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Edio revista

e atualizada

Ministrio da
Cincia e Tecnologia

Qumica verde no Brasil: 2010 - 2030

ISBN - 978-85-60755-31-8

Qumica verde
no Brasil:
2010 - 2030
Edio revista e atualizada

Qumica Verde
no Brasil
2010-2030
Edio revista e atualizada

Braslia DF
2010

ISBN 978-85-60755-31-8

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE)


Organizao Social supervisionada pelo Ministrio da Cincia e Tecnologia

Presidenta
Lucia Carvalho Pinto de Melo
Diretor Executivo
Marcio de Miranda Santos
Diretores
Antonio Carlos Filgueira Galvo
Fernando Cosme Rizzo Assuno
Edio / Tatiana de Carvalho Pires
Design Grfico / Eduardo Oliveira
Grficos / Camila Maya
Diagramao / Hudson Pereira
Capa / Diogo Rodrigues

C389q
Qumica verde no Brasil: 2010-2030 - Ed. rev. e atual. - Braslia,
DF: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos, 2010.
438 p.; il, 24 cm
ISBN 978-85-60755-31-8
1. Qumica verde - Brasil. 2. Desenvolvimento auto-sustentvel. I.
CGEE. II. Ttulo.
CDU 66(81)

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos


SCN Qd 2, Bl. A, Ed. Corporate Financial Center sala 1102
70712-900, Braslia, DF
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Esta publicao parte integrante das atividades desenvolvidas no mbito do Contrato de Gesto -150 Termo Aditivo/
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Todos os direitos reservados pelo Centro de Gesto e Estudos Estratgicos (CGEE). Os textos contidos nesta
publicao podero ser reproduzidos, armazenados ou transmitidos, desde que citada a fonte.
Impresso em 2010

Qumica Verde
no Brasil 2010-2030
Edio revista e atualizada

Superviso
Fernando Cosme Rizzo Assuno
Consultores
Jos Osvaldo Bezerra Carioca
Maria Fatima Ludovico de Almeida
Peter Rudolf Seidl
Equipe tcnica CGEE
Demtrio Antonio da Silva Filho (coordenador)
Elyas Ferreira de Medeiros

Colaboradores
Adelaide Maria de Souza Antunes (Escola de Qumica da UFRJ)
Andressa Gusmo (UFRJ)
Carlos Ren Klotz Rabello (Petrobrs/CENPES)
Daniel Hoefle (UFRJ)
Eduardo Falabella Sousa-Aguiar (Petrobrs/CENPES e Escola de Qumica da UFRJ)
Flvia Maria Lins Mendes (UFRJ)
Flavio Arajo Pimentel (Embrapa Agroindstria Tropical)
Jos Osvaldo Beserra Carioca (UFCE)
Jos Vtor Bomtempo Martins (Escola de Qumica da UFRJ)
Larissa Barreto Paiva (UFRJ)
Lucia Gorenstin Appel (Instituto Nacional de Tecnologia - INT)
Maria Fatima Ludovico de Almeida (PUC-Rio)
Manoel Rgis Lima Verde Leal
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Mariana Azpiazu (UFRJ)
Marlos Alves Bezerra (Embrapa Agroindstria Tropical)
Nei Pereira Jnior (Escola de Qumica da UFRJ)
Paola Galera (UFRJ)
Paulo Alcntara
Paulo Marcos Craveiro
(Centro de Energias Alternativas e Meio Ambiente - CENEA)
Peter Seidl (UFRJ)
Raimundo Guilherme C. Corra
Regina Celi Arajo Lago (Embrapa)
Rodrigo Cartaxo (UFRJ)
Svio Macambira

Sumrio
Apresentao

Introduo

10

. Biorrefinarias - Rota bioqumica

1.1. Panorama mundial da rota bioqumica

22

1.2. Panorama nacional da rota bioqumica

33

1.3. Tpicos associados ao tema

37

1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030

66

1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010-2030

68

1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

72

. Biorrefinarias Rota termoqumica

2.1. Panorama mundial da rota termoqumica

78

2.2. Panorama nacional da rota termoqumica

95

2.3. Tpicos associados rota termoqumica

103

2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030)

105

2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

109

2.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

113

. Alcoolqumica

3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica

117

3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica

122

3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual

125

3.4. Tpicos associados ao tema

127

3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030

132

3.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

133

3.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

136

. Oleoqumica

4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas

142

4.2. Panorama mundial

146

4.3. Panorama nacional

153

4.4. Tpicos associados ao tema

164

4.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030

167

4.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

169

4.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

172

. Sucroqumica

5.1. Panorama mundial

176

5.2. Panorama nacional

200

5.3. Tpicos associados ao tema

206

5.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030

210

5.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

213

5.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

217

. Converso de CO

6.1. Principais usos gerais do CO2

222

6.2. Panorama mundial

235

6.3. Panorama nacional

252

6.4. Tpicos associados ao tema

254

6.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030

255

6.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

260

6.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

263

. Fitoqumica

7.1. Panorama mundial

271

7.2. Panorama nacional

301

7.3. Tpicos associados ao tema

330

7.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030

330

7.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

330

7.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

331

. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

8.1. Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos no contexto do desenvolvimento


da Qumica Verde

333

8.2. Processo de inovao e a competio entre tecnologias e estratgias

337

8.3. Identificao dos principais projetos em curso

342

8.4. Competio e inovao em biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos

343

8.5. Empresas e estratgias

363

8.6. Consideraes para o planejamento da Rede Brasileira de Qumica Verde

365

. Energias renovveis

9.1. Panorama mundial

380

9.2. Panorama nacional

397

9.3. Tpicos associados ao tema

402

9.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030

427

9.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no perodo 2010- 2030

429

9.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento do tema

431

Apresentao

Qumica verde, qumica ambiental ou qumica para o desenvolvimento sustentvel um campo


