I.

DATOS GENERALES
1.

MTODO DE ENSAYO
Aplicacin : Agua

2.

EQUIPO RESPONSABLE
Analistas:

Jefe de laboratorio:

1 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO

Muestra preservada en
medi cido
No

Digestin

toma alicuota Vmuestra

Neutralizacin

Dilucin

toma alicuota Vdiluido

Titulacin con sol. EDTA

Vg

Inicio

Muestra preservada en
medi cido

Si

Digestin

Digestin cida

toma alicuota Vmuestra

Neutralizacin
Adicin de buffer + Indicador Negro de
Ericromo T

Adicin de buffer + Indicador Negro de

Ericromo T

Dilucin

toma alicuota Vdiluido

Titulacin con sol. EDTA

Vg

ESTIMACIN DE LA INCERTIDUMBRE DE LA MEDICIN

1 EXPRESIN PARA EL CLCULO DEL MENSURANDO

2 IDENTIFICACIN DE FACTORES QUE CONTRIBUYEN A LA INCERTIDUMBRE

2.1 DIAGRAMA CAUSA-EFECTO

V Bk

Vmuestra
Temperatura

Prec.
cronmetro
Calibracin

calibracin

Conc sol patrn Ca

Discriminacin
analista

Temperatura

Discriminacin analista

Prec.
cronmetro

Sesgo

Temperatura

V g bureta

Repetibilidad

NCERTIDUMBRE

A-EFECTO

EDTA

Repetibilidad
Conc sol patrn Ca
Volumen sol EDTA
Temperatura
Vg bureta 25 mL A

Calibracin

Temperatura

Repetibilidad (proceso)

C mg CaCO3 /L

3
Presupuesto de incertidumbre
Magnitud de entrada Xi (Fuente de
incertidumbre)

Valor estimado xi

mL
mL
mL
mL
mL
mg/L
mg/L

Vol muestra

Repetibilidad

Sesgo

Valor

unidades

unidades

u
0.0

Incertidumbre estndar

Tipo de distribucin

Coeficiente de sensibilidad
(Ci)

1
1
Incertidumbre estndar
combinada
Incertidumbre expandida U
(k = 2)

unidades

U (k=2)

unidades

Contribucin a la Incertidumbre

participacin
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!
#DIV/0!

Sesgo

mg CaCO3/L

Repetibilidad

mg CaCO3 /L

Volumen Alicuota para dilucin

Volumen de aforo por dilucin
Volumen de gasto en bureta del Bk
Volumen de gasto en bureta
Vol muestra

0.00 #DIV/0!
0.00

Molaridad de solucin de EDTA

participacin

Sesgo

mg CaCO3/L

bilidad

mg CaCO3 /L

Alicuota para dilucin

participacin

n de aforo por dilucin

gasto en bureta del Bk

en de gasto en bureta
Vol muestra

d de solucin de EDTA
0

10

20

30

40

50

60

70

80

90

articipacin

ESTUDIO DE ESTIMACION DE INCERTIDUMBRE

TECNICA
ENSAYO

Colorimetrico

PRODUCTO

Aguas

Cromo Hexavalente, Nitrogeno Amoniacal

Volumen Final (V)

Especificacin
Calibracion

temperatura

Especificacin
Calibracion

temperatura

Volumen Muestra (V)

Sesgo

Concentracion Curva

MENSURANDO:
Concentracion de
Cromo Hexavalente, Nitrogeno Amoniacal en muestras acuosas (mg/L)

Modelo Matemtico

Conc mg / L Vf

Ctotal

Vm

x100

Donde:
Vm: Volumen Muestra(ml)
Vf: Volumen Fiola(ml)
fd Factor de dilucion
C: Concentracin obtenida de la curva de calibracin (mg/L)
Sesgo Sesgo de los analistas

2.- IDENTIFICACION DE FACTORES QUE CONTRIBUYEN A LA INCERTIDUMBRE

UMBRE

Reproducibilidad

ncentracion Curva

cromo Hexavalen

Factor de dilucion

x100

mg/L

cromo Hexavalente

Presupuesto de incertidumbre
Magnitud de entrada Xi (Fuente de incertidumbre)

Valor
estimado xi

concentracion del l curva de calibracion

30

Vol muestra

100

calibracion
Variacion de Temperatura
Vol. Fiola
calibracion
Variacion de Temperatura

