su flux total
ser cero. Como la Ec.(4.4-4) es vlida para toda z , NB,z=0 ser cero para toda z. Entonces,
poniendo NB,z=0 en la Ec.(4.4-5) y rearreglando llegamos a:
N A, z =
C DAB d yA
1 yA d z
(4.4-6)
1
J A, z
1 yA
(4.4-7)
El factor 1/(1yA) en esta ecuacin siempre ser mayor que la unidad para cualquier valor
finito de yA. Entonces, es evidente que hay un aumento en el transporte de A debido al
flujo convectivo, en comparacin con el que se obtendra si solo hubiera difusin.
La Ec.(4.4-7) puede integrarse separando variables reconociendo que, siendo la temperatura
y la presin constantes, tambin la concentracin molar total C ser constante,
N A, z dz = N A,0
dz = C DAB
dyA
yA0 1 yA
yA
(4.4-8)
N A,0 z = C DAB ln
1 yA
1 yA0
(4.4-9)
R. LOBO/2007
N A,0 =
Lz
Lz
1 yA0
yB 0
(4.4-10)
(4.4-11)
1 yA0 1 yA0
z Lz
y
y
= B = BL
yB0 yB0
z Lz
(4.4-12)
dz
Lz
1 yA0 1 yA0
z Lz
(4.4-13)
(
=
flux convectivo = y N
A
A, z + N B, z = yA N A0, z =
del soluto A
C DAB 1 yA L
ln
Lz
1 yA0
1 yA L
1 (1 yA0 )
1 yA0
Lz
(4.4-14)
R. LOBO/2007
171
d yB
+ yB N A, z 0
dz
(4.4-15)
ser evidente que existe un flux difusivo, ya que existe un gradiente de fraccin mol de B; y
tambin habr un flux convectivo de esta especie dado por yBNA,z. Notemos que ambos
fluxes sern de la misma magnitud, pero de signo opuesto, esto es, no habr flujo neto de B.
Este resultado, as como los perfiles de concentracin se ilustran cualitativamente en la
Figura 4.4-2.
1.0
flujo convectivo de B
flujo difusivo de B
N B, z = 0
yBL
yB
yB0
yA0
yA
flujo convectivo de A
flujo difusivo de A
N A, z
z
yAL
Lz
Figura 4.4-2. Perfiles de concentracin y direccin de los fluxes para la difusin de A a travs de un gas
estancado B.
Como comentario final, es necesario destacar que existe un flujo convectivo neto de moles
de A de la zona de alta concentracin a la de baja concentracin y que este transporte es
inducido por el proceso difusivo de A. Este tipo de situaciones de difusin de un compuesto
a travs de un medio estancado es importante en varios procesos industriales, como la
absorcin, la extraccin lquido-lquido y la extraccin lquido-slido
Ejemplo 4.4-1. Magnitud relativa del flux total y el flux difusivo, dependiendo
del grado de concentracin de la solucin
Para obtener una idea de la importancia relativa del flux total (difusin y conveccin) con
respecto al flux difusivo calculado suponiendo que la solucin es diluida, consideremos el
sistema de la Figura 4.4-1. Supongamos que el tubo puede introducirse en un bao de
temperatura constante y que podemos variar la temperatura de dicho bao. Al cambiar la
temperatura, evidentemente cambiar la presin de vapor (de saturacin) del lquido A y, por
R. LOBO/2007
ende, variar la fraccin mol yA0. Supongamos que la corriente gaseosa que pasa por la parte
superior del tubo no contiene A, esto es, yAL=0.
Calcula la razn del flux total al flux difusivo considerando solucin diluida como funcin
de la concentracin. Grafica el resultado.
Solucin. La expresin del flux total NA,z est dada por la Ec.(4.4-10) la cual, despus de
poner yAL=0, es
N A,0 =
C DAB
1
ln
Lz
1 yA0
(4.4-16)
El flux considerando solucin diluida est dado por la Ec.(2.1-14), en la cual, si hacemos
yAL=0 ,
(4.4-17)
( NA,0 )dil
ln (1 1 yA0 )
yA0
(4.4-18)
R. LOBO/2007
173
N A0, z
( N A0, z )dil
3.0
2.0
1.0
0.2
0.4
0.6
yA0
0.8
1.0
Figura 4.4-3. Razn del flux total al flux difusivo considerando solucin diluida, como funcin de la
concentracin.
4.5 Contradifusin
Con excepcin de los casos analizados en los ejemplos de la Sec. 2.6, hasta este momento
hemos analizado el transporte de masa de un compuesto a travs de otro estacionario. Sin
embargo, existen muchos casos en los que el transporte de masa de un compuesto va
acompaado del transporte de la otra especie de la mezcla binaria en direccin opuesta.
Cuando esto ocurre se dice que existe contradifusin. En esta seccin analizaremos los
importantes casos de contradifusin equimolar y no-equimolar.
A. Contradifusin equimolar
Un caso de particular inters es aqul en el que los fluxes molares totales de las dos
especies de la mezcla binaria son iguales en magnitud, pero se mueven en direcciones
opuestas. Por ejemplo, durante la destilacin de una mezcla binaria el flux molar total del
compuesto ms voltil que se evapora es igual al flux molar del compuesto menos voltil
que se condensa. Para ilustrar la contradifusin equimolar consideremos la Figura 4.5-1,
donde las especies de una mezcla binaria de gases se transportan a travs de un tubo de
longitud Lz, a presin y temperatura constantes, y las concentraciones de ambos no son
diluidas. En el extremo izquierdo del tubo la concentracin de A es yA0 y en el otro extremo
es yAL, con yA0> yAL.
R. LOBO/2007
d N A, z
=0
dz
(4.5-1)
lo cual implica que NA,z=constante. Debido a que ambos gases estn a la misma presin y
temperatura, la concentracin molar total C=P/RT se mantiene constante. Entonces, de la
ley de los gases ideales podemos inferir que por cada mol de A que se transporte de
izquierda a derecha, deber transportarse una de B de derecha a izquierda, a fin de
mantener la presin constante. A cualquier distancia z, la cantidad de moles permanecer
constante, de donde podemos concluir que la velocidad molar promedio de la mezcla ser
cero. Entonces, no es difcil ver que para contradifusin equimolar
N A, z = N B, z
(4.5-2)
1
z
yB0
yA0
yA0
P, T const
yBL
yBL
N A, z
N B, z
yAL
yAL
yB0
Lz
Lz
d yA
d yA
+ yA N A, z + N B, z = C DAB
+ yA (0)
dz
dz
(4.5-3)
C DAB
D
( yA0 yAL ) = AB CA0 CA L
Lz
Lz
(4.5-4)
R. LOBO/2007
N B, z =
C DAB
D
( yBL yB0 ) = AB ( CBL CB0 )
Lz
Lz
175
(4.5-5)
El resultado expresado por la Ec.(4.5-4) es igual al que obtuvimos en la Sec. 2.1 para difusin
en solucin diluida. En el caso presente el flux molar total es igual al flux difusivo, no porque
la solucin sea diluida, sino porque la magnitud de los fluxes de A y B es la misma, pero de
signo contrario, esto es, porque los efectos de la conveccin se cancelan. Es de suma
importancia notar tambin que si bien la Ec.(4.5-2) indica que no habr transporte neto de
moles, si los pesos moleculares de las especies A y B son distintos, s habr un transporte
neto de masa.
B. Contradifusin no-equimolar
Los casos de difusin en una pelcula estancada y la contradifusin equimolar son quiz
las ms importantes por la gran diversidad de situaciones prcticas en que aparecen. Sin
embargo, existen algunas de stas en las cuales el flux molar total en una direccin es
distinto del flux molar total en la direccin opuesta, y ninguno de los dos es cero. Como
ejemplos podemos considerar reacciones de desintegracin cataltica como A nB, o
bien, reacciones de condensacin nA B.
Para ilustrar los efectos de este tipo de contradifusin desarrollemos primero la expresin
integrada general del flux de A, para luego particularizar al caso de una reaccin de
desintegracin cataltica. Partamos de la expresin del flux total de A,
N A, z = C DAB
yA
+ yA ( N A, z + N B, z )
z
(4.5-6)
Si consideramos que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, esta expresin la podemos
rearreglar a:
N A,z
C DAB
1 dyA
1
=
N A,z + N B,z yA dz
yA ( N A,z + N B,z )
(4.5-7)
Esta ecuacin, despus de separar variables e indicar los lmites de integracin puede
escribirse como
N A,z + N B,z
C DAB
Lz
dz =
dyA
yAL
{ N
yA0
A,z
( NA,z + NB,z ) yA }
(4.5-8)
R. LOBO/2007
N A,z =
N A,z
N A,z
C DAB
ln
Lz N A,z + N B,z N A,z
(4.5-9)
Esta expresin es vlida para todo tipo de transporte en una mezcla binaria, excepto para la
contradifusin equimolar (NA,z + NB,z=0), ya que la ecuacin producira una
indeterminacin; para este caso, la integracin del flux total debe hacerse como acabamos
de hacer arriba.
Si definimos
RN =
N A,z + N B,z
(4.5-10)
N A,z
C DAB 1 RN y AL
ln
Lz RN 1 RN y A0
RN 0
(4.5-11)
Resulta ilustrativo comparar este resultado con el caso en que el transporte de masa se lleva
a cabo en un medio estancado (NB,z=0), el cual est representado por la Ec.(4.4-10). El
cociente entre ambas expresiones, para cuando yAL=0 es
N A,z
( N A,z ) N
B, z = 0
1 ln 1 RN yA0
;
RN ln 1 yA0
RN 0
(4.5-12)
En la Figura 4.5-2 se muestran algunos valores de este cociente para diferentes valores de
RN. En esta grfica podemos notar claramente que cuando existe contradifusin no
equimolar, el flux de A se reduce apreciablemente por la existencia de un contraflujo de la
especie B, en relacin al caso en que no existe contraflujo, esto es, cuando NB,z=0.
Observemos tambin que este efecto es ms pronunciado conforme la mezcla gaseosa es
ms concentrada en A. Conforme la concentracin de A aumenta, el efecto del contraflujo
tambin lo hace.
R. LOBO/2007
N A, z
( NA, z ) N
177
1.0
B,z = 0
yA0 = 0.1
0.8
0.25
0.6
0.5
0.4
0.75
0.2
0.0
-5
-4
-3
-2
-1
RN =
0
N A, z + N B, z
N A, z
Figura 4.5-2. Efecto de la contradifusin de B sobre el flux de A, en relacin al caso en que B se encuentra
estacionario.
yA0
z
N B, z = nN A, z
N A, z
Lz
yAL = 0
N B, z
superficie cataltica
A nB
R. LOBO/2007
d N A,z
=0;
dz
d N B,z
dz
=0
(4.5-13)
=0
(4.5-14)
Las Ecs.(4.5-13) y (4.5-14) indican que tanto NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes, lo cual
concuerda con los supuestos bajo los cuales derivamos las Ecs. (4.5-9) y (4.5-11), mismas
que entonces sern aplicables a este caso. Por ejemplo, si la reaccin es A 2B, n=2, NB,z
=2NA,z, RN=1 y dado que yAL=0, la ecuacin del flux de A se reduce a:
N A, z =
C DAB
ln (1 + yA0 )
Lz
(4.5-15)
Solucin. Es claro que las molculas del reactivo A tienen que transportarse desde el seno
del gas hasta la superficie del slido. Ah reaccionan instantneamente con el slido C para
producir el producto B. ste tendr que transportarse desde la superficie del slido hasta el
seno del gas, esto es, en direccin opuesta a la de A. Conforme el tiempo transcurre y como
resultado de la reaccin, el slido C se ir consumiendo; por ello, el tamao de la partcula
disminuir conforme pasa el tiempo.
A este tipo de problemas se les denomina de frontera mvil y se caracterizan por ser
matemticamente complejos. Sin embargo, en ciertas circunstancias, estos problemas
pueden abordarse con razonable exactitud suponiendo que los procesos se llevan a cabo en
un pseudo- estado estacionario, que es lo que nosotros haremos.
R. LOBO/2007
179
N A,r
r +r
yAR = 0
yBR = 1
yA = 1
yB = 0
N A,r
R
N B,r
N B,r
r +r
reaccin instantnea
A ( g ) + C( s ) nB( g )
Figura 4.5-4. Contradifusin no-equimolar en el consumo de una partcula slida por una reaccin instantnea
en su superficie.
Suponiendo la densidad del slido C como constante, la rapidez con que se consumen los
moles contenidos en la partcula y la relacin con su radio en cualquier instante es:
3
d ( CV M C )
d MC
C d 4 3 R
dR
=
=
= CC 4 R 2
dt
dt
MC
dt
dt
[ =]
moles de C consumidas
(4.5-16)
tiempo
R. LOBO/2007
d MC
dR
= CC 4 R 2
= WA, r
dt
dt
r=R
= 4 r 2 N A,r
r=R
(4.5-17)
Para integrar la Ec.(4.5-17), es necesario conocer la expresin del flujo de A, WA,r. Para
ello, procederemos a usar nuestra metodologa acostumbrada. Estudiemos primero la
situacin representada en la Figura 4.5-4. Los fluxes de A y B tienen direcciones opuestas.
La reaccin qumica se est llevando a cabo en la superficie de la partcula slida, es decir,
fuera del elemento diferencial de volumen, por lo cual no habr trmino de reaccin en los
balances de materia. El hecho de que la reaccin sea instantnea significa que tan pronto
arriba A a la superficie del slido, desaparece; en consecuencia, su fraccin mol ser igual a
cero en r=R. En contrapartida, la fraccin mol de B en la superficie ser igual a la unidad.
Muy lejos de la superficie de la partcula, no existir B y la fraccin mol de A ser igual a
la unidad.
Los balances de materia sobre los compuestos A y B en la fase gaseosa son:
4 r 2 ( N A,r ) r +r 4 r 2 ( N A,r ) r = 0
(4.5-18)
4 r 2 ( N B,r ) r 4 r 2 ( N B,r ) r +r = 0
(4.5-19)
2
1 d r N A,r
2
=0 ;
dr
r
2
1 d r N B,r
2
=0
dr
r
(4.5-20)
N B,r r 2 = C2
(4.5-21)
N A,r r 2 = C1 ;
N A, r = C DAB
dyA
+ yA ( N A,r + N B,r )
dr
(4.5-22)
R. LOBO/2007
181
Necesitamos conocer la relacin entre los fluxes de A y B. No es difcil darnos cuenta que
por cada mol de A que llega a la superficie de la partcula se producen n moles de B, que se
transportarn en direccin opuesta al flux de A. Entonces, el flux de B en r=R tendr una
magnitud n veces mayor que el de A y direccin opuesta, esto es
nN A,r
r = R = N B ,r r = R
(4.5-23)
Las Ecs.(4.5-21) indican que los productos r2NA,r y r2NB,r son constantes; por ello, la
relacin dada por la Ec.(4.5-23) ser vlida no slo en r=R, sino para cualquier radio, esto
es, nNA,r=NB,r para cualquier radio. Entonces, sustituyendo esta relacin en la Ec.(4.5-22)
N A, r = C DAB
d yA
+ yA ( N A,r nN A,r )
dr
(4.5-24)
C DAB ( dy A dr )
(4.5-25)
1 + ( n 1) y A
C DAB ( dy A dr )
1 + ( n 1) y A
= WA
r =R
(4.5-26)
r =
r R
=
dr
= 4 C DAB
r2
yA =1
A =0
d yA
1 + ( n 1) y A
(4.5-27)
WA,r = WA,r
r =R
= 4 R 2 N A, r
r=R =
4 C DAB R
ln 1 + ( n 1)
n 1
(4.5-28)
R. LOBO/2007
CC 4 R 2
dR
= WA,r
dt
r =R
= 4 R 2 N A, r
r =R =
4 C DAB R
ln 1 + ( n 1) (4.5-29)
n 1
t =t
t =0
n 1
C
dt = C
C DAB ln 1 + ( n 1)
R= R
R = R0
RdR
R 2
n 1) R02
(
CC
1
t =
C 2DAB ln 1 + ( n 1) R0
(4.5-30)
(4.5-31)
Para obtener el tiempo necesario para que se consuma totalmente la partcula, ttotal,
simplemente evaluamos la Ec. (4.5-31) cuando R=0:
( n 1) R0
C
= C
C 2DAB ln 1 + ( n 1)
2
ttotal
(4.5-32)
Esta ecuacin es el resultado buscado. Sin embargo, queda por dilucidar si la hiptesis del
pseudo-estado estacionario es vlida para el anlisis de este problema, lo cual haremos en el
siguiente ejemplo.
R. LOBO/2007
dR N A, r r = R ( CA vA,r )
=
=
dt
CC
CC
r =R
= A r = R vA,r
CC
183
r =R
(4.5-33)
C
0 A r =R
CC
<< 1
(4.5-34)
r=R
(4.5-35)
con lo que queda demostrado que la condicin arriba sealada para el cumplimiento de la
hiptesis del pseudo-estado estacionario se cumple.
R. LOBO/2007
diluida de densidad constante y que el tiempo que tarda esta solucin en descender la
distancia Ly es pequeo.
pelcula lquida descendente
Lx
x
y
conveccin en y
difusin en z
CA
Ly
gas A
lquido
vy
Lz
Figura 4.6-1. Difusin y conveccin forzada perpendiculares en una pelcula laminar descendente.
Observemos, en primer lugar, que ste es el primer problema que abordamos en el cual
ocurre transporte de masa en dos direcciones. En la direccin z se establece una diferencia
de concentracin entre la superficie y el lquido que se encuentra cercano a la pared slida,
pero no hay un flujo convectivo; entonces, en direccin z el transporte de masa ocurre slo
por difusin. En direccin y, existe un flujo convectivo forzado de A originado por el flujo
laminar del lquido descendente cuya velocidad es vy(z). Aunque en direccin y existe un
gradiente de concentracin y transporte difusivo, ste es tan pequeo comparado con el
transporte convectivo que lo consideraremos insignificante1. Entonces, con referencia a la
Figura 4.6-1, en el balance de masa sobre el soluto A en el elemento diferencial de volumen
xyz puede escribirse como:
acumulacin de A
en x y z
Esto se puede demostrar mediante un anlisis de orden de magnitud. Para el presente caso y otros
semejantes, en el Ejemplo 4.6-1 se da dicha demostracin.
R. LOBO/2007
(WA, z
xy ( N A, z
WA, z
N A, z
z +z
) + (WA, y
z +z
WA, y
) + xz ( N A, y
z +y
185
) = t ( xy zC
N A, y
z +y
= ( xy zCA )
t
(4.6-1)
N A, z
z +z
N A, z
N A, y
y +y
N A, y
=0
(4.6-2)
N A, y
y
N A, z
z
=0
(4.6-3)
N A, z = J A, z + CAVz DAB
dCA
dz
(4.6-4)
(4.6-5)
2 CA
=
CA v y
2
y
z
(4.6-6)
Ahora bien, es necesario recordar que el perfil de velocidades de un fluido newtoniano que
desciende en flujo laminar por una superficie vertical es2
Vy = xA vA,y + xBvB,y . Dado que la solucin es diluida, xA0 y xB1. Por ello, VyvB, la velocidad msica
del solvente que, para efectos prcticos es la velocidad msica del solvente puro.
Debemos aclarar que la transferencia de masa puede afectar el perfil de velocidades. Sin embargo, en el
presente caso hemos supuesto que el gas es poco soluble y, por ello, la transferencia de masa es pequea. En
consecuencia, es razonable suponer que el perfil de velocidades no se ver afectado por la difusin.
2
R. LOBO/2007
2
z 2
gL2z z
1 = vmax 1
vy =
2 Lz
Lz
(4.6-7)
donde vmax es la velocidad mxima del lquido descendente, y se localiza en el plano z=0.
La velocidad vy es independiente de y, por lo que la Ec.(4.6-7) puede escribirse como
z 2 C
2 CA
DAB
= vmax 1 A
z2
Lz y
(4.6-8)
En este momento, la suposicin de que tiempo que tarda el lquido en descender la distancia
Ly es corto (hiptesis de tiempo de contacto pequeo) nos facilita el anlisis del problema.
Veamos. Si el tiempo de contacto entre el lquido y el gas es pequeo, el soluto A que se
disuelve no tiene posibilidad de penetrar en el lquido ms que una muy corta distancia y,
por ello, siempre estar muy cerca de la interfase. Esto quiere decir que la capa lmite de
concentracin es muy delgada. Si esto es as, la velocidad a la que estar viajando el soluto
en direccin y ser, para fines prcticos, la misma velocidad a la que viaja el lquido en la
interfase lquido-gas, esto es, vmax . En otras palabras, si la distancia de penetracin (la capa
lmite de concentracin) es pequea, es razonable suponer que
z 2
vmax 1 vmax
Lz
(4.6-9)
Debido a que el soluto penetra muy poco dentro del lquido, los efectos de la pared
localizada en z=Lz no son importantes para el proceso de transporte de masa y, por ello,
bien podemos suponer que la pared se encuentra "infinitamente" alejada de la interfase
lquido-gas. Entonces haciendo acopio de este resultado y sustituyendo la ley de Fick en el
lado izquierdo de la Ec.(4.6-8), arribamos a
DAB
2CA
CA
CA
= vmax
=
2
y
( y vmax )
z
(4.6-10)
Pasemos ahora a establecer las condiciones de frontera a las que est sujeto este balance de
masa:
y=0;
CA = 0
para z 0
z=0 ;
z = ;
CA = 0
(4.6-11)
para y > 0
R. LOBO/2007
187
La primera de estas tres condiciones indica que el lquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condicin de frontera seala que hemos supuesto que en la
interfase lquido-gas, esto es, en el plano z=0, existe equilibrio, por lo que la concentracin
de soluto en el lquido es la correspondiente a la del equilibrio con la del gas A puro a la
presin y temperatura a la que ste se encuentra; esta concentracin en el lquido es la de
saturacin. La tercera condicin1 la establecemos en z= debido a que, siendo el tiempo de
contacto pequeo, el soluto no logra penetrar ms que una muy pequea distancia;
entonces, en el plano z=Lz , la concentracin de soluto ser cero; sin embargo, como
acabamos de sealar, podemos considerar que esta frontera est "infinitamente" alejada de
z=0, lo cual nos permite una considerable simplificacin del problema.
Con las suposiciones que formulamos al principio del anlisis y los razonamientos
posteriores hemos mostrado que este problema es matemticamente semejante al de
difusin de un soluto en un medio semiinfinito. La nica salvedad es que en las ecuaciones
del presente problema la cantidad (y/vmax) sustituye al tiempo y, de hecho, tiene unidades de
tiempo. La cantidad (y/vmax) puede ser vista como el tiempo que un elemento de lquido que
desciende a una velocidad vmax est en contacto con la fase gaseosa desde que entra en y=0
hasta llegar a y=Ly, plano en el cual termina el contacto. Evidentemente, el tiempo total de
contacto ser Ly/vmax .
La solucin de la Ec.(4.6-10) sujeta a las condiciones (4.6-11) puede obtenerse por el
mtodo de combinacin de variables ya usado para el caso de difusin en un medio
seminfinito visto en la Sec. 3.2 y expuesto en detalle en el Apndice B,
CA
z
C
1
erf
=
=
A
sat
4D y v
CA
AB
max
(4.6-12)
donde erf(f) es la funcin error de f y est definida por la Ec.(3.2-9) El flux2 de soluto en la
interfase se obtiene derivando la Ec.(4.6-12), sustituyendo el resultado en la ley de Fick y
evalundolo en z=0
N A, z
z =0
DAB vmax
dC
CAsat 0
= J A,0 = DAB A =
dz
y
z =0
(4.6-13)
ya que en z=Lz la pared es impermeable y por lo tanto el flux es cero. Sin embargo, dadas las caractersticas
fsicas del problema la tercera condicin sealada en la Ec.(4.6-11) es adecuada y simplifica la solucin
matemtica del problema.
2
En caso de que la concentracin de A en el lquido en y=0 tuviera algn valor CA0, ste aparecera en el
lugar del cero que muestran las Ecs. (4.6-13) a (4.6-15). Asimismo, la concentracin adimensional en la
Ec.(4.6-12) se definira por
CA = ( CA CA0 ) CAsat CA0
R. LOBO/2007
La Ec.(4.6-13) establece claramente que el flux local del soluto A que penetra a la pelcula
disminuye conforme aumenta la distancia y. Una cantidad ms importante que el flux local
es el flux promedio que se absorbe en el lquido sobre la distancia Ly. Para obtener esta
cantidad, promediamos la Ec.(4.6-13) sobre Ly,
N A,0 = J A,0 =
1
Ly
Ly
4DAB vmax
CAsat 0
Ly
J A,0 d y =
(4.6-14)
El flujo molar total del soluto A que se absorbe en la pelcula en z=0 es simplemente el
producto de la Ec. (4.6-14) multiplicada por el rea de la pelcula LxLy donde ocurre la
absorcin,
4DAB vmax
WA,0 = Lx Ly N A,0 = Lx Ly
CAsat 0
(4.6-15)
Ly
La imagen fsica del presente problema de absorcin de un gas, as como los resultados que
hemos obtenido, son fundamentales para el entender la teora de penetracin del coeficiente
de transferencia de masa, que abordaremos en el Captulo 7. Notemos que el flux molar
local, el flux promedio y el flujo molar representados por las Ecs.(4.6-13) a (4.6-15),
respectivamente es proporcional a ( DAB )1 2 y a la diferencia de concentracin ( CAsat 0 ) .
Cuando la distancia de penetracin es grande (tiempos de contacto largos) las ecuaciones
anteriores ya no son vlidas. El balance de masa del problema es entonces el representado
por la Ec.(4.6-8), mismo que debe resolverse con las condiciones de frontera
y=0;
CA = CA,0
para z 0
z=0 ;
CA = CAsat
para y > 0
z = Lz ;
( CA
z) = 0
(4.6-16)
para y > 0
donde CA,0 es la concentracin con la que el lquido llega al plano y=0. Existen diversas
soluciones para este problema. Una de ellas la proporcionan Sherwood y col. (1975)1 en
trminos de la concentracin promedio:
CAsat CA b
CAsat CA,0
A exp a
i
i =1
DAB y
L2z vmax
(4.6-17)
Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke CR (1975). Mass Transfer. (fe de erratas Ec. (3-61)) McGraw Hill.
New York.
R. LOBO/2007
189
donde CAb es la concentracin promedio en el plano LxLz a una distancia y medida desde
y=0; Ai y ai son constantes, algunos de cuyos valores aparecen en la Tabla 4.6-1.
Tabla 4.6-1 Valores de las constantes en la Ec.(4.6-17)
i
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
Ai
0.7897826
0.09725511
0.03609362
0.01868637
0.01140176
0.007675970
0.005517943
0.004157034
0.003243974
0.002601795
ai
5.121669
39.660839
106.24923
204.85606
335.47320
498.09708
692.72580
919.35817
1177.99343
1468.6310
En los problemas de final de captulo se pide al estudiante que derive las expresiones del
flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
Ejemplo 4.6-1. Justificacin de las suposiciones realizadas para resolver el
problema de difusin y conveccin en una pelcula descendente laminar
Con referencia al problema que acabamos de tratar y que se esquematiza en la Figura 4.6-1,
sealamos que el transporte de masa en direccin y ocurra principalmente por conveccin
forzada, ya que, si bien existe un gradiente de concentracin en esta direccin, la magnitud
del flux difusivo que origina era insignificante. Adicionalmente, supusimos que la distancia
de penetracin del soluto en direccin z en la pelcula lquida era pequea y que, en
consecuencia, el soluto en la pelcula descenda con una velocidad igual a vmax.
Manteniendo la hiptesis de que la solucin es diluida, nuestro problema consiste en
encontrar las condiciones bajo las cuales: (a) el flux difusivo en y puede efectivamente
considerarse insignificante; (b) la distancia de penetracin es pequea y por ello el soluto
desciende a una velocidad igual a vmax.
Solucin. (a) Admitamos que el flux difusivo en y es significativo. Si esto es as, entonces
el flux total en y es,
N A, y = DAB
dCA
+ CA v y
dy
(4.6-18)
R. LOBO/2007
vy
d 2 CA
d 2 CA
CA
= DAB
+
D
AB
y
dy 2
dz 2
(4.6-19)
(4.6-20)
y =
vy
CA
y
z
; z =
; vy =
; CA = sat
Ly
Lz
vmax
CA
(4.6-21)
las cuales son todas 0(1). Si despejamos las variables dimensionales de las Ecs.(4.6-21) y
las sustituimos en la Ec.(4.6-19), despus de rearreglar llegamos a:
vmax dCA
1 d 2CA
1 d 2CA
vy
=
+
DAB Ly
dy L2y dy 2 L2z dz 2
(4.6-22)
(4.6-23)
= 0
= 0 (1) ;
= 0 (1)
; v y = 0 (1) ;
DAB
y
y 2
DAB
2CA
= 0 (1) ;
z 2
L
Lz
= 0 z
Ly
Ly
Ly
= 0
Lz
Lz
Ly
(4.6-24)
Ly
0 (1) + 0 0 (1)
Lz
(4.6-25)
R. LOBO/2007
191
Ly
<< 0
Lz
(4.6-26)
v L
0 max z
DAB
Ly
= 0
Lz
>> 1
(4.6-27)
(4.6-28)
CA
2 CA
>> DAB
y
y
(4.6-29)
v L
0 max z
DAB
10 cm/s 102 cm
4
=
0
= 0 10 >> 1
5
2
10
cm
/
s
( )
(4.6-30)
R. LOBO/2007
0.99
vy
vmax
(4.6-31)
Dados estos valores, la restriccin para considerar que vyvmax es fuerte. El perfil de
velocidades vy est dado por la Ec.(4.6-7); si de ella despejamos z/Lz obtenemos
vy
z
= 1
Lz
vmax
(4.6-32)
Si aplicamos los lmites de variacin de vy/vmax dados por la Ec. (4.6-31) a la (4.6-32),
obtenemos que:
0
z
0.1
Lz
(4.6-33)
Esto quiere decir que desde la interfase lquido-gas hasta un dcimo del espesor de la
pelcula lquida podemos considerar que vyvmax.
Estimemos ahora la longitud vertical Y sobre la cual la distancia de penetracin o espesor
de la capa lmite cumple con las condiciones establecidas por las Ecs. (4.6-31) y (4.6-33).
Recordemos que el espesor de la capa lmite es la distancia a la cual el cambio de
concentracin que falta por completar es el 1 % del cambio total de concentracin en el
sistema; en el presente caso es:
CAsat CA
= 0.01
CAsat 0
(4.6-34)
CA
= 0.99
CAsat
(4.6-35)
de donde
CA
z
= 0.99 = 1 erf
sat
4D Y v
CA
AB
max
(4.6-36)
R. LOBO/2007
z
erf
4D Y v
AB
max
193
= 0.01
(4.6-37)
Debido a que tenemos restricciones en los valores de z/Lz , es necesario que escribamos este
argumento de la funcin error en trminos de este cociente, lo cual podemos lograr
multiplicando y dividiendo el argumento por Lz. Entonces, para encontrar Y debemos
evaluar el argumento de la funcin error arriba sealado mediante a una tabla detallada de
valores de la funcin error1. De lo anterior resulta
z Lz
z
=
0.01
4DAB Y vmax
4DAB Y L2z vmax
(4.6-38)
La restriccin ms fuerte que tenemos para que vyvmax es que z/Lz=0.1. En consecuencia,
z Lz
4DAB Y L2z vmax
0.1
4DAB Y L2z vmax
= 0.01
(4.6-39)
(4.6-40)
0 ( vmax ) 0 L2z
0 ( DAB )
0 10
cm / s
cm
) = 0 103 cm
(4.6-41)
Los resultados alcanzados aqu, sintetizados en las Ecs. (4.6-28) y (4.6-41) son importantes.
Significan que si vmax L2z DAB >> 1 y que si la longitud vertical de la pelcula lquida
descendente Ly=Y 0(103 cm), se cumplirn las suposiciones de que la difusin en direccin
y es insignificante, y que el soluto disuelto en el lquido desciende con una velocidad
vyvmax, con una distancia de penetracin o capa lmite de concentracin pequea
(z/Lz 0.1), respectivamente. Los equipos experimentales de pared mojada, ya sean de
1
Por ejemplo, Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York
R. LOBO/2007
Calcular la concentracin promedio y el flujo molar del soluto A a la salida del absorbedor
de pelcula descendente, en y=Ly.
Solucin. Con frecuencia es necesario conocer la concentracin promedio en un sistema de
flujo donde el fluido posee un perfil de velocidades. La discusin general de estos casos se
da en el Apndice C. Para nuestros fines, nicamente es necesario recordar que la
concentracin promedio1 fsicamente significativa en un sistema de flujo es aqulla que nos
permite calcular el flujo molar (msico) a travs del rea transversal al flujo, a partir de la
velocidad promedio y el rea total. Esta concentracin promedio es:
CA v dAS
A
CA b =
A v dAS
(4.6-42)
CA b
y = Ly
AS
CA dAS
AS
dAS
Lz
CA
Lz
y = Ly
dz
(4.6-43)
dz
donde
CA
y = Ly
z
= CAsat erfc
4DAB Ly vmax
= CAsat erfc ( )
(4.6-44)
Aqu erfc()=1erf() y
1
La concentracin promedio CAb ("cup mixing" concentration, en ingls) es la que se medira si el fluido que
pasa a travs de una rea seccional determinada se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.
R. LOBO/2007
195
exp ( )d
(4.6-45)
erfc ( ) =
y = Ly
1
lim
Lz Lz
Lz
CA
CAsat
4DAB Ly
Lz
vmax
y = Ly dz =
CAsat
Lz
erfc z
4DAB Ly vmax dz
(4.6-46)
exp 2 d du
z
4DAB Ly vmax
u=
(4.6-47)
Para calcular la doble integral, hacemos un cambio en el orden de integracin para obtener,
CA b
y = Ly
CAsat
Lz
CAsat
Lz
4DAB Ly
vmax
4DAB Ly
vmax
exp 2
du d =
(4.6-48)
exp 2 d
El valor de la integral en esta ltima ecuacin es (1/2), por lo que la concentracin promedio
es finalmente
CA b
y = Ly
CAsat
Lz
4DAB Ly
(4.6-49)
vmax
y = Ly
Lx Lz
N
(v
max CA b y = Ly
rea transversal
flux convectivo promedio
a y = Ly
en direccin y en y = L y
= Lx Lz vmax
CAsat
Lz
(4.6-50)
4DAB Ly
vmax
R. LOBO/2007
y = Ly
= Lx Ly
4DAB vmax
CAsat 0
Ly
(4.6-51)
(4.7-1)
donde, con base en la demostracin expuesta en el Ejemplo 4.6-1, hemos considerado que
el trmino difusivo en direccin y es muy pequeo comparado con el trmino convectivo en
esa misma direccin [Ec.(4.6-27)]. Ahora bien, si tomamos en cuenta que ahora el plano
z=0 est localizado en la interfase slido-lquido, el perfil de velocidades se transforma a:
R. LOBO/2007
gL2z
vy =
2
2
z gL2z
1 1 =
2
Lz
197
z z 2 gL
z
2
z = az
Lz Lz
(4.7-2)
Lx
x
conveccin en y
difusin en z
CA
Ly
lquido
gas A
vy
Lz
Figura 4.7-1. Disolucin de un slido hacia una pelcula laminar descendente. En la zona cercana a la
interfase (z=0), el perfil de velocidades puede considerarse lineal.
Para llegar al resultado expresado en el lado izquierdo de esta ecuacin, hemos usado el
hecho de que el soluto penetra poco en la direccin z y, por lo tanto,
z
z
>>
Lz
Lz
(4.7-3)
Esto quiere decir que en la regin de inters donde penetra el soluto se puede considerar
que el perfil de velocidades es lineal, y no parablico. Entonces, si sustituimos la Ec.(4.7-2)
en la (4.7-1), obtenemos la ecuacin a resolver:
2 CA
C
DAB
= az A
2
y
z
(4.7-4)
R. LOBO/2007
y=0;
CA = 0
para z 0
z=0 ;
z = ;
CA = 0
(4.7-5)
para y > 0
La primera de estas tres condiciones indica que el lquido que ingresa en el plano y=0 viene
libre de soluto. La segunda condicin de frontera seala que hemos supuesto que en la
interfase slido-lquido existe equilibrio, por lo que la concentracin de soluto en el lquido
es la correspondiente a la del equilibrio con el slido A puro a la temperatura a la que ste
se encuentra; esta concentracin en el lquido es la de saturacin. La tercera condicin la
establecemos en z= debido a que estamos considerando que la distancia de penetracin
del soluto es pequea comparada con la distancia sobre la cual el perfil de velocidades
cambia, ya que estamos suponiendo que en la capa lmite de concentracin el perfil de
velocidades es lineal. Esta consideracin nos permite una importante simplificacin del
problema.
Para resolver la Ec.(4.7-4) sujeta a las condiciones de frontera (4.7-5), puede utilizarse el
mtodo de combinacin de variables ilustrado en el Apndice B usando el siguiente cambio
de variable
13
a
= z
9DAB y
(4.7-6)
El uso de este cambio de variable nos permite transformar la ecuacin diferencial parcial
(4.7-4) en una ecuacin diferencial ordinaria, y las tres condiciones de frontera (4.7-5) en
dos:
d 2 CA
dC
+ 3 2 A = 0
2
d
d
(4.7-7)
sujeta a
=0 ;
CA = CAsat
= ;
CA = 0
(4.7-8)
R. LOBO/2007
exp ( ) d
CA
=
CAsat
199
(4.7-9)
()
4
3
En esta ecuacin, el numerador del lado izquierdo recibe el nombre de funcin gama
incompleta, cuyos valores pueden encontrarse en un compendio de tablas matemticas1 y el
denominador es la funcin gama de 4/3=0.8930, que tambin puede encontrarse en este
tipo de compendios.
El flux molar total local que se disuelve a lo largo de la pared slida es igual al flux
difusivo, ya que v y z =0 = 0 ,
N A,0 = J A,0
D
dC
= DAB A = AB
dz z =0 43
()
13
9DAB y
(C
sat
A
(4.7-10)
El flux total promedio del soluto que se disuelve sobre la distancia Ly est dado por:
N A,0
1
=
Ly
Ly
2DAB
a
N A,0 d y =
7 9D
3 AB Ly
()
13
(C
sat
A
(4.7-11)
Para llegar a esta ecuacin hemos usado la relacin (n+1)=n(n). El flujo molar que se
disuelve desde la pared slida es simplemente el producto de la Ec.(4.7-11) multiplicada
por el rea de la pared,
WA,0 = Lx Ly N A,0
2DAB Lx Ly
a
=
9DAB Ly
73
()
13
(C
sat
A
(4.7-12)
(C
sat
A
planteado en la Sec. 4.6, donde estas cantidades son proporcionales a ( DAB )1 2 . La diferencia
se origina en que en la Sec. 4.6 el soluto desciende a una velocidad constante vmax (sin
Abramowitz, M. y Segun, I.R. (1964) Handbook of Mathematical Tables. Dover, New York.
R. LOBO/2007
CA ( R , z )
CA0
R
membrana
vz ( r )
N A, r ( R, z )
CA ( r , z )
CA b
Lz
=?
Lm
Lz
Figura 4.8-1. Difusin y conveccin en una fibra hueca para dilisis.
Conviene recordar que la concentracin promedio CAb ("cup mixing" concentration) es la que se medira si
el fluido que pasa por alguna rea seccional del tubo se vertiera en un recipiente y se mezclara por completo.
R. LOBO/2007
201
(
(
N 2 r r
A, z
+ N A,r 2 r z
) z ( NA, z 2 r r ) z +z
) r ( N A,r 2 rz ) r +r = 0
(4.8-1)
1 r N A,r
=0
r
r
(4.8-2)
(4.8-3)
(4.8-4)
CA
r
(4.8-5)
z
r r r
R z
(4.8-6)
R. LOBO/2007
z=0 ;
r =0;
r=R;
CA = CA0
r0
CA
=0
z>0
r
N A,r = PAm CA ( R, z ) CA,ext
(4.8-7)
z>0
mDAm
Lm
(4.8-8)
CA b
AS
CA v dAS
AS
v dAS
CA vz rdrd
(w )
2
w
CA vz rdr
(4.8-9)
de donde
Este problema se conoce como el problema de Graetz. Una versin resumida de la solucin a ste para el
caso de concentracin constante en la superficie del tubo se puede consultar en Skelland, AHP. (1974)
Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York. Adems, puede consultarse Middleman, S. (1998) An
Introduction to Heat and Mass Transfer. John Wiley. New York. Tambin pueden encontrarse resultados
tabulados de ste y otros problemas en Shah, RK y London, AL (1978) Laminar Flow Forced Convection in
Ducts. Academic Press. New York.
R. LOBO/2007
CA vz rdr =
203
w
CAb
2
(4.8-10)
(4.8-11)
Pasemos ahora a rearreglar e integrar la Ec.(4.8-6) con respecto al radio para llegar a:
CA
rdr = DAB
z
vz
CA
r
r r
dr = DAB
r
CA
r
r
dr
(4.8-12)
Obtengamos primero el lado derecho de esta ecuacin. Por definicin, la derivada indicada
en el lado de la derecha de esta ecuacin es:
CA
CA
CA
CA
r
dr = r
r
= R
r r =0
r
r r = R
r r = R
(4.8-13)
00 = 0
vz
CA
C
rdr = R DAB A
= RN A,r ( R, z )
z
r r = R
(4.8-14)
N A,r ( R , z )
vz
CA
d
rdr =
dz
z
CA vz rdr =
w dCA b
2 d z
(4.8-15)
Para llegar a este resultado, hemos sustituido la integral del trmino medio utilizando la
Ec.(4.8-10). Entonces, si sustituimos la Ec.(4.8-15) en la (4.8-14) y rearreglamos,
obtendremos la ecuacin diferencial de la variacin de la concentracin promedio con la
distancia axial:
dCA b
dz
2 R
2 R
N A,r ( R, z ) =
kc ( z ) CA b ( z ) CA ( R, z )
w
w
(4.8-16)
R. LOBO/2007
Notemos que en esta ecuacin aparece la concentracin del soluto en la superficie interna
de la membrana CA(R,z), la cual no es conocida. Sin embargo, si usamos la Ec.(4.8-11)
podemos obtenerla en trminos de la concentracin promedio CAb y CA,ext,
CA ( R, z ) =
kc ( z ) CA b + PAmCA,ext
(4.8-17)
kc ( z ) + PAm
dz
w kc ( z ) + PAm
dCA b
CA b CA,ext
2 R
=
K ( z ) CA b CA,ext
w
(4.8-18)
CA b = CA0
(4.8-19)
K (z)
kc ( z ) + PAm
kc ( z ) PAm
kc ( z )
1
PAm
(4.8-20)
estamos indicando la suma de dos resistencias en serie a la transferencia del soluto A desde
la solucin interna hasta la solucin externa, esto es, para que el soluto A se transfiera a la
solucin externa, debe vencer la resistencia difusiva dentro de la solucin interna y la
resistencia difusiva dentro de la membrana. El estudiante recordar que en la Sec. 2.5
introducimos por primera vez el concepto de resistencias en serie al transporte de masa. El
parmetro K es una especie de coeficiente de transferencia de masa global, el cual es
semejante al coeficiente de transferencia de calor global que el estudiante ya conoce.
Para resolver la Ec.(4.8-18) sujeta a la (4.8-19) necesitamos conocer cmo vara kc con la
longitud z de la fibra hueca. Para obtener la funcionalidad de kc es necesario resolver el
problema completo planteado al inicio. Sin embargo, cuando la longitud del tubo es grande,
kc se torna independiente de la distancia y alcanza un valor constante. En este caso, la
solucin es:
R. LOBO/2007
CA b ( z ) CA,ext
CA0 CA,ext
205
2 R 2 kc PAm
= exp
w kc + PAm
z
R
(4.8-21)
Para un longitud determinada de la fibra hueca Lz, la concentracin promedio del soluto a la
salida de la misma es fcilmente calculable de la Ec.(4.8-21). Entonces, puede calcularse la
rapidez de la remocin del soluto del dializador mediante un simple balance de masa:
WA,rem =
CA0 CA b ( Lz )
(4.8-22)
T ( z)
( ez )
T0
pared fra
yA ( z )
TP
TL
yAL
vapor
( N A, z )
yA0
Lz
Figura 4.9-1. Condensacin de un vapor sobre una superficie fra, donde se muestran cualitativamente los
perfiles de concentracin y temperatura.