emergente que tem como objetivo nal conduzir as aes cientcas e/ou processos industriais ecologicamente corretos. A plena aceitao e adoo deste novo campo de atividades da qumica nos
anos recentes se devem ao esforo bem sucedido de se acoplar os interesses da inovao qumica
simultaneamente com os objetivos da sustentabilidade ambiental e com os objetivos de carter
industrial e econmico. A razo pela qual a qumica assumiu tamanha importncia nestas ltimas
dcadas se deve ao fato de que a qumica se situa no centro de todos os processos que impactam
o meio ambiente, afetando setores vitais da economia.
O movimento relacionado com o desenvolvimento da Qumica Verde comeou no incio dos anos
, principalmente nos Estados Unidos, Inglaterra e Itlia, com a introduo de novos conceitos e
valores para as diversas atividades fundamentais da qumica, bem como, para os diversos setores da
atividade industrial e econmica correlatos. Esta proposta logo se ampliou para envolver a International Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC) e a Organizao para Cooperao e Desenvolvimento Econmico (OCDE) no estabelecimento de diretrizes para o desenvolvimento da Qumica
Verde em nvel mundial.
Vale ressaltar o papel futuro do agronegcio brasileiro que j se congura como uma das mais expressivas contribuies para a economia nacional e, agora, apresenta uma oportunidade real para
instalar a inovao qumica atravs da agregao de valor s matrias-primas renovveis, permitindo
assim que se passe de uma economia de exportao de commodities para uma economia de produtos inovadores e de alto valor agregado a bioeconomia.
Levando em conta estes antecedentes, o CGEE desenvolveu juntamente com uma efetiva representao
da comunidade cientica e tecnolgica nacional, inclusive empresas, um amplo estudo dos principais
temas correlacionados com a Qumica Verde, tendo como foco, a experincia nacional nesta rea; bem
como, as potencialidades da nossa biodiversidade e a estreita cooperao com a indstria nacional para
compor uma proposta de desenvolvimento da qumica verde no Brasil, tendo como temas prioritrios:

as biorenarias, pelas rotas termoqumica e bioqumica;

a alcoolqumica;

a oleoqumica;

a sucroqumica;

a toqumica;

a converso de CO;

os bioprodutos, bioprocessos e biocombustveis;

as energias alternativas;

Inclui tambm temas transversais como: catlise, modelagem e escalonamento de processos.


A proposta assim colocada almeja integrar este esforo com alguns programas que vem sendo desenvolvidos de forma isolada e em desenvolvimento no pas, tendo em vista promover a Qumica Verde
no pas como uma estratgia de desenvolvimento sustentvel nacional, tendo a ps-graduao nacional, notadamente as reas da biologia, qumica e engenharia qumica, como o patamar deste salto cientco e tecnolgico. Trata-se de uma proposta madura e bem centrada nas potencialidades nacionais.
Aproveitamos para agradecer e cumprimentar os colaboradores deste projeto Qumica Verde no Brasil.
Lucia Carvalho Pinto de Melo
Presidenta do CGEE

Introduo

O Brasil se encontra em uma posio privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento integral
das biomassas pelo fato de possuir a maior biodiversidade do planeta; possuir intensa radiao solar;
gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de bicombustveis da biomassa
em larga escala, com destaque para a indstria canavieira, o etanol. As microalgas despontam como um
novo recurso renovvel com potencialidades diversas em termos de bioenergia e produtos qumicos. O
pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de recursos de investimentos provenientes do
mercado de carbono no segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente a sua
maior riqueza e possuir enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica. Neste contexto, o
termo biorenarias compreende as instalaes e os processos atravs dos quais as matrias-primas renovveis e seus resduos so transformados em bicombustveis, produtos qumicos de alto valor agregado,
alm de energia e alimentos. Neste sentido, as biomassas assumem posio estratgica na era ps-petrleo, uma vez que elas representam a grande fonte de materiais renovveis a serem utilizadas.
A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, a alcoolqumica, implantada na dcada de , foi abandonada
quando da consolidao da petroqumica. A tendncia para uso da alcoolqumica vem se consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis do
ponto de vista econmico, ambiental e social, alm da grande valorizao dos produtos qumicos
produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar que
grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno, oriundo de etanol.
Evidncias existem sobre as condies para o surgimento no pas de um moderno segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao de eteno e
outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial. Neste contexto, a alcoolqumica abrange a utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos; em particular, o eteno, matria-prima para produo de resinas; e produtos importados derivados do etanol, como os acetatos e o ter etlico.
A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente aos avanos da
petroqumica face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos dos derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de . Com a crescente preocupao com a preservao do meio ambiente e a busca pela sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a oleoqumica est sendo requisitada por faixas de mercado nos produtos de consumo, comeando assim, a disputar algumas
aplicaes industriais. Dentro deste contexto, a oleoqumica engloba os diversos processos de transfor-

