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REATORES QUMICOS

PARTE 2
PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

PROJETO NO ISOTRMICO EM ESTADO ESTACIONRIO E TRANSIENTE


BALANOS DE ENERGIA
ESTUDOS DE CASOS
SOLUO NUMRICA
ANLISE

BIBLIOGRAFIAS RECOMENDADAS
FOGLER, H. S., Elements of Chemical Reaction Engineering, Prentice-Hall, 2aed..
FOGLER, H. S., Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, LTC, 3aed..
FROMENT, G. H., BISCHOFF, K. B., Chemical Reactor Analysis and Design, Wiley.
LEVENSPIEL, O., Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 1a ed..
LEVENSPIEL, O., Engenharia das Reaes Qumicas, Edgard Blucher, 3a ed..

Marcos Marcelino Mazzucco

(ltima reviso 28/09/2004)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

NDICE
1

INTRODUO ....................................................................................................................................... 3

BALANO GERAL DE ENERGIA...................................................................................................... 3

ENTALPIA DE REAO...................................................................................................................... 5
3.1
CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE ............................................................................ 8
3.2
CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL ................................................................................................ 9
CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q ......................................................................................... 10
4.1
CSTR ............................................................................................................................................... 10
4.2
PFR .................................................................................................................................................. 11
REATORES DE FLUXO CONTNUO NO ISOTRMICOS EM ESTADO ESTACIONRIO11
5.1
PROJETO DE CSTRS NO ISOTRMICOS ........................................................................................... 12
5.1.1
CSTR Adiabtico ..................................................................................................................... 12
5.2
REATOR TUBULAR............................................................................................................................ 13
5.2.1
Reator Tubular Adiabtico ...................................................................................................... 13
5.2.2
REATOR TUBULAR EM ESTADO ESTACIONRIO COM TROCA TRMICA.................... 15
CONVERSO DE EQUILBRIO........................................................................................................ 16
6.1
TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO ............................................................ 16
6.2
OTIMIZAO NA TEMPERATURA DE ALIMENTAO .......................................................................... 18
OPERAO EM ESTADO TRANSIENTE....................................................................................... 19
7.1
FORMULAO GERAL....................................................................................................................... 19
7.2
OPERAO TRANSIENTE DE REATORES PFR .................................................................................... 20
7.3
OPERAO DE CSTRS EM ESTADO TRANSIENTE .............................................................................. 22
7.4
REATORES BATELADA ...................................................................................................................... 23
ESTADOS ESTACIONRIOS MLTIPLOS ................................................................................... 24

8
9

EXEMPLOS/ EXERCCIOS ............................................................................................................... 26


9.1
CSTR ADIABTICO .......................................................................................................................... 27
9.1.1
Exerccio 1............................................................................................................................... 29
9.2
CSTR COM TROCA TRMICA ........................................................................................................... 30
9.2.1
Exerccio 2............................................................................................................................... 31
9.3
CSTR TRANSIENTE .......................................................................................................................... 32
9.3.1
Exerccio 3............................................................................................................................... 34
9.4
CSTR COM TROCA TRMICA E REAES EM SRIE ......................................................................... 35
9.4.1
Exerccio 4............................................................................................................................... 36
9.5
PFR ADIABTICO ............................................................................................................................. 37
9.5.1
Exerccio 5............................................................................................................................... 38
9.6
PFR COM TROCA TRMICA .............................................................................................................. 39
9.6.1
Exerccio 6............................................................................................................................... 40
9.7
PFR ADIABTICO COM REAO REVERSVEL.................................................................................. 41
9.7.1
Exerccio 7............................................................................................................................... 42
9.8
PFR COM TROCA TRMICA E REAES PARALELAS ........................................................................ 43
9.8.1
Exerccio 8............................................................................................................................... 45
9.9
PFR COM TROCA TRMICA PARA OXIDAO DE SO2 ...................................................................... 46
9.9.1
Exerccio 9............................................................................................................................... 48
9.10 REATOR BATELADA ADIABTICO .................................................................................................... 49
9.10.1 Exerccio 10............................................................................................................................. 50
9.11 REATOR BATELADA COM TROCA TRMICA ...................................................................................... 51
9.11.1 Exerccio 11............................................................................................................................. 53
9.12 REATOR SEMI-BATELADA COM TROCA TRMICA E REAO REVERSVEL....................................... 54
9.12.1 Exerccio 12............................................................................................................................. 56
9.13 REATOR SEMI-BATELADA COM TROCA TRMICA E REAES EM SRIE .......................................... 57
9.13.1 Exerccio 13............................................................................................................................. 58

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

1 INTRODUO
O projeto de reatores no-isotrmicos considera os efeitos trmicos ocorridos em
reatores qumicos. Devem ser consideradas a equao da taxa de reao e as relaes
estequiomtricas desenvolvidas e aplicadas em reatores isotrmicos. Inicialmente
importante desenvolver o balano aplicado ao projeto de reatores. Este contedo est
baseado nos textos de H. Scott Fogler (Elements of Chemical Reaction Engineering,
Prentice-Hall, 2aed. e Elementos de Engenharia das Reaes Qumicas, LTC, 3aed.).

2 BALANO GERAL DE ENERGIA

Para um sistema fechado a variao total de energia neste (dE) igual ao fluxo de
calor (Q) menos o trabalho (W). Ento para sistemas fechados, o balano de energia total
:

dE
= Q W
dt

(1)

Os reatores com fluxo contnuo devem ser discutidos e considerados como


sistemas abertos onde a massa passa atravs da(s) fronteira(s) do sistema. Ser
aplicado o balano de energia em sistemas abertos como mostra a equao 2. Para um
sistema aberto no qual uma certa quantidade de energia trocada transportada pelo
fluxo de massa que passa atravs das fronteiras deste, o balano de energia para o caso
de apenas uma espcie entrando e deixando o sistema :

dE
= Q W + FEntrada E Entrada FSada ESada
dt

(2)

O balano de energia no estado transiente para um sistema aberto que possui n


espcies, cada uma entrando e saindo deste com seus respectivos fluxos molares Fi
(mols de i por unidade de tempo) e com suas respectivas quantidades de energia, Ei
(Joules por mol de i), :

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

n
dE  
= Q W + E i .Fi
dt
i =1

entradas

E i .Fi
i =1

sadas

(3)

usual separar o termo trabalho, W, em trabalho de fluxo e outros trabalhos, Ws.


O trabalho de fluxo (ou trabalho pV) necessrio para fazer com que a massa entre e
saia do sistema.
n

W = Fi .pVi
i =1

entradas

+ Fi .pVi
i =1

sadas

+ Ws

(4)

onde:
p : presso;
Vi : volume especfico (m3/gmol de i).

O termo Ws freqentemente refere-se ao trabalho de eixo e pode ser produzido a


partir de alguns equipamentos como o agitador de um CSTR ou a turbina de um PFR. O
trabalho de fluxo pode ser combinado com os termos do balano de energia que
representam o fluxo de massa que atravessa o limite do sistema. Substituindo a equao
4 na 3 e agrupando os termos, tm-se:
n
n

dE
= Q W + Fi (E i + pVi )
Fi (E i + pVi )
dt
i =1
i =1
entradas
sadas

Ei = Ui +

ui2
+ gzi + outros
2

(5)

(6)

A energia Ei a soma da energia interna (Ui), cintica (ui/2), potencial (gzi), e


outras energias.

Em muitas situaes, para reatores qumicos, os termos de energia cintica,


potencial, etc. podem ser negligenciados se comparados com a entalpia, transferncia de
calor e o termo de trabalho, e por isso podem ser omitidos. Assim:

Ei = U i

(7)

Recordando que a entalpia, Hi, definida em termos de energia interna Ui e pelo produto
P.Vi:

Hi = Ui + pVi

(8)

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

As unidades tpicas para Hi so:

Hi =

J
Btu
cal
ou
ou
gmol i
lbmol i
gmol i

A entalpia transferida para o sistema pode ser expressa como a soma das
energias internas lquidas transferidas para (dentro ou fora) do sistema pelo(s) fluxo(s) de
massa somadas ao(s) trabalho(s) de fluxo.

H i Fi = Fi (U i + pVi )
Combinando as equaes 5, 7, e 8, pode-se rescrever o balano de energia na forma:
n
.
dE .
= Q WS + Fi H i
i =1
dt

entradas

Fi H i
i =1

sadas

(9)

A energia do sistema em qualquer instante de tempo, Esistema , a soma dos


produtos do nmero de mols de cada espcie do sistema multiplicados pelas suas
respectivas energias. Este termo representa a operao de reatores em estado
transiente. Comumente o subscrito "0" representa as condies de entrada. Assim, as
variveis escritas sem a subscrio 0, representam as condies de sada do volume de
controle escolhido.
n
n
.
dE .
= Q WS + Fi 0 H i 0 Fi H i
i =1
i =1
dt

(10)

3 ENTALPIA DE REAO
Para determinar a entalpia de reao, consideraremos a reao:

A+

b
c
d
B C+ D
a
a
a

Os termos de entrada e sada na equao 10 so expandidos, respectivamente,


para:
Entrada:

Fi 0 H i 0 = H A0 FA0 + H B 0 FB 0 + HC 0 FC 0 + H D 0 FD 0 + HI 0 FI 0

(11)

Fi H i = H A FA + H B FB + HC FC + H D FD + HI FI

(12)

Sada:

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

O fluxo molar da espcie i, para o caso de no existir acmulo, pode ser expresso
em termos de converso como:

Fi = FA0 ( i + i X ) (i=coef. esteq i/. coef. esteq. A)


Especificamente, para a reao apresentada temos:

FA = FA0 (1 X )
FB = FA0 ( B b a X )
FC = FA0 ( C c a X )
FD = FA0 ( D d a X )
FInerte = Inerte FA0
Substituindo estes valores nas equaes 11 e 12 e subtraindo a equao 12 da
11:

(H A 0 H A ) +

H B 0 H B ) B +
(

n
n
c
b
d

F
H
Fi H i = FA0 (HC 0 HC ) C + H D + H C H B H A FA0 X

i0 i0

a
a
a

i =1
i =1
(H D 0 H D ) D +

(H I 0 H I ) I

(13)

O termo entre colchetes chamado entalpia de reao temperatura T, e


designado HR(T) (ou HR) uma vez que todas as entalpias (HA , HB , HC , HD , etc.) so
avaliadas na temperatura de sada do volume do sistema.

c
b
d

HR (T ) = H D (T ) + HC (T ) H B (T ) H A (T )
a
a
a

(14)

A entalpia de reao sempre dada por mols das espcies, que so a base de clculo
(para a espcie A = J/gmol de A reagido).

