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Da

2 PRCTICA
CALIFICADA

Facultad: Ingeniera Geolgica, Minera y


Metalrgica.
Curso: Fundamentos Metalrgicos II.
Profesor: Ing. Silva Campos, Oscar Felipe.
Estudiantes: Rojas Chambergo, Paolo Jean
Karlo.
Castromonte Pari, Diego Artidoro.
Vela Pea, Roy Andre.
Galicia Grigorieva, Juan Diego.
Cdigos: 20101275J, 20094097H,
20092658B,
20081237K.

2013

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
NDICE
INTRODUCCIN
. 3
OBJETIVOS

. 4
PREGUNTA #1
..
5
PREGUNTA
#2

10
PREGUNTA
#3

22
PREGUNTA
#4

31
PREGUNTA
#5

32
CONCLUSIONES
. 35
BIBLIOGRAFA
..
36

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 2

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

INTRODUCCIN
Una de las actividades ms antiguas realizadas por el hombre ha sido
la minera, cuya evolucin se ha producido de manera paralela a los
avances de la humanidad. Prcticamente todas las actividades de que
disponemos en la actualidad, nos vienen dadas directa o
indirectamente por esta prctica, como construccin de viviendas al
utilizar hormign, hierro, ladrillos, industria farmacutica (caoln,
talco, esmectitas etc...), industrias petroqumicas, etc. En este breve
informe junto con una serie de clculos daremos a entender que la
extraccin de minerales y metales no es la nica obligacin en todo
lo que involucra a la minera.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

OBJETIVOS
Comprender los casos de contaminacin por minera en el pas.
Brindar medidas de remediacin para dichos casos.
Entender una de nuestras labores principales como metalurgistas.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

2+H 2 O
Cu

1. Del sistema

calcular sus diagramas de

solubilidad, predominancia y de Bjerrum a 5C, 25C y


95C. Considere como especie slida solamente al
Cu(OH )2 y entre las especies acuosas considere el
Cu(OH )2(ac)

siempre y cuando la base de datos cuente con

esta especie.
Primero obtenemos las reacciones para la formacin de
hallamos los respectivos Keq.

Reacciones a 25 C sistema Cu OH

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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Cu(OH )2(s )

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Eh (Volts)
2.0

Cu - H2O - System at 25.00 C

1.5
1.0
25

0.5
0.0

25

Cu(+2a)

25

25

CuOH(+a)

-0.5

Cu(OH)3(-a)

Cu(OH)4(-2a)

25

-1.0
-1.5
H 2 O limits

-2.0
0

10

12

14

16

D:\HSC\EpH\Cu25.iep

18
pH

ELEMENTS
Cu

Molality
1.000E-03

Pressure
1.000E+00

+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Cu
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O

+ H
Cu(OH )3
+=Cu ( OH )2( s )+2 H 2 O
2+2 H

Cu ( OH )4

Reacciones a 5C sistema Cu OH

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Eh (Volts)
2.0

Cu - H2O - System at 5.00 C

1.5
1.0
5

0.5
0.0

Cu(+2a)

CuOH(+a)

-0.5

Cu(OH)3(-a)

Cu(OH)4(-2a)

-1.0
-1.5
H 2 O limits

-2.0
0

10

12

14

D:\HSC\EpH\Cu25.iep

ELEMENTS
Cu

16

18
pH

Molality
1.000E-03

Pressure
1.000E+00

+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Cu
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O
+ H
Cu(OH )3
+=Cu ( OH )2( s )+2 H 2 O
2+2 H

Cu ( OH )4

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

Reacciones a 95C sistema Cu OH

Eh (Volts)
2.0

Cu - H2O - System at 95.00 C

1.5
1.0
95

0.5
0.0

95

Cu(+2a)

95

95

CuOH(+a)Cu(OH)3(-a)

CuO2(-2a)

-0.5
95

-1.0
-1.5
H 2 O limits

-2.0
0

10

12

14

D:\HSC\EpH\Cu25.iep

16

18
pH

ELEMENTS
Cu

Molality
1.000E-03

Pressure
1.000E+00

+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Cu
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O