100

Repetibilidad

Sesgo

Valor

unidades

unidades

mL
mL
mL
mL
mL
mg/L
mg/L

Coeficiente
de
sensibilidad
Incertidumbre Tipo de distri (Ci)
0.4450
Normal
0.0242528864
0.00045
Normal
0.0242487113 Rectangular
0.0314324673
0.02
Normal
0.0242487113 Rectangular
Normal

100
-30

30

1
1
Incertidumbr
e estndar
combinada
Incertidumbr
e expandida
U (k = 2)

u
44.5

unidades

U (k=2)

unidades

Contribucin a la Incertidumbre

participacin

44.49922550
0.72758659

1.0E+02
2.7E-02
0.0E+00
0.0E+00
4.5E-02

0.94297402

0.0E+00
0.0E+00
0.0E+00

44.52 1.0E+02

89.03

 Conc mg / L Vf

Ctotal

Vm

x10

datos :
Vfiola =
Vmuestra =
[ ]=

100
100
30

Coeficientes de sensibilidad

C Sol

VFiola
2
VM
uestra

C1

C2

(Vg VBk ) * M
CD.tot

Vmuestra
V 2 muestra

C3

Vaforo
C D .tot
M EDTA

*
Vg
Vmuestra
Valicuot

C4

Vaforo
CD .tot
M EDTA

*
VBk
Vmuestra Valicuota

C5

M EDTA (Vg VBk )

CD.tot

Vaforo
VmuestraValicuota

C6

Vg VBk M EDTA * V
C D.tot

Valicuota
Vmuestra
V

C7

C8

 mg / L Vf

Vm

Sol

-30.000000

Vaforo
M EDTA
*
Vmuestra
Valicuota

30

Vaforo
M EDTA
*
Vmuestra Valicuota

-0.0002

0.001792

-0.001792

(Vg VBk ) * M EDTA

V

ra

100

100

VFiola
2
VM
uestra

x100

2
muestra

M EDTA (Vg VBk )

VmuestraValicuota

VBk M EDTA
Vmuestra

Vaforo
2
Valicuota

Vaforo
Valicuota

mol/mL*L

mol/mL*L

mol/mL*L

mol/mL*L

mol/mL*L

sin unidades
sin unidades

ESTUDIO DE ESTIMACION DE INCERTIDUMBRE

TECNICA
ENSAYO
PRODUCTO

Colorimetrico
Cromo Hexavalente, Nitrogeno Amoniacal
Aguas

Volumen Final (V)

Especificacin
Calibracion

temperatura

Especificacin
Calibracion

temperatura

Volumen Muestra (V)

Sesgo

Concentracion Curva

MENSURANDO:
Concentracion de
Cromo Hexavalente, Nitrogeno Amoniacal en muestras acuosas (mg/L)

Modelo Matemtico

 Conc mg / L Vf

Ctotal

Vm

x100

Donde:
Vm: Volumen Muestra(ml)
Vf: Volumen Fiola(ml)
fd Factor de dilucion
C: Concentracin obtenida de la curva de calibracin (mg/L)
Sesgo Sesgo de los analistas

2.- IDENTIFICACION DE FACTORES QUE CONTRIBUYEN A LA INCERTIDUMBRE

UMBRE

Reproducibilidad

ncentracion Curva

Temperatura

Especificacion
calibracion

Volumen pipeta
Especificacion
calibracion

Volumen fiola
Temperatura

Factor de dilucion

MENSURANDO

Determinacion Analtica:
Metodologia:
Alcance Norma Analitica
Analistas:
Fecha Inicio
Fecha Termino
Nivel de confianza

No Medidas para la Calibracion

Total Medidas con Estndares

Aguas y Aguas Residuales

ASTM D7066-04
Aguas y Aguas Residuales

95%

Concentracin (mg/L)
1.0
2.0
5.0
8.0
10.0
25.0
50.0
100.0

1
0.0023
0.0033
0.0080
0.0121
0.0146
0.0398
0.0793
0.1567

32

Evaluacin de la Regresi
La ecuacin de regresin es:

Respuesta (rea) =
Predictor
Constante
Concentracin (mg/L)
S
bo
-0.0001016924

Coef
-0.0001016924
0.0015461619
0.0012957089
b1
0.0015461619

StDev
0.0002907
7.124497555E-006
R-Sq
Sbo
0.0002907

Source
Regression
Residual Error
Lack of Fit
Pure Error
Total

Grados de
libertad
DF

Suma de
cuadrados
SS

donde Fc : Valor F calculado

Como Fc > Ftabular para la regresin, entonces se concluye que la regresin es

estadsticamente significativa, es decir que la concentracin influye de manera significativa

sobre el resultado de ensayo.
Como Fc < Ftabular para la linealidad, entoces se concluye que la falta de ajuste no es
significativa y que la relacin existente entre ambas variables es lineal.

