Universidad Simn Bolvar

Departamento de Qumica
Laboratorio de Qumica Inorgnica
QM-2282

Isomera de enlace y modos de coordinacin en compuestos

de cobalto.
Anggie Nobrega 09-11256, Andrea Gutirrez 09-11124
1 de febrero de 2016

Resumen.
Se sintetizaron y caracterizaron los compuestos de coordinacin
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 y [Co(NH3)5NO2]Cl2 mediante procesos de oxidacin y sustitucin
de ligandos en solucin acuosa, donde se us como precursor el cloruro de
[Co(NH3)5Cl]Cl2. Una vez sintetizados los complejos se estudi el proceso de
isomerizacin de las especies utilizando espectroscopa UV-vis y FT-IR. Los
rendimientos obtenidos para cada complejo fueron de 97,3%, 91,5% y 86,6% para el
[Co(NH3)5Cl]Cl2, [Co(NH3)5(ONO)]Cl2 y [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 respectivamente.
Palabras claves: Isomera de enlace, nitro, nitrito.

1. Introduccin.
Un complejo o compuesto de
coordinacin, es una entidad formada por
un tomo central unido a un cierto nmero
de molculas o iones denominados
ligandos.
Dentro de los complejos de
coordinacin estn aquellos que pueden
presentar isomera, que son aquellos que
poseen idntica frmula molecular (o

misma composicin) pero diferentes

disposiciones estructurales de los tomos
o ligandos que los integra. Uno de los
tipos de isomera que existe, es la de
enlace, la cual ocurre cuando ciertos
ligandos se pueden coordinar al metal en
ms de una forma, tal es el caso del grupo
NO2-, el cual se puede coordinar tanto por
el tomo de nitrgeno para formar el
ligando nitro, como por el tomo de
oxgeno para formar el ligando nitrito.[1]

El primer ejemplo de este tipo de

isomera, fue previsto por Jorgensen y
Werner, los cuales prepararon los
ismeros de
[Co(NH3)5NO2]+2, y
observaron que los dos compuestos
obtenidos tenan la misma frmula
qumica pero diferente color[2], por lo que
agregaron que la diferencia entre los dos
ismeros resida en el enlace del grupo
NO2- con el cobalto. La estructura N
coordinada (o nitro) fue asignada al
ismero amarillo y la estructura O
coordinada (o nitrito) al ismero rojo, el
cual es de baja estabilidad por lo que se
convierte fcilmente a la forma amarilla.[3]

Figura 1. Estructura del complejo

[Co(NH3)5(NO2)]2+
A partir de varias investigaciones,
qued claro que el ismero nitro (Figura
1) el cual se encuentra enlazado a travs
del tomo de nitrgeno, es ms estable
termodinmicamente que el ismero
nitrito(Figura 2) enlazado a travs del
tomo de oxgeno, el cual es ms estable
cinticamente, y que la conversin del
nitrito
al
nitro
puede
ocurrir
simultneamente a temperatura ambiente
en solucin y en estado slido va un
mecanismo intramolecular, y la velocidad
de reaccin se acelera a temperatura
elevada.[4]

Figura 2. Estructura del complejo

[Co(NH3)5(ONO)]2+
Tambin se sabe que el ismero nitro
puede ser fotoqumicamente convertido al
nitrito a travs de la irradiacin del
compuesto en estado slido con una
lmpara de UV.[5]
La preparacin de muchos
complejos
metlicos
implica
frecuentemente una reaccin de xidoreduccin, como es el caso de la sntesis
de complejos de o cobalto como [Co(III)
(NH3)5]+3 se realiza a partir de sales
CoCl2.6H20 debido a su gran estabilidad y
bajo costo. El primer paso de la sntesis
consiste en la oxidacin del metal desde
Co+2 hasta Co+3 utilizando un oxidante
fuerte como lo es el H2O2. Tambin
podran utilizarse otro tipo de oxidantes,
pero ste ofrece la ventaja de no
contaminar con iones extras la solucin.
Seguidamente la presencia de amonaco
garantiza la estabilizacin del in Co3+
debido a su carcter nucleoflico.[6]
La reaccin para la formacin del
complejo principal es la siguiente:

Reaccin 1. Preparacin del complejo

cloruro de cloropentaminocobalto(III).

