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Venezuela
Universidad del Zulia
Facultad de Ingeniera
Escuela de Ingeniera
Qumica
Qumica Industrial
Oxido de Etileno
CARACTERISTICA
S
Oxido de Etileno
CARACTERISTICAS
La polimerizacin del xido de etileno puede
acelerarse por accin directa de la luz, del calor o de
productos qumicos diversos: K, FeCl3, Sn, Zn y Al,
xidos de hierro y aluminio, cidos y bases.
Algunos metales actan como catalizadores de su
descomposicin como: Cu, Ag, Hg, Mg y sus
compuestos, y pueden ser origen a explosiones.
Similarmente puede reaccionar vigorosamente en
amonaco, alcoholes, aminas y ciertos productos
oxidantes.
Su descomposicin trmica puede dar lugar a la
formacin de: acetaldehdo, xido de carbono,
metano, etano, propano e hidrgeno.
Oxido de Etileno
PROPIEDADES QUIMICAS Y
FISICAS
Formula qumica
C2 H 4 O
Peso molecular
44.05
Densidad (20C)
0,896 g/ml
Punto de ebullicin
10,4 C
Punto de fusin
-111C
Explosividad % volumen
de aire
3%
Anticongelante
aditivo
trmico
Secado
de gas
Envases
plsticos
Detergentes
Agentes
de limpieza
Champs
Solvente
Regulador
de
viscosidad
Textiles
Pintura
Lacas
Liga
de
frenos
Cosmticos
Glicoles
Surfactante
no-inico
Pulpa
y papel
Emulsificacin
de crudos
pesados
Emulsificantes
Glicoles
teres
Agua
Oxido de Etileno
USO Y APLICACION
Alquilfenol
xido
de
Etileno
Amonaco
Anti
corrosivos
Aminas
Complemento
nutricional
Desulfuracin
de
crudo
Herbicidas
fungicidas
Desemulsificantes
Tratamiento
de aguas
Agente
esterilizante
Polioles
Industria
farmacutica
Deshidratacin
de crudo
Aislante
trmico
Goma
espuma
Pintura
Esterilizacin
de material
clnico
Oxido de Etileno
SNTESIS
1.Oxidacin Indirecta del Etileno con Clorhidrina
como producto intermedio
2 H 2C
O
Limitaciones:
1. Altos requerimientos de
reactivos.
2. Alto costo del cloro.
3. Problemas de
contaminacin
Oxido de Etileno
(H = -105 kJ/mol)
Reaccin
principal
2 CO2 + 2 H2O
(H = -135 kJ/mol)
(H = -292 kcal/mol)
Reaccion
es
Paralelas
Oxido de Etileno
ASPECTOS TERMODINMICOS
H2C=CH2 + 0,5 O2 H2C CH2
(H = -105 KJ/mol)
Consideraciones
Importantes
Temperatura
Las reacciones son exotrmicas, por lo que se favorece a bajas temperaturas
en el orden de los 260-290C. Altas Temperaturas favorecen las reacciones
de combustin.
Presi
n
La reaccin principal ocurre con una disminucin del nmero de moles por lo
que se favorece a altas presiones.
Reversibilid
ad
Son esencialmente irreversibles puesto que las energas libres de formacin
del xido de etileno, CO2 y H2O tienen valores muy negativos
IMPORTANTE:
La relacin Etileno/Oxgeno esta va a venir determinada por los lmites de inflamabilidad
de la mezcla.
Para dirigir la transformacin en el sentido de la primera reaccin, se requiere la
presencia de un catalizador metlico.
Oxido de Etileno
ASPECTOS CINTICOS
Consideraciones
Importantes
CH 2 0 CH 2
CH 3CH O
CH 2 0 CH 2 5/2 O 2 2CO 2 2H 2 O
Oxido de Etileno
ASPECTOS
CINTICOS
Catalizador
El catalizador utilizado para la oxidacin selectiva del etileno a
OE es de plata soportado generalmente sobre almina. El
contenido de Ag es de 8 -14 % p/p. El soporte ms usado es el
alfa-almina, pero la slice-almina puede ser usada. La vida til
del catalizador es de 2-4 aos.