R. LOBO/2007
En este tipo de problemas, la presencia de fuertes efectos trmicos causados por los calores
latentes o los calores de reaccin hacen que la transferencia de energa sea dependiente de la
transferencia de masa, de modo que la temperatura y la concentracin de las especies que se
transportan se encuentran acoplados. Por ello, en esta seccin los objetivos son: (a) derivar la
ecuacin del flux total de energa y (b) deducir la ecuacin de energa1 (balance de energa)
en estado estacionario y su condicin de frontera. Ambos objetivos son la base del anlisis de
los problemas de la transferencia simultnea de calor y masa. Posteriormente, analizaremos
algunos ejemplos importantes que ilustran cmo aplicar los conceptos desarrollados aqu.
Consideremos la condensacin de un vapor sobre una superficie fra. El vapor puede
contener dos o ms especies qumicas, y al menos una de ellas se condensar. En la Figura
4.8-1 se ilustra el caso en el cual existe la condensacin de un vapor, para formar una
pelcula de condensado lquido que desciende sobre una pared vertical. Para que la
condensacin ocurra, el o los compuestos condensables deben transportarse por difusin y
conveccin desde el seno de la fase vapor hasta la interfase con el lquido condensado,
donde el vapor se condensar. Evidentemente, habr un transporte de energa desde la
regin de alta temperatura a la de baja temperatura, donde la condensacin ocurre. El
transporte de calor, al igual que el de masa, se dar por difusin y conveccin, por lo que
tendremos una situacin que comprende el transporte simultneo de calor y masa.
Excluiremos de nuestro anlisis la radiacin de calor y el transporte de masa causado por
un gradiente de temperatura.
Hemos visto que para el transporte de masa, el flux total de las especies qumicas respecto
a ejes coordenados fijos puede enunciarse como:
La ecuacin general de la conservacin de la energa para sistemas donde existe transporte de masa y
energa simultneos incluye trminos de energa mecnica de disipacin viscosa y el trabajo hecho sobre el
sistema o del sistema sobre los alrededores, el efecto de fuerzas externas sobre las especies qumicas
(gravedad, por ejemplo) y el llamado efecto Dufour. Sin embargo, para muchos problemas de inters
prctico, estos efectos son menores comparados con los efectos trmicos de los calores latentes o de reaccin.
Aunque la ecuacin de energa que derivamos en esta seccin es una versin simplificada de la general,
resulta muy til para resolver diversos problemas importantes. La derivacin de la ecuacin de energa
completa para sistemas de multicomponentes se puede consultar en Bird, RB, Stewart, WE y Lightfoot EN
(2002) Transport Phenomena, 2. Edicin. Wiley. New York.
R. LOBO/2007
207
Ni, z = J i, z + Ci Vz = CVz
i =1
i =1
i =1
i =1
i =1
i =1
(4.9-1)
Ni = Ji + Ci V = CV
Debemos recordar que J i. z = 0 ( J i = 0 ) y, entonces, el flux total de moles de las
especies es igual al flux convectivo de moles.
De manera anloga, el flux total de energa puede enunciarse como
) (
(
Veamos en qu consisten cada uno de estos trminos. El flux convectivo de energa puede
expresarse como el producto de la concentracin de energa por la velocidad molar
promedio, de manera anloga al flux convectivo de moles es CVz (CV). En la Sec. 1.6
introducimos el concepto de concentracin de energa, que en este caso es
( concentracin de energa ) = C H [ =]
mol
volumen
energa
mol
energa
volumen
(4.9-2)
(
(
)
) = C H V
(4.9-3)
ez
N
qz
N
e = q + CH V
V
CH
N
(4.9-4)
Veamos ahora en qu consiste el flux difusivo de energa qz. Recordemos que para una
sustancia pura el flux difusivo de calor (conduccin) est dado por la ley de Fourier; en
nuestro caso, habr un trmino de conduccin, solo que ahora la conductividad trmica ser
R. LOBO/2007
la de la mezcla. Adems, debemos considerar el flux de entalpa que resulta del flux
difusivo de masa. En otras palabras, debemos tomar en cuenta que las especies que se
difunden acarrean consigo su propia entalpa, por lo que al difundirse las especies tambin
se difundir la energa que poseen; estos dos trminos constituyen el primer trmino del
lado derecho de la Ec.(4.9-4). Entonces, el flux difusivo de energa respecto a la velocidad
molar promedio tiene dos componentes: una de conduccin originada por la existencia de
un gradiente de temperatura y otra asociada a la difusin de la entalpa de las n especies
qumicas de la mezcla, esto es,
qz =
T
kT
z
H i Ji, z
conduccin de calor
1
i =
difusin de entalpa
(4.9-5)
q = kT T + H i J i
i =1
ez = kT
T
+
z
H i J i z + C HV
z
i=
(4.9-6)
i =1
i =1
i =1
i =1
i =1
Hi Ji, z = Hi ( Ni, z Ci Vz ) = Ni, z H i Ci Hi Vz = Ni, z Hi CHV
z (4.9-7)
Para llegar al ltimo trmino del lado derecho de esta ecuacin hemos usado el hecho de
que la suma de las energas de cada componente de la mezcla es igual a la energa total la
mezcla
1
Por ejemplo, la entalpa total de una mezcla binaria puede expresarse en trminos de las entalpas parciales
molares y las entalpas de los compuestos puros de la siguiente manera:
H mezcla = mA H A + mB H B = mA H A + mB H B + H mezclado
donde mA y mB son el nmero de moles de A y B presentes en la mezcla, y Hmezclado es la entalpa de
mezclado total o calor de solucin total.
R. LOBO/2007
= C H
i
209
= CH
(4.9-8)
i 1
T n
+ Ni, z H i
z i =1
(4.9-9)
e = kT T + Ni H i
i =1
Esta ecuacin es la expresin del flux total de energa que nos propusimos obtener como
primer objetivo de esta seccin. Es importante porque constituye el punto de partida para la
realizacin de los balances de energa de problemas importantes de transferencia
simultnea de calor y masa, y es la ecuacin del flux total de energa anloga a la ecuacin
del flux total de moles expresada por la Ec.(4.3-5).
Si realizamos el anlisis anterior en trminos de unidades msicas obtendremos:
ez = kT
T n
+ ni , z hi
z i =1
(4.9-10)
e = kT T ni hi
i =1
donde ni representa el flux msico del componente i con respecto a ejes fijos y hi es su
entalpa parcial especfica (por unidad de masa).
El segundo objetivo de esta seccin es desarrollar el balance de energa, mismo se elabora
de manera anloga a los balances de masa que hemos venido haciendo. Hagamos el balance
sobre el sistema ilustrado en la Figura 4.8-1. Para ello, notemos que z=0 se localiza en la
interfase lquido-vapor, y que los flujos de masa y calor tienen una direccin opuesta a la
sealada como positiva para la distancia z. As, el balance de energa (la ecuacin de
energa) del sistema puede enunciarse como:
)(
) (
= acumulacin de energa
en V = AS z
R. LOBO/2007
( AS ez ) z +z ( AS ez ) z = 0
(4.9-11)
d ez
=0
dz
(4.9-12)
e = 0
Esta sencilla ecuacin y la ecuacin del flux total de energa dada en la Ec.(4.9-10)
constituyen el punto de partida para resolver muchos problemas de ingeniera. La ecuacin
diferencial (4.9-12) es de primer grado y, por ello, necesita una condicin de frontera. sta
la podemos obtener realizando un balance de energa en la interfase lquido-vapor ( z=0).
Este balance es sencillo; para establecerlo slo necesitamos reconocer que en la interfase
V
lquido-vapor, el flujo de energa en el vapor ez( ) es igual al flujo de energa en el lquido
L
ez( ) ,
z=0 ;
V
L
ez( ) = ez( )
(4.9-13)
( e( ) e( ) ) n
1
=0
(4.9-14)
donde nI es el vector unitario normal a la interfase. La Ec.(4.9-14) no es otra cosa que una
expresin del principio de conservacin de la energa en tres dimensiones aplicado en una
interfase. La aplicacin de estos conceptos ser ms evidente en los ejemplos que
desarrollaremos a continuacin.
Ejemplo 4.9-1. Efecto del transporte de masa sobre el transporte de calor
R. LOBO/2007
211
Supongamos que las propiedades de la mezcla estn evaluadas a una temperatura promedio
entre TL y T0 y que pueden considerarse constantes.
Estamos interesados en: (a) desarrollar una expresin que muestre el efecto de la
transferencia de masa sobre la transferencia de calor; esto lo podemos lograr comparando la
magnitud del flux de calor por conduccin con y sin transferencia de masa que llega a la
interfase lquido-vapor en z=0; y (b) conocer la cantidad de calor que debe removerse para
que se lleve a cabo el proceso de condensacin en estado estacionario.
Solucin. El gradiente de temperatura entre el lquido condensado y el seno de la mezcla
gaseosa causa un flux de energa y que ocurra la condensacin. Al mismo tiempo, la
condensacin provoca un gradiente de concentracin de los compuestos condensables A y B,
as como su transporte por difusin y conveccin hacia la pared.
d N A, z
dz
d N B, z
dz
= 0 ; de donde N A, z = constante
(4.9-15)
= 0 ; de donde N B, z = constante
Por el momento, lo nico que nos interesa saber de los balances de masa es que los fluxes
totales de A y B son constantes, lo cual queda demostrado en las Ecs. (4.9-15). En el
Ejemplo 4.8-2 veremos cmo calcular cada uno de ellos.
El balance de energa es el mismo que acabamos de desarrollar y est dado por la
Ec.(4.9-12),
d ez
=0
dz
(4.9-16)
El flux total de energa ez est dado por la Ec.(4.9-9), que para nuestro caso es
dT
+ N A,z H A + N B,z H B
ez = kT
d z
qH , z
(4.9-17)
qc , z
donde qc,z representa el calor por conduccin y qH,z el calor transportado por el transporte de
la entalpa de las especies, ambos en direccin z. Si consideramos que la mezcla de los
componentes A y B es una solucin ideal, y que el estado de referencia para ambos se toma
R. LOBO/2007
como su vapor a T0, las entalpas parciales molares de los compuestos se pueden aproximar
por
H A = C pA (T T0 )
(4.9-18)
H B = C pB (T T0 )
dT
+ N A, z C pA + N B, z C pB (T T0 )
dz
(4.9-19)
N A, z C pA + N B, z C pB dT
d 2T
=0
kT
dz
d z2
(4.9-20)
T = T0
(4.9-21)
z = Lz ; T = TL
z
;
Lz
T =
T T0
TL T0
(4.9-22)
C
=0
0
d z 2
d z
(4.9-23)
donde
C0 =
kT
(4.9-24)
R. LOBO/2007
213
z = 0 ;
T = 0
z = 1 ;
T =1
(4.9-25)
(4.9-26)
Para obtener el calor que llega a z=0 por conduccin para el caso con transferencia se masa
simplemente hacemos uso de la ley de Fourier usando el perfil de temperaturas de la
Ec.(4.9-26), para llegar a:
C0 ( kT Lz )
dT
qc ,0 = kT
= (TL T0 )
1 exp ( C0 )
d z z =0
(4.9-27)
Ahora bien, cuando no existe transferencia de masa, el balance de energa sigue siendo el
indicado en la Ec.(4.9-16). Sin embargo, ahora el flux de energa nicamente incluir el
trmino conductivo, esto es, la Ec.(4.9-17) se reduce a
dT
dz
(4.9-28)
donde (qc,z)sin tm indica el flux de calor por conduccin para el caso en que el transporte de
calor se da sin transferencia de masa. La sustitucin de este flux en su correspondiente
balance de energa, y la posterior integracin de ste entre los mismos lmites sealados por
las condiciones de frontera (4.9-21), nos lleva a:
(4.9-29)
La Ec.(4.9-29) representa la magnitud del flux de energa por conduccin cuando no existe
transferencia de masa.
Despus de esta larga derivacin, quiz hayamos perdido de vista nuestro primer objetivo
en este ejemplo. Conviene que recordemos que nos habamos propuesto encontrar una
R. LOBO/2007
expresin que nos permita comparar el flux de calor por conduccin cuando esta presente la
transferencia de masa en relacin al mismo flux conductivo sin la presencia de la
transferencia de masa. La solucin al primer problema planteado en este ejemplo es
simplemente el cociente entre las Ecs.(4.9-27) y (4.9-29):
qc,0
( qc,0 )sin tm
(
(
)
)
N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT )
C0
=
exp ( C0 ) 1 exp N A, z C pA + N B, z C pB ( Lz kT ) 1
( N A, z + NB, z ) C p,mezcla ( Lz kT )
exp ( N A, z + N B, z ) C p ,mezcla ( Lz kT ) 1
(4.9-30)
10
qc,0
( qc,0 )sin tm
C0 negativo
( condensacin )
1
C0 positivo
( evaporacin )
0.1
0.01
0.1
C0 = N A, z C pA + N B, z C pB
) ( Lz kT )
10
Figura 4.9-2. Efecto de la transferencia de masa sobre la transferencia de calor conductiva en los procesos de
condensacin y evaporacin.
La Ec.(4.9-30), que se encuentra graficada en la Figura 4.9-2, hace evidente que, excepto
para valores pequeos de C0, la presencia del transporte de masa afecta sensiblemente el
transporte de calor por conduccin en la interfase. Esto plantea cuestiones interesantes.
Veamos.
En el presente caso, que trata de un problema de condensacin, el cociente expresado en la
Ec.(4.9-30) es mayor que la unidad debido a que los fluxes de masa y el de conduccin de
calor tienen la misma direccin. Ello hace que C0 sea negativo, porque los fluxes de masa
tienen direccin opuesta a la marcada como positiva para la distancia (z=0 se localiza en la
interfase). En esta situacin, el flux de masa y el de calor trabajan juntos para obtener la
mayor rapidez de condensacin.
R. LOBO/2007
215
Por otra parte, en ciertos equipos el transporte de masa ocurre en direccin opuesta a la del
transporte de calor. Tal es el caso del llamado evaporador de pelcula descendente, donde
la mezcla lquida que se va a evaporar desciende sobre una superficie y el calor se
suministra desde la fase gaseosa, en la cual un gas no condensable a mayor temperatura
que la mezcla lquida proporciona el calor para la evaporacin. La evaporacin causa un
flux de masa en direccin opuesta al flux de calor y dicho flux de masa provoca una
disminucin del flux conductivo de calor. En este caso, C0 es positivo. Este esquema de
evaporacin se usa cuando el producto a evaporar es trmicamente sensible y se desea que
la evaporacin ocurra lentamente, a temperaturas controladas; puede decirse que en este
caso los fluxes de masa y calor en direccin opuesta "colaboran" para preservar la
integridad del compuesto termosensible. Esta situacin se muestra tambin la misma Figura
4.8-2, donde se hace evidente que el flux conductivo de calor con transferencia de masa es
menor al que el que ocurrira sin transferencia de masa.
(b) Para conocer la cantidad de calor que debe removerse en la interfase lquido-vapor para
mantener la condensacin, simplemente realizamos un balance de masa y uno de energa en
la interfase. En la interfase no existe reaccin qumica y, por lo tanto, las especies se
conservan:
(V)
N A,
z
(V)
N B,
z
z =0+
(L)
= N A,
z
z =0+
(L)
= N B,
z
z = 0
= N A,0
z = 0
= N B,0
(4.9-31)
Aqu hemos aadido los superndices (V) y (L) para indicar las fases vapor y lquida
involucradas. El balance de energa interfacial es el indicado por la Ec.(4.9-13), donde el
flux de energa se define de acuerdo a la Ec.(4.9-9):
ez( V )
z =0+
= ez( L )
z = 0
(4.9-32)
donde las entalpas estn evaluadas a la temperatura de la interfase T0. Si reconocemos que
H A( V ) H A( L ) = H A( vap )
H B( V ) H B( L ) = H B( vap )
(4.9-33)
R. LOBO/2007
C0 ( kT Lz )
1 exp ( C0 )
(4.9-34)
donde, reiteramos, los calores de vaporizacin estn evaluados a T0, y qc( V,0) lo hemos
sustituido de la Ec.(4.9-27).
Ejemplo 4.8-2. Clculo de la rapidez de condensacin de una mezcla binaria de
vapores
Se desea condensar una mezcla saturada equimolar de hexano (A) y octano (B) a 1 atm,
sobre una pared fra cuya temperatura TP puede variarse. La situacin fsica es semejante a
la ilustrada en la Figura 4.9-1. El espesor de la pelcula de vapor es Lz=0.01 cm. El
coeficiente de transferencia de calor entre el lquido condensado y la pared fra es
h=1.67104 kJ/s-cm2-K. Puede considerarse que la composicin de A y B en el lquido es
igual a rapidez relativa de condensacin de los mismos. El coeficiente de difusin de los
compuestos en el vapor es DAB=0.03 cm2/s; la capacidad calorfica molar promedio del
vapor es 0.2 kJ/mol-K; el calor de vaporizacin promedio de la mezcla lquida es 31.6
kJ/mol; y la conductividad trmica del vapor es 1.7107 kJ/s-cm-K. Todas las propiedades
pueden considerarse constantes e independientes de temperatura y composicin. El lquido
condensado puede suponerse bien mezclado y de composicin y temperatura uniformes.
Los datos de equilibrio del sistema hexano-octano a 1 atm fueron calculados considerando
solucin y aparecen en la Figura 4.9-3.
130
T
(C) 120
110
T-yH
100
90
T-xH
80
70
60
0.0
0.2
0.4
0.6
xH , yH
0.8
1.0
Figura 4.9-3. Datos de equilibrio lquido-vapor a 1 atm del sistema hexano(A)-octano(B), calculados como
solucin ideal.
R. LOBO/2007
217
=0;
N A, z = N A,0 ;
dN B, z
dz
=0;
N B, z = N B,0 ;
d N A, z + N B, z
dz
) =0
(4.9-35)
N A, z + N B, z = N A,0 + N B,0
El segundo conjunto de las Ecs. (4.9-35) indica que NA,z, NB,z y NA,z + NB,z son constantes y
son iguales a las cantidades que se condensarn. La expresin general del transporte de
masa de dos especies est dada por la Ec.(4.5-9):
N A,z =
N A,z
N A,z
C DAB
ln
Lz N A,z + N B,z N A,z
(4.9-36)
Si de esta ecuacin eliminamos NA,z de ambos lados de la misma y despejamos NA,z+ NB,z
obtendremos el flux molar total, mismo que, de acuerdo a la Ec.(4.9-35) ser el flux total
que se condensa:
C DAB N A,z
ln
Lz
N
A,z
(4.9-37)
Ahora bien, la composicin del lquido est dada por la rapidez relativa de los fluxes de los
compuestos, por lo que:
xA =
N A,0
N A,0 + N B,0
xB =
N B,0
N A,0 + N B,0
(4.9-38)
A0
(4.9-39)
R. LOBO/2007
C0 ( kT Lz )
1 exp ( C0 )
(4.9-40)
N A,0
N B,0
H A( vap ) +
H B( vap ) N A,0 + N B,0 =
N A,0 + N B,0
N A,0 + N B,0
xA H A( vap ) + xB H B( vap )
( vap )
( NA,0 + NB,0 )
) ( NA,0 + NB,0 ) = H mezcla
(4.9-41)
C0 ( kT Lz )
(
1 exp ( C0 )
( )
+ N A,0 + N B,0 H mezcla
vap
(4.9-42)
Las Ecs.(4.9-39) y (4.9-42) constituyen las ecuaciones necesarias para los clculos de la
rapidez de condensacin y la composicin del lquido que nos hemos propuesto encontrar
en este ejemplo. La forma de hacer los clculos no es evidente a primera vista, dado que no
conocemos la composicin y la temperatura del lquido que se condensa. Sin embargo, el
procedimiento que a continuacin se propone facilitar obtener los resultados deseados:
1. Fijar una composicin del condensado xA.
2. Con la composicin xA, aplicar la condicin de equilibrio en la interfase, para
obtener yA0 y la temperatura del lquido T0 usando el diagrama T-xA-yA que aparece
en la Figura 4.8-3.
3. Calcular la rapidez de condensacin NA,0+ NB,0 de la Ec.(4.9-39).
4. Calcular el flux de calor que es necesario remover qrem de la Ec.(4.9-42).
5. Calcular la temperatura de la pared fra TP necesaria para remover este flux de calor
de:
q
qrem = h (T0 TP ) de donde TP = T0 rem
h
R. LOBO/2007
219
Aqu nos limitaremos ha realizar un clculo ilustrativo y numeraremos los pasos indicados
en el procedimiento arriba sealado. De la Figura 4.8-3, podemos ver que la temperatura
correspondiente a un vapor saturado de composicin yAL=0.5 es TL=108 C=381 K (lnea TyA).
1. Establezcamos que se desea obtener un condensado cuya composicin es xA=0.4.
2. En la misma grfica podemos apreciar que la composicin en equilibrio con un
lquido de composicin xA=0.4 es yA0=0.78 y que la temperatura de equilibrio es
T0=92 C=365 K.
3. La rapidez de condensacin est dada por:
A0
P RT ) DAB
Lz
x yAL
ln A
xA yA0
ln
= 5.71 10
2
0.01 cm
cm s
0.4 0.78
donde C se calcul a una temperatura promedio entre TL y T0. El signo negativo del flux de
condensacin indica que tiene una direccin opuesta a la distancia.
4. El flux de calor a remover es:
qrem = (TL T0 )
C0 ( kT Lz )
(
1 exp ( C0 )
( )
+ N A,0 + N B,0 H mezcla
vap
( kT
C0
( N A, z + N B, z ) C p,mezcla = ( 5.71 10
=
( kT
Lz )
mol cm
5
1.7 10 kJ s
)( 0.2 kJ mol
cm
) = 0.672
= 2.18 10
kJ
=
mol
kJ
cm 2 s
R. LOBO/2007
El signo negativo del flux de calor indica que tiene una direccin opuesta a la distancia.
5. Finalmente, es posible obtener la temperatura de la pared fra TP necesaria para que
se obtengan los resultados anteriores:
q
TP = T0 rem
h
2.18 103 kJ cm 2 s 1
o
=
365
K
= 352 K = 79 C
4
2
1
1
1.67
10
kJ
cm
Recapitulacin
Nuestro objetivo en este captulo ha sido el tratamiento del transporte de masa por difusin
y conveccin en un medio. La diferencia con el material que estudiamos en el Captulo 2
fue la incorporacin de la conveccin como mecanismo de transporte de masa. Como
pudimos apreciar, la presencia de la conveccin hace ms complejo el tratamiento
matemtico de los problemas.
La idea central que perme nuestro estudio fue que en soluciones concentradas la difusin
y la conveccin natural causada por diferencias de densidad en el medio son dos
mecanismos fsicamente inseparables de transporte de masa. Para poder analizar este tipo
de problemas fue necesario desarrollar una forma ms completa de la ley de Fick que
separa el flux total en sus contribuciones difusiva y convectiva. Ello fue posible gracias a la
introduccin del concepto de la velocidad convectiva de referencia. Las bases del anlisis
estn contenidas en las secciones 3.1 a 3.3.
En las secciones 3.4 y 3.6 analizamos los dos casos conceptualmente ms importantes
cuando existe difusin y conveccin: transporte de masa en una pelcula estancada (estado
estacionario) y en un medio seminfinito (rgimen transitorio). En ambos, tuvimos como
punto de comparacin los casos lmite de difusin en solucin diluida vistos en las
secciones 2.1 y 2.5. Con el estudio de la contradifusin en la Sec. 3.5, obtuvimos una
panormica ms completa de los casos de difusin ms tpicos.
Para completar el espectro de problemas conceptualmente importantes de transporte de
masa, abordamos dos casos ms: el transporte simultneo de masa y momentum, en el cual
la difusin en solucin diluida ocurra perpendicularmente a la conveccin forzada en flujo
laminar (Sec. 3.7); y el transporte simultneo de masa y calor (Sec. 3.8).
Finalmente, despus de haber obtenido este panorama de problemas especficos de
transporte de masa, con la derivacin de las ecuaciones de continuidad obtuvimos la
ecuacin del balance de masa del problema "general" en la Sec. 3.9. En la Sec. 3.10 vimos
R. LOBO/2007
221
cmo aplicar el anlisis dimensional a esta ecuacin para obtener los nmeros
adimensionales ms importantes que caracterizan a los problemas de transporte de masa.
Globalmente considerado, el material de los captulos 2, 3 y 4 representa un bosquejo de
los problemas ms importantes de transporte de masa dentro de un medio donde la
difusin molecular es relevante. El otro grupo de problemas donde la difusin puede ser
importante es el de la transferencia de masa entre fases, que estudiaremos a continuacin
en los captulos 6 y 7.
Revisin de conceptos
R4.1. Por qu la difusin y la conveccin de masa siempre ocurren simultneamente? Para
efectos de transporte de masa, qu implica el supuesto de solucin diluida?
R4.2. Explica las razones para introducir una velocidad convectiva de referencia para
separar el transporte de masa difusivo del convectivo.
R4.4. Cita tres ejemplos de la vida cotidiana que pudieran asimilarse al proceso simultneo
de difusin y conveccin discutido en la Sec. 4.1.
R4.4. Define las velocidades molar, msica y volumtrica promedios. Puedes pensar en
alguna otra velocidad convectiva de referencia.?
R4.5. Explica el trmino "velocidad de difusin".
R4.6. Comenta en qu circunstancias NAJA.
R4.7. Qu sucedera si en la Ec.(4.4-6) hacemos (1yA)1.
R.4.8. Analiza por qu en contradifusin equimolar el flux difusivo es igual al flux total
respecto a ejes coordenados fijos?
R4.9. Comenta el efecto de la contradifusin no equimolar sobre el flux de la especie de
inters.
R4.10. Cules son las razones fsicas para plantear el problema del Ejemplo 4.5-1 en estado
estacionario?
R4.11. Qu representa en la Ec.(4.6-6)?
R. LOBO/2007
R4.12. Cules son las suposiciones que hicimos para resolver el problema planteado en la
Sec. 4.7? Explica su significado fsico.
R4.14. Indaga las cantidades que componen el trmino vmx en la Ec.(4.7-8). Cul ser la
velocidad promedio del lquido que desciende?
R4.14. En la Sec. 4.7, cul sera la condicin de frontera Ec.(4.7-11b) si el gas que est en
contacto con el lquido no fuera puro, sino una mezcla de A con otro compuesto?
R4.15 Explica los dos mecanismos de transporte de energa presentes cuando tambin
existe transporte de masa.
R4.16. Explica los trminos que componen el flux difusivo de energa cuando existe
transporte de masa.
R4.17. Cul es el efecto de la transferencia de masa sobre la de calor? Explica la figura
4.7-2.
Problemas
4.1. Equivalencia entre las formas de la ley de Fick. Demuestra que todas las formas de
la ley de Fick dadas en la Tabla 4.3-1 son equivalentes entre s.
4.2. Formas de la ley de Fick. Demuestra que la ley de Fick puede expresarse como
C ( vA vB ) =
C DAB d yA
yA y B d z
4.4. Importancia del flux convectivo. Considera que el lquido A en la figura 4.4-1 es
benceno. Calcula el flux difusivo y el flux total en estado estacionario a 6 y 60 C. Qu
conclusiones extraeras de comparar los resultados? Cul sera el porcentaje de error si se
desprecia la conveccin en cada caso?
4.4 Determinacin experimental del coeficiente de difusin. A partir del aparato descrito
en la Sec. 4.4, disea un experimento para determinar la difusividad del acetona en aire a
temperatura ambiente. Indica claramente cules seran las mediciones, los datos que
necesitaras y el desarrollo matemtico aplicable. No cuentas con instrumentos para
determinar concentraciones.
4.6. Difusin a travs de una pelcula cilndrica estancada. Resuelve el problema 2.1,
pero sin considerar solucin diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.
R. LOBO/2007
223
4.7. Difusin a travs de una pelcula esfrica estancada. Resuelve el problema 2.2, pero
sin considerar solucin diluida. Comenta las diferencias entre ambos problemas.
4.8. Contradifusin equimolar en la combustin del carbn. Una partcula de carbn de
0.12 pulgadas de dimetro se quema en aire a 1440 F y 1 atm de presin de acuerdo a la
reaccin C + O2 CO2, la cual ocurre instantneamente. (a) Determina la rapidez de
combustin del carbn. (b) Resuelve el mismo problema considerando que el carbn se
quema con oxgeno puro. (c) Suponiendo pseudo estado estacionario, calcula el tiempo en
que se quemar por completo la partcula de carbn para cada caso. Un valor estimado de la
difusividad del oxgeno en estas condiciones es 4.46 ft2/h.
4.9. Evaporacin de una gota en estado pseudo estacionario. Estima el tiempo requerido
para evaporar completamente una gota de agua que tiene un dimetro inicial de 0.1 cm y
que est suspendida en una cantidad infinita de aire a 45 oC. Puedes suponer que la
temperatura de la superficie de la gota es tambin de 45 oC. En estas condiciones, la
difusividad del agua en aire es 0.29 x 10-4 m2/s.
4.10. Contradifusin no equimolar en una reaccin cataltica. Un gas A se difunde a
travs de una pelcula gaseosa de espesor que rodea a una partcula esfrica de catalizador
de radio R1. En la superficie del catalizador A reacciona instantneamente, de acuerdo a
3AB. El compuesto B de difunde a travs de la pelcula y se mezcla en el seno del gas.
Puedes suponer que el proceso es isotrmico. Desarrolla una expresin para la tasa de
consumo de A en trminos del espesor de la pelcula.
4.11. Disolucin de un slido hacia una pelcula descendente (Bird et al 1960). Un
lquido B desciende en flujo laminar sobre una pared que en un tramo contiene un material
A ligeramente soluble, como se muestra en la figura anexa. Puedes suponer que la solucin
es diluida, que el perfil de velocidades cerca de la pared es lineal y que el tiempo de
contacto es pequeo. Revisa la Sec. 4.7 para sugerencias de anlisis de la situacin fsica.
lquido
B
pared
soluble
vy
z
y
sat
CA
CA
R. LOBO/2007
(a) Deriva la ecuacin diferencial parcial del balance de masa y demuestra que puede
simplificarse a
CA
2 CA
az
= DAB
y
z2
donde a = g
a
= z
9DAB y
y CA =
CA
CAsat
d 2CA
2 dCA
+ 3
=0
d
d 2
Transforma tambin las condiciones de frontera.
(d) Resuelve la ecuacin anterior para llegar al perfil de concentraciones
CA =
exp ( ) d
Lz
C A
2DAB CAsat
d
y
=
( 4 3)
z z =0
13
9DAB L
R. LOBO/2007
225
la expresin del flux de energa para cuando ambos compuestos de la mezcla binaria se
condensan.
4.14. Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situacin ocurre, por ejemplo, en
la oxigenacin de la sangre; en la corrosin de un tubo; en la eliminacin de sarro
depositado en las tuberas que conducen agua, etc. Un lquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuacin de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solucin brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
direccin radial y axial. Proporciona tambin las condiciones de frontera.
4.15. Obtener la expresin del flux total y el flujo molar a partir de la Ec.(4.6-17).
4.16. Un lquido libre de soluto fluye en flujo laminar dentro de un tubo cilndrico de radio
R y longitud Lz, cuyas paredes internas estn recubiertas de una sustancia ligeramente
soluble. Encontrar el perfil de concentraciones, el flux local, el flux promedio y el flujo
molar. Suponga que el radio del tubo no cambia, que la distancia de penetracin del soluto
es pequea y que, en consecuencia, puede despreciarse la curvatura del tubo. Sugerencias:
En la coordenada radial usa el cambio de variable u=Rr. Para resolver la EDP resultante,
usa el mtodo de combinacin de variables definiendo como variable de similitud a:
13
4 vz
= u
9DAB R z
donde vz
es la velocidad promedio del lquido dentro del tubo. Compare sus resultados
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
5
LAS ECUACIONES
DE CAMBIO
En los captulos anteriores hemos derivado la ecuacin del balance de masa (y energa en la
Sec. 4.8) para cada situacin concreta estudiada, limitndonos casi siempre a problemas
cuya descripcin slo requiere de una coordenada espacial y, en los casos en rgimen
transitorio, una coordenada temporal. Hemos procurado sealar las razones para incluir
cada trmino que aparece en el balance de masa. Asimismo, hemos utilizado una variedad
de condiciones de frontera que son comunes en una gran diversidad de problemas de
transporte de masa. El estudiante recordar que en sus estudios de mecnica de fluidos y de
transferencia de calor sigui una metodologa semejante a la que hemos empleado aqu para
el transporte de masa.
Una vez que hemos comprendido los fenmenos de transporte a partir de casos particulares,
podemos desarrollar los balances de masa, momentum y energa para una situacin
"general". Con ello obtendremos las denominadas ecuaciones generales de cambio. En esta
seccin derivaremos el balance de masa general para una mezcla de varios componentes
R. LOBO/2007
vista como una mezcla homognea, ecuacin tambin llamada la ecuacin de continuidad
de la misma. Asimismo, desarrollaremos el balance de masa para un componente de dicha
mezcla de multicomponentes, tambin llamada ecuacin de continuidad del componente.
Explicaremos tambin el balance de energa para una mezcla de multicomponentes. El
balance general de momentum lo daremos por conocido y slo los escribiremos para
tenerlo como referencia.
ny
ni, x
nx
y +y
nz
y +y
x +x
x +x
ni, z
n i, y
ni, z
nz
z +z
ni, x x
nx x
y
z
z +z
ny
ni, y
Figura 5.1-1. Elemento diferencial de volumen fijo en el espacio sobre el cual se realiza el balance de masa
general. Se muestran los fluxes msicos totales de la mezcla y del componente i en cada direccin.
R. LOBO/2007
229
n x y z
n y x z
y +y
n z x y
z +z
x +x
donde nk, con k=x ,y, z representa el flux msico de la mezcla en la direccin k. La rapidez de
acumulacin de masa de la mezcla es el elemento de volumen est dada por:
( x y z )
t
nx
x +x nx x
ny
y +y n y y
nz
z +z nz z
(5.1-1)
nx n y nz
=
x y z
t
( vz )
( vx ) v y
=
x
y
z
t
n = ( v ) =
(5.1-2)
R. LOBO/2007
=
+ vx
+ vy
+ vz
Dt
t
x
y
z
D
=
+ ( v ) =
+ ( v )
Dt
t
t
(5.1-3)
donde usamos la propiedad conmutativa del producto punto de dos vectores. Entonces, si
desarrollamos el producto punto indicado en la Ec.(5.1-2) y rearreglamos, podemos obtener
la la ecuacin de continuidad de la mezcla en trminos de la derivada sustancial:
D
=
+ ( v ) = ( v )
t
Dt
(5.1-4)
= + v
Dt t
(5.1-5)
R. LOBO/2007
231
Pasemos a desglosar cada uno de estos trminos. Como puede apreciarse de la Figura 5.1-1,
hay un flux msico de i que entra y otro que sale en cada direccin; estos fluxes,
multiplicados por la correspondiente rea transversal a la direccin del flux, proporciona el
flujo de masa neto de masa de i. As,
n i , x y z
x +x
n i ,y x z
y +y
n i ,z x y
z +z
= ri x y z
por
m
reacciones
qumicas
donde
m
riv = i j R vj M i
(5.1-6)
j =1
( rapidez de acumulacin de i x y z ) =
( i x y z )
t
ni,x
x +x n i , x x
n i, y
y +y n i ,y y
ni, z
z +z n i , z z
+ riv =
i
t
(5.1-7)
R. LOBO/2007
ni ,x
ni ,y
y
ni ,z
z
ni + riv
+ riv =
i
t
= i
t
(5.1-8)
i = 1, 2,..., n
(5.1-9)
(5.1-10)
Dwi
= j i + riv
Dt
(5.1-11)
Esta ecuacin la necesitaremos para derivar la ecuacin de energa. Para llegar a ella hemos
usado una relacin que es muy til para convertir ecuaciones con un marco de referencia
fijo en el espacio a otro referido a la velocidad msica promedio v. Esta relacin es;
D f ( f )
=
+ ( f v)
t
Dt
(5.1-12)
R. LOBO/2007
233
Ni ,x
x
N i ,y
y
N i ,z
z
+ Riv =
Ci
t
C
Ni + R i = i
t
(5.1-13)
donde Ni,k, con k=x ,y, z son ahora las componentes molares del flux molar total de i, Ci es
su concentracin molar, y R iv es la velocidad de reaccin molar neta resultante de las m
reacciones en las que participa la especie i:
m
Riv = i j R vj
(5.1-14)
j =1
i = 1, 2,..., n
(5.1-15)
donde ahora JDi es el flux difusivo molar relativo a la velocidad msica promedio y es
distinto de Ji, que es flux difusivo molar relativo a la velocidad molar promedio. La
ecuacin (5.1-15) es a menudo una forma conveniente de expresar la ecuacin de
continuidad de un compuesto, ya que las concentraciones son molares y la velocidad es la
msica promedio, que es la velocidad con que se usa en mecnica de fluidos. Si usramos la
velocidad molar promedio como la velocidad de referencia, la Ec.(5.1-15) tomara la forma:
Ci
+ ( Ci V ) = J i + R iv ;
t
i = 1, 2,..., n
(5.1-16)
( CV ) + Riv =
i =1
C
t
(5.1-17)
R. LOBO/2007
n
n
N
i = Ci vi = C V
i =1 i =1
(5.1-18)
El estudiante interesado puede consultar el texto introductorio de, Cussler, EL (1997) Diffusion. Mass
Transfer in Fluid Systems. Cambridge University Press. Cambridge. De carcter avanzado, Taylor, R y
Krishna, R (1993) Multicomponent Mass Transfer. John Wiley. New York.
R. LOBO/2007
C DAByA ( V CA + CA V ) + RAv =
235
CA
t
(5.2-3)
A
t
(5.2-4)
Las Ecs.(5.2-3) y (5.2-4) son bastante generales, ya que no suponen que la concentracin
molar total C, la densidad de la mezcla y el coeficiente de difusin sean constantes. En
principio, estas ecuaciones pueden utilizarse para resolver los perfiles de concentracin en
diversos sistemas. Sin embargo, debemos reconocer que su uso es bastante complejo para
derivar las ecuaciones de un problema. Con frecuencia podemos simplificar esta ecuacin
general para casos especiales y obtener expresiones ms sencillas y manejables. A
continuacin expondremos algunas de stas.
A
t
(5.2-5)
CA
t
(5.2-6)
CA
t
(5.2-7)
Densidad y difusividad constantes, sin reaccin qumica y sin movimiento masivo del
fluido. La expresin para este caso se obtiene de la Ec.(5.2-7) poniendo el trmino v=0,
R. LOBO/2007
DAB 2CA =
CA
t
(5.2-8)
Esta ecuacin es la llamada ecuacin de difusin o segunda ley de Fick, ahora generalizada
para difusin en tres direcciones.
(5.2-9)
(5.2-10)
(5.2-11)
R. LOBO/2007
DAB
esfricas
cartesianas
2
( v )
z
DAB
DAB
r sen
(v ) =
t
CA
CA
CA
CA
v
vx
vy
vz
+ RA =
2
x
y
z
t
z
CA
sen )
( vz ) =
CA
1
sen
+ 2
r sen
2
v CA
CA
CA v CA
CA
1
v
+
vr
+ RA =
2 2
2
r
r sen
r
t
r sen
CA v CA
CA
CA
1 2 CA 2 CA
v
+
vr
vz
+ RA =
+ 2
2
2
r
r
z
t
z
r
1 2 CA
r
2
r r r
CA
esfricas
1 CA
r
r r r
2
x
2 CA
r v )
(v
(
r
r sen
( rvr )
v ) (v ) =
(
y
z
t
cilndricas
r r
( vx )
cilndricas
cartesianas
Tabla 5.1-1. Las ecuaciones de continuidad de la mezcla binaria y de la especie A en diversos sistemas de coordenadas.
(5.2-17)
(5.2-16)
(5.2-15)
(5.2-14)
(5.2-13)
(5.2-12)
237
R. LOBO/2007
v2 2
(1 )
(2)
Flujo neto de calor por unidad Rapidez de trabajo por unidad de volumen
(3)
(4)
R. LOBO/2007
239
(1) Rapidez de acumulacin de energa interna y cintica. Este trmino es el resultado neto
de todos los otros y est dado por:
U + v 2 2 = U + v 2 2
t
(5.3-1)
(2) Este trmino representa el flujo convectivo neto de energa interna y cintica por unidad
de volumen debido al movimiento masivo del sistema y est dado por:
U + v 2 2 v = U + v 2 2 v
(5.3-2)
(5.3-3)
donde
q c = kT T ;
q D = j i hi
i =1
= ( n i i v ) hi
(5.3-4)
I=1
R. LOBO/2007
(5.3-5)
= P +
donde es el tensor unitario y es el tensor de esfuerzos de corte1. Entonces, sumando las
contribuciones al trabajo realizado por fuerzas superficiales, llegamos a:
( Pv ) + ( v )
(5.3-6)
i =1
i =1
i ( v i g i ) = ( n i g i )
(5.3-7)
U + v 2 2 = U + v 2 2 v q ( Pv ) + ( v ) +
+ ( ni g i )
(5.3-8)
i =1
Sin embargo, esta ecuacin debe modificarse y simplificarse para ser de utilidad.
Recordemos que finalmente estamos interesados en encontrar una expresin en trminos de
la temperatura que sea aplicable a diversos problemas.
Para facilitar la transformacin de la Ec.(5.3-8) a formas ms convenientes en trminos de
la derivada sustancial, podemos usar la Ec.(5.1-12) para obtener
1 0 0 P
P = P 0 1 0 = 0
0 0 1 0
P 0 ;
0 P
xx yx zx
= xy yy zy
yz
zz
xz
Para operaciones sencillas con vectores y tensores, el estudiante puede seguir las reglas del lgebra de
vectores (vectores) y matrices (tensores).
R. LOBO/2007
241
n
D v2
U + = q ( Pv ) + ( v ) + ( ni gi )
Dt
2
i =1
(5.3-9)
Necesitamos ahora obtener la ecuacin de la energa interna. Para ello, es necesario obtener
la ecuacin de la energa cintica y restarla de la Ec.(5.3-9). La ecuacin de la energa
cintica puede obtenerse de un texto de mecnica de fluidos1, adaptando nicamente el
trmino correspondientes a las fuerzas volumtricas para permitir que puedan actuar de
diferente manera sobre las diversas especies qumicas; esta ecuacin es:
n
D v2
=
+
v
+
P
(
)
i ( v g i )
Dt 2
i =1
(5.3-10)
rapidez de cambio de
energa interna por
volumen
P ( v ) +
q
rapidez de trabajo
reversible por unidad
de volumen
: v
N
rapidez de trabajo
irreversible por unidad
de volumen
( ji gi )
(5.3-11)
i =1
P
U = H PV = H
(5.3-12)
n
DH
DP
= q +
+ : v + ( ji g i )
Dt
Dt
i =1
(5.3-13)
Esta ecuacin es importante porque es el punto de partida para obtener una ecuacin
rigurosa en trminos de la temperatura, la cual podamos usar en diversas aplicaciones.
Comencemos por recordar la entalpa de una mezcla de multicomponentes es una funcin
de la temperatura, la presin y la cantidad de cada uno de los componentes de la mezcla. La
reglas de diferenciacin tambin aplican a la derivada sustancial, por lo que si usamos la
regla de la cadena a la derivada sustancial de la entalpa obtendremos:
Ver, por ejemplo, la Ec.(3.31) del texto de Bird, RB, Stewart, WE, Lightfoot, EN (2002). Transport
Phenomena. 2. Edicin. Wiley. New York. Hay edicin en espaol.
