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155
156
157
Peso
Molecular
(gr/grmol)
31.9988
4.003
20.1798
39.948
83.748
131.3
222
17.034
76.13
28.01
153.81
70.902
119.368
30.068
28.052
2.014
16.042
28.014
18.016
37.9968
159.808
253.809
211
44.01
48
Punto
de Punto
de
o
ebullicin
fusin ( C)
o
( C)
-182.96
-218.4
-268.9
246.08
-248.6
-185.86
-189.33
-153.35
-157.21
108.1
-111.8
-62
-71
-33.35
-77.7
46.25
191.5
-205
76.72
-34.05
-101
61.2
-88.63
-103.8
169.4
-252.77
-259.2
-161.5
-182.5
-195.79
-210.01
100
0
-188.13
-219.61
59
-7.25
185
113.6
302
-78.5
-112
-
Densidad
(Kg/m3)
1.429
0.1664
0.899
1.38
2
5.8971
9.73
0.6819
1.260
0.96716
15947
3.21
1485
0.089
0.554
1.251
1000
1.695
3.11
4.98
1.57
1.6
158
1
p
K
p
pV K
P1 V1 K
P2 V2 K
P1 V1 P2 V2
Ejemplo:
162
V 1 31,100cm 3
1
V0 V0 V0 Aire T
273.15
1
V0 V0 Aire 1 0 C
273.15
1
1
Aire
C 1
273.15C
273.15
V V0 1 T
1
T 0C
V V0 1
273.15
273.15 T C
V V0
273.15
V0
273.15 T C
V
273.15
T 273.15 T C
V0
T
273.15
V0
K'
273.15
V K 'T
V
164
V
K'
LEY DE GAY LUSSAC CHARLES
T
V1 V2
K'
T1 T2
V1 V2
T1 T2
Ejemplo:
Un globo grande lleno de aire tiene un volumen de 200 litros a 0 oC
Cul ser su volumen a 57oC si la presin no cambia?
Para este problema necesitamos temperatura absoluta (convertir la
temperatura a kelvins)
Datos:
T1=0+273.15 = 273.15 K
T2=57+273.15 = 330.15 K
V1=200 Lt
Ahora podemos sustituir en nuestra ecuacin y despejar V 2
165
V1 V2
T1
T2
T
V2 2
T1
V1
330.15 K
200 Lt
V2
273.15 K
V2 241.7353 Lt
dx
z
dz
x
dV
dP
T
dT
P
PV K
K
V
P
K
PV
V
V
2 2
P
P
P
P T
dV
V
P T dP
K
x
Kx 1
K ( x 2 )
K
2
x
V
K
T
V KT
166
K
P
V
T
V
V
dP dT
P
T
dP dT
dV V
P
T
dV
dP dT
V
P
T
dV
dP
dT
V P T 0
ln V ln P ln T ln K
dV
PV
ln K
T
ln
PV
K
T
P1V1
K
T1
P2V2
K
T2
P1V1
PV
2 2
T1
T2
Ejemplo:
167
V2 V1
T2
T1
6 x10 6 Pa
V2 20 Lt
4
7 x10 Pa
253.15 K
293.15 K
V2 1480.373285 Lt
P1V1
PV
2 2
T1
T2
V1 V2
P1
P
2
T1
T2
Ejemplo:
Una botella de acero contiene anhdrido carbnico a 0 C y 12 atm de
presin. Hallar la presin del gas encerrado cuando se eleva su
temperatura hasta 60 C.
Solucin: Por deduccin sabemos que el V1= V2, entonces podemos
aplicar la ecuacin de
P1
P
2
T1
T2
169
P1 12 atm
T1 0 C 273.15 273.15 K
T2 60 C 273.15 333.15 K
T
P2 P1 2
T1
333.15 K
P2 12 atm
273.15 K
P2 14.63591433 atm
Nmero de Avogadro
170
8.2.4.1.2. Biografa
Amedeo Avogadro, conde de Quaregna e Ceretto (1776-1856), fsico y
qumico italiano que plante la hiptesis conocida posteriormente
como ley de Avogadro. Naci en Turn y estudi leyes. Comenz a
interesarse por las matemticas y la fsica y, despus de varios aos
de estudio, fue nombrado profesor en el Colegio Real de Vercelli.
Desde 1820 hasta su muerte, Avogadro fue catedrtico de Fsica en la
Universidad de Turn. Aunque tambin realiz investigaciones en
electricidad y sobre las propiedades fsicas de los lquidos, es ms
conocido por su trabajo sobre los gases, que le llev a formular en
1811 la ley que ahora lleva su nombre.
La ley de Avogadro sostiene que dos volmenes iguales de gas a la
misma temperatura y a la misma presin contienen el mismo nmero
de molculas. Actualmente reconocida como cierta, esta ley no fue
aceptada universalmente hasta 1850.
Ahora que sabemos para que se utiliza la constante de Avogadro
podemos deducir la ecuacin de los gases perfectos:
8.2.4.2 Deduccin de la Ley de los gases perfectos.
La teora cintica de los gases, que se encuentra lo suficientemente
bien establecida como para no considerarla ya una teora, es una
rama del estudio de la naturaleza molecular de la materia en general.
La teora cintica se propone explicar las propiedades observadas en
los gases sobre la base de las leyes de la mecnica y de algunas
hiptesis adicionales referentes a la naturaleza de un gas.
Supondremos que el gas no es un fluido continuo, sino un nmero
enorme de partculas diminutas que llamaremos molculas. stas se
suponen separadas por grandes distancias en relacin con sus
propias dimensiones; se imagina tambin que se encuentran en un
estado continuo de movimiento catico, y que no ejercen fuerzas
entres s salvo en los choques. Se supone adems que tanto los
171
choques de las molculas entre s como con las paredes del recipiente
son perfectamente elsticos.
Para adquirir una idea del enorme nmero de molculas presentes en
un centmetro cbico de gas en condiciones ordinarias, recordemos en
primer lugar, que un peso molculas gramo de cualquier gas ocupa un
volumen de 22 400 cm 3 en condiciones normales de presin y
temperatura, y, en segundo lugar, que el nmero de molculas de un
mol (nmero de Avogadro) es 6.023 x 10 23 . El nmero de molculas
por centmetro cbico en condiciones normales ser, por lo tanto,
6.02 x10 23
2.68 x1019 molculas / cm 3 .