Substituindo a equao 14 na 13 e revertendo para a notao do somatrio das


espcies, a equao 13 fica:
n

i =1

i =1

Fi 0 H i 0 Fi H i = FA0 i (H i 0 H i ) H R FA0 X

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(15)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

Combinando as equaes 14 e 15, pode-se escrever o balano de energia no estado


estacionrio (dE/dt = 0) na forma:
.

Q WS + FA0 i (H i 0 H i ) H R FA0 X = 0

(16)

A entalpia molar da espcie i em uma dada temperatura e presso (Hi),


geralmente expressa em termos da entalpia de formao da espcie i, mais a variao
at alguma temperatura T, H'i:

H i = H i0 (TR ) + H ' i

(17)

A temperatura de referncia na qual Hi fornecido, geralmente 25 C. Para uma


substncia i aquecida de T1 para T2 na ausncia de mudana de fase :
T2

H ' i = C P i dT

(18)

T1

Assim:
T2

H i = H io (TR ) + CP i dT (entalpia molar)

(19)

T1

A capacidade calorfica na temperatura T freqentemente expressa como uma


funo quadrtica da temperatura:

CPi = i + iT + iT 2

(20)

Para calcular a mudana de entalpia (Hi Hi0 ) quando o fluido reativo aquecido,
sem mudana de fase, desde sua temperatura de entrada, Ti0, at uma temperatura, T,
utiliza-se a equao 19 para escrever:
Ti 0
T

T
H i H i 0 = H io (TR ) + C P i dT H io (TR ) + CP i dT = C P i dT

T
TR
TR

i0

(21)

Substituindo o valor de Hi-Hi0 na equao 16 temos :


T

Q W S FAo i CP i dT H R (T )FAo X = 0
Ti

Substituindo a equao 19 na 14 pode-se expandir HR(T) da equao 22:

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(22)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

c
b
d

H R (T ) = H Do (TR ) + HCo (TR ) H Bo (TR ) H Ao (TR ) + ...


a
a
a

c
b
d

... C pD + C pC C pB C pA dT
a
a
a

TR
T

(23)

O primeiro termo do lado direito na equao 23 a entalpia de reao na


temperatura de referncia (TR ) ou entalpia padro da reao.

H Ro (TR ) =

d o
c
b
H D (TR ) + HCo (TR ) H Bo (TR ) H Ao (TR )
a
a
a

(24)

ou simplesmente:

H Ro =

d o c o b o
H D + H C H B H Ao
a
a
a

As entalpias de formao de muitos compostos, Hi(TR), so usualmente


tabeladas a 25C e podem ser encontradas nos manuais de qumica e engenharia
qumica. As entalpias de combusto tambm podem ser usadas para determinar a
entalpia de formao.

O termo entre colchetes na equao 23 a mudana total da capacidade


calorfica por mols de A reagido, Cp:

c
b
d

Cp = CpD + C pC CpB C pA
a
a
a

(25)

Combinando as equaes 25, 24 e 23 temos:


T

H R (T ) = H (TR ) + C p dT
o
R

(26)

TR

3.1 CAPACIDADE CALORFICA MDIA OU CONSTANTE


Para o caso de capacidade calorfica constante ou mdia, a equao 26 torna-se:

H R (T ) = H Ro (TR ) + C p (T TR )

(27)

O acento circunflexo indica que a capacidade calorfica avaliada em um valor mdio de


temperatura entre TR e T:

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

C dT
p

C p = C p =

TR

(28)

T TR

Da mesma forma, a integral envolvendo i e Cp i na equao 22 pode ser escrita como:


T

i C pi dT = i C pi (T Ti 0 )
Ti 0

Com capacidade calorfica mdia da espcie i entre Ti0 e T escrita como:


T

C pi =

pi

dT

Ti 0

(29)

T Ti 0

Substituindo a capacidade calorfica mdia na equao 22, o balano de energia


no estado estacionrio torna-se:
.

Q W + FA0 i C P i (T Ti 0 ) FA 0 X [H Ro + C p (T TR )] = 0

(30)

Se todos os reagentes entram no sistema com a mesma temperatura, ento


Ti0=T0.

3.2 CAPACIDADE CALORFICA VARIVEL


No balano de energia, a capacidade calorfica pode receber forte influncia da
temperatura. Sob estas condies o valor mdio usado na equao 30 no pode ser
utilizado para relacionar a converso com a temperatura. Combinando a equao 23 com
a forma quadrtica da capacidade calorfica (equao 20, Cpi = i + iT + iT 2 ):

( + T + T )dT

H R (T ) = H Ro +

(31.1)

TR

Integrando:

H R (T ) = H Ro + (T TR ) +

2
3
T TR2 +
T TR3
2
3

Onde:

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(31.2)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

10

d
c
b
D + C B A
a
a
a
d
c
b
= D + C B A
a
a
a
d
c
b
= D + C B A
a
a
a
=

De modo similar, pode-se avaliar o termo da capacidade calorfica na equao 22:


T

C
i =1

pi

T0

C
i

dT = ( i i + i i T + i i T 2 )dT
T0

i =1

pi

dT = i i (T T0 ) +

T0

i i 2
i i 3
T T 20 +
T T03
2
3

(32)

Substituindo as equaes 31 e 32 na equao 22, a forma do balano de energia fica:


.
.
i i 2
i i 3

Q W FA0 i i (T T0 ) +
T T02 +
T T03 ...
2
3

2
3

...FA0 X H Ro + (T TR ) +
T TR2 +
T TR3 = 0
2
3

(33)

4 CALOR ADICIONADO AO REATOR, Q


O fluxo de calor para um reator, Q, pode ser determinado em termos do
coeficiente global de transferncia de calor, U, da rea de troca trmica, A, e da diferena
entre a temperatura ambiente, Ta, e a temperatura de reao, T.

4.1 CSTR
Para um CSTR, onde ambas as temperaturas dentro e fora da rea de troca
trmica so constantes (por exemplo, vapor condensado):
.

Q = UA(Ta T )

(34)

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

11

Se o fluido de troca trmica entra no CSTR a uma temperatura Ta1, sai a uma
temperatura Ta2 e a temperatura dentro do CSTR uniforme, T, o fluxo de calor para o
CSTR :

Q = UATLn = UA

Ta 1 Ta 2
Ln ((Ta1 T ) /(Ta 2 T ))

(35)

4.2 PFR
Quando o fluxo de calor varia ao longo do comprimento do reator, como seria o
caso em um reator tubular (PFR), necessrio integrar a equao ao longo do
comprimento do reator e obter o calor total adicionado ao reator:
.

Q = U (Ta T )dA = Ua(Ta T )dV

(36)

Onde a uma rea de troca trmica por unidade de volume do reator. Para um reator
tubular de dimetro D: a = 4 / D

5 REATORES DE FLUXO CONTNUO NO ISOTRMICOS EM ESTADO


ESTACIONRIO
Para CSTR e PFR operados em estado estacionrio, todas as derivadas de
variveis em relao ao tempo, so zero:

dNi
=0
dt

dE
=0
dt

(37)

Ento o balano de energia no estado estacionrio torna-se:


T
n T
.
.

Q WS FA0 i C pi dT H Ro + C p dT FA0 X = 0
i =1 Ti 0
TR

(38)

Rearranjando a equao para o caso de capacidade calorfica constante ou mdia:


.

Q WS [ H Ro + C p (T TR )]FA0 X = FA0 i C pi (T Ti 0 )
i =1

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(39)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

12

5.1 PROJETO DE CSTRS NO ISOTRMICOS


Embora um reator CSTR seja perfeitamente agitado e possua temperatura
uniforme em todo o seu espao, estas condies no garantem que a reao seja
conduzida isotermicamente. A operao isotrmica ocorre quando a temperatura da
alimentao idntica a temperatura do fluido dentro do reator. A equao de projeto de
um CSTR em que no h variao espacial na velocidade da reao :

V=

FA0 X
rA

Rearranjando a equao 39:

Q WS

FA0

X H Ro + C P (T TR ) = i C Pi (T Ti 0 )

(40)

A equao 40 usada para projeto de CSTRs (para determinao do volume do reator


ou da temperatura de operao). Se necessrio, o CSTR resfriado ou aquecido atravs
de uma camisa ou serpentina dentro do reator.

5.1.1

CSTR ADIABTICO
As reaes so freqentemente conduzidas adiabaticamente. Com exceo de

processos envolvendo materiais altamente viscosos, o trabalho da agitao


negligenciado. Sob condies de operao adiabtica e negligenciando o trabalho do
agitador pode-se dizer que Q e W so iguais a zero e o balano de energia fica:

X H Ro + C P (T TR ) = i CPi (T Ti 0 )

(41)

i =1

O algoritmo a seguir representa a soluo de um problema envolvendo um CSTR No


Isotrmico:
algoritmo CSTR Adiabtico
<<variveis conhecidas: FA0, CA0, k0, T0, EA, Cp i, Hi, rA.>>
incio
se <<for especificada a converso do sistema>> fazer
<<Determinar T a partir do balano de energia:>>

X H Ro + C P (T TR ) = i C Pi (T Ti 0 )

<<Determinar o valor da velocidade especfica da reao k a partir de T


conhecido k0(T0)>>

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

13

E 1 1
k (T ) = k 0 exp
R T0 T
<<Revolver a Equao de Projeto do CSTR juntamente com a equao
cintica respeitando k e com as equaes estequiomtricas>>

CA = CA0 (1 X )
C i = C A0 ( i + i X )
rA = k

reagentes

Cj j

j =1

V=

FA0 X
rA

seno se <<for especificado o volume do reator>> fazer


<<Isolar, se possvel, X na equao do balano de Massa>>

C i = C A0 ( i + i X )
rA = k

reagentes

Cj j

j =1

V=

FA0 X
rA

<<Isolar X na equao do balano de Energia>>

X H Ro + C P (T TR ) = i C Pi (T Ti 0 )

<<Resolver numericamente ou graficamente o sistemas com as equaes


dos balanos de massa e energia>>
Obs.: Graficamente a interseo as equaes dos balanos de
massa e energia fornece a converso e a temperatura de operao.
fim se
fim

5.2 REATOR TUBULAR


O balano de energia mostrado na equao 38 relaciona a converso em
qualquer ponto do reator com a temperatura da mistura reacional no mesmo ponto.
Geralmente, existe uma quantidade negligencivel de trabalho realizado devido a mistura
de reao. Entretanto, a menos que a reao seja conduzida adiabaticamente, a equao
38 ainda difcil de ser resolvida, porque em reatores no-adiabticos, o calor adicionado
ou retirado do sistema varia ao longo do comprimento do reator.