mao de leos vegetais e/ou gorduras animais em produtos de alto valor agregado e biocombustveis
alternativos ao diesel. Estes materiais so fontes renovveis, biodegradveis e apresentam-se na forma
de substratos diversicados e de baixo custo. Em geral, so steres, cujas aplicaes dependem das famlias de oleaginosas: luricos, olicos, ricinoleicos, polinsaturados, entre outras.
Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para atingir o
volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do acar renado relativamente
baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao contrrio dos seus derivados
qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo custo, a sacarose vem despertando
um crescente interesse como reagente na sntese de derivados de acar, rea denominada sucroqumica. Cabe ressaltar que grande parte dos derivados dos acares importada, possuindo alto valor
agregado, o que contribui signicativamente para o dcit da balana comercial qumica do pas. Simultaneamente, estas rotas industriais constituem excelentes oportunidades de investimento. Neste
contexto, o termo sucroqumica refere-se utilizao da sacarose como matria-prima renovvel e
de baixo custo, que utilizada na sntese de derivados sacarneos de maior valor agregado, como por
exemplo: surfactantes no-inicos, polmeros, adoantes, emulsicantes, entre outros.
O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes
em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientcas se intensicam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade. Embora, o Brasil detenha um dos
maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o aproveitamento sustentvel da biodiversidade.
A falta de domesticao dos recursos naturais como as plantas medicinais, aromticas e detentoras
de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas, tem levado subutilizao e extino de
inmeras espcies vegetais, impondo limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis tem se confrontado com srios problemas de contaminaes por
toxinas e pela dependncia do uso de agrotxicos. Dentro deste contexto, o termo toqumica abrange o levantamento e o estudo de componentes qumico de vegetais utilizados como princpios ativos,
aromas, pigmentos e molculas da parede celular. As aplicaes desses produtos podem se estender
para diversas reas como: mdica, farmacutica, cosmtica, de higiene e alimentos.
Entre as alternativas estratgicas para aumentar signicativamente a utilizao de CO, destaca-se o
desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no
mercado, nos quais o CO venha a ser usado como matria-prima ou como insumo. Acredita-se que
a utilizao de novas rotas tecnolgicas baseadas no uso de CO possa contribuir para a reduo da
emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima dcada, foram ampliados os esforos de P&D

direcionados para o maior uso do CO como matria-prima. Atualmente cerca de Mt de CO so


usados anualmente para sintetizar produtos como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamento realizado nas bases internacionais (Web of Science e Derwent Innovations Index), sobre a produo
cientca e as patentes relacionadas com este tema, conrmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados no perodo de -. Assim, o termo converso de CO compreende o
desenvolvimento de processos para a converso de CO; particularmente, a reduo qumica, reaes
de condensao com CO, produo de uria, bicarbonato, carbonatos e policarbonatos orgnicos,
alm da produo de gs de sntese, considerada rota fundamental para a indstria qumica de base.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo de
competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores
com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais
dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria (a indstria dos bioprodutos) cuja
conformao, bastante diferente da indstria qumica clssica, hoje existente, est sendo gerada no
processo de inovao.
certo armar que as energias renovveis esto chegando com fora no cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia. Merecem destaques a
energia elica, a solar, a biomassa e a prpria indstria dos bicombustveis. Conforme apontado pela
IEA (International Energy Agency), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir as emisses de gases de efeito estufa (GEE).

Uma viso de futuro


Considerando a necessidade de adequar o pas para novos paradigmas da economia da sustentabilidade baseada no uso de matrias-primas renovveis, a viso - derivada deste Estudo :
Estabelecer uma dinmica de inovao e competitividade para a indstria brasileira baseada em
processos qumicos que usam matrias-primas renovveis dentro do contexto da Qumica Verde.

Para tanto, os meios de materializao desta viso de futuro se fundamentam nas necessidades de:
1)

Estruturao de uma Rede Brasileira de PD&I em Qumica Verde; e

2)

Criao de uma Escola Brasileira em Qumica Verde.

So apontamentos que decorrem de esforo coletivo que vem envolvendo a participao de representantes do governo, de universidades, de instituies de CT&I e de empresas, cujas trajetrias
prossionais relacionam-se diretamente aos temas tecnolgicos e aos aspectos polticos, institucionais e programticos que esto aqui abordados e registrados no acervo de documentos do CGEE.

Potencialidade para uma estratgia nacional


O Brasil se encontra em posio privilegiada para assumir liderana no aproveitamento integral das
biomassas pelo fato de apresentar grande potencial de cultivo de matrias-primas renovveis, dispondo de:
a)

Culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a indstria canavieira;

b) Maior biodiversidade do planeta;


c)

Intensa radiao solar;

d) gua em abundncia;
e)

Diversidade de clima;

f)

Pioneirismo na produo do biocombustvel etanol; e

g) Grande recurso renovvel, com excepcionais potencialidades: as microalgas para a produo de biodiesel, produtos qumicos, frmacos e alimentos.

O pas rene, ainda, condies para ser o principal receptor de investimentos no segmento de produo e uso de bioenergia, e por ter no meio ambiente a sua maior riqueza.
Constituem temas correlatos de igual importncia para a formao de uma estratgia nacional,:
a)

A promoo do desenvolvimento rural;

b) O avano da cincia e da tecnologia; e


c)

A criao de uma economia de bioprodutos com elevado valor agregado.

Recomendaes gerais
Institucionalizar um programa nacional em qumica verde considerando seus avanos e desdobramentos na conjuntura poltico-econmica internacional (No. 1)

Que este Programa observe as recomendaes da IUPAC para obteno de vantagens em cincia,
tecnologia e inovao na utilizao sustentvel dos recursos naturais.
necessria a formao de parceria com o setor industrial que dinamize a economia e fortalea a
criao de novos mercados por meio de esforo coordenado e multidisciplinar.
O conceito internacional para Qumica Verde, entendida como o desenho, o desenvolvimento, a
produo e o uso de produtos qumicos e processos para reduzir ou eliminar o uso ou gerao de
substncias nocivas sade humana e ao meio ambiente, dever sempre nortear aes que institucionalizem um programa nacional em qumica verde.
Ainda, para este Programa, que se considere:

A importncia da biodiversidade brasileira na biologia, pois a biologia tem se tornando


um poderoso vetor de dinamismo da economia mundial, como base da inovao no sculo . A evoluo dos conhecimentos em biologia contribui para maior utilizao das
biomassas, seja na preparao e produo de matrias-primas ou nas tecnologias de converso. Novos conhecimentos baseados em engenharia gentica, novos processos fermentativos e enzimticos estaro crescentemente disponveis.

A importncia do agronegcio brasileiro para a economia nacional, da propor-se o


desenvolvimento de temas ligados ao agronegcio, visando dinamiz-lo e fortalec-lo no
sentido de que se passe nas prximas dcadas de uma economia de exportao de matrias-primas para uma economia de produtos de alto valor agregado, contribuindo para o
desenvolvimento da bio-economia.