Mecanismo de
Reaccin
5M + 5O2 5MO2
4MO2 + 4H2C=CH2ads H2C CH2 + 4MO
O
4MO + 4H2C=CH2ads
1.- El O2 se adsorbe
molecularmente a la plata y
reacciona con el etileno, formando
el OE.
Oxido de Etileno
MECANISMO DE REACCIN
Oxido de Etileno
CATALIZADOR
DE
SOPORTADO EN ALMINA
PLATA
la figura se muestra
En
una zona representativa
del catalizador de en
ella
se
observan
partculas lisas y muy
compactas. Presentando
una
morfologa
heterognea
Micrografa
obtenida por
microscopia electrnica de
barrido del catalizador
Oxido de Etileno
Oxido de Etileno
SOPORTES
Oxido de Etileno
FENMENOS DE DESACTIVACIN
ENVENENAMIENTO
La desactivacin por este mecanismo ocurre
cuando ciertas molculas presentes en el
medio
de
reaccin
(venenos)
se
quimisorben irreversiblemente sobre los
centro activos, disminuyendo el numero de
estos disponibles para la reaccin principal.
Presencia de impurezas envenenan el
catalizador
ENSUCIAMIENTO
La desactivacin por ensuciamiento se debe
al deposito de residuos carbonosos que
quedan retenidos fuertemente en la
superficie del catalizador, bloqueando parte
de los centros activos (quedan depositados
sobre los centros o bien taponan el acceso a
los poros sobre los que los centros estn
fijados).
Una
causa
principal
del
ensuciamieto del catalizador es el uso de
Oxido de Etileno
ENVEJECIMIENTO
Se debe a procesos de degradacin de la
estructura
del
catalizador
en
las
condiciones de reaccin (reduccin de la
superficie especifica por estrechamiento
o cierre de poros), que reduce el numero
de
centro
activos
accesibles
del
catalizador.
Temperaturas
elevadas
pueden llevar al envejecimiento del
catalizador.
SINTERIZACION
Se debe al crecimiento o aglomeracin de
los cristales metlicos (centros activos)
durante
la
reaccin.
Las
altas
temperaturas son causantes de este
fenmeno.
Oxido de Etileno
ASPECTOS
CINTICOS
Selectividad
1.- La selectividad depende de la composicin de la alimentacin y de las condiciones de
operacin. La mxima selectividad hacia OE alcanzada es de 70%.
2.-Como regla general, la selectividad decrece con el incremento de la conversin. Por lo que
la conversin del etileno debe ser baja para mantener alta la selectividad hacia EO.
3.- Es controlada por la variacin de la temperatura de reaccin y por la adicin a la mezcla
reactante del inhibidor Dicloroetileno
Relacin Aire O2 /
La relacinEtileno
O2/etileno tiene una influencia predominante en la conversin y el rendimiento.
Para propsitos prcticos, la concentracin ptima de etileno es determinada por los lmites
de inflamabilidad de las mezclas O2 etileno.
A condiciones ambientales, el aire etileno exhibe un rango de auto ignicin entre 2 y 28.6%
de volumen de etileno. El lmite inferior es el mismo con el aumento de temperatura, pero el
lmite superior se incrementa.
Etileno
Oxigeno
Inertes
NORTE AMERICA
Estados Unidos
Canada
Mexico
SUDAMERICA
Brasil
Venezuela
EUROPA
Belgica
Francia
Alemania
Holanda
Espaa
Turqua
Reino Unido
MEDIO ORIENTE
Iran
Kuwait
Arabia Saudita
ASIA
China
Taiwan
India
Indonesia
Japon
Malaysia
South Korea
Singapore
TOTAL
NUMERO DE EMPRESAS
PRODUCTORAS
10
3
3
2
1
2
1
4
2
1
1
1
2
1
2
1
4
2
1
4
1
3
1
>53
PRODUCCIN (miles de
toneladas)
4,009
1,084
350
312
1,982
770
215
995
460
100
115
300
201
350
1,781
1,354
820
488
175
949
385
740
80
18,965
Oxido de Etileno
SELECCIN DE
TECNOLOGIAS
DIFERENCIAS
TECNOLOGAS
ENTRE
LAS
Operacin
Capacidad
de la
anual
planta:
de 8.000
horas
xido de Etileno: 22.000
TM/ao
VISTA AREA DE
PRALCA
Oxido de Etileno
Clientes de Pralca
Nacionales
Internacionales
Supliquim
(Zulia)
Superquimica
Oxyde Chemivak
Inc.