5.2.1

REATOR TUBULAR ADIABTICO


Por questes de simplicidade os reatores adiabticos sero analisados primeiro.

Considerando Q e W iguais a zero, a equao 38 fica:

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

14

X [ H R (T )] =

C
i

Pi

dT

(43)

Ti 0

Essa

FA0

equao

pode

ser

combinada

com

balano

molar

diferencial,

dX
= r A ( X ,T ) , para obter os perfis de temperatura, converso e concentrao ao
dV

longo do comprimento do reator. Uma maneira de realizar essa combinao usar a


equao 43 para construir uma tabela de T como funo de X. Uma vez que temos T
como funo de X, podemos obter k(T) como funo de X e por isso -rA como funo de
X unicamente.
Considerando uma reao em fase gasosa:
algoritmo PFR Adiabtico
<<variveis conhecidas: FA0, CA0, k0, T0, EA, Cp i, HR, rA.>>
incio
se <<for especificada a converso do sistema>> fazer
<<Isolar T a partir do balano de energia, Assumindo capacidade calorfica
mdia:>>
Re agentes
Pr odutos

Rj
C p = Pi C pi
C pj
a
j =1
i =1 a

H R (T ) = H + C p dT
o
R

TR

X [ H R (T )] =

C
i

Pi

dT

Tio

<<Determinar o valor da velocidade especfica da reao, k, a partir de T,


conhecido k0(T0)>>

E 1 1
k (T ) = k 0 exp
R T0 T
<<Revolver analiticamente ou numericamente a Equao de Projeto do PFR
juntamente com a equao cintica respeitando k e com as equaes
estequiomtricas>>

CA = CA0 (1 X )
C i = C A0 ( i + i X )

Se <<reao for irreversvel: >>

rA = k

reagentes

Cj j

j =1

seno se <<reao for reversvel: >>

r A = k1

reagentes

j =1

C j j k2

Pr odutos

C
j =1

k1/k2=ke

- Marcos Marcelino Mazzucco -

j
j

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

15

k P (T ) H Ro (TR ) TR C P
=
ln
k P (T1 )
R
Obs.: Para =0, kp=ke.

1 1 C P T
+
ln
R
T1
T1 T

fim se

FA0

dX
= r A ( X ,T )
dV

fim se
fim

5.2.2

REATOR TUBULAR EM ESTADO ESTACIONRIO COM TROCA TRMICA


Nesta seo consideraremos um reator tubular no qual o calor adicionado ou

removido atravs das paredes deste. Modelando o reator, podemos assumir que no
existem gradientes radiais e que o calor que flui atravs da parede por unidade de
volume do reator :
q = Ua (Ta T )
Combinando as equaes 38 e 36 e ignorando qualquer trabalho realizado no fluido
reacional, obtemos:

Ua(Ta T )dV FA0

To

C
i

Pi

T
dT H Ro + C P dT FA0 X = 0
TR

(44)

diferenciando a equao em relao ao volume obtemos:

Ua(Ta T ) [FAO ( i CPi + XCP )]

T
dT
dX
FA0 H Ro + C P dT
=0
TR

dV
dV

(45)

Relembrando que rA = FAO (dX dV ) podemos rearranjar a equao (45) para obter:

dT Ua(Ta T ) + ( r A )[ H R ]
=
dV
FA0 ( i CPi + XCP )

(46)

A equao diferencial descrevendo a mudana de temperatura com o volume (ou

dT
= g ( X ,T )
distncia) ao longo do reator, dV
, deve ser combinada com o balano molar,

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

16

dX r A
=
= f ( X ,T ) , e resolvida simultaneamente. Uma variedade de tcnicas de
dV FAO
integrao numrica podem ser usadas para resolver estas duas equaes. Um exemplo
o uso do mtodo de Runge-Kutta-Gill.

6 CONVERSO DE EQUILBRIO
A mxima converso que pode ser alcanada em reaes reversveis a
converso de equilbrio. Para reaes endotrmicas, a converso de equilbrio aumenta
com o aumento da temperatura, at no mximo 1,0. Para reaes exotrmicas a
converso de equilbrio decresce com o aumento da temperatura.

6.1 TEMPERATURA ADIABTICA E CONVERSO DE EQUILBRIO


A figura a seguir mostra o grfico de converso de equilbrio em funo da
temperatura. Para determinar a mxima converso que se pode obter em reaes
exotrmicas conduzidas adiabaticamente, necessrio descobrir a interseo da
converso de equilbrio em funo da temperatura com as relaes de converso e
temperatura do balano de energia.
Converso de equilbrio
para uma reao exotrmica

1X

Converso de equilbrio
para uma reao endotrmica

0T

C
i

X BE =

Pi

(T Ti 0 )

H R (T )

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

17

Se a temperatura de entrada for elevada de T0 para T1, a linha do balano energia


ser deslocada para direita e ser paralela a linha original. Com o aumento da
temperatura de entrada ocorre a diminuio da converso de equilbrio adiabtica em
reaes exotrmicas.
1-

Converso de equilbrio
para uma reao exotrmica

X
Balano de energia
Xe

Temperatura adiabtica de operao

0-

T0: Temperatura de alimentao

Pode ser obtida uma converso mais elevada em reaes exotrmicas pela
operao em sries de reatores com resfriamento entre estgios, conforme figura a
seguir.

1X

Estgio 3
Estgio 2

Estgio 1

Converso de equilbrio
para uma reao exotrmica

0T0: Temperatura de alimentao

Em reaes endotrmicas conduzidas adiabaticamente, o avano da reao


consome energia do sistema, com conseqente reduo da temperatura desta. Portanto,
pode ser obtida uma converso mais elevada em reaes endotrmicas pela operao
em sries de reatores com aquecimento entre estgios, conforme figura a seguir.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

18

Converso de equilbrio
para uma reao endotrmica
1X

Estgio 3
Estgio 2

Estgio 1

0T

T0

6.2 OTIMIZAO NA TEMPERATURA DE ALIMENTAO


Considerando um reator adiabtico de tamanho fixo sujeito a uma perturbao na
temperatura de alimentao. Para uma reao irreversvel e exotrmica, em uma
temperatura extrema, usando uma alta temperatura de alimentao, a velocidade
especfica da reao ser aumentada e a reao acontecer rapidamente, mas a
converso de equilbrio tender a zero. Consequentemente, muito pouco produto ser
formado. Por um outro lado, em uma baixa temperatura de alimentao, a velocidade
especfica da reao ser pequena e todo o reagente passar pelo reator sem reagir.
evidente que ocorre converso zero para altas e baixas temperaturas e existe uma
temperatura estimada de alimentao que maximiza a converso. Se elaborarmos um
grfico comparativo da converso de equilbrio e da converso da reao para diferentes
temperaturas de alimentao, o seguinte esboo ser obtido:
1X

0-

Converso de equilbrio
para uma reao exotrmica

Converso
da reao

Ttima de alimentao
T0

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

19

7 OPERAO EM ESTADO TRANSIENTE.


Nesta seo o balano de energia no estado transiente ser desenvolvido e
aplicado para PFRs, CSTRs e reatores batelada.

7.1 FORMULAO GERAL


O balano molar para a espcie i num sistema de volume V :
V

r dV =

Fi0 Fi +

N i
t

Quando no existe variao espacial, a concentrao da espcie i constante atravs


de um volume de controle, isto , a concentrao Ci1 no subvolume V1 igual a Ci2 em

V2.
V

r dV

Fi0 Fi +

dN i
dt

Assim, o nmero total de moles da espcie i no volume V :


M

Ni=

C V
ij

j 1

Fi0 Fi +

ri dV =

C i dV

d (C iV )
dt

Ou na forma diferencial (microscpica):

Fi
C i
+ ri =
V
t

(47)

Essa equao ser combinada com o balano de energia no estado transiente.


n

Q Ws +

Fi H i
i =1

Fi H i
entradas

i =1

=
sadas

dE sistema
dt

A energia total do sistema a soma de produtos de energias especficas, Ei, das


vrias espcies no volume do sistema e o nmero de mols destas espcies.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

20

Esistema=

N E
i

(48)

i =1

Na aplicao da Esistema, negligenciando mudanas nas energias cintica e


potencial para substituir a energia interna U, obtemos a entalpia Hi.

Esistema=

N E = N U = N (H
i

PVi )

(49)

Onde Vi o volume molar (L/gmol)


Diferenciando a equao 49 em relao a temperatura e substituindo na equao
do balano de energia:
QWs+

F H
i

i entrada

Fi H i

sada

H i
Ni (P N iVi )
= Ni
+ Hi

t
t
t

(50)

7.2 OPERAO TRANSIENTE DE REATORES PFR


Para reduzir o balano de energia na forma mais usual para um PFR transiente,
aplicamos o balano para um volume diferencial, V no qual no h variaes espaciais.
O nmero de mols da espcie i em V :
Ni = CiV

Q Ws Fi H i

V
V

V + V

Fi H i

Fazendo V0 e assumindo que

H i
C i P
C iVi (51)
+ Hi

= Ci

t
t
t

V C
i

= 1 (fraes volumtricas= Ni/V.Vi = Ni Vi / V

=Vi/ V) temos :

H i
Ci P
Q Ws Fi H i
= Ci

+ Hi

V
V
V
t
t
t

(52)

H i
H i P
Q Ws
F C i

Fi
Hi i +

= Ci
V
V
V
t
t
t
V

(53)

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

21

Comparando as equaes 53 e 47 observa-se que o termo entre parnteses


exatamente ri. A taxa de reao da espcie i relativa taxa de desaparecimento da
espcie A, pelo coeficiente estequiomtrico i:

r i = i ( r A )
Ento:

H i
H i P
Q Ws

Fi
( r A ) i H i = C i

V
V
V
t
t

(54)

Como:

Q = UDL(Ta T ) =

UD
(Ta T )V = UaV (Ta T )
Ac

(55)

onde:
a: a rea de troca de calor por unidade de volume.