Concentracion promedio de los diferentes estandares de calibracion (N o Medidas)

Intercepto
Pendiente
Varianza Residual
Desviacion Estndar
Concentracin obtenida al final del proceso Muestra
para clculo de (Xi - Xpromedio)2
Concentracin (mg/L)
1.00
2.00
5.00
8.00
10.00
25.00
50.00
100.00

555.6238
526.4416
395.4183
296.0990
244.0769
0.4739
688.9819
5822.8964

563.5797
526.4416
397.4787
296.0990
247.9316
0.0417
671.1043
5687.4784

Incer
Incertidumbr

Evaluacin Estadistica de la Lin

Trata

2
0.0020
0.0033
0.0079
0.0121
0.0144
0.0384
0.0788
0.1554

n de la Regresin Lineal

3
0.00203
0.0034
0.00774
0.01214
0.01399
0.03811
0.0785
0.15442

4
0.00233
0.00335
0.00771
0.01214
0.01399
0.03602
0.07393
0.15154

T
-0.349819091
217.0204811437
99.94%

P
0.7289184621
1.65021145137258E-049
R-Sq(adj)

99.93%

Sb1
7.12449755455836E-006

Sxy
0.0012957089

R_sq
99.94%

Fc
F

P value o
Probabilidad
P

Anlisis de Varianza
Cuadrado
medio
MS

n es

anera significativa

ajuste no es

n (N o Medidas)

Xpromedio

25.125

bo

-0.0001016924

b1
S2xy
(Xo- Xpromedio)2

0.0015461619
0.0012957089
23.765625

Sxx

33096.568

Xo

30.000

563.8868
522.5904
402.1342
296.0990
256.3527
0.1690
661.0890
5597.1171

554.7095
524.0699
402.9128
296.0990
256.3527
3.1076
517.8330
5321.8785

555.6238
526.4416
395.4183
296.0990
244.0769
0.4739
688.9819
5822.8964

Incertidumbre Estndar
Incertidumbre Estndar Relativa

u(Co)
u(Co)/Co

0.445
0.015

adistica de la Linealidad e Incertidumbre de la Funcin de Calibracin

Tratamiento Estadistico para la Funcin de Calibracin del Mtodo

Respuesta del Instrumento de Medic

Incertidumbre de la funcin de Calibracin del Mtodo

xo

2
xy

b12

2
1
1 xo x

S XX
m n

n de Calibracin

de Calibracin del Mtodo

spuesta del Instrumento de Medicin (rea)

ibracin del Mtodo

Siendo

xo x

S XX

Xo = Concentracin de reporte de la muestra ug/l

S2e= cuadrado medio del error

b1 = pendiente curva de calibracion

n = No Medidas para la Calibracion

m = Total Medidas con Estndares
Sxx= suma de cuadrados de los patrones de calibracion

10

11

in de reporte de la muestra ug/l

o medio del error

curva de calibracion

para la Calibracion

as con Estndares

adrados de los patrones de calibracion

12

13

14

15

16

Concentracin (mg/L)
Respuesta (rea)
1.000
0.0023
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
1.000
2.000
2.000
2.000
2.000
2.000
2.000

0.0020
0.00203
0.00233
0.0023
0.00225
0.00225
0.00225
0.0033
0.0033
0.0034
0.00335
0.00331
0.00331

2.000

0.00354

2.000

0.00357

2.000

0.00334
0.00349
0.00371
0.00351

2.000
2.000
2.000

5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
5.000
8.000
8.000
8.000
8.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
10.000
25.000
25.000
25.000
25.000
50.000
50.000
50.000

0.0080
0.0079
0.00774
0.00771
0.00785
0.00798
0.00796
0.00792
0.00783
0.00789
0.00784
0.00813
0.0121
0.0121
0.01214
0.01214
0.0146
0.0146
0.0144
0.01399
0.01399
0.0147
0.0155
0.0156
0.01618
0.0163
0.01625
0.0152
0.0398
0.0384
0.03811
0.03602
0.0793
0.0788
0.0785

50.000

0.07393

100.000

0.1567

100.000

0.1554
0.15442
0.15154

100.000
100.000

esta (rea)