+ H
Cu(OH )3

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+=Cu(OH )2(s)
2+2 H
Cu O 2

A 25 C:
+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Cu

+
H

2+
Cu

K 1=
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

+
CuOH

K 2=
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O
+ H
Cu(OH )3

Cu(OH )3

1
K 3=

+=Cu ( OH )2( s )+2 H 2 O


2+2 H

Cu ( OH )4
2
Cu(OH )4

+
H

1
K 4=

A 5 C:
+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Cu

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

2+
Cu

K 1=
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH
+
H

+
CuOH

K 2=
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O

+ H

Cu(OH )3

Cu(OH )3

1
K 3=

+=Cu ( OH )2( s )+2 H 2 O


2+2 H

Cu ( OH )4

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
2
Cu(OH )4

+
H

1
K 4=

A 95 C:
+

2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H


Cu

+
H

2+
Cu

K 1=
+
++ H 2 O=Cu ( OH )2(s )+ H
CuOH
+
H

+
CuOH

K 2=
+=Cu(OH )2(s) + H 2 O

+ H

Cu(OH )3

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

Cu(OH )3

1
K 3=

+=Cu( OH )2(s)

2+2 H

Cu O 2

2
Cu O2

+
H

1
K 4=

Sabemos:

A 25 C:

2+

Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
CuT =

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

A 5 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
CuT =

A 95 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu ( OH )3

2
Cu O2
CuT =

Las concentraciones de

Cu(OH )2(s )

H 2 O(l )

se consideran como 1,

por lo cual no intervienen en clculo alguno. Una vez aclarado esto,


procedemos a calcular las concentraciones de las especies inicas en
funcin de K y [H+] y finalmente el CuT. De estos clculos principales
se deducen todos los dems.

*Todos los clculos restantes sern realizados en Excel.


2da prctica - Cu(OH)2 (funda II)

2. Determinar los diagramas de solubilidad del CuCO 3 y CuS


correspondiente a 5C, 25C y 95C considerando una
-3
concentracin
total
de
CO3-2=10
M
y
-2
-3
S =10 M respectivamente, se recomienda considerar un

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
rango de pH de 0 a 14, pero en algunos casos puede ser
mejor extenderlo de -4 a 20.
Primero obtenemos las reacciones para la formacin de
hallamos los respectivos Keq.

Reacciones a 25C sistema Cu - CO3

2++ H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H


Cu
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu
=CuC O3(s )+ H 2 O
++ HC O3
CuOH

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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CuC O3(s)

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
2+3 H
+C O3
Cu

OH 4

+=CuC O3(s) + 4 H 2 O
2+ 4 H
2+ C O3
Cu

Reacciones a 5C sistema Cu - CO3

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+

2++ H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H


Cu
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu
=CuC O3(s )+ H 2 O

++ HC O3
CuOH
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

2+3 H

+C O3
Cu

OH 4

+=CuC O3(s) + 4 H 2 O

2+ 4 H
2+ C O3
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

Reacciones a 95C sistema Cu - CO3

+
2++ H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H
Cu
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu
=CuC O3(s )+ H 2 O

++ HC O3
CuOH

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
2+3 H
+C O3
Cu

+=CuC O3(s) +2 H 2 O
2+4 H
2+C O3
CuO2

A 25 C:
+
2++H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H
Cu

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

2+
Cu

[ 2 C O3 ( ac)]

K 5=
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu
+
H

2+
Cu

HC O 3

K 6=
=CuC O3(s )+ H 2 O

++ HC O3
CuOH
+
CuOH

HC O3

1
K 7=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+
H

HC O3

Cu

1
K 8=
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
2+3 H
+C O3
Cu

OH 3

2
+
H

C O3

Cu

1
K 9=

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 4

+=CuC O3(s) + 4 H 2 O

2+ 4 H
2+ C O3
Cu

OH 4

2
+
H

C O 3

Cu

1
K 10=

A 5 C:
+

2++ H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H


Cu
+
H

2+
Cu

[ 2 C O3 ( ac)]