O esforo desenvolvido pela comunidade cientca brasileira para fazer uso da biodiversidade, a institucionalizao do Programa trar os benefcios da gesto tecnolgica
para o uso sustentvel dos recursos naturais e diminuir impactos ambientais existentes.

Os impactos ambientais decorrentes do uso de combustveis fsseis e as conseqentes


mudanas climticas, que fazem necessrio evoluir rapidamente para uma economia
baseada no uso de biomassa; que gerar emprego e renda, promovendo de forma estratgica o desenvolvimento rural e diminuindo a evaso de divisas.

A necessidade de integrao dos esforos acadmicos com a indstria qumica nacional, visando a incrementar a inovao como fator determinante da promoo de um desenvolvimento sustentvel, a integrao empresa-universidade se mostra uma estratgia
valiosa para se atingir efetividade na inovao industrial.

Criar a Rede Brasileira de Qumica Verde (No. 2), considerando:


O conhecimento, as competncias existentes nas empresas, centros de pesquisas e universidades
brasileiras;
O fomento aos processos de inovao existentes, para maior ecincia e sustentabilidade dos diversos setores industriais;
O desenvolvimento de novos produtos e processos limpos, atratores de pessoal especializado nos
diversos nveis, dando assim um forte estmulo ao crescimento da ps-graduao nacional.
A viso () de construo da Rede Brasileira de Qumica Verde ancora-se no desejo de se estabelecer no Brasil referncia mundial no desenvolvimento de produtos e processos limpos de acordo
com os princpios da Qumica Verde.
A Rede contribuir para reduzir o impacto dos atuais processos qumicos no meio ambiente brasileiro e para que o pas tenha um modelo de desenvolvimento industrial sustentvel, no mdio
e longo prazo.
Sua misso est em assumir o papel e a responsabilidade de mobilizar e desenvolver no mdio e
longo prazo a competncia cientca e tecnolgica do pas para a gerao de inovaes tecnolgicas em Qumica Verde.
Consideraes adicionais para a criao da Rede Brasileira de Qumica Verde:
A necessidade de formao de parcerias institucionais e a promoo de aes multi-setoriais integradas, o fortalecimento da integrao empresa-universidade constitui meta estratgica de alcance
de uma economia sustentvel baseada em novos produtos e processos da biodiversidade. Membros
da Rede devero compreender as metas estratgicas por perodo (curto, mdio e longo prazo) e os
benefcios potenciais da rede como uma fonte criadora de valor para o futuro das instituies envolvidas e o pas.
A necessidade de se estabelecer programas de cooperao internacional para a insero da Qumica
Verde brasileira no cenrio global recomenda o estabelecimento de programas de cooperao que
visem ganhos de tempo em alguns setores onde o pas encontra posio desfavorvel.

Criar a Escola Brasileira de Qumica Verde (No. 3)


Considerando a necessidade de promover o avano das pesquisas e da formao de pessoal de alto
nvel para permitir a transferncia de conhecimentos para a indstria qumica nacional na rea da
qumica verde, prope-se:
Que esta Escola seja implantada junto a uma Universidade com vocao para o desenvolvimento
da qumica no Brasil, bem como apresente um quadro de professores e pesquisadores especialistas
em qumica verde.
A Escola Brasileira de Qumica Verde trabalhar como centro de gerao e difuso de conhecimentos em consonncia com o trabalho da Rede Brasileira de Qumica Verde e com o Ncleo de Certicao de Produtos e Processos Limpos (Proposta No. ), haja vista que no se dispe deste tipo
de atividade no pas.
A Escola dever permanentemente acompanhar o estado-da-arte das tecnologias visando a atualizao das grades curriculares e o desenvolvimento de novos processos e produtos limpos. O seu
trabalho identicar e atender demandas tecnolgicas da indstria nacional, notadamente aquelas
relacionadas com a formao de jovens cientistas, conforme recomendado pela IUPAC.
A Escola desenvolver atividades na busca de se manter como uma instituio de excelncia, realizando de forma continuada o alinhamento do pas com os avanos cientcos observados no exterior. Assim, vale ainda salientar que a escola ter a difcil misso de transferir conhecimentos para as
empresas nacionais, e em especial para o pequeno produtor rural.
Fomentar o desenvolvimento da bioeconomia no pas (No. 4)
Considerando a necessidade de fortalecer as cadeias produtivas do agronegcio brasileiro, visando
torn-lo mais competitivo, os diversos atores (Rede, Escola e indstrias) trabalharo no sentido de se
agregar valor s matrias-primas nacionais.
A meta estratgica a criao de uma economia nacional voltada para bioprodutos, diferentemente
da situao atual, onde o foco esta voltado para a produo e exportao de commodities. A meta
exige pessoal qualicado para tornar o pas referencia mundial na produo de bioprodutos.

Construir marcos regulatrio (No. 5)


Considerando a necessidade de se criar marcos regulatrios no pas para permitir o uso ecologicamente correto e socialmente justo dos seus recursos naturais, bem como certicar produtos e processos limpos:
Faz-se necessria a instalao de um Ncleo de Certicao de Produtos e Processos Limpos junto
Rede e a Escola brasileira de qumica verde.
O Ncleo acompanhar os desenvolvimentos dos marcos regulatrios no exterior e apoiar o desenvolvimento de legislao nacional.
Essas instituies devero ser capazes de sustentar nova conduta em processos qumicos industriais;
e de implementar aes sob leis de inovao, de patentes e de cultivares, em apoio s atividades de
cadeias produtivas brasileiras.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1. Biorrefinarias - Rota bioqumica1