Diferenciando temos:

Q
= Ua(Ta T )
V

(56)

Recordando que:

dH i = C pi dT

Substituindo estas equaes na equao 54, obtemos:

Ua(Ta T )

W s n
T
T P
Fi C pi
( r A )(H R (T )) = C i C pi

V i =1
t
t
V

Negligenciando o trabalho de eixo e a mudana de presso com o respectivo tempo,


obtemos:
n
n
T
T
Ua(Ta T ) Fi C pi
+ ( r A )( H R (T )) = C i C pi
t
i =1
i =1
V

(57)

Esta equao deve ser combinada com o balano molar e a equao da velocidade e
resolvida numericamente:

Fi
C i
+ i ( r A ) =
V
t

(58)

r A = k (T ).f (C i )

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

22

Para operao de estado estacionrio, no qual nenhum trabalho realizado pelo


sistema, a equao 57 reduz-se a:

dT Ua(Ta T ) ( r A )[H R (T )]
=
dV
Fi C pi

(59)

Substituindo os fluxos molares Fi em termos de converso resulta a equao 46:

7.3

OPERAO DE CSTRS EM ESTADO TRANSIENTE


Quando nenhuma variao espacial est presente no volume de controle, o

balano de energia, equao 50, reduz-se a:

Q Ws + Fi 0 H i 0 Fi H i = C i VC pi

dC i
dT
dP
+ H iV
V
dt
dt
dt

(60)

Um balano molar para a espcie i :

dC i
= i r AV + Fi 0 Fi
dt

Substituindo por Q por UA(Ta-T), dCi/dt e pela equao do balano molar para a espcie
i, negligenciando a variao da presso total e considerando o caso de nenhuma
mudana de fase, a equao 60 torna-se:

dT

+
V C pi C i

dt
UA(Ta T ) Ws + Fi 0 H i 0 Fi H i =

H ( r V ) + F H F H
i
i
A
i0 i
i
i

Rearranjando:
.

UA(Ta T ) W S Fi 0 (H i H i 0 ) i H i ( r AV ) = V CPi C i

dT
dt

Aplicando as equaes para Hi e Fi0:


.

i =1

i =1

UA(Ta T ) W FA0 i C pi (T Ti 0 ) H R ( r AV ) = V CPi Ci

dT
dt

Para uma reao em fase lquida a seguinte aproximao freqentemente feita:

Pi

C i CPi C i 0 = C A0 i C Pi = C A0C PS

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(61)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

23

onde, CPS a capacidade calorfica da soluo. Com esta aproximao e assumindo que
todas as espcies entram com a mesma temperatura T0:
.

UA(Ta T ) WS FA0C PS (T T0 ) H R ( r AV ) = C A0VC PS

dT
dt

(62)

Esta equao deve ser combinada com a lei da velocidade e a equao do


balano molar e resolvida numericamente.

7.4 REATORES BATELADA


Um reator batelada geralmente bem misturado, tanto que podemos negligenciar
a variao espacial na temperatura e concentrao das espcies. O balano de energia
no reator realizado fazendo FA0 igual a zero na equao 61. Negligenciando a mudana
na presso total com o tempo temos:
.

UA(Ta T ) WS H R ( r AV ) = V C Pi C i

dT
dT
= C Pi N i
dt
dt

(63)

O nmero de moles da espcie i em qualquer X :

N i = N A0 ( i + i X )
.

UA(Ta T ) WS H R ( r AV ) = N A0 ( i CPi + C P X )

dT
dt

(64)

A equao 64 deve ser combinada com o balano molar (65) e com a lei da velocidade e
ento resolvida numericamente:

N AO

dX
= r AV
dt

(65)

Para uma operao adiabtica (Q=0), no qual o trabalho realizado pelo agitador
pode ser negligenciado ( Ws= 0), o balano de energia reduz-se a:

H R ( r AV ) = N A0 (CPS + C P X )

dT
dt

onde CPS = i CPi.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(66)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

24

Uma soluo analtica relacionando X e T pode ser encontrada para o caso da


capacidade calorfica constante. Combinando equaes 65 e 66, obtm-se:

dX
dT
H R + C P (T TR )
= (C PS + C P X )
dt
dt

(67)

Separando as variveis:

dX
C PS + C P X

dT
H C PTR + C PT

o
R

Integrando entre as condies iniciais X=0 em T= T0 e X=X em T=T:

H R T
C + C P X
H R + C P (T0 TR )
1
1
1
0
ln PS
ln
ln
=
=

C PS
C P
CP H R + CP (T TR ) CP H R T

(68)

Aplicando o antilogaritmo:

C PS + C P X H R TO
=
CPS
H R T
Com: H R

TO

= H R (T0 ); H R

= H R (T ) = H R

Resolvendo para X:
C PS H R (T0 ) C PS
C PS H R (T0 ) H R (T )

H R (T )
C P H R (T ) C P
C P

C C (T TR ) C P (T TR )
X = PS P 0

H R (T )
C P

X =

X=

CPS (T T0 )
=
H R

C
i

Pi

(T T0 )

H R

(69)

Esta forma a mesma relacionando X e T obtida para os reatores contnuos.


Rearranjando tem-se :

T = T0

H R (T0 ) X
C pS + X C P

= T0

H R (T0 ) X
n

C P i + X C p

i =1

8 ESTADOS ESTACIONRIOS MLTIPLOS

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(70)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

25

A operao de um CSTR em estado estacionrio pode culminar com a existncia


de mltiplos estados estacionrios para uma mesma condio de alimentao do reator.
Considere a equao 39, desprezando o termo de trabalho de eixo:
n

Q [ H Ro + C p (T TR )]FA0 X = FA0 i C pi (T Ti 0 )

(71.1)

i =1

UA(Ta T ) H R FA0 X = FA0 i C pi (T Ti 0 )

(71.2)

UA
H R FA0 X = FA0 i C pi (T Ti 0 )
(Ta T )
FA0
i =1

(71.3)

i =1

Por questes de simplicidade consideraremos uma reao de primeira ordem irreversvel


a volume constante:

X=

k
; =V /v0
1 + k

Substituindo na equao 71.3:

H R FA0

k
UA
= FA0 i C pi (T Ti 0 )
(Ta T )
1 + k
FA0
i =1

(72)

Simplificando:

H R

k
= C p 0 (1 + )(T TC )
1 + k

onde:

CP 0 = i CPi

=
TC =

UA
CP 0 FA0

(kappa )

T0 FA0CP 0 + UAT0 Ta + T0
=
1+
UA + CP 0 FA0

A anlise da equao 73 conduz a:

G(T ) = H R

k
1 + k

R(T ) = C p 0 (1 + )(T TC )
Onde:
G(T): energia gerada

- Marcos Marcelino Mazzucco -

(73)

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

26

R(T): energia removida (troca trmica + escoamento)

Graficamente os pontos onde as funes R(T) e G(T) se interceptam configuram os

E1
1

TE

E9

TE

TE

TE

E4

E2

TE

TE

G(T)

TE

E1

E7

TE

E1
0

TE

E8

TE

E5

Energia (R(T), G(T))

TE

E3

TE

E6

R(T)

E1
2

estados estacionrios para o caso ilustrado.

T01 T02 T03 T04 T05 T06

Observa-se que para T<T02 e T>T05 apenas um estado estacionrio obtido. Em


T=T02 e T=T05 dois estados estacionrios so obtidos e para T>T02 e T<T05 trs estados
estacionrios podem ser obtidos.
As temperaturas de estado estacionrio TEE5 e TEE8 so ditas instveis uma vez
que pequenas alteraes nas condies de entrada, como um pulso positivo de
temperatura, fazem com que a quantidade de energia gerada seja maior que a removida
e os estados estacionrios TEE6 e TEE9 sejam estabelecidos. Pulsos negativos fazem com
que a quantidade de energia gerada seja menor que a removida e os estados
estacionrios TEE4 e TEE7 sejam estabelecidos.

9 EXEMPLOS/ EXERCCIOS
Os exemplos a seguir foram resolvidos no GNU Octave 2.1.36 com o ambiente de
trabalho mEd 2.1 (m-file editor) disponvel em http://paginas.unisul.br/eqm/disciplinas/ppe.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

27

9.1 CSTR ADIABTICO


O Propileno glicol produzido pela hidrlise de xido de etileno:
H2CCH-CH3 + H2O
O

H2SO4

H2CCH-CH3
OH OH

A reao realiza-se a temperatura ambiente quando catalisada por cido sulfrico.


Voc o engenheiro encarregado de operar um CSTR adiabtico produzindo
propileno glicol por este mtodo. Infelizmente o reator est comeando a vazar e voc
deve substitu-lo. Existe um CSTR revestido com vidro com 300 gales de capacidade
disponvel para uso.
Voc est alimentando o reator com 2500 lb/h (43,03 lbmol/h) de xido de
propileno (P.O). A corrente de entrada consiste de:
(1) uma mistura equivolumtrica de xido de propileno (46,62 ft3/h) e metanol
(46,62 ft3/h),
(2) gua contendo 0,1% massa de c. sulfrico.
O fluxo volumtrico de gua 233,1 ft3/h, o qual 2,5 vezes o fluxo de metanol-P.O. Os
correspondentes fluxos molares de alimentao de metanol e gua so 71,87 e
802,8 lb mol/h, respectivamente. A mistura de gua, xido de propileno e metanol sofre
um pequeno decrscimo no volume da mistura (aproximadamente 3%), mas voc pode
negligenciar isto nos clculos. A temperatura de ambas as correntes de entrada de
58oF antes da mistura, porm existe um imediato acrscimo da temperatura da mistura
em 17oF causado pelo calor de mistura. A temperatura de entrada de todos os fluxos
ento 75o F.
Furosawa et al., explicaram que em condies abaixo daquelas no qual voc est
operando, a reao de primeira ordem em relao ao xido de propileno e zero em
relao gua, sendo que a velocidade especfica de reao :

k = A.e E / RT = 16,96 x1012 (e 32400 / RT )h 1


As unidades de E so BTU/lbmol.
Existe um importante problema em sua operao. O xido de Propileno uma
substncia com baixo ponto de ebulio (ponto de ebulio a 1atm=93,7oF). Com a
mistura que voc est usando, voc sabe que no pode exceder a temperatura de
operao que 125F ou ento voc ir perder xido de propileno demais, por
evaporao, atravs de exausto no sistema.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