22400
N
A
nRT
N RT
V
V A
172
1
1.66 x10 24 g
6.02 x10 23
Y as sucesivamente.
En un gas real, no todas las molculas tienen la misma velocidad;
unas son ms veloces y otras ms lentas que el promedio. Como
primera aproximacin, sin embargo, podemos suponer que todas las
molculas tienen la misma velocidad, que representaremos por c.
Asimismo, en un gas real, las direcciones y sentidos de las
velocidades de sus molculas se encuentran distribuidas al azar. Para
simplificar supondremos que una tercera parte de las molculas se
mueven paralelamente al eje X; que otro tercio lo hacen paralelamente
al eje Y, y la tercera parte restante, en direccin al eje Z. Finalmente
ignoraremos cualquier efecto de choque entre las molculas, lo que
equivale a considerarlas como puntos geomtricos materiales, de
masa m.
Imaginemos que el gas se halla contenido en una vasija cbica con
aristas de longitud L paralelas a los ejes. Sea N el nmero total de
molculas, de forma que N/3 de ellas se mueven hacia delante y hacia
atrs en direccin del eje X, con velocidad c. Cuando una molculas
choca con la cara abad, su velocidad cambia de +c a -c; por tanto, su
cantidad de movimiento vara de +mc a -mc, por lo que la variacin
total de la cantidad de movimiento es 2 mc, que es igual a la impulsin
de la fuerza ejercida por la molcula del efecto combinado de todas
estas pequeas fuerzas impulsivas.
No tenemos medio de precisar el tiempo que dura el contacto de una
molcula con la pared, y, por consiguiente, no podemos calcular la
fuerza de un choque determinado. Sin embargo, el tiempo transcurrido
entre dos choques consecutivos de una molcula cualquiera con la
173
2L
c
2L
c
mc 2
L
(una molcula),
N mc 2
3 L
abcd).
La presin media ejercida contra esta cara ser:
Presin media= Fuerza media/superficie
P
N mc 2 1
3 L L2
N mc 2
3 V
,o
PV
1
Nmc 2
3
Si hacemos ahora
1
Nmc 2 nRT
3
174
Esta ecuacin es una de las ms importantes relaciones en fsicoqumica ya que establece una relacin directa entre el volumen,
temperatura, presin y el nmero de moles de un gas, y permite toda
clase de clculos cuando se conoce el valor de R.
8.2.4 VALORES DE R (CONSTANTE UNIVERSAL DE LOS GASES).
El valor de R puede hallarse por el hecho de que 1 mol de cualquier
gas ideal en condiciones estndar, es decir 0 oC y 1 atmsfera de
presin, ocupa un volumen de 22.413 litros. Si expresamos el volumen
en litros y la presin en atmsferas, se deduce la ecuacin donde R
vale:
R
PV
1X 22.413
Lt atm
0.08205
nT
1X 273.15
grmol K
PV 1X 22,413
cm3 atm
82.05
nT
1X 273.15
grmol K
nT
grmol grados
grmol grados
grmol grados
175
PV
nT
8.314 x10 7
ergios
grmol K
1 Joule 10 7 ergios
1 calora 4.184 joules
R 8.314
R
Joule
grmol K
8.314
cal
1.987
4.184
grmol K
Volumen
Litros
cm3
cm3
cm3
R en Joules
R en caloras
Temperatura
K
K
K
K
K
K
n
grmol
grmol
grmol
grmol
R
0.08205 lt-atm/grmol-K
82.05 atm-cm3/grmol-K
8.314x107 ergs/grmol-K
62360
cm3-mm Hg/grmol-K
grmol 8.314 Joules/grmol-K
grmol 1.987 Cal/grmol-K
Ejemplo:
Un tanque de 25 Lt contiene 0.280 Kg de helio a 24 C. La masa
atmica del helio es de 4.00 gr/grmol. a) cuntos moles de helio hay
en el tanque? b) Calcule la presin en el tanque en Pa y atm?
Solucin: primero es necesario cambiar la temperatura a temperatura
absoluta:
T 24 C 273.15
T 297.15 K
176
1000 gr
280 gr
1 Kg
m He 0.280 Kg
gr
grmol
280 gr
m
n
70 grmol
gr
M
4
grmol
M He 4.00
70 grmol
0.08205
Lt atm
grmol K
297.15 K
25 Lt
P 68.267241 atm
1 atm
P 68.267241 atm
P 6917178.194 Pa
177
Biografa
John Dalton (1766-1844), qumico y fsico britnico, que desarroll la
teora atmica en la que se basa la ciencia fsica moderna. Naci el 6
de septiembre de 1766, en Eaglesfield, Cumberland (hoy Cumbria).
Fue educado en una escuela cuquera de su ciudad natal, en donde
comenz a ensear a la edad de 12 aos. En 1781 se traslad a
Kendal, donde dirigi una escuela con su primo y su hermano mayor.
Se fue a Manchester en 1793 y all pas el resto de su vida como
profesor, primero en el New College y ms tarde como tutor privado.
En 1787 Dalton comenz una serie de estudios meteorolgicos que
continu durante 57 aos, acumulando unas 200.000 observaciones y
medidas sobre el clima en el rea de Manchester. El inters de Dalton
por la meteorologa le llev a estudiar un gran nmero de fenmenos
as como los instrumentos necesarios para medirlos. Fue el primero en
probar la teora de que la lluvia se produce por una disminucin de la
temperatura, y no por un cambio de presin atmosfrica.
Sin embargo, a la primera obra de Dalton, Observaciones y ensayos
meteorolgicos (1793), se le prest muy poca atencin. En 1794
present en la Sociedad Filosfica y Literaria de Manchester un
ensayo sobre el daltonismo, un defecto que l mismo padeca; el
ensayo fue la primera descripcin de este fenmeno, denominado as
por el propio Dalton.