Luego para la sntesis de los

complejos nitro y nitrito se sigue la
siguiente reaccin:
[Co(NH3)5Cl]2+
2+
+NO2[Co(NH3)5NO2] +ClReaccin 2. Preparacin del complejos
nitro y nitrito.
A pesar de que las reacciones de
sustitucin de los complejos de cobalto
(III) son lentas, el objetivo de esta prctica
se basa en sintetizar y caracterizar los
compuestos
de
coordinacin
[Co(NH3)5Cl]Cl2, [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 y
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 por procesos de
oxidacin y sustitucin de ligandos en
solucin acuosa, adems de estudiar el
proceso de isomerizacin de las especies
utilizando espectroscopa FT-IR y UVvisible.
2. Seccin Experimental.
2.1.-Preparacin de [Co(NH3)5Cl]Cl2:
En una fiola de 125 mL se
disolvieron 2,531g de NH4Cl en 15 mL de
amonaco concentrado. Luego, con
agitacin magntica vigorosa y constante,
se agregaron 5,032g de CoCl26H2O, en
pequeas porciones. Se obtuvo una
suspensin de color marrn a la cual se le
hizo gotear, utilizando un embudo de
adicin, 4 mL de H2O2 30%. Una vez
cesada la efervescencia, se agregaron
cuidadosamente 15 mL de HCl
concentrado con agitacin continua, en
porciones pequeas de 1-2 mL, donde la
solucin se torn de un color morado. Se
coloc la fiola en un bao de agua a 85 C
aproximadamente, durante 20 minutos,
agitando regularmente. Durante el tiempo
de espera, se colocaron 10 mL de agua
destilada y 10 mL de HCl 6M a enfriar en
un bao de hielo. Una vez transcurridos

los 20 minutos en el bao de

calentamiento, se retir del mismo
dejando la mezcla a temperatura
ambiente. Se filtr el precipitado morado
al vaco, y se lav con el agua y el HCl
enfriados previamente. Se utiliz el
mtodo de la cermica para eliminar el
exceso de solvente y luego se realiz una
medicion UV-visible e IR.
2.2.-Preparacin de
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2:
En una fiola de 125 mL se
disolvieron 1,001g de [Co(NH3)5Cl]Cl2 en
20 mL de una solucin acuosa de
amonaco al 10%, por calentamiento en
un bao de agua. Se agit constantemente
hasta disolucin casi completa del slido.
Luego, se le agreg gota a gota una
mezcla de HCl concentradoagua (1:1)
hasta que la disolucin alcanz un pH de
7. A continuacin se agreg 1,053g de
NaNO2 a temperatura ambiente. Una vez
disuelto el slido, se aadieron con
agitacin, 2 mL de al mezcla HCl agua
anterior. Se observ la formacin de un
slido marrn, el cual fue filtrado al vaco
y lavado con porciones de agua y etanol

fros. El producto se sec al aire

utilizando la tcnica de la cermica.
2.3.-Preparacin de
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2:
Se
disolvieron
1,002g
de
[Co(NH3)5Cl]Cl2 en una mezcla de 20mL
de H2O y 2,00 mL de NH3 concentrado, en
un bao de agua caliente. Cuando la
mayor parte del compuesto estuvo
disuelto se enfri a 10 C y se acidific la
solucin resultante con HCL (1:1) hasta
un pH de 4. Se agreg 1,043g de NaNO2 y
se calent hasta que el precipitado marrn
se disolvi. Se adicionaron 5mL de HCl
concentrado y la mezcla se enfri en un

bao de hielo. Se filtraron los cristales

amarillos y se secaron al aire. Finalmente,
se realiz una medicion UV-visible e IR.
3. Resultados y Discusiones.
Los compuestos se pesaron secos,
y se calcularon los porcentajes de
rendimiento de cada sntesis.
Tabla 1. Porcentaje de rendimiento de las
sntesis del [Co(NH3)5Cl]Cl2
1.
[Co(NH3)5Cl]Cl2
(g)
Masa Obtenida
5,152
Masa Terica
5,295
% rendimiento
97,3%

O)]Cl2 el rendimiento fue mayor que para

la de [Co(NH3)5(NO2)]Cl2 y esto se debe a
que el primero es el producto cintico
mientras que el segundo es el
termodinmico.
Por otra parte, se caracterizaron
mediante espectrometra UV-visible y por
IR que se explican a continuacin:
Se midieron los espectros de UV-Visible
de los complejos obtenidos en el rango de
400-650nm, las bandas observadas se
compararon con lo reportado en la
literatura. Los espectros se encuentras en
el apndice.