28

Voc poder usar o CSTR desocupado como substituto para aquele com
vazamento se este for operado adiabaticamente? Se for, qual ser a converso do xido
para o etileno glicol?
Soluo Numrica:
##Calcular um CSTR adiabtico
####Exerccio pg. 404 Fogler 3a ed. (portugus)
%program cstr_adiabatico
clear;
function [x]= f(T)
xbm=16.96E12*0.1229 .*exp(-32400./(1.987 .*T))./(1+16.96E12 .*0.1229
.*exp(-32400./(1.987 .*T)));
xbe=403.3 .*(T-535)./(36400+7 .*(T-528));
x(1)=((xbe-xbm)).^2;
endfunction ;
%begin
T=[535:10:630];
xbm=16.96E12*0.1229 .*exp(-32400./(1.987 .*T))./(1+16.96E12 .*0.1229
.*exp(-32400./(1.987 .*T)));
xbe=403.3 .*(T-535)./(36400+7 .*(T-528));
x=535;
f_min=f(535);
for i=535:630-1
x_novo= fmin("f", i,630);
f_min_novo=f(x_novo);
if f_min_novo<f_min
x=x_novo;
endif;
f_min=f_min_novo;
endfor;
x
subplot(1,2,1);
xlabel("T");
ylabel("(Xbm-Xbe)^2");
plot(T,((xbe-xbm).^2),";;");
subplot(1,2,2);
xlabel("T");
ylabel("X");
text(0.8,0.2,sprintf("
T=%5.2fR",x),"HorizontalAlignment","center","Units","normalized");
plot(T,xbm,"-;x1;",T,xbe,"-;x2;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.1.1

29

EXERCCIO 1
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o CSTR adiabtico e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

30

9.2 CSTR COM TROCA TRMICA


Uma serpentina de resfriamento foi usada no sistema para hidratao de xido de
propileno descrito no exemplo anterior. A serpentina de arrefecimento tem 40 ft2 de
superfcie de troca trmica e o fluxo de gua de arrefecimento que circula dentro da
serpentina suficientemente grande para que na temperatura de arrefecimento de 85F
possa ser mantida. O coeficiente global de troca trmica para essa serpentina 100
Btu/h.ft2.F. O reator ir satisfazer a condio de restrio de operar abaixo de 125F se
for utilizada esta serpentina de arrefecimento?
Soluo Numrica:
##Calcular um CSTR com troca trmica
####Exerccio pg. 408 Fogler 3a ed. (portugus)
%program cstr_troca_termica
clear;
function [x]= f(T)
xbm=16.96E12*0.1229 .*exp(-32400./(1.987 .*T))./(1+16.96E12 .*0.1229
.*exp(-32400./(1.987 .*T)));
xbe=(403.3 .*(T-535)+92.9 .*(T-545))./(36400+7 .*(T-528));
x(1)=((xbe-xbm)).^2;
endfunction ;
%begin
T=[535:10:630];
xbm=16.96E12*0.1229 .*exp(-32400./(1.987 .*T))./(1+16.96E12 .*0.1229
.*exp(-32400./(1.987 .*T)));
xbe=(403.3 .*(T-535)+92.9 .*(T-545))./(36400+7 .*(T-528));
x=535;
f_min=f(535);
for i=535:630-1
x_novo= fmin("f", i,630);
f_min_novo=f(x_novo);
if f_min_novo<f_min
x=x_novo;
endif;
f_min=f_min_novo;
endfor;
x,
subplot(1,2,1);
xlabel("T");
ylabel("(Xbm-Xbe)^2");
plot(T,((xbe-xbm).^2),";;");
subplot(1,2,2)
xlabel("T");
ylabel("X");
text(0.8,0.2,sprintf("
T=%5.2fR",x),"HorizontalAlignment","center","Units","normalized");
plot(T,xbm,"-;x1;",T,xbe,"-;x2;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.2.1

31

EXERCCIO 2
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o CSTR com troca trmica e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

32

9.3 CSTR TRANSIENTE


Considere um CSTR para produo de Propileno Glicol com trocador de calor
(exemplo anterior). Inicialmente, o reator est cheio com 500gal de gua (0,1% H2SO4) a
75 F. A corrente de alimentao consiste em 80lbmol/h de xido de Propileno (A),
1 000lbmol/h de gua (B) (0,1% H2SO4) e 100lbmol/h de Metanol (M). Faa os grficos da
temperatura e da concentrao do xido de Propileno em funo do tempo e da
concentrao do xido de Propileno em funo da temperatura para diferentes
temperaturas de entrada e concentraes iniciais de A no reator. A gua de refrigerao
escoa atravs do trocador de calor numa vazo de 5lb/s(100lbmol/h). As massas
especficas molares do xido de propileno puro (A), gua (B) e metanol (M) so:
A0=0,932lbmol/ft3, B0=3,45lbmol/ft3 e M0=1,54lbmol/ft3.
Dados:
UA=16 000 BTU.h-1. F-1, com Ta1=60 F
FC=1 000Lbmol/h, com CP C=18 BTU.lbmol-1. F-1
CP A=35 BTU.lbmol-1. F-1

CP B=18 BTU.lbmol-1. F-1

CP C=46 BTU.lbmol-1. F-1

CP M=19,5 BTU.lbmol-1. F-1

Soluo Numrica:
##Calcular um reator CSTR transiente (Partida)
##Exerccio pg. 506 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao : A-->B
%program cstr_transiente
clear;
global mc V k V0 v0 CB0 UA FA0 tau CA0 Ta1 FB0 T0 CM0 Teta_Cp;
function [dydt]= f(y,t)
global mc V k V0 v0 CB0 UA FA0 tau CA0 Ta1 FB0 T0 CM0 Teta_Cp;
CA=y(1);
CB=y(2);
CC=y(3);
CM =y(4);
T=y(5);
NA=V*CA;
NB=V*CB;
NC=V*CC;
NM=V*CM;
NCp=35*NA+18*NB+46*NC+19.5*NM;
k=16.96E12*exp(-32400/1.987*1/(T+460));
rA=-k.*CA;
rB=rA;
rC=-rA;
Ta1=60;
Ta2=T-(T-Ta1)*exp(-UA/(18*mc));
Q=mc*18*(Ta1-Ta2);
dCAdt=1/tau*(CA0-CA)+rA;
dCBdt=1/tau*(CB0-CB)+rB;
dCCdt=1/tau*(0-CC)+rC;
dCMdt=1/tau*(CM0-CM);
dTdt=(Q-FA0*Teta_Cp*(T-T0)+(-36000)*rA*V)/NCp;
dydt=[dCAdt;dCBdt;dCCdt;dCMdt;dTdt];
endfunction;

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

33

%begin
disp("Calculando:...");
fflush(stdout);
#Inicializao dos parmetros da reao/processo
FA0=80;#
FB0=1000;#
FM0=100;#
v0=FA0/0.923+FB0/3.45+FM0/1.54;#
CA0=FA0/v0;#
CB0=FB0/v0;#
CC0=0;#
CM0=FM0/v0;#
T0=75;#
UA=16000;#
Ta1=60;#
V=(1/7.484)*500;#
tau=V/v0;#
Teta_Cp=35+FB0/FA0*18+FM0/FA0*19.5;#
mc=1000;#
ti=0; tf=4;
#[t,r]=ode45("f",[ti;tf],[CA0;CB0;CC0;CM0;T0],1);
[t,r]=ode45("f",[ti;tf],[0;3.45;0;0;75],1);
xlabel("t");ylabel("C"); #nome dos eixos
hold("on");
subplot(1,2,1);
plot(t,r(:,1),";CA;"); #grfico Caxt
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("t");ylabel("T");
plot(t,r(:,5),";;");#grfico Txt
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.3.1

34

EXERCCIO 3
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o CSTR transiente e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

35

9.4 CSTR COM TROCA TRMICA E REAES EM SRIE


1
2
B
C , em fase lquida, ocorrem em um CSTR de
As reaes elementares A

10m3. Quais so as concentraes do efluente para uma vazo volumtrica de


alimentao de A de 0,3gmol/L, na temperatura de 283K.
Dados:
CP A=CP B=CP C=200J.gmol-1.K-1
k1=3,03min-1 a 300K com EA=9 900cal/gmol
k2=4,58min-1 a 500K com EA=27 000cal/gmol
HR 1=-55 000J/gmolA
HR 2=-71 500J/gmolB
UA=40 000J.min-1.K-1 com Ta=57 C
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator CSTR no adiabtico com reaes em srie
##Exerccio pg. 456 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao 1: A-->B-->C
%program cstr_reacoes_serie
clear;
function [dydx]=f(y,x)
T=y(1);
#x=tempo
dTdt=2;
dydx=[dTdt];
endfunction;
%begin
Cp=200;#
CA0=0.3;#
T0=283;#
v0=1000;#
V=10;#L
tau=V/v0;#
delta_H1=-55E3;#
delta_H2=-71.5E3;#
E1=9900;#
E2=27000;#
UA=40000;#
Ta=330;#
R=1.987;#
FA0=v0.*CA0;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
ti=0; tf=225;
[T]=lsode("f",273,[ti:tf]);
k1=3.03*exp((E1/R).*(1/300 .-1 ./T));
k2=4.58*exp((E2/R).*(1/500 .-1 ./T));
CA=CA0./(1 .+tau.*k1);
CB=tau.*k1.*CA./(1 .+k2.*tau);
CC=CA0 .-CA .-CB;
k=UA./(FA0.*Cp);
GT=(-delta_H1.*tau.*k1./(1 +tau.*k1))(delta_H2.*tau.*k1.*tau.*k2./((1+tau.*k1).*(1+tau.*k2)));
Tc=(T0.+k.*Ta)./(1 .+k);
RT=Cp.*(1 .+k).*(T .-Tc);
FT=(GT .-RT);