R. LOBO/2007
H
DH H
DT
DP
=
+
+
Dt T P ,m Dt
P
Dt
T ,mi
i
m
i =1
T , P ,m j
i j
Dwi
Dt
(5.3-14)
donde mi es la masa del componente i, y wi es su fraccin masa. Los trminos que aparecen
dentro de los parntesis de esta ecuacin los reconocemos de nuestros estudios de
termodinmica:
H
= C p ;
P ,mi
H
1
= (1 T ) ;
P T ,mi
H
= hi
mi T , P ,m j
(5.3-15)
i j
DH
DT
DP
= C p
+ (1 T )
+
Dt
Dt
Dt
h
i
i =1
Dwi
Dt
(5.3-16)
C p
DT
= q
Dt
hi ji + riv + T
i =1
n
DP
+ : v + ( ji g i )
Dt
i =1
(5.3-18)
C p
DT
= q
Dt
h r
v
i i
(5.3-19)
i =1
R. LOBO/2007
243
C pT
t
) +
( C T ) v
= q hi riv
(5.3-20)
i =1
Nos resta restituir el valor del flux de calor difusivo q y la sumatoria del extremo derecho
de esta ecuacin. Si usamos las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4) obtendremos:
n
n
q = kT T + j i hi = kT T + n i i v hi =
i =1
i =1
n
n
= ( kT T ) hi n i i v = ( kT T )
i =1
i =1
(5.3-21)
n i i v = n + v = 0
i =1
i =1
(5.3-22)
i =1
i =1
j =1
j =1 i =1
(5.3-23)
j =1
C pT
t
) +
( C T ) v
p
= kT 2T ( H R ) j R vj ;
j =1
, C p , kT
constantes
(5.3-24)
R. LOBO/2007
Puede derivarse una forma alternativa de la ecuacin de energa trmica que, aunque
simplificada, tambin es de mucha utilidad. Partimos de la Ec.(5.3-13) y desagregamos el
trmino de q dado por las Ecs.(5.3-3) y (5.3-4), para llegar a:
( )
DH H
=
+ H v
Dt
t
(5.3-25)
N
n
DP
= kT T + n i i v hi +
+ : v + ( ji g i )
I=1
i =1
Dt
Si simplificamos esta ecuacin considerando insignificantes los efectos de presin y
disipacin viscosa; y si adems suponemos que las fuerzas externas son idnticas sobre
todas las especies,
( ) +
H
t
( H v ) = k T + n h + vh
n
i =1
i i
i =1
(5.3-26)
Sabemos que
n
H v = i hi v ;
i =1
i =1
i =1
n i hi = N i H i
(5.3-27)
( ) = k T +
Ni H i = e
(5.3-28)
T
t
i =1
Notemos que hemos introducido el vector del flux de energa relativo a ejes fijos para un
sistema de multicomponentes, e, mismo que ya habamos utilizado en la Sec.4.8. en
problemas de transferencia de calor y masa simultneos. Si adems consideramos que el
sistema se encuentra en estado estacionario, la ecuacin de energa trmica se reduce a:
e = kT T +
Ni H i = 0
i =1
(5.3-29)
Es conveniente sealar que cuando existen reaccin en esta ecuacin no deben aadirse los
calores de reaccin, ya que estn implcitos en las entalpas parciales molares.
R. LOBO/2007
m ( H R ) j v
Rj
+ C
j =1
p
(5.3-31)
(5.3-30)
v T
1 2 T
T
1
1
T v T
sen T
1 T m ( H R ) j v
+
+
+
=
+
+
v
r
R j (5.3-32)
r r r sen
t
r r r r sen r r sen r sen j =1 C p
1 T 1 1 T 2T m ( H R ) j v
T
T v T
T
+ vr
+
+ vz
Rj
+ 2 +
=
r +
r r y
z
t
r r r r r z j =1 C p
2T 2T 2T
T
T
T
T
+
v
+
v
+
v
=
x
y
z
2+ 2+ 2
x
y
z
t
x y z
Tabla 5.3-1 La ecuacin de energa trmica en trminos de temperatura para , C p y kT constantes, y disipacin viscosa insignificante. es la difusividad
245
R. LOBO/2007
(5.3-30)
N A = N B
H B = H 0f ,B + C p ,B (T T0 )
) (
H B H A = H 0f ,B H 0f ,A + C p ,B C p ,A (T T0 )
(5.3-31)
= H R0 + C p ,B C p ,A (T T0 ) = H R
donde H R0 es el calor de reaccin a la temperatura de referencia es T0 y hemos supuesto
que las capacidades calorficas molares son constantes. Haciendo uso de las Ecs. (5.3-30) y
(5.3-31) no es difcil ver que
n
N i H i = N A H A N B H B = N A ( H B H A ) = N A H R
(5.3-32)
i =1
( kT T ) ( N A H R ) = kT 2T + RAv H R = 0
(5.3-33)
R. LOBO/2007
247
=
+
por unidad de volumen en direccin x volumen por conveccin en direccin x
(1)
(2)
(3)
(4)
( vx )
t
xyz
(5.4-1)
(2) Este trmino requiere una consideracin cuidadosa. El flujo de momentum en cualquier
punto dentro del elemento de volumen es v. El flujo volumtrico por unidad de rea
normal a la direccin x es vx. Entonces, flux de momentum en direccin x es vxv. Notemos
que v es un vector que tiene tres componentes: vx, que es perpendicular a yz; vy, que es
R. LOBO/2007
perpendicular a xz, y vz, que es perpendicular a xy. El flujo neto de momentum que
entra y sale del elemento de volumen en direccin x es:
( vx vx ) x ( vx vx )
x +x y z
( v z v x ) z ( vz v x )
z +z xy
+ v y vx
) y ( v y vx ) y+y xz +
(5.4-2)
( px px +x ) yz
(5.4-3)
xx x
xx
x +x
) yz + (
yx y
yx
y +y
) xz + (
zx z
zx
z +z
) xy
(5.4-4)
x y z i g x , i
(5.4-5)
i =1
donde gx,i representa la suma de las diferentes fuerzas en direccin x que actan sobre la
especie i. Si slo existe una fuerza que acta igual sobre todas las especies, en lugar de la
sumatoria simplemente se escribira gx. Existen otros dos trminos de las fuerzas
volumtricas actuantes en las direcciones y y
Entonces, si sustituimos las Ecs.((5.4-1) a (5.4-5) en la ecuacin de balance de momentum
enunciada al inicio, dividimos por xyz y tomamos lm x0, lm y0, lm z0,
llegaremos a la ecuacin que describe el componente en direccin x del flujo de
momentum:
R. LOBO/2007
( vx )
t
249
( v v ) ( v y vx ) ( v y vx )
x x
xx + yx + zx
=
+
y
y x
y
z
x
P n
+ i g x ,i
x i =1
(5.4-6)
Podemos derivar dos ecuaciones semejante para las direcciones y y z. Estas tres ecuaciones
pueden escribirse de manera compacta en notacin vectorial-tensorial:
( v )
t
= ( vv ) ( ) P + i g i
(5.4-7)
i =1
Hay que sealar que flux convectivo de momentum vv es un tensor de segundo orden que
tiene nueve componentes. Asimismo, el tensor de esfuerzos es de segundo orden y tiene
nueve componentes. La Ec.(5.4-7) tambin puede escribirse en trminos de la derivada
sustancial mediante el uso de las ecuaciones de (5.1-2) y (5.1-12):
n
Dv
= ( ) P + i g i
Dt
i =1
(5.4-8)
Las ecuaciones (5.4-7) y (5.4-8) son vlidas para cualquier tipo de fluido. Cuando se trata
de fluidos newtonianos de densidad y viscosidad constantes, y se tiene una sola fuerza
volumtrica actuando, puede demostrarse que la Ec.(5.4-8) se reduce a las bien conocidas
ecuaciones de Navier-Stokes:
Dv
= P + g + 2 v ;
Dt
(5.4-9)
Estas ecuaciones son de gran importancia porque constituyen el punto de partida para la
solucin de muchos problemas de mecnica de fluidos. Debido a su valor, las ecuaciones de
Navier-Stokes se presentan en la Tabla 5.4-1 desarrolladas en sus componentes en
coordenadas cartesianas, cilndricas y esfricas.
R. LOBO/2007
+ vx
vx
+ vy
vx
+ vz
vx
+ vr
vr
v vr
+ vz
vr
1
P
1 2 vr 2 v 2 vr
g
rv
=
+
+
(
)
r
r r r r + 2 2 2 + 2
r
z
r
r
r
z
r
r
t
2
1
v v v vr v
v
1 P
v
1 v 2 vr 2 v
componente en :
+ vr
+
+ vz
2
+
= r + g + r r r ( rv ) + 2
2
2
r
z
r
r
z
r
t
r
1
v vz
v
v
P
v
1 2v 2v
componente en z : z + vr z +
+ vz z =
+ gz +
( rvz ) + 2 2z + 2
r
r
z
z
z
t
r
r r r
(5.4-15)
(5.4-14)
(5.4-13)
(5.4-12)
(5.4-11)
(5.4-10)
1
1
2
r
+ 2
sen
+ 2
2
r sen 2
r r r r sen
2
(5.4-18)
2
vr
v vr v v2
v
2
2 vr
vr v vr
2 v 2v
2
P
componente en r :
(5.4-16)
t + vr r + r + r sen r r = r + g r + vr r 2 r 2 2 r 2 cot + r 2 sen
2
v
v v vr v v cot
v v v
v
1 P
2 vr
2 cos v
2
componente en :
(5.4-17)
t + vr r + r + r sen + r r = r + g + v + r 2 r 2 sen 2 r 2 sen 2
v v v
v v vr v v v cot
v
vr
1 P
2
2 cos v
v
2
componente en :
+ vr
+
+
+
=
+ g + v 2
2
2
2
2
2
r
r r sen
r
r
r sen
r sen r sen r sen
t
Coordenadas esfricas:
componente en r :
vr
Coordenadas cilndricas
componente en x :
vx
2 vx 2 vx 2 vx
P
+
+
2 + 2 + 2
x
x
y
z
x
y
z
t
x
2
2
vy vy 2vy
vy
vy
vy
P
vy
+ vx
+ vy
+ vz
componente en y :
= y + g y + 2 + 2 + 2
x
y
z
y
z
t
x
2 vz 2 vz 2 vz
vz
vz
vz
P
vz
componente en z :
+ vx
+ vy
+ vz
= z + gz + 2 + 2 + 2
x
y
z
y
z
t
x
Coordenadas cartesianas
250
R. LOBO/2007
251
Una de las ventajas del uso de las ecuaciones en su forma vectorial es que son vlidas
independientemente del sistema de coordenadas utilizado. Basta con utilizar los operadores
en la forma adecuada a cada sistema de coordenadas para obtener las ecuaciones en sus
componentes. En la Figura 3.9-2 se muestran las relaciones entre estos sistemas de
coordenadas.
z
(a )
P ( r , , z )
P ( x, y , z )
(b)
x = r cos ; y = r sen ; z = z
P ( x, y , z )
P ( r , , )
x
x = r sen cos ; y = r sen sen ; z = r cos
Figura 5.4-1. Relacin entre los sistemas de coordenadas cartesianas y curvilneas. (a) coordenadas
cilndricas; (b) coordenadas esfricas.
Tal como hemos sealado antes, las ecuaciones generales de cambio tienen su mayor
utilidad en que pueden ser aplicadas a cualquier problema. Para un problema especfico, los
trminos que no se requieren se descartan y los remanentes se usan para obtener la
solucin. Sin embargo, la correcta formulacin de un problema no es tan simple. En mi
experiencia, los estudiantes a menudo hacen uso de estas ecuaciones sin la necesaria
reflexin que justifique plenamente la inclusin o exclusin de cada uno de los trminos.
R. LOBO/2007
Por otra parte, a menudo se requiere hacer uso del anlisis de orden de magnitud para
justificar la inclusin o la eliminacin de un determinado efecto. Por ello, mi
recomendacin es que el estudiante siempre realice los balances diferenciales para adquirir
la indispensable apreciacin fsica del problema, y despus haga uso de las ecuaciones
generales para verificar si el planteamiento de los balances diferenciales fue el correcto. La
ruta propuesta es un poco ms larga, pero su probabilidad de xito para formular
correctamente las ecuaciones de un problema especfico ser mayor.
R. LOBO/2007
x =
x
y
z
; y =
; z =
L0
L0
L0
vx =
vx
;
v0
vy =
vy
; vz =
v0
vz
v0
253
(5.5-1)
CA
T
; T =
CA0
T0
La escala de tiempo a utilizar depende del proceso transitorio que se seleccione como
referencia. ste puede ser un proceso difusivo de masa o calor, o puede ser el proceso
convectivo, esto es, el tiempo adimensional se puede definir como
CA =
t =
v t
DAB t
t
; t = 2 ; t = 0
2
L0
L0
L0
(5.5-2)
= L0 ;
D L0 D
=
Dt v0 Dt
2 = L20 ;
(5.5-3)
vx v y v z
=0
x y z
(5.5-4)
vx v y vz
=0
x y z
v = 0
(5.5-5)
R. LOBO/2007
2 vx
2 vx 2 vx
+
+
=
x2 y 2 z 2
vx
t
N
acumulacin de
momentum
v
v
v
+ vx x + v y x + vz x
x
y
z
(5.5-6)
2 vx 2 vx 2 vx
vx
vx
vx
vx
v
v
v
+
+
=
+
+
+
Re
2
x
y
z
y 2 z 2
x
y
z
x
t
(5.5-7)
1 2
D v v
= + v v =
v
Re
t
Dt
N
acumulacin
de A
z2
(
(
(
(
v n
+ k R CA
(
(
2 C C
2 CA CA0
2 CA CA0
A A0
= DAB
+
+
2
2
2
x
L
y
L
z L0
0
0
) k
)( )
v
R
(C C )
A0
(5.5-9)
R. LOBO/2007
255
(
) + v v ( C C ) + v v ( C C ) + v v ( C C )
=
( ) xL ( ) yL ( ) zL
( t L v )
( )
( )
( )
CA CA0
x 0
A0
y 0
A0
z 0
A0
(5.5-10)
C v C
C A
C A
C A
v
v
= A0 0 A + vx
+
+
y
z
x
y
z
L0 t
Si ahora igualamos los resultados de las Ecs. (5.5-9) y (5.5-10) y rearreglamos, llegaremos
a:
2CA 2CA 2CA
+
2 +
y 2 z 2
x
n 1 2
k Rv CA0
L0
n
CA
D
AB
v L C
C A
C A
C A
= 0 0 A + vx
+
+
v
v
y
z
x
y
z
DAB t
(5.5-11)
Observemos con cuidado que en la Ec.(5.5-11) han surgido dos grupos adimensionales. El
trmino que aparece en el primer parntesis del lado derecho es:
v0 L0
nmero de Pclet de
= Pe m = transferencia de masa
D
AB
[=]
(5.5-12)
( ) DAB DAB
(5.5-13)
R. LOBO/2007
v0 L0 v0 L0
= = Re = nmero de Reynolds
[ =]
fuerzas inerciales
fuerzas viscosas
= Sc = nmero de Schmidt
DAB
[=]
(5.5-14)
difusividad de momentum
(5.5-15)
difusividad de masa
II (de Hatta)
2
= Da II = No. deDamkhler
(mdulo de Thiele)
DAB
[ =]
velocidad de reaccin
(5.5-16)
velocidad de difusin
C
C A
C A
C A
= ReSc A + vx
+
+
v
v
y
z
x
y
z
t
(5.5-17)
R. LOBO/2007
257
conveccin. Adicionalmente, debido a que hemos considerado que existe reaccin qumica,
aparece el nmero de Damkhler II. Para el caso en el que no se presenta la reaccin qumica
DaII=0 y la Ec.(5.5-17) se simplifica a
x
y
z
y 2 z 2
x
y
z
x
t
DCA CA
1
= + v CA =
2CA
ReSc
t
Dt
(5.5-18)
2T
2T 2T
+
+
=
x2 y 2 z 2
T
t
N
acumulacin de
energa
T
T
T
+ vx
+ vy
+ vz
x
y
z
(5.5-19)
2T 2T 2T
T
T
T
T
2 + 2 + 2 = Re Pr + vx + v y + vz
y
z
x
y
z
x
t
1
DT T
= + v T =
2T
Re Pr
t
Dt
(5.5-20)
[ =]
Pr =
v0 L0
= nmero de Pclet de
transferencia de calor
(5.5-21)
difusividad de momentum
= nmero de Prandtl [ =]
difusividad de calor
(5.5-22)
R. LOBO/2007
adimensional de una especie qumica. La magnitud del nmero de Prandtl indica la relativa
facilidad con que se transportan difusivamente el momentum y el calor.
Observemos con detenimiento las analogas existentes entre las ecuaciones adimensionales
de momentum, de continuidad de la especie y de energa, Ecs. (5.5-7), (5.5-18) y (5.5-20),
respectivamente, si bien la primera es de naturaleza vectorial. El anlisis dimensional de las
ecuaciones de cambio nos ha permitido obtener los parmetros ms relevantes del
transporte de momentum, masa y energa. En los casos que acabamos de tratar hemos
considerado versiones simplificadas de las ecuaciones de cambio; si tomramos en cuenta
otros efectos, apareceran otros nmeros adimensionales caractersticos de ellos. Este tipo
de anlisis ser de utilidad en el Captulo 6 para estimar el coeficiente de transferencia de
masa a partir de las denominadas analogas entre las transferencias de momentum, calor y
masa, y en el Captulo 7, cuando abordemos la teora de la capa lmite.
El conocer los grupos adimensionales relevantes en un proceso tiene importantes
implicaciones prcticas, adems de las ya mencionadas del escalamiento de procesos.
Cuando la ecuacin que describe el comportamiento de un sistema es muy compleja y no se
puede resolver, es necesario realizar experimentos para caracterizarlo. El anlisis
dimensional de la ecuacin diferencial proporciona los grupos adimensionales importantes
con los cuales planear los experimentos y correlacionar los resultados. El estudiante
recordar que en la Sec. 3.5 se ilustr cmo el anlisis dimensional conduce a una
considerable reduccin en el nmero de variables y parmetros a considerar en un problema
determinado. En el Captulo 6 expondremos tambin otra tcnica del anlisis dimensional
basado en el llamado teorema que, en principio, conduce a los mismos resultados a los
que se puede llegar con el anlisis dimensional de las ecuaciones de cambio; sin embargo,
dada la naturaleza emprica de aqul, su empleo requiere de una considerable experiencia.
Una vez que hemos obtenido las ecuaciones diferenciales adimensionales que gobiernan los
procesos de transferencia de momentum, masa y calor, resulta de utilidad resumir la forma
funcional de las soluciones1 para v, CA y T*. Estas dos ltimas son muy semejantes, por lo
que haremos la discusin de ambas al mismo tiempo. Si analizamos la Ec.(5.5-7), veremos
que la forma funcional de v est dada por.
v = v x , y , z , t , Re, CF1
(5.5-23)
Aqu seguimos por analoga la discusin del tema que hace Whitaker, S.(1983) Fundamental Principles of
Heat Transfer. Krieger. Malabar. Algunos autores [ver Deen, WM.(1998). Analysis of Transport Phenomena.
Oxford University Press. Oxford] usan un vector de posicin en lugar de x*, y*, z* ; eliminan CF1, porque
siempre es posible adimensionar las ecuaciones de un problema concreto para incluir los parmetros
adimensionales que surgen de las condiciones de frontera en las definiciones de las variables dependientes o
independientes adimensionales, y aaden ciertas proporciones geomtricas que definen la geometra del
sistema. Ambos enfoques son finalmente equivalentes, pero aqu preferimos el primero porque desde nuestro
punto de vista es ms accesible al estudiante.
R. LOBO/2007
259
En esta ecuacin, CF1 representa todos los parmetros adimensionales que aparecen en las
condiciones de frontera para la velocidad. Tambin, hemos considerado que la presin es
otra variable dependiente que depende de las mismas cantidades que la velocidad y por ello
no la hemos incluido en la Ec.(5.5-23).
Si ahora analizamos la ecuacin de continuidad de la especie A dada por la Ec.(5.5-17), y la
de la temperatura dada por la Ec.(5.5-20), podremos ver que la formas funcionales de la
solucines de CA y T * son
CA = CA x , y , z , t , (ReSc), v, Da II , CF 2C
(5.5-24)
T =T
( x , y , z , t , Re, Pr, CF , CF )
(5.5-25)
2T
R. LOBO/2007
masa kc. Anlogamente, en transferencia de calor nos interesa el flux de calor en la interfase
y el coeficiente de transferencia de calor (h). Segn corresponda, el flux en la interfase y el
correspondiente coeficiente est dados por estn relacionados por:
N A n I = kc CA i CA b = DABCA n I
q n I = h (Ti Tb ) = kT T n I
en la interfase
(5.5-26)
en la interfase
CA
;
CA0
T =
T
;
T0
= L0
(5.5-27)
en la interfase
(5.5-28)
en la interfase
adimensionales; CAb
y Tb son la concentracin y temperatura adimensionales promedio en
el seno del fluido; y L0 es una distancia caracterstica del sistema. Las ecuaciones (5.5-28)se
pueden rearreglar para encontrar los grupos adimensionales en transferencia de masa
interfacial y transferencia de calor interfacial:
CA n I
kc L0
nmero de Sherwood = Sh =
=
CA i CA b
DAB
T n I
hL
nmero de Nusselt = Nu = 0 =
Ti Tb
kT
(5.5-29)
Podemos apreciar entonces que el nmero de Sherwood no es otra cosa que el gradiente de
concentracin adimensional en la superficie interfacial dividido por la diferencia de
concentracin adimensional. El nmero de Nusselt es el gradiente adimensional de la
temperatura dividido por la diferencia de temperatura adimensional. Debemos sealar que
R. LOBO/2007
261
CA =
CA CA b
entonces
CA i CA b
CA i CA
entonces
CA i CA b
Sh=
CA n I
CA i
(5.5-30)
Sh=CA n I
Algo anlogo ocurre con la temperatura. En cualquier caso, lo importante es notar la forma
funcional del nmero de Sherwood y del nmero de Nusselt. De las dos ecuaciones
precedentes, es claro que el nmero de Sherwood tendr la misma forma funcional que la
concentracin adimensional dada por la Ec.(5.5-25) y el nmero de Nusselt tendr la forma
funcional de la temperatura adimensional. Entonces,
(5.5-31)
(
)
Nu = Nu ( Re, Pr, CF1 , CF2T )
Sh = Sh Re, Sc, CF1 , CF2C
(5.5-32)
En cada proceso concreto las condiciones de frontera son distintas y los parmetros
adimensionales que las representan tambin son diferentes. Por ello, la forma funcional de
los nmeros de Sherwood y Nusselt a menudo se simplifican a:
Sh = Sh ( Re, Sc )
Nu = Nu ( Re, Pr )
(5.5-33)
aunque siempre debemos tener presente la dependencia con respecto a los parmetros
adimensionales que aparecen en las fronteras.
R. LOBO/2007
CA = CA z , Da II
(5.5-34)
Si comparamos este resultado, que alcanzamos con base de razonamientos cualitativos, con
la solucin exacta dada por la Ec.(2.6-6), podremos percatarnos que coinciden en lo
general, esto es, la funcionalidad de las soluciones es la misma.
La exposicin precedente pudiera parecer un ejercicio sencillo. Sin embargo, no debemos
perder de vista que el anlisis dimensional no puede ir ms all que encontrar la forma
funcional de la solucin de problemas que pudieran ser muy complejos. La verdadera
utilidad del anlisis dimensional se da cuando los problemas que se abordan no tienen una
solucin "exacta" conocida contra la cual comparar.
Recapitulacin
Revisin de conceptos
R5.1. Qu representan las ecuaciones generales de cambio?
Antes de ver la solucin matemtica del problema, el estudiante debe limitarse a repasar la descripcin fsica
del mismo y razonar cualitativamente de qu debera depender su solucin, con base en la Ec.(5.5-25).
Despus, debe corroborar sus razonamiento a la luz de la solucin "exacta" dada por la Ec.(2.6-6) y los
argumentos que exponemos.
R. LOBO/2007
263
Problemas
5.1 Uso de las ecuaciones de continuidad. La siguiente situacin ocurre, por ejemplo, en
la oxigenacin de la sangre; en la corrosin de un tubo; en la eliminacin de sarro
depositado en las tuberas que conducen agua, etc. Un lquido B fluye en flujo laminar en el
interior de un tubo cuyas paredes contienen un recubrimiento de un compuesto A que es
ligeramente soluble en B. Usa la ecuacin de continuidad para establecer las ecuaciones
diferenciales cuya solucin brinde el perfil de concentraciones y el flux de soluto en
direccin radial y axial. Proporciona tambin las condiciones de frontera.
5.2. Demostrar que la suma de las n la Ecs.(5.1-9) o (5-1-10) dan como resultado las
Ecs.(5.1-2) y (5.1-4), respectivamente.
5.3 Encontrar la forma funcional de la solucin para CA sobre los casos expuestos en el
Ejemplo 2.6-2, las Secs. 2.4, 2.5, 3.4 y, la Sec. 4.8. La forma funcional de la solucin
deber ser de la forma de la Ec.(5.5-26), exponiendo claramente los argumentos
cualitativos que llevaron a ella. Para la resolucin de estos casos, el estudiante slo deber
consultar la descripcin fsica del problema. Despus de asegurarse de que su solucin es la
correcta, el estudiante podr consultar la solucin "exacta" dada en las secciones
correspondientes y compararlas.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
6
TRANSFERENCIA DE MASA
EN LA INTERFASE
En los captulos anteriores hemos analizado con algn detenimiento los fenmenos de
transporte de masa que ocurren dentro de una fase que se encontraba estacionario o en flujo
laminar. Para mltiples aplicaciones en ingeniera, sin embargo, es necesario relacionar esta
informacin con la rapidez de la transferencia de especies qumicas de una fase a otra, la
cual ocurre a travs de una interfase* . El contacto entre dos fases es frecuente en
operaciones industriales; tiene por objeto transferir uno o ms compuestos de una fase a
otra y a menudo se da en condiciones en las que al menos una de las fases fluye. A la
transferencia de masa desde una interfase hacia una fase en movimiento o entre dos fases
inmiscibles se le denomina transferencia de masa convectiva.
Una interfase es la superficie frontera entre dos fases. En general, las propiedades de cada fase en las
regiones muy cercanas a la interfase difieren de las que prevalecen en su seno.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
267
(6.1-1)
En esta ecuacin, WAi es el flujo molar del compuesto que sale de la interfase, A es un rea
caracterstica indefinida y CA es una diferencia de concentracin caracterstica, tambin
indefinida. Es importante destacar que en tanto A y CA no estn claramente definidos, k
tampoco lo estar. Esto es fundamental porque existen mltiples posibles definiciones de k,
segn se seleccionen A y CA.
Pasemos ahora a precisar la definicin de k que adoptaremos en este texto. Refirmonos a
la Figura 6.1-1, donde hemos tomado una especie de "fotografa instantnea", y hemos
R. LOBO/2007
WA i = kc Ai CA i CA b
(6.1-2)
N A i = k c CA i CA b
(6.1-3)
interfase
solucin bien
agitada
slido A
CAi
solucin bien
agitada
concentracin
promedio
CAb
N Ai
fluctuaciones de
concentracin
Figura 6.1-1. Transferencia de masa desde una interfase hacia una solucin bien mezclada.
Para el significado preciso de CAb debemos consultar el Apndice C. Adems, conviene recordar que en flujo
turbulento (como sera el caso de una solucin bien agitada) existen pequeas fluctuaciones al azar en el valor de
las propiedades del fluido y se dan alrededor de un valor promedio. En el resto del texto, cada vez que nos
refiramos al valor de una propiedad en el seno del fluido, estaremos aludiendo precisamente a este valor
R. LOBO/2007
269
de la interfase (fuera de la capa lmite de concentracin). Por otra parte, debemos sealar
que estamos considerando que la transferencia de masa ocurre en solucin diluida. El
tratamiento general del tema se basar en este supuesto, aunque ms adelante
comentaremos sobre la transferencia de masa en soluciones concentradas y/o con altas tasas
de transferencia de masa.
Es necesario advertir que esta sencilla definicin requiere de algunas precisiones. En primer
lugar, la definicin dada en la Ec.(6.1-3) no es aceptada universalmente. Como ya
apuntamos arriba, es frecuente encontrar en la literatura especializada de transferencia de
masa varias definiciones distintas a la dada aqu. A diferencia del coeficiente de difusin,
que tiene siempre las dimensiones [L2/t] sin importar la forma de la ley de Fick, el
coeficiente de transferencia de masa tendr dimensiones que dependern de la forma de
expresar la diferencia de concentraciones y el flux. Esto se hace evidente en la Tabla 4.1-1.
Tabla 4.1-1. Algunas definiciones del coeficiente de transferencia de masa
Unidades del coeficiente de
transferencia de masa
Definicin
2
2
N A [ = ] mol cm s ; nA [ = ] g cm s
N A = kc CA
(6.1-4)
cm s
N A = kG pA
(6.1-5)
mol cm s atm
N A = k y y A ; N A = k x x A
(6.1-6)
mol cm s
nA = k A
(6.1-7)
cm s
R. LOBO/2007
CAb ( t )
CAi
CAb ( t )
lq. con concentracin
uniforme CA b ( t )
R. LOBO/2007
271
entre el slido y el lquido. Dado que CAi es constante y CAb(t) aumenta con el tiempo, la
diferencia de concentracin [CAiCAb(t)] disminuye con el tiempo. Naturalmente, el flux
de disolucin N A i = kc ( CA i CA b ) ser mayor a tiempos cortos que a tiempos largos.
gas libre de soluto
lquido puro
CAb ( z )
pAb ( z )
CAi ( z )
empaque
inerte
pAi ( z )
CAb ( z )
seno del gas
pAb ( z )
R. LOBO/2007
(6.1-8)
El rea interfacial es un parmetro que el ingeniero puede controlar mediante una seleccin
juiciosa de las condiciones de operacin, principalmente de los flujos de gas y lquido. Por
ello, es importante identificar y cuantificar el rea de transferencia de masa. En algunos
casos, la identificacin y cuantificacin de esta rea son relativamente sencillas porque son
evidentes de la geometra del problema. Por ejemplo, en el sistema ilustrado en la Figura
6.1-2 es claro que el rea de transferencia de masa es la suma del rea de las partculas
slidas, ya que desde su superficie ocurre la transferencia. Sin embargo, existen muchos
sistemas en los que el rea interfacial no es fcil de identificar y cuantificar. Pensemos en el
sistema de la Figura 6.1-3, donde es prcticamente imposible establecer el rea de
transferencia entre el lquido y el gas, ya que ste burbujea caticamente conforme asciende
por los huecos que dejan libres el empaque y el lquido que desciende. Sabemos que el rea
de transferencia de masa es el rea de contacto gas-lquido, pero en la situacin descrita no
es posible saber cul es el valor de esta rea (es tentador, pero errneo, pensar que el rea
interfacial es el rea del empaque slido; por qu es errneo?). En casos como el de este
ejemplo, es comn introducir un parmetro adicional, denominado rea especfica de
contacto gas-lquido, que se representa por a y se define por:
a=
dAi
rea interfacial
=
[ =] distancia 1
dV volumen del lecho empacado
(6.1-9)
Con ayuda de este parmetro1, podemos definir un flujo molar de A por unidad de volumen
de lecho:
N A i a = ( kc a ) CA i CA b [ = ]
moles de A transferidas
volumen de lecho tiempo
(6.1-10)
La definicin dada por la Ec,(6.1-9) se plantea en trminos de los diferenciales de rea interfacial y de
volumen del lecho, porque a puede variar con la altura del lecho fijo debido, entre otras causas, a variaciones
grandes en los flujos del gas y del lquido. Consideremos que si la cantidad de masa del soluto A transferida
del gas al lquido es grande, el flujo msico total de gas se reducir apreciablemente conforme asciende en la
columna y el flujo de lquido aumentar conforme desciende. El parmetro a ser aproximadamente constante
slo cuando las cantidades de soluto transferidas sean pequeas.
R. LOBO/2007
kc a [ = ]
273
longitud longitud
1
= tiempo
3
tiempo longitud
(6.1-11)
(6.1-12)
R. LOBO/2007
NA =
5
WA
WA
3.82 10 mol hr 1 hr
7
2
=
=
= 1.50 10 mol cm s
2
(0.3 cm) 4 3600 s
Ai dt2 4
Las diferencias de concentracin son las que prevalecen entre la interfase gas/lquido y el
extremo abierto del tubo, a saber
pA1 = pAsat = 0.15 atm ;
CA1 = CAsat =
pAsat
0.15atm
6
3
=
= 6.13 10 mol cm
3
RT 82.05 cm atm mol K 298 K
CA2 =
pA2
0.01
6
3
=
= 0.41 10 mol cm
RT 82.05 298
Sustituyendo los valores del flux y las concentraciones en las definiciones del coeficiente
de transferencia de masa,
kc =
7
2
NA
1.50 10 mol cm s
2
= 2.62 10 cm/s
=
CA1 CA2 ( 6.13 0.41) 10 6 mol cm3
ky =
7
2
NA
1.50 10 mol cm s
6
2
=
= 1.07 10 mol cm s
yA1 yA2
( 0.15-0.01)
kG =
7
2
NA
1.50 10 mol cm s
6
2
= 1.07 10 mol cm s atm
=
pA1 pA2
( 0.15-0.01) atm
Se cuenta con valores del coeficiente de transferencia de masa de un gas A cuyo valor es
kc=0.093 cm/s. Asmismo, el mismo soluto se transfiere en agua con un coeficiente de
transferencia de masa kc=0.13 cm/s. La presin es de 1 atm y la temperatura 25 C.
Calcular kG, ky, kL y kx.
R. LOBO/2007
275
Solucin. Suponemos que la transferencia del gas se da del seno del gas a la interfase. Si
consideramos que el flux transferido es el mismo, independientemente del tipo de
coeficiente de transferencia de masa y de la fuerza motriz empleada:
kc pA b pA i
k
= c
RT pA b pA i RT
N A i = kc CA b CA i = kG pA b pA i = k y ( yAb yA i )
(6.1-13)
kG = kc
CA b CA i
pA b pA i
0.093 cm/s
(82.05 atm cm
/ mol K
) ( 298 K )
= 3.8 10
mol cm atm s
( yAi yAb )
GP
Sustituyendo valores
N A i = kc CA i CA b = k L CA i CA b = k x ( xAi xAb )
(6.1-14)
En consecuencia,
kc = k L = 0.13 cm s
y
kx = kL
CA i CA b
xAi xAb
= k L CL
xAi xAb
= k L CL
xAi xAb
R. LOBO/2007
CL =
L
ML
CH 2O =
H 2O
M H 2O
= 1.0
g 1 mol
3
cm 18 g
= 0.056 mol cm
Como conclusin general de este ejemplo podemos establecer las relaciones entre algunas
de las definiciones del coeficiente de transferencia de masa:
para gases:
kc = kG RT = k y
para lquidos:
k
kc = k L = x
CL
RT k y
=
P
CG
(6.1-15)
R. LOBO/2007
277
difusin en un medio seminfinito (Sec. 3.2); (d) difusin y conveccin forzada en flujo
laminar en la absorcin de un soluto (Sec. 4.6) y; (e) difusin y conveccin forzada en flujo
laminar en la disolucin de un slido (Sec. 4.7). Lo que haremos ser comparar las
expresiones integradas del flux para cada uno de las situaciones concretas con la definicin
del coeficiente de transferencia de masa dada por la Ec.(6.1-1) y estableceremos la relacin
pertinente. La discusin estar limitada a soluciones binarias isotrmicas.
Difusin en solucin diluida y contradifusin equimolar en soluciones concentradas.
En ambos casos, sabemos que el flux total es igual al flux difusivo
N A,z = J A,z
(6.2-1)
La expresin del flux difusivo JA para difusin en una pelcula en solucin diluida est dada
por la Ec.(2.1-14) y el de NA para contradifusin equimolar est dada por la Ec. (4.5-4) En
ambos casos, el flux es constante:
N A,z
z =0
= J A,z
z =0
DAB
CA0 CA L = N A i
Lz
(6.2-2)
DAB
Lz
(6.2-3)
(6.2-4)
N A,0 =
(6.2-5)
R. LOBO/2007
(1 yAL ) (1 yA 0 )
podemos obtener
NA =
(6.2-6)
(1 yA )ln = ( yB )ln =
(1 yAL ) (1 yA0 ) =
1 yAL
ln
1 yA0
yBL yB0
y
ln BL
yB0
(6.2-7)
Entonces, usando la Ec. (6.2-7) podemos escribir la Ec. (6.2-6) de la siguiente manera:
N A,0 =
C DAB
DAB
yA0 yA L =
CA0 CA L
Lz ( yB )ln
Lz ( yB )ln
(6.2-8)
Ahora s podemos comparar las Ecs. (6.1-1) y (6.2-8), y es entonces evidente que
DAB
Lz ( yB )ln
(6.2-9)
(6.2-10)
R. LOBO/2007
279
J A, z
z =0
DAB
CA0 CA = N A i
t
(6.2-11)
(6.2-12)
DAB
t
kc =
(6.2-13)
( J A, ) z=0 = t1 0
tc
J A, z
z =0 dt
=2
DAB
CA0 CA = N A i
tc
(6.2-14)
kc = 2
DAB
tc
(6.2-15)
R. LOBO/2007
N A,0 =
DAB vmax
CAsat 0 = N A i
y
(6.2-16)
(6.2-17)
DAB vmax
y
(6.2-18)
kc y
1 y 2 DAB 3 v y
= Sh y =
2
DAB
y
DAB
Sh y =
kc y
= 0.691 Re y Sc
DAB
12
12
12
3 y vy
DAB
= 0.691 Pem y
(6.2-19)
12
donde Shy es el nmero de Sherwood local, lo cual queda indicado con el subndice y que
indica la distancia variable a lo largo de la pelcula lquida. Notemos que el nmero de
Reynolds y el nmero de Peclet estn basados en la velocidad promedio de la pelcula
descendente y que tambin son de carcter local, es decir, varan con la distancia y.
R. LOBO/2007
281
DAB vmax
CAsat 0 = N A i
Ly
(6.2-20)
(22)
Es claro entonces que el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la distancia Ly
ser
DAB vmax
Ly
kc = 2
(6.2-21)
Observemos que el coeficiente promedio tiene un valor que es el doble del local evaluado a
la misma distancia [Ec.(6.2-18)]. El coeficiente de transferencia de masa promedio dado en
la Ec.(6.2-21) la podemos escribir en trminos de nmeros adimensionales, de modo
semejante a como lo acabamos de hacer con el coeficiente local. Si multiplicamos ambos
lados de la ecuacin por (Lz/DAB), multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical
por la viscosidad cinemtica y sustituimos la velocidad mxima de la pelcula lquida en
trminos de su velocidad promedio vy=(2/3)vmax, podemos obtener:
kc Lz
2 L2z DAB 3 v y
=
2
DAB
Ly
DAB
Sh Lz = 1.382 Re Lz Sc
) (L
12
Ly
12
12
6 Lz v y
Lz
=
DAB Ly
= 1.382 Pem Lz
) (L
12
Ly
12
(6.2-22)
12
vy
L2z
DAB
tiempo de conveccin
tiempo de difusin
0.1
(6.2-23)
Podemos apreciar que la Ec.(6.2-21) es muy semejante a la (6.2-15). De hecho, los casos de
difusin en un medio seminfinito y el de difusin en una pelcula descendente para tiempos
R. LOBO/2007
de contacto pequeos constituyen el mismo problema; lo que vara es el punto de vista del
observador. Si pudiramos viajar durante un tiempo vmax /Ly sobre un paquete de fluido que
desciende a una velocidad vmax en la pelcula descendente, observaramos que la difusin
ocurre hacia un medio estacionario seminfinito. Si ambos problemas son equivalentes,
conviene apuntar que la imagen fsica de ambos constituye la base de la llamada teora de
penetracin del coeficiente de transferencia de masa que se ver en el Captulo 7.
Difusin y conveccin forzada en flujo laminar en la disolucin de un slido. La
situacin fsica es la misma que la ilustrada en la Figura 4.7-1. La caracterstica ms
importante de la situacin fsica es que el soluto experimenta un gradiente de velocidad en
direccin normal a la de la transferencia. El flux del soluto A que se disuelve en la interfase
lquido-slido y se transfiere a la pelcula lquida laminar est dado por la Ec.(4.7-10)
13
N A,0
D a
= AB
43 9DAB y
()
(C
sat
A
0 = NAi
(6.2-24)
gLz 2vmax 3 v y
=
=
Lz
Lz
(6.2-25)
N A,0
vy
D
= AB
4 3D
L
y
3 AB z
()
(C
sat
A
0 = N Ai
(6.2-26)
(6.2-27)
13
vy
D
kc = AB
43 3DAB Lz y
()
(6.2-28)
En esta ecuacin es claro que kc es un coeficiente local, ya que vara con la distancia
vertical y. Podemos escribir esta relacin en trminos adimensionales, de modo semejante a
como lo hicimos para llegar a la Ec.(6.2-19). Si multiplicamos ambos lados de la
R. LOBO/2007
283
Ec.(6.2-28) por (y/DAB) y multiplicamos y dividimos el cociente dentro del radical por la
viscosidad cinemtica, y rearreglamos
vy
kc y
1 y3
= Sh y =
DAB
43 3 DAB yLz
Sh y = 0.776 Re y Sc
13
y
1 1 y vy
4 3
DAB Lz
3
13
(6.2-29)
13
13
) ( y Lz )1 3 = 0.776 ( Pem y ) ( y Lz )1 3
kc =
73 3DAB Ly Lz
()
13
(6.2-30)
vy
kc Lz
2 L3z
=
DAB 7 3 DAB Ly Lz
()
Sh Lz = 1.165 Re Lz Sc
) (L
13
Ly
13
v y Lz L
= 1.165
z
DAB Ly
= 1.165 Pe Lz
) (L
13
Ly
13
(6.2-31)
13
R. LOBO/2007
Conviene recapitular dos cuestiones que aparecen en los dos casos de transferencia de masa
por conveccin forzada en la pelcula laminar descendente, ya que tienen implicaciones
generales. (1) A menudo una de las dimensiones que componen el rea de transferencia se
mantiene constante (Lx en los casos de la pelcula laminar descendente), por lo que el
coeficiente local aparece slo como funcin de la dimensin variable (y en los casos
mencionados). (2) Aunque hemos calculado los coeficientes de transferencia de masa
promedio a partir de la expresin del flux promedio en el rea de transferencia, el mismo
resultado se puede obtener promediando el coeficiente de transferencia de masa local sobre
el rea de la pelcula lquida expuesta a la transferencia. En general, el coeficiente de
transferencia de masa promedio se define por
kc =
1
Ai
k dA
c
(6.2-32)
Ai
Se tiene una superficie vertical de 100 cm de largo y 62.8 cm de ancho, la cual se irriga
uniformemente con un flujo msico de agua de 78 g/s. El agua (A) que desciende forma
una pelcula laminar de 3.24102 cm de espesor. Paralelo a esta pelcula lquida fluye CO2
puro (B), el cual se absorbe en ella. Se cuenta con los siguientes datos a 25 C: la densidad
R. LOBO/2007
285
vmax Lz
>> 1 ;
DAB
0 (Y ) 0 103 cm
(6.2-33)
(6.2-34)
wy
AS
wy
Lx Lz
vmax =
3
2
78 g/s
vy =
3
2
cm
= 38.3 cm/s
(6.2-35)
(6.2-36)
Es claro entonces que s podemos usar la teora desarrollada en la Sec. 4.6 y sus
consecuencias en el clculo del coeficiente de transferencia de masa, el flux y el flujo
molares expuestos en esta seccin.