Su contribucin ms importante a la ciencia fue su teora de que la
materia est compuesta por tomos de diferentes masas que se
combinan en proporciones sencillas para formar compuestos. Esta
teora, que Dalton formul por primera vez en 1803, es la piedra
angular de la ciencia fsica moderna. En 1808 se public su obra
178
PV nT RT
nT moles totales
nT n A n B nC n D
PAV n A RT
RT
PA n A
RT
PB n B
RT
PC nC
RT
PD n D
V
V
V
V
RT
PA PB PC PD n A n B nC n D
V
PA PB PC PD n A
RT
PA PB PC PD nT
PA PB PC PD P
nA
nA
nT
Fraccin mol de A X A
PA
P
Fraccin presin de A
180
XA
X AP
XBP
XCP
X DP
m (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr
M(gr/grmol)
2
32
28
28
181
m
M
10 gr
5 grmol
2 gr / grmol
32 gr
1 grmol
32 gr / grmol
nH2
nO2
28 gr
1 grmol
28 gr / grmol
56 gr
2 grmol
28 gr / grmol
n N2
nCO
m i (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr
M i(gr/grmol)
2
32
28
28
n i(grmol)
5
1
1
2
nTotal=9
grmol
Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1
nT RT
V
Lt atm
9 grmol 0.08205
grmol K
P
2 Lt
P 110 .7675 atm
300 K
P
RT
VB n B
P
RT
VC nC
P
VA nA
RT
P
V V A VB VC VD
VD n D
RT
RT
RT
RT
nB
nC
nD
P
P
P
P
RT
V n A n B nC n D
P
nT n A n B nC n D
RT
V nT
P
V nA
183
RT
VA
P
V
RT
nT
P
VA
n
A
V
nT
nA
Ejemplo:
10 gr de hidrgeno, 32 gr de oxgeno, 28 gr de nitrogeno y 56 gr de
monxido de carbono se encuentran contenidos en un recipiente de 2
Lt a una temperatura de 300 K. Calcule el volumen parcial de cada
componente de la mezcla.
Solucin: con los datos proporcionados en el problema podemos
calcular los moles de cada componente para posteriormente hacer la
sumatoria de todos ellos y conocer su fraccin molar.
Gas
m (gr)
M(gr/grmol)
184
H2
O2
N2
CO
10
32
28
56
mTotal=126 gr
m
M
10 gr
2 gr / grmol
32 gr
32 gr / grmol
28 gr
28 gr / grmol
56 gr
28 gr / grmol
nH2
5 grmol
nO2
1 grmol
n N2
nCO
2
32
28
28
Gas
H2
O2
N2
CO
1 grmol
2 grmol
m i (gr)
10
32
28
56
mTotal=126 gr
M i(gr/grmol)
2
32
28
28
n i(grmol)
5
1
1
2
nTotal=9
grmol
Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1
Xi(n i(n T)
0.5555
0.1111
0.1111
0.2222
X Tot=1
Vi =XiV(Lt)
(0.5555)(2 Lt)=1.1111
(0.1111)(2 Lt)=0.2222
(0.1111)(2 Lt)=0.2222
(0.2222)(2 Lt)=0.4444
VTot=2 Lt
185
L
t
186
L
VX
1 segundo
X
X
2L
segundos
VX
1 segundo 1choque
2L
segundos
VX
VX
choques
2L
mV mV 2 mV 1
VX
choques mV
2L
VX
choques 2mVX
2
L
mV
1choque
mV
mVX
L
mV X
Ft
L
t 1 segundo
2
mV X
L
F
P
A
2
mV X
PA
L
F
F PA
mV X
P
AL
V 2 V X VY
V 2 V X VY VZ
2
V X VY VZ
V 2 3V X
mV X
P
V
V2
3
mV 2
P
3V
2
VX
Nmero de Avogadro
188
NmV 2
3V
Nm M ( Peso molecular )
MV 2
3V
nMV 2
P
3V
P
3PV
nM
3PV
V
nM
V2
3nRT
nM
3RT
M
V1
V2
3RT
M1
V2
3RT
M2
3RT
M1
3RT
M2
V1
V2
3RT
M1
3RT
M2
V1
V2
M2
M1
L
t1
L
t2
M2
M1
t2
t1
M2
M1
189
3RT
3nRT
M
nM
m
n
m nM
M
V
V
V1
V2
3PV
m
3P
m
V
3P
3P
1
3P
2
V1
V2
3P
1
3P
2
V1
V2
2
1
L
t1
L
t2
2
1
t2
t1
2
1
Ejemplo:
En promedio, Con qu rapidez se desplaza una molcula de
nitrgeno en el aire a 27 C?
Solucin: Utilizamos la ecuacin de la ley de difusividad de Graham y
tomamos en cuenta que el nitrgeno es diatmico.
190
T 27 273.15 300.15 K
J
R 8.314
grmol K
gr
M 28
grmol
V
3RT
M
3RT
M
J
300.15 K
3 8.314
grmol K
gr 1 Kg
28
grmol 1000 gr
m2
s2
m
V 517.0776848
s
V
267369.3321
MOVIMIENTO BROWNIANO.
Los tomos y molculas son demasiado pequeos para permitir la
observacin directa de su movimiento trmico. Una evidencia indirecta
de la existencia de este movimiento puede obtenerse de mltiples
formas, aunque quiz la ms convincente es la relacionada con el
movimiento browniano. En 1827, un botnico ingls, Brown, al
examinar con el microscopio una suspensin acuosa de diminutas
esporas inanimadas, observ que stas participaban de un estado
continuo de movimiento catico. Observ tambin que las
suspensiones coloidales de sustancias inorgnicas muestran el mismo
tipo de movimiento, que asimismo puede observarse en las pequeas
partculas (humo) del aire.
Las dimensiones de las partculas en una suspensin coloidal son del
orden de 10 4 cm; o sea, unas 10 000 veces mayores que un tomo,
pero lo suficientemente pequeas para que los nmeros de tomos
que las golpean en sentidos opuesto no se equilibren siempre
191
VCil
Nd 2 vt
V
V
LCil
vtV
V
2
VCil Nd
Nd 2
kT
d 2 P
vtV
Cil
dos v de la ecuacin V Nd 2 Nd 2 no son iguales, de ah que no
Cil
se cancelen. La v en el denominador (=v rel) es la rapidez relativa
promedio respecto al resto de las molculas. Es la rapidez relativa la
que rige la velocidad de las colisiones.