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

36

oneplot;
hold("off");
subplot(1,2,1);
title("A-->B-->C");
xlabel("T");
ylabel("G(T),R(T)");
plot(T,GT, "--;G(T);",T,RT, "--;R(T);");
subplot(1,2,2);
xlabel("T");
ylabel("G(T),R(T)");
plot(T,FT, "--;G(T)-R(T);",T,zeros(1,length(T)),";;");
r=[];
page_screen_output=0;
for i=2:length(T)
if (FT(i-1)*FT(i)<0) #eixo x foi interceptado com y em torno de zero
r(length(r)+1)=roots(polyfit([T(i-1),T(i)],[FT(i-1),FT(i)],1));#calcular
valor por interpolao linear
#y1=FT(i-1);x1=T(i-1);
#y2=FT(i);x2=T(i);
#a=(y2-y1)/(x2-x1);
#b=y2-a*x2;
#r(length(r)+1)=-b/a;#calcular valor por interpolao (forma manual)
endif;
endfor;
printf("Estados estacionrios nas temperatura aproximadas:\n");
for i=1:length(r)
printf("
%3.0fK.\n",r(i));
endfor;
%end

9.4.1

EXERCCIO 4
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o CSTR com troca trmica e reaes

em srie e analisar os resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

37

9.5 PFR ADIABTICO


Jeffreys, em uma abordagem do projeto de manufatura de anidrido Actico afirmou que
um dos passos a quebra da acetona em fase gasosa em aldedo e metano:
CH3COCH3 CH2=CO + CH4
A reao de primeira ordem em relao a acetona e a velocidade especfica da reao
pode ser expressa pela equao a seguir:

ln k = 34,34

34,222
; com k=s-1 e T=K.
T

Neste projeto desejado alimentar 8 000 kg de acetona por hora em um reator


tubular. Se o reator adiabtico, a acetona alimentada pura, a temperatura de entrada
1035K e a presso de 162 kPa (1,6 atm), qual o volume do reator para uma converso
de 20%.
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator PFR adiabtico
##Exerccio pg. 421-424 Fogler 3a ed. (portugus)
%program pfr_adiabatico
clear;
global ca0 T0 Tr fa0 eps;
function [dydv]=f1(y,v)
X=y(1);
T=y(2);
#v=volume
global ca0 T0 Tr fa0 eps;
k=8.2E14 .*exp(-34222 ./T);
ra=-(k.*ca0.*(1 .-X).*T0/T)/((1 .+eps*X));
dcp=6.8-11.5E-3 .*T .-3.81E-6 .*T.^2;
cpa=26.63 +0.183 .*(T .-45.85E-6 .*T.^2);
dh=80700+6.8.*(T.-Tr).-5.75e-3 .*(T.^2 .-Tr .^2) .-1.27E-6 .*(T.^3 .-Tr.^3);
dXdv=-ra./fa0;
dTdv=(-ra.*-dh)./(fa0.*(cpa .+X.*dcp));
dydv=[dXdv;dTdv];
endfunction;
%begin
ca0=18.8;
T0=1035;
fa0=38.3;#0.0376;
Tr=298;
eps=1;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
v=linspace(0,4,100);
r=lsode("f1",[0 1035],v');
subplot(1,2,1);
xlabel("V");
ylabel("X");
title("X x V");
plot(v,r(:,1), "--;X;")
subplot(1,2,2);
xlabel("V");
ylabel("T");
title("T x V");
plot(v,r(:,2), "-.;T;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.5.1

38

EXERCCIO 5
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o PFR adiabtico e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

39

9.6 PFR COM TROCA TRMICA


Considere o exemplo anterior com troca trmica e composto por 1 000 tubos em paralelo
com 1in de dimetro (schedule 40). O coeficiente global de troca de calor
100J.m-2.s-1K-1. A temperatura do fluido de troca trmica constante e igual a 1150K.
Determinar o perfil de temperatura no reator.
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator PFR com troca trmica
##Exerccio pg. 424 Fogler 3a ed. (portugus)
%program pfr_troca_termica
clear;
global ca0 T0 ua ta fa0 eps;
function [dydx]=f1(y,x)
X=y(1);
T=y(2);
#x=volume
global ca0 T0 ua ta fa0 eps;
k=3.58 .*exp(34222 .*(1./T0 .-1 ./T));
ra=-(k.*ca0.*(1 .-X).*T0/T)/((1 .+eps*X));
dcp=6.8-11.5e-3 .*T .-3.81e-6 .*T.^2;
cpa=26.6 +0.183 .*(T .-45.9e-6 .*T.^2);
dh=80700+6.8.*(T.-298).-5.75e-3.*(T.^2 .-298 .^2) .-1.27e-6 .*(T.^3 .-298.^3);
dXdV=-ra./fa0;
dTdV=(ua.*(ta .-T)+ra.*dh)./(fa0.*(cpa .+X.*dcp));
dydx=[dXdV,dTdV];
endfunction;
%begin
ca0=18.8;
T0=1035;
ua=16500;
ta=1150;
fa0=38.3;
eps=1;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
v=linspace(0,1,100);
r=lsode("f1",[0 1035],v');
subplot(1,2,1);
xlabel("V");
ylabel("X");
title("X x V");
plot(v,r(:,1), "--;X;")
subplot(1,2,2);
xlabel("V");
ylabel("T");
title("T x V");
plot(v,r(:,2), "-.;T;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.6.1

40

EXERCCIO 6
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o PFR com troca trmica e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

41

9.7 PFR ADIABTICO COM REAO REVERSVEL


A reao

de

isoberizao

do

n-butano

para

isobutano

deve

ser conduzida

adiabaticamente em fase lquida em um PFR. A velocidade especfica da reao


31,1h-1 a 360K. Calcular o volume do PFR necessrio para processar 10 000gal/dia
(163kgmol/h) de uma mistura 90% (base molar) de n-butano e 10% de i-pentano (inerte).
A temperatura de alimentao 330K.
Dados:
HR=-6 900J/gmol de Butano
CP n-B=141J.gmol-1.K-1
CP i-B=141J.gmol-1.K-1
CP i-P=161J.gmol-1.K-1
EA=65,7kJ/gmol
KC=3,03 a 60 C
CA0=9,3gmol/L
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator PFR adiabtico com uma reao reversvel
##Exerccio pg. 412 Fogler 3a ed. (portugus)
%program pfr_adiabatico_com_reacao_reversivel
clear;
global ca0 T0 fa0 eps dh_R soma_teta_cp;
function [dydx]=f1(y,x)
X=y(1);
#v=volume
global ca0 T0 fa0 eps dh_R soma_teta_cp;
T=T0+(-dh_R/soma_teta_cp).*X;
k=31.1 .*exp(7906 .*(T-360)./(T.*360));
kc=3.03.*exp(-830.3 .*(T-333)./(T.*333));
xe=kc./(1+kc);
ra=-k.*ca0.*(1-(1+1./kc) .*X);
dcp=0;
dXdv=-ra./fa0;
dydx=[dXdv];
endfunction;
%begin
dh_R=-6900;
soma_teta_cp=159.5;
ca0=9.3;
X0=0;
T0=330;
fa0=0.9*163;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
v=[0:0.1:3.3];#linspace(0,5,100);
r=lsode("f1",[X0],v');
subplot(1,3,1);
xlabel("V");

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

42

ylabel("X");
title("X x V");
plot(v,r(:,1), "--;X;")
subplot(1,3,2);
xlabel("V");
ylabel("T");
title("T x V");
T=T0+(-dh_R/soma_teta_cp)*r(:,1);
plot(v,T, "-.;T;");
subplot(1,3,3);
xlabel("V");
ylabel("-rA");
title("-rA x V");
k=31.1 .*exp(7906 .*(T.-360)./(T.*360));
kc=3.03 .*exp(-830.3 .*(T.-333)./(T*333));
xe=kc./(1.+kc);
ra=k.*ca0.*(1-(1+1./kc) .*r(:,1));
plot(v,ra, "-.;-ra;");
%end

9.7.1

EXERCCIO 7
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o PFR adiabtico e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

43

9.8 PFR COM TROCA TRMICA E REAES PARALELAS


As seguintes reaes elementares, em paralelo, ocorrem em um PFR:
k1
A
B
k2
C
2 A

O reagente A alimentado puro (100 gmol/s) temperatura de 150 C e a uma


concentrao de 0,1gmol/L. Determine os perfis de temperatura e de vazo molar ao
longo do reator.
Dados:
HR 1=-20 000J/gmol de A reagido
HR 2=-60 000J/gmol de A reagido
CP A=90J.gmol-1.K-1
CP B=90J.gmol-1.K-1
CP C=180J.gmol-1.K-1
EA 1=8 000cal/gmol
EA 2=18 000cal/gmol

k1 = 10e

E1 1 1


R 300 T

k 2 = 0,09e

s-1

E2 1 1


R 300 T

L.gmol-1s-1

TA=100 C
UA=4 000J.m-3.s-1. C-1
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator PFR com troca trmica e reaes paralelas
##Exerccio pg. 456 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao 1: A-->B
##Reao 1: 2A-->C
%program pfr_reacoes_paralelas
clear;
global Ct0 T0 ;
function [dydx]=f(y,V)
global Ct0 T0 ;
FA=y(1);
FB=y(2);
FC=y(3);
T=y(4);
#v=volume
k1A=10*exp(4000*(1/300-1/T));
k2A=0.09*exp(9000*(1/300-1/T));
Ft=FA+FB+FC;
CA=Ct0*(FA/Ft)*(T0/T);
CB=Ct0*(FB/Ft)*(T0/T);
CC=Ct0*(FC/Ft)*(T0/T);
r1A=-k1A*CA;
r2A=-k2A*CA^2;
dFAdV=r1A+r2A;

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

44

dFBdV=-r1A;
dFCdV=-r2A/2;
dTdV=(4000*(373-T)+(-r1A)*20000+(-r2A)*60000)/(90*FA+90*FB+180*FC);
dydx=[dFAdV;dFBdV;dFCdV;dTdV];
endfunction;
%begin
Ct0=0.1;
Vi=0;
Vf=1;
T0=423;
FA0=100;
FB0=0;
FC0=0;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
#r=lsode("f",[X0;T0;P0],W');
V=[];
[V,r]=ode45("f",[Vi;Vf],[FA0;FB0;FC0;T0],1);
#[W,r]=rk4fixed("f",[0,28.4],[X0;T0;P0],1000,1,0,0);
oneplot;
hold("off");
subplot(1,2,1);
xlabel("V");
ylabel("F");
title("F x V");
plot(V,r(:,1), "--;FA;");
hold("on");
plot(V,r(:,2), "--;FB;");
plot(V,r(:,3), "--;FC;");
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("V");
ylabel("T");
title("T x V");
plot(V,r(:,4), "--;;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