R. LOBO/2007
DAB vmax
y
kc =
kc
kc
50 cm
100 cm
DAB vmax
=
=
y 50 cm
( 2 10
( 50 cm )
( 2 10
DAB vmax
=
=
y 100 cm
cm /s
cm /s
(100 cm )
cm/s
(6.2-37)
cm/s
(6.2-38)
(b) El coeficiente de transferencia de masa promedio para el problema que estamos tratando
est dado por la Ec.(6.2-21):
DAB vmax
Ly
kc = 2
Si evaluamos esta expresin para una pelcula de longitud Ly=50 y 100 cm de longitud
vertical de la pelcula obtenemos:
( k c )0
50 cm
( kc )0
100 cm
= 2
= 2
( 2 10
( 2 10
cm /s
( 50 cm )
5
cm /s
(100 cm )
cm/s
(6.2-39)
cm/s
(6.2-40)
En estas ecuaciones se indica el rango de distancias sobre las cuales se est obteniendo el
coeficiente de transferencia de masa promedio. Debemos notar tambin la diferencia de
magnitud entre los coeficientes de transferencia de masa locales y los promedio. La
magnitud de estos ltimos es dos veces la de los coeficientes locales a la misma distancia.
(c) La concentracin promedio se puede calcular de la Ec.(4.6-49)
R. LOBO/2007
CA b
y = Ly
CAsat
Lz
287
4DAB Ly
vmax
(3.37 10 mol/cm )
L =50 cm =
(3.24 10 cm )
4
CA b
= 4.89 10
mol/cm
L y =100 cm
(3.37 10 mol/cm )
(3.24 10 cm )
3
mol/cm
cm / s
) (50 cm )
( 57.5 cm/s )
4 2 10
= 6.92 10
(6.2-41)
CA b
4 2 10
cm / s (100 cm )
2
( 57.5 cm/s )
(6.2-42)
WA,0 = Lx Ly
4DAB vmax
CAsat 0
Ly
(WA,0 )0
50 cm
= ( 62.8 50 cm
= 5.73 10
(WA,0 )0
100 cm
cm / s ( 57.5 cm/s )
( 50 cm )
(3.37 10
mol/cm
)=
(6.2-43)
mol/s
= ( 62.8 100 cm
= 8.10 10
4 2 10
mol/s
4 2 10
cm / s ( 57.5 cm/s )
2
(100 cm )
(3.37 10
mol/cm
)=
(6.2-44)
Las magnitudes de los flujos molares guardan la misma proporcin que las magnitudes de
las concentraciones promedio, que a su vez guardan la misma proporcin inversa a las
magnitudes de los coeficientes de transferencia de masa locales y promedios, esto es,
R. LOBO/2007
CA b L =50 cm ( kc )
(WA,0 )0
0
=
=
100 cm
50 cm
CA b L =100 cm ( kc )
(WA,0 )0
0
100 cm
50 cm
kc
100 cm
kc
50 cm
= 0.7
(6.2-45)
R. LOBO/2007
289
esta descripcin nos ser posible racionalizar la definicin del coeficiente de transferencia
de masa en flujo turbulento, esto es, darle un sentido terico.
Consideremos el flujo sobre la placa plana horizontal hecha de un compuesto A poco
soluble que se muestra en la Figura 6.3-1. La solucin que el soluto A forma con el fluido
es diluida. El fluido en movimiento pasa sobre la superficie slida en condiciones de flujo
turbulento, donde la velocidad promedio en la corriente libre es vb,z. La velocidad de
pequeas partculas o "paquetes" de fluido no puede describirse de una manera clara como
en flujo laminar. En flujo turbulento, no existen las lneas de corriente ordenadas que
caracterizan al flujo laminar, sino que pequeas porciones o paquetes de fluido se mueven
rpidamente casi al azar en las tres direcciones, formando pequeos remolinos (eddies, en
ingls) Aunque macroscpicamente un flujo turbulento puede parecer estable y
unidireccional, a nivel microscpico es inherentemente inestable y tridimensional, ya que
existen pequeas fluctuaciones en el valor de la velocidad promedio1 (ver Sec. 7.6).
Cuando el soluto se disuelve desde la superficie slida y se transfiere al fluido, existe una
concentracin comparativamente alta de dicho soluto en el fluido en inmediato contacto
con la superficie, misma que va disminuyendo conforme aumenta la distancia desde la
superficie. Si pudiramos analizar pequeas porciones de fluido, resultara que muestras
adyacentes no tendran siempre la misma concentracin. Ello se debe a que los pequeos
remolinos de fluido estn acarreando continua y rpidamente el soluto hacia el seno del
fluido. Esta accin de los remolinos da como resultado una transferencia de masa rpida en
comparacin con la que ocurrira por difusin molecular.
corriente libre
CAb vb. z
CAb
vb. z
vb. z
remolinos
o "eddies"
vb. z
CAb
zona de
transicin
CA ( y, z )
N Ai
CAi
v ( y, z )
N Ai
capa lmite
turbulenta
N Ai
subcapa laminar
En flujo turbulento todas las propiedades fluctan alrededor de un valor promedio. De hecho, en flujo
turbulento vb,z es un doble promedio. Es un promedio de la velocidad sobre el rea perpendicular al flujo y es
un promedio en el tiempo (ver Sec. 7.6). De hecho deberamos escribir vb, z y no vb, z . Sin embargo, por
simplicidad en la notacin mantendremos esta ltima.
R. LOBO/2007
Figura 6.3-1. Transferencia de masa por conveccin forzada en flujo turbulento en la capa lmite.
Debido a que el slido frena al fluido que est en inmediato contacto con l, en la vecindad
de la interfase se forma una pelcula donde el fluido fluye en rgimen laminar. Esta zona
de denomina la capa lmite laminar y en ella el gradiente de velocidad es grande. En la
capa lmite laminar no existen remolinos, por lo que el proceso de transferencia de masa en
direccin normal al flujo se da nicamente por difusin molecular. Como el transporte de
masa por difusin es lento, el gradiente de concentracin en la zona laminar es grande, ya
que la concentracin cambia de CAi hasta CAb sobre una distancia muy pequea. Cabe
sealar que en la Figura 6.3-1 se muestra el mismo grosor para la capa lmite de velocidad
(o hidrodinmica) y para la capa lmite de concentracin, aunque por lo general la capa
lmite de concentracin es ms delgada que la hidrodinmica; asimismo, las diferentes
zonas aparecen claramente delimitadas, aunque en realidad no hay una frontera precisa
entre ellas.
Adyacente a la capa lmite laminar, existe una zona que se denomina de transicin, donde
comienzan a aparecer los remolinos ocasionados por el flujo turbulento. A la accin de
acarreo de masa del soluto A por los remolinos se le llama difusin turbulenta1. La
transferencia de masa de A se incrementa y se da por la suma de la difusin molecular y la
difusin turbulenta. En la regin de transicin no existen cambios abruptos, sino graduales,
de transporte molecular de masa a transporte turbulento. Los gradientes de concentracin
no son tan marcados como en la pelcula laminar.
Contigua a la regin de transicin, se encuentra la regin turbulenta, donde la mayor parte
del transporte de masa se debe al acarreo del soluto A por los remolinos, esto es, a la
difusin turbulenta. Se ha demostrado que la intensidad de la turbulencia es ms alta en las
regiones cercanas a la interfase que en la corriente libre del fluido y que la accin de los
remolinos puede llega hasta ella. En la regin turbulenta, la difusin molecular contina
presente, pero contribuye poco al transporte total de masa. Los cambios de concentracin en
esta zona son pequeos, ya que los remolinos tienden a uniformar la concentracin y a
disminuir los gradientes que pudieran existir.
Esta esquemtica descripcin del proceso de transferencia de masa en una interfase bien
definida y con un flujo relativamente bien caracterizado da una idea sobre la complejidad
del estudio de la transferencia de masa en las interfases. Se presenta entonces un nuevo
problema: cmo cuantificar la difusin turbulenta? Debido a que la teora de transporte
turbulento no se encuentra an suficientemente desarrollada2, se ha intentado cuantificar la
difusin turbulenta por expresiones anlogas a las de difusin molecular, esto es
R. LOBO/2007
()
(t )
J A,
y = DAB
t
291
dCA
dy
(6.3-1)
En esta ecuacin, J A,(t )y representa el flux por difusin turbulenta en la direccin y normal al
( t ) es la difusividad turbulenta o difusividad de remolino (eddy diffusivity en
flujo. DAB
ingls), y tiene las mismas unidades que el coeficiente de difusin molecular; sin embargo,
( t ) no es una propiedad de la mezcla, sino que es una variable que
a diferencia de ste, DAB
depende principalmente de las caractersticas del flujo y de la geometra del sistema. CA es
la concentracin promedio en el tiempo1 cuyo significado preciso debe consultar el
estudiante en la Sec. 7.6.
( t ) es cero en la superficie slida y se incrementa conforme aumenta la
El valor de DAB
distancia desde sta. Si suponemos que los fluxes por difusin molecular y turbulenta son
( t ) , es posible
aditivos, y si usamos un valor promedio de la difusividad turbulenta, DAB
integrar una expresin para el flux difusivo total desde la interfase
( total )
J Ai
()
D + DAB
= AB
CA i CA b [ = ] flux difusivo + flux difusivo
molecular
turbulento
Ly
t
)(
(6.3-2)
J Ai
()
DAB + DAB
=
CA i CA b = N A i = kc CA i CA b
Ly
t
(6.3-3)
Nuevamente hay que recordar que en flujo turbulento todas las propiedades fluctan alrededor de un valor
promedio. CA que es el valor promedio de la concentracin que se usa en esta seccin. De hecho, en flujo
turbulento deberamos escribir como CAb la concentracin promedio CAb . Sin embargo, por simplicidad en
la notacin mantendremos esta ltima.
2 En vista de que estamos considerando que la velocidad del fluido en la superficie del slido es cero,
podemos hacer
total
J A( i ) = N A i
R. LOBO/2007
(6.3-4)
Una vez derivada la Ec.(6.3-4), pudiramos pensar que hemos obtenido algo concreto sobre
(t )
el coeficiente de transferencia de masa en flujo turbulento. Esto no es as, porque Ly y DAB
son desconocidos. Sin embargo, s hemos avanzado en formarnos una idea de lo que sucede
cuando la difusin y la conveccin forzada turbulenta actan simultneamente como
mecanismos de transporte de masa en la vecindad de las interfases. Tambin hemos podido
percatarnos de las dificultades para obtener expresiones rigurosas para describir dichos
procesos. De hecho, prcticamente todas las ecuaciones existentes para calcular el
coeficiente de transferencia de masa en situaciones en las que el flujo es turbulento se han
obtenido con base en correlaciones empricas de mediciones experimentales. Esto marca
una diferencia importante con respecto a la transferencia de masa en flujo laminar.
Recordemos adems que la discusin precedente se bas en que la solucin hacia la cual
ocurra la transferencia de masa era diluida.
Cuando la solucin que se forma en la vecindad de la interfase es concentrada (CAi grande)
y/o existen altas tasas de transferencia de masa (NAi+NBi grandes), debemos tomar en
cuenta el trmino convectivo del flux total de masa. La definicin del flux total en trminos
del coeficiente de transferencia de masa que incluye este efecto convectivo es1:
N A i = J A(total)
+ CA i C
i
(6.3-5)
N A i CA i C
)( NAi + NBi )
CA i CA b
(6.3-6)
R. LOBO/2007
293
kc
( CAi CAb )
(6.3-7)
donde
NAi
CA b N A i
CA i
N A i + N Bi
C N A i + N Bi
C
N =
NAi
CA b
NAi
N A i + N Bi
C
ln
NAi
CA i
N A i + N Bi
C
N A i + N Bi
(6.3-8)
N A i = k c CA i CA b
R. LOBO/2007
como punto de partida. Una vez entendido el problema y si el caso lo amerita, podemos
considerar los efectos sealados y hacer las correcciones necesarias.
Ejemplo 6.3-1. Ms sobre la definicin del coeficiente de transferencia de masa
ln ( CA,ent CA,sal )
(6.3-9)
donde los subndices ent y sal indican las condiciones a la salida y a la entrada del equipo,
respectivamente. Por otra parte, en este texto nosotros hemos adoptado un coeficiente de
transferencia de masa local y una diferencia de concentracin tambin local,
N A i = kc ( CA i CA b ) porque representan mejor el proceso real de transferencia de masa que
est ocurriendo. En la Sec. 6.1 sealamos que un coeficiente de transferencia de masa no
queda definido en tanto no se defina un rea de transferencia y una diferencia de
concentracin. El problema consiste en usar este sealamiento para encontrar la relacin
entre los coeficientes de transferencia de masa kc y kln, as como el significado de la
diferencia de concentracin media logartmica arriba indicada.
Solucin. Consideremos el flujo de un fluido (que puede ser turbulento o laminar) dentro
de un tubo cuya pared es ligeramente soluble en el fluido, como se muestra en la Figura
6.3-2. La velocidad promedio del fluido es vb,,z y la concentracin promedio del soluto a la
entrada del tubo es CAb(0)=CA0.
pared poco
soluble
vb , z
N Ai
CAi
CA0
R
N A,z
CAb ( z )
N Ai
N A,z
z +z
CAb ( Lz )
vb, z
Lz
Figura 6.3-2. Disolucin desde la pared de un tubo. El balance de masa se realiza en trminos de la
concentracin promedio CAb.
R. LOBO/2007
295
+
=0
flujo molar de A que sale en z + z desde la superficie 2 Rz
En trminos matemticos:
R 2 N A,z z N A,z
z +z
)+ N
A i Ai
=0
(6.3-10)
donde NAi es el flux que se transfiere desde la superficie del slido y Ai es el rea
interfacial de transferencia contenida en el elemento diferencial de volumen. Definamos las
cantidades que componen este balance:
( total )
N A, z = J A,z
+ CA b vb, z CA b vb, z ;
N A i = k c CA i CA b
Ai = 2 Rz
(6.3-11)
Debemos notar que hemos supuesto que el flux difusivo total en direccin z es
insignificante en relacin con el convectivo; estamos usando vb,,z para representar la
velocidad promedio del fluido, la cual consideraremos constante. Si sustituimos estas
relaciones en la Ec.(6.3-10), dividimos por 2Rz, tomamos el lmite cuando z0 y
rearreglamos, llegamos a:
d CA b
dz
2
k c CA i CA b = 0
Rvb, z
(6.3-12)
CA b = CA b ( 0 ) = CA0
(6.3-13)
z=0;
kc =
Rvb, z
dCA b
1
= kc ( z )
CA i CA b d z
(6.3-14)
R. LOBO/2007
(6.3-15)
2 Lz 1
kc dz
Rvb, z Lz
(6.3-16)
Por razones que sern evidentes abajo, hemos multiplicado y dividido el lado derecho de
esta ecuacin por Lz. Si integramos esta ecuacin entre la entrada (z=0) y la salida (z=Lz)
del tubo no es difcil llegar a:
CA,sal
ln
C
A,ent
2 Lz 1 Lz
2 Lz
kc
kc dz =
=
0
Rv
L
Rv
,
,
b
z
z
b
z
(6.3-17)
kc
kc =
C
ln A,ent
C
2 Lz
A,sal
Rvb, z
v D
= b. z
4 Lz
CA,ent
ln
CA,sal
(6.3-18)
donde
CA,ent
CA,sal
CA i C A b ( 0 )
CA i CA b ( Lz )
(6.3-19)
Sin embargo, debemos sealar que esta variacin de kc con la distancia se da en la zona de entrada del tubo
y hasta una cierta distancia, en la cual ni el flujo ni el perfil de concentraciones estn completamente
desarrollados. Despus de una longitud lo suficientemente larga kc adquiere un valor constante (y sigue siendo
un coeficiente local). Cuando el flujo es laminar, en la zona totalmente desarrollada kc=3.66(DAB/D), donde D
es el dimetro del tubo. Ms adelante se discutirn ms los valores de kc en flujo turbulento.
R. LOBO/2007
297
Naturalmente, podemos integrar la Ec.(6.3-16) desde la entrada del tubo hasta alguna
posicin axial z cualquiera. En este caso obtenemos despus de rearreglar:
CA i CA b ( z )
4k z
= exp c
v D
CA i CA b ( 0 )
b, z
(6.3-20)
CAi
( C A i CA b )
CA,sal
CA,ent
CAb ( z )
Lz
Figura 6.3-3. Perfil de concentraciones en la transferencia de un soluto desde la pared interna de un tubo.
Ahora bien, si hacemos un balance de masa macroscpico (entre la entrada y la salida del
tubo) y lo relacionamos con la rapidez de transferencia de masa en todo el tubo podemos
escribir:
flujo molar de A que sale del tubo flujo molar promedio transferido
flujo molar de A que entra al tubo = desde toda la superficie del tubo
( R v ) C
2
b, z
Ab
( Lz ) CA b ( 0 ) = WA i = kc ( 2 RLz )( CA )m
(6.3-21)
En esta ecuacin (R2vb,z) es el flujo volumtrico a lo largo del tubo, WAi es el flujo molar
promedio transferido desde la toda el rea de transferencia de masa Ai=2RLz. Lo que no
est definido en esta ecuacin es la diferencia de concentracin (CA)m adecuada para usar
con el coeficiente de transferencia de masa promedio kc definido en la Ec.(6.3-17).
Entonces, si sustituimos kc de la Ec.(6.3-18) en la (6.3-21) y rearreglamos, obtendremos la
definicin de (CA)m:
R. LOBO/2007
( C A ) m =
CA b ( Lz ) CA b ( 0 )
CA,ent
ln
CA,sal
A,ent
A,sal
[CA i CA b ( 0 )] [CA i CA b ( Lz )]
CA,ent
ln
CA,sal
(6.3-22)
( CA )m = ( CA )ln =
CA,ent CA,sal
CA,ent
ln
CA,sal
[CA i CA b ( 0 )] [CA i CA b ( Lz )]
CA i C A b ( 0 )
ln
CA i CA b ( Lz )
(6.3-23)
( CA )ln =
CA,sal CA,ent
CA,sal
ln
CA,ent
[CA i CA b ( Lz )] [CA i CA b ( 0 )]
CA i CA b ( Lz )
ln
CA i CA b ( 0 )
(6.3-24)
R. LOBO/2007
299
N A,z
z
z + z
60 cm
N Ai
aire + naftaleno
Figura 6.3-4. Representacin del sistema de la transferencia de masa en el lecho empacado del Ejemplo 6.3-2.
La velocidad superficial es una forma comn de expresar la velocidad de un fluido en lechos empacados. La
velocidad superficial es la que tendra el fluido suponiendo que el tubo est vaco, esto es, suponiendo que
toda el rea seccional del tubo est disponible al flujo. Otra velocidad comn es la intersticial, que se define
como la velocidad superficial dividida por la fraccin volumtrica de huecos en el lecho (fraccin vaca); en
esta definicin slo una fraccin del rea seccional del tubo est realmente disponible al flujo del fluido.
Como se ver en este ejemplo, hay que definir claramente con que velocidad se trabaja.
R. LOBO/2007
transversal al flujo el rea seccional del tubo vaco; si usramos la velocidad intersticial,
deberamos usar como rea transversal al flujo el rea transversal al flujo de los huecos que
deja libre el slido (ver el dibujo central de la Figura 6.4-3). En nuestro caso, el dato que
tenemos es de la velocidad superficial y, en consecuencia, consideraremos que el rea
transversal al flujo es el rea seccional del tubo vaco.
Observamos que el naftaleno se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno
del aire. El rea total de transferencia de masa ser aproximadamente el rea de todas las
esferas que componen el lecho empacado. En nuestro caso, este dato se expresa
normalizado por el volumen del lecho como el rea especfica a=25 cm2/cm3.
La concentracin del naftaleno en el aire ir aumentando a lo largo del lecho en la direccin
del flujo. La diferencia de concentracin que rige el proceso de transferencia de masa vara
entre los valores de la concentracin en la superficie de las esferas (que es constante e igual
a la de saturacin) y la que prevalece en el seno del aire; en otras palabras, usaremos una
diferencia de concentracin local.
Habiendo aclarado lo anterior, procedemos a hacer un balance de masa de A sobre un
elemento diferencial de volumen1 de la fase gaseosa del lecho empacado, que podemos
escribir como
+
=0
flujo molar de A que sale en z + z la superficie interfacial contenida en V
R 2 N A, z
N A, z
z + z
)+ N
A i Ai
=0
(6.3-25)
donde NA,z es el flux total de naftaleno en la fase gaseosa en direccin z y NAi es el flux de
naftaleno que se transfiere desde la superficie de las esferas hacia el seno del gas. El
elemento del rea interfacial lo obtenemos de multiplicar el rea especfica del slido por el
volumen del lecho:
Ai = ( a ) R 2 z [ = ]
rea interfacial
volumen de lecho
(6.3-26)
Esta rea multiplicada por el flux NAi ser el flujo molar de A que se transfiere desde la
superficie interfacial contenida en V.
En flujo turbulento, el flux total incluye las difusiones molecular y turbulenta, y un trmino
convectivo. Para nuestro ejemplo podemos escribir
Como estamos usando la velocidad superficial, tenemos que considerar que el tubo est vaco y entonces el
elemento diferencial de volumen es V=R2z.
R. LOBO/2007
301
(total)
N A, z = J A,
+ CA b vb, z CA b vb, z
z
(6.3-27)
donde hemos supuesto que flux difusivo total es pequeo comparado con el convectivo. El
flux interfacial est dado por
N A i = k c CA i CA b
(6.3-28)
R 2 ( CA b vb, z ) z ( C Ab vb, z )
z +z + kc
(6.3-29)
kc a
CA i CA b
vb, z
(6.3-30)
Esta ecuacin se encuentra sujeta a una condicin de frontera a la entrada del lecho,
z=0;
CA b = 0
(6.3-31)
la cual indica que el aire entra al lecho sin naftaleno. Si integramos la Ec.(6.3-30),
CA b
CA i
ka
= 1 exp c z
v
b, z
(6.3-32)
CA b
vb, z
=
ln 1
CA i
az
pAb
ln
1
pA i
(6.3-33)
Si evaluamos esta expresin a la salida del lecho (z=60 cm), el coeficiente de transferencia
de masa promedio sobre todo el lecho es:
kc =
( 25 cm
200 cm/s
2
/ cm
) ( 60 cm )
ln 1
2 mm Hg
= 6.81 10
5 mm Hg
cm s
(6.3-34)
R. LOBO/2007
Este es el resultado buscado. El estudiante ya habr notado las semejanzas de este ejemplo
con el anterior. La metodologa seguida es en esencia la misma, pero en el presente ejemplo
hemos introducido algunas variantes debido a la naturaleza del lecho empacado.
Ejemplo 6.3-3. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa en la
disolucin de un slido
Se desea estudiar la disolucin de un slido puro B. Para ello, se coloca una solucin 0.1 M
de un cido (A) en un recipiente y se agita. A un tiempo determinado (t=0) se aade una
determinada cantidad del slido en forma de pequeas partculas, que quedan suspendidas
en la solucin. La reaccin de disolucin es tan rpida que puede considerarse que el cido
reacciona instantneamente en la superficie del slido. Puede suponerse tambin que
durante el tiempo que dura el experimento el tamao de las partculas del slido no cambia
apreciablemente. El avance de la disolucin se cuantifica mediante el anlisis de la
concentracin del cido en el seno de la solucin. De este anlisis se obtienen los datos de
la Tabla 6.3-1.
Tabla 6.3-1. Datos experimentales del consumo de cido en la disolucin de un slido
t
(min)
0
1
2
3
CA
(M)
0.1
0.075
0.062
0.050
t
(min)
4
5
6
7
CA
(M)
0.040
0.032
0.024
0.018
t
(min)
8
9
10
11
CA
(M)
0.015
0.011
0.008
0.006
t
(min)
12
CA
(M)
0.005
Determinar el coeficiente de transferencia de masa del cido hacia las partculas del slido.
Solucin. El sistema es muy semejante al ilustrado en la Figura 6.1-2, con la diferencia que
ahora el compuesto de inters es el cido. El rea de transferencia de masa es el rea total
de las partculas slidas que se estn disolviendo, aunque no conocemos su valor. Podemos
considerar que la solucin est bien agitada y que por ello la concentracin del cido es
uniforme en todo el tanque. La diferencia de concentracin del cido es la existente entre el
seno de la solucin y la superficie del slido; en vista de que la reaccin es instantnea, esta
ltima concentracin ser cero. Entonces, la diferencia de concentracin ir disminuyendo
con el tiempo.
)(
)(
)(
R. LOBO/2007
303
N A i Ai =
d V CA b
dt
) = k
(6.3-35)
donde NAi es el flux interfacial del cido que llega a la superficie de las partculas; Ai es el
rea del total de las partculas; y V es el volumen de la solucin. El trmino (VCAb)
representa el total de moles de A presente en la solucin en cualquier instante, por lo que su
derivada con respecto al tiempo es el cambio en el tiempo de los moles totales de cido en
la solucin. En vista de que el volumen de la solucin es constante, podemos sacarlo de la
derivada para obtener:
dCA b
dt
Ai
=
V
kc C Ab = kc a CA b
(6.3-36)
donde a=Ai/V es el rea superficial interfacial del total de las partculas por unidad de
volumen de solucin. La condicin inicial a la que est sujeta la Ec.(6.3-36) es:
t=0;
CA b = CA0 = 0.1 M
(6.3-37)
CA b
ln
= ( kc a ) t
C
A0
(6.3-38)
R. LOBO/2007
CA b
ln
CA0
(6.3-39)
3.0
2.5
2.0
1.5
pendiente = 0.249 min 1
1.0
0.5
0.0
8
10
tiempo ( min )
12
Figura 6.3-5. Obtencin del coeficiente de transferencia de masa volumtrico en la disolucin de un slido.
R. LOBO/2007
305
Una correlacin es una ecuacin emprica que "ajusta" bien muchos datos experimentales. Para nuestro
caso, la variable dependiente es generalmente un nmero adimensional que contiene al coeficiente de
transferencia de masa y las variables independientes son principalmente Re y Sc, aunque existen otras formas
de correlaciones.
R. LOBO/2007
fundamento de este mtodo est en que las ecuaciones generales que describen los
transportes de masa, momentum y energa son anlogas (ver Sec. 5.5) ya que, en ciertas
condiciones, estos tres transportes ocurren por mecanismos similares en el fluido y en la
vecindad de las interfases. As, es posible utilizar una correlacin obtenida para un
problema de transferencia de calor para elaborar otra correlacin para obtener el
coeficiente de transferencia de masa para un problema anlogo de transferencia de masa.
El mtodo de las analogas para obtener el coeficiente de transferencia de masa lo
estudiaremos en la Sec. 6.6.
Aunque ya tenemos antecedentes sobre algunos de los nmeros adimensionales relevantes
en transferencia de masa, es conveniente extender nuestra discusin aqu.
A. Nmeros adimensionales importantes en transferencia de masa
Anteriormente hemos visto que los nmeros adimensionales generalmente tienen una
interpretacin fsica, ya que representan cocientes de propiedades o de rapideces de
procesos. Aunque resulte evidente, es de vital importancia comprender con toda precisin
a qu se refieren cada una de las variables, parmetros y propiedades que entran en la
definicin de cada nmero adimensional, ya que no siempre significan lo mismo, sino una
situacin fsica determinada. Ejemplifiquemos. Como ya sealamos, la descripcin del
flujo en la vecindad de las interfases es uno de los problemas principales en la prediccin
del coeficiente de transferencia de masa y el principal parmetro que caracteriza el flujo por
conveccin forzada es el nmero de Reynolds, Re
Re L0 =
L0 v0
fuerzas inerciales
[ = ] fuerzas viscosas
(6.4-1)
R. LOBO/2007
307
Cuando existen diferencias de densidad apreciables dentro de una fase dada que dan origen
a la conveccin natural, el nmero de Grashof es importante y se define por
Gr =
gL30 ( )
( )
fuerzas boyantes
[ = ] fuerzas viscosas
(6.4-2)
DAB
DAB
[=]
(6.4-3)
( Pem ) L0
= Re L0 Sc =
L0 v0
rapidez del transporte de masa por conveccin
[=]
rapidez del transporte de masa por difusin
DAB
(6.4-4)
Cuando existen situaciones en las que hay transferencia simultnea de calor y masa,
frecuentemente aparece el nmero de Lewis definido como
Le =
DAB
kT
kT
rapidez del transporte difusivo de calor
=
[ =] rapidez del transporte difusivo de masa
C p DAB CC p DAB
(6.4-5)
R. LOBO/2007
Sh L0 =
kc L0 L0 DAB
resistencia al transporte de masa por difusin
=
[ =] resistencia el transporte de masa por conveccin
DAB
1 kc
=
(6.4-6)
Sh L 0
Re L 0 Sc
kc
v0
(6.4-7)
kc 2 3
Sc
v0
(6.4-8)
R. LOBO/2007
Sh L 0 = jD Re L 0 Sc1 3
309
(6.4-9)
R. LOBO/2007
jD
Gr =
( )
fuerzas viscosas
fuerzas boyantes
Grashof
gL30
rapidez de la difusin
rapidez de la reaccin
Damkhler II
DAB
Biot Masa
( Bim ) L0 = kc L0
Peclet Masa
Pem = v0 L0 DAB
difusividad de masa
difusividad de calor
---
Le = DAB
Lewis
jD = St Sc2 3
Factor
rap. de flujo
St = kc v0
rap. de difusin
Stanton
Sherwood
Sh L0 = kc L0 DAB
difusividad de masa
difusividad de momentum
fuerzas viscosas
fuerzas inerciales
Significado fsico
Sc = DAB
Schmidt
Re L0 = L0 v0
Nmero
adimensional
Reynolds
Observaciones
= Re L Sc
( Pem ) L
Analoga de Chilton-Colburn
310
R. LOBO/2007
311
B. Anlisis dimensional
x0 = ( x1 , x2 ,..., xn )
(6.4-10)
Rayleigh supuso que la funcin poda ser expresada por una serie de potencias infinita de
las variables independientes de la forma
x0 =
i =
i =
Ai x1 1i x2 2 i ...xn ni
(6.4-11)
donde las Ai son coeficientes numricos y yki son ndices numricos. Esta expresin
implica de hecho la continuidad de x0 y sus derivadas parciales con respecto a las otras
variables, condicin que generalmente se cumple. La Ec.(6.4-11) representa cantidades
fsicas que tienen dimensiones. Entonces, todos los trminos de la serie deben tener las
mismas dimensiones o, dicho de otra manera, la ecuacin debe ser dimensionalmente
homognea. Esto impone restricciones sobre los valores que pueden tener los ndices y1i
, ..., yni en la serie infinita. Para encontrar estas restricciones, slo necesitamos
considerar un trmino tpico de la serie.
1
2
R. LOBO/2007
Veamos ahora con un ejemplo cmo trabaja el mtodo de los ndices de Rayleigh.
Consideremos un tubo cilndrico largo recubierto en su pared interna de un material A
ligeramente soluble, dentro del cual fluye un lquido en flujo turbulento al que se est
transfiriendo el soluto. El sistema es semejante al ilustrado en la Figura 6.3-2. El
problema consiste en conocer cmo est relacionado el coeficiente de transferencia de
masa promedio kc que rige la disolucin del recubrimiento del tubo con el resto de las
variables del sistema. Dividamos el procedimiento en varios pasos.
Primer paso: Seleccionar las variables de las cuales depende el coeficiente de transferencia
de masa.
(6.4-12)
kc = Avba, z b c DABd D e
(6.4-13)
L
;
t
A [ = ] adimensional ;
M
;
[ =]
Lt
vb, z [ = ]
L2
;
DAB [ = ]
t
L
;
t
[ =]
M
L3
(6.4-14)
D [ =] L
R. LOBO/2007
313
La inspeccin de las Ecs.(6.4-14) nos permite concluir que las dimensiones relevantes en el
presente caso son la masa [M], la longitud [L] y el tiempo [t].
Tercer paso: Encontrar los grupos adimensionales.
Variable
Dimensiones
kc
vb, z
DAB
[M]
[L]
[t]
0
1
0
1
3
0
1
1
0
2
1
0
1
0
a
b
2
e
L
L M M L
[ =] A 3 ( L )
t
t L Lt t
(6.4-15)
0 =b+c
Para [ L ]
1 = a 3b c + 2d + e
Para [ t ]
(6.4-16)
1 = a c d
b = a + d 1
c = aad
(6.4-17)
e = a 1
R. LOBO/2007
D vb, z
= A
DAB
(6.4-18)
Dv
k D
Sh D = c = A b, z
DAB
DAB
1 d
= A ( Re D ) ( Sc )
a
(6.4-19)
DAB
0.83
13
13
= 0.023Re0.83
D Sc
(6.4-20)
Es fundamental darnos cuenta que todas las correlaciones tienen rangos de validez en
cuanto los valores de las variables independientes, que no son otros que los rangos de
valores de dichas variables en los experimentos en que se basan las correlaciones. El uso de
las correlaciones para estimar la variable dependiente fuera de dichos rangos no es
recomendable. Una correlacin est completa slo cuando junto con ella aparecen los
rangos de validez de los nmeros adimensionales usados como variables independientes.
Es evidente que podramos haber decidido resolver el sistema de Ecs.(4.3-9) en trminos de
otros dos exponentes, y haber obtenido otra correlacin en trminos de grupos
adimensionales distintos; en este caso, la nueva correlacin hubiera sido totalmente
equivalente a la expresada en la Ec.(4.3-12). Sin embargo, es preferible expresar los
resultados en trminos de nmeros adimensionales comnmente utilizados.
1
R. LOBO/2007
315
Johnstone, RE. y Thring, MW (1957) Pilot Plants, Models, and Scale-up Methods in Chemical Engineering,
McGraw-Hill, New York.
2 Broadkey, RS y Hershey HC (1988) Transport Phenomena. A Unified Approach. McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
Sh z =
kc z
= 0.332Re1z 2 Sc1 3
DAB
(6.5-1)
Flujo laminar:
Sh Lz =
kc Lz
= 0.664Re1Lz2 Sc1 3
DAB
(6.5-2)
vb, z z
;
Re Lz =
vb, z Lz
(6.5-3)
La situacin fsica implcita en cada correlacin presenta una fenomenologa compleja que stas solo pueden
representar de manera aproximada. Para clculos de ingeniera, una gua sobre el nivel aceptable de error es
de 20 %, aunque algunas correlaciones muestran desviaciones de los valores experimentales hasta del 40 %.
Otras, en cambio, tienen un error de 10 %.
2 Las revisiones crticas son importantes porque son elaboradas por expertos en el campo, discuten la
fenomenologa especfica de la transferencia de masa, contrastan los resultados los experimentales de diversos
autores y las circunstancias experimentales bajo las cuales las correlaciones se han obtenido, y plantean las
limitaciones de stas. Ver, por ejemplo: Sherwood, TK, Pigford, RL y Wilke, CR (1975) Mass Transfer.
McGraw Hill, New York. Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston.
New York.
R. LOBO/2007
317
kc z
13
= 0.0296 Re0.8
z Sc
DAB
(6.5-4)
Flujo turbulento: Sh Lz =
kc Lz
13
= 0.0365Re0.8
Lz Sc
DAB
(6.5-5)
Flujo turbulento:
Aqu consideraremos dos casos. (a) absorcin de un soluto hacia o desorcin del mismo
desde la pelcula lquida descendente, donde la transferencia de masa es controlada por la
resistencia en el lquido. El proceso de lleva a cabo en una columna de pared mojada donde
el lquido desciende en flujo laminar en forma de una pelcula estable, para tiempos de
contacto gas-lquido cortos [ver Ec.(6.2-23)]. Las columnas de pared mojada son muy
ubicuas en estudios de transferencia de masa debido a que el rea interfacial de
transferencia es fcilmente discernible de su geometra (ver ejemplo 6.5-2)
La correlacin a usar es terica y fue desarrollada en la Sec. 6.2, aunque aqu la
presentamos con una pequea modificacin en la definicin del nmero de Reynolds, que
tambin impacta de definicin del nmero de Pclet:
R. LOBO/2007
Sh Lz =
kc Lz
= 0.691 Re Lz Sc
DAB
) (L
12
Ly
12
) (L
(6.5-6)
; Re Lz < 1200
(6.5-7)
= 0.691 Pem Lz
12
Ly
12
donde
Re Lz =
4 vb, y Lz
4w
=
;
D
Pem,Lz =
4vb, y Lz
DAB
En estas ecuaciones, w es el flujo msico del solvente, es el flujo msico del solvente por
unidad de permetro de la columna (M/tL), D es el dimetro interno de la columna, Lz es el
grosor de la pelcula, vb,y es la velocidad promedio de la pelcula lquida descendente(=vy
= 2/3 vmax), y el nmero de Reynolds est basado en el grosor de la pelcula lquida Lz, el
cual puede calcularse mediante:
13
3
Lz =
(6.5-8)
2DAB Ly
0.24 + 5.1
3Lz
(6.5-9)
(b) El segundo caso considera la evaporacin de un lquido desde una pelcula lquida en
una columna de pared mojada, y la evaporacin (o disolucin) de un slido desde la pared
de un tubo, hacia un fluido en el cual se localiza la resistencia a la transferencia de masa y
se encuentra en flujo turbulento. La siguiente correlacin la obtuvieron Gilliland y
Sherwood2 y es aplicable para gases:
1
2
Geankoplis, CJ (1972) Mass Transport Phenomena. Holt, Rinehart and Winston. New York.
Gilliland, ER y Sherwood, TK(1934) Ind. Eng. Chem., 26,516.
R. LOBO/2007
gases:
Sh D =
kc D pBM
0.44
= 0.023Re0.83
D Sc
DAB P
319
(6.5-10)
En esta ecuacin (pBM/P) es un factor de correccin para altas concentraciones o altas tasas
de transferencia de masa semejante a (yB)ln en la Ec.(6.2-7). En mezclas diluidas el factor es
igual a la unidad.
Para el caso de lquidos, aplica la correlacin de Linton y Sherwood1:
lquidos:
Sh D =
kc D
13
= 0.023Re0.83
D Sc
DAB
(6.5-11)
Los datos en que se basan las correlaciones expresadas por las Ecs.(6.5-10) y (6.5-11) han
sido tambin correlacionados mediante el factor jD para gases y lquidos:
jD =
kc
23
(Sc ) = 0.023ReD0.17
vb, z
(6.5-12)
En las correlaciones (6.5-10), (6.5-11) y (6.5-12) el nmero de Reynolds est definido por:
Re D =
vb, z D
(6.5-13)
La situacin fsica de las correlaciones que se expondrn aqu implica el flujo de un lquido
o un gas sobre una esfera rgida esttica. Esto se puede dar en una variedad de situaciones:
(a) un slido puro en contacto con un gas o un lquido en flujo; (b) una gota esfrica de
lquido puro en contacto con una gas en flujo; y (c) una gota esfrica de lquido dispersa en
otro lquido. La mayor parte de los datos experimentales se han obtenido en la evaporacin
de gotas de un lquido puro hacia un gas o por analoga de transferencia de calor desde
esferas slidas hacia un gas o a un lquido. Las correlaciones para esta situacin son
diversas, por lo que se recomienda al estudiante poner atencin en los detalles de cada una.
1
R. LOBO/2007
Sh De =
kc De
= Sh 0 + 0.347 Re De Sc1 2
DAB
0.62
(6.5-14)
donde
0.25
(6.5-15)
0.6<Sc<3200 ;
(GrSc)<108
Esta correlacin incluye el efecto de la conveccin natural alrededor de la esfera y tiene una
desviacin promedio de los datos experimentales 13 %. Sin embargo, a menudo no se
cuenta con los datos necesarios para calcular el efecto de la conveccin natural
cuantificados por el nmero de Grashof (Gr). En estos casos, para gases puede utilizarse la
bien conocida ecuacin de Frssling2 que, con una pequea modificacin de la
originalmente publicada, es
gases
Sh De =
kc De
13
= 2.0 + 0.552 Re0.53
De Sc
DAB
4
(6.5-16)
0.6<Sc<2.7
Sh De =
kc De
13
= 0.347 Re0.62
De Sc
DAB
(6.5-17)
R. LOBO/2007
Sh De =
kc De
= 4 + Pe 2m,3De
DAB
321
12
(6.5-18)
kc De
= 1.01Pe1m,3De
DAB
Pem,De = Re De Sc > 1 10
(6.5-19)
4
No est por dems reiterar que en todas estas correlaciones la distancia caracterstica para el
clculo de los nmeros de Reynolds, Sherwood y Pclet de transferencia de masa es el
dimetro de la esfera De, que la velocidad a utilizar es la velocidad promedio del fluido vb,z
perpendicular a la esfera y que los coeficientes de transferencia de masa son el promedio
sobre toda el rea de la esfera.
En todas las correlaciones descritas el tamao de la partcula esfrica se considera
constante. Sin embargo, en muchas situaciones prcticas tales como la evaporacin de gotas
o la disolucin de partculas slidas el tamao cambia y el transitorio debe tomarse en
cuenta y quiz sea necesario introducir una correccin por altas concentraciones o altas
tasas de transferencia de masa semejante a (yB)ln.
D. Burbujas y gotas
Las gotas y burbujas pequeas hasta de 0.1 cm de dimetro se comportan como esferas
rgidas. Cuando la resistencia a la transferencia de masa se encuentra en el exterior de las
partculas (en la fase continua), el coeficiente de transferencia de masa puede ser calculado
de las correlaciones del apartado anterior y en particular de la Ec. (6.5-19), aunque para
burbujas, la siguiente correlacin emprica2 da mejores resultados
Sh Db =
kc Db
Db
= 1.13Pe1m,2Db
DAB
0.45 + 0.2 Db
(6.5-20)
R. LOBO/2007
cual provoca un aumento en la rapidez del transporte. Las burbujas y gotas de mayor
tamao an, oscilan en su forma y con frecuencia se rompen y tambin coalescen. Adems,
la presencia de impurezas que modifican la tensin superficial disminuye la rapidez de la
transferencia. Estos y otros factores hacen que los datos experimentales existentes
presenten grandes variaciones y que la prediccin de los coeficientes de transferencia de
masa sea difcil.
E. Cilndros
Sh D =
gases:
kc D
0.44
= 0.281Re0.50
D Sc
DAB
(6.5-21)
jD =
kc
23
(Sc ) = 0.281ReD0.4
vb
3, 000 < Sc
(6.5-22)
R. LOBO/2007
323
los cuales fluye el fluido. El volumen vaco se define en trminos de la fraccin vaca,
fraccin de huecos del lecho o porosidad del lecho:
= fraccin vaca =
volumen de huecos
(6.5-23)
(6.5-24)
Puede entonces definirse un equivalente del radio hidrulico para el flujo del fluido en un
lecho empacado como:
Rh =
(6.5-25)
Por otra parte, es de utilidad definir el rea especfica del lecho en trminos del rea
especfica Sp de las partculas de empaque:
a = S p (1 ) =
Ap
Vp
(1 )
(6.5-26)
D p2
D3p
6
Dp
(6.5-27)
a=
6 (1 )
Dp
(6.5-28)
Esta relacin es vlida para lechos fijos y fluidizados. Cuando las partculas que forman el
lecho no son esfricas, podemos definir un dimetro equivalente como:
D p ,eq =
6 6V p
=
Sp
Ap
(6.5-29)
R. LOBO/2007
QV w
=
At
At
(6.5-30)
vb,int =
vb,sup
Qv At
w At
(6.5-31)
Una vez establecidos estos conceptos en lechos empacados, podemos pasar a enunciar las
correlaciones.
Para gases y lquidos, Sherwood y col. recomiendan estimar el coeficiente de transferencia
de masa promedio mediante la siguiente correlacin
gases y lquidos:
jD =
kc
vb,sup
(6.5-32)
vb,sup D p
(6.5-33)
R. LOBO/2007
325
donde Dp es el dimetro de una esfera que posee la misma rea por unidad de volumen que
la partcula de forma el empaque.
Existen otras correlaciones aplicables slo a gases o slo a lquidos con rangos de validez
diversa. Para gases fluyendo en un lecho empacado de esferas, puede usarse la correlacin
de Gupta y Thodos1
gases:
jD =
kc
vb,sup
( Sc )2 3 = 2.06 ReD0.575
e
(6.5-34)
jD =
kc
vb,sup
( Sc )2 3 = 1.09ReD2e 3
(6.5-35)
jD =
kc
vb,sup
( Sc )2 3 = 0.010 +
0.863
Re0.58
De 0.483
(6.5-36)
Gupta, AS y Thodos, G. (1963) AIChE J., 9, 751., y___ (1964), IEC Fund.. 3, 218.