Icc
Oxiteno
Quibarca
Quimica Trae
Intequim
Q-var
Resimon
Oxiteno
Andina
Industrias
Vencedor
Oxido de Etileno
MATERIA
PRIMA
Etileno:
Oxigeno:
Metano:
Catalizador:
es de 8 -14 % p/p
Dicloroetano:
Oxido de Etileno
Producido
PEQUIVEN, desde el
complejo Petroqumico
Zulia El tablazo. Planta
de Olefinas
Suministrado a Pralca
Tubera sublacustre de 8
in de dimetro
Etilen
o
Oxige
no
Producido
AGA VENEZOLANA, la
cual tiene la planta en
una zona adyacente al
complejo Petroqumico
Zulia
Suministrado a Pralca
Tubera sublacustre de 8
in de dimetro
Proviene
Embalse de PEQUIVEN
Suministrada a Pralca
Tubera sublacustre de 12
in de dimetro
Agua
Oxido de Etileno
Produccin de Oxido de
Licencias de tecnologa actualmente
existentes para la produccin de Oxido de Etileno
Etileno
por oxidacin directa
Compaa
Pas
Oxidante
Shell International
Chemicals BV
Holanda
Oxgeno
Scientific Design
Co.
China
Aire/Oxgen
o
Union Carbide
Estados
Unidos
Aire
Huels
Alemania
Aire
Snamprogetti
Italia
Oxgeno
Japon
Aire/Oxgen
o
Autochem
Francia
Oxgeno
Union
Carbide(actualmente
una division
de
Dow Chemical Company) fue la primera
compaa en desarrollar el proceso por
oxidacin directa.
Oxido de Etileno
ESPECIFICACIN DE LOS
PRODUCTOS DE PRALCA
PRODUCTO
Pureza
Humedad
Impurezas
MEG (Grado
Fibra)
99.9%
0.05%
0.05%
MEG (grado
industrial)
99%
0.3%
0.5%
DEG
99.7%
0.10%
0.05%MEGma
x
0.05%TEGma
x
TEG
97%
0.05%
2%DEGmax
1%CEGmax
Oxido de Etileno
ACCIONISTAS DE PRALCA
9%
Petroquimica de
Venezuela (Pequiven)
Sofilago
49%
42%
International
Petrochemical Holding
LTD (IPHL)
Empresa
Mixta
Oxido de Etileno
ALMACENAMIEN
TO OE
oxido de etileno se almacena en
El
estado liquido (como liquido refrigerado
o como gas comprimido licuado a
temperatura ambiente) pero siempre
bajo presin de gas inerte ( nitrgeno de
pureza mnima 99,99 %). La presin en
el interior de los recipientes se
mantendr constante mediante aporte
de gas inerte cuando tienda a bajar o
subir. Cuando se usa nitrgeno la
presin en el interior de los recipientes
ser tal que el punto de trabajo este
situado en la zona rayada (figura) para
la temperatura de trabajo. En ningn
caso el llenado mximo el recipiente
superara 0,78 Kg de OE por
del
recipiente.
Oxido de Etileno
lugar
con
Oxido de Etileno
REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Caractersticas
Generales
Reactor multitubular
Hecho de acero inoxidable
Temperatura aproximada: 250
315 C
Presin aproximada: 10 20 atm
Catalizador de plata soportado
generalmente sobre almina
Uso de un inhibidor (hidrocarburos
que contienen Cl, sobre todo 1,2di-cloro-etano, el cloruro de vinilo,
cloruro de etilo, y sus mezclas)
Uso de refrigerante para remover
el calor de reaccin
Selectividad: 70 mx.
Conversin: 10 15%
Corto tiempo de residencia
Oxido de Etileno
REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Caractersticas Generales del reactor
utilizado en PRALCA
Reactor multitubular de base fija con 8800
tubos, de dimetro entre 20 y 40 mm y 14
m de largo.