Podemos ver cualitativamente que vrel es mayor que vpro como sigue:
Dos molculas de rapidez v que avanzan una hacia otra tienen v rel=2v,
que es mayor que v, Es fcil demostrar que dos molculas que se
muevan en ngulos rectos una respecto a otra en la misma direccin
tendrn vrel= 2 v, que naturalmente es mayor que v. Dos molculas
que se mueven con rapidez v en la misma direccin tienen v rel =0, que
es menor que v. Si el ngulo entre las velocidades de las molculas en
colisin (suponiendo que presenten la misma rapidez) flucta entre 0
193
kT
2d 2 P
kT
2d 2 P
1.38 x10 23 J / K 300 K
2 3.15 X 10 10 m 1.01x10 5 Pa
2
9.3x10 8 m.
frecuencia
v pro
478
m
s
m
colisiones
colisiones
frecuencia 5.1x10 9
segundo
9.3x10 8
Biografa
James Clerk Maxwell (1831-1879), fsico britnico cuyas
investigaciones y escritos explican las propiedades del
electromagnetismo. Estos trabajos le convirtieron en uno de los
cientficos ms importantes del siglo XIX. Tambin elabor la teora
cintica de los gases, que explica las propiedades fsicas de los gases
y su naturaleza. Entre otros logros hay que destacar la investigacin
de la visin de los colores y los principios de la termodinmica.
Naci en Edimburgo y estudi en las universidades de Edimburgo y
Cambridge. Fue profesor de fsica en la Universidad de Aberdeen
desde 1856 hasta 1860. En 1871 fue el profesor ms destacado de
195
Biografa
Ludwig Boltzmann (1844-1906), fsico austriaco, que colabor en la
creacin de las bases para el campo de la fsica conocido como
mecnica estadstica. Boltzmann naci en Viena y estudi en Oxford.
Fue profesor de fsica en varias universidades alemanas y austriacas
durante ms de cuarenta aos. Durante la dcada de 1870, Botzmann
public una serie de ensayos que demostraban que la segunda ley de
la termodinmica podra explicarse analizando estadsticamente los
movimientos de los tomos. En estos ensayos, Boltzmann desarroll
el principio dominante de la mecnica estadstica: que fenmenos
visibles, a gran escala, se pueden explicar examinando
estadsticamente las propiedades microscpicas de un sistema, como
196
197
f (v ) tiene
vf v dv
0
v f v dv
2
198
2kT
f v 4
32
v 2 e mv
(Distribucin de Maxwell-Boltzmann).
2 kT
1
mv 2 ,
2
cuando se
8
m
m 2kT
32
e kT
Para
v mp
2kT
m
calcular
2kT
f v 4
la
rapidez
32
v 2 e mv
2 kT
en
media,
la
v med
sustituimos
vf v dv
0
la
ecuacin
integramos.
El
resultado es
v med
8kT
m
v rms
v f v dv . El resultado es
2
3kT
m
199
v rms
0.20
0.40
0.60
0.80
1.00
1.20
1.40
1.60
1.80
2.00
4.64884609 x10 23 gr
23
N
1000
gr
6.023 x10
grmol
v rms
3kT
31.38 x10 23 J / K 273.15K
m
4.64884609 x10 26 Kg
v rms 493.2058156
m
s
200
VISCOSIDAD DE UN GAS.
Para describir un gas casi siempre se representa como una lmina
mvil separada de una lmina inferior fija por una capa de gas de
espesor d, la cual es arrastrada hacia la derecha con velocidad V
mediante una fuerza F. Las molculas de gas, adems de sus
enormes velocidades trmicas, poseen una componente de velocidad
igual a V en la lmina superior, que disminuye uniformemente hasta
anularse en la lmina inferior. La velocidad v correspondiente a
cualquier altura y por encima de la lmina inferior se deduce mediante
la proporcin
v
V
y
, v V.
y
d
d
yL
V,
d
yL
V
d
201
1 nAcmLV 1
AV
nmcL
3
d
3
d
202
AV
d
1
AV
AV
nmcL
3
d
d
1
nmcL
3
F
204
206
207
Temperatura
crtica ( C)
374
132
31
Presin
(atm)
2.18
112
73.0
157
77.7
1.92
-122
-268
-240
-119
48
2.26
12.8
49.7
1.88
14.4
32.3
2.33
209
mm de mercurio
4.58
6.51
8.94
12.67
17.5
55.1
149
355
760
1490
2710
4630
7510
11650
17390
Kg/cm2
0.0062
0.0088
0.0121
0.0172
0.0238
0.0749
0.2026
0.4828
1.033
2.026
3.685
6.296
10.213
15.844
23.650
T ( F)
32
41
50
59
68
104
140
176
212
248
284
320
356
392
428
210
211
LA ECUACIN DE CLAUSIUS-CLAPEYRON.
Biografa
Rudolf Emanuel Clausius (1822 -1888), fsico matemtico alemn, uno
de los fundadores de la termodinmica. Naci en Kslin (actualmente
Koszalin, Polonia) y estudi en las universidades de Berln y Halle.
Desde 1855 hasta su muerte fue sucesivamente profesor en el
Instituto Politcnico de Zurich y en las universidades de Wrzburg y
Bonn. Clausius fue el primero en enunciar la denominada segunda ley
de la termodinmica (1850): el calor no puede pasar por s mismo de
un cuerpo ms fro a un cuerpo ms caliente. Fue uno de los primeros
que aplic las leyes de la termodinmica, especialmente el concepto
de entropa, a la teora de la mquina de vapor. Tambin tuvo un papel
importante en el desarrollo de la teora cintica de los gases. Su teora
de la electrlisis se adelant en parte a la teora inica del qumico
sueco Svante Arrhenius.
Biografa.
mile Clapeyron (1799-1864), ingeniero y fsico francs considerado
uno de los fundadores de la termodinmica.
Nacido en Pars, estudi en la Escuela Politcnica y la Escuela de
Minas antes de marchar a San Petersburgo en 1820 para ensear en
la Escuela de Caminos y Comunicaciones. Slo volvi a Pars
despus de la revolucin que tuvo lugar en Francia en 1830. All
emprendi la construccin de la primera lnea frrea que uni Pars
con Versalles y Saint-Germain.
En 1834 aport su primera contribucin a la creacin de la
termodinmica moderna, al publicar una memoria titulada Force
motrice de la chaleur (Fuerza motriz del calor), en la que desarrollaba
la obra del fsico Sadi Carnot, fallecido dos aos antes. En esa
212
213
Diagrama presin-temperatura
Por ejemplo, la temperatura del CO 2 que corresponden al punto triple
es -56.6 C, y la presin correspondiente a dicho punto es 5.11 atm. De
la figura 23.6 resulta evidente que a la presin atmosfrica slo puede
existir CO2 al estado slido o de vapor. Por consiguiente, el CO 2 slido
(hielo seco) se transforma directamente en CO 2 a estado de vapor, sin
pasar por el estado lquido. Esta transicin directa de slido a vapor se
denomina sublimacin. El CO2 lquido slo puede existir a presiones
superiores a 5.11 atm. Las botellas de acero en las cuales se
almacena corrientemente el CO2 contienen lquido y vapor. La presin
en estas botellas es la presin de vapor del CO 2 a la temperatura de la
botella. Si la temperatura es de 20 C, la presin de vapor es
aproximadamente 56 atm.
La curva que separa las regiones de lquido y vapor es la curva de
presin de vapor o del punto de ebullicin; la que separa las regiones
de slido y lquido es la curva del punto de solidificacin, y la que
separa las regiones de slido y vapor es la curva del punto de
sublimacin.
214
dT T V2 V1
215
1.33 x10 4
0.37 o C
3.61x10 4
216
217
Temperatura
0
0
C
F
0
5
10
15
17
19
20
22
24
26
28
30
35
40
32
41
50
59
62.6
66.2
68
71.6
75.2
78.8
82.4
86
95
104
Presin
mm Hg
4.62
6.5
9.2
12.8
14.5
16.5
17.5
19.8
22.4
25.2
28.3
31.8
42.4
55.3
50
60
70
80
85
90
95
98
100
103
105
110
120
150
122
140
158
176
185
194
203
208.4
212
217.4
221
230
248
302
Presin
mm Hg
92.5
149.4
233.7
355.1
433.6
525.8
633.9
707.3
760.0
845.1
906.1
1074.6
1489.1
3570.5
Ejemplo:
En un da claro, la temperatura del aire es 86 oF, y el punto de roco es
50oF. Cul es la humedad relativa?
Solucin:
La presin del vapor saturado a 50 oF es 9.2 mm, segn la tabla. La
presin del vapor saturado a 86oF es 31.88 mm.
Humedad relativa
Humedad relativa
9.2
0.29
31.8
218
219
220
Biografa.
Johannes Diderik van der Waals (1837-1923), fsico holands,
premiado con el Nobel. Naci en Leiden y estudi en la universidad de
esta ciudad. Desde 1877 hasta 1907 fue profesor de fsica en la
Universidad de Amsterdam. Van der Waals estuvo interesado
principalmente en la termodinmica; desarroll una teora sobre la
continuidad de los estados lquido y gaseoso de la materia que se
expresa en la ecuacin de van der Waals. Por estos descubrimientos
recibi en 1910 el Premio Nbel de Fsica. Estudi tambin las fuerzas
de atraccin entre las molculas; se llamaron fuerzas de van der
Waals en su honor.
La Ecuacin de Van der Waals.
La ecuacin de los gases ideales, puede obtenerse a partir de un
modelo molecular sencillo que ignora los volmenes de las molculas
mismas y las fuerzas de atraccin entre ellas. La ecuacin de Van der
Waals, que hace correcciones aproximadas por estas dos omisiones.
La ecuacin fue desarrollada en el siglo XIX por el fsico holands
221
an 2
V2
V nb nRT
222
Gas
Amonaco
Argn
Dixido de carbono
Disulfuro de carbono
Monxido de carbono
Tetracloruro de carbono
Cloro
Cloroformo
Etano
Eteno
Helio
Hidrgeno
Bromuro de hidrgeno
Metano
Nen
Oxido ntrico
Nitrgeno
Oxgeno
Dixido de azufre
Agua
4.17
1.35
3.59
11.62
1.49
20.39
6.49
15.17
5.49
4.47
0.034
0.244
4.45
2.25
0.211
1.34
1.39
1.36
6.71
5.46
0.0371
0.0322
0.0427
0.0769
0.0399
0.1383
0.0562
0.1022
0.0638
0.0571
0.0237
0.0266
0.0443
0.0428
0.0171
0.0279
0.0391
0.0318
0.0564
0.0305
223
Ejemplo
En el oxgeno, la medicin de los coeficientes de Van der Waals nos
da a=0.138 J m3/grmol2 y b=3.18x10-5 m3/grmol. Supngase que 1.00
grmol de oxgeno a T=50 K estn dentro de una caja cuyo volumen es
0.0224 m3. Qu presin ejerce el gas conforme a) la ley del gas ideal,
y b) la ecuacin de Van der Waals?
a) Conforme a la ley de los gases ideales despejamos para la presin
y luego sustituimos:
PV nRT
nRT
P
V
1 grmol
J
grmol K
8.314
0.0224 m
50 K
1 atm
0.183153572 atm
101325 Pa
P 18558.03571 Pa
an
V2
an 2
V2
V nb nRT
nRT
V nb
nRT
an 2
P
2
V nb V
1 grmol
8.314
J
grmol K
50 K
m3
0
.
0224
m
1
grmol
3
.
18
x
10
grmol
P 18584.41895 Pa 275.0318878 Pa
3
0.138
J
1 grmol 2
m 3 grmol
0.0224 m
3 2
1 atm
0.1806996 atm
101325 Pa
P 18309.38706 Pa
Notse que con el oxgeno en tales condiciones, la ley del gas ideal y
la ecuacin de Van der Waals dan resultados que se hallan dentro de
2% uno de otro. Esto es porque el gas no se encuentra a condiciones
muy extremas. Con temperaturas ms bajas, al seguir el gas la
224
8.4 PROBLEMARIO
Ley de Boyle
1. En un lago, un pez emite burbujas de 2.0 mm 3 a una profundidad de
15 m. Calclese el volumen de la burbuja cuando sta llega a la
superficie del lago. Considrese que no cambia su temperatura.
225
V1 2.0 mm 3
h 15 m
Kg
m
P1 P0 gh 101325 Pa 1000 3 9.8 2 15 m
m
s
V2 V1
248325 Pa
101325 Pa
V2 2.0 mm 3
V2 2.0 mm 3 2.450777202
V2 4.901554404 mm 3
2. El volumen pulmonar
total de una estudiante
de fsica es de 6.0 Lt.
Ella llena sus pulmones
con aire hasta una
presin absoluta de 1.0
atm y luego aguantando
la respiracin, comprime
su
cavidad
torcica
reduciendo su volumen
pulmonar a 5.5 Lt. A
que presin est ahora
el aire en sus pulmones?
P1 1.0 atm
V2 5.5 Lt
226
Kg f
P1 1.055
P2 Pman
P2 2.81
cm 2
P0
Kg f
1.0336
cm 2
Kg f
P2 3.8436
cm 2
h1 45 cm
Kg f
cm 2
P1V1 P2V2
P1 Ah1 P2 Ah2
P1 h1 P2 h2
P1
P2
h2 h1
Kg f
1.055
cm 2
h2 45 cm
Kg f
3.8436
cm 2
h2 12.3517 cm
h h1 h2
h 45 cm 12.3517 cm
h 32.6482 cm
Ley de Gay-Lussac.
4. Una pelota tiene un volumen de 4188 cm 3 a 27 C Cul sera su
volumen a 50 C, si la presin en ella se mantiene constante?
227
V1 4188 cm 3
T1 300 K
T2 323 K
V1 V2
T1
T2
T2
T1
V2 V1
323 K
300 K
V2 4188 cm 3
V2 4509.08 cm
T2
T1
0.750m3 500.15 K
P2 1.50 X 10 Pa
3
3
.
00
m
300.15 K
P2 62487.50625 Pa
5
228
P0 1.02 atm
T2 320.15 K
V1 0.0150 m
Pm 1.70 atm
P1 P0 Pm 1.02 1.7 atm 2.72 atm
V2 0.0160 m
P1V1
PV
2 2
T1
T2
V
P2 P1 1
V2
T2
T1
0.0150m3 320.15 K
P2 2.72 atm
3
0.0160m 278.15 K
P2 2.9350 atm
Pabs Pm P0
Pm Pabs P0
Pm 2.9350atm 1.02atm
Pm 1.915044atm
Proceso isomtrico.
7. Dos litros de un cierto gas a 1 atm de presin y a 273 C pesan 1.34
gr.
a) Cul ser el volumen del gas a 2 atm de presin y a una
temperatura de -35 C?
b) La temperatura se aumenta a 400C. Cul ser la presin final
si el volumen sigue igual?
c) Cuntas molculas estn presentes en 10 mL de este gas
cuando la presin es de 0.1 atm y la temperatura es de 50 C?
a)
P1 1 atm
P2 2 atm
T2 35 273.15 238.15 K
V1 2 Lt
P1V1 P2V2
T1
T2
P1
P2
V2 V1
T2
T1
229
1 atm
2 atm
V2 2 Lt
238.15 K
546.15 K
V2 0.436052366 Lt
b)
P1 1 atm
T1 546.15 K
T2 673.15 K
P1
P
2
T1
T2
T
P2 P1 2
T1
673.15 K
546.15 K
P2 1 atm
P2 1.232536849 atm
c)
1 Lt
0.01 Lt
1000
mL
P 0.1 atm
V1 10 mL
Ley
de
Avogadro.
8.
Cierta
variedad de
# molculas
n
virus
del
N
tabaco
PV nRT
tiene una
# molculas
PV
RT
N
masa
PV
molecular
# molculas
N
RT
de 40 x 106
gr/grmol
molculas
# molculas 2.271590886 x1019 molculas
del
virus
3
3
contenidas en 1 cm de una solucin con 0.10 mg/cm de virus.
# molculas nN
230
M 40 x10 6 gr / grmol
N 6.023 x10 23 molculas
V 1 cm 3
1 gr
mg
gr
0.0001
0.10
3
cm 1000 mg
cm 3
# molculas nN
m
M
# molculas
m
m V
V
N
M
# molculas
gr
3
0.0001 cm 3 1 cm
40 x10 6
grmol
12
# molculas 1.50575 x10 molculas
1 atm
15 x10 9 atm
760
mm
Hg
T 25 C 273.15 298.15 K
P 1.2 x10 5 mm Hg
1 Lt
3
1 dm
1 dm 3
3
1000 cm
V 100 cm 3
# molculas nN
0.1 Lt
# molculas
N
PV nRT
# molculas
RT
N
PVN
# molculas
RT
PV
# molculas
15 x10
231
M O2 32 gr / grmol
P1 10 atm
T1 47 273.15 320.15 K
5
P1 6.25 atm
8
T2 27 273.15 300.15 K
P2
P1V1
m
M
V1
RT1
RT1
P1
V1
atm Lt
320.15 K
0.08205
1 gr
grmol
K
gr
10 atm
32
grmol
1000 cm 3
1 Lt
V1 0.08208846 Lt
82.08846 cm 3
n
n
300.15 K
n 0.020832682 grmol
0.08205
232
m
M
m nM
gr
m 0.020832682 grmol 32
grmol
m 0.666645836 gr
m
M
1000 gr
1 Kg 1500000 grmol
gr
44
grmol
6.6 x10 4 Kg
233
n 1500000 grmol
P 0.41 atm
T 627 273.15 900.15 K
PV nRT
V
nRT
P
1500000 grmol
0.08205
Lt atm
grmol K
0.41 atm
900.15 K
V 270242593.9 Lt
V 50 m 3
1 Lt
3
1 dm
50000 Lt
presin parcial
P (1 atm)(0.004)
P 0.004 atm
PV nRT
PV
RT
0.004 atm 50000 Lt
n
Ltatm
0.08205
300.15 K
grmolK
200 Ltatm
Ltatm
24.6273075
grmol
concentracin letal de CO
n 8.121066422 grmol
concentracin letal de CO
Tiempo
produccin moles por min uto de CO
n
8.121066422 grmol
grmol
0.60
min
T 13.5351107 min
T
235
m
RT
M
m RT
P
V M
PM
RT
PV
236
760
100
2863.14
Lt atm
0.08205
298.15 K
grmol K
M 28.6314
gr
grmol
1.1709
gr
Lt
M(gr/grmol)
m(gr)
Argn
Helio
Hidrgeno
40
4
2
5
5
10
mT=20 gr
m
M
5 gr
0.125 grmol
gr
40
grmol
5 gr
1.25 grmol
gr
4
grmol
10 gr
5 grmol
gr
2
grmol
n Ar
nHe
nH 2
n=m/M
(grmol)
0.125 grmol
1.25 grmol
5 grmol
nT=6.375
grmol
X=n/nT
0.0196078
0.196078
0.784313
n
nT
X Ar
0.125 grmol
0.0196078
6.375 grmol
1.25 grmol
0.196078
6.375 grmol
5 grmol
0.784313
6.375 grmol
X He
X H2
237
nT RT
V
P1
6.375 grmol
0.08205
Lt atm
grmol K
100 Lt
300.15 K
P1 1.569990853 atm
PC=XP (atm)
0.030784
0.307840
1.231364
VC=XV (Lt)
1.96078
19.6078
78.4313
n2
P2V
RT
0.08205
Lt atm
grmol K
300.15 K
n 2 3.1875 grmol
n2 (grmol)
X2(n/nT)
Argn
Helio
Hidrgeno
0.125
1.25
1.8125
0.039215
0.392156
0.568627
P2= X2 P2
(atm)
0.030783
0.307840
0.446369
V2= X2 VT
(Lt)
3.9215
39.2156
56.8627
238
nT n Ar n He n H 2
n H 2 nT n Ar n He
mH 2
M H2
mH 2 nH 2 M H 2
gr
m H 2 1.8125 grmol 2
grmol
m H 2 3.625 gr
m 10 gr 3.625 gr
m 6.375 gr
3RT
M
J
143.15 K
3 8.314
grmol K
gr 1 Kg
16.04
grmol 1000 gr
V 471.8012983
m
s
239
t1
t2
t1
M2
M1
2
M2
M1
t
M 1 M 2 1
t2
gr
M 1 32
grmol
23.2 seg
32.8 seg
M 1 16.00951814
gr
grmol
V 4 x10 4
M N2
cm
seg
3RT
M
V 2M
T
3R
V2
1 Kg
m
400
s
1000 gr
8.314
grmol K
gr
28
grmol
3RT
M
T 179.6167108 K
240
kT
2d 2 P
kT
P
2d 2
d 2r
kT
P
2
2 2r
kT
P
2 4r 2
kT
P
2 4 2 r 2
kT
P
2
2 4 r 2
kT
32 r 2
J
293.15 K
K
P
32 3 X 10 10 m 0.5 m
P 0.005058614 Pa
23
1.38 X 10
241
Gases Reales.
La ecuacin de Clausius-Clapeyron.
19. Demuestrese que si se desprecia el volumen especfico del lquido
respecto al del vapor, y se supone que el vapor se comporta como un
gas perfecto, la ecuacin de Clausius-Clapeyron puede escribirse:
dP PML
dT
RT 2
dT
T V2 V1
dP
L
dT
TV
PV nRT
nRT
V
P
dP
dT
L
nRT
T
P
dP
PL
dT
nRT 2
dP PML
dT
RT 2
242
Humedad
20. La temperatura del aire dentro de un automvil es de 26 C. El
punto de roco es 24 C. Cul es la humedad relativa dentro del
vehculo?
De tablas :
punto roco a 24 C 22.4 mmHg
T Aire a 26 C 25.2 mmHg
humedad relativa
humedad relativa
22.4 mmHg
25.2 mmHg
243
V 10 Lt
P 15 atm
an 2
V2
V nb nRT
an 2 V nb
T P 2
nR
V
atm Lt 2
T 15 atm 6.71
grmol 2
3 grmol 2
2
10 Lt
Lt
10 Lt 3 grmol 0.0564
grmol
grmol K
T 623.1924441 K
T 350.0424441 C
244
8.5 AUTOEVALUACIN.
Relacione las columnas con la letra indicada:
a) Gas ideal
b) Nmero de Avogadro
c) Trayectoria libre media
d) Ley de Avogadro
e) Ley de difusividad de Graham
f) estado gaseoso
g) Ley de Boyle
h) Ley de Dalton
245
246
P1V1 P2V2
P1 P0
2.54 cmHg
1inHg
P0 30 inHg
P2 P0 gh
101325 Pa
1 atm
1.002631579 atm
101591.6447 Pa
76
cm
Hg
1 atm
5
V1
6
V2
5
V1
6
P1V1 P2
5
P2
6
P1
5
P0 gh
6
P0
6
P0 P0 gh
5
6
P0 P0 gh
5
P
gh 0
5
P
h 0
5 g
101591.6447 Pa
h
Kg
m
5 1000 3 9.8 2
m
s
3.2808 Ft
6.80207894 Ft
h 2.073298872 m
1m
247
VTotal 800 Ft 3
1
800 Ft 3
6
V 133.3333333 Ft 3
V
Ah 133.3333333 Ft 3
133.3333333 Ft 3
A
133.3333333 Ft 3
h
100 Ft 2
4
h Ft
3
h h H
h
H 6.80207894 Ft
H 8.135412273 Ft
4
Ft
3
1m
2.479703814 m
3.2808 Ft
Para la segunda parte del problema tenemos que calcular los moles
en la campana a esta altura, por lo que tenemos que calcular la
presin a esta altura.
P P0 gh
Kg
P 101591.6447 Pa 1000 3
m
1 atm
P 125892.7421 Pa
101325 Pa
V 800 Ft 3
1m3
9.8
1.242464763 atm
1000 dm 3
1m 3
3.2808 Ft
T 10 C 273.15 283.15 K
3
m
2.479703814 m
s2
1 Lt
3
1 dm
22654.30369 Lt
PV nRT
1.242464763 atm 22654.30369 Lt
PV
n
RT
Lt atm
0.08205
283.15 K
grmol
K
n 1211.545273 grmol
248
P0V n S RT
nS
P0V
1.002631579 atm 22654.30369 Lt
RT
Lt atm
0.08205
283.15 K
grmol K
n S 977.6804834 grmol
3RT
M
J
273.15 K
3 8.314
grmol
K
gr 1 Kg
28
grmol 1000 gr
V 493.2728635
m
s
3RT
M
V2
3RT
M
249
1
1 3RT
mV 2 m
2
2 M
3 m
Ec
RT
2 M
3
Ec nRT
2
Ec Ep
3
nRT Wg
2
3
nRT mgh
2
3 nRT
h
2 mg
3 RT
h
2 Mg
m
M
1
n
M m
J
273.15 K
grmol
K
gr 1 Kg
m
9.8 2
28
grmol 1000 gr
s
3
2
8.314
h 12414.18969 m
V
RT
bn
1
b)Los parmetros de van der Waals para gas metano (CH 4) son
a=0.229 J m3/grmol2 y b=4.28x10-5 m3/grmol. Determine el nmero de
250
an 2
V nb nRT
V 2
an 2 V nb
n
RT
V 2
an 2 V
an 2 nb
n
V 2 RT
V 2 RT
an 2 V
an 2 nb
P 2
n P 2
V RT
V RT
an 2 nb
V 2 RT
an 2 1
P 2
V
V RT
an 2 1
n
an 2 nb
P 2
P 2
V RT V
V VRT
an 2 1
an 2 nb
n
2
2
V RT
V VRT V
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V RT
V
P
251
a 0.229
J m3
grmol 2
m3
grmol
T 127 273.15 400.15 K
b 4.28 x10 5
P 2.50 x10 7 Pa
V
RT
2.50 x10 7 Pa
n
grmol
7514.622478
V
m3
J
8.314
400.15 K
grmol K
V
V
V RT
Jm
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
2
V
grmol
7514.622478
grmol
m3
J
8.314
400.15K
grmol K
m3
grmol
5
7514.622478
1 4.28 X 10
grmol
m3
n
37931527 Pa
0.67837415
J
3326.8471
grmol
n
grmol
7734.580831
V
m3
252
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7734.580831
m3
3326.8471 J
grmol
m3
grmol
5
7734.275512
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7781.694145
V
m3
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7781.694145 m 3
3326.8471 J
grmol
m3
grmol
5
7781.694145
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7791.797804
V
m3
Quinta aproximacin:
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7791.797804
m3
J
3326.8471
grmol
m3
grmol
5
7791.797804
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7793.964675
V
m3
253
Sexta aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7793.964675 m 3
3326.8471 J
grmol
m3
grmol
5
7793.964675
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7794.42939
V
m3
Sptima aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7794.42939
m3
3326.8471 J
grmol
m3
grmol
5
7794.42939
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7794.529055
V
m3
Octava aproximacin
n
an 2 1
nb
P 2
1
V
V
V RT
J m3
n
2.5 x10 7 Pa 0.229
V
grmol 2
grmol
7794.529055
m3
J
3326.8471
grmol
m3
grmol
5
7794.529055
1 4.28 x10
grmol
m3
n
grmol
7794.550429
V
m3
P1 V V1 nRT2
P1 V V1
P V V1
nR 1
T1
T2
P1 V V1 P1 V V1
T1
T2
nR
V V1
T1
V V1
T2
Ahora necesitamos
desplazado):
V V1
T1
buscar
una
expresin
para
V1
(volumen
V V1
T2
V V1 T1 V V1
T2
V V1 T1 V T1 V1
T2
T2
T1
T
V 1 V1 V1
T2
T2
T
V 1 1 V1 1 1
T2
T2
T2 T1
T T1
V1 2
T2
T2
T2 T1
T2
V1 V
T T
1
2
T
2
255
T2 T1
T2 T1
V1 V
373.15 K 300.15 K
373.15 K 300.15 K
V1 10.8421209 cm 3
V1 100 cm 3
256
n Kr
n He
nT n Kr n He
VT V Kr V He
VT 250cm 3 450cm 3
VT 700cm 3
PVT nT RT
RT
P nT
VT
RT
VT
P n Kr n He
P V
P Kr Kr
RTKr
T TKr THe
PHeV He
RTHe
RT
VT
P V
P V RT
P Kr Kr He He
RT VT
RT
P V
P V RT
P Kr Kr He He
RT VT
RT
PKrV Kr PHeV He RT
V
RT
T
P V PHeV He
P Kr Kr
VT
257
700cm 3
125000mmHgcm 427500mmHgcm 3
P
700cm 3
552500mmHgcm 3
700cm 3
P 789.2857143 mmHg
P0 h1 P0 gh3 h2
P0 h1 P0 h2 gh2 h3
P0 h1 P0 h2
h3
gh2
P0 h1 h2
gh2
h3
h3
101325 Pa 12m 4m
Kg
m
1000 3 9.8 2 4m
m
s
101325 Pa 8m
h3
Kg
39200
ms 2
810000 Pa m
h3
39200 Pa
h3 20.67857143 m
258
se
licuar,
7. Qu es el punto triple?
Es un punto donde a la cierta temperatura y presin de cualquier
elemento, puede coexistir como gas, lquido o slido coexisten en
equilibrio.
8. Indique el concepto de humedad relativa.
Es la razn de la presin real de vapor del aire con respecto a la
presin de vapor saturado a esa temperatura.
Opcin multiple
Cul de los dos casos no corresponden al comportamiento de un gas
ideal?
a) una molcula pierde energa cintica cuando choca
elsticamente.
b) Hay energa potencial en al interaccin de las molculas.
c) Las colisiones pueden modificar la energa interna de las
molculas.
260
d)
8.7 EVALUACIN.
Preguntas:
261
263
265