K 5=
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

2+
Cu

HC O 3

K 6=

=CuC O3(s )+ H 2 O

++ HC O3
CuOH
+
CuOH

HC O3

1
K 7=
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+
H

HC O3

Cu

1
K 8=

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

2+3 H
+C O3
Cu

OH 3

2
+
H

C O3

Cu

1
K 9=
OH 4

+=CuC O3(s) + 4 H 2 O

2+ 4 H
2+ C O3
Cu

OH 4

2
+
H

C O 3

Cu

1
K 10=

A 95 C:

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+

2++ H 2 C O3(ac )=CuC O3(s) +2 H


Cu
+
H

2+

Cu

[ 2 C O3 ( ac)]

K 5=
+
=CuC O3(s )+ H
2++ HC O3
Cu
+
H

2+
Cu

HC O 3

K 6=
=CuC O3(s )+ H 2 O
++ HC O3
CuOH
+
CuOH

HC O3

1
K 7=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O

+ 2 H
+HC O3
Cu

OH 3

+
H

HC O3

Cu

1
K 8=

OH 3

+=CuCO3(s) +3 H 2 O
2+3 H
+C O3
Cu

OH 3

2
+
H

C O3

Cu

1
K 9=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+=CuC O3(s) +2 H 2 O
2+4 H
2+C O3
CuO2
2
CuO2

2
+
H

C O 3

1
K 10=

Sabemos:

A 25 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
CuT =

A 5 C:

2+

Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
CuT =

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

A 95 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu ( OH )3

2
Cu O2
CuT =

Las concentraciones de

CuC O3(s)

H 2 O(l )

se consideran como 1,

por lo cual no intervienen en clculo alguno. Finalmente, procedemos


a

considerar

las

concentraciones

de

/C O3
H 2 C O3(ac) /HC O3

aproximadamente igual a 0,001. Una vez aclarado esto, procedemos


a calcular las concentraciones de las especies inicas en funcin de K
y [H+] y finalmente el CuT. De estos clculos principales se deducen
todos los dems.

*Todos los clculos restantes sern realizados en Excel.


2da prctica CuCO3 (funda II)

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Primero obtenemos las reacciones para la formacin de

CuS (s)

hallamos los respectivos Keq.

Reacciones a 25C sistema Cu - S

Eh (Volts)
2.0

S - H2O - System at 25.00 C

1.5
1.0
0.5
0.0
-0.5
-1.0
H2S(a)

-1.5

HS(-a)

S(-2a)
H 2 O lim its

-2.0
0

10

12

14

C:\HSC5\EpH\CEpHSD0.EPT

ELEMENTS
S

16

18
pH

Molality
1.000E-03

Pressure
1.000E+00

+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu
+

=CuS (s) + H

2++ HS

Cu

=CuS (s) + H 2 O
++ H S
CuOH

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

+2 H
+ HS
Cu

OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H

+ S
Cu

OH 4

+=CuS(s )+ 4 H 2 O

2+ 4 H
2+ S
Cu

Eh (Volts)
2.0

Reacciones
a 5C sistema Cu - S
S - H2O - System at 5.00 C

1.5
1.0
5

0.5
0.0

-0.5

-1.0
-1.5

H2S(a)

S(-2a)

HS(-a)

H 2 O lim its

-2.0
0
2
4
6
8
FUNDAMENTOS
METALRGICOS
II10
C:\HSC5\EpH\CEpHSD0.EPT
ELEMENTS
S

Molality
1.000E-03

12

14

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Pressure
1.000E+00

16

18
pH

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu
+

=CuS (s) + H

2++ HS

Cu

=CuS (s) + H 2 O
++ H S
CuOH
OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O
+2 H
+ HS
Cu

OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H

+ S
Cu

OH 4

+=CuS(s )+ 4 H 2 O
2+ 4 H
2+ S
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

Reacciones a 95C sistema Cu - S

+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu
+

=CuS (s) + H

2++ HS

Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
=CuS (s) + H 2 O
++ H S
CuOH
OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O
+2 H
+ HS
Cu

O H 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H

+ S
Cu

+=CuS(s )+ 2 H 2 O

2+ 4 H
2+S
CuO2

A 25 C:
+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

2+
Cu

[ 2 S ( ac)]