Carcasa
5150mm
Carga al Reactor
Para
estos reactores de
lecho
fijo
multitubulares, el flujo uniforme de los tubos
es
importante
para
lograr
un
funcionamiento ptimo.
Si el flujo es ms lento a travs de algunos
tubos, la eliminacin de calor es debilitada,
y los puntos de temperatura local pueden
llevar a la produccin de excesiva CO2 en
esos tubos
La proporcin del flujo depende de la
resistencia en los tubos, la cual es
Oxido de Etileno
REACTOR: OXIDO DE
ETILENO
Tiempo de Residencia
Se usan tiempos de residencia cortos
para:
Disminuir
las
reacciones
de
combustin.
Mantener la selectividad
Evitar la conversin mxima de
etileno hacia OE y productos no
deseados
A tiempos de residencias altos
puede
reaccionar
el xido de etileno
Adicin
de Inhibidores
formado con el oxgeno.
Un
moderador
aumenta
la
selectividad a EO en el reactor por
inhibicin de la reaccin de etileno a
CO2 y agua.
Los hidrocarburos que contienen Cl,
sobre todo 1,2-di-cloro-etano, el
cloruro de vinilo, cloruro de etilo, y
sus mezclas, son los mayormente
utilizados;
generalmente
en
concentraciones.
Temperatura
Oxido de Etileno
Seccin 200:
Remocin del
Dixido de
El proceso productivo de
Carbono PRALCA se realiza en una
planta de proceso continuo
en donde el Etileno y el
Oxigeno reaccionan dentro
de
un reactor multitubular en
Produccin
presencia de un
de Glicoles
catalizador slido a base
de
plata metlica.
Seccin 300:
Despojamiento
y Reabsorcin
de Oxido
Seccin 400:
Purificacin del
Oxido de
Tecnolog
a
C2H4
25
O2
CO2
Impurezas
12
Desventaj
a
Mayor prdida
No se necesita
de etileno en la
la instalacin de purga de inerte.
la fraccionadora
Mayor gasto
de aire
en circulacin
de gases.
Existe
paralelamente
una
reaccin
secundaria
de
combustin de Etileno responsable
de la generacin de los nicos dos
subproductos,
Dixido
Selectividad hacia
xido dede
Carbono
etileno=y Agua.
79.6%
molar
Componen
%v/v
te
Ventaja
Aire
Requiere de un
fraccionador u
O2 de alta
Oxgeno
pureza.
Requiere el
de CO2 por
El CH4 manteniene al Etileno lavado
y Oxgeno
Menor prdida
de gases.
Cantidad
constante de
inertes.
23
CH4
C 2 H4
Recipiente de
Separacin
Compresor
Desulfurador
18%
82 %
A la seccin de remocin de
CO2
Purga hacia el incinerador
O2 (31 Kg/cm2)
Mezclador
85C
240C
260C 290C
REACTOR
190C
: 8%
Separador/
Absorbedor
Intercambiador
de calor
Enfriador
220C
Agua de la Columna
separadora
Seccin de
Purificacin
21,5
Hidrocarburos al
incinerador
Incinerador
I-910
40C
Recipiente de
expansin
sbita
H22O/CO22/glicoles a
la atmsfera
Presaturador
Intercambiador
y SeparadorExceso de
agua de lavado
77C
Seccin de
reaccin de OE
Atmosfera
Regenerador
Contactor
51C
Agua de lavado
Solucin de carbonato
regenerada
Agua rica en OE
proveniente del
absorbedor
59C
Intercambiador
de calor
Condensador
Mezcla
bifsica
Compuestos
pesados
Agua rica
en OE
101C
Incinerador
Vapor rico en OE
Recipiente
de
reflujo
Columna
Separadora
74C
CO22/ gases no
condensables
Agua pobre en
OE
Columna de
purificacin
Torre
Reabsorbedora
Lquido
Enfriador de
agua circulante
1.40
Agua pobre en OE
36C
A la torre
absorbedora
10%p/p OE
114C
Purga
A tratamiento
Despojadora
de glicoles
Condensador
Purga de
acetaldehdo
Recipiente
De la C.
Absorbedora
Purga de
formaldehdo
95C
55C
Precalentador
Columna de
purificacin de OE
48C
146C
Enfriadores
62C
xido de Etileno
de alta pureza
a Almacenamiento
Glicoles
CARACTERISTIC
AS
Liquido incoloro, inodoro, viscoso e higroscpico.