Versus Fits
(response is Respuesta (rea))
0.003
0.002

0.003
0.002

Residual

0.001
0.000
-0.001
-0.002
-0.003
-0.004
0.00

0.02

0.04

0.06
0.08
0.10
Fitted Value

0.12

a (rea))

8
0.10
alue

0.12

0.14

0.16

Concentracin (mg/L)
1.0
2.0
5.0
8.0
10.0
25.0
50.0
100.0

1
0.0023
0.0033
0.0080
0.0121
0.0146
0.0398
0.0793
0.1567

HOMOGENIDAD DE VARIANZA
ORDEN
1
2
3
4
1
2
3
4

CONCENTRACION
1.0
1.0
1.0
1.0
2.0
2.0
2.0
2.0

1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4

5.0
5.0
5.0
5.0
8.0
8.0
8.0
8.0
10.0
10.0
10.0
10.0
25.0
25.0
25.0
25.0
50.0
50.0
50.0
50.0
100.0
100.0
100.0
100.0

C.CRITICO(K=8,4
CONCLUSION: no hay homogenidad de varianza entt

2
0.0020
0.0033
0.0079
0.0121
0.0144
0.0384
0.0788
0.1554

3
0.00203
0.0034
0.00774
0.01214
0.01399
0.03811
0.0785
0.15442

4
0.00233
0.00335
0.00771
0.01214
0.01399
0.03602
0.07393
0.15154

ORDEN
1

2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32

Area
0.0023
0.00204
0.00203
0.00233
0.00327
0.00327
0.0034
0.00335

VARIANZA

2.63E-008

4.09E-09

0.008
0.00792
0.00774
0.00771
1.96E-08
0.01214
0.01214
0.01214
0.01214
0.0000E+00
0.01459
0.0144
0.01399
0.01399
9.10E-08
0.03981
0.03843
0.03811
0.03602
2.45E-06
0.07933
0.0788
0.0785
0.07393
6.24E-06
0.15673
0.15535
0.15442
0.15154
4.82E-06
SUMA =
1.3650E-05
Max.VAR.
6.2351E-06
C
0.4567774012
C.CRITICO(K=8,4)
0.437
omogenidad de varianza entte las concentraciones

ORDEN

CONCENTRACION

Area

RESIDUALES

1.0

0.0023

0.00085553

1.0

0.00204

0.00059553

1.0

0.00203

0.00058553

1.0

0.00233

0.00088553

2.0

0.00327

0.00027937

2.0

0.00327

0.00027937

2.0

0.0034

0.00040937

4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4
1
2
3
4

2.0
5.0
5.0
5.0
5.0
8.0
8.0
8.0
8.0
10.0
10.0
10.0
10.0
25.0
25.0
25.0
25.0
50.0
50.0
50.0
50.0
100.0
100.0
100.0
100.0
25.1
53276
804.0

0.00335
0.008
0.00792
0.00774
0.00771
0.01214
0.01214
0.01214
0.01214
0.01459
0.0144
0.01399
0.01399
0.03981
0.03843
0.03811
0.03602
0.07933
0.0788
0.0785
0.07393
0.15673
0.15535
0.15442
0.15154

0.00035937
0.00037088
0.00029088
0.00011088
8.0883E-005
-0.0001276
-0.0001276
-0.0001276
-0.0001276
-0.00076993
-0.00095993
-0.00136993
-0.00136993
0.00125765
-0.00012235
-0.00044235
-0.00253235
0.0021236
0.0015936
0.0012936
-0.0032764
0.0022155
0.0008355
-9.450E-005
-0.0029745

PROM=
SUM.CUADR =
SUMA DE "X" =
Sxx =

Residuos
PK
-0.0032764019

0.015625

-0.0029744963
-0.0025323548
-0.0013699265
-0.0013699265
-0.0009599265
-0.0007699265
-0.0004423548
-0.0001276027
-0.0001276027
-0.0001276027
-0.0001276027
-0.0001223548
-9.4496304E-005
0.000080883
0.000110883
0.0002793686
0.0002793686
0.000290883
0.0003593686
0.000370883
0.0004093686
0.0005855305
0.0005955305
0.0008355037
0.0008555305
0.0008855305
0.0012576452
0.0012935981
0.0015935981
0.0021235981
0.0022155037

0.046875
0.078125
0.109375
0.140625
0.171875
0.203125
0.234375
0.265625
0.296875
0.328125
0.359375
0.390625
0.421875
0.453125
0.484375
0.515625
0.546875
0.578125
0.609375
0.640625
0.671875
0.703125
0.734375
0.765625
0.796875
0.828125
0.859375
0.890625
0.921875
0.953125
0.984375