A expectativa com a diminuio das reservas de petrleo e a elevao dos custos para sua obteno,
aliadas crescente preocupao com a preservao ambiental vm exigindo solues tecnolgicas
imediatas s necessidades de consumo. Este movimento em direo oposta explorao das fontes fsseis de matria-prima rompe um paradigma global, mantido por dcadas, que foi base para o
desenvolvimento de toda uma cadeia industrial.
notrio que as fontes fsseis de matria-prima esto presentes em todos os nveis de qualquer
cadeia produtiva, j que sua explorao, principalmente para ns energticos, foi a base para o desenvolvimento da sociedade industrial. Por isso, o comportamento da economia se tornou extremamente sensvel a qualquer mudana em sua qualidade, preo ou demanda.
Os aumentos signicativos no preo do petrleo tm viabilizado a utilizao de algumas fontes
alternativas, que antes no apresentavam competitividade econmica. Cabe ressaltar o destaque
mundial que a agroenergia vem ganhando devido aos elevados preos atingidos recentemente pelo
barril do petrleo. O sucesso da implantao do etanol na matriz energtica brasileira tem sido
exemplo para o desenvolvimento de novas polticas energticas.
Apesar da atmosfera de incerteza no curto e mdio prazo, verica-se um interesse crescente nas biomassas como fonte de matrias-primas e energia para o futuro, como discutido no Captulo . Sua
composio apresenta um elevado potencial tecnolgico que permite a produo de uma gama de
substncias qumicas, atravs de rota qumica ou bioqumica, capazes de substituir os produtos derivados de petrleo, gs natural e carvo.
A preocupao com a preservao do meio ambiente outro fator que tem trazido grande preocupao sociedade moderna. A queima de combustveis fsseis e o desmatamento emitem grandes
quantidades de gases, em especial o CO na atmosfera (emisses antrpicas). As crescentes emisses
deste gs e de outros como o metano (CH), o xido nitroso (NO), hidrouorcarbonetos (HFCs),
peruorcarbonetos (PFCs) e hexauoreto de enxofre (SF) na atmosfera tm causado srios problemas ambientais, por acentuarem o efeito estufa. Devido quantidade com que emitido, o CO o
gs que mais contribui para o aquecimento global. A sua permanncia na atmosfera pode levar d-

Este captulo foi elaborado por Nei Pereira Jnior e traz contribuies de especialistas participantes das oficinas do Estudo.

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Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

cadas. Isto signica que as emisses de hoje tm efeitos de longa durao, resultando em impactos
no regime climtico ao longo dos sculos.
Os impactos ambientais, decorrentes, fundamentalmente, da queima de combustveis fsseis so
uma realidade com a qual a sociedade tem que conviver, controlar e se adaptar, necessitando de
uma tomada de conscincia da importncia da questo e exigindo mudanas em muitos hbitos
de consumo e de comportamento.
Com a raticao do Protocolo de Kyoto, medidas que objetivam a reduo destes gases entram
em vigor e, juntamente aos outros inconvenientes do petrleo, criam uma grande oportunidade
para o uso de fontes alternativas de energia, produzidas a partir de matrias-primas renovveis denominadas coletivamente de biomassas.
Atualmente, o foco est sobre as biomassas de composio lignocelulsica, que so as fontes de
carboidratos mais abundantes na natureza. Um fato que corrobora esta armao que, somente
no Brasil, foram produzidos milhes de toneladas destas biomassas em , sendo que cerca
de se encontram prontamente disponveis para utilizao. Outro fato que estas biomassas
so geralmente resduos de colheita, ou do processamento das principais culturas, como a cana-deacar, arroz, milho, trigo, soja e so subutilizadas pela indstria. Por se tratar de um dos temas mais
importantes da Biotecnologia moderna, o presente Captulo enfatiza o aproveitamento dessas biomassas residuais, por razes que sero explicitadas ao longo do texto.
Pesquisas acadmicas demonstram um enorme potencial para aplicao em diversos campos,
e a esta amplitude de possibilidades convencionou-se chamar de biorrenaria. O conceito de
biorrenaria est se rmando imagem do que representa a renaria de petrleo. Seu conceito
contradiz o raciocnio por justaposio de cadeias de produo, o qual pressupe a separao
total de reas, e busca pela construo de sistemas integrados para a produo de compostos
qumicos, alimentos e energia.
Apesar de ser um conceito relativamente novo, na prtica a estruturao sob a forma de biorrenaria, no sentido estrito que tange o aproveitamento majoritrio das biomassas residuais, j praticada
em alguns setores da indstria. No Brasil, so exemplos o parque industrial sucroalcooleiro e a indstria de papel e celulose. No entanto, apesar do mximo aproveitamento das biomassas, a indstria,

20

Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao
(Mestrado). Escola de Qumica. Universidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 2006.