K 11=
+

=CuS (s) + H

2++ HS

Cu

+
H

2+
Cu

HS

K 12=
=CuS (s) + H 2 O
++ H S
CuOH
+
CuOH

HS

1
K 13=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

+2 H
+ HS
Cu

OH 3

+
H

HS

Cu

1
K 14=

OH 3

+=CuS (s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H

+ S
Cu

OH 3

2
+
H

Cu

1
K 15=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 4

+=CuS(s )+ 4 H 2 O

2+ 4 H
2+ S
Cu

OH 4

2
+
H

Cu

1
K 16=

A 5 C:
+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu

+
H

2+

Cu

[ 2 S ( ac)]

K 11=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
=CuS (s) + H
2++ HS
Cu
+
H

2+
Cu

HS

K 12=

=CuS (s) + H 2 O

++ H S

CuOH
+
CuOH

HS

1
K 13=
OH 3

+=Cu S(s) +3 H 2 O
+2 H
+ HS
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+
H

HS

Cu

1
K 14=

OH 3

+=CuS (s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H

+ S
Cu

OH 3

2
+
H

Cu

1
K 15=

OH 4

+=CuS(s )+ 4 H 2 O
2+ 4 H
2+ S
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 4

2
+
H

Cu

1
K 16=

A 95 C:
+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Cu
+
H

2+
Cu

[ 2 S ( ac)]

K 11=
+
=CuS (s) + H
2++ HS
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
H

2+

Cu

HS

K 12=
=CuS (s) + H 2 O

++ H S

CuOH
+
CuOH

HS

1
K 13=
OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

+2 H

+ HS
Cu

OH 3

+
H

HS

Cu

1
K 14=

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuS (s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H
+ S
Cu

OH 3

2
+
H

Cu

1
K 15=

+=CuS(s )+ 2 H 2 O

2+ 4 H

2+S
CuO2
2

CuO2

2
+
H

1
K 16=

Sabemos:

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

A 25 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
CuT =

A 5 C:

2+
Cu

+
CuOH

Cu (OH )3

2
Cu ( OH )4
Cu T =

A 95 C:

2+

Cu

+
CuOH

Cu ( OH )3

2
Cu O2
CuT =

Las concentraciones de

CuS(s)

H 2 O(l )

se consideran como 1, por

lo cual no intervienen en clculo alguno. Finalmente, procedemos a


considerar las concentraciones de

2
/ S
H 2 S(ac ) /HS

aproximadamente

igual a 0,001. Una vez aclarado esto, procedemos a calcular las

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
concentraciones de las especies inicas en funcin de K y [H +] y
finalmente el CuT. De estos clculos principales se deducen todos los
dems.

*Todos los clculos restantes sern realizados en Excel.


2da prctica - CuS (funda II)

3. Calcular la regresin lineal logK= A + B (1/T), por el


mtodo simplificado y para tres reacciones escogidas el
error cometido en el rango de temperatura de 5C a 95C.
Para tal fin deber obtener de la base de datos la siguiente
informacin, la especiacin es referencial.
Empleando la base de datos del HSC completamos la tabla:

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 43

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
Especie

25
kj/mol

S25 j/mol

2+

65.04

-98

Cu(OH)3 -

-501.517

71.291

Cu(OH)4 2-

-656.762

20

-172.463

-96.650

Cu(OH)2

-372.709

108.4

H2CO3(ac)

-623.197

187.443

HCO3 -

-586.865

98.450

-527.907

-49.999

CuCO3

-519.074

87.864

H2S(a)

-27.643

126.000

12.44

67

85.972

-14.602

CuS

-56.611

67.27

H2O

-237.141

69.95

Cu

CuO2

CO3

HS
S

-2

2-

2-

Primero corroboraremos que todos los logKeq a 25 C sean correctos.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 44

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+
2++2 H 2 O=Cu(OH )2(s) +2 H
Para la reaccin 1: [
]
Cu
G 1=372,709+2 0(65,0402 237,141)

G 1=36,533

kj
mol

logK 1=6,401

G1
=6, 400
2,303 ( RT )