Chart Title
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2

-0.004

-0.003

-0.002

-0.001

0.001

Resumen
Estadsticas de la regresin
Coeficiente de correlacin mltiple

0.9996816665

Coeficiente de determinacin R^2

0.9993634343

R^2 ajustado

0.9993422154

Error tpico

0.0012957089

Observaciones

Residuos

32

ANLISIS DE VARIANZA
Grados de libertadSuma de cuadrados
1 0.07907084
30 5.0366E-005
31 0.0791212

Regresin
Residuos
Total

Coeficientes
Error tpico
-0.0001016924 0.0002907
0.0015461619 7.1245E-006

Intercepcin
Variable X 1

Anlisis de los residuales

Observacin
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16

Pronstico para Y
0.0014444695
0.0014444695
0.0014444695
0.0014444695
0.0029906314
0.0029906314
0.0029906314
0.0029906314
0.007629117
0.007629117
0.007629117
0.007629117
0.0122676027
0.0122676027
0.0122676027
0.0122676027

Residuos
0.00085553
0.00059553
0.00058553
0.00088553
0.00027937
0.00027937
0.00040937
0.00035937
0.00037088
0.00029088
0.00011088
8.0883E-005
-0.0001276
-0.0001276
-0.0001276
-0.0001276

17
18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32

Chart Title
1.2
1
0.8
0.6
0.4
0.2

-0.001

0.001

0.002

0.003

0.0153599265
0.0153599265
0.0153599265
0.0153599265
0.0385523548
0.0385523548
0.0385523548
0.0385523548
0.0772064019
0.0772064019
0.0772064019
0.0772064019
0.1545144963
0.1545144963
0.1545144963
0.1545144963

-0.00076993
-0.00095993
-0.00136993
-0.00136993
0.00125765
-0.00012235
-0.00044235
-0.00253235
0.0021236
0.0015936
0.0012936
-0.0032764
0.0022155
0.0008355
-9.450E-005
-0.0029745

Variable X 1 Grfico de los residuales

0.004
0.002
Residuos

0
0.0
-0.002

20.0

40.0

60.0

80.0

100.0

120.0

-0.004
Variable X 1

Promedio de los cuadrados

F
Valor crtico de F
0.0790708387 47097.8892 1.6502E-049
1.678861622500E-006

Estadstico t
Probabilidad Inferior 95% Superior 95%Inferior 95.0%
Superior 95.0%
-0.349819091 0.72891846 -0.00069538
0.000492 -0.00069538
0.000492
217.0204811437 1.6502E-049 0.00153161 0.00156071 0.00153161 0.00156071

Resultados de datos de probabilidad

Residuos estndares
0.6711943318
0.4672150225
0.4593696645
0.6947304059
0.2191747019
0.2191747019
0.3211643566
0.2819375663
0.2909709771
0.2282081127
0.0869916678
0.0634555937
-0.1001088726
-0.1001088726
-0.1001088726
-0.1001088726

Percentil
1.5625
4.6875
7.8125
10.9375
14.0625
17.1875
20.3125
23.4375
26.5625
29.6875
32.8125
35.9375
39.0625
42.1875
45.3125
48.4375

Y
0.00203
0.00204
0.0023
0.00233
0.00327
0.00327
0.00335
0.0034
0.00771
0.00774
0.00792
0.008
0.01214
0.01214
0.01214
0.01214

-0.6040348719
-0.7530966748
-1.0747563547
-1.0747563547
0.9866677172
-0.0959916933
-0.3470431508
-1.9867229828
1.6660387098
1.2502347333
1.0148739919
-2.5704546359
1.7381419751
0.6554825646
-0.0741357338
-2.3335988515

51.5625
54.6875
57.8125
60.9375
64.0625
67.1875
70.3125
73.4375
76.5625
79.6875
82.8125
85.9375
89.0625
92.1875
95.3125
98.4375

0.01399
0.01399
0.0144
0.01459
0.03602
0.03811
0.03843
0.03981
0.07393
0.0785
0.0788
0.07933
0.15154
0.15442
0.15535
0.15673

Variable X 1 Curva de regresin ajustada

0.2
0.15
Y

0.1

Pronstico para Y

0.05
0
0.0

rior 95.0%

20.0

40.0

60.0

80.0

100.0

120.0

Variable X 1

Grfico de probabilidad normal

0.2

0.1
0
0

20

40

60
Muestra percentil

80

100

120

stada

stico para Y

120