Sachs, I. Tecnologia atual permite criao de biocivilizao, diz cientista. Entrevista para a Agncia Fapesp. Autor: Fbio de Castro. 04/05/2008. Disponvel em:< http://bvs.fapesp.br/namidia/?act=view&id=23672>. Acesso em dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de um modo geral, agrega pouco valor ao uso das fraes que a compem. Isto se deve, em parte,
falta de conhecimento, oportunidades e comportamento empreendedor.
As oportunidades de negcio e formao de mercado so conceitos dinmicos e esto diretamente ligados s caractersticas tecnolgicas, econmicas, sociais e juntamente com o comportamento
empreendedor requerem habilidades particulares dos agentes inovadores. Contudo, o acesso ao conhecimento tecnolgico sempre foi um problema enfrentado pelos meios produtivos, de pesquisa
e desenvolvimento. Isto tornou necessrio medidas que sistematizassem a busca por informaes
relevantes, as organizassem e as transformassem em conhecimento.
No tocante ao conhecimento tecnolgico, existem diculdades em estabelec-lo devido disperso das informaes, sendo algumas, inclusive, de acesso restrito. O esforo para minimizar a distncia entre as fontes de informaes e os setores interessados vem logrando sucesso atravs de parcerias entre a academia e o setor produtivo, no mbito nacional e internacional, estabelecendo assim
uma relao de complementao mtua.
O conceito de biorrenaria foi construdo por grupos de pesquisa internacionais que buscavam
o desenvolvimento de tecnologia para a produo de etanol de segunda gerao, ou seja, aquele
produzido a partir de resduos de composio lignocelulsica. Os esforos nesta temtica j apresentam expressivos resultados, traduzidos pela construo de dezenas de unidades demonstrativas,
algumas j em operao, para a produo deste biocombustvel, em particular nos Estados Unidos
da Amrica do Norte.
Nessa perspectiva, o presente Captulo focaliza as tendncias e desaos para a produo de etanol
de segunda gerao, buscando ressaltar etapas crticas do processo, particularmente s ligadas a
montante (upstream), as quais deniro o xito tecnolgico para a produo de etanol de segunda
gerao e tambm de qualquer outra substncia por rota bioqumica, na medida em que os prtratamentos so anlogos. Adicionalmente, por se tratar de um processo tecnolgico mais complexo, os conceitos expressos neste Captulo aplicam em maior ou menor extenso a outras biomassas
baseadas em carboidratos (acares).
O Brasil encontra-se em posio bastante privilegiada para assumir a liderana no aproveitamento
integral das biomassas, pelo fato de ser um dos maiores potenciais de matrias-primas renovveis do
planeta; pela grande disponibilidade de culturas agrcolas de grande extenso, com destaque para a
indstria canavieira; possuir intensa radiao solar; gua em abundncia; diversidade de clima e pioneirismo na produo de biocombustvel em larga escala, o etanol. O pas rene, ainda, condies

Biorrefinarias - Rota bioqumica

21

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

para ser o principal receptor de recursos de investimentos, provenientes do mercado de carbono no


segmento de produo e uso de bioenergia, por ter no meio ambiente sua maior riqueza e possuir
enorme capacidade de absoro e regenerao atmosfrica.
Descrevem-se, a seguir, o panorama mundial e nacional do desenvolvimento do tema biorrenarias:
rota bioqumica e, na sequncia, apresentam-se os resultados das anlises prospectivas referentes a
este tema. Inicialmente, apresentam-se os tpicos associados a biorrenarias: rota bioqumica e os
setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Em seguida, discutem-se os mapas
tecnolgicos em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -. Apresentam-se os resultados da
anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais
promissoras para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso
de futuro construda a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.

1.1. Panorama mundial da rota bioqumica


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema Biorrenarias: rota
bioqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de
referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations
Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e
cobriram o perodo , como apresentado a seguir. A Tabela . apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e patentes e os resultados agregados por termo.
Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo biomass biochemical conversion, e alguns termos
especcos associados aos tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo biomass pretreatment. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
Considerando-se o perodo - e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram
identicadas . publicaes cientcas e . patentes.
A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre o tema biorrenarias:

22

ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.

Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.

Almeida, M.F.L. Produo cientfica e propriedade intelectual em biorrefinarias rota bioqumica: 1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

rota bioqumica no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientca
deste tema a partir de , perodo no qual o nmero de publicaes cientcas indexadas na base
de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de .
Tabela 1.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Ref.

Termos da estratgia de busca

Nmero de
publicaes
(Web o f Science)

Nmero de
patentes
(Derwent
Innovations ndex)

#1

TS=(biomass enzymatic hydrolysis) OR TS=(biomass enzymatic


conversion)

646

136

#2

TS=(lignocellulosic ethanol) OR TS=(lignocellulosic biofuel) OR


TS= (lignocellulosic ethyl acohol)

677

253

#3

TS=(lignocellulosic biomass conversion) OR TS= (biomass


biochemical conversion)

380

63

#4

TS=(biomass pretreatment) OR TS=(biomass pre-treatment)

1.270

238

#5

TS=(cellulase production) OR TS=(cellulolytic enzyme*)

1.943

883

#6

#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5

3.774*

1.359*

Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Biorrefinarias - Rota bioqumica

23

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

700
699
601

600

500
428
400

300
269
200
189

248

217

209

206

199

202

1999

2000

2001

2002

2003

100

0
1998

Figura 1.1:

2004

2005

2007

2008

2009

Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota


bioqumica: 1998 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos da China e da ndia, com e publicaes, respectivamente. Essa busca indicou um total de pases.
Observa-se na Figura . que o Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cientca
no tema biorrenarias: rota bioqumica, com publicaes indexadas na referida base.

24

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1000

1004

N de publicaes

800

600

400

317

289
244

200

205

200

162

137

180
134

133

132

120

92

89

74

73

69

63

57

Figura 1.2:

It
li
Au a
str
li
a
Tu
rq
ui
Fin a
ln
di
a
Hu
ng
ria
O
ut
ro
s

Br
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il
In
gla
te
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Ho
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Di
na
m
ar
ca

Su
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S.
Fr
an
a
Al
em
an
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Pases

Jap
o
Es
pa
nh
a
Ca
na
d

n
di
a

Ch
in
a

EU
A

Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica por pas: 1998 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao.
Tabela 1.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.747

46,29

Bioqumica e biologia molecular

544

14,41

Energia e combustveis

480

12,72

Engenharia qumica

411

10,89

Microbiologia

373

9,88

Engenharia agrcola

357

9,46

Cincias ambientais

309

8,19

Cincia e tecnologia de alimentos

298

7,89

Engenharia ambiental

165

4,37

Botnica

161

4,26

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Constata-se que um percentual signicativo de publicaes associa-se diretamente a uma rea especca: biotecnologia e microbiologia aplicada (,). As demais reas situam-se em patamares bem
Biorrefinarias - Rota bioqumica

25

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Cincia, Tecnologia e Inovao

inferiores na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento, conrmando-se a
concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela .. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies
de origem de seus autores.
Tabela 1.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas
por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)
Instituio