Wilson, EJ y Geankoplis CJ (1966) IEC Fund., 5, 9.
3 Gupta, AS y Thodos, G. (1962) AIChE J., 8, 609.
2
R. LOBO/2007
podemos citar absorbedores, columnas de destilacin, lechos fluidizados, reactores gaslquido con y sin agitacin mecnica, reactores gas-lquido-slido suspendido, reactores
gas-lquido slido fijo, etc. En estos equipos, adems de la problemtica para estimar el
coeficiente de transferencia de masa, existe la necesidad de estimar adecuadamente el rea
interfacial de contacto entre las fases. Para este tipo de operaciones se han desarrollado
correlaciones especficas que pueden consultarse en algunos textos y en artculos de
revisin especializados que se encuentran en la literatura1.
_______________________
No est de ms que advirtamos, en general, que la velocidad del fluido en las correlaciones
no siempre aparece en ellas como tal, sino que se presenta en trminos de flujos msicos
(w) o flujos volumtricos (Qv) del fluido. Esto tambin ocurre en las definiciones del
nmero de Reynolds. La razn prctica para ello es que la velocidad de un fluido
generalmente no se mide, sino que se calcula a partir de variables que se pueden medir con
la instrumentacin disponible. Ello no debe confundir al estudiante, quien slo debe
recordar que:
velocidad del fluido =
flujo volumtrico
rea transversal al flujo
(6.5-37)
En un experimento a 25 C y 1 atm, una corriente de aire seco (B) fluye sobre una
superficie slida plana de 3 m de longitud la cual se mantiene siempre saturada de agua
lquida. Al contacto con la corriente de aire, el agua lquida se evapora y se transfiere al
aire. A estas condiciones, la viscosidad del aire es 0.0184 cp y la difusividad del vapor de
agua (A) en el aire es 0.26 cm2/s. La velocidad del aire es de 2.0 m/s
Calcula:
(a) El coeficiente de transferencia de masa local para la evaporacin del agua a los 50 cm
de longitud sobre la superficie de agua y el coeficiente de transferencia de masa promedio
sobre esta distancia;
(b) El valor del flux de agua que se evapora a los 50 cm y el flux promedio sobre esta
distancia;
1
Ver por ejemplo: Kastanek, F, Zahradnik, J, Kratochvil, J y Cermak, J (1993) Chemical Reactor for GasLiquid Systems, Ellis Horwood. Londres. Bailey, JE y Ollis DF (1986) Biochemical Engineering
Fundamentals. McGraw Hill. New York. Cheremisinof, NP (Ed) (1986) Handbook of Heat and Mass
Transfer. Vol 2: Mass Transfer and Reactor Design. Gulf Publishing. Houston. Seader JD y Henley EJ (1998)
Separation Process Principles. John Wiley. New York. Treybal, RE (1980) Mass Transfer Operations. 3a.
Edicin. McGraw Hill. New York. Ramachandran, PA y Chaudhari, RV (1983) Three Phase Catalytic
Reactors. Gordon and Breach. Londres.
R. LOBO/2007
327
(a) Comencemos por determinar las propiedades del fluido involucrado en la transferencia
de masa, para determinar el rgimen de flujo y seleccionar la correlacin adecuada. En la
vecindad de la interfase, la mezcla gaseosa que fluye sobre la superficie de agua lquida es
principalmente aire y un poco de vapor de agua. La presin de vapor del agua a 25 C es
0.0313 atm, por lo que podemos considerar que la mezcla vapor de agua-aire (A-B) es
diluida y que sus propiedades pueden ser calculadas como si fueran las del aire (B):
mezcla B =
MB P
( 28.8 g mol )(1 atm )
3
3
=
= 1.18 10 g cm
3
RT
(82.05 cm atm mol K ) ( 298 K )
mezcla B =
B 1.84 104 g cm s
=
B 1.18 103 g cm3
cm s
= 0.156 cm s
Re z =50 cm =
zvb, z
(50 cm)(200 cm s)
2
0.156 cm s
Sc =
B
DAB
= 64,102 < 2 10
flujo laminar
0.156 cm s
2
0.26 cm s
= 0.6
La definicin del problema nos pregunta por el coeficiente de transferencia de masa a los
50 cm de longitud de la superficie de agua lquida. Ello quiere decir que debemos calcular
el coeficiente de transferencia de masa local, especficamente a esa distancia. La
correlacin para este coeficiente local para flujo laminar la proporciona la Ec.(6.5-1):
Sh z =
kc z
13
= 0.332 Re0.5
z Sc
DAB
R. LOBO/2007
13
kc = 0.332 ( DAB z ) Re0.5
z Sc
(6.5-38)
kc
50 cm
0.5
( 0.6)
13
= 0.37 cm s
vb, z Lz
0.156 cm s
= 64,102 < 2 10
flujo laminar
Sh Lz =
kc Lz
= 0.664Re1Lz2 Sc1 3
DAB
(6.5-39)
( kc )0
50 cm
0.5
( 0.6)
13
= 0.74 cm s
Aqu, por claridad, hemos introducido el rango de valores de la distancia sobre la cual se
calcul este coeficiente promedio.
(b) El flux local a los 50 cm y el flux promedio sobre esta distancia del agua que se evapora
estn dados, respectivamente, por:
N A i = k c CA i CA b ;
N A i = kc CA i CAb
(6.5-40)
Los valores de los coeficientes de transferencia de masa ya los calculamos arriba. Nos resta
encontrar el valor de las concentraciones. Dado que el aire es seco, la concentracin de
agua en el seno de la corriente gaseosa CAb podemos considerarla igual a cero. La
R. LOBO/2007
329
concentracin de vapor en la interfase aire-agua del lado del aire CAi la podemos calcular
mediante la hiptesis de equilibrio en la interfase:
CA i =
CAsat
pAsat
( 0.0313 atm )
6
3
=
=
= 1.28 10 mol/cm
3
RT (82.05 cm atm mol K ) ( 298 K )
50 cm
( NA, z )0
50 cm
zc vb, z
5
2
2 105 ( 2 10 )( 0.156 cm /s )
=
= 156 cm
vb, z
( 200 cm/s )
Lo anterior quiere decir que la longitud total de la superficie de 300 cm est dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento:
0 < zlam 156 cm ;
(d) En vista de la existencia de zonas de flujo laminar y de flujo turbulento, para encontrar
el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre la longitud total Lz=300 cm de la
superficie, debemos promediar los coeficientes locales sobre ella. El coeficiente local para
la zona laminar est dado por la Ec.(6.5-38) y el coeficiente local para la zona turbulenta lo
podemos obtener de la Ec.(6.5-4):
R. LOBO/2007
Sh z =
kc z
13
= 0.0296 Re0.8
z Sc
DAB
de donde
D
13
kc = 0.0296 AB Re0.8
z Sc
z
(6.5-41)
Lz
zc
( kc )lam dz + z ( kc )turb dz
Lz
(6.5-42)
Lz
zc
v
dz
+ 0.0296 b, z
0.5
z
0.8
Lz
zc
dz
z 0.2
(6.5-43)
DAB Sc1 3
0.8
0.8
=
0.664 Re0.5
zc + 0.037 Re Lz Re zc
Lz
Sh Lz =
kc Lz
0.8
0.8
13
= 0.664 Re0.5
zc + 0.037 Re Lz Re zc Sc
DAB
(6.5-44)
Para calcular el coeficiente promedio sobre toda la placa slo nos resta conocer ReLz , ya
que el resto de las cantidades en la Ec.(6.5-43) son conocidas:
Re Lz =
Lz vb, z
(0.156 cm /s)
= 3.84 10
Finalmente, podemos obtener el valor del coeficiente promedio sobre toda la superficie:
kc =
13
(0.26cm /s)(0.6)
300 cm
= 0.32 cm/s
(e) Para el caso en que la velocidad del aire cambia a 10 m/s, nuestra intuicin nos dice que
la longitud de la zona laminar ser menor y que la turbulenta aumentar. Esto lo podemos
R. LOBO/2007
331
verificar calculando la distancia crtica zc para el cambio del rgimen de flujo de laminar a
turbulento, de manera semejante a como lo hicimos anteriormente:
5
2
2 105 ( 2 10 )( 0.156 cm /s )
=
= 31.2 cm
zc =
vb, z
(1000 cm/s )
Esto significa que la longitud total de la superficie de 300 cm est ahora dividida en una
zona de flujo laminar y una zona de flujo turbulento como sigue:
0 < zlam 31.0 cm ;
Lz vb, z
(0.156 cm /s)
= 1.92 10
D
13
kc = 0.0365 AB Re0.8
Lz Sc
Lz
(6.5-45)
(6.5-46)
Para obtener el valor del coeficiente promedio por va del promediado de los coeficientes
locales usamos la Ec.(6.5-43), de donde podemos calcular
kc =
13
(0.26cm /s)(0.6)
300 cm
= 2.62 cm/s
(6.5-47)
R. LOBO/2007
)(
R. LOBO/2007
333
agua
CA b , vb, y
y
N Ai
Ly
N Ai
Lz
Dt
CO 2
Figura 6.5-1. Representacin de la absorcin de CO2 en una columna de pared mojada.
Dt Lz N A, y y N A, y
y +y
)+ N
A i Ai
=0
(6.5-48)
(6.5-49)
N A i = k c CA i CA b
(6.5-50)
( Dt Lz vb, y ) ( CAb
y CA b y +y
) + k (C
c
Ai
CA b Dt y = 0
(6.5-51)
R. LOBO/2007
dCA b
dy
kc
CA i CA b = 0
Lz vb, y
(6.5-52)
CA b = 0
(6.5-53)
kc y
= 0.691 Re y Sc
DAB
12
= 0.691 Pem y
12
(6.5-54)
D y vb, y
kc = 0.691 AB
y DAB
12
vb, y DAB
= 0.691
(6.5-55)
12
D y
= 1 exp 1.38 2AB
Lz vb, y
(6.5-56)
R. LOBO/2007
CA b
y =100 cm
335
12
5
3
= 1.809 10 mol/cm
5
(b) Este clculo puede hacerse de otra manera, a partir de un balance global de masa sobre
el soluto en toda la columna, entre la entrada y la salida de ella. La cantidad de soluto total
entre entrada y salida de la columna debe ser igual a la cantidad total transferida. La
cantidad total transferida se expresa en trminos del flux interfacial promedio en toda la
columna multiplicada por el rea total de transferencia de la columna. Este enfoque ya lo
utilizamos en el Ejemplo 6.3-1. Entonces, el balance de masa sobre el soluto en toda la
columna se expresa por:
( )
( )
QV CA b Ly QV CA b ( 0 ) = Dt Lz vb, y CA b Ly = N A i Ai
(6.5-58)
=0
donde QV es el flujo volumtrico del fluido y Ai=DtLy es el rea interfacial total contenida
en la columna. En el Ejemplo 6.3-1 demostramos que el flux interfacial promedio se
expresa en trminos del coeficiente de transferencia de masa promedio y la diferencia de
concentracin media logartmica:
N A i = kc ( CA )ln = kc
( )
[CA i CA b Ly ] [CA i CA b ( 0 )]
( )
CA i CA b L y
ln
CA i CA b ( 0 )
(6.5-59)
( )
CA b ( L y )
ln 1
C A b L y
CA i
(6.5-60)
kc L y
CA b Ly = CA i 1 exp
vb, y Lz
( )
(6.5-61)
R. LOBO/2007
Sh Lz =
kc Lz
= 0.691 Pem Lz
DAB
) (L
12
Ly
12
D 4vb, y Lz
kc = 0.691 AB
Lz DAB
Lz
Ly
12
(6.5-62)
12
2
5
0.025 cm
1.96 10 cm /s 100 cm
= 1.93 10 3 cm/s
( )
CA b L y
Si comparamos este resultado con el obtenido en la Ec,(6.5-57) podemos ver que son
prcticamente idnticos, lo cual no debe sorprendernos. Los clculos del inciso (a) fueron
realizados con base en variables locales y los del inciso (b) fueron hechos con base en
variables promedio. Era necesario demostrar concretamente que los clculos son
equivalentes, con tal que cualquier mtodo de realizarlos se haga correctamente. No
obstante, seguimos adoptando la posicin de que el mtodo que usa variables locales tiene
la ventaja de hacer reflexionar al estudiante sobre la verdadera naturaleza local de los
fenmenos de transferencia de masa.
R. LOBO/2007
337
matemtica. Tambin, las ecuaciones generales de cambio adimensionales para cada tipo
de transporte obtenidas en el Captulo 5 muestran grandes analogas en su forma. Ello
obedece a que los mecanismos fsicos de transporte difusivo de momentum, calor y masa
son semejantes, y los mecanismos de transporte convectivo de momentum, calor y masa
tambin los son entre s. Esta semejanza fsica en los mecanismos de transporte es de gran
utilidad, ya que con alguna frecuencia permite estudiar uno de los fenmenos de transporte
estudiando otro.
As, hemos visto en el Captulo 5 el surgimiento de grupos adimensionales anlogos. Por
ejemplo, recordamos que el nmero de Prandtl (Pr) en transferencia de calor es anlogo al
nmero de Schmidt (Sc) en transferencia de masa, ya que tienen significados fsicos
anlogos. Tambin hemos visto que en transferencia de calor en nmero adimensional que
incluye al coeficiente de transferencia de calor (h) es el nmero de Nusselt (Nu) y que su
anlogo en transferencia de masa es el nmero de Sherwood (Sh), que incluye al
coeficiente de transferencia de masa. La obtencin de coeficientes de transferencia de masa
a travs de las analogas se basa en la hiptesis de que las transferencias de momentum,
calor y masa ocurren por medio de mecanismos y velocidades semejantes. Reynolds, fue
quien, en 1874, dio inicio al uso de las analogas, en un problema de transferencia de
momentum y calor.
Las analogas son de utilidad para condiciones en que el flujo alrededor de la interfase es
turbulento. En esta seccin trataremos dos analogas: la de Reynolds, que es importante por
su sencillez y contenido conceptual; y la de Chilton-Colburn, que es de gran utilidad
prctica. Para un anlisis ms detallado de las analogas, puede consultarse a Sherwood et
al (1975) y a Welty el al (1976).
A. La analoga de Reynolds
()
N A, y = DAB + DAB
t
) dCd y
(6.6-1)
t
)
= + ( )
(ytotal
z
) d (dyv )
z
(6.6-2)
R. LOBO/2007
qy = +
(t )
d C p ,m T
(6.6-3)
dy
vz
;
vb, z
T =
Ti T
;
Ti Tb
CA =
C A i CA
(6.6-4)
CA i CA b
las sustituimos en las Ecs.(6.6-1) a (6.6-2), las evaluamos en la interfase (y=0), e igualamos
a la definicin del flux correspondiente en la interfase, obtenemos
(t )
)(
N A i = DAB + DAB CA i CA b
d CA
= k c CA i CA b
d y y =0
dT
t
qi = + ( ) C p ,m (Ti Tb )
= h (Ti Tb )
d y y =0
d vz
1
2
= 2 vb, z f
d
y
y =0
i = + ( t ) vb, z
(6.6-5)
(6.6-6)
(6.6-7)
kc
(t )
DAB + DAB
C p ,m +
(t )
1 f vb, z
2 + (t )
) (
(6.6-8)
R. LOBO/2007
339
(6.6-9)
(6.6-10)
Esta analoga resulta de inters por su sencillez y nos permite estimar coeficientes de
transferencia de masa a partir de coeficientes de transferencia de calor o factores de friccin
de casos anlogos. Por ejemplo, si contramos con un valor del coeficiente de transferencia
de calor para el enfriamiento de una esfera en un fluido que fluye sobre ella en rgimen
turbulento, sera posible calcular el coeficiente de transferencia de masa para el caso en que
un soluto se estuviera disolviendo desde una esfera sobre la cual pasa un fluido en flujo
turbulento. Mejor an, si se cuenta con una correlacin para el coeficiente de transferencia
de calor o el factor de friccin para una determinada situacin, puede obtenerse una
correlacin para el coeficiente de transferencia de masa para la situacin anloga.
Cuando se compara la analoga de Reynolds con datos experimentales se encuentra que
funciona bien para gases, para los cuales ScPr1. Sin embargo, la analoga falla
totalmente para lquidos, donde los nmeros adimensionales mencionados difieren en
forma considerable. La conclusin de comparar la analoga de Reynolds con datos
experimentales es que los mecanismos y la rapidez de la transferencia turbulenta de
momentum, calor y masa s son semejantes en gases, pero no en lquidos.
B. La analoga de Chilton-Colburn
R. LOBO/2007
(6.6-11)
R. LOBO/2007
kc =
h Pr
C p ,m Sc
23
341
h DAB
C p ,m
23
(6.6-12)
Solo nos resta calcular las propiedades que aparecen en la Ec.(6.6-12). Notemos que hemos
supuesto condiciones isotrmicas en el problema, por lo cual la temperatura promedio para
evaluar las propiedades es tambin 300 K. En vista de que la mezcla aire-amonaco se
considera es diluida, podemos considerar que las propiedades de la mezcla se pueden
aproximar por las del aire:
mezcla aire =
mezcla aire =
PM aire
(1 atm)(28.8 g/mol)
3
3
=
= 1.17 10 g/cm
3
82.05 atm cm /mol K)(300 K)
RT
5
kT
(6.25 10 cal s cm K)
2
= 0.22 cm s
=
3
3
(
1.17
10
g
cm
)
(0.24
cal
g
K)
C p ,m
3
2
3
(1.17 10 g cm ) (0.24 cal g K) 0.22 cm s
2
(0.108 cal cm s K)
23
= 396.2 cm s
pAb
Tb
pAsat Tb
yAb
Tb
yAsat Tb
(6.6-13)
R. LOBO/2007
enfriamiento que provoca la evaporacin del agua causada por el flujo de aire. El
termmetro descubierto se denomina de bulbo seco y el que est cubierto por la tela
mojada se llama de bulbo hmedo. En la Figura 6.6-1 se muestra una instalacin tpica.
El problema consiste en desarrollar una expresin para el clculo de la humedad relativa a
partir de las lecturas de los termmetros de bulbo hmedo y bulbo seco.
termmetro de
bulbo hmedo
termmetro de
bulbo seco
Tb
superficie cilndrica de
transferencia de calor y masa
aire
depsito de
agua a Ti
tela mojada
con agua
Solucin. Comencemos observando que el flujo de agua que se evapora alrededor del
termmetro de bulbo hmedo es el flux interfacial multiplicado por el rea lateral de la
superficie cilndrica expuesta al flujo de aire.
WAi = Dt Lt N A i = Dt Lt kc CA i CA b Dt Lt kc Cm yA i yAb
(6.6-14)
R. LOBO/2007
343
Dt Lt qi = Dt Lt h (Tb Ti ) = Dt Lt N A i H A vap
(6.6-15)
= Dt Lt kc Cm yA i yA b H A vap
yA b = yA i
h (Tb Ti )
(6.6-16)
Ckc H A vap
kc
DAB
23
= mC p ,m Le2 3
(6.6-17)
(6.6-18)
donde C p,m es ahora la capacidad calorfica molar media entre Tb y Ti. Si dividimos la
Ec.(6.6-18) por la fraccin mol de saturacin del vapor de agua a Tb, obtendremos la
definicin de la humedad relativa, la cual se puede escribir para mayor claridad como
yAsat
yAb
humedad
=
relativa = H r = sat
yA Tb yAsat
Ti
Tb
C p
H A vap yAsat
(6.6-19)
Tb
Le 2 3 (Tb Ti )
(6.6-20)
Tb
Le 2 3 (Tb Ti )
Ti
Tb
PC p
H A vap pAsat
R. LOBO/2007
hmedo y bulbo seco. Incluso pueden usarse para sustancias que no sean agua, es decir,
para mezclas de un gas no condensable con otro que s lo es. Con frecuencia se elimina de
estas ecuaciones en nmero de Lewis, ya que para el sistema aire-vapor de agua este
nmero es cercano a la unidad.
N A i ,G = kG pA b pA i
(6.7-1)
R. LOBO/2007
345
CAb ( z )
lquido puro
gas
lquido
pA b
pAi
empaque
inerte
CA i
pAb ( z )
N Ai
CAb
El flux local de soluto A que se transfiere desde la interfase del lado del lquido hacia el
seno del lquido est dado por
N A i , L = k L CA i CA b
(6.7-2)
kG pA b pA i = k L CA i CA b
(6.7-3)
p pAi
kL
= Ab
kG CA b CA i
(6.7-4)
En la Figura 6.7-2 aparece la curva de equilibrio para el soluto A en las fases gas y lquido
(recordar que la pendiente de esta curva representa al coeficiente de particin m). Las
R. LOBO/2007
condiciones en un punto del seno del gas y del lquido estn representadas por el punto P1
(ver Figura 6.7-1). Como lo indica la Ec.(6.7-4), una lnea recta que parta del punto P y
tenga pendiente kL/kG tocar la lnea de equilibrio en el punto I, que representa las
condiciones locales en la interfase. Las condiciones en la interfase caen sobre la curva de
equilibrio debido a la hiptesis de equilibrio en la interfase que usamos para relacionar las
concentraciones en las fronteras de dos fases. En este diagrama tambin quedan
establecidas las fuerzas motrices locales para cada una de las transferencias en las fases
individuales: (pAbpAi )para la fase gas, y (CAiCAb) para la fase lquida.
pA
pA b
cuerva de
equilibrio
pA = mCA
P
pendiente =
pAi
kL
kG
pA
CA b
CAi
CA
CA
Figura 6.7-2. Fuerzas motrices locales para la transferencia de masa local entre fases.
No obstante, las condiciones en la interfase, sea del lado del gas o del lquido, son difciles
de evaluar o medir experimentalmente y, por lo general, son desconocidas. Sera muy
deseable poder cuantificar la transferencia del soluto del seno del gas al seno del lquido
una fuerza motriz que fuera observable experimentalmente (medible). Para alcanzar este
objetivo, es necesario eliminar pAi y CAi de las Ecs.(6.7-1) y (6.7-2). La forma de hacerlo
es usar la hiptesis de equilibrio en la interfase, suponer que en la interfase se alcanza
instantneamente el equilibrio, de modo que las concentraciones interfaciales de ambas
fases estn relacionadas por
pA i = mCA i
(6.7-5)
El punto P est fuera de la lnea de equilibrio, indicando que en esa localidad el sistema no est en equilibrio
y que, por lo tanto, habr un proceso de transferencia de masa.
R. LOBO/2007
347
CA i =
kG pA b + k L CA b
mkG + k L
(6.7-6)
1
1 m
+
kG k L
( pAb mCAb )
(6.7-7)
Esta ecuacin merece varios comentarios. En primer lugar, notamos que ahora el flux local
est expresado en trminos de las concentraciones en los senos del gas y del lquido locales,
las cuales son observables experimentalmente. En segundo lugar, la Ec.(6.7-7) expresa el
flux local en trminos de la suma de las resistencias a la transferencia de masa en cada una de
las fases; en otras palabras, hemos logrado expresar el flux en trminos de la resistencia local
total a la transferencia de masa dada por (1/kG + m/kL).
Es importante percatarnos de que las resistencias 1/kG y 1/kL individuales en cada fase no
son directamente aditivas, sino que estn relacionadas con el coeficiente de particin m, que
es una propiedad termodinmica del soluto en las fases en contacto.
Sera deseable ahora poder expresar el flux que cruza la interfase en trminos de un solo
coeficiente de transferencia de masa que incluya las resistencias en el gas y en el lquido,
as como una sola diferencia de concentracin en una de las fases. A este tipo de coeficiente
se le denomina coeficiente de transferencia de masa global, para distinguirlo de los
coeficientes individuales en cada una de las fases. Si escogemos expresar la Ec.(6.7-7) en
trminos de una fuerza motriz de presiones parciales podemos escribir
(6.7-8)
1
1 m
=
+
KG
kG k L
(6.7-9)
N A i = KG pA b pA
donde
KG =
1
1 m
+
kG k L
pA = mCA b
(6.7-10)
R. LOBO/2007
(6.7-11)
1
1
1
=
+
KL
mkG k L
(6.7-12)
N A i = K L CA CA b
donde
KL =
1
1
1
+
mkG k L
CA =
pA b
m
(6.7-13)
K L = mKG
(6.7-14)
R. LOBO/2007
349
masa global del lado del lquido, aunque es muy importante no olvidar que ambos
coeficientes incluyen las dos resistencias a la transferencia de masa.
En sistemas donde el soluto A presente en el gas es muy soluble en el lquido (NH3 en agua,
por ejemplo), m es pequea y de la Ec.(6.7-9) se obtiene,
(6.7-15)
(6.7-16)
1 kG
1 KG
(6.7-17)
1 kL
1 KL
(6.7-18)
R. LOBO/2007
( kG ) NH3 Z
3
= AG Re aZ ,G Sc1NH
3G
DNH3G
(6.7-19)
( kG ) X Z
DXG
= AG Re aZ ,G Sc1X3G
(6.7-20)
( kG )X
( kG ) NH3
D
= XG
DNH3G
Sc XG
Sc NH G
3
13
D
XG
DNH G
3
23
(6.7-21)
Podemos proceder de manera semejante para el lquido, slo que ahora seleccionaremos
para los experimentos un gas poco soluble, digamos CO2, para que la resistencia a la
transferencia de masa se localice en el lquido. La correlacin para el CO2 es del tipo
Sh Z ,CO2 =
( k L )CO2 Z
DCO2L
= AL RebZ ,L Sc1CO2 2L
(6.7-22)
En esta expresin, Z sigue siendo la misma distancia caracterstica usada para el gas. La
constante AL es una constante de ajuste y el nmero de Reynolds del lquido ser
nicamente dependiente de las condiciones hidrodinmicas seleccionadas. El exponente
(1/2) en el nmero de Schmidt es tpico en correlaciones (teora de penetracin) donde la
resistencia a la transferencia de masa se localiza en el lquido. Es de esperarse que una
correlacin para la sustancia X en el lquido siga el mismo comportamiento, slo que el
R. LOBO/2007
351
( k L )X Z
DXL
= AL Re aZ .L Sc1X2L
(6.7-23)
( k L )X
( k L )CO2
Sc
D
XL
= XL
DCO2L ScCO2LG
12
DXL
DCO L
2
12
(6.7-24)
En las Ecs.(6.7-21) y (6.7-24) hemos supuesto que los cocientes de las viscosidades
cinemticas presentes en los nmeros de Schmidt son aproximadamente iguales a la unidad
XG
1 ;
NH3 G
XL
1
CO2 L
(6.7-25)
En una torre empacada que opera a 30 C y 2 atm, se lleva a cabo un estudio de absorcin
de H2S de una corriente de aire en agua. Un valor estimado del coeficiente de transferencia
R. LOBO/2007
de masa individual del lado del gas es de 9.31102 cm/s. En un punto determinado de la
torre, la fraccin mol del H2S en la interfase del lado del lquido es 2105, y la presin
parcial del H2S en el seno del gas es de 0.05 atm. El coeficiente de particin (la constante
de Henry) del sistema es 600 atm/(fraccin mol).
Calcula:
(a) el flux de H2S que se absorbe en agua;
(b) el coeficiente de transferencia de masa individual kG;
(c) el coeficiente individual de transferencia de masa del lado del lquido, kL;
(d) el coeficiente de transferencia de masa global del lado del lquido KL; y
(e) el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa que se localiza en la fase
lquida.
Solucin. (a) Designemos al H2S como la especie A. Su tasa de absorcin est dada por
(6.7-26)
donde hemos usado el superndice G para indicar la fase gaseosa. Notemos que por
definicin de la fuerza motriz kcG kG ; mientras kcG usa una diferencia de concentracin
molar como fuerza motriz, kG usa una diferencia de presin parcial.
La concentracin de A en el seno de la fase gaseosa es
CAGb =
pA b
RT
(0.05 atm)
3
= 2.01 10
mol cm
CAGi =
pA i
RT
(0.012 atm)
3
= 4.83 10
mol/cm
Ahora simplemente sustituimos valores en la Ec.(6.7-26) para obtener el flux de H2S que se
absorbe,
R. LOBO/2007
353
(6.7-27)
CAG
pA RT kcG
= kcG
=
pA
pA
RT
(6.7-28)
kG =
(9.31 10 2 cm s)
3
= 3.74 10
mol/cm atm s
(c) Por definicin, sabemos que el flux interfacial del lado del lquido es:
N AL i = k L CA i CA b = N AGi
(6.7-29)
En este caso, para calcular kL debemos hacer dos suposiciones. Primero, que CAb0, en
vista de que la solucin es diluida y no conocemos ningn valor de la concentracin de A
en el seno del lquido. La segunda suposicin es que la concentracin molar total de la
solucin, CL, es aproximadamente igual a la del agua, lo cual es razonable porque la
solucin es diluida. Entonces,
CA i = CL xA i CH 2O xA i =
= 1.11 10 6 mol/cm3
H 2O
M H 2O
xA i =
(1 g/cm3 )
(18 g/mol)
(2 10 )
N AL i
( CA i 0 )
(1.42 10
(1.11 10
mol/cm s)
3
mol/cm )
= 0.13 cm/s
(d) El coeficiente de transferencia de masa global del lado del lquido est dado por la
Ec.(6.7-12)
R. LOBO/2007
1
1
KL =
+
mkG k L
(6.7-30)
m
m
(600 atm)
4
3
= 1.08 10 atm cm mol
=
=
3
CL L M L (1 g/cm 18 g/mol)
1
1
KL =
+
4
3
6
2
(1.08 10 atm cm mol)(3.74 10 mol cm atm s) (0.13 cm s)
= 0.031 cm s
100 =
1 kL
1 (0.13 cm/s)
100 =
100 = 23.9
1 (0.031 cm/s)
1 KL
Recapitulacin
La caracterizacin de la transferencia de masa en las interfases es un problema complejo
debido al desconocimiento de la situacin del flujo alrededor de stas. Ello hace necesario
introducir el modelo del coeficiente de transferencia de masa, que si bien es aproximado,
resulta muy til. Este modelo es una alternativa al de la ley de Fick, ya que agrega en el
coeficiente de transferencia de masa diversos efectos que sta no puede tomar en cuenta.
En la Sec. 6.1, planteamos una definicin emprica del coeficiente de transferencia de masa.
Sealamos que existe una diversidad de definiciones de l y apuntamos que es necesario
definir con claridad la diferencia de concentracin y el rea de transferencia.
Posteriormente, en la Sec. 6.2 vimos cmo una serie de problemas que analizamos en los
captulos 2 y 4 va la ley de Fick tienen un equivalente si son analizados mediante el
coeficiente de transferencia de masa. En la Sec. 6.3 hicimos una aproximacin terica
R. LOBO/2007
355
Revisin de conceptos
R6.1. Por qu es importante el estudio de la transferencia de masa en las interfases? Cita
tres ejemplos.
R6.2. Explica las razones por las que es necesario emplear modelos empricos aproximados
para cuantificar la transferencia de masa en las interfases.
R6.3. Explica el modelo del coeficiente de transferencia de masa.
R6.6. Analiza, con base en ejemplos, los problemas que existen para lograr una definicin
precisa del coeficiente de transferencia de masa.
R6.5. Explica cules diferencias de concentracin son preferibles para definir el coeficiente
de transferencia de masa. Por qu?
R6.6. Describe en qu tipo de sistemas no es posible obtener el coeficiente de transferencia
de masa, y por lo tanto se hace necesario obtener el producto ka. Qu nombre recibe este
tipo de coeficiente?
R6.7. Explica el proceso de transferencia de masa ilustrado en la figura 6.2-1.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
357
Problemas
6.1. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. En un recipiente de 20 L,
inicialmente lleno de aire seco, se ponen 1.6 L de agua y sta comienza a evaporarse. El
recipiente se mantiene a 25 C y el rea superficial del agua dentro de l es de 150 cm2.
Despus de 3 minutos el aire est 0.05% saturado de vapor de agua. Cul es el coeficiente
de transferencia de masa? En cunto tiempo se alcanzar una concentracin del vapor de
agua del 90 % de su valor de saturacin?
6.2. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. Se tiene un tubo empacado
de esferas de cido benzoico de 0.2 cm de dimetro; las esferas tienen 23 cm2 de superficie
por cada cm3 de lecho. Una corriente de agua fluye dentro del tubo a una velocidad
superficial de 5 cm/seg. Al final de 100 cm de lecho el agua est 62% saturada con cido
benzico. Calcula el coeficiente de transferencia de masa.
6.3. Determinacin del coeficiente de transferencia de masa. En un recipiente se agitan
agua y bromo hasta formar una emulsin. La concentracin del bromo en el agua alcanza
en 3 minutos un valor de alrededor del 50% del valor de saturacin. Calcula el coeficiente
de transferencia de masa del bromo al agua.
6.6. Uso de correlaciones. Considera un lecho empacado con esferas de naftaleno de 1.0
pulg. de dimetro. Una corriente de aire seco pasa a travs del lecho a una velocidad de 4
ft/s. Encuentra el coeficiente de transferencia de masa para la sublimacin del naftaleno, si
la temperatura es 60 F y su coeficiente de difusin en aire es 0.21 ft2/hr.
6.5. Uso de correlaciones. Se derrama un combustible sobre una superficie plana y forma
una capa de 0.25 pulg. de espesor sobre una longitud de 7 ft. El combustible est a 60 F; a
esta temperatura su presin de vapor es 2 psia; su viscosidad cinemtica es 1.05 ft2/hr, su
densidad es 54 lb/ft3 y su coeficiente de difusin en aire es 0.55 ft2/hr. Si una brisa a 75 F
sopla paralela a la superficie del combustible derramado con una velocidad de 5 millas por
hora, determina la tasa de evaporacin del combustible. Repite el clculo para velocidades
del viento de 10, 15 y 20 millas/hr.
6.6 Uso de correlaciones. Una corriente de aire pasa a una velocidad de 50 ft/s a travs de
un tubo cilndrico de 1.0 pulg. de dimetro interno hecho de naftaleno. La temperatura es
50 F y la presin 1 atm. A esta temperatura, la presin de vapor del naftaleno es de 0.0209
mm Hg y su difusividad en aire es de 0.2 ft2/hr. Determina a qu longitud del tubo la
concentracin del naftaleno ser de 3.7 108 lbmol/ft3.
6.7. Uso de analogas. Repite el problema 6.6 utilizando:
R. LOBO/2007
pSO2 mm Hg
0.5
3.2
8.5
26
59
CSO2 lbmol/ft3
0.0191
0.0911
0.174
0.388
0.681
R. LOBO/2007
359
(a) Grafica los datos de equilibrio en papel milimtrico. Localiza en este diagrama el
punto de operacin de la columna correspondiente a los anlisis del gas y del lquido.
(b) Determina las concentraciones de la interfase gas-lquido correspondientes al punto de
operacin. Calcula el valor de la constante de Henry en este punto.
(c) Localiza en el diagrama (pAbpAi), (CAiCAb), (pAbpA*), (CA*CAb).
(d) Calcula los coeficientes de transferencia de masa globales KG y KL.
(e) Calcula el porcentaje de la resistencia a la transferencia de masa del lado del lquido.
6.13 Coeficientes de transferencia de masa globales Deriva las Ecs. (6.7-11), (6.7-12) y
(6.7-13)
6.14 Coeficientes de transferencia de masa globales Demuestra la Ec. (6.7-14)
6.15 Coeficientes de transferencia de masa globales. Deriva las expresiones para los
coeficiente de transferencia de masa globales Ky y Kx, a partir de los coeficientes
individuales ky y kx y las respectivas fuezas motrices en fraccin mol.
6.16 Coeficientes locales y coeficientes promedio. A partir de las ecuaciones que definen
los coeficientes de transferencia de masa locales dados por las Ecs.(6.2-18) y (6.2-28),
obtener el coeficiente promedio aplicando la Ec.(6.2-32). Compara tus resultados con las
Ecs.(6.2-21) y (6.2-30), respectivamente.
6.17 Coeficientes locales y coeficientes promedio. Se tiene un pequeo lecho cilndrico de
60 cm de longitud, empacado de esferas de naftaleno (A) de 0.2 cm de dimetro, como el
ilustrado en la Figura 6.3-4. El rea especfica del lecho de las esferas empacadas es
aproximadamente de 25 cm2 por cada cm3 de volumen del lecho y se representa por a. A este
lecho se alimenta aire (B) puro y seco a 1 atm y 75 C, a una velocidad superficial de 2 m/s.
La presin de vapor del naftaleno a la temperatura del aire es 5 mm de Hg. El coeficiente de
transferencia de masa promedio en el lecho es 6.81102 cm/s. Puede suponerse que las
esferas de naftaleno no cambian su tamao.
Calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho. Sugerencia: Primero, define la
diferencia de concentracin a emplear con el coeficiente de transferencia de masa promedio
dado como dato. Despus, calcula la concentracin promedio a la salida del lecho.
Finalmente, calcula el flujo molar de naftaleno a la salida del lecho.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
7
MODELOS DE LA TRANSFERENCIA
DE MASA CONVECTIVA
Hemos venido sealando que las condiciones en la vecindad de una interfase son difciles
de observar experimentalmente, particularmente cuando prevalecen condiciones de flujo
turbulento en su cercana. Ello dificulta el conocimiento cierto sobre el proceso de
transferencia de masa. Ya en la Sec. 6.3 hicimos una primera discusin cualitativa sobre los
fenmenos que se suceden alrededor de una interfase fluido-slido.
Una forma de estudiar estos problemas es realizando mediciones experimentales en las
regiones donde stas son posibles y postular modelos que traten de describir los fenmenos
en las zonas donde no es posible la medicin experimental. La combinacin de los
resultados del anlisis realizado con los modelos y los resultados experimentales nos
ayudan a verificar si el modelo propuesto es realista.
Expliquemos un poco ms. Salvo algunas excepciones, las correlaciones del coeficiente de
transferencia de masa (como las estudiadas en el captulo anterior) se obtienen a partir de
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
363
interfase
pAb
pelcula
estancada
CAi
perfil del
modelo
lquido
turbulento
gas
CAb
perfil real
N Ai
Para evitar complicaciones innecesarias en este momento, supongamos que la solucin que
forma el soluto en el lquido es diluida, de modo que podamos despreciar el trmino
convectivo del flux total. Entonces, podemos escribir la expresin para el flux total del
soluto A en trminos del coeficiente de transferencia de masa como
N A i = k c CA i CA b
(7.1-1)
Notemos que la imagen fsica que postula el modelo de la pelcula coincide totalmente con
la del problema de difusin unidireccional en estado estacionario en una pelcula estancada
que estudiamos en la Sec. 2.1. En ella, usamos la ley de Fick para analizar el problema. En
consecuencia, podemos usar el resultado obtenido para el flux difusivo notando que, para el
presente caso, coincide con el flux total:
J A, z
z =0 = N A, z z =0 =
DAB
( CAi CAb )
(7.1-2)
Si inspeccionamos las dos ecuaciones anteriores ser evidente que para el modelo de la
pelcula, la relacin entre el coeficiente de transferencia de masa y la difusividad est dada
por
R. LOBO/2007
kc =
DAB
(7.1-3)
Este sencillo resultado del modelo de la pelcula nos indica que el coeficiente de
transferencia de masa es directamente proporcional al coeficiente de difusin. La idea
central del modelo es que el grosor efectivo de la pelcula, , ofrece una resistencia a la
difusin molecular igual a la resistencia observada a la transferencia de masa. En otras
palabras, las variables que afectan al coeficiente de transferencia de masa, tales como la
viscosidad, la velocidad del fluido, etc., quedan agregadas en el espesor de la pelcula .
Generalmente, el espesor de la pelcula no es conocido y debemos determinarlo a partir de
mediciones experimentales de kc y DAB.
Sherwood y col.1et al (1975), entre otros, han sealado que la mayor debilidad del modelo
de la pelcula radica en que predice una dependencia lineal del flux NAi con el coeficiente
de difusin, esto es, NAi DAB. Veamos qu quiere decir esta limitacin. En la realidad, la
turbulencia y la difusividad turbulenta disminuyen conforme se aproximan a la interfase y,
en el lmite, la turbulencia no existe en la interfase, donde se supone que la velocidad del
fluido es cero. Consecuentemente, el transporte de masa ocurre por difusin molecular
nicamente en la superficie interfacial, esto es, NAi DAB slo en la interfase. Por otra
parte, en el otro extremo de la pelcula (z=), la turbulencia es igual a la del seno del fluido
y, por ende, la contribucin de la difusin molecular al flux es insignificante en relacin al
mecanismo turbulento de transferencia de masa; en otras palabras, al final de la pelcula el
flux no depende de la difusividad y N Ai DA0B .
Lo anterior quiere decir que realmente debemos esperar que el flux dentro de la pelcula sea
proporcional a una funcin de potencia de DAB,
N A DAnB
(7.1-4)
1
2
Sherwood, T.K., R.L. Pigford y C.R. Wilke (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill, New York.
Astarita, G (1967). Mass Transfer with Chemical Reaction, Elsevier, Amsterdam.
R. LOBO/2007
365
(7.1-5)
Si tomamos como valor tpico del coeficiente de difusin de gases en lquidos 1105
cm2/s, resulta que el espesor de la pelcula de acuerdo a la Ec.(7.1-3), cae en el rango de
2.5 104 < < 6.7 104 cm
(7.1-6)
Habas imaginado cifras de este orden? Podemos apreciar que estas estimaciones abonan
hacia la hiptesis de que la resistencia a la transferencia de masa se localiza en una muy
delgada zona en la vecindad de la interfase. Sin embargo, podramos preguntarnos acerca
de la utilidad de este modelo, ya que tiene las limitaciones que hemos sealado y no nos
permite predecir el valor del coeficiente de transferencia de masa. Su utilidad reside, en
primer lugar, en que nos proporciona una idea fsica sencilla de la transferencia de masa y
demuestra, tambin en trminos sencillos, cmo puede ocurrir sta. Por otra parte, el
modelo de la pelcula es de gran utilidad prctica para predecir la rapidez de la
transferencia de masa en sistemas donde ocurre una reaccin qumica, (ver, por ejemplo,
Sec. 2.6 y Astarita, 1967) y para predecir el efecto de la transferencia de masa sobre la
transferencia de calor cuando ambos fenmenos ocurren simultneamente (Sec. 4.9).
Ejemplo 7.1-1. Estimacin del espesor de la pelcula estancada.
En el Ejemplo 6.7-2, en la torre empacada para la absorcin de H2S en agua, el coeficiente
de transferencia de masa kc del lado del gas era 9.31102 cm/s. Encontramos tambin que
el coeficiente de transferencia de masa del lado del lquido tena un valor de 0.13 cm/s y
que la tasa de absorcin era de 1.42107 mol/cm2 s.
Estimar el grosor efectivo de la pelcula: (a) en la fase gaseosa; (b) en la fase lquida.
Solucin. (a) De acuerdo a la Ec.(7.1-3),
kcG
G
DAB
de donde
G
DAB
G = G
kc
(7.1-7)
donde G es el espesor de la pelcula del lado del gas, y B es el aire donde se encuentra en
H2S. El coeficiente de difusin del H2S en aire lo podemos estimar por los mtodos
descritos en el Captulo 9, resultando ser 0.19 cm2/s. Entonces, el espesor de la pelcula en
la fase gaseosa es
G =
0.19 cm s
0.0931 cm s
= 2.04 cm.
R. LOBO/2007
L =
(7.1-8)
donde los subndices L indican la fase lquida y estamos suponiendo que el agua donde se
absorbe el H2S es el compuesto C. Podemos aproximar el coeficiente de difusin en el
lquido tomando el valor a 25 C de la Tabla 9.2-1. mismo que es 1.41105 cm2/s.
Entonces
L =
1.41 10
cm s
0.13 cm s
= 1.08 10
cm
Como comentarios finales diremos que en este caso, el espesor de la pelcula lquida es
semejante al expresado en la Ec.(7.1-6). Por otra parte, pareciera que el espesor de la
pelcula de gas es muy grande, pero recordemos que la difusin en gases es mucho mas
rpida que en los lquidos y que la concentraciones en el gas son muy pequeas.
