DIAGRAMAS DE FASES

Definies

Fase Identifica um estado uniforme de

matria, no s no que se refere composio
qumica, mas tambm no que se refere ao estado
fsico.
Nmero de fases numa mistura P
1 fase (P=1)

Gs ou mistura gasosa
Cristal
Lquidos miscveis
NaCl(aq)
Gelo

3 fases ( P=3)

- 2 fases (P=2)
. Gelo e gua

 Disperso
p
uniforme em escala macroscpica, mas so em
escalas microscpicas, pois constituda por
grnulos ou g
g
gotculas de uma substncia
espalhada numa matriz de outra substncia.
Carbeto no ao

 Constituinte
Qualquer espcie qumica (on ou molcula) que
esteja presente no sistema
Etanol e gua
NaCl (aq) NaCl e gua

Componente (C) um constituinte

quimicamente independente do sistema
Quando no h reaes o n. de componentes
igual
g
ao nmero de constituintes
P=3
3
C=2

Varincia ou Graus de Liberade

o nmero de variveis intensivas que podem ser
independentemente alteradas sem perturbar o
nmero de fases em equilbrio.
Para descrio completa de um sistema, os valores
numricos de certas variveis devem ser fornecido.
E
Essas
variveis
i i devem
d
ser escolhidas
lhid entre as
funes de estado do sistema, tais como presso,
temperatura volume,
temperatura,
volume energia,
energia entropia e as
concentraes dos vrios componentes nas
diferentes fases.

Uma caractersitica importante dos equilbrios

de fase que so independentes das quantidades
das fases presentes.

Varincia
Ex. A presso do vapor de gua sobre a gua
lquida no depende do volume do frasco nem
da quantidade de gua, quer mililitros ou vrios
litros de gua estejam em equlbrio com a fase de
vapor.
Ex. Concentrao de um soluo

 Varincia, F
o nmero

d
de variveis
i i iintensivas
i
que podem
d
ser
independentemente alteradas sem perturbar o
nmero de fases em equilbrio.
Sistema monofsico (C=1, P=1)
Presso e temperatura podem ser alteradas
independentemente uma da outra, sem que modifique o
nmero de fases. F=2
F=2 bivariante ou 2 graus de liberdade

Duas fases em equilbrio (liq-vap) F=1

C
C=1
P=2
p
ou a p
presso p
pode ser alterada
A temperatura
arbitrariamente, mas esta alterao acompanhada por
uma modificao definida da presso (ou da T) para que
as duas fases continuem em eq. A varincia cai para 1.

Regra das Fases

F=C P+2
F=C-P+2
F=varincia
CC componentes
t
P No. de fases

Sistema de um componente

gua

Procedimentos experimentais
Anlise trmica

Sistema a dois componentes

I t
Interpretao
t d
dos di
diagramas

ablinhadeamarrao

Regra da alavanca

Coluna de Destilao

C l
Coluna
de
d d
destilao
il ffracionada
i
d

 Borbulhadores
b lh d

A
Azeotropia
i
Siste
Sistemas
as azeotrpicos,
a eot icos um co
com
um ponto de ebulio mximo e
outro com ponto de ebulio
mnimo. ponto
t d
de azeotropia:
t
i o
ponto onde ocorre o azetropo.

 Os azeotropos no se separam por destilao

con encional para isso pode-se
convencional,
pode se usar
sar os
procedimentos:
D
Destilao
til vcuo

diminuindo-se
di i i d
presso
d
da
coluna o ponto de azeotropia pode ser deslocado,
melhorando a separao.
separao
Adio de composto - extrao

Azeotropia

Lquidos
q
imiscveis

Ebulio conjunta.

Ebulio em temperaturas diferentes.

Solubilidade de lquidos em lquidos

Quando o desvio positivo da Lei de Raoult se

torna suficientemente grande, os componentes
no podem mais formar uma srie contnua de
solues. medida que se adicionam sucessivas
pores de um componente ao outro, atinge-se
finalmente a solubilidade-limite, alm da qual as
duas fases lquidas distintas so formadas.

 O aumento d
da temperaturam geralmente
l
tende
d
aumentar a solubilidade, pois a energia cintica
trmica
i faz
f ultrapassar
l
a relutncia
l i d
dos
componentes se misturararem livremente, ou
seja,
j aumenta o termo TS em
G= H - TS
Uma soluo que exibe um grande desvio da
idealidade em T elevadas,, sempre
p se separa
p
em
duas fases quando resfriadas.

Diagrama de fases lquidas

 Diagrama
g
de fases do p
paladio e hidreto de
paladio

 gua

e ttrimetilamina
i til i

 gua

e nicotina
i ti

Condies termodinmicas

/RT
=w/RT

Energia de Gibbs de
mistura
i
d um sistema
de
i
de liquidos parcialmente
misciveis a baixas
temperaturas.
>2 dois mnimos o

sistema separa-se
espontaneamente em
duas fases com
composio referente aos
minimos pois esta
minimos,
separao possibilita a
uma reduo
na energia
g
de Gibbs.