Nmero de
publicaes

National Renewable Energy Laboratories

EUA

90

Lund University

Sucia

79

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS)

EUA

72

Dartmouth College

EUA

60

Chinese Academy of Science

China

59

Michigan State University

EUA

56

Technical University of Denmark

Dinamarca

56

University British Columbia

Canad

50

North Carolina State University

EUA

42

Universidade de Vigo

Espanha

38

University of Wisconsin

EUA

38

University of Florida

EUA

36

Auburn University

EUA

35

Kyoto University

Japo

35

Texas A&M University

EUA

35

Agriculture &Agri Food Canada

Canad

33

Purdue University

EUA

33

Institut National de la Recherche Agronomique

Frana

32

University of Gergia

EUA

31

Cornell University

EUA

29

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Sc ience. Acesso em dez 2009

26

Pas

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Em um total de . instituies, o National Renewable Energy Laboratories dos EUA lidera o


ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguido da Lund University, da Sucia, e do Agricultural Research Service (USDA/ARS), dos EUA, com e publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm o Dortmouth College dos EUA, a Chinese Academy of Science ( e
publicaes, respectivamente) e a Technical University of Denmark, com publicaes no perodo. Entre as primeiras colocadas no ranking da produo cientca, so instituies americanas, conrmando-se os indicadores da Figura ..
Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema biorrenarias: rota bioqumica no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do
levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas prprias
bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a presena
de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP),
que revela as subclasses ICP e respectivos cdigos de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classicao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de
reas de conhecimento.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 1.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas


por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

1.346

99,04

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.059

77,92

Cincia e tecnologia de alimentos

429

31,57

Farmacologia e farmcia

403

29,65

Engenharia

355

26,12

Cincia dos polmeros

268

19,72

Energia e combustveis

266

19,57

Cincia dos materiais

252

18,54

Agricultura

214

15,74

Instrumentos e instrumentao

169

12,43

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que percentuais


signicativos referem-se diretamente qumica (,) e rea de biotecnologia e microbiologia
aplicada (,). Em um segundo patamar, situam-se trs reas: cincia e tecnologia de alimentos
(,); farmacologia e farmcia (.) e engenharia (,). Neste ranking (critrio top ), as
demais reas possuem de , a , do total de patentes classicadas segundo o prprio sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode
ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, observando-se que
a empresa lder a Novozymes AS com patentes, seguida da Genencor Int. Inc com patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Kao Corporation, com patentes, a
Henkel KGAA, com patentes, a Iogen Energy Corp. com patentes e a Danisco US Inc com
patentes. A busca indicou ainda um total de . depositantes (Tabela .).

28

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica, classificadas


por depositante: 1998- 2009 (critrio top 15)
Depositante

Nmero de patentes

Novozymes AS

99

Genencor Int Inc

44

Kao Corp.

31

Novo Nordisk AS

25

Novozymes Inc

25

Novo-Nordisk AS

25

Henkel KGAA

23

Iogen Energy Corp

21

Danisco US Inc Genencor Division

20

Novozymes Biotech Inc

20

Novozymes North America Inc.

19

Goedegebuur, F.

12

Midwest Research Institute

12

Du Pont De Nemours & Co

11

Dunn- Coleman, N.

11

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

29

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Tabela 1.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota bioqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante

Empresa, inventor ou instituio

Nmero de patentes

NOVO-C

Novo

147

GEMV-C

Genencor Int Inc

46

DASC-C

Danisco

36

KAOS-C

Kao Corp

31

HENK-C

Henkel &Co

27

IOGE-N

Iogen Energy Corp

23

DUPO-C

Du Pont

13

GOED-I

Goedegebuur, F.

12

MIDE-C

Midwest Research Institute

12

PROC-C

Procter & Gamble Co

12

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

A ttulo de ilustrao, sob o cdigo NOVO-C esto classicados os depositantes Novozymes AS,
Novo Nordisk AS, Novo-Nordisk AS Novozymes Inc e Novozymes North America Inc., que na Tabela . se encontravam em diferentes posies no ranking (, , , , e ). Na Tabela ., o
cdigo NOVO-C aparece em lugar, perfazendo patentes, em um total de . patentes e
. cdigos de depositantes.
Na sequncia, a tabela mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e
respectivos cdigos da International Patent Classication (ICP).

30

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota bioqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

C12P-007/02

291

C12N-009/42

198

C12P-019/00

189

C12P-007/06

170

C12N-015/09

154

C12N-001/21

148

C12P-007/10

146

C11PD-003/386

112

C12N-001/15

111

C12N-009/00

109

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientcas associados ao tema


biorrenarias; rota bioqumica, objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento
posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo .).
Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como outros mais especcos, devero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia,
como as que foram acessadas neste estudo. Para efeito de um futuro monitoramento da propriedade intelectual em nvel mundial baseado nas classes e subclasses da ICP, constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade em relao ao tema so: CP- preparao de compostos
orgnicos contendo oxignio; CN- enzimas, por ex., ligases; pro-enzimas; suas composies;
processos para preparar, ativar, inibir, separar, ou puricar enzimas e CP- preparao de
compostos contendo radicais sacardeos.
Complementando o panorama da produo cientca e propriedade intelectual, a Tabela . apresenta as mais importantes empresas que vm empregando tecnologias para a produo de etanol
de segunda gerao e informaes complementares, como localizao, caractersticas de processo
e capacidade instalada.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

31

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 1.8: Empresas que empregam tecnologias para a produo de etanol


de segunda gerao e caractersticas de processo
Empresa

Pas de
origem

Caractersticas de
processo

Localizao

Capacidade
(m3/ano)

AE Biofuels

EUA

Hidrlise enzimtica

Montana

567

Blue Fire Ethanol

EUA/Japo

Hidrlise com cido


concentrado

Califrnia
Izumi

12.110
n.d.