R. LOBO/2007
367
un tiempo fijo tc durante el cual la concentracin en la interfase es CAi. Durante el tiempo tc,
el soluto A penetra al lquido desde el gas y la difusin de A desde la interfase hasta el seno
del lquido se da por un proceso de difusin transitorio cuya rapidez decrece con el tiempo.
Como en general los tiempos de contacto son pequeos, el soluto no alcanza a penetrar en
el lquido sino una distancia muy pequea, por lo que el proceso de difusin puede
considerarse como si ocurriera en un medio seminfinito. Despus de permanecer en la
interfase durante un tiempo igual a tc, el elemento de fluido pasa a la posicin (3) en el seno
del lquido donde se mezcla y pierde su identidad. La absorcin del soluto presente en el
gas ocurre por la repeticin del proceso descrito en innumerables elementos de lquido. Al
tiempo de contacto tambin se le llama tiempo de penetracin.
(3)
gas
lquido nuevo
burbuja ascendente
gas
CAi
gas
(2)
CAb
lquido viejo
(a)
lquido
turbulento
(1)
(b)
Figura 7.2-1. (a) Renovacin del lquido en contacto con una burbuja que asciende. (b) Representacin del
modelo de penetracin de Higbie; el elemento lquido permanece un tiempo tc en la interfase gas-lquido.
Si reflexionamos por un momento sobre la situacin fsica que postula el modelo de Higbie,
notaremos que es prcticamente idntica a la descrita por el problema de difusin en una
pelcula descendente vista en la Sec. 4.6, si en el proceso el observador, en lugar de estar
fijo en el espacio, desciende con la pelcula lquida a una velocidad vmax. En este caso, el
problema se transforma en uno de difusin en un medio semiinfinito (Sec. 3.2) y en el
modelo desarrollado en aquella seccin hay que sustituir y/vmx por el tiempo de contacto
(o penetracin), que vara entre cero (a la entrada de la pelcula lquida, y=0) y tc, cuando el
contacto gas-lquido termina.
Para desarrollar las ecuaciones correspondientes al modelo de Higbie, supongamos que un
elemento de lquido viaja del seno ste a la interfase gas-lquido, donde permanece un
tiempo corto, antes de ser desplazado por un nuevo elemento hacia el seno del lquido [Fig.
7.2-1(b)]. El soluto penetra al elemento de lquido por un proceso de difusin transitoria
descrito por la segunda ley de Fick
R. LOBO/2007
2CA CA
=
t
z2
(7.2-1)
CA = CA b
0 z
z=0;
CA = C A i
t>0
z= ;
CA = CA b
t>0
(7.2-2)
Como ya habamos visto en la Sec. 3.2, la solucin a la Ec.(7.2-1) sujeta a las condiciones
dadas por las Ecs.(7.2-2) est dada por
CA i CA
CA i CA b
z
= erf
4D t
AB
(7.2-3)
El flux instantneo de soluto A que penetra al lquido puede calcularse derivando el perfil
de concentraciones y sustituyendo el resultado en la ley de Fick
12
N A,z
z =0
= NAi
D
C
= DAB A = AB
z z =0 t
( CA i CA b )
(7.2-4)
El flux promedio que penetra en el elemento de lquido, que es el que ms interesa para
fines prcticos, lo obtenemos de integrar la expresin anterior sobre el tiempo de contacto tc
que el elemento permanece en la interfase (ver Sec. 6.2)
NAi
1
=
tc
tc
12
D
N A,i d t = 2 AB
tc
( CAi CAb )
(7.2-5)
NAi
( CAi CAb )
12
D
= 2 AB
tc
(7.2-6)
Observemos con atencin que el modelo de Higbie predice que tanto el flux como el
coeficiente de transferencia de masa son proporcionales a DAB, a diferencia de la
dependencia lineal que predice el modelo de la pelcula. Se ha demostrado
R. LOBO/2007
369
experimentalmente que en muchos casos la prediccin de Higbie est mas acorde con la
realidad. En todo caso, y conviene que lo repitamos, la funcionalidad del coeficiente de
transferencia de masa con la difusividad determinada experimentalmente est acotada
entre 0.5 y 1.0, esto es, por los modelos de Higbie y de la pelcula.
Salvo para algunos casos sencillos, el tiempo de contacto tc no se conoce a priori, por lo
que el modelo de Higbie no puede ser utilizado para predecir el coeficiente de transferencia
de masa. En otras palabras, es necesario determinar experimentalmente el coeficiente de
transferencia de masa para poder calcular el tiempo de contacto.
No obstante lo anterior, resultan interesantes las estimaciones de orden de magnitud del
tiempo de contacto realizadas por Astarita (1967) a partir de datos experimentales. De
acuerdo con este autor y para los rangos del coeficiente de transferencia de masa dados por
la Ec.(7.1-5), los tiempos de contacto calculados a partir de la Ec.(7.2-6) en equipos
industriales de absorcin de gases en lquidos no muy viscosos, caen en el rango de
8.0 103 < tc < 5.7 102 s
(7.2-7)
R. LOBO/2007
12
D
kc = 2 AB
tc
4DAB
kc2
(7.2-8)
4 2 10
cm /s
( 0.011 cm/s )
) = 0.21 s
(7.2-9)
R. LOBO/2007
(t ) = se st =
et
371
(7.3-1)
(t ) N A i dt =
12
se
= DAB s CA i CA b
st
DAB
( CAi CAb ) dt
(7.3-2)
Si comparamos esta expresin con la del flux promedio expresado en trminos del
coeficiente de transferencia de masa promedio, ser evidente que para el modelo de
renovacin de la superficie de Danckwerts
kc = DAB s
(7.3-3)
R. LOBO/2007
kc = DAB s = DAB r
(7.3-4)
de donde
s=
kc2
1
=
DAB r
(7.3-5)
( 0.011 cm s )
( 2.0 10
cm s
= 6.0 s
r =
6.0 s
= 0.17 s
Los resultados de este ejemplo y del Ejemplo 7.2-1 merecen un comentario. La relacin
entre el tiempo de contacto de la teora de Higbie y el tiempo de residencia promedio del
modelo de Danckwerts est dada por la razn entre las Ecs.(7.2-6) y (7.3-4):
2 DAB tc
1=
DAB r
de donde, en general
tc
1.3
(7.3-6)
Como podemos ver, la diferencia entre tc y r es un factor de 4/. No obstante las diferentes
imgenes fsicas del proceso de transferencia de masa que proporcionan los dos modelos,
para fines prcticos, la diferencia es pequea. Esta pequea diferencia entre los tiempos ha
hecho que Astarita recomiende tratar ambas teoras como una sola, definiendo un tiempo de
difusin equivalente tD como:
kc2 =
DAB
tD
(7.3-7)
R. LOBO/2007
373
R. LOBO/2007
vb. z
H ( z)
vb. z
vb. z
vz ( y , z )
flujo laminar
1
2
S
vb2, z
(7.4-1)
y y =0
S =
(7.4-2)
R. LOBO/2007
375
En otras palabras, si logramos plantear y resolver las ecuaciones que describen el perfil de
velocidades vz(y,z), podremos evaluar el gradiente de velocidad en la superficie y obtener,
sin necesidad de medicin experimental alguna, el esfuerzo de corte en la superficie. Una
vez obtenido ste, el clculo del factor de friccin es sencillo. Ms importante an,
mediante un clculo terico habremos logrado obtener un parmetro de inters prctico: el
factor de friccin, que determina la transferencia convectiva de momentum en la interfase
placa/fluido.
B. La capa lmite de concentracin
vb. z
vb. z CAb
CAb
H ( z)
CAb
C ( z )
vb. z
y
z
N Ai
CAi
CA ( y, z )
vz ( y , z )
placa poco
soluble
En el extremo izquierdo de la placa el fluido arriba con una concentracin uniforme CAb.
Cuando las partculas del fluido entran en contacto con la superficie soluble de la placa,
alcanzan un equilibrio fsico con sta. Las capas adyacentes de fluido intercambian masa de
A y se establece un perfil de concentraciones en la vecindad de la superficie. La zona donde
se establece el perfil de concentracin de A es la capa lmite de concentracin, que es
distinta de la capa lmite de velocidad. La capa lmite de concentracin queda definida
R. LOBO/2007
CA i CA
CA i CA b
= 0.99
(7.4-3)
Si combinamos esta ecuacin con la definicin del flux en trminos del coeficiente de
transferencia de masa local, no es difcil ver que
kc =
DAB ( C A y ) y =0
CA i CA b
(7.4-4)
R. LOBO/2007
377
estado estacionario;
sistema isotrmico;
no hay cambios de ningn tipo en direccin x (vx=0; vz x = v y x = 0 );
R. LOBO/2007
vz v y
+
=0
z y
continuidad de la mezcla:
momentum en z:
vz
2v 2v
vz
v
+ v y z = 2z + 2z
z
y
y
z
2v y 2v y
momentum en y: vz
+ vy
= 2 +
z
y
y2
z
vy
continuidad de A:
(7.4-5)
vy
2 CA 2 CA
CA
CA
vz
+ vy
= DAB
+
2
z
y
y2
z
(7.4-6)
(7.4-7)
(7.4-8)
Examinemos ahora las condiciones de frontera a las que estn sujetas estas ecuaciones.
Cuando el fluido toca el punto de inicio de la placa plana (z=0), la velocidad es la misma
que la de la placa, esto es cero (condicin de no deslizamiento). Dado que la velocidad es
cero en la superficie del slido, el fluido desacelerado debe moverse hacia fuera de la capa
lmite, lo cual provoca que exista una velocidad pequea, pero finita, en direccin y. En
consecuencia, la velocidad en cualquier punto dentro de la capa lmite es funcin tanto de y
como de z. Adicionalmente, sabemos que fuera de la capa lmite hidrodinmica la
velocidad es la de la corriente libre, esto es, vb,z. Entonces, las condiciones de frontera para
las componentes de la velocidad del fluido son
z = ;
v y = 0 ; vz = vb, z
y=0;
vz = v y = 0 ; z > 0
y= ;
vz = vb, z
(7.4-9)
Por otra parte, la ecuacin de continuidad del soluto A tendr las siguientes condiciones de
frontera
z = ;
CA = CA b
y=0;
CA = CA i ;
y= ;
CA = CA b
z>0
(7.4-10)
R. LOBO/2007
379
2v y
y2
>>
2v y
z2
(7.4-11)
2 CA
2 CA
>>
y 2
z2
vz v y
+
=0
z y
(7.4-12)
vz
vz
2 vz
vz
+ vy
=
z
y
y2
(7.4-13)
vz
vz
vy
z
+ vy
vy
y
2v y
y2
CA
CA
2 CA
+ vy
= DAB
z
y
y2
(7.4-14)
(7.4-15)
Las Ecs.(7.4-12) a (7.4-15) constituyen el punto de partida de los anlisis de capa lmite,
bajo las suposiciones ya indicadas. Sin embargo, podemos notar que la Ec.(7.4-14)
realmente no es necesaria para resolver para vz y vy, ya que tenemos dos incgnitas, (vz y vy)
y dos ecuaciones [las Ecs.(7.4-12) y (7.4-13)]. Debido a las suposiciones realizadas, las
propiedades y DAB son constantes y no dependern de la concentracin del soluto A que
se disuelve. Ello implica que la Ec.(7.4-15) se encuentra desacoplada de las Ecs.(7.4-12) y
(7.4-13).
En resumen, para encontrar los perfiles de velocidad vz y vy hay que resolver
simultneamente las Ecs.(7.4-12) y (7.4-13). Una vez encontrados dichos perfiles, es
posible resolver para el perfil de concentraciones. An con las simplificaciones y
R. LOBO/2007
Tal como sealbamos al inicio de esta seccin, el clculo del coeficiente de transferencia
de masa a partir de esta teora es largo, se basa en un nmero de suposiciones y, por lo
mismo, aumenta el riesgo de perder de vista nuestro objetivo final. Para tratar de evitar este
riesgo, dividiremos el clculo en varios pasos y los iremos sealando a lo largo del camino.
El mtodo que usaremos ser el anlisis integral aproximado debido a von Karman (1921),
ya que es el mas sencillo y si bien es aproximado, da resultados razonablemente exactos
cuando se le compara con mtodos rigurosos y complejos (solucin "exacta" de Blasius). El
problema que nos servir de ejemplo es de nuevo el del flujo sobre una placa plana poco
soluble, mostrado en la Fig. 7.4-3.
vb. z
m4
vb. z CAb
CAb
M4
H ( z)
C ( z )
vb. z
CAb
C1
C4
M1
C2
C3
m1
M2
m2
m3
M3
z
Figura 7.4-3. Volmenes de control para la realizacin de los balances globales de masa, momentum y del
soluto A en las capas lmite hidrodinmica y de concentracin. Los trminos M1 a M4 se refieren a los
componentes del balance de masa de la mezcla, los m1 a m4 al balance de momentum y los C1 a C4 al balance
sobre el soluto A.
R. LOBO/2007
381
Conviene aclarar que en el mtodo integral aproximado en lugar de resolver las ecuaciones
de Navier-Stokes, la ecuacin de continuidad y la ecuacin de continuidad del soluto A, se
supone apriori una forma de los perfiles de velocidad y concentracin; entonces se hace
que estos perfiles satisfagan las ecuaciones de conservacin (balances) integrales, para
obtener el esfuerzo de corte en la superficie de la placa y el flux de transferencia de masa
del soluto en la interfase placa-fluido. Una vez obtenidos estos fluxes, es fcil calcular los
parmetros que rigen la transferencia de momentum y masa interfaciales, esto es, el factor
de friccin y el coeficiente de transferencia de masa.
Paso 1. Obtener vz como funcin de y y H. suponiendo un perfil de velocidad vz(y,H)
dentro de la capa lmite.
Normalmente, se supone un perfil de velocidades que puede representarse por una serie de
potencias de y y H de la forma:
y
vz
= a0 + a1
vb, z
H
y
y
+ a2
+ a3
+
H
H
(7.4-16)
vz = 0
y=0;
2 vz
=0
y2
(7.4-17)
vz = vb, z
y = H ;
vz
=0
y
(7.4-18)
R. LOBO/2007
a0 = a2 = 0 ;
a1 =
3
;
2
a3 =
1
2
(7.4-19)
1 y
2 H
(7.4-20)
H
H
H
v
L
dy
vz Lx dy
+ 0N v y , H Lx z = 0
z x
0
0
M3
+
z
z
z
M4
M1
=0
(7.4-21)
M2
vy, H =
dz
vz dy
(7.4-22)
R. LOBO/2007
383
Para escribir esta ecuacin en trminos matemticos, debemos observar que el momentum
por unidad de volumen en direccin z es vz, y que la componente en z del flux de
momentum en direccin z es el momentum por unidad de volumen en direccin z
multiplicado por la velocidad con la cual el fluido cruza la superficie vertical del volumen
de control, esto es [(vz)vz]. De modo semejante, el momentum por unidad de volumen en
direccin z es vz , H , de modo que la componente en z del flux de momentum en z que
cruza el plano en y=H es [( vz , H ) v y , H ]. Adems, debemos recordar que en el plano y=H
la velocidad del fluido en direccin z es igual a la de la corriente libre, esto es, vz , H = vb, z .
Si hacemos acopio de estas observaciones, podemos escribir el balance de momentum
como:
H
H
v
v
L
dy
vz vz Lx dy
+ S Lx z + 0
z z x
0
0
z +z
m3
z
m1
m2
(7.4-23)
vb, z v y , H Lx z = 0
m4
S =
d
dz
vz2 dy + vb, z v y , H
(7.4-24)
R. LOBO/2007
vz
d
=
y y =0 dz
S =
vz2 dy vb, z
d
=
dz
d
dz
vz dy
(7.4-25)
( vb, z vz ) vz dy
Para obtener la ecuacin que relacione z y H, slo nos resta sustituir el perfil de
velocidades vz dado en la Ec.(7.4-20) en la Ec.(7.4-25) para arribar, despus de un poco de
lgebra a
3 vb, z
d 39
2
=
v
,
H
b
z
2 H
d z 280
(7.4-26)
z=0;
H =0
(7.4-27)
= 4.64
z
zvb
= 4.64 Re z 1 2
(7.4-28)
donde Rez es el nmero de Reynolds local. A estas alturas, despus de esta larga derivacin
y habiendo logrado un objetivo parcial, quiz quisiramos tomar un merecido descanso.
Pero un pequeo esfuerzo adicional nos demostrar que este tipo de desarrollos tericos
pasan la prueba de la realidad. Veamos cmo podemos obtener una expresin para el factor
de friccin.
Si sustituimos el resultado expresado en la Ec.(7.4-28) en la ecuacin del perfil de
velocidades (7.4-20) y evaluamos el gradiente de velocidad en la superficie de la placa,
obtenemos:
vb2, z
vz
f
=
2
y y =0
S =
(7.4-29)
1 2
= 0.646Rez 1 2
(7.4-30)
R. LOBO/2007
385
Notemos que mediante este clculo terico hemos logrado obtener el factor de friccin en
la placa, que es el parmetro que rige la transferencia de momentum interfacial. Segn
sealan Welty y col.1, cuando se comparan las predicciones de las Ecs.(7.4-28) y (7.4-30)
con las soluciones exactas de Blasius, se observan diferencias del 7 % para H y de 3 %
para el factor de friccin f. La misma diferencia se observa con mediciones experimentales
del factor de friccin. Evidentemente, estas diferencias pudieran reducirse con una mejor
representacin del perfil de velocidades.
Podemos ahora tomar un descanso, antes de continuar hacia nuestro objetivo: calcular el
coeficiente de transferencia de masa.
Paso 3. Obtener CA en funcin de y y C, suponiendo un perfil de concentraciones CA(y,C)
dentro de la capa lmite de concentracin.
Este paso sigue en esencia el mismo procedimiento desarrollado en el paso 1 que acabamos
de exponer. Sin embargo, antes de continuar es importante que comentemos dos cuestiones.
La primera se refiere al efecto de la difusin del soluto A sobre la capa lmite
hidrodinmica. Recordemos que supusimos que ambas componentes de la velocidad, vz y
vy, eran cero a lo largo y ancho de la placa. Notemos que si hay transferencia de masa desde
o hacia la superficie, entonces vy|y=0 0. No obstante este hecho, hemos supuesto que vy=0,
lo que equivale a decir que la transferencia de masa no afecta a la capa lmite
hidrodinmica, suposicin que es razonable cuando las tasas de transferencia de masa son
bajas y las soluciones son diluidas. La segunda cuestin que debemos observar es que el
fluido que pasa por encima de la placa es una mezcla y que sus propiedades deben ser, por
tanto, de la mezcla. No obstante, si consideramos que la mezcla es diluida, CB>>CA, y
entonces podemos aproximar las propiedades del fluido en la capa lmite por las de la
especie B.
Retomemos ahora nuestra derivacin. Al igual que lo hicimos para la capa lmite de
velocidad, podemos suponer que el perfil de concentraciones puede representarse por una
serie de potencias de y y C de la forma:
CA i CA
CA i CA b
y
y
y
= c0 + c1 + c2 + c3 +
C
C
C
(7.4-31)
misma que truncaremos despus del trmino cbico. Al igual que el perfil de velocidades,
el perfil de concentraciones tiene cuatro constantes desconocidas, por lo que necesitaremos
cuatro condiciones de frontera para evaluarlas. Las dos primeras son
Welty, JR., Wicks, CE, Wilson, RE y Rorrer, GL (2001). Fundamentals of Momentum, Heat, and Mass
Transfer, 4 Edicin, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
y=0;
y=0;
CA i CA = 0
2 CA i CA
y2
) =0
(7.4-32)
CA i CA = CA i CA b
CA i CA
y
) =0
(7.4-33)
c0 = c2 = 0 ;
c1 =
3
;
2
c3 =
1
2
(7.4-34)
3 y
=
2 C
1 y
2 C
(7.4-35)
R. LOBO/2007
C
C
C
v
L
dy
CA vz Lx dy
+ N A i Lx z 0N = 0
A z x
C4
0
0
z
z
+
z
C3
C1
387
(7.4-36)
C2
Notemos que este balance establece que la transferencia de masa en direccin z del flujo se
da por un mecanismo convectivo, en tanto que en direccin y se da por difusin. El cero en
el trmino C4 obedece a que en el lmite superior de la capa lmite de concentracin el
gradiente de concentracin es cero porque la concentracin del soluto es igual a la de la
corriente libre. Entonces, si dividimos la Ec.(7.4-36) por Lxz y tomamos el lmite cuando
z0, despus de rearreglar obtenemos:
C
d
N A i = DAB A =
y y =0 d z
CA v z d y
(7.4-37)
3 y
1
2 C
3
3
1 y 3 y 1 y
+
dy
2
2
2
C H
3 y
= DAB
y 2 C
1 y
+
2 C
y =0
3
(7.4-38)
d 3 H
d z 20
2
4
C 3 H C 3DAB
280
H
H 2 C
(7.4-39)
Si examinamos con detenimiento la Ec.(7.4-39) y dado que C /H <1, el trmino que est
elevado a la cuarta potencia es mucho menor que el que est elevado al cuadrado, por lo es
posible considerarlo insignificante. Entonces, efectuando la derivacin indicada y
rearreglando obtenemos
R. LOBO/2007
C
d H
d C
+ 2 C H2
dz
d z H
H
H
10DAB
=
vb, z
(7.4-40)
Conviene recordar que la relacin entre H y z est dada por la Ec.(7.4-28). Si insertamos
esta ecuacin en la Ec.(7.4-40) y rearreglamos, el resultado ser:
3
C 4 z d C
DAB 0.929
= 0.929
=
3 d z H
Sc
H
(7.4-41)
C
1
3 4
= 0.929Sc + (constante) z
H
(7.4-42)
Debido a que el grosor de la capa lmite de concentracin crece mas lentamente que el
grosor de la capa lmite hidrodinmica, la condicin a la que se encuentra sujeta la
Ec.(7.4-42) puede escribirse como
z=0;
C
=0
H
(7.4-43)
Esto conduce a que la constante de integracin sea igual a cero. Entonces, la relacin entre
los grosores de las capas lmite de concentracin y la hidrodinmica est dada por:
C 0.976
=
Sc 1 3
H Sc1 3
(7.4-44)
donde hemos aproximado la constante 0.976 a la unidad. Nos resta sustituir en esta
ecuacin la relacin entre H y z dada por la Ec.(7.4-28) para finalmente obtener la relacin
buscada entre C y z:
= 4.64
zv
z
b, z
12
(7.4-45)
R. LOBO/2007
389
C
N A i = kc CA i CA b = DAB A
y y =0
(7.4-46)
= 0.323
1
y 12 13
Re z Sc
200
z
y
32
Re z Sc
z
(7.4-47)
0.323 CA i CA b
CA
=
Re1z 2 Sc1 3
y
z
y =0
(7.4-48)
kc =
0.323DAB 1 2 1 3
Re z Sc
z
(7.4-49)
kc z
= 0.323Re1z 2 Sc1 3
DAB
(7.4-50)
Las Ecs.(7.4-49) y (7.4-50) marcan el final del procedimiento para la obtencin terica del
coeficiente de transferencia de masa a partir de la teora de la capa lmite, en este caso para
la disolucin de una placa cuando un fluido pasa por encima de ella en rgimen laminar.
Los resultados son para un coeficiente de transferencia de masa y un nmero de Sherwood
locales, esto es, dependen de la distancia z.
Podemos obtener un coeficiente de transferencia de masa promedio para toda la longitud L
de la placa
kc =
1
Lz
Lz
kc dz =
0.646DAB 1 2 1 3
Re Lz Sc
Lz
(7.4-51)
R. LOBO/2007
Sh L z =
kc Lz
= 0.646 Re1Lz2 Sc1 3
DAB
(7.4-52)
H
n
Sc n = ( DAB )
C
(7.4-53)
donde n es un nmero positivo. En gases, DAB, por lo que Sc1; entonces es de esperarse
que las transferencias moleculares de momentum y masa sean comparables. Para el caso de
lquidos, >>DAB, por lo que Sc>>1 y entonces el transporte difusivo de momentum es
mucho ms rpido que el de masa.
Las expresiones que acabamos de desarrollar para los coeficientes de transferencia de masa
y nmeros de Sherwood local y promedio son vlidas mientras prevalezcan las condiciones
de flujo laminar encima de la placa. La transicin de flujo laminar a flujo turbulento se da
alrededor de Rez=3105. Esto quiere decir que existe una distancia crtica, zc, a lo largo de
la placa, despus de la cual el rgimen de flujo comienza a cambiar y a tornarse turbulento
y, en consecuencia, las ecuaciones que hemos derivado ya no aplicarn. En tanto el flujo
sea laminar, conforme z aumenta, el grosor de la capa lmite aumentar tambin, y el
coeficiente de transferencia de masa disminuir. Esto queda ilustrado cualitativamente en la
Figura 7.4-4.
Si comparamos los resultados del mtodo aproximado de von Karman con los
correspondientes de la solucin exacta veremos que el mtodo aproximado da excelentes
resultados y que, por lo tanto, podramos usarlo para situaciones en las que el uso del
mtodo exacto resulta muy complejo.
R. LOBO/2007
391
kc
kc ( z )
H ( z)
vb, z
CAi
CAb
zc
laminar
turbulento
transicin
Figura 7.4-4. Variacin del espesor de la capa lmite hidrodinmica y del coeficiente de transferencia de masa
local a lo largo de la placa plana, segn el rgimen de flujo.
vz y
=
vb, z H
(7.4-54)
17
y
=
C
(7.4-55)
kc z
= 0.0292 Re 4z 5 ;
DAB
Sc=1
(7.4-56)
Sc=1
(7.4-57)
kc Lz
= Sh Lz = 0.0365 Re 4L 5 ;
DAB
R. LOBO/2007
Estos resultados, sin embargo, slo son vlidos para cuando el nmero de Schmidt es igual
a la unidad (Sc=1). La derivacin completa de estas ecuaciones puede consultarse el texto
de Skelland1. En esta referencia se presentan adems, con base en la teora de la capa
lmite, desarrollos para obtener el coeficiente de transferencia de masa para diversas
situaciones. Por otra parte, Schlichting2 (1979) nos presenta un tratado a profundidad de
esta teora.
Ejemplo 7.4-1. Clculo del coeficiente de transferencia de masa a partir de la
teora de la capa lmite
(a) Supongamos que la transicin de flujo laminar a flujo turbulento en una superficie plana
se da alrededor de Rez=300,000. Entonces,
Re z =
vb zc
= 300, 000
(7.4-58)
1
2
2
Re z ( 300, 000 ) ( 0.15 cm s )
=
= 112 cm
400 cm s
vb
Skelland, AHP (1974). Diffusional Mass Transfer. John Wiley. New York.
Schlichting, H. (1979). Boundary Layer Theory, 7 Edicin. McGraw Hill, New York.
R. LOBO/2007
393
El nmero de Sherwood promedio para flujo laminar sobre la distancia zc est dado por la
Ec.(7.4-52)
kc ,l zc
DAB
D
kc,l = 0.646 AB Re1zc2 Sc1 3
zc
(7.4-59)
El nmero de Schmidt es
( 0.15 cm s ) = 1.5
Sc =
=
DAB ( 0.096 cm 2 s )
2
0.646 0.096 cm s
13
(112 cm )
= 0.35 cm s
(b) La distancia sobre la cual el flujo es turbulento la podemos tomar desde zc hasta el final
de la longitud del derrame, esto es,
vb, z Lt
( 0.15 cm s )
2
= Sh L t = 0.0365 Re4L t5
R. LOBO/2007
k c ,t =
( 0.0365 ) ( 0.096 cm 2
)(
s 1.03 10
6 45
( 388 cm )
= 0.58 cm s
(c) El flux de evaporacin promedio del benceno en la zona de flujo laminar est dada por
N B i , l = k c , l CB i CB b
(7.4-60)
Como el aire lejos de la interfase no tiene benceno, CBb=0. La concentracin del benceno
en la interfase se corresponde con su concentracin de saturacin a 20 C, esto es
CB i =
pBi
RT
pBsat
RT
( 0.099 atm )
(82.05 atm cm
mol K
) ( 293 K )
= 4.12 10
mol cm
(e) El grosor de la capa lmite hidrodinmica est dado por la Ec.(7.4-28), la cual, adaptada
a la nomenclatura de este ejemplo es:
H = 4.64 zc Re zc1 2
Sustituyendo valores en esta ecuacin,
1 2
= 0.95 cm
R. LOBO/2007
395
C
= Sc 1 3
H
Despejando y sustituyendo valores
C = ( 0.95 cm )(1.5)
1 3
= 0.83 cm
R. LOBO/2007
de Higbie o el de la capa lmite (ver, por ejemplo, Bird et al, 1960), los resultados que
proporcionan son parecidos a los que se obtienen por el modelo de la pelcula y ste es,
ciertamente, ms sencillo. Veamos.
Consideremos la pelcula representada en la Fig. 7.1-1. Si realizamos un balance de masa
sobre el soluto A en un elemento diferencial de espesor z obtendremos:
d NA
=0
dz
(7.5-1)
lo que significa que el flux NA es constante. Podemos escribir la ley de Fick para el soluto
A considerando que la concentracin molar total C es constante
N A = DAB
dCA CA
+
NT
dz
C
(7.5-2)
NA
dz = N A i
dz = C DAB
CA NT A b
ln 1
NT
C N A i
CA i
NAi
(7.5-3)
Debido a que NA es constante, ser igual al flux de A evaluado en la interfase, NAi. Si por
brevedad hacemos = (NT / CNAi ), el flux en la interfase ser
1 CA b
ln
1 CA i
(7.5-4)
1 CA b
NT
= ln
C DAB
1 CA i
(7.5-5)
NAi =
DAB
N
exp T
cD
1 C Ab
=
1 C Ai
(7.5-6)
R. LOBO/2007
NAi =
CA i
NT C
CA i CA b +
NT
exp ( NT C DAB ) 1
C
397
(7.5-7)
Ahora bien, la expresin del flux total de A en la interfase en funcin del coeficiente de
transferencia de masa incluyendo el trmino convectivo est dada por:
N A i = k c C A i CA b +
CA i
C
NT
(7.5-8)
Si comparamos trmino a trmino las Ecs.(7.5-7) y (7.5-8), ser evidente que el coeficiente
de transferencia de masa que incluye el efecto de la conveccin est representado por
kc =
NT C
exp ( NT C DAB ) 1
(7.5-9)
kc0 =
DAB
(7.5-10)
(7.5-11)
El lado derecho de la Ec.(7.5-11) representa el factor de correccin que toma en cuenta los
efectos de la conveccin sobre el coeficiente de transferencia de masa. Observemos que el
cociente kc kc0 puede tomar valores mayores o menores a la unidad, dependiendo de la
direccin y magnitud del flux neto NT. Esto queda ilustrado en la Fig. 7.5-1. Si el flux neto
total NT tiene direccin opuesta a NAi, es claro que kc > kc0 , indicando una salida de masa
de la fase; ello se reflejar en una aumento del gradiente de concentracin y,
consecuentemente, en un mayor flux de soluto y una magnitud mayor del coeficiente de
transferencia de masa. En contraste, si el flux neto total NT tiene la misma direccin que
NAi, kc < kc0 , ya que el flux neto hacia dentro de la fase causar una disminucin en el
gradiente de concentracin del soluto y, consecuentemente, el flux de ste y el coeficiente
de transferencia de masa disminuirn.
R. LOBO/2007
10
kc
kc0
NT Ckc0 negativo
NT Ckc0 positivo
0.1
0.01
0.1
NT Ckc0
10
Figura 7.5-1. Efecto del trmino convectivo de flux total sobre el coeficiente de transferencia de masa.
El estudiante habr notado las grandes semejanzas que existen entre este desarrollo y el que
hicimos en el Ejemplo 4.9-1, cuando se analizaba el efecto de la transferencia de masa
sobre la transferencia de calor. De hecho, las figuras 4.9-2 y 7.5-1 son idnticas, excepto
por las cantidades graficadas. Con ello hemos demostrado dos aplicaciones del modelo de
la pelcula.
R. LOBO/2007
399
CA
CA
CA = CA CA
CA
t0
Figura 5.6-1. Fluctuaciones de la concentracin de un soluto en un punto para un fluido en flujo turbulento.
R. LOBO/2007
1
t
t +t
f dt
(7.6-1)
(7.6-2)
v = v + v
CA = CA CA
(7.6-3)
CA = CA
(7.6-4)
CA = 0
(7.6-5)
R. LOBO/2007
401
z2
( CA vx ) CA v y
( CA v z )
CA
(7.6-6)
+ RAv =
1
t
t +t
2 CA
2 1
DAB
dt = DAB 2
z2
z t
t +t
2 1
CA dt + DAB 2
z t
2 CA
2 CA
= DAB
= DAB
z2
z2
t +t
CA dt
(7.6-7)
Para llegar al resultado expresado en la Ec. (7.6-7) hemos realizado lo siguiente: primero,
hemos intercambiado el orden de la diferenciacin y la integracin; enseguida, hemos
reconocido que el primer trmino entre parntesis del lado derecho de la igualdad es la
definicin del promedio de la concentracin promedio que, debido a la Ec.(7.6-4), es
simplemente la concentracin promedio; finalmente, hemos notado que el segundo trmino
entre parntesis del lado derecho de la igualdad es la definicin del promedio de las
fluctuaciones de la concentracin que, de acuerdo a la Ec.(7.6-5) es cero.
Podemos llevar a cabo el mismo procedimiento para promediar los trminos difusivos en
las direcciones y y x de la ecuacin (7.6-6), para llegar a:
1
t
1
t
t +t
t +t
2 CA
2 CA
DAB
dt = DAB
y2
y2
2 CA
2 CA
DAB
dt = DAB
x2
x2
(7.6-8)
R. LOBO/2007
1
t
t +t
( CA v z )
1
dt =
z
z t
t +t
1 t +t
C
+
C
v
+
v
dt
( A A ) ( z z ) = z t t CA vz dt
(a)
CA t +t
vz t +t
1 t +t
+
vz dt +
CA dt +
CA vz dt
z t t
z t t
z t t
(c)
(b)
(7.6-9)
(d)
Para analizar los trminos de la Ec.(7.6-9) es importante tener en mente que los valores
promedio de la velocidad y la concentracin no varan sobre el intervalo de tiempo t y, en
consecuencia, pueden ser tratados como constantes. Entonces el trmino (a) es el promedio
del producto de promedios y es simplemente igual al integrando. En los trminos (b) y (c)
se han sacado de la integral respectiva los valores promedio de la concentracin y la
velocidad, ya que pueden considerarse constantes; entonces, lo que resta de los trminos
dentro de los parntesis no es otra cosa que la definicin del promedio de las fluctuaciones
de la velocidad y la concentracin, respectivamente, mismos que son cero. El trmino (d) es
el promedio del producto de las fluctuaciones, el cual no es cero. Entonces, el promedio en
el tiempo del trmino convectivo en direccin z de la Ec.(7.6-6) es:
1
t
t +t
( CA v z )
z
dt =
( CA v z )
z
CA vz
(7.6-10)
Podemos llevar a cabo un procedimiento similar para promediar los trminos convectivos
en las direcciones y y x de la ecuacin (7.6-6), para obtener:
1
t
1
t
t +t
t +t
CA v y
) d t = ( CA v y ) + ( CA vy )
y
( CA vx )
x
dt =
( CA vx )
x
CA vx
(7.6-11)
(7.6-12)
R. LOBO/2007
1
t
t +t
1
RAv dt = k R
t
t +t
403
( CA + CA )( CB + CB )dt = 1t t
CA CB dt
t +t
(a1)
C t +t
C t +t
1 t +t
CB dt + B
CA dt +
CA CB dt
+ A
t t
t t
t t
(b1)
(7.6-13)
(d1)
(c1)
t +t
RAv dt = RAv = k Rv CA CB + CA CB
(7.6-14)
(7.6-15)
Ello quiere decir que este tipo de expresiones basadas slo en las concentraciones promedio
subestiman la velocidad de reaccin real, ya que ignoran la contribucin de las
fluctuaciones de concentracin. La contribucin de las fluctuaciones a la velocidad de
reaccin es importante en reacciones rpidas. En el caso de reacciones de primer orden la
velocidad de reaccin promedio no se ve afectada por las fluctuaciones de concentracin.
Retomemos nuestra discusin. Solo nos resta promediar el trmino de acumulacin y para
ello aplicamos la definicin que hemos venido utilizando:
1
t
t +t
CA
1
dt =
t
t t
t +t
CA dt +
1
t
t +t
CA
CA dt =
t
(7.6-16)
El primer trmino dentro del parntesis del lado derecho de la Ec.(7.6-16) es el promedio
de la concentracin promedio y, como ya hemos probado, es igual a la concentracin
promedio. El segundo trmino dentro del parntesis es el promedio de las fluctuaciones de
la concentracin, el cual es cero.
R. LOBO/2007
Si hacemos acopio de los resultados expresados por las Ecs.(7.6-7), (7.6-8), (7.6-10),
(7.6-11), (7.6-14) y (7.6-16) , podemos escribir la ecuacin de continuidad promediada en
el tiempo es
( CA v z )
2CA 2CA 2CA ( CA vx ) CA v y
DAB
+
+
+ k Rv CA CB
2
2
2
x
y
z
y
z
x
(3) reaccin
CA vx
promedio
(7.6-17)
) ( C v ) ( C v )
A y
A z
+ k Rv CA CB =
x
y
z
(5)
(4)
CA
t
N
(6) acumulacin
promedio
Los trminos numerados (1), (2), (3) y (6) en la Ec.(7.6-17) nos son familiares y son
semejantes a los correspondientes en la Ec.(7.6-6). Los trminos (4) y (5) merecen una
mayor discusin, aunque ste ltimo no lo trataremos y referimos al estudiante al captulo
21 de Bird y col.1.
El trmino (4) representa un flux turbulento de masa provocado por las fluctuaciones de la
concentracin y la velocidad. Se ha hecho un considerable esfuerzo de investigacin para
obtener expresiones para evaluar estos fluxes, siendo las ms conocidas las denominadas
modelo de la difusividad turbulenta o de remolino (eddy diffusivity, en ingles), que ser la
que presentaremos aqu, y la basada en la teora de la longitud de mezclado de Prandtl. El
modelo de la difusividad turbulenta ya lo introducimos en la Sec. 6.3; recordemos que por
analoga a la ley de Fick, el flux provocado por las fluctuaciones de velocidad y
concentracin se denomina flux difusivo turbulento y lo representamos por:
(t )
(t )
CA vx = J A,
x = DAB
CA
;
z
CA vz =
(t )
J A,
z
(t )
(t )
CA vy = J A,
y = DAB
( t ) CA
= DAB
CA
y
(7.6-18)
R. LOBO/2007
405
2
2
2
( CA v x ) CA v y
( CA v z )
( t ) CA CA CA
DAB + DAB
+
+
x
y
z
x2
y2
z 2
CA
t
N
RAv =
N
reaccin
total
(7.6-19)
acumulacin
promedio
donde el trmino de reaccin total est dado por la Ec.(7.6-14). Recordemos que el flux
difusivo total est compuesto por una parte de difusin molecular y otra de difusin
turbulenta:
()
DAB + DAB
t
) Cn =J
A
(total)
A, n
n = x, y , z
(7.6-20)
(ytz) = vy vz = ( t )
( vz )
y
(7.6-21)
t
)
(ytotal
= + ( )
z
) (yv )
z
(7.6-22)
qy
t
= C p T vy = ( )
C pT
(7.6-23)
R. LOBO/2007
( total )
qy
= +
(t )
C p T
(7.6-24)
El estudiante recordar que las Ecs.(7.6-20), (7.6-22) y (7.6-24) fueron el punto de partida
de la discusin de la analoga de Reynolds de las transferencias de momentum, calor y
masa que estudiamos en la Sec. 6.6.
Si pensamos en trminos de las capas lmite, dentro de las laminares no existen remolinos,
por lo que predomina el mecanismo difusivo molecular de transferencia. En las capas lmite
turbulentas, en cambio, los remolinos penetran casi hasta la interfase, y originan gradientes
de velocidad, concentracin o temperatura en la interfase que son mucho mas grandes que
los existentes en flujo laminar; dichos gradientes causan que la rapidez de la transferencia
sea mucho ms grande que en la capa lmite laminar. Estas observaciones se sintetizan en la
Figura 7.6-2 para la transferencia de masa en un tubo con un recubrimiento interno que se
disuelve; en esta grfica, la pared del tubo se localiza en (1r/R)=0. Evidentemente, para
situaciones fsicas similares, los coeficientes de transferencia de masa bajo condiciones de
flujo turbulento sern mayores que en flujo laminar.
1.0
1.0
vz
vz
turbulento
vz , r = 0
v z , r =0
laminar
vz
v
< z
r r = R r r = R
C
C
A
< A
r r = R
r r = R
turbulento
laminar
0
0
1 r R
1.0
1.0
1.0
Figura 7.6-2. Comparacin de gradientes en la interfase en flujo laminar y turbulento. (a) velocidad; (b)
concentracin.
R. LOBO/2007
407
De la discusin que precede podemos extraer una conclusin muy importante. Es posible
escribir para flujo turbulento ecuaciones anlogas a las usadas para flujo laminar, pero
utilizando:
velocidades, concentraciones y temperaturas promedio en el tiempo ( v , CA , T ) en lugar
Recapitulacin
A lo largo de este captulo hemos revisado cuatro modelos que tratan de explicar cmo
ocurre la transferencia de masa en las interfases. Los modelos de la pelcula, de penetracin
y de renovacin de la superficie son relativamente sencillos, pero introducen un parmetro
desconocido que debe determinarse experimentalmente. El modelo de la capa lmite, por
otra parte, permite la prediccin del coeficiente de transferencia de masa, pero resulta
matemticamente complejo.
Difcilmente podemos decir cul de los modelos es mejor, ya que todo depende del
problema a resolver. Sin embargo, un enfoque sensato es tratar un problema determinado
con los modelos ms sencillos, en tanto que no se demuestre su insuficiencia. En este
sentido, el modelo de la pelcula y el de Higbie seran los ms tiles. En apoyo a esta
afirmacin podemos decir que la mayora de las predicciones realizadas con los diferentes
modelos tienden a aproximarse a los resultados experimentales.
1
2
R. LOBO/2007
En la Sec. 7.5 hemos visto tambin cmo incluir, en caso necesario, las correcciones al
coeficiente de transferencia de masa calculado para soluciones diluidas cuando las
soluciones son concentradas y/o las velocidades de transferencia son altas. Finalizamos el
captulo con una introduccin al transporte de masa en flujo turbulento, donde concluimos
que ste puede ser tratado de manera anloga al flujo laminar si se usan variables promedio
en el tiempo y fluxes difusivos totales; sin embargo, la dificultad de este enfoque radica en
el clculo de las difusividades turbulentas.
Globalmente, el material que estudiamos en los captulos 6 y 7 proporciona las bases para
tratar diversos problemas de transferencia de masa convectiva de inters para el ingeniero.
Revisin de conceptos
R7.1. Explica el modelo de la pelcula de transferencia de masa convectiva.
R7.2. El modelo de la pelcula supone dos regiones en el fluido hacia el cual o desde el cual
ocurre la transferencia de masa: una estancada y otra bien mezclada. Discute qu tan
realista es esta suposicin.
R7.3. De acuerdo al modelo de la pelcula, cul es la relacin entre el coeficiente de
transferencia de masa y el coeficiente de difusin ?
R7.4. Cul es el significado fsico del espesor de la pelcula estancada ?
R7.7. En qu situaciones las predicciones del modelo de la pelcula son de utilidad ?
R7.6. Explica el modelo de penetracin de Higbie de transferencia de masa convectiva.
Cul es su diferencia mas importante respecto al modelo de la pelcula ?
R7.7. Cul es la relacin entre la difusividad y el coeficiente de transferencia de masa en
el modelo de Higbie ?