Tabla 2. Porcentaje de rendimiento de la

sntesis del [Co(NH3)5(ONO)]Cl2
[Co(NH3)5ONO]C
l2 (g)
Tabla
3.
MasaObtenida
0,9545
Porcentaje de
Masa Terica
1,043
rendimiento
%rendimiento
91,5%
de la sntesis
del [Co(NH3)5(NO2)]Cl2
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2 (g)
MasaObtenida
0,9050
Masa Terica
1,044
% rendimiento
86,6%
Los porcentajes de rendimiento
obtenidos son altos, lo que indica que la
sntesis se llev a cabo de manera
eficiente. Para el [Co(NH3)5Cl]Cl2
tenemos un rendimiento del
97,3%.
La sntesis de los ismeros por su parte,
aunque dio rendimientos altos es un poco
ms bajo que para el complejo de partida.
Si comparamos los dos complejos
podemos notar
-1
que
en
la Frecuencias (cm )
488
sntesis
del
846
[Co(NH3)5(ON
1591
3285

Figura 3. Espectro UV-visible para el

complejo nitro y nitrito.
Tabla 4. Bandas Observadas en UV-Vis
Complejo

obs
reportada
Asignacin
[Co(NH3)5(ONO)] 490n
485nm
(Co-Cl)Cl2
m
(Co-N)
[Co(NH3)5(NO2)]C 457n
460nm
(N-H)
(N-H)
4

l2
Los

= vibracin de deformacin
(bending)

m
valores

experimentales

Bandas (cm-1)
Asignacin
848
(ONO)
1311
s(NO2)
Bandas
(cm-1)
Asignacin
1428
(ONO)
as(NO2)
849
1609
(Co-O)
1061
(N-O)
3281
1316
(N-H)
s(NO2)
1423
as(NO2)
1456
(Co-NO2)
1611
(Co-O)
3275
(N-H)
obtenidos se aproximan muy bien a los
valores tericos reportados, dando seales
de que el mtodo de preparacin para
cada compuesto se llev a cabo de manera
adecuada. La diferencia de mx
experimentales entre el ismero nitro y
nitrito, puede explicarse de acuerdo a la
teora del campo cristalino Los ligandos
que donan electrones mediante el
nitrgeno, son de campo fuerte. Por tanto,
el ismero nitro con un enlace Co-NO2
presenta el mx experimental menor. En
cambio, el ismero nitrito con un enlace
Co-ONO posee un mx experimental
intermedio, correspondiente a un mximo
de absorcin de un ligando de campo
intermedio.
Por tanto, se puede confirmar la existencia
de la isomera de enlace para el caso nitronitrito.
2.

Se realizaron los espectros IR para cada

uno de los complejos. A continuacin se
muestras las bandas caractersticas para
cada uno de ellos:
Tabla 5. Frecuencias vibracionales de
[Co(NH3)5Cl]Cl2
= vibracin de tensin
(stretching)

Tabla 6. Frecuencias vibracionales de

[Co(NH3)5(ONO)]Cl2
= vibracin de tensin
(stretching)
= vibracin de deformacin
(bending)
Tabla 7. Frecuencias vibracionales de
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2
= vibracin de tensin
(stretching)
= vibracin de deformacin (bending)
Mediante los datos presentados en la
tablas 5, 6 y 7 se puede analizar el proceso
de isomerizacin que se llev a cabo.
Para el primer espectro realizado
correspondiente al [Co(NH3)5Cl]Cl2 se
observ la banda caracterstica a 488 cm-1
de las vibraciones de tensin Co-Cl, la
cual se asemeja bastante a la reportada en
la literatura para dicho compuesto,
488,3cm-1. Tambin se observa la banda
caracterstica a 846cm-1 correspondiente a
la tensin Co-N, la cual se asemeja
notablemente a la literatura ya que se
observa en 845,7cm-1. Finalmente, tamin
observamos una banda en 327,55 cm-1
correspondiente a la tensin N-H, la cual
tambin es muy cercana a la reportada.
Tanto en el espectro del nitrocomplejo como para el nitrito-complejo
las frecuencias de vibracin son muy