++ H 2 O=Cu(OH )2(s ) + H
Para la reaccin 2: [
]

CuOH

G 2=372,709+0(126,397237,141)
G 2=9,171

kj
mol

logK 2=1,607

G 2
=1,606
2,303 ( RT )

+=Cu( OH )2(s) + H 2 O

+ H
Para la reaccin 3: [
]
Cu(OH )3
G 3=372,709237,141(501,517+0)

G 3=108,333

kj
mol

logK 3=18,981

G 3
=18,977
2,303 ( RT )

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 45

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
+=Cu( OH )2(s) +2 H 2 O
2+ 2 H
Para la reaccin 4: [
]

Cu ( OH )4
G 4=372,7092 237,141(656,762+2 0)

G 4=190,229

kj
mol

logK 4=33,330

G 4
=33,323
2,303 ( RT )

+
2++ H 2 C O 3(ac )=CuC O 3(s) +2 H
Para la reaccin 5: [
]
Cu
G 5=519,074+2 0(65,040623,197)
G 5=39,083

kj
mol

logK 6=6,848

G 5
=6, 846
2,303 ( RT )

+
=CuC O3(s )+ H
Para la reaccin 6: [
]
2++ HC O3

Cu
G 6=519,074+ 0(65,040586,865)
G 6=2,751

kj
mol

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 46

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
logK 6=0,482

G 6
=0, 482
2,303 ( RT )

=CuC O3(s )+ H 2 O

++ HC O3
Para la reaccin 7: [
]
CuOH
G 7=519,074237,141(126,397586,865)

G 7=42,953

kj
mol

logK 7=7,526

G 7
=7,524
2,303 ( RT )

OH 3

+=CuC O3(s) +3 H 2 O
+ 2 H
Para la reaccin 8: [
]
+ HC O3
Cu

G 8=519,0743 237,141(501,517+2 0586,865)

G 8=142,115

logK 8=24.9

kj
mol

G 8
=24,894
2,303 ( RT )

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 47

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
OH 3

+=CuC O3(s) +3 H 2 O

2+3 H
Para la reaccin 9: [
]
+ C O3
Cu

G 9=519,0743 237,141(501,517+3 0527,907)


G 9=201,073

logK 9=35,23

kj
mol

G 9
=35,222
2,303 ( RT )

OH 4

+=CuC O3(s) + 4 H 2 O

2+ 4 H
Para la reaccin 10: [
]
2+C O3
Cu

G 10=519,0744 237,141(656,762+ 4 0527,907)


G 10=282,969

kj
mol

logK 10=49,579

G10
=49,568
2,303 ( RT )

+
2++ H 2 S(ac)=CuS(s) +2 H
Para la reaccin 11: [
]
Cu
G 11=56,611+2 0(65,04027,643)

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 48

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G 11=94,008

kj
mol

logK 11=16,471

G11
=16,467
2,303 ( RT )

=CuS(s) + H

Para la reaccin 12: [


]
2++ HS

Cu

G 12=56,611+0(65,040+12,440)
G 12=134,091

kj
mol

logK 12=23,494

G12
=23,489
2,303 ( RT )

=CuS(s) + H 2 O
++ H S
Para la reaccin 13: [
]
CuOH
G 13=56,611237,141(126,397+12,440)
G 13=179,795

kj
mol

logK 13=31,502

G 13
=31,495
2,303 ( RT )

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 49

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
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OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

+2 H
Para la reaccin 14: [
]
+ HS
Cu

G 14=56,6113 237,141(501,517+12,440+2 0)

G 14=278,957

kj
mol

logK 14=48,876

G 14
=48,865
2,303 ( RT )

OH 3

+=CuS(s )+ 3 H 2 O

2+ 3 H
Para la reaccin 15: [
]
+ S
Cu

G 15=56,6113 237,141(501,517+ 85,972+ 3 0)


G 15=352,489

kj
mol

logK 15=61,760

G 15
=61,746
2,303 ( RT )

OH 4

+=CuS(s )+ 4 H 2 O
2+ 4 H
Para la reaccin 16: [
]
2+ S
Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 50

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
G 16=56,6114 237,141(656,762+85,972+ 4 0)
G 16=434,385

kj
mol

logK 16=76,109

G 16
=76,091
2,303 ( RT )

El logK calculado coincide aproximadamente con la data del


HSC.