R7.8. Explica los argumentos fsicos por los cuales en el modelo de Higbie puede
suponerse que la difusin ocurre hacia un medio seminfinito.
R7.9. Discute el significado fsico del tiempo de contacto en el modelo de Higbie. Puede
conocerse apriori ?
R7.10. Explica el modelo de renovacin de la superficie de Danckwerts. En este modelo,
cul es la relacin entre la difusividad y el coeficiente de transferencia de masa ?
R. LOBO/2007
409
R7.11. Cules son las principales diferencias entre los modelos de Danckwerts y el de
Higbie ?
R7.12. Explica el significado fsico de los parmetros s y 1/s en el modelo de Danckwerts.
R7.13. Discute las diferencias entre los modelos de la pelcula, Higbie y Danckwerts,
respecto al modelo de la capa lmite.
R7.14. En trminos prcticos, en qu radica la importancia de la teoria de la capa lmite ?
R7.17. Cmo vara el grosor de la capa lmite de concentracin C en direccin del flujo ?
R7.16. Cmo vara el gradiente de concentracin dentro de la capa lmite ? De qu
depende este gradiente ?
R7.17. De acuerdo a la teora de la capa lmite, cmo afecta el gradiente de concentracin
en la interfase al coeficiente de transferencia de masa ?
R7.18. Cul sera la relacin entre los grosores de las capas lmite de velocidad y
concentracin cuando Sc=1 ? Explica este resultado en trminos fsicos.
R7.19. Explica el efecto de la tasa de transferencia de masa sobre el coeficiente de
transferencia de masa. Discute la Figura. 7.5-1.
R7.20. Cul es el origen fsico de la difusin turbulenta ? De qu son funcin las
difusividades turbulentas?
Problemas
7.1 Clculo de los parmetros de los modelos de la pelcula, Higbie y Danckwets. En un
estudio de absorcin de CO2, se alimentan 1.0 L/min de agua pura a una columna de pared
mojada de 10 cm dimetro interno y 1.0 m de largo, por cuyo interior pasa una corriente de
CO2 a 1 atm. A la salida de la columna se encuentra que la concentracin del CO2 en el
agua es de 1.8105 mol/cm3 La temperatura es 25 C. A estas condiciones, la solubilidad
del CO2 en agua es 3.36105 mol/cm3 y su difusividad en agua es 1.96105 cm2/s. Calcula
(a) De acuerdo a la teora de la pelcula, el espesor de sta.
(b) De acuerdo a la teora de Higbie, el tiempo de contacto.
(c) De acuerdo al modelo de Danckwerts, el parmetro s y el tiempo de residencia
promedio en la superficie.
7.2. Rapidez de la absorcin. Un aparato para estudiar la rapidez de la absorcin de un gas
en un lquido es la celda de Lewis ilustrada en el figura anexa. A esta celda se alimenta
R. LOBO/2007
continuamente una corriente de aire que contiene una fraccin mol de H2S igual a 0.1. El
volumen de agua en la celda es de 0.3 L e inicialmente no contiene H2S. Por las
condiciones de agitacin en cada fase se encuentra que la resistencia en el gas es
equivalente a una pelcula de 2 cm; tambin, que el tiempo de contacto de lquido fresco
con la interfase gaseosa es de 1.1103 s. Los coeficientes de difusin del H2S en el aire y
en el agua son, respectivamente, 0.19 y 1.4105 cm2/s. y la constante de Henry es 600
atm/frac.mol. Puedes suponer que la fraccin mol del H2S en el aire entre entrada y salida
no vara. Calcula
aire + H2 S
rea=20 cm2
agua
4v
= u max
9 DR z
y transforma la ecuacin diferencial parcial del inciso (b) en una ordinaria. Transforma
tambin las condiciones de frontera en trminos de la nueva variable.
R. LOBO/2007
411
(e) Resuelve la ecuacin diferencial resultante del inciso (d) para obtener el siguiente perfil
de concentraciones
C A = C Ai ( 4 3)
( )
exp 3 d
D 4vmax
k=
( 4 3) 9DRz
(h) Encuentra una expresin para el nmero de Sherwood en trminos de los numeros de
Reynolds, Schmidt y la razn entre longitud y radio del tubo.
7.4. Clculo del coeficiente de transferencia de masa por teora de la capa lmite. Una
corriente de aire fluye sobre una placa de naftaleno, a una temperatura de 45 C y 1 atm de
presin. la velocidad del aire lejos de la placa es 5 m/s. Calcula
(a) el coeficiente de transferencia de masa local a 40 cm del inicio de la placa.
(b) el coeficiente de transferencia de masa promedio sobre los primeros 40 cm de la placa.
(c) el gradiente de concentracin local en la superficie de la placa a 40 cm del inicio de la
misma.
(d) el grosor de las capas lmite de velocidad y concentracin a 40 cm del inicio de la placa.
7.7. Efecto de alta concentracin sobre el coeficiente de transferencia de masa. Una
corriente de aire fluye paralela a una placa slida muy porosa a una velocidad de 7.0 m/s.
La parte inferior de la placa est sumergida en un recipiente con acetona, misma que fluye
constantemente por capilaridad hasta la superficie de la placa expuesta al aire, donde se
evapora. La temperatura de todo el sistema es de 30 C y la presin es de 1 atm.
Despreciando el efecto de enfriamiento por la evaporacin de la acetona, calcula:
(a) La tasa de evaporacin de la acetona en un punto localizado a 10 cm del inicio de la
placa.
(b) La tasa de evaporacin de la acetona en un punto localizado a 10 cm del inicio de la
placa, suponiendo que la mezcla acetona-aire es diluida.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
8
BALANCES
MACROSCPICOS
R. LOBO/2007
acumulacin de i
en V
1 Bird, R.B., W.E. Stewart y E.N. Lightfoot(2002). Transport Phenomena, 2a. Edicin John Wiley. New
York.
2 Fahien, RW(1983).Fundamentals of Transport Phenomena. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
415
"2"
"1"
V
wi ,1
A tm
wi ,2
ri ,V
wi ,tm
Figura 8.1-1. Representacin del sistema sobre el cual se realizan los balances de masa macroscpicos.
d mi ,total
wi ,1 wi ,2 + wi , tm + ri ,V =
; i = 1, 2, , n
(8.1-1)
dt
donde wi,1 y wi,2 son los flujos msicos del compuesto i que entran y salen del sistema,
respectivamente, wi,tm es el flujo de i por transferencia de masa que entra (+) o sale () del
sistema; ri,V es la velocidad de produccin (+) o consumo () neta de la especie i dentro de
todo el volumen del sistema debido a todas las reacciones en i que participa, y mi,total es la
masa total de i presente en cualquier instante dentro del sistema. Si sumamos las
Ecs.(8.1-1) sobre las n especies que componen la mezcla, obtendremos el balance
macroscpico de masa total del sistema, esto es, la expresin de la ley de conservacin de
la masa,
w1 w2 + wtm =
d m total
(8.1-2)
dt
Wi ,1 Wi , 2 + Wi , tm + Ri ,V =
d M i ,total
dt
i = 1, 2, , n
(8.1-3)
Es muy importante distinguir entre R iv que hemos venido usando y Ri,V. La velocidad de reaccin R iv
R i ,V = R iv dV
V
R. LOBO/2007
W1 W2 + Wtm + R i ,V =
i =1
d M total
dt
(8.1-4)
Nota importante. Debido a que en las aplicaciones que trataremos en este captulo generalmente prevalecen
condiciones de flujo turbulento, todos los fluxes, velocidades, concentraciones y temperaturas son valores
promedio en el tiempo de las variables puntuales, en el sentido utilizado en la Sec. 7.6. A su vez, las variables
promediadas en el tiempo estarn promediadas sobre el rea perpendicular a la direccin principal del flujo. A
menos que se indique otra cosa, por simplicidad en los balances de masa se considerarn insignificantes los
fluxes difusivos molecular y turbulento. Para simplificar la notacin, no usaremos las barras encima de las
variables para indicar el promedio en el tiempo y suprimiremos los subndices b para designar el valor de las
variables el seno del fluido y las usaremos sin subndice. Por ejemplo, la concentracin CA que usaremos en
sta y las siguientes secciones tiene el significado de:
CA =
1
t
t +t
CAb dt = CA b
R. LOBO/2007
417
gravedad (en sentido contrario al gas) y va absorbiendo soluto conforme desciende; como
resultado, la concentracin del soluto en el lquido aumenta conforme ste desciende. Si el
gas y el lquido fluyen en direcciones opuestas se dice que fluyen a contracorriente.
G ; yA2
L ; xA2
Z =?
gas
lquido
z + z
z + z
z
interfase
gas-lquido
0
G ; yA1
L ; xA1 = ?
(a)
(b)
(c)
Figura 8.2-1. (a) Torre de absorcin empacada. (b) Anillos Raschig empacados al azar. (c) Absorcin en un
elemento diferencial de volumen.
G y L son las cantidades N que hemos utilizado en los captulos anteriores para designar al flux. En
problemas de absorcin es conveniente usar G y L, ya que evita usar subndices para designar a la fases gas y
lquida. Tambin es conveniente destacar
R. LOBO/2007
Los principios de equilibrio entre fases nos servirn para fijar los lmites termodinmicos
dentro de los cuales es posible transferir el soluto del gas al lquido. Concretamente, en
vista de que la concentracin del soluto en el gas y en el lquido es baja, la relacin de
equilibrio que usaremos ser un coeficiente de particin (concretamente la ley de Henry,
con m constante).
Las bases de la transferencia de masa nos servirn para conocer la rapidez con que es
posible transferir el soluto del gas al lquido y, como sabemos, estar determinada por un
coeficiente de transferencia de masa. Evidentemente, estos conocimientos sern parte
fundamental del presente ejemplo.
Los principios de transferencia de momentum estn involucrados en la descripcin del
complejo flujo del gas y el lquido a travs del lecho empacado y, en particular, en una
condicin de estos flujos llamada inundacin. Esta condicin consiste en la imposibilidad
del lquido de fluir si la velocidad del gas adquiere cierto valor; esta condicin determina
el rea seccional de la columna; nosotros haremos la suposicin de que nos encontramos
alejados de la condicin de inundacin. En nuestro ejemplo consideraremos que la
geometra de la columna es cilndrica, que los flujos son unidireccionales y que las
velocidades de ambas fases son constantes y uniformes, no iguales, esto es:
vG , r = vG , = vL ,r = vL , = 0
vG , z
r
d vL , z
r
(8.2-1)
=0
) (
)
(8.2-2)
R. LOBO/2007
419
donde AS es el rea seccional de la columna1. En este balance hemos supuesto que los
fluxes totales de gas y lquido permanecen constantes a todo lo largo del equipo. Este
supuesto es razonable debido a que consideramos que el soluto A est diluido, por lo que su
salida del gas y su entrada al lquido no altera apreciablemente los flujos totales. De la Ec.
(8.2-2) es posible obtener la concentracin del soluto a la salida del lquido (entrada del
gas):
G
xA1 = xA 2 + yA1 yA2
L
(8.2-3)
+ LxA
z +z
) ( G yA
z +z
+ LxA
) = 0
(8.2-4)
Si reagrupamos los trminos de esta ecuacin, dividimos por ASz y tomamos el lm z0,
obtenemos:
G
d yA
dx
+L A =0
dz
dz
(8.2-5)
Gd yA = LdxA
(8.2-6)
o bien
Esta ecuacin diferencial relaciona los moles transferidos por unidad de rea seccional de
torre por unidad de tiempo del gas con los del lquido, y est sujeta a la condicin:
yA = yA1 ;
xA = xA1
(8.2-7)
yA = yA1 +
L
xA xA1
G
(8.2-8)
La ecuacin (8.2-8) relaciona la composicin del seno del gaso con la correspondiente en el
lquido en cualquier plano z del absorbedor. Dado que esta ecuacin representa las
condiciones de operacin dentro del absorbedor se denomina lnea de operacin. En el
1
Las columnas de absorcin son lechos empacados, por lo que resulta importante definir el tipo de flujos y
velocidades que se usarn en los balances. En tanto estamos considerando como rea transversal a los flujos el
rea seccional de la columna y, en consecuencia, los flujos y velocidades de los fluidos sern superficiales.
R. LOBO/2007
presente caso, dado que G y L son constantes, esta lnea ser una recta. En la Figura 8.2-2
se muestra la localizacin de la lnea de operacin para absorcin, y de la lnea de
equilibrio.
yA
yA1
lnea de operacin
pend = L G
yA2
lnea de equilibrio
yA = mxA
xA2
xA1
xA
Figura 8.2-2. Lnea de operacin para la absorcin de un gas en un lquido en operacin a contracorriente.
)(
AS G ( yA
yA
z +z
) N A i a ( AS z ) = 0
(8.2-9)
donde NAia es el flujo de soluto por unidad de volumen del lecho empacado que se
transfiere del gas al lquido. Recordemos que a representa el rea interfacial gas-lquido de
transferencia de masa contenida en un determinado volumen del lecho empacado que, en
nuestro caso, es desconocida. NAia puede expresarse en trminos de un coeficiente global
de transferencia de masa volumtrico, que incluye la suma de resistencias a la transferencia
de masa en el gas y en el lquido. En este caso usaremos el coeficiente global volumtrico
Kya, ya que estamos usando las fracciones mol del gas como medidas de la concentracin
del soluto A:
N A i a = K y a yA yA
(8.2-10)
R. LOBO/2007
421
yA
yA1
lnea de operacin
yA
lnea de
equilibrio
yA2
fuerza motrz
yA
xA2
xA
xA1
xA
Figura 8.2-3. Fuerza motriz para la absorcin de un gas en un lquido en un plano z arbitrario dentro de la
columna con composicin (xA, yA).
En esta ecuacin yA es la fraccin mol del soluto en el seno del gas, en tanto que yA es la
fraccin mol del soluto A en el gas que estara en equilibrio con un lquido de composicin
xA. La diferencia de composiciones ( yA yA ) representa la fuerza motriz para la
transferencia. Esta fuerza motriz est sealada en la Figura 8.2-3, de donde tambin
podemos inferir que entre ms alejada se encuentre la lnea de operacin de la lnea de
equilibrio, mayor ser la fuerza motriz y, en consecuencia, ms rpida ser la transferencia
de masa.
La sustitucin de la Ec.(8.2-10) en la (8.2-9) produce:
AS G ( yA
yA
z +z
) K y a ( yA yA ) ( AS z ) = 0
(8.2-11)
d yA
= K y a yA yA
dz
(8.2-12)
altura de la torre
=
de absorcin
dz = Z = G
yA 2
yA1
d yA
K y a yA yA
(8.2-13)
R. LOBO/2007
altura de la torre
=
de absorcin
dz = Z =
G
Ky a
yA 2
d yA
yA1
(y
yA
(8.2-14)
En este ejemplo hemos visto cmo combinar la ley de la conservacin de la masa, los
principios de la transferencia de masa y del equilibrio entre fases, para el caso ms simple
de absorcin de un gas en un lquido en un equipo de contacto continuo. No obstante que
el caso que analizamos ha sido simplificado, en l estn presentes las principales
caractersticas del proceso de absorcin. El estudiante tendr oportunidad de profundizar
en sta y otras operaciones de transferencia de masa en sus cursos de procesos de
separacin. Para un anlisis detallado de estos procesos, el estudiante puede consultar a
Seader y Henley, a King y a Treybal1.
1 Seader, JD y Henley, EJ (1998). Separation Process Principles. John Wiley. New York. King, JC (1980).
Separation Processes, 2 Edicin, McGraw-Hill, New York. Treybal, RE (1980). Mass Transfer Operations.
2 Edicin. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
423
W1 ; yA1 ; yP1
gas
(b)
z
z + z
Lz = ?
ky
yA
yAs
A
P
RAs = k Rs yAs
(c)
W2 ; yA1 ; yP1
(a)
Figura 8.3-1. Representacin de un reactor cataltico heterogneo. (a) el reactor; (b) esferas de catalizador
empacado al azar; (c) representacin de los procesos de transferencia de masa del gas a la superficie cataltica
y la reaccin superficial en ella.
R. LOBO/2007
=0
(8.3-1)
R. LOBO/2007
425
mismo, existirn gradientes de temperatura al menos en direccin axial. Esto ocurrira aunque
se enfriara el reactor desde sus paredes. Pero no slo esto, sino que la rapidez de la reaccin
es una fuerte funcin de la temperatura. De hecho, la constante cintica k Rs es una funcin
exponencial de la temperatura de la forma
E
k Rs = k0 exp act
RT
(8.3-2)
W1 W2 + Wtm + R i ,V =
i =1
d M total
dt
Conviene precisar el significado de esta ecuacin en nuestro sistema. Primero, notemos que
el balance global se refiere a fase gaseosa que fluye dentro del reactor. En segundo lugar,
observemos que en la fase gaseosa no hay reaccin; sta se da en la superficie del
catalizador, fuera del sistema donde realizamos el balance. En tercer lugar, el reactivo A
desaparece de la fase gaseosa por transferencia hacia la superficie del catalizador y el
producto P aparece en el gas debido a su transferencia desde esta superficie al gas. En vista
de que no hay produccin neta de moles por la reaccin, la cantidad de moles de A que se
transfieren fuera del gas, ser la misma cantidad de moles de P que entran al gas desde la
superficie cataltica, esto es Wtm=0. Si adems consideramos que el sistema opera en estado
estacionario, la Ec.(8.1-4) se reduce a
W1 W2 = 0
(8.3-3)
La Ec. (8.3-3) simplemente indica que el flujo de moles que entra en el gas ser el mismo que
sale. El balance global de moles de A en el gas est dado por la Ec. (6.1-3). Observemos
nuevamente que A no reacciona en el gas, sino que se transfiere a la superficie cataltica. Como
el sistema se halla en estado estacionario, esta ecuacin puede escribirse como
En trminos matemticos
R. LOBO/2007
WA1 WA2 WA tm = 0
(8.3-4)
(8.3-5)
Sabemos que el gas a la entrada no trae producto P, de modo que su balance global se
reduce a
WP2 + WP tm = 0
(8.3-6)
la cual indica que el flujo molar del producto en la salida del gas ser igual al flujo molar
transferido desde la superficie cataltica. En trminos de concentraciones
W2 yP2 + WP tm = 0
(8.3-7)
Debido a que los flujos molares transferidos de A y P son iguales, pero de signo contrario
(WAtmWPtm=0), si combinamos las Ecs.(8.3-5) y (8.3-7) obtenemos la concentracin del
producto en la salida
yP2 =
W1 yA1 W2 yA2
(8.3-8)
W2
AS N A,z
N A,z
z + z
) N
A i a AS z
=0
(8.3-9)
Estamos usando el rea seccional del reactor AS como rea transversal al flujo. En consecuencia, la
velocidad del gas y el flux de A son superficiales.
R. LOBO/2007
d N A,z
dz
N Ai a = 0
427
(8.3-10)
()
N A,z = DAB + DAB
t
) ddCz
+ CA v z
(8.3-11)
(8.3-12)
El flux de A transferido del gas a la superficie del catalizador, NAi , se expresa en trminos
del coeficiente de transferencia de masa ky y una diferencia de concentracin que va del
valor en el seno del gas al correspondiente en la superficie del catalizador. Entonces,
N A,z = k y ( yA yAs )
(8.3-13)
d yA
k y a( yA yAs ) = 0
dz
(8.3-14)
k y a yA yA s = RAs = k Rs yA s
(8.3-15)
k y a yA
k y a + k Rs
yA
1 + k Rs k y a
yA
1 + Da I
(8.3-16)
R. LOBO/2007
donde
Da I =
k Rs
velocidad de reaccin
= nmero de Damkhler I [ = ]
velocidad de transferencia de masa
ky a
(8.3-17)
=0
d z 1 + Da I
(8.3-18)
(8.3-19)
donde es evidente que el proceso de transformacin del reactivo tiene que vencer dos
resistencias en serie: una resistencia a la transferencia de masa (1/kya) y una resistencia a la
reaccin (1 k Rs ).
Clculo de la longitud del reactor. La ecuacin (8.3-18) es fcilmente integrable mediante
la separacin de las variables para obtener la longitud del reactor buscada
Lz =
Lz
dz =
Cvz (1 + Da I )
k Rs
yA 2
yA1
d yA
yA
(8.3-20)
por lo tanto, yAsyA. Esto quiere decir que la concentracin en la superficie del catalizador es igual a la del seno
del gas. Ello implicara que el proceso estara controlado por la reaccin.
Si, por el contrario, la velocidad de reaccin es mucho mas rpida que la velocidad de la transferencia de masa,
ello implica que k y a << kRs y que DaI. Entonces, yAs0, esto es, la concentracin en la superficie cataltica
ser cero. Ello significa que la rapidez con que se pueda transformar el reactivo en producto depender
exclusivamente de la rapidez con la que el reactivo sea transferido a la superficie cataltica.
R. LOBO/2007
429
El resultado final, esto es, la ecuacin de diseo para obtener la longitud del reactor, puede
expresarse como
Lz =
Cvz (1 + Da I )
k Rs
yA1
ln
= Cvz
yA2
1
1
+ s
k a kR
yA1
ln
yA2
(8.3-21)
C=
P
RT
(8.3-22)
ln
s
AS P k R yA2
W RT 1
1
= 1
+ s
AS P k y a k R
yA1
ln
yA2
(8.3-23)
Como podemos apreciar de esta ecuacin o en la (8.3-21), la longitud del reactor depender
de la rapidez relativa de los procesos de la transferencia de masa y la reaccin, esto es,
depender de la magnitud del nmero de Damkhler I. Si la transferencia de masa es muy
rpida comparada con la reaccin, el control del proceso estar en la reaccin y la longitud
del reactor ser
W1 RT 1 yA1
s ln
AS P k R yA2
( Lz )control por =
reaccin
(8.3-24)
( Lz )control por
transf. masa
W RT 1 yA1
= 1
ln
AS P k y a yA2
(8.3-25)
R. LOBO/2007
reactores que ver ms adelante en sus estudios. Para un anlisis amplio sobre diseo de
reactores qumicos, el estudiante puede consultar a Fogler, a Levenspiel, y a Froment y
Bischoff1.
Fogler, HS (1999). Elements of Chemical Reaction Engineering. 3a. Edicin. Prentice Hall. Upper Saddle
River; Levenspiel, O (1999). Chemical Reaction Engineering. 3a. Edicin. John Wiley. New York; Froment,
GF y Bischoff, KB.(1979). Chemical Reactor Design and Analysis. John Wiley. New York.
R. LOBO/2007
431
de los cuales es posible humidificar el aire y llevar a cabo el enfriamiento del agua. La
transferencia de momentum participa en la descripcin del flujo de agua y aire en la torre; la
transferencia de masa en la rapidez con que es posible evaporar el agua; y la transferencia de
calor en la rapidez con que es posible remover el calor del agua y transferirlo al aire hmedo
que fluye hacia arriba de la torre. Como podemos apreciar, y a diferencia de los casos tratados
en las secciones anteriores, la torre de enfriamiento de agua no puede operar isotrmicamente,
por lo que, adems de la transferencia de masa, la transferencia de calor ser determinante.
aire hmedo
G 2 , TG 2
yAi
agua
(b)
yA
flux de vapor de agua
TL
agua caliente
L 2 , TL 2
Ti
calor sensible
agua
z + z
z
aire
(c)
G1 TG1
aire
yA
aire
TL
agua fra
L1 , TL1
TG
yAi
agua
aire
TG
Ti
(a)
calor sensible
agua
Figura 8.4-1. Enfriamiento de agua. (a) torre de enfriamiento de corriente de aire inducida; (b) representacin
de los procesos de transferencia de masa y calor en un punto de la parte superior de la torre; (c) representacin
de los procesos de transferencia de masa y calor en la parte inferior de la torre.
R. LOBO/2007
TL>TG; el flux de vapor de agua y el flux de calor sensible del agua tienen la misma
direccin. En este caso, el calor sensible del agua provoca la evaporacin, y se libera
como calor latente de vaporizacin y como calor sensible del aire; el resultado es que el
agua se enfra. En la parte inferior de la torre, TL<TG, pero an superior a Ti. En este caso
[ver Figura 8.4-1(c)], los calores sensibles del agua y del aire fluyen hacia la interfase,
provocando la evaporacin de agua y la liberacin de calor latente de vaporizacin hacia
el aire; de ello tambin resulta el enfriamiento del agua y un sorprendente gradiente de
temperatura en forma de V (ver a Badger y Banchero1). Podemos entonces apreciar que
los procesos de transferencia de masa y calor estn ntimamente acoplados.
Retomando nuestra discusin, supondremos de nuevo que el aire y el agua fluyen en flujo
pistn en direccin z y que no existen gradientes de velocidad, concentracin y temperatura
en las otras direcciones. Tambin consideraremos que la torre de enfriamiento es
adiabtica, esto es, que no intercambia calor con los alrededores. Adicionalmente, como las
variaciones de temperatura no son muy grandes, supondremos que todas las propiedades
pueden ser representadas por un valor medio calculado a una temperatura media entre los
valores de la entrada y la salida. Basndonos en estas suposiciones, podemos comenzar la
derivacin de la ecuacin de diseo.
Balance macroscpico global de moles. Para hacer este balance observamos que entran y
salen moles de la torre por flujo, no hay transferencia de masa desde el exterior y ni
reacciones qumicas. Si consideramos el proceso en estado estacionario, este balance se
reduce a:
AS G1 + L 2 AS G 2 + L1 = 0
(8.4-1)
G 2 G1 = L 2 L 1
Estas ecuaciones nos indican que la cantidad de agua evaporada del lquido, es ganada por
el aire. Sin embargo, como esta cantidad es pequea, supondremos que los fluxes de agua y
aire a lo largo de la torre son constantes y los designaremos L y G, respectivamente.
Balance macroscpico global de energa. En nuestro caso, el sistema es adiabtico y
entonces el balance global de energa se reduce a los flujos de entalpa del gas y el lquido
AS G1 H G1 + L 2 H L 2 AS G2 H G 2 + L1H L1 = 0
(8.4-2)
donde las H 's son entalpas molares (cal/mol, por ejemplo). Como hemos supuesto que los
flujos son constantes, podemos rearreglar la ecuacin anterior a
1 Badger, WL y Banchero, JT (1951). Introduction to Chemical Engineering. McGraw Hill, New York.
R. LOBO/2007
L H L 2 H L1 = G H G 2 H G1
433
(8.4-3)
Esta ecuacin simplemente indica que la entalpa perdida por el agua que se enfra es la
entalpa ganada por el aire. En este momento es importante que comprendamos bien el
significado de estas entalpas. Nuestros estudios de termodinmica nos indican que para
evaluar todas las funciones de estado, la entalpa entre ellas, es necesario fijar un estado de
referencia. El estado de referencia que usaremos ser el agua lquida, a una temperatura de
referencia T0 y a presin atmosfrica. Entonces, las entalpas molares del agua incluyen
nicamente calor sensible, que puede representarse por el producto de la capacidad
calorfica molar promedio por la diferencia de temperatura. Entonces
H L1 = C pL TL1 T0 ;
H L 2 = C pL TL 2 T0
(8.4-4)
LC pL
G
(T
L2
TL1
(8.4-5)
La entalpa del aire merece un examen cuidadoso. Observemos que lo que aqu hemos
denominado aire es una mezcla de aire seco y vapor de agua, esto es, es aire hmedo en el
cual la fraccin mol del vapor de agua es yA y la fraccin mol del aire seco es yB=(1yA).
Por tanto, la entalpa del aire a la entrada tendr las siguientes componentes:
) (
) (
T0
+ C pA TG1 T0
(8.4-6)
donde H vap es el calor latente de vaporizacin del agua. Entonces, la entalpa del aire
hmedo est compuesta de calor sensible del aire seco entre TG1 y T0; ms el calor de
vaporizacin necesario para el cambio de estado de agua lquida a T0 a vapor de agua a T0;
ms el calor sensible del vapor de agua entre TG1 y T0. Entonces, reagrupando trminos, la
entalpa del gas en la entrada queda como
)(
(8.4-7)
Podemos reconocer en el primer trmino del lado derecho de esta ecuacin la definicin de
la capacidad calorfica molar media del aire hmedo:
R. LOBO/2007
( yB1C pB + yA1C pA ) = C pG
(8.4-8)
(8.4-9)
H G 2 = C pG TG 2 T0 + yA2 H vap
(8.4-10)
H G = C pG (TG T0 ) + yA H vap
(8.4-11)
AS G ( yA
yA
z +z
) + N Ai a AS z = 0
(8.4-12)
donde NAi es el flux de vapor de agua que va desde la interfase agua-aire hasta el seno del
aire. Si sustituimos
N A i = k y yA i yA
(8.4-13)
d yA
+ k y a y A i yA = 0
dz
(8.4-14)
Notemos que en esta ecuacin la fraccin mol en la interfase yAi no se conoce y adems
vara con la temperatura a lo largo de la torre. Como ser evidente enseguida, el balance de
masa y el de energa se encuentran acoplados.
R. LOBO/2007
435
AS GH G
+ LH L
z +z
) AS ( GH G
z + z
+ LH L
)=0
(8.4-15)
dH G
dH
+L L =0;
dz
dz
dH G L
=
dH L G
(8.4-16)
LC p L
G
(TL TL1 )
(8.4-17)
curva de equilibrio
H Gi vs Ti
H G
H G 2
lnea de operacin
LC pL
pend. =
G
H G1
TL1
TL 2
TL
R. LOBO/2007
Esta ecuacin relaciona la temperatura del lquido con la entalpa del aire y recibe el
nombre de lnea de operacin de la torre de enfriamiento. Una representacin de esta
lnea aparece en la Figura 8.4-2, junto con la lnea de equilibrio de aire saturado con
vapor de agua. El estudiante podr percatarse de las similitudes entre esta lnea de
operacin y la analizada en el caso de absorcin. Obviamente, las variables graficadas
son distintas, pero la interpretacin fsica de semejante.
El segundo balance de energa sobre el aire que fluye por la torre puede escribirse como
flujo de entalpa que entra en z + flujo calor total transferido = 0
flujo de entalpa que sale en z + z
al aire en AS z
AS G H G z H G
z +z
) + q aA z = 0
i
(8.4-18)
donde qi es el flux total del calor transferido al aire dado por la Ec.(4.9-34), misma que
puede escribirse en trminos de un coeficiente de calor. Como vimos en la Sec. 4.9, este
flux total de calor est compuesto por la transferencia convectiva de calor ms el calor
latente de la cantidad de agua evaporada, esto es,
(8.4-19)
dH G
= ha(Ti TG ) + k y a yA i yA H vap
dz
(8.4-20)
(8.4-21)
R. LOBO/2007
Sc
h = C pG k y
Pr
23
437
=C pG k y Le 2 3 C pG k y
(8.4-22)
En esta ecuacin hemos usado el hecho de que, para gases, Le1. La sustitucin de la
Ec.(8.4-22) en la (8.4-20) produce:
G dH G
= C pG (Ti TG ) + H vap ( yAi yA )
ky a d z
(8.4-23)
Si dentro del parntesis del primer trmino de la derecha de esta ecuacin sumamos y
restamos la temperatura de referencia T0, y rearreglamos trminos, podemos obtener
G dH G
= C pG (Ti T0 ) + yA i H vap C pG (TG T0 ) + yA H vap
ky a d z
(8.4-24)
Comparando los trminos en parntesis rectangulares con la Ec.(8.4-11), podemos ver que
representan, respectivamente, la entalpa del aire hmedo en la interfase y la entalpa del
aire hmedo en la corriente. Entonces,
G dH G
= H Gi H G
ky a d z
(8.4-25)
Lz =
Lz
dz =
G
ky a
HG 2
H G1
d H G
H Gi H G
(8.4-26)
La principal dificultad al utilizar la Ec.(8.4-26) para obtener la altura de la torre est en que
no se conoce el valor de la entalpa en la interfase H Gi correspondiente a un valor H G en
el seno del aire. con el objeto de resolver esta dificultad, haremos el siguiente desarrollo.
De la Ec.(8.4-25) podemos obtener
G dH G = k y a H Gi H G d z
(8.4-27)
Ahora bien, este cambio total de entalpa del aire debe ser igual a la cantidad de calor que
el agua transfiere convectivamente a la interfase agua-aire, esto es
R. LOBO/2007
(8.4-28)
hL a H Gi H G
=
ky a
Ti TL
(8.4-29)
El lado izquierdo de la Ec.(8.4-29) es la pendiente de una lnea que parte del punto
conocido ( TL , H G ) sobre la lnea de operacin, y llega al punto ( Ti , H G i ) desconocido sobre
la lnea de equilibrio, como se ilustra en la Figura 8.4-3. Con esta base, la Ec.(8.4-29) puede
usarse para determinar conjuntos de puntos correspondientes en la lnea de operacin y en
la curva de equilibrio. Estos puntos, a su vez, se usan para determinar las diferencias de
entalpa ( H Gi H G ) requeridos para evaluar grficamente la integral en la Ec.(8.4-26).
Con ello, puede determinarse la altura del empaque de la torre.
curva de equilibrio
H Gi vs Ti
H G
H Gi
H
G2
lnea de operacin
LC pL
pend. =
G
H G
H G1
h a
pend. = L Ec.(8.4-29)
kya
TL1
Ti
TL
TL 2
TL
Figura 8.4-3. Representacin del mtodo grfico para obtener la altura de una torre de enfriamiento de agua.
R. LOBO/2007
439
Recapitulacin
El material de este captulo constituye la culminacin del estudio de la transferencia de
masa que hemos hecho a lo largo del texto. La idea central que perme el material es que
mediante los balances macroscpicos de momentum, masa y energa, junto con los
principios de la termodinmica, es posible obtener las ecuaciones de diseo de equipos
industriales.
En este captulo abordamos tres aplicaciones de los balances macroscpicos: el diseo de
una torre de absorcin; el diseo de un reactor cataltico heterogneo; y el diseo de una
torre de enfriamiento de agua. En ellos pudimos apreciar cmo se pueden combinar los
principios de transferencia de momentum (descripcin de flujo), masa (rapidez de la
transferencia masa) y energa (rapidez de la transferencia de calor), para obtener una
ecuacin que permite disear el equipo.
Los balances macroscpicos no son sino la integracin de las ecuaciones generales de
cambio estudiadas en el Captulo 5. Cuando estos balances se aplican a un equipo
particular, representan una descripcin promedio de los procesos fundamentales de
transporte de masa, momentum y energa que ocurren dentro de l. Los balances
macroscpicos son una descripcin rigurosa del comportamiento global de los equipos, lo
cual implica que es posible disear y analizar los equipos mediante modelos basados en los
principios de fenmenos de transporte.
Lo anterior nos indica que el estudio de los fenmenos de transporte proporciona las bases
para abordar con racionalidad y mayor rigor cientfico el diseo y anlisis de equipos de
proceso industriales. Si bien los mtodos de diseo modernos an tienen diversos grados de
empirismo, cuando estn sustentados en los procesos de transporte poseen un mayor grado de
confiabilidad, versatilidad y generalidad.
Revisin de conceptos
R8.1. Qu es una ecuacin de diseo? Cul es su utilidad?
Skelland, AHP (1974). Diffusional Mass Transfer, John Wiley, New York. Treybal, RE (1980). Mass
Transfer Operations. 2 Edicin. McGraw Hill. New York.
R. LOBO/2007
Problemas
8.1 Clculo de la altura de una columna de absorcin. Una corriente de 11.5 mol/s de
aire que contiene una concentracin de amonaco (especie A) de 3.5 % mol debe ser
limpiada antes de liberarse a la atmsfera. Para el efecto, se cuenta con una torre de
absorcin empacada de 60 cm de dimetro, a la cual se alimentan 14 L/min de agua como
lquido absorbente. El coeficiente de transferencia de masa volumtrico del lado del lquido
R. LOBO/2007
441
es kLa=2.11 s1 y el del lado del gas es kGa=18.5 mol/cm3.s.atm. El equilibrio del amonaco
entre el agua y el aire a 1 atm de presin est dado por yA = 0.831x A
Calcula las alturas de empaque necesarias para remover 90, 95 y 99 % del amonaco de la
corriente de aire.
8.2. Absorcin de un soluto concentrado de una corriente gaseosa. En la Sec. 8.2
supusimos que, debido a que el soluto estaba diluido en la corriente gaseosa, los flujos de
sta y del lquido podan suponerse constantes. Cuando el soluto es una fraccin importante
de la corriente gaseosa, esta suposicin no es aplicable. Entonces, se acostumbra realizar
los clculos sobre flujos libres de soluto, que s son constantes, y sobre unidades de
concentracin libre de soluto. Las definiciones de estos flujos y concentraciones son
Gss = G (1 yA ) ;
YA =
Lss = L (1 xA )
yA
mol de A en el gas
[ = ] mol de gas sin A ;
1 yA
XA =
xA
mol de A en el lquido
[ = ] mol de lquido sin A
1 xA
Con base en las ecuaciones promedio derivadas en la Sec. 5.6, desarrolla la ecuacin
diferencial del reactor, suponiendo que la difusividad turbulenta en direccin axial no
puede despreciarse. Usa las siguientes condiciones de frontera
z=0 ;
()
CA0vz = DAB
t
dCA
+ CA vz
dz
R. LOBO/2007
z = Lz ;
dCA d z = 0
hL a
cal
= 34.8
ky a
mol de aire seco C
Observa que el dato anterior est dado con base de aire seco, por lo que la grfica HG vs TL
por utilizar deber ser con base a aire seco, que es como suele reportarse. Los datos
necesarios para construir la lnea de equilibrio de aire saturado con agua se pueden obtener
de la carta psicromtrica.
Calcula la altura de la torre de enfriamiento utilizando la razn de coeficientes antes dada.
Repite el clculo suponiendo que no hay resistencia a la transferencia de calor en el lquido,
esto es, suponiendo que TL=Ti.
R. LOBO/2007
9
ESTIMACION DEL COEFICIENTE
DE DIFUSION
DAB
1.8583 103 T 3 2 1
1
=
+
2
P AB D
MA MB
(9.1-1)
Reid, RC, Prausnitz, JM y Poling, BE (1987). The Properties of Gases and Liquids. 4a. Edicin. McGraw
Hill. New York.
2
Hirschfelder, JO, Bird RB y Spotz, EL (1949). Chem Revs, 44, 205.
R. LOBO/2007
AB =
445
1
( A + B )
2
(9.1-2)
AB = A B
(9.1-3)
i = 1.18Vbi1 3
Tci
; i = 0.841Vci1 3 ; i = 2.44
Pci
13
(9.1-4)
R. LOBO/2007
( DAB )T 2 , P2
P1 T2
= ( DAB )T , P
1 1 P T
2
32
T1
T2
(9.1-5)
DAB
1103 T 1.75
12
1
1
=
+
2
P ( vi )1A3 + ( vi )1B3 M A M B
(9.1-6)
donde (vi)A y (vi)B representa la sumatoria de los volmenes de difusin de los tomos
i que componen las molculas A y B. En esta ecuacin DAB est dado en cm2/s, T en K, P
en atm, (vi) en cm3/mol y M en g/mol. Una gran ventaja que tiene la Ec.(9.1-6) es que
podemos usarla para mezclas de gases polares, de no polares, y para mezclas de ambos.
Segn Reid y col., de todas las ecuaciones existentes, sta es la que produce las mejores
estimaciones.
Difusin de mezclas gaseosas de multicomponentes. Todas nuestras discusiones se han
basado en la consideracin de que las mezclas eran binarias o pseudobinarias. Sin
embargo, existen innumerables problemas prcticos en que las mezclas son de tres o ms
componentes. El tratamiento de la teora general de difusin en mezclas de
multicomponentes cae fuera de los propsitos del presente texto, pero puede consultarse a
Taylor y Krishna y a Cussler2.
Fuller, E.N., P.D. Schettler y J.C. Giddings (1966), Ind. Eng. Chem., 58, 19.
Taylor,R y Krishna, R (1993). Multicomponent Mass Transfer. John Wiley. New York. Cussler, EL
(1976), Multicomponent Diffusion, Elsevier, Amsterdam.
R. LOBO/2007
447
Ci C j J j , z J i , z
C Di j C j
Ci
(9.1-7)
d yi
=
dz
j =1
yj
CD
j =1
j i
(9.1-8)
ij
Ji
d yi d z
(9.1-9)
Dim =
j =1
j i
yj
Di j
(9.1-10)
Como podemos ver, con esta simple relacin es posible obtener el coeficiente de difusin
del compuesto i en una mezcla donde el resto de las especies se encuentran casi
estancadas. Este tipo de coeficiente es el que usamos en el Ejemplo 2.1-3.
Ejemplo 9.1-1. Estimacin del coeficiente de difusin a partir de la teora de
Chapman-Enskog.
R. LOBO/2007
1.8583 103 T 3 2 1
1
=
+
2
P AB D
MA MB
DAB
A = 3.941 ;
B = 2.827 ;
A kB = 195.2 K
B kB = 59.7 K
AB = ( A + B ) 2 = ( 3.941A + 2.827 A )
2 = 3.304 A
Sustituyendo en la Ec.(9.1-3)
AB
kB
12
= A B
kB kB
= (195.2 K )( 59.7 K )
kBT
AB
273 K
108 K
12
= 108 K
= 2.528
Con este ltimo valor, podemos obtener la integral de colisin D de la Tabla 9.1-3,
donde ser necesario hacer una interpolacin lineal entre dos valores para llegar a
D = 0.9961
Haciendo acopio de todos los datos, sustituimos en la Ec.(9.1-1):
DAB =
32
12
1 1
+
(1)(3.304)(0.9961) 44 2
(1.8583 10 )(273)
= 0.557 cm /s
(b) El clculo es idntico al del inciso (a), excepto que el valor de la integral de colisin
ser diferente
kBT
AB
298 K
108 K
= 2.759;
D = 0.9712
R. LOBO/2007
DAB =
32
12
1 1
+
(1)(3.304)(0.9712) 44 2
(1.8583 10 )(298)
449
= 0.652 cm /s
(c) De la Tabla 7.1-1 podemos obtener los valores de los coeficientes de difusin
experimentales para nuestro sistema
exp
D273K
= 0.550cm 2 s ;
exp
D298K
= 0.646 cm 2 s
P1 T
= ( DAB )T , P 2
1 1 P T
2 1
298
= ( 0.550 cm 2 s ) (1)
273
32
32
T1
T2
0.9961
2
= 0.643cm s
0.9712
Como podemos apreciar de los resultados numricos, las estimaciones a partir de la teora
de Chapman-Enskog calculadas en (a) y (b) son bastante buenas, pues su diferencia con
los valores experimentales son pequeas. Debemos notar, sin embargo, que el resultado
del inciso (c) se aproxima mas al valor experimental que el estimado en (b); en el
presente ejemplo, las diferencias de temperatura no fueron grandes, por lo que ambas
estimaciones son cercanas.
Ejemplo 9.1-2. Estimacin del coeficiente de difusin por el mtodo de Fuller,
Schettler y Giddings
DAB
1103 T 1.75
12
1
1
=
+
2
P ( vi )1A3 + ( vi )1B3 M A M B
R. LOBO/2007
3
( vi ) B = vC + 4vCl = 15.9 + 4 ( 21.0 ) = 99.9 cm / mol
1 10
1.75
Como podemos apreciar, la estimacin es bastante buena, ya que solo hay alrededor de
un 4 % de desviacin respecto al valor experimental.
Tabla 9.1-1. Valores experimentales del coeficiente de difusin para
mezclas binarias de gases a 1 atm1 .
Mezcla binaria
Aire
Acetato de etilo
Agua
Amonaco
Benceno
Bromo
Cloro
Dixido de azufre
Dixido de carbono
Disulfuro de carbono
Etanol
Eter etlico
Helio
Hidrgeno
Metanol
Mercurio
Naftaleno
Nitrobenceno
n-Octano
Oxgeno
Tolueno
Yodo
Argn
Nen
Temperatura (K)
Coeficiente de
difusin
(cm2/s)
273
289
298
13
333
273
298
293
273
273
273
273
298
293
276
273
298
614
298
298
298
273
298
298
0.071
0.282
0.260
0.277
0.305
0.198
0.096
0.091
0.124
0.122
0.136
0.088
0.132
0.0896
0.624
0.611
0.162
0.473
0.061
0.087
0.060
0.176
0.084
0.083
293
0.329
Reid, RC y Sherwood TK (1958). Properties of Gases and Liquid, McGraw Hill, New York.