parecidas. Aunque los rendimientos de la

reaccin fueron considerablemente altos,
al momento de haber realizado los
espectros IR se pudo tener una mezcla de
ismeros en el slido. Cabe destacar que
los espectros UV-Visible e IR se
realizaron un da despus de haber
culminado la sntesis.
Para el espectro del complejo nitrito
se observaron las bandas muy semejantes
a las presentadas en la Tabla 6, ya que las
obtenemos en 851,15cm-1 correspondiente
a la vibracin de deformacion ONO,
tambin observamos una banda en
1317,34cm-1 correspondiente
a
la
vibracin de tensin simtrica de NO2,
una
banda
en
1421,93
cm-1
correspondiente a la vibracin de tensin
antisimtrica de NO2, otra en 1620,27cm-1
correspondiente a la vibracin de tensin
Co-O y por ltimo la banda en
3272,49cm-1
correspondiente
a
la
vibracin de tensin N-H.
Por ltimo, para el espectro del
complejo nitro obtenemos las bandas
semejantes a las reportadas en la
literatura, las cuales son: una banda en
848,07cm-1 correspondiente a la vibracin
de deformacin del ONO, una banda
cercana a la los 1000cm-1 correspondiente
a la tensin N-O, una banda en
1309,52cm-1 correspondiente a la tensin
de vibracin simtrica de NO2, una en
1427,85cm-1 que representa la tensin de
vibracin asimtrica del NO2, una en
1617,51cm-1 que corresponde a la
vibracin Co-O y finalmente una banda en
3276,85cm-1 que corresponde a la
vibracin N-H.
4. Conclusiones

Se puede concluir que se realizaron

satisfactoriamente los complejos de
cobalto, ya que obtuvimos altos
rendimientos para los mismos.
Para el complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2 se
obtuvo un rendimiento de 97,2%, para el
complejo [Co(NH3)5(ONO)]Cl2, se obtuvo
un rendimiento de 91,5% y para el
complejo
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2
un
rendimiento de 86,6%.
Se pudo comprobar que el complejo
[Co(NH3)5(ONO)]Cl2 es ms estable
cinticamente
que
su
ismero
[Co(NH3)5(NO2)]Cl2. As mismo, se
comprob la conversin del ismero
nitrito al ismero nitro (estable
termodinmicamente) por medio de
medidas espectroscpicas,
lo que
concuerda con la bibliografa consultada,
mediante la cual se reporta que el proceso
de isomerizacin ocurre a temperatura
ambiente.
Para todos los complejos se
obtuvieron las bandas caractersticas de
cada uno de ellos tanto para los espectros
de UV-visible e IR. Tambin se pudo
notar que el complejo nitro y nitrito
presentan claramente las bandas de
tensin simtrica y antisimtrica del NO2
(1313 y 1425 cm-1 respectivamente).
5. Bibliografa
[1] Housecroft, C. E. & Sharpe, A.
G.,Inorganic Chemistry, Prentice Hall
(2001), (p. 549).
[2] Miessler, G. L. Inorganic Chemistry.
Tercera Edicin, Prentice Hall, 320-321.

[3] Huheey, J., Inorganic Chemistry.

Cuarta Edicin. Harper Collins College
Publishers, (p. 513).
[4] M. Mares, D.A. Palmer, H. Kelm,
Inorg. Chim. Acta 27 (1978) 153.
[5] V. Balzani, R. Ballardini, N. Sabbatini,
L. Moggi, Inorg. Chem. 7 (1968) 1398.
[6] Williams, G., Olmsted, J., Breksa, A.
Inorganic Synthesis in the General
Chemistry Laboratory. Journal Chemical
Education (1989).

Apendice
Apendice 1. Espectro de IR para el complejo [Co(NH3)5Cl]Cl2.

20

4000

10

3500
3000

3000
2500
2000

60

2500
2000

1500

30

1500

8 51 .15

3500

8 45 .47

1 3 1 0 .3 9

1 6 0 8 .5 9

2 5 7 3 .9 7

4 88 .33

1 0 9 5 .1 3

50

1 0 6 3 .6 4

40

1 4 2 1 .9 3

10

1 3 1 7 .3 4

1 3 8 4 .2 9

%T

60

1 4 5 3 .6 9

70

1 7 3 7 .6 6

-10

3 2 7 0 .5 5

1 6 2 0 .2 7

4000

3 2 7 2 .4 9

%T

100

90

80

70

40

30

20

cm-1
1000
500

Apendice 2 . Espectro de IR para el complejo [Co(NH3)5(ONO)]Cl2.

100

90

80

50

cm-1
1000
500

Apendice 3. Espectro de IR para el complejo [Co(NH3)5(NO2)]Cl2.

100

90

5 95 .66

80

1 6 1 7 .5 1

70

8 24 .51

50

40

-0
4000

3500

3000

2500

2000

1500

8 48 .07

1 4 2 7 .8 5

10

1 3 0 9 .5 2

20

1 3 8 4 .4 0

30

3 2 7 6 .8 5

%T

60

1000

cm-1

500