Las tres reacciones escogidas para este caso fueron (4), (9) y (12):

(4)

+=Cu( OH )2(s) +2 H 2 O
2+ 2 H

Cu ( OH )4

(9)

OH 3

+=CuC O3(s) +3 H 2 O

2+3 H

+C O3
Cu

(12)

=CuS(s) + H

2++ HS

Cu

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 51

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INGENIERA
G 298.15
K (KJ/mol)

S 298.15 K
(J/mol)

H 298.15
K (KJ/mol)

Reaccin
(4)

-190.229

228.3

-122.161355

Reaccin
(9)

-201.073

276.422

118.6577807

Reaccin
(12)

-134.091

98.27

104.7917995

En un rango de temperatura de 5C a 95C calculamos el Gsimplificado y


su Log(k).

+=Cu( OH )2(s) +2 H 2 O
Cu (OH )42 +2 H

T (K)

Gsimplificado
(KJ/mol)

278.15

-185.663

283.15

-186.8045

288.15

-187.946

293.15

-189.0875

298.15

-190.229

303.15

-191.3705

308.15

-192.512

313.15

-193.6535

318.15

-194.795

OH 3

+=CuCO 3(s) +3 H 2 O
2+3 H
+C O3
Cu

Log (k)
34.926295
03
34.520492
8
34.128773
58
33.750416
78
33.384750
14
33.031145
72
32.689016
38
32.357812
45
32.037018

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Gsimplificado
(KJ/mol)
195.54456
196.92667
198.30878
199.69089
-201.073
202.45511
203.83722
205.21933
-

+
=CuS(s) + H
2++ HS
Cu

Log (k)
36.785180
65
36.391016
78
36.010532
03
35.643026
46
35.287847
09
34.944384
01
34.612066
9
34.290361
87
33.978768

Pgina 52

Gsimplificado
(KJ/mol)
-132.1256
132.61695
-133.1083
133.59965
-134.091
134.58235
-135.0737
135.56505
-136.0564

Log (k)

24.85502
58
24.50691
48
24.17089
01

23.84633

23.53266
79
23.22933
75
22.93585
19
22.65173
61
22.37655

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA
323.15

-195.9365

328.15

-197.078

333.15

-198.2195

338.15

-199.361

343.15

-200.5025

348.15

-201.644

353.15

-202.7855

358.15

-203.927

363.15

-205.0685

368.15

-206.21

84
31.726152
3
31.424759
07
31.132412
61
30.848711
61
30.573278
17
30.305756
07
30.045809
29
29.793120
54
29.547390
04
29.308334
28

206.60144
207.98355
209.36566
210.74777
212.12988
213.51199
-214.8941
216.27621
217.65832
219.04043
220.42254

58
33.676817
66
33.384068
35
33.100106
35
32.824541
88
32.557007
83
32.297158
24
32.044666
7
31.799225
04
31.560542
07
31.328342
4

Luego con estos datos podemos hacer una regresin


log ( k ) =A ' + B '

( T1 )

Donde:
A'=

B'=

S promedio
R ln(10)

H promedio
R ln(10)

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 53

136.54775
-137.0391
137.53045
-138.0218
138.51315
-139.0045
139.49585
-139.9872
140.47855
-140.9699

15
22.10989
28
21.85135
75
21.60057
67
21.35720
81
21.12093
97
20.89145
59
20.66846
43
20.45170
33
20.24091
11
20.03585
57

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

Cu(OH)4(-2a)+2H(+a)=Cu(OH)2+2H2O
36
f(x) = 6392.05x + 11.95
R = 1

34
32

Log (k)

30
28
26

1/T

S promedio =228.3055

J
error=0.0024
mol . K

H promedio =122.1604

KJ
error =0.0008
mol

Cu(OH)3(-a)+CO3(-2a)+3H(+a)=CuCO3+3H2O
38
f(x) = 6208.73x + 14.46
R = 1

36
34

Log (k)