Destilao de lquidos parcialmente

solveis

Exemplo

Descreva as
modificaes que
ocorrem numa mistura
com a composio
xb 0 95 (ponto a1)
xb=0,95
fervida e o vapor
condensado.
condensado

Solubilidade em Metais

Ao
cobre lquido
adiciona-se pequena
quantidade de zinco lquido, dessa forma
produzir uma nica soluo lquida. Quando
esta soluo de cobre e zinco se resfria e se
solidifica, resulta uma soluo slida de
estrutura CFC, com os tomos de cobre e de
zinco localizados de maneira aleatria nos
pontos normais da rede.

Entretanto, se a soluo lquida contm mais de

30% Zn,
Z alguns
l
dos
d t
tomos Z
Zn excedentes
d t se
combinaro com alguns dos tomos de cobre,
para formar um composto Cu-Zn
Cu Zn (Figura 4).
4)
Duas fases slidas: uma soluo slida de cobre
saturado,
t d com aproximadamente
i d
t 30%
%d
de zinco,
i
e um composto Cu-Zn.
A solubilidade
l bilid d do
d zinco
i
no cobre
b li
limitada.
i d

Diagrama
g
de fases lquida
q
e slida
Equilbrio de dois
componentes slido
slidolquido.

Diagrama euttico simples para

dois componentes A e B,
solveis como lquidos, e pouca
solubilidade slido-slido.

 Ap
partir de X,, quando
q
o ponto
p
P for
atingido, o slido puro A comea a
se separar da soluo. Como
resultado,
l d a soluo
l
residual
id l se
torna mais rica no outro
componenente B.
B
Em qualquer ponto Q na regio
de duas fases,
fases as quantidades
relativas de A puro e da soluo
residual so dadas, pela linha de
amarrao.
Quando o ponto R for atingido, a
soluo
l residual
id l ter
a composio
i
do euttico, E.
Resfriamento precipitao de
mistura A e B

 Diagramas de fases lquidas e slidas

O conhecimento dos diagramas de composio para
mistura slidas importante na implementao de
processos para fabricao de semicondutores e cristais
lquidos.
Sistema sol
sol-liq
liq temp. abaixo do ponto de ebulio.
a1 a2 O sistema entra na regio bifsica Liq+B.
puro p
principia
p a se separar
p
da soluo

O sol B p
e o liq restante fica mais rico em A.
a2 a3 Forma-se mais sol, e as quantidades relativas
sol-liq obedecem a regra da alavanca. Neste
ponto, as quantidades das duas fases so
aproximadamente iguais. A fase liq presente
mais rica em A do que o liq inicial (b3), pois
parte do B foi separada.
a3 a4 No final desta etapa, h menos liq do que em a3,
e a composio do liq residual e. O liq agora
se solidifica
lidifi e forma
f
um sistema
i t
bifasico
bif i d
de B
sol e A sol.

Diagrama de fases de dois

slidos praticamente insolveis
um no outro, porm
completamente solveis em
fase lquida.

Eutticos
Ponto euttico- 3 fases em equilbrio
Um lquido
lq ido com composio euttica
e ttica solidificasolidifica
se numa nica temperatura, sem que dele se
separem isoladamente o A slido ou o B slido.
slido
Um slido com a composio euttica funde,
sem modificao de composio,
composio em
temperatura mais baixa do que a de fuso de qq
outra mistura.
mistura
Ponto invariante, a p constante
F CP
F=C-P+2=2-3+2=1
F= 0
Solda 67% Sn e 33% Pb PF= 183C

Li Ni
Liga
Ni-Cu
C

Curva de solidificao

Curva de fuso

S l l
Soluo
lquida
id

Soluo slida

Sistemas que formam compostos

Sistema A e B que
reagem para formar o
composto C, de
frmula AB.
xB=0,5

Fuso incongruente
g
a1-a2 H deposio de parte do Na slido
slido, e o
lquido residual mais rico em K .
Abaixo de a3 A amostra est completamente
soldificada

Obs: No se forma Na2K (l) em

nenhuma etapa.

b1- b2 No h qualquer alterao de fase at

que se atinja
q
j op
ponto b2,, q
quando inicia a
deposio do Na slido.
b2- b3 H a deposio de Na slido, mas em
b3 ocorre a reao para se formar o Na2K (s).
Este composto se forma pela difuso dos
tomos de K na fase slido existente.
b3-b4 medida que o resfriamento continua,
a quantidade do composto slido aumenta at
que em b4 o lquido atinge a composio do
euttico.
H ento
t a solidificao
lidifi
d
do sistema
i t
com a
formao de K(s) e Na2K (s).