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Aços Inoxidáveis Duplex e Super Duplex - Obtenção e
Aços Inoxidáveis Duplex e Super Duplex - Obtenção e
TTULO:
AOS INOXIDVEIS DUPLEX E SUPER DUPLEX OBTENO E
CARACTERIZAO.
Prof. Dr. Marcelo Martins
Prof. Dr. Luiz Carlos Casteletti
(1)
(2)
(1) Gerente Industrial da SULZER BRASIL S/A e Professor do Centro Universitrio Salesiano de So
Paulo (UNISAL) Diviso de Americana SP.
(2) Professor Associado do Departamento de Engenharia de Materiais, Aeronutica e Automobilstica
da Escola de Engenharia de So Carlos (EESC) da Universidade de So Paulo - USP.
II. INTRODUO.
(1)
Com relao microestrutura, a concentrao volumtrica de ferrita deve aproximarse de 50% 5% para um material corretamente balanceado do ponto de vista
microestrutural.
A ferrita, considerada como sendo a matriz para um ao inox duplex e super duplex,
consiste de uma fase cristalina composta por uma clula unitria cbica de corpo centrado
(CCC) e a austenita, a fase que precipita normalmente no estado slido, apresenta uma
clula unitria cbica de face centrada (CFC), conforme Figura 02.
Os tomos so representados pelo modelo de esferas rgidas e nesses modelos
foram considerados apenas os tomos de ferro, que o elemento predominante nos aos
inoxidveis. evidente que num ao inox duplex ou super duplex, formam-se solues
slidas substitucionais tanto na ferrita quanto na austenita, devido s concentraes de
cromo, nquel e molibdnio principalmente, bem como solues slidas intersticiais, devido
s concentraes de carbono e nitrognio.
(a)
(b)
FIGURA02: Representao esquemtica das clulas unitrias: (a) CCC e (b) CFC,
somente com tomos de ferro.
CH, com um teor de nitrognio da ordem de 0,2% em peso e com um limite de escoamento
da ordem de 530MPa na condio solubilizada, devido ao efeito de endurecimento causado
pelas adies de nitrognio e de carbono.
Esses aos foram produzidos em fornos a induo de alta freqncia (1200Hz), os
quais serviam somente para fundir as matrias-primas, sem um refinamento adequado. Um
vcuo parcial era usado para promover a remoo de carbono e uma desoxidao
rudimentar, evitando que o "banho" fosse contaminado pelo oxignio e nitrognio da
atmosfera.
Naquela poca, no era possvel respeitar faixas analticas estreitas e teores muito
baixos de oxignio, enxofre e carbono. Os aos inoxidveis duplex, principalmente na forma
de produtos planos, poderiam ser facilmente identificados por suas quantidades elevadas de
trincas. O efeito da adio de nitrognio na estabilidade estrutural dos aos austenoferrticos tambm era ainda desconhecido.
De 1950 a 1970, foram realizados extensivos estudos sobre trabalhabilidade a
quente, soldabilidade e resistncia corroso dos aos inoxidveis duplex, e sobre a
resposta estrutural a tratamentos trmicos e termomecnicos. Entretanto, as aplicaes
industriais permaneceram, a princpio, limitadas e foi a crise do nquel no incio dos anos 50
que os conduziu novamente posio de interesse. O desconhecimento da metalurgia dos
aos inoxidveis duplex, especialmente com relao necessidade de resfriamentos
rpidos, ou mesmo, solubilizao seguida de resfriamento em gua, explica a baixa
ductilidade e baixa tenacidade das peas produzidas na poca.
No final da dcada de 1950 foi desenvolvido nos Estados Unidos o grau CD4MCu
(25%Cr-5%Ni-2%Mo-3%Cu) pelo ACI (Alloy Casting Institute). Entretanto, devido
fragilidade dos fundidos obtidos, o teor de cromo foi reduzido para a faixa de 22% at 23%,
e o tratamento trmico de solubilizao seguido por resfriamento em gua foi adotado para
melhorar a ductilidade. Todavia, as aplicaes prticas desses materiais ocorreram na
Frana, com o primeiro sino de mergulho submarino, construdo com o material UR50 em
1964 [3].
Os trs primeiros navios para transporte de produtos qumicos, chamados: Zambeze,
Zelande e Zeebrugge, construdos no estaleiro Dunkerque em 1970, foram confeccionados
com o ao UR50 [3]. Nessa mesma poca, uma nova escassez de nquel serviu como
incentivo para a produo dos aos inoxidveis duplex em escala industrial, que pelas suas
excelentes caractersticas mecnicas e pela resistncia corroso tornaram-se bem
conhecidos.
A introduo dos processos de refinamento VOD e AOD nos anos 70, e o
desenvolvimento contnuo at os dias de hoje, levaram a uma melhoria significativa nas
propriedades desses materiais. De fato, tornou-se possvel obter redues considerveis
nos nveis de elementos residuais tais como: oxignio, enxofre, carbono, etc., e ao mesmo
tempo assegurar faixas composicionais estreitas, incluindo a do nitrognio.
A preciso e a reprodutibilidade na composio qumica possibilitaram que as
quantidades de fases e fossem precisamente ajustadas. Alm disso, o controle efetivo
dos nveis de nitrognio permitiu aumentar a resistncia corroso e a estabilidade em altas
temperaturas da estrutura duplex, particularmente nas Zonas Termicamente Afetadas
(ZTAs) pelos processos de soldagem.
Finalmente, a reduo nos nveis de residuais resultou numa grande melhoria na
trabalhabilidade a quente, tornando possvel a produo de chapas de inoxidvel duplex, e
mais recentemente, na produo de bobinas. Atualmente, vrias fundies esto equipadas
com modernas unidades de refino a vcuo e/ou argnio (VOD/AOD) com capacidades de
processamento entre 1 e 20 toneladas. Mesmo para pequenas tonelagens, possvel obter
aos com composies qumicas precisas e baixos nveis de residuais, que so de extrema
importncia para as propriedades funcionais dos aos inoxidveis duplex.
liga
log(%) N T , P =
N2
1
322
log P N +
1,182
2
2
T
m
j =2
j
N Fe
x(% j ) +
1
2
m
j =2
j
N Fe
x(% j ) 2
(2)
T , PN 2
liga
log (%) N T , P
N2
) = 12 log P
N2
1467,6
1,28
T
Cr
N Fe 20 Cr
x(%Cr 20) +
n
j =1, j Cr
j
N Fe 20 Cr
(3)
x% j
T , PN 2
Os parmetros de interao
j
N
j
N
FIGURA 05: Material ASTM A890 Grau 6A. Estado bruto de fundio.
Reagente: Murakami.
A fase sigma precipita nas interfaces ferrita/austenita e cresce em direo ferrita,
que fornece elementos de liga (cromo e molibdnio) para sua formao. Esse processo
ocorre no estado slido atravs de uma reao eutetide do tipo:
+ 2
(4)
Pode-se visualizar a fase sigma com maior resoluo por meio de microscopia
eletrnica de varredura usando-se eltrons secundrios, conforme mostrado na Figura 06,
para o mesmo material, porm solubilizado a 1130C e envelhecido a 920C.
38
40
44
46
52
54
1400
(200)
1000
800
(111)
600
400
(002)
(311)
600
1200
(331)
800
(411)
(110)
(212)
(410)
1000
200
50
6A ENVELHECIDO A 920 C
1200
400
48
O
1400
INTENSIDADE (cps)
42
200
0
38
40
42
44
46
48
50
52
250
200
150
100
50
0
0
10
20
30
40
50
60