32
30
28

1/T

S promedio =276.428

J
error=0.0022
mol . K

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 54

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H promedio =118.6573

KJ
error =0.0004
mol

Cu(+2a)+HS(-a)=CuS+H(+a)
30
25

f(x) = 5483.19x + 5.14


R = 1

20

Log (k) 15
10
5
0

1/T

S promedio =98.2692

J
error=0.0008
mol . K

H promedio =104.7919

KJ
error=0.0001
mol

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 55

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

4. De acuerdo al ECA del MINAM, sealar para los tres slidos


considerados si cumplen con eliminar el metal pesado
segn los LMP para las clases A1 y A3.
Obtuvimos la siguiente tabla:

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 56

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Las apreciaciones y comentarios se encuentran en los Excel.

5. Medidas de remediacin.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 57

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INGENIERA
Electro-remediacin de relaves de cobre
Hasta ahora slo existen procedimientos fsicos para estabilizar este
tipo de residuos y, no se conocen mtodos que permitan remover los
metales pesados de ellos. En los ltimos veinte aos la remediacin
electro-cintica ha probado ser un mtodo para remover metales
pesados a partir de residuos slidos finos, tales como suelos, arcillas,
cenizas y barros. Una mejora de este mtodo es la remediacin
electro-dialtica, donde la introduccin de membranas de intercambio
inico optimiza el proceso de remediacin.

El uso de la remediacin electro-dialtica se ha investigado a escala


de laboratorio, con el objeto de verificar en primer lugar la factibilidad
tcnica de remover cobre de relaves tpicos de la industria minera
nacional. En este contexto se ha evaluado la importancia de diversos
parmetros sobre la eficiencia del proceso de remediacin. Las
experiencias se llevaron a cabo en una celda de acrlico y se han
normalizado para tratar 1.5 a 1.8 kilos de relave base seca, utilizando
un campo elctrico continuo aproximado entre 2 y 4 (volts/cm) con
tiempos variables de remediacin de hasta 500 horas. La Figura 1
muestra el principio del mtodo de remediacin.
La Tabla a continuacin muestra resultados de remocin en la seccin
del nodo de algunas experiencias de remediacin utilizando relave
de la divisin El Teniente de Codelco Chile.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 58

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INGENIERA
Los resultados experimentales muestran que el cobre puede ser
removido de los relaves aplicando un campo elctrico continuo. Las
experiencias indican que el pH del relave debe ser cido, para que el
cobre se disuelva y pueda ser trasportado por los fenmenos
electrocinticos. El comportamiento apreciado en las experiencias de
remediacin es similar al observado en electro-remediaciones de
suelos contaminados. El uso de aditivos tales como cidos y ligandos
aumenta la velocidad de la remocin del cobre en los relaves. En el
caso de los ligandos cuando el complejo de cobre estable en
condiciones cidas es catinico el proceso mejora an ms.

Manejo ambiental de relaves de cobre y otros metales


Mejorar los sistemas de drenaje
Para desviar las soluciones de escorrenta de los sistemas existentes
de contencin. Las mejoras en el drenaje deben tambin reducir la
infiltracin, prevenir el empozamiento de lluvia en la parte superior
de las canchas de relave y de apilamientos de desmontes y para
aislar escorrentas limpias de los desechos de mina, de manera que
se reduzcan los volmenes de agua que debern ser manejados.

Mejorar los sistemas existentes de contencin al mximo nivel posible


Podra incluir la instalacin de recubrimientos compuestos con
sistemas de coleccin y extraccin de soluciones a fin de incrementar
los volmenes de soluciones tanto como sea posible. El propsito de
instalar estos sistemas es el de eliminar la infiltracin rutinaria de
lquidos contaminados y de proporcionar la mxima contencin insitu.3. Construccin de sistemas de contencin/evaporacin
/tratamiento en las zonas ms bajas, cercanas al ro, donde la
topografa es ms horizontal, se presenta menos lluvia, siendo
adems la velocidad de evaporacin ms alta. Estos sistemas de
contencin deben ser diseados para una captacin completa del
exceso de efluente industrial de las minas, cuya capacidad deber
determinarse en base a eventos de avenidas de 25 aos. Podra ser
factible disear estos sistemas de contencin para descarga cero,
utilizando evaporacin para reducir el agua. El exceso de agua que no

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 59

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INGENIERA
sera evaporada podra ser tratada teniendo en cuenta las estndares
de efluentes para descarga.