9.8.1

45

EXERCCIO 8
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o PFR com troca trmica e reaes

paralelas e analisar os resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

46

9.9 PFR COM TROCA TRMICA PARA OXIDAO DE SO2


A alimentao a um conversor de SO2 de 7 900lbmol/h e consiste de 11% de
SO2, 10% de O2, e 79% de inertes (principalmente N2). O conversor consiste em 4 631
tubos empacotados com catalisador, cada um com 20ft de comprimento. Os tubos
possuem 3in de dimetro externo e 2,782in de dimetro interno. Os tubos so
refrigerados por um lquido em ebulio a 805F, sendo a temperatura do fluido
refrigerante constante neste valor. A presso de entrada 2 atm. Para temperaturas de
entrada de 740F e de 940F, trace os perfis de converso, temperatura, converso de
equilbrio e da taxa da reao ao longo do reator.
Dados :
= 0,45

U = 10 Btu.h-1ft-2. R-1

0 = 0,054 lb/ft3

Ac = 0,0422 ft2

P0 = 2 atm

T0 = 1400 R (ou T0 = 1200 R)

Dp = 0,015 ft

gc = 4,17.108 lbm.ft.bf-1.h-2

= 0,090 lb.ft-1.h-1 a 1400 R

c = 33,8 lb/ft3 (bulk density)

Usando valores recentes das tabelas de JANAF para kp a 700K e 900K, a constante de
equilbrio a qualquer temperatura, T, :

42311

k p = exp
11,24 (kp em atm-1/2, T em R)
RT

a 1600R, kp = 7,8 atm 1/2


Para constantes da taxa (velocidade), os dados de Eklund podem ser correlacionados
muito bem pela equao:

176008

k = exp
(110,1ln(T )) + 912,8 (k em lbmol de SO2/(lbcat.s.atm), T em R)
T

Existem efeitos difusivos no catalisador nestas temperaturas, e a equao anterior


deve ser considerada como uma equao emprica que prediz a efetiva constante de taxa
de reao sobre as escalas de temperaturas listadas por Donovan (814F a 1138F). As
tabelas de JANAF foram usadas para obter o seguinte:
HR(800F) = 42471 Btu/lb mol SO2
CpSO2 = 7,208 + 5,633 .103T 1,343 .106T2
CpO2 = 5,731 + 2,323 .103T 4,886 .107T2

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

47

CpSO3 = 8,511 + 9,517 .103T 2,325 .106T2


CpN2 = 6,248 + 8,778 .104T 2,13 .108T2
Onde Cp est em Btu/(lbmol.R) e T em R.
Soluo Numrica:
##Clculo de um reator PBR para oxidao de SO2
##Exerccio pg. 440 Fogler 3a ed. (portugus)
##SO2+1/2O2<-->SO3
%program pfr_SO2
clear;
global CA0 T0 Ua Ta FA0 eps Tr R mi Teta_O Teta_SO P0 PA0;
function [dydW]=f(y,W)
global CA0 T0 Ua Ta FA0 eps Tr R mi Teta_O Teta_SO P0 PA0;
X=y(1);
T=y(2);
P=y(3);
#v=volume
k=3600 .*exp(-176008 ./T-(110.1*log(T))+912.8);#lbmolSO2/lbcat.s.atm>k*3600s/h ;T=R, segundo Eklund.
kp=exp(42311 ./(R.*T)-11.24);#atm^-0.5; t=R; contante de equilbrio,
segundo JANAF.
dcp=-1.5625+2.72E-3 .*T .- 7.38E-7 .*T.^2;
soma_teta_cp=57.23 +0.014 .*T .- 1.94E-6 .*T.^2;
dh=-42471-1.563*(T-Tr)+0.00136.*(T.^2-Tr.^2)-2.459E-7 .*(T.^3 -Tr.^3);
if X<=0.05
ra=-k.*(0.848-0.012/kp^2);
else
ra=(-k.*((1-X)/(Teta_SO+X)).^0.5*(P/P0*PA0*((Teta_O-0.5*X)/(1+eps*X))((Teta_SO+X)/(1-X))^2/(kp^2)));
endif;
dXdW=-ra./FA0;
dTdW=(Ua.*(Ta .-T)+(-ra.*(-dh)))./(FA0.*(soma_teta_cp .+X.*dcp));
dPdW=-1.12E-8*(1-0.055*X).*T./P.*(5500*mi+2288);
#dPdW=-0.0432/P;#eps=0;T=T0
dydW=[dXdW;dTdW;dPdW];
endfunction;
%begin
Tr=1260;
P0=2;
T0=1400;
X0=0;
PA0=0.22;
Ua=5.11;
Ta=1264.67;
FA0=0.188;
mi=0.09;
eps=-0.055;
R=1.987;
Teta_O=0.91;
Teta_SO=0;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
W=linspace(0,28.4,100);
#r=lsode("f",[X0;T0;P0],W');
W=[];
[W,r]=ode45("f",[0,28.4],[X0;T0;P0],1);
#[W,r]=rk4fixed("f",[0,28.4],[X0;T0;P0],1000,1,0,0);
oneplot;
hold("off");
subplot(2,3,1);
xlabel("W");
ylabel("X");
title("X x W (T0=1400R)");
plot(W,r(:,1), "--;;")

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

48

subplot(2,3,2);
xlabel("W");
ylabel("T");
title("T x W");
plot(W,r(:,2), "--;;");
subplot(2,3,3);
xlabel("W");
ylabel("P");
title("P x W");
plot(W,r(:,3), "--;;");
T0=1200;
W=[];
r=[];
[W,r]=ode45("f",[0,28.4],[X0;T0;P0],1);
#[W,r]=rk4fixed("f",[0,28.4],[X0;T0;P0],1000,1,0,0);
subplot(2,3,4);
xlabel("W");
ylabel("X");
title("X x W (1200R)");
plot(W,r(:,1), "--;;")
subplot(2,3,5);
xlabel("W");
ylabel("T");
title("T x W");
plot(W,r(:,2), "--;;");
subplot(2,3,6);
xlabel("W");
ylabel("P");
title("P x W");
plot(W,r(:,3), "--;;");
%end

9.9.1

EXERCCIO 9
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o PFR com troca trmica e analisar os

resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

49

9.10 REATOR BATELADA ADIABTICO


Considere o exemplo do CSTR para produo de etileno glicol. Voc est estudando a
possibilidade de instalao de um novo reator CSTR revestido de vidro com 175 gal de
capacidade, e voc decide uma fazer uma rpida checagem da cintica da reao. Voc
dispe de um reator batelada de 10-gal, agitado, instrumentado e isolado. Voc alimenta
este reator com 1gal de metanol e 5gal de gua com 0,1% em base mssica de cido
sulfrico. A temperatura inicial do sistema 58F.
Quantos minutos a mistura dever permanecer dentro do reator para alcanar uma
converso de 51,5%, considerada que a equao cintica estabelecida esteja correta ?
Qual deveria ser a temperatura neste momento?
Soluo Numrica:
##Clculo de um Reator Batelada adiabtico
##Exerccio pg. 490 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao 1: A-->B
%program batch_adiabatico
clear;
function [dydx]=f(y,t)
X=y(1);
#t=tempo
T=535+90.45*X;
k=2.73E-4*exp(16306*(1/535-1/T));
dXdt=k.*(1-X);
dydx=[dXdt];
endfunction;
%begin
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
ti=0; tf=1500;
X0=0;
[t,X]=ode45("f",[ti;tf],[X0],1);
oneplot;
hold("off");
subplot(1,2,1);
title("A-->B");
xlabel("t");
ylabel("X");
plot(t,X, "--;;");
subplot(1,2,2);
xlabel("t");
ylabel("T");
plot(t,535+90.45 .*X, "--;;");
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

50

9.10.1 EXERCCIO 10
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o BATCH adiabtico e analisar os
resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

51

9.11 REATOR BATELADA COM TROCA TRMICA


Uma exploso ocorreu em um reator batelada de produo de nitroanilina a partir de
amnia e o-nitroclorobenzeno (ONCB). A reao conduzida isotermicamente a 175 C e
500psi. A temperatura ambiente da gua na torre de resfriamento de 25 C. Ajustandose a vazo no circuito de refrigerao, a temperatura pode ser mantida a 175 C. Na
mxima vazo do fluido refrigerante, a temperatura no trocador de calor pode ser
admitida como constante em 25 C. No dia do acidente ocorreram duas alteraes na
operao normal.
1- O reator foi carregado com 9,044kgmol de ONCB,33,0kgmol de NH3 e103,7kgmol de
H2O. Normalmente, o reator carregado com 3,17kgmol de ONCB, 103,6kgmol de H2O e
43kgmol de NH3.
2- A reao , normalmente, conduzida isotermicamente a 175 C durante 24h.
Aproximadamente 45min aps o incio da reao, a refrigerao do reator foi interrompida
durante 10min. Interrupes deste ordem podem ter ocorrido tambm na carga normal do
reator (3,17kgmol de ONCB, 103,6kgmol de H2O e 43kgmol de NH3).
O reator tinha uma vlvula de segurana na qual o disco de ruptura romperia-se
quando a presso excedesse 700psi. Uma vez que o disco se rompesse, a gua seria
vaporizada e a mistura reacional resfriada. Grafe a trajetria de temperatura-tempo por
um perodo de 120min aps a mistura dos reagentes e seu aquecimento a 175 C. Mostre
que as seguintes trs condies tiveram de estar presentes para que a exploso
ocorresse: (1) aumento da carga de ONCB, (2) parada do reator por 10min e (3) falha do
sistema de alvio de presso.
Dados:

rONCB = 0,00017CONCBC NH3

kgmol
a 188C
m 3 min

Volume de reao para carga de 9,044kgmol de ONCB:


V=3,265ONCB/NH3+1,854m3 H2O=5,119m3
Volume de reao para carga de 3,17kgmol de ONCB:
V=3,26m3
HR=-5,9.105kcal/kgmol
E=11 273cal/gmol
CP ONCB=CP A=40cal.gmol-1.K-1
CP H2O=CP W=18cal.gmol-1.K-1