Chempolis Ou

Finlndia

Hidrlise com cido diludo

Oulu

Iogen

Canad

Hidrlise enzimtica

Ontario

4.000

KL Energy

EUA

Hidrlise enzimtica

Wyoming

5.680

Lignol Energy

Canad

Pr-tratamento Organosolv

Vancouver

2.500

Mascoma

EUA

n.d.

Nova Iorque

1.890

Poet

EUA

n.d.

Dakota do Sul

75

Sekab

Sucia

Hidrlise enzimtica

n.d.

n.d.

ST1

Finlndia

n.d.

Lappeenranta
Hamina
Nrpi

St. Petersburgo State


Forest-Technical
Academy

Rssia

Hidrlise c/cido diludo

13 unidades no pas

n.d

Sun Opta

Canad

Hidrlise enzimtica

China

n.d.

University of Florida

EUA

Hidrlise enzimtica com E.


coli recombinantes (modelo
integrado)

Flrida

7.570

Verenium

EUA

Hidrlise enzimtica (modelo de


duas correntes)

Louisiana
Japo

5.300
4.920

n.d.

1.000
1.000
1.000

Todas as empresas mencionadas na Tabela . exploram o conceito de biorrenaria, como apresentado na introduo deste Captulo. Para se ter uma dimenso dos movimentos nesta temtica,
apresentam-se dados adicionais considerados relevantes. Verica-se, pelas capacidades instaladas,
que todas as iniciativas esto em fase de demonstrao.
A Tabela a seguir mostra os projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DOE) para a construo de pequenas biorrenarias naquele pas, ao nal de . Observa-se uma tendncia de implementao da plataforma bioqumica.

32

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.9: Projetos aprovados pelo US Deparment of Energy (DoE) para a


construo de pequenas biorrefinarias nos EUA
Empresa

Custo
total
106 US$

Participao
DoE
106 US$

Capacidade
anual de
produo

Localizao

Verenium

91,35

76,0

1.500.000

Jennings, LA

Bagasse,
energy crops,
agricultural
wastes, wood
residues

Rota bioqumica

Flambeau Llc

84,0

30,0

6.000.000

Park Falls, WI

Forest residue

BTL

86,0

30,0

1.500.000

St. Joseph, MO

Switchgrass,
forage
sorghum,
stover

Rota bioqumica

Lignol
Innovations

88,0

30,0

2.500.000

Commerce
City, CO

Woody
biomass,
agricultural
residue

Rota bioqumica
Organosolv

Pacic
Ethanol

73,0

24,34

2.700.000

Boardman, OR

Wheat straw,
stover, poplar
residuals

Biogasol
(EtOH, biogas,
solid fuels)

New Page

83,6

30,0

5.500.000

Wisconsin, WI

Wood biomass
mill residues

BTL

Rse Pulp

90,0

30,0

2.200.000

Old Town,
Maine

Wood chips
(mixed
hardwood)

Rota bioqumica

Econ, Llc

77,0

30,0

1.300.000

Washington
Country, KY

Corn cobs

Rota bioqumica
(Solid state
fermentation)

Mascoma

135,0

25,0

2.000.000

Monroe, TN

Swichgrass and
hardwoods

Rota bioqumica

Total

808,0

305,3

25,2 M gales
= 95,4 M litros

ICM

Matriasprimas

Tecnologia

Fonte: US DOE, 2009.

1.2. Panorama nacional da rota bioqumica


Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca,
com publicaes indexadas na referida base (Ver Figura .).
Biorrefinarias - Rota bioqumica

33

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela ..
Tabela 1.10: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota bioqumica,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio

Estado

Nmero de
publicaes

Universidade de So Paulo

So Paulo

24

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

13

Universidade Estadual Paulista (UNESP)

So Paulo

12

Universidade Federal do Paran

Paran

12

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

10

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

Universidade de Braslia

DF

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

Universidade Estadual de Maring

Paran

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

Universidade de Caxias do Sul

Rio Grande do Sul

Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena

So Paulo

Universidade Estadual de Londrina

Paran

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Lidera o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo ( publicaes), em um


total de publicaes indexadas no perodo -. Nas prximas quatro colocaes, encontram-se a Universidade Estadual de Campinas ( publicaes), a Universidade Estadual de So Paulo, a Universidade Federal do Paran (ambas com publicaes) e a Universidade Federal do Rio de
Janeiro, com publicaes. Foram identicadas instituies s quais os autores brasileiros esto
vinculados. Cabe ressaltar que das instituies brasileiras identicadas nesta busca, as trs primeiras
do ranking so do Estado de So Paulo.
O Quadro . apresenta os laboratrios nacionais considerados referncias (ncoras), que potencialmente podero integrar a Rede Brasileira de Qumica Verde para o desenvolvimento mais amplo
34

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

do conceito de biorrenaria. Essa Rede dever enfatizar a integrao efetiva dos projetos que hoje
fazem parte desta temtica (otimizao de pr-tratamentos, produo/engenharia de enzimas, hidrlise enzimtica, processos fermentativos, integrao energtica e escalonamento).
Quadro 1.1: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos relacionados ao tema
biorrefinarias: rota bioqumica
Laboratrio/Instituio

Estgio de maturao dos projetos

Laboratrio de Desenvolvimento de Bioprocessos


(Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ.

Avanado, com nfase no desenvolvimento de plataforma bioqumica para a


produo de etanol de segunda gerao, poliis, enzimas (celulases e xilanases),
cidos orgnicos e valorizao da lignina para a produo de energia.

Ncleo Interdisciplinar de Planejamento


Energtico (NIPE) da Unicamp.

Avanado. Desenvolve estudos com nfase em integrao energtica.

Instituto Virtual Internacional de Mudanas


Globais (IVIG) da Coppe/UFRJ.

Avanado. Desenvolve estudos e pesquisas em trs grandes reas interligadas


e relacionadas s