Cerrar y/o restaurar relaveras abandonadas o que no estn en uso en


las minas

Instalacin de sistemas de coleccin de filtraciones.


Nuevo trazo del ro y sus tributarios para minimizar el contacto
hidrulico con los relaves.
Medidas para reducir la infiltracin y el contacto con el agua
superficial.
Mejoramiento de los sistemas de contencin de agua en los
residuos y relaves de explotacin.

Como dato final, otra forma de remediacin sera el aumento


del pH (en ciertos casos). Pero cabe recalcar que nuestro pH
no debe exceder de 10.5 u 11 porque podra daar las
tuberas (incrustaciones). Podramos aumentar el pH con cal,
pero resultara muy costoso, por lo que es recomendable usar
rocas carbonatadas.

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

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UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

CONCLUSIONES

Muchas minas en el Per no cumplen con los lmites permisibles y


por ende se ven en la necesidad (o deberan hacerlo) de buscar
vas alternas de remediacin, ya sean fsicas o qumicas.

Debemos entender y comprender nuestra labor como


metalurgistas con el medio ambiente, con el entorno y con las
personas a nuestro alrededor.

No siempre el fin justifica los medios, en nuestro futuro mbito de


trabajo y en este caso queremos decir que porque podamos
obtener una buena suma de dinero (ya sea para nosotros o para
los ingresos del pas en cuestin) obteniendo metales valiosos,
entonces no vamos a contaminar a diestra o siniestra todo lo que
nos rodea (suelo, ros, aire, etc).

Al usar los diagramas de solubilidad y compararlo con los ECAS


respectivos, nos damos cuenta que es ms conveniente precipitar
cobre como CuS, seguido de Cu(OH)2 y finalmente CuCO3.

Respecto a lo anterior, lo afirmamos porque al precipitar como


CuS, est dentro de los lmites permisibles y casi no tengo que
hacer nada (sino es que nada) para evitar la contaminacin. La
grfica est muy por debajo de la lnea de los ECAS. Los puntos
mnimos son fciles de alcanzar (el pH no est muy lejano del
fluctuante).

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 61

UNIVERSIDAD NACIONAL DE
INGENIERA

El Cu(OH)2 seguira porque, pese a tener menos rango de pH


permisible, sigue estando una parte ah mismo y en el peor de los
casos se podra elevar el pH sin pasar el lmite permisible e incluso
llegar al mnimo.

El cobre al precipitar como carbonato (CuCO3) es el peor de los


casos. Solo a bajas temperaturas (5 C) tiene un pequeo rango
de pH permisible. Al elevarse la temperatura la grfica empieza a
ponerse por encima de la lnea de los ECAS. En este caso
debemos buscar otras medidas de remediacin.

Las dems conclusiones acerca de lmites permisibles, pH


fluctuante y mnimos se encuentran en los Excel (Diagramas
de Solubilidad).
Dato curioso: Ntese como la grfica cambia con los aumentos
o disminuciones de temperatura. Note los rangos permisibles,
punto mnimo (log[CuT] y Ph), etc. Todo se mueve en un cierto
sentido (o sube o baja).

BIBLIOGRAFA

http://www.horizonteminero.com/articulos/amedioambiente/1093eco-mineria-novedosas-estrategias-de-fito-remediacion.html

http://www.juntadeandalucia.es/medioambiente/contenidoExterno/
Pub_revistama/revista_ma34/ma34_2.html

http://www.uclm.es/users/higueras/mam/MMAM8.htm

http://www.rankia.com/blog/materias-primas/1874123-mayoresproductores-cobre-mundo

http://www.scielo.br/scielo.php?script=sci_arttext&pid=S010040422009000200037

http://www.uclm.es/users/higueras/mam/MMAM9.htm

FUNDAMENTOS METALRGICOS II

Pgina 62

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