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

52

CP NH3=CP B=8,38cal.gmol-1.K-1
CP=0
UA=35,85kcal.min-1. C com Ta=28K.
Soluo Numrica:
##Clculo de um Reator Batelada com troca trmica
##Exerccio pg. 494 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao : A+2B-->C+D
%program "Reator Batelada com troca trmica"
clear;
global Teta NA0 NCp UA V dH
function [dydx]=f(y,t)
global Teta NA0 NCp UA V dH
X=y(1);
T=y(2);
#t=tempo
k=0.00017*exp(11273/1.987*(1/461-1/T));
rA=-k*NA0^2*(1-X)*(Teta-2*X)/V^2;
if (t>=45) & (t<=55)
Qr=0; #Falha
elseif t>55
Qr=UA*(T-298.15);#troca trmica
endif;
Qg=rA*V*dH;
if (t<45) & (T>=273.15+175)
Qr=Qg;#Estado Estacionrio p/ T
endif;
dXdt=-rA*V/NA0;
dTdt=(Qg-Qr)/NCp;
dydx=[dXdt;dTdt];
endfunction;
%begin
NA0=9.0448;
NB0=33;
UA=35.85;
NCp=2504;
V=3.265+1.854;
dH=-590000;
Teta=NB0/NA0;
disp("----->calculando...");
fflush(stdout);
ti=0; tf=120;
X0=0;
T0=273.15+175;#467.992;
#Usar o integrador LSODE
t=[ti:1:tf];
[XT]=lsode("f",[X0,T0],t);
#Usar o integrador ODE45
#[t,XT]=ode45("f",[ti;tf],[X0;T0],1);
oneplot;
hold("off");
subplot(1,2,1);
title("Xxt");
xlabel("t (min)");
ylabel("X (C)");
plot(t,XT(:,1), "--;;");
t45=[45;45];
t55=[55;55];
X1=[0;1];
hold("on");
plot(t45,X1,"--5;;");
plot(t55,X1,"--5;;");
hold("off");
subplot(1,2,2);

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

53

title("Txt");
xlabel("t (min)");
ylabel("T (C)");
axis([0,120,150,400],"manual");
plot(t,XT(:,2).-273.15, "--;;");
t45=[45;45];
t55=[55;55];
T1=[150;400];
hold("on");
text(0.4,0.4,"Falha no resfriamento", "HorizontalAlignment", "center",
"Units", "normalized","rotation",90);
text(0.9,0.6,"Exploso","HorizontalAlignment","center","Units","normalized",
"rotation",90);
plot(t45,T1,"--5;;");
plot(t55,T1,"--5;;");
hold("off");
%end

9.11.1 EXERCCIO 11
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o BATCH com troca trmica e analisar
os resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

54

9.12 REATOR SEMI-BATELADA COM TROCA TRMICA E REAO REVERSVEL


A saponificao do Acetato de Etila (AE), deve ser conduzida em um reator semicontnuo (A+BC+D). Uma soluo aquosa de hidrxido de sdio ser alimentada na
concentrao de 1kgmol/m3, temperatura de 300K e na vazo de 0,004m3/s sobre
0,2m3 de uma soluo aquosa de acetato de etila. As concentraes iniciais de AE e
gua so, respectivamente, 5 e 30,7kgmol/m3. A reao exotrmica e torna-se
necessrio adicionar um trocador de calor para manter a temperatura abaixo de 315K.
Esto disponveis para o uso um trocador de calor com UA=3 000J.s-1K-1 e uma vazo de
fluido refrigerante suficientemente alta para manter a temperatura deste, virtualmente,
constante em 290K. A troca trmica, nestas condies suficiente para manter a
temperatura do reator abaixo de 315K? Grafe a temperatura, CA, CB e CC em funo do
tempo.
Dados:
k=0,39175.e[5472,7.(1/273-1/T)] m3.kgmol-1.s-1.
KC=103885,44/T
HR=-79 076kJ/kgmol
CP A=170,7J.gmol-1.K-1.
CP B= CP C= CP D= CP W= CP=75,24J.gmol-1.K-1.
Condies iniciais no reator: CW i=30,7kgmol/m3
Condies da alimentao: CW 0=355kgmol/m

CA i=5kgmol/m3
CB 0=1kgmol/m

Soluo Numrica:
##Calcular um reator semi-batelada com troca trmica
####Exerccio pg. 501 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao : A+B<-->C+D
%program semibatch_troca_termica
clear;
global k V0 v0 CB0 CA0 Cp CpA UA Ta FB0 T0 delta_H CW0;
function [dydt]= f(y,t)
global k V0 v0 CB0 CA0 Cp CpA UA Ta FB0 T0 delta_H CW0;
CA=y(1);
CB=y(2);
CC=y(3);
CD=CC;
T =y(4);
NW=y(5);
V=V0+v0*t;
NA=V*CA;
NB=V*CB;
NC=V*CC;
ND=V*CD;
NCp=Cp*(NB+NC+ND+NW)+CpA*NA;
k=0.39175*exp(5472.7*(1/273-1/T));
kc=10^(3885.44/T);

- Marcos Marcelino Mazzucco -

CB i=0
CA 0=0

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

55

rA=-k.*(CA*CB-(1/kc)*(CC*CD));
rB=rA;
rC=-rA;
dCAdt=rA.-v0.*CA./V;
dCBdt=rB.+v0*(CB0.-CB)./V;
dCCdt=rC.-v0.*CC./V;
dTdt=(UA.*(Ta-T)-FB0.*Cp.*(1+55).*(T-T0)+rA.*V.*delta_H)./NCp;
dNWdt=v0*CW0;
dydt=[dCAdt;dCBdt;dCCdt;dTdt;dNWdt];
endfunction;
%begin
disp("Calculando:...");
fflush(stdout);
#Inicializao dos parmetros da reao/processo
v0=0.004;
V0=0.2;
CA0=5;
CB_0=0;#no reator
CB0=1;#na corrente de alimentao
CC0=0;
NW0=6.14;
CW0=55;
T0=300;
UA=3000;
Ta=290;
Cp=75240;
CpA=170700;
FB0=CB0*v0;
delta_H=-7.9076E7;
ti=0; tf=360;
[t,r]=ode45("f",[ti;tf],[CA0;CB_0;CC0;T0;NW0],1);
xlabel("t");ylabel("C"); #nome dos eixos
hold("on");
subplot(1,2,1);
plot(t,r(:,1),";CA;"); #grfico Caxt
plot(t,r(:,2),";CB;");#grfico Cbxt
plot(t,r(:,3),";CC;");#grfico Ccxt
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("t");ylabel("T");
plot(t,r(:,4),";;");#grfico Txt
%end

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

56

9.12.1 EXERCCIO 12
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o semi-BATCH com troca trmica e
analisar os resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

57

9.13 REATOR SEMI-BATELADA COM TROCA TRMICA E REAES EM SRIE


k1
k2
B
As reaes em srie 2 A
3C so catalisadas por H2SO4. Todas as

reaes so de primeira ordem em relao concentrao do reagente. A reao deve ser


conduzida em um reator semi-contnuo que possui um trocador de calor interno com
UA=35 000cal.h-1.k-1 e uma temperatura ambiente de 198K. A espcie A pura entra numa
concentrao de 4gmol/L, vazo volumrica de 240L/h e temperatura de 305K. Inicialmente h um
volume total de reagente de 100L no reator que contm 1gmol/L de A e 1gmol/L de catalisador. A
velocidade da reao independente da concentrao de catalisador. A temperatura inicial do
reator 290K. Grafe a concentrao das espcies e a temperatura em funo do tempo.
Dados:
k1=1,25h-1 a 320K com EA 1=9 500cal/gmol
k2=0,08h-1 a 300K com EA 2=7 000cal/gmol

HR 1=-6 500cal/gmol de A
HR 2=8 500cal/gmol de A
CP A=30cal.gmol-1.K-1

CP B=60cal.gmol-1.K-1.

CP C=20cal.gmol-1.K-1

CP H2SO4=35cal.gmol-1.K-1.

Soluo Numrica:
##Calcular um reator semi-batelada com troca trmica e reaes em srie
####Exerccio pg. 517 Fogler 3a ed. (portugus)
##Reao : 2A-->B-->3C
%program semibatch_troca_termica_reacoes_serie
clear;
global k V0 v0 CB0 CA0 Cp CpA UA Ta FB0 T0 delta_H CW0;
function [dydt]= f(y,t)
global k V0 v0 CB0 CA0 Cp CpA UA Ta FB0 T0 delta_H CW0;
CA=y(1);
CB=y(2);
CC=y(3);
T =y(4);
V=V0+v0*t;
k1a=1.25*exp(9500/1.987*(1/320-1/T));
k2b=0.08*exp(7000/1.987*(1/290-1/T));
rA=-k1a.*CA;
rB=k1a*CA/2-k2b*CB;
rC=3*k2b*CB;
dCAdt=rA.+v0.*(CA0-CA)./V;
dCBdt=rB.-v0.*CB./V;
dCCdt=rC.-v0.*CC./V;
dTdt=(UA.*(Ta-T)-CA0.*v0.*30*(T-305)+((-6500)*(-k1a*CA)+8000*(k2b*CB))*V)/((CA*30+CB*60+CC*20)*V+100*35);
dydt=[dCAdt;dCBdt;dCCdt;dTdt];
endfunction;
%begin
disp("Calculando:...");
fflush(stdout);
#Inicializao dos parmetros da reao/processo

- Marcos Marcelino Mazzucco -

PROJETO DE REATORES NO ISOTRMICOS

58

v0=240;#
V0=100;#
CA_0=1;#no reator
CA0=4;#na corrente de alimentao
CB0=0;#no reator
CC0=0;#no reator
T0=290;#
UA=35000;#
Ta=298;#
ti=0; tf=1.5;
[t,r]=ode45("f",[ti;tf],[CA_0;CB0;CC0;T0],1);
xlabel("t");ylabel("C"); #nome dos eixos
hold("on");
subplot(1,2,1);
plot(t,r(:,1),";CA;"); #grfico Caxt
plot(t,r(:,2),";CB;");#grfico Cbxt
plot(t,r(:,3),";CC;");#grfico Ccxt
hold("off");
subplot(1,2,2);
xlabel("t");ylabel("T");
plot(t,r(:,4),";;");#grfico Txt
%end

9.13.1 EXERCCIO 13
Deduzir as equaes para o problema envolvendo o semi-BATCH com troca trmica e
reaes em srie e analisar os resultados obtidos.

- Marcos Marcelino Mazzucco -

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