Hirschfelder, J, Curtiss, CF y Bird, RB (1954), Molecular Theory of Gases and Liquids, John Wiley, New
York.
R. LOBO/2007
Mezcla binaria
Dixido de carbono
Agua
Argn
Benceno
Dixido de azufre
Disulfuro de carbono
Helio
Hidrgeno
Metano
Metanol
Monxido de carbono
Nitrgeno
Oxido nitroso
Oxgeno
Propano
451
Temperatura (K)
Coeficiente de
difusin
(cm2/s)
298
308
276
318
263
318
298
273
298
273
299
296
298
298
293
298
0.164
0.202
0.133
0.072
0.064
0.072
0.675
0.550
0.646
0.153
0.105
0.152
0.165
0.117
0.160
0.086
Helio
Agua
Argn
Benceno
Hidrgeno
Nen
Hidrgeno
Agua
Amonaco
Argn
Benceno
Butano
Etano
Metano
Nitrgeno
Oxgeno
298
273
298
293
293
0.908
0.641
0.384
1.64
1.23
293
293
293
273
288
298
273
297
273
0.850
0.849
0.770
0.317
0.361
0.537
0.625
0.779
0.697
Nitrgeno
Agua
Amonaco
Argn
Benceno
Etano
Etileno
Helio
Oxgeno
308
293
293
311
298
298
298
273
0.256
0.241
0.194
0.102
0.148
0.163
0.687
0.181
Oxgeno
Agua
Amonaco
Benceno
Etileno
Helio
308
293
296
293
298
0.282
0.253
0.094
0.182
0.729
R. LOBO/2007
Tabla 7.1-2.
viscosidad1
(Angstron)
Sustancia
kB
(K)
Ar
He
Kr
Ne
Xe
Aire
AsH3
BCl3
BF3
B(OCH3)3
Br2
CCl4
CF4
CHCl3
CH2Cl2
CH3Br
CH3Cl
CH3OH
CH4
CO
COS
CO2
CS2
C2H2
Argn
Helio
Kriptn
Nen
Xenn
Aire
Arsina
Cloruro de boro
Fluoruro de boro
Borato de metilo
Bromo
Tetracloruro de carbono
Tetrafluoruro de carbono
Cloroformo
Cloruro de metileno
Bromuro de metilo
Cloruro de metilo
Metanol
Metano
Monxido de carbono
Sulfuro de carbonilo
Dixido de carbono
Disulfuro de carbono
Acetileno
3.542
2.551
3.665
2.820
4.047
3.711
4.145
5.127
4.198
5.503
4.296
5.947
4.662
5.389
4.898
4.118
4.182
3.626
3.758
3.690
4.130
3.941
4.483
4.033
93.3
10.22
178.9
32.8
231.0
78.6
259.8
337.7
186.3
396.7
507.9
322.7
134
340.2
356.3
449.2
350
481.8
148.6
91.7
336.0
195.2
467
231.8
C2H4
C2H6
C2H5Cl
C2H5OH
C2N2
CH3OCH3
CH3CHCH3
CH3CCH
C3H6
C3H8
n-C3H7OH
CHCOCH3
CH3COOCH3
Etileno
Etano
Cloruro de etilo
Etanol
Ciangeno
Eter metlico
Propileno
Metil acetileno
Ciclopropano
Propano
n-Alcohol proplico
Acetona
Acetato de metilo
4.163
4.443
4.898
4.530
4.361
4.307
4.678
4.761
4.807
5.118
4.549
4.600
4.936
224.7
215.7
300
362.6
348.6
395.0
298.9
251.8
248.9
236.1
576.7
560.2
469.8
Svehla, R.A. (1962), NASA Tech. Rep., Lewis Research Center, Cleveland, Ohio.
R. LOBO/2007
(Angstron)
Sustancia
n-C4H10
iso-C4H10
C2H5OC2H5
CH3COOC2H5
n-C5H12
C(CH3)4
C6H6
C6H12
n-C6H14
Cl2
F2
HBr
HCN
HCl
HI
H2
H2O
H2O2
H2S
Hg
HgBr2
HgCl2
HgI2
I2
NH3
NO
NOCl
N2
N2O
O2
PH3
SF6
SO2
SiF4
SiH4
SnBr4
UF6
n-Butano
Isobutano
Eter etlico
Acetato de etilo
n-Pentano
2,2-Dimetilpropano
Benceno
Ciclohexano
n-Hexano
Cloro
Fluor
Acido Bromhdrico
Acido cianhdrico
Acido clorhdrico
Acido yodhdrico
Hidrgeno
Agua
Perxido de hidrgeno
Acido sulfhdrico
Mercurio
Bromuro de mercurio
Cloruro de mercurio
Yoduro de mercurio
Yodo
Amonaco
Oxido ntrico
Cloruro de nitrosilo
Nitrgeno
Oxido Nitroso
Oxgeno
Fosfina
Hexafluoruro de azufre
Dixido de azufre
Tetrafluoruro de silicio
Hidruro de silicio
Bromuro de estao
Hexafluoruro de uranio
453
kB
(K)
4.687
5.278
5.678
5.205
531.4
330.1
313.8
521.3
5.784
6.464
5.349
6.182
5.949
4.127
3.357
3.353
3.630
3.339
4.211
2.827
2.641
4.196
3.623
2.969
5.080
4.550
5.625
5.160
2.900
3.492
4.112
3.798
3.828
3.467
3.981
5.128
4.112
4.880
4.084
6.388
5.967
341.1
193.4
412.5
296.1
399.3
316.0
112.6
449
569.1
344.7
288.7
59.7
809.1
289.3
301.1
750
686.2
750
695.6
474.2
558.3
116.7
395.5
71.4
232.4
106.7
251.5
222.1
335.4
171.9
207.6
563.7
236.8
R. LOBO/2007
kBT AB
kBT AB
kBT AB
0.30
0.35
0.40
0.45
0.50
2.662
2.476
2.318
2.184
2.066
1.65
1.70
1.75
1.80
1.85
1.153
1.140
1.128
1.116
1.105
4.0
4.1
4.2
4.3
4.4
0.8836
0.8788
0.8740
0.8694
0.8652
0.55
0.60
0.65
0.70
0.75
1.966
1.877
1.798
1.729
1.667
1.90
1.95
2.00
2.1
2.2
1.094
1.084
1.075
1.057
1.041
4.5
4.6
4.7
4.8
4.9
0.8610
0.8568
0.8530
0.8492
0.8456
0.80
0.85
0.90
0.95
1.00
1.612
1.562
1.517
1.476
1.439
2.3
2.4
2.5
2.6
2.7
1.026
1.012
0.9996
0.9878
0.9770
5.0
6
7
8
9
0.8422
0.8124
0.7896
0.7712
0.7556
1.05
1.10
1.15
1.20
1.25
1.406
1.375
1.346
1.320
1.296
2.8
2.9
3.0
3.1
3.2
0.9672
0.9576
0.9490
0.9406
0.9328
10
20
30
40
50
0.7424
0.6640
0.6232
0.5960
0.5756
1.30
1.35
1.40
1.45
1.50
1.55
1.60
1.273
1.253
1.233
1.215
1.198
1.182
1.167
3.3
3.4
3.5
3.6
3.7
3.8
3.9
0.9256
0.9186
0.9120
0.9058
0.8998
0.8942
0.8888
60
70
80
90
100
200
400
0.5596
0.5464
0.5352
0.5256
0.5130
0.4644
0.4170
R. LOBO/2007
455
Volumen
atmico
cm3/mol
14.8
3.7
7.4
7.4
7.4
9.1
9.9
9.9
11.0
12.0
8.3
15.6
10.5
12.0
27.0
24.6
21.6
Volumen
molecular
cm3/mol
29.9
25.6
31.2
53.2
48.2
30.7
34.0
51.5
Atomo
Fluor
Yodo
Azufre
Fsforo
Mercurio
Silicio
Cromo
Estao
Titanio
Plomo
Cinc
Anillos
de tres miembros
de cuatro miembros
de cinco miembros
de seis miembros
de naftaleno
de antraceno
Molcula
H2
H2O
H2S
I2
NH3
NO
N2O
SO2
Volumen
atmico
cm3/mol
8.7
37.0
25.6
27.0
19.0
32.0
27.4
42.3
35.7
46.5 - 50.1
20.4
-6
-8.5
-11.5
-15
-30
47.5
Volumen
molecular
cm3/mol
14.3
18.8
32.9
71.5
25.8
23.6
36.4
44.8
Geankoplis, CJ (1972), Mass Transport Phenomena, Holt, Rinehart and Winston, New York.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
DAB =
kBT
6 r0
457
(9.2-1)
12
DAB =
B VA0.6b
(9.2-2)
R. LOBO/2007
0
DAB
V
= 8.93 108 A2
VB
16
PA
PB
0.6
(9.2-3)
0
donde DAB
es de la difusividad a dilucin infinita (cm2/s); VA, VB son el volumen molar
del soluto A y solvente B, respectivamente, a su punto de ebullicin normal (cm3/mol);
PA y PB son unos factores que definiremos abajo; T es la temperatura absoluta (K); B es
la viscosidad del solvente (cP).
Los factores P estn relacionados a la tensin superficial de los lquidos puros mediante
la ecuacin:
P = V 1 4
(9.2-4)
VB0.237 T B
= 8.93 10
VA0.433 B A
8
0.15
(9.2-5)
donde el significado de los trminos es el mismo que arriba, excepto que VA, VB, A y B
deben ser los valores a la temperatura normal de ebullicin de la especie. Los valores de
VA y VB pueden obtenerse de la Tabla 9.1-4. Cuando no se conocen los valores de las
tensiones superficiales, se pueden estimar por diversos mtodos, aunque debemos sealar
que hay que utilizar el mismo mtodo de estimacin para el soluto y el solvente.
La Ec.(9.2-3) tiene algunas restricciones. No debe usarse cuando los solventes son
viscosos (B>20 cP). Si el soluto es agua, Reid y col.(1987) recomiendan usar VA=37.4
cm3/mol y PA=105.2 cm3g1/4 /s1/2mol. Si el soluto es un cido orgnico y el solvente es
distinto de agua, metanol o butanol, el cido debe ser considerado como dmero y utilizar
los valores esperados de VA y PA multiplicados por un factor de 2. Cuando el soluto que
se difunde es no polar y el solvente es un alcohol que contiene un solo hidroxilo, los
valores de VB y PB deben multiplicarse por un factor igual a 8B.
En la evaluacin de los distintos mtodos de estimacin de la difusividad en lquidos que
hacen Reid y col. (1987), recomiendan que se usen los mtodos de Tyn y Calus y de
Hyduk y Minhas1 (1982) (no reportado aqu), ya que consistentemente producen mejores
estimaciones que otros mtodos, con un error de alrededor del 9 por ciento. Sin embargo,
R. LOBO/2007
459
con frecuencia se carece de datos de tensin superficial, lo cual limita la utilidad de estos
mtodos. Es por ello que la ecuacin de Wilke y Chang sigue siendo muy utilizada.
Efecto de la concentracin, la viscosidad y la temperatura sobre la difusividad en
lquidos. A diferencia de los gases a baja presin, los coeficientes de difusin en lquidos
dependen fuertemente de la concentracin del soluto. Como sabemos, la mayora de las
soluciones concentradas son no ideales, lo cual sugiere el uso de actividades y
coeficientes de actividad para contabilizar el efecto de la no idealidad de las soluciones.
As,
0
DAB = DAB
( log aA )
( log CA )
( log A )
0
= DAB
1 +
( log CA )
(9.2-6)
0
DAB = DAB
) (D )
xB
0
BA
xA
( ln A )
1 +
( ln xA )
(9.2-7)
(9.2-8)
donde n vara entre 1.0 y 0.5. Por su parte, Laffler y Cullinan2 encontraron que es
posible correlacionar el efecto de la viscosidad con una modificacin a la ecuacin de
Vignes:
0
B
DAB AB = DAB
) (D
xB
0
BA A
xA
( log A )
1 +
( log xA )
(9.2-9)
1
2
R. LOBO/2007
(9.2-10)
0
DAB
T2
0
= DAB
T2 ( B )T1
T1 T
1 ( B )T 2
(9.2-11)
(9.2-12)
R. LOBO/2007
0
DAB
=
461
RT (1 n+ + 1 n )
Fa 2 1 +0 + 1 0
(9.2-13)
0
= coeficiente de difusin a dilucin infinita, basado en la concentracin
donde DAB
molecular del soluto (cm2/s)
Fa= Faraday = 96,488 coulomb / g-equiv
R = constante de los gases = 8.315 Joule/ (K mol)
T = temperatura absoluta (K)
n+ , n = valencia del catin y del anin, respectivamente.
0
DA0m m = DAB
B
) (D
xB
0
AC
xC
(9.2-14)
0
es la difusividad pseudo binaria de A en la mezcla a dilucin infinita, m es la
donde DAm
viscosidad de la mezcla, B y C son las viscosidades de los solventes puros. Para una
discusin detallada de difusin de multicomponentes en lquidos puede consultarse a
Cussler2.
1
2
R. LOBO/2007
12
DAB =
B VA0.6b
En nuestro caso,
T = 288 K ;
M B = 18 g/mol ;
B = 2.6
La viscosidad del agua la podemos obtener de Perry y Chilton1, B1.18 cP. El valor del
volumen molar en el punto de ebullicin normal del metanol VAb lo podemos estimar de
los datos de la Tabla 7.1-4,
12
DAB =
(1.18)( 37 )
0.6
= 1.42 10
cm 2 s
Como puede apreciarse de comparar con el valor experimental, en este caso la estimacin
es razonablemente buena, con un error de alrededor del 12 %.
(b) Como el rango de temperatura no es muy amplio, podemos hacer uso de la
Ec.(9.2-11)(9.2-10):
0
DAB
) =(
T2
0
DAB
T2 ( B )T1
T1 T
1 ( B )T 2
(D )
0
AB
T1
= 0.55 cP
donde los datos de viscosidad del solvente han sido tomados de Perry y Chilton (1973).
La sustitucin de valores produce:
(D )
0
AB
308 K
308 ( 0.70 )
5
= 3.06 10 cm 2 s
288 ( 0.55 )
= ( 2.25105 cm 2 s )
Perry, RH y Chilton, CH (1973), Chemical Engineers' Handbook, 5 Edicin, McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
463
0
DBA
= 4.56 105 cm2 s
ln A
1.89
1 + (1.89 xA 1.66 xB )
1.8
pendiente=0.32
1.6
1.4
1.2
1.0
pendiente=0.74
0.8
0.6
xA = 0.1
xA = 0.3
0.4
0.2
0.5
1.0
1.5
2.0
2.5
3.0
3.5
ln xA
Figura 7.2-1. Variacin del coeficiente de actividad con la composicin para el sistema acetona(A)-agua(B).
0
DAB = DAB
) (D )
xB
0
BA
xA
( ln A )
1 +
( ln xA )
Sandler, SI (1977). Chemical and Engineering Thermodynamics, John Wiley, New York.
R. LOBO/2007
ln A ln xA
0.1
0.3
0.32
0.74
DAB = (1.16 105 )0.9 (4.56 105 )0.1 (1 0.32 ) = 0.90 105 cm2 s
xA = 0.3 ;
Como podemos observar, los valores del coeficiente de difusin calculados son, en este
caso, menores que los correspondientes a dilucin infinita. Asimismo, es notorio el efecto
de la concentracin entre los dos valores, ya que xA=0.3 el valor de la difusividad es la
mitad que a xA=0.3. Ello se debe a que ambos compuestos se asocian en la solucin y
provocan una su alta no idealidad.
Tabla 7.2-1. Coeficientes de difusin experimentales a dilucin infinita de varias sustancias en agua.
(Sherwood y col.1).
0
DAB
105
Soluto
T (K)
0
DAB
105
Soluto
T (K)
Amonaco
Argn
Aire
n-Butano
Dixido de carbono
Monxido de
carbono
Cloro
Etano
Etileno
Helio
Helio
Hidrgeno
Hidrgeno
Kriptn
Metano
Nen
Oxido ntrico
Nitrgeno
Oxido nitroso
Oxgeno
Propano
Propileno
Xenn
Benceno
Glicerol
285
298
293
293
298
293
1.64
2.5
2.5
0.89
1.92
2.03
Piridina
Metanol
Etanol
n-Propanol
n-Butanol
i-Butanol
288
283
283
288
288
288
0.58
0.84
0.84
0.87
0.77
0.77
298
293
298
298
293
298
293
293
293
293
293
293
298
298
293
298
293
293
293
1.25
1.20
1.87
6.28
6.8
4.5
5.0
1.68
1.49
3.00
2.07
2.6
1.69
2.10
0.97
1.1
0.60
1.02
0.82
i-Pentano
Etilenglicol
1,2-Propilenglicol
Alcohol benclico
Acido sulfhdrico
Acido actico
Acido oxlico
Acido benzico
Acido saliclico
Glicina
Acetato de etilo
Acetona
Furfural
Urea
Uretano
Dietil amina
Acetonitrilo
Agua (autodifusin)
288
298
293
293
298
293
293
298
298
298
293
298
293
293
288
293
288
298
0.69
1.16
0.88
0.82
1.41
1.19
1.53
1.00
1.06
1.06
1.00
1.16
1.04
1.20
0.80
0.97
1.26
2.44
(cm2/s)
(cm2/s)
Sherwood, TK., Pigford, RL y Wilke, CR (1975), Mass Transfer, McGraw-Hill, New York.
R. LOBO/2007
465
Soluto A
Solvente B
T (K)
0
DAB
105
(cm2/s)
Acetona
Acido Actico
Agua
Benzoato de etilo
Metil-etil cetona
Nitrobenceno
Acetato de etilo
293
293
298
293
303
293
3.18
2.18
3.20
1.85
2.93
2.25
Acido actico
Acido benzico
Acido frmico
Agua
Nitrobenceno
Acetona
288
298
298
298
2.93
2.92
2.62
3.77
4.56
2.94
Acido actico
Acido benzoico
Acido frmico
Anilina
Bromobenceno
Ciclohexano
Cloruro de vinilo
Etanol
n-Heptano
Metil-etil cetona
Naftaleno
Tolueno
1,2,4Triclorobenceno
Benceno
298
298
298
298
281
298
281
288
298
303
281
298
281
2.09
1.38
2.28
1.96
1.45
2.09
1.77
2.25
2.10
2.09
1.19
1.85
1.34
Acido adpico
Acido butrico
Acido olico
Agua
Benceno
p-Diclorobenceno
Metanol
Propano
n-Butanol
303
303
303
298
298
298
303
298
0.40
0.51
0.25
0.56
1.00
0.82
0.59
1.57
Acetato de etilo
Acetona
Benceno
Etanol
Eter etlico
Metil-etil cetona
Cloroformo
298
298
288
288
298
298
2.02
2.35
2.51
2.20
2.13
2.13
Agua
Alcohol allico
Alcohol isoamlico
Benceno
Oxgeno
Etanol
298
293
293
298
303
1.24
0.98
0.81
1.81
2.64
R. LOBO/2007
Soluto A
T (K)
Solvente B
Piridina
Tetracloruro de
carbono
Yodo
Dodecano
n-Hexano
Metil-etil cetona
Propano
Tetracloruro de
carbono
Tolueno
n-Hexano
Benceno
n-Heptano
1.10
1.50
298
1.32
298
298
303
298
298
2.73
4.21
3.74
4.87
3.70
298
4.21
298
3.40
Anin
+0
(cm2/s)
293
298
Catin
0
DAB
105
298
H+
Li+
Na+
349.8
38.7
50.1
OH
Cl
Br
197.6
76.3
78.3
K+
NH4+
73.5
73.4
I
NO3
76.8
71.4
Ag+
61.9
ClO4
68.0
Tl+
74.7
HCO3
44.5
1/2 Mg 2+
53.1
54.6
1/2 Ca 2+
59.5
HCO2
CH3CO2
1/2 Sr 2+
50.5
ClCH2CO2
39.8
1/2 Ba
2+
63.6
41.8
1/2 Cu
2+
54
CNCH2CO2
CH3CH2CO2
1/2 Zn
2+
53
CH3(CH2)2CO2
32.6
40.9
35.8
1/3 La 3+
69.5
C6H5CO2
32.3
1/3 Co(NH3)63+
102
HC2O4
40.2
1/2 C2O42
74.2
1/2 SO42
80
1/3 Fe(CN)63
101
111
1/4 Fe(CN)6
K.
Harned, HS y Owen, BB(1950). The Physical Chemistry of Electrolytic Solutions, ACS Monograph 95,
Rehinhold, New York.
R. LOBO/2007
467
R. LOBO/2007
Soluto A
H2
O2
N2
CO2
H2
Slido B
T (K)
DAB (cm2/s)
Hule
vulcanizado
298
0.85105
298
298
298
273
0.21105
0.15105
0.11105
0.037105
290
300
319.5
293
358
438
293
1223
293
293
293
0.103105
0.180105
0.481105
2.4-5.51010
1.16108
10.5108
2.59109
4.0108
1.11016
2.71015
1.31030
Neopreno
vulcanizado
He
H2
SiO2
Ni
H2
CO
Bi
Cd
Al
Fe
Ni
Pb
Cu
Cu
Recapitulacin
En este captulo estudiamos diversos mtodos de estimacin del coeficiente de difusin.
Demostramos que las estimaciones para gases son bastante buenas, particularmente para
mezclas de gases no polares, y que tienen una desviacin de los valores experimentales
de alrededor del 8 %.
Por otra parte, las estimaciones del coeficiente de difusin en lquidos no tienen la
exactitud de las de gases. Dichas estimaciones tienen entre 10 y 20 % de error, aunque
en muchos casos este tipo de error es aceptable en clculos de ingeniera.
En slidos an no es posible desarrollar mtodos de estimacin razonablemente
confiables y hay que acudir a determinaciones experimentales.
Revisin de conceptos
R9.1. Cul es el orden de magnitud del coeficiente de difusin en gases, lquidos y
slidos en cm2/s? A qu pueden atribuirse las diferencias?
1
Geankoplis, CJ (1972), Mass Transport Phenomena, Holt, Rinehart and Winston, New York.
R. LOBO/2007
469
R9.2. Compara los rdenes de magnitud del producto CDAB en gases y lquidos, donde C
es la concentracin molar total.
R9.3. Por qu es preferible utilizar el mtodo emprico de Fuller y col. para mezclas de
gases polares?
R9.4. Enuncia las principales suposiciones de la ecuacin de Stokes-Einstein.
R9.5. Compara la dependencia con respecto a la temperatura del coeficiente de difusin
en gases y lquidos.
R9.6. Cul es la relacin entre la difusividad, la viscosidad y la temperatura en lquidos?
R9.9. Por qu la difusividad en gases a baja presin es independiente de la
concentracin y en lquidos no?
R9.8. A qu se debe que las predicciones de difusividad en lquidos sean inexactas
cuando los compuestos de la mezcla se asocian?
R9.9. Cul es la razn para que la difusin de una sal que se disocia en solucin pueda
tratarse como la difusin de una sola especie? En qu casos no sera as?
R9.10. Cules son los mecanismos de difusin en slidos porosos?
Problemas
9.1. Estimacin del coeficiente de difusin en gases. Estima el coeficiente de difusin
de benceno en aire a 25 C y 1 atm, usando la teora de Chapman-Enskog y el mtodo de
Fuller, Schettler y Giddings. Compara los resultados con el valor experimental de la
Tabla 9.1-1.
9.2. Efecto de la presin sobre el coeficiente de difusin en gases. Estima el
coeficiente de difusin para una mezcla de dixido de carbono y metano a 0 C y 3 atm,
(a) usando la teora de Chapman-Enskog y el mtodo de Fuller, Schettler y Giddings.
(b) usando el valor experimental de la Tabla 9.1-1 y la Ec.(9.1-7).
Discute los resultados.
R. LOBO/2007
d ln A
= 1 0.354 xA xB
d ln xA
R. LOBO/2007
APENDICE
A
FACTORES DE CONVERSION
COMUNES Y CONSTANTES
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
473
Factores de conversin
Longitud (m)
Densidad (kg/m3)
Difusividad (m2/s)
(ft 2 / s) (m 2 / s) = 10.76
cm m = 1.000 102
ft m = 3.281
Fuerza (kgm/s2=N)
Viscosidad (kg/ms=Pas)
pulgadas m = 39.37
kg f N = 0.102
cm ft = 30.48
lbf N = 0.225
cm pulgada = 2.54
Presin (kg/ms2=N/m2=Pa)
pulgada ft = 12.00
rea (m2)
cm 2 m 2 = 1.000 104
ft
m = 10.76
mm Hg Pa = 7.500 10
Temperatura (K)
3
cm 2 ft 2 = 9.290 102
cm 2 pulgada 2 = 6.452
Energa ((kgm2/s2=Nm=J)
Volumen (m3)
cal J = 0.239
ft 3 m3 = 35.31
Masa (kg)
Potencia ((kgm2/s3=J/s=W)
g kg = 1.000 103
lb m kg = 2.205
(cal/s) W = 0.239
g lb m = 4.535 10
Constantes
Constante de los gases, R
3
8.315 10 kg m
s kmol K
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
475
APENDICE
B
SOLUCION DE ALGUNAS
ECUACIONES DIFERENCIALES
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
477
CA = 0
DAB
dz 2
(B.1-1)
z=0;
CA = CA0
(B.1-2)
z = Lz ; dCA dz = 0
z
;
Lz
2 =
k Rv Lz
DAB
(B.1-3)
z = 0 ;
CA = CA0
z = 1 ;
dCA d z = 0
(B.1-4)
(B.1-5)
CA = K m em z
(B.1-6)
Entonces
d CA
m z
=
;
K
me
m
d z
d 2 CA
2 m z
=
K
m
e
m
d z 2
(B.1-7)
R. LOBO/2007
K m em z m2 2 = 0
(B.1-8)
(m
2 = ( m + )( m ) = 0
(B.1-9)
m2 =
CA = K1 e z
CA = K 2 e z
(B.1-10)
Si una ecuacin diferencial tiene dos o ms soluciones, una combinacin lineal de ellas
tambin ser solucin. Por lo tanto,
CA = K1 e z + K 2 e z
(B.1-11)
Solamente restara evaluar las constantes K1 y K2 con las condiciones de frontera (B.1-5)
para obtener la solucin a nuestro problema. Sin embargo, se sabe que si se conoce el valor
de CA en z*=0, resulta mas conveniente obtener una solucin a la Ec.(B.1-4) en trminos de
funciones hiperblicas definidas por:
cosh z =
1
2
(e
+ e z
);
senh z =
1
2
(e
e z
(B.1-12)
CA = C1 cosh z + C 2senh z
(B.1-13)
Dependiendo de la ecuacin diferencial homognea con coeficientes constantes, la ecuacin auxiliar ser
algn tipo de ecuacin de segundo orden. Esta ecuacin puede tener races distintas o iguales, reales o
complejas. Para un tratamiento amplio de estos problemas, el estudiante puede consultar algn texto de
ecuaciones diferenciales.
R. LOBO/2007
479
K1 = 12 ( C1 + C2 ) ;
K2 =
1
2
( C1 C2 )
(B.1-14)
Las Ecs.(B.1-11) y (B.1-13) son equivalentes, slo que esta ltima es ms sencilla de
manipular. Procedamos entonces a evaluar las constantes C1 y C2. Usando las condiciones
de frontera (B.1-5):
CA0 = C1 cosh ( 0 ) + C2 senh ( 0 )
(B.1-15)
C1 = CA0
(B.1-16)
(dC
d z
z =1
= 0 = C1senh ( ) + C 2 cosh ( )
(B.1-17)
senh ( )
cosh ( )
= CA0
senh ( )
(B.1-18)
cosh ( )
cosh ( )
(B.1-19)
(B.1-20)
CA cosh 1 z cosh (1 z Lz )
=
=
CA0
cosh
cosh
(B.1-21)
R. LOBO/2007
(B.2-1)
CA = CA
para 0 z
z = 0;
CA = CA0
para t > 0
z = ;
CA = CA
para t finito
(B.2-2)
CA =
CA CA
CA0 CA
(B.2-3)
Usando esta nueva concentracin adimensional, las Ecs. (B.2-1) y (B.2-2) se transforman
en
DAB
2CA CA
=
t
z2
t =0;
CA = 0
para 0 z
z = 0;
CA = 1
para t > 0
z = ;
CA = 0
para t finito
(B.2-4)
(B.2-5)
R. LOBO/2007
481
CA = f ( )
(B.2-6)
= zt n
(B.2-7)
donde
(B.2-8)
= nzt n1
t
(B.2-9)
(B.2-10)
(B.2-11)
= tn
z
(B.2-12)
R. LOBO/2007
CA
df
= tn
z
d
(B.2-13)
=t
z z
z2
d 2
(B.2-14)
2n
d2 f
df
= nzt n 1
2
d
d
(B.2-15)
d2 f
df
= n t 1
2
d
d
(B.2-16)
El desarrollo anterior es vlido para cualquier valor de la constante n. Sin embargo, nuestro
objetivo es encontrar un valor particular de n para el cual la variable independiente t se
elimine de la Ec.(B.2-16). Si observamos con cuidado, veremos que si
n = 1 2
entonces
=z
(B.2-17)
(B.2-18)
=0
2
2DAB d
d
(B.2-19)
R. LOBO/2007
483
Entonces, f vara entre 1 y 0 cuando vara entre 0 e . Podemos concluir entonces que las
condiciones a las que est sujeta la Ec.(B.2-19) son:
=0;
= ;
f =1
f =0
(B.2-20)
df
d
(B.2-21)
(B.2-22)
d
2DAB
= 2DAB
d
2DAB 2DAB
(B.2-23)
R. LOBO/2007
2
df
= C1 exp
=
= C1 exp
d
4DAB
4DAB
)
2
(B.2-24)
donde C1 es una constante de integracin. Para obtener C1, podemos integrar la Ec.(B.2-24)
como sigue:
d f = 0 1 = C1
exp
4DAB
) d
2
(B.2-25)
exp
4DAB
) d = 2 1
(
2
4DAB
= DAB
(B.2-26)
C1 =
1
DAB
(B.2-27)
(
) (
) d (
2
d f = 1 DAB exp 4DAB d
2
= 4 exp 4DAB d 4DAB
(B.2-28)
d f = f 1 = 2
4 DAB
exp
4DAB
4DAB
(B.2-29)
(B.2-30)
Burington, RS (1962). Handbook of Mathematical Tables and Formulas. McGraw Hill. New York
R. LOBO/2007
485
CA CA
CA0 CA
z
= 1 erf
4D t
AB
(B.2-31)
z
4DABt
(B.2-32)
2 CA CA
=
t
z2
(B.3-1)
CA = CA0
CA
=0
z
z = Lz ; CA = CA L
z=0;
para 0 0 Lz
para t >0
(B.3-2)
para t > 0
R. LOBO/2007
z =
z
;
Lz
CA =
CA CA L
CA0 CAL
(B.3-3)
DAB 2CA CA
=
t
L2z z 2
t =0;
z = 0 ;
z = 1 ;
(B.3-4)
CA = 1
CA
=0
z
CA = 1
(B.3-5)
( )
( )
CA z , t = f z g ( t )
(B.3-6)
Las funciones f y g no son conocidas, pero su forma puede determinarse a partir de las
condiciones de frontera y la condicin inicial. Si la Ec.(B.3-6) se cumple, no es difcil ver
que
CA d f
=
g
z d z
(B.3-7)
2C A d 2 f
=
g
z 2 d z 2
(B.3-8)
C A
dg
= f
dt
t
(B.3-9)
R. LOBO/2007
487
DAB d 2 f
dg
g = f
2
dt
Lz
dz
(B.3-10)
L2z d g
1 d2 f
=
f d z 2 DAB g d t
(B.3-11)
Si reagrupamos trminos:
=
DAB g d t
f d z 2
(B.3-12)
dg
=
DAB g d t
bien
d2 f
f = 0
d z 2
(B.3-13)
bien
d g DAB
2 g =0
dt
Lz
(B.3-14)
Ahora bien, el valor de la constante debe ser consistente con las condiciones de frontera
de nuestro problema. A continuacin procederemos a indagar qu valores puede tomar .
La Ec.(B.3-14) puede ser fcilmente integrada para dar:
(B.3-15)
R. LOBO/2007
(B.3-16)
d g 2 DAB
+
g =0
dt
L2z
(B.3-17)
(B.3-18)
( )
(B.3-19)
( )
f = C2 cos z + C3sen z
( )
( )
( )
(
( ) (
(B.3-20)
donde
A = C1 C2 ;
B = C1 C3
Nos resta encontrar los valores de las constantes A, B y . Para ello, nos serviremos de las
condiciones de frontera. Sabemos que en z*=0, la derivada parcial de la concentracin con
respecto a la distancia es cero; por lo tanto,
CA
= 0 = A sen ( 0 ) + B cos ( 0 ) exp 2 DABt L2z
z z = 0
(B.3-21)
R. LOBO/2007
489
Debido a que sen(0)=0 y cos(0)=1, la nica forma en que puede cumplirse la Ec.(B.3-21) es
con B=0. Entonces, la Ec.(B.3-20) queda como :
( ) (
(B.3-22)
(B.3-23)
Evidentemente, la constante A no puede ser cero, ya que tendramos una solucin trivial.
Por otra parte, sabemos que la funcin coseno de cualquier variable u
cos ( u ) = 0
para u =
3 5
, , , ( n + 1 2 ) ,
2 2 2
n = 0,1, 2,3,...
Esto quiere decir que hay un nmero infinito de valores de que satisfacen la Ec.(B.3-23),
de modo que podemos escribir
n = ( n + 1 2 )
n = 0,1, 2,3,
(B.3-24)
) (
(B.3-25)
donde n est dada por la Ec.(B.3-24). La forma mas general de la solucin se obtiene
mediante el principio de superposicin de soluciones particulares. Este principio indica que
si se tienen n soluciones particulares a una ecuacin diferencial, una combinacin lineal de
las mismas tambin ser una solucin. Entonces, la solucin ser:
) (
(B.3-26)
Por ltimo, nos queda determinar las constantes An que aparecen en la Ec.(B.3-26). stas se
obtienen a partir de la condicin inicial, que es la primera de las condiciones (B.3-5), t=0 ,
C A = 1 . Aplicando esta condicin inicial a la Ec.(B.3-26):
CA
t =0
= 1 = An cos n z
n =0
(B.3-27)
R. LOBO/2007
Para encontrar las constantes An que satisfagan la Ec.(B.3-27) es necesario utilizar las
propiedades de las funciones ortogonales4. Si multiplicamos ambos lados de esta ecuacin
por
m = ( m + 1 2 )
cos m z d z ;
cos m z dz =
(B.3-28)
cos n z cos m z dz
(B.3-29)
n =0
cos m z dz =
An
n =0
) (
cos m z dz =
2sen ( m )
2sen ( m + 1 2 )
( m + 1 2 )
(B.3-30)
La integral del lado derecho de la Ec.(B.3-29) puede tener dos resultados. Si mn, puede
demostrarse que:
) (
cos n z cos m z dz = 0 ;
mn
(B.3-31)
Dos funciones m(u) y n(u) son ortogonales respecto a una funcin peso w(u) en un intervalo [a,b] si
w ( u ) m ( u ) n ( u ) d u = 0
m = cos m z
);
n = cos n z
R. LOBO/2007
) (
cos n z cos m z dz =
= 1+
491
cos 2 m z dz = 1 +
sen ( m + 1 2 ) cos ( m + 1 2 )
2 ( m + 1 2 )
sen ( m ) cos ( m )
2m
(B.3-32)
; m=n
( m + 1 2 )
sen ( m + 1 2 ) cos ( m + 1 2 )
= Am 1+
2 ( m + 1 2 )
m =0
(B.3-33)
Ahora bien, para cualquier valor de m, el valor de la funcin seno del argumento es 1 1,
en tanto que el valor de la funcin coseno del argumento es siempre cero. Por lo tanto, el
valor de cada constante Am puede obtenerse fcilmente de la Ec.(B.3-33). Este valor es:
Am = An =
2( 1)
( n + 1 2 )
2( 1)
(B.3-34)
CA CAL
D t
2( 1) n
z
2
= C A =
cos ( n + 1 2 ) exp ( n + 1 2 ) 2 AB
(B.3-35)
2
+
1
2
CA0 CAL
n
L
L
(
)
z
n =0
Con este resultado concluimos la solucin del problema que nos propusimos e ilustramos
cmo resolver una ecuacin diferencial parcial por el mtodo de separacin de variables.
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
493
APENDICE
C
DEFINICION DE VELOCIDADES Y
CONCENTRACIONES PROMEDIO
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007
495
AS
dAS
fluido
homogneo
wz , b , vb, z
dw
dQV
vz
Figura C.1-1. Flujo de un fluido homogneo con propiedades promedio, en relacin con sus propiedades
puntuales
R. LOBO/2007
Con referencia a la Figura C.1-1La velocidad msica promedio vb,z, se define en trminos
de las siguientes cantidades observables: el flujo msico wz (kg/s, por ejemplo), la
densidad promedio b y el rea transversal al flujo AS:
wz = b vb, z AS
(C.1-1)
dwz = vz dAS
(C.1-2)
Evidentemente, para encontrar el flujo msico total wz que cruza la superficie de rea AS es
necesario integrar la Ec.(3.2) sobre el rea AS
wz = A vz dAS
S
(C.1-3)
b vb, z =
1
AS
AS vz dAS =
(C.1-4)
Debe ser claro entonces, que la velocidad msica promedio, es un promedio sobre el rea
transversal al flujo.
La velocidad volumtrica promedio vz se define en trminos del flujo volumtrico QV
(m3/s, por ejemplo) y el rea transversal al flujo AS, de modo que
QV = vz AS
(C.1-5)
En general, la velocidad de un fluido y el rea a travs de la cual fluye pueden variar, por lo
que es importante percatarnos del significado preciso del trmino "promedio". Para ello,
desarrollemos una expresin para el flujo volumtrico QV en trminos de los valores
puntuales de la velocidad. Consideremos entonces un elemento diferencial de rea dAS a
travs de la cual cruza un flujo volumtrico diferencial dado por:
dQV = vz dAS
(C.1-6)
R. LOBO/2007
497
QV = A vz dAS
S
(C.1-7)
1
AS
AS vz dAS
(C.1-8)
AS vz dAS
AS vz dAS
(C.1-9)
constante
(C.1-10)
R. LOBO/2007
calor
TS
wz
T0
TS
TS
V1
vz
Tb1
b1
m1
vb, z1
TS
V2
vz
Tb 2
b2
m1
vb, z1
TS
TS
calor
z1
z2
En el caso que estamos analizando, dado que el flujo msico wz y el rea seccional del tubo
AS(=R2) son constantes a lo largo del tubo, la velocidad msica promedio se mantendr
constante a lo largo del tubo. Entonces, con referencia a la Fig. C.1-1, debe ser claro que:
vb, z = vb, z1 = vb, z2
(C.1-11)
As, un elemento de volumen V1 del gas a una temperatura promedio Tb1 contendr una
masa m1, cruzar el plano z1 con una velocidad msica promedio vb, z1 , una velocidad
volumtrica promedio vz1, y tendr una densidad promedio igual a:
b1 =
PM
RTb1
(C.1-12)
(3.12)
donde M es el peso molecular del gas. Cuando cruce el plano z2, el elemento de volumen
cambiar a V2 y tendr una temperatura promedio Tb2>Tb1; el elemento V2 tendr la misma
masa m1, la misma velocidad msica promedio vb,z1, pero su velocidad volumtrica
promedio ser vz2 con una densidad promedio dada por:
b2 =
PM
RTb 2
(C.1-13)
R. LOBO/2007
499
conforme la densidad va disminuyendo a lo largo del tubo. Debe ser claro entonces que, en
general, la velocidad msica promedio y la volumtrica promedio son distintas debido a
que la densidad vara. Es muy importante notar que en sistemas de flujo, si bien la
temperatura, la densidad y las velocidades msica y volumtrica son propiedades de un
cuerpo que ocupa un lugar en el espacio tridimensional, sus valores promedio se asignan a
planos, en este caso a z1 y z2 .
Fluido de densidad constante. Cuando la densidad del fluido es constante, el anlisis se
simplifica considerablemente. Podemos considerar el sistema ilustrado en la Figura C.1-3,
que es muy semejante al que acabamos de discutir; la diferencia radica en que ahora el
sistema es isotrmico y por ello la densidad del fluido es constante.
wz
T0
V1
vz
Tb1
b1
m1
vb, z1
V1
vz
Tb1
b1
m1
vb, z1
z1
z2
Figura C.1-3. Relacin entre la velocidad msica promedio y la volumtrica promedio para un fluido de
densidad constante.
vb, z1 = vb, z2 = vz
= vz
constante
(C.1-14)
A =
As A dAS
AS
(C.2-1)
R. LOBO/2007
CA =
As CA dAS
AS
(C.2-2)
(C.2-3)
(C.2-4)
(C.2-5)
(C.2-6)
Para obtener los flujos msico y molar total de A, es necesario integrar las Ecs. (C.2-5) y
(C.2-6) sobre el rea transversal al flujo AS:
wA,z = A A vz dAS
(C.2-7)
WA,z = A CA vz dAS
(C.2-8)
R. LOBO/2007
501
En este punto es importante recordar que para un fluido de densidad constante, las
velocidades msica y volumtrica promedio son iguales y que, por consiguiente:
vb, z = vz =
1
AS
AS vz dAS
constante
(C.2-9)
wA,z = A b A vz dAS
(C.2-10)
WA,z = CA b A vz dAS
(C.2-11)
Ab =
AS A vz dAS
AS vz dAS
(C.2-12)
CA b =
AS CA vz dAS
AS vz dAS
(C.2-13)
CA
A CA dAS
= S
AS dAS
CA ( r ) 2 rdrd = 0 CA ( r ) rdr
= 0 02 R
R
0 0 2 rdrd
0 rdr
R
(C.2-14)
R. LOBO/2007
AS CA vz dAS
CA b =
AS vz dAS
AS CA dAS
=
AS dAS
CA ( r ) rdr
= 0 R
0 rdr
R
(C.2-15)
En este caso, dado que vz es constante, los resultados expresados por las Ecs.(C.2-14) y
(C.2-15) son iguales. Entonces,
CA = CA b ;
vz constante
(C.2-16)
A CA ( r ) vz ( r )dAS
CA b = S
AS vz ( r )dAS
CA ( r ) vz ( r ) rdrd
= 0 0
( wz )
R
(C.2-17)
= ( wz ) Ec.(C1-13)
2 0 CA ( r ) vz ( r ) rdr
R
( wz )
2
CA b
CA ( r ) vz ( r ) rdr ;
constante
(C.2-18)
Si conociramos CA(r) y vz(r), es evidente que podemos calcular el flujo msico mediante
la Ec.(C.2-18), lo cual no es posible a partir de la Ec.(C.2-14). Entonces, la concentracin
promedio fsicamente significativa es CAb.
En conclusin, an para un fluido de densidad constante, si bien vb,z=vz, CAb CA.
nicamente en el caso en que vz es constante, las dos concentraciones sern iguales. En
sistemas de flujo las concentraciones promedio a usar son las definidas por las Ecs.(C.2-12)
y (C.2-13). Conviene reiterar que en sistemas de flujo si bien las concentraciones son
propiedades de un cuerpo de fluido que ocupa un lugar en el espacio tridimensional, sus
valores promedio se asignan a planos, en este caso a AS. Conviene por ltimo sealar que
los conceptos aqu desarrollados son aplicables tambin para el clculo de las temperaturas
R. LOBO/2007
503
promedio, con tal que se sustituyan las concentraciones msicas o molares por las
correspondientes concentraciones de energa ( C pT ) ( CC pT ) .
R. LOBO/2007
R. LOBO/2007