Baja volatilidad
Totalmente soluble en agua y en la mayora de los
disolventes orgnicos.
Tienen una gran capacidad para disolver
numerosos compuestos orgnicos lo que les
permite servir como vehculos portadores de
aromas, colorantes, etc.
Glicoles
PROPIEDADES FSICAS Y
QUMICAS
Formula
qumica
C2H6O2
Peso
molecular
62.068
Punto de
ebullicin
198C
Punto de
fusin
-13C
Densidad
relativa
1.1
Etilenglico
l
Formula
qumica
C4H10O3
Formula
qumica
C6H14O4
Peso
Molecular
106.12
g/mol
Peso
molecular
150.17
g/mol
Punto de
ebullicin
277.7C
Punto de
ebullicin
287.4 C
Punto de
Fusin
-7 C
Punto de
Fusin
-4 C
Densidad @
20 C
1.1185 g/ml
Densidad @
20C
1.124 g/cm3
Dietilengli
col
Trietilengli
col
Humectante para el
tabaco, las esponjas
sintticas y los
productos de papel.
Resinas de polister
insaturado y
poliuretanos
Se encuentra en
compuestos de
corcho, adhesivos
de encuadernacin,
lquidos de freno y
cosmticos.
Se utiliza para la
lubricacin y el
acabado de tejidos,
y como agente
deshidratante del
gas natural.
TRIETILENG
LICOL
Anticongelante en
los sistemas de
refrigeracin y
calefaccin.
Resinas de
polister, PET
Disolvente en las
industrias de
pinturas y
plsticos.
Deshidratante del
gas natural, como
disolvente de
tintas y pesticidas
y como
ingrediente de
condensadores
electrolticos.
DIETILENGLI
COL
ETILENGLIC
OL
Glicoles
USO Y APLICACION
Desinfeccin del
aire y para
mejorar la
flexibilidad de
algunos plsticos.
Humectante en la
industria del
tabaco
Es un producto
qumico
intermedio en la
fabricacin de
plastificantes,
resinas,
emulsionantes,
lubricantes
y explosivos.
Glicoles
REACCIONES QUMICAS
1
xido de etileno junto a agua reaccionan para formar monoetilenglicol (MEG), dietilenglicol
(DEG) y trietilenglicol (TEG).
la cantidad relativa de cada
glicol
producido
depende
H = - 80
principalmente de la relacin
inicial entre el agua y el OE
en el reactor, la obtencin de
etilenglicol se favorece a una
relacin 1/9 de OE/agua
A pesar del gran exceso de agua
la selectividad en MEG es
solamente de un 90%. Al propio
tiempo se obtiene un 9% de DEG,
un 1% de TEG y etilenglicoles
superiores
Las exigencias de pureza
varan segn el empleo a que
se destine el glicol; para
obtencin de polisteres se
proporciona
de
calidad
especialmente alta (pureza
del 99,9% en peso).
Glicoles
REACTOR: GLICOLES
Especificacin
Valor
Tipo de Reactor
Flujo
Pistn
Perfil de
Temperatura, C
145-190
Presin, Kpa
1722,53
Nmero de Tubos
Dimetro, mm
457,2
Longitud, m
73
Glicoles
Reaccin de Glicoles
y Evaporacin
Seccin 600:
Secado y
Purificacin de
Glicoles
Seccin 700:
Separacin de Glicoles
pesados, destilacin
de DEG y TEG
El
y
aproximadamente 73 metros de longitud donde en una reaccin no
catalizada se obtienen esencialmente la total conversin de Oxido
de Etileno. El tiempo de residencia en el reactor es de 8 minutos. El
efluente del Reactor conteniendo cerca de 86% p/p de agua y una
temperatura de 190.
El tren de Evaporadores consta de cinco efectos: Evaporador de Primer
Efecto, Evaporador de Segundo Efecto, Evaporador de Tercer Efecto,
Evaporador de Cuarto Efecto y Evaporador de Efecto al Vaco, C-535.
R-520
El producto de fondo
enviado
almacenamiento en
Tanque
Almacenamiento Final
CEG.
es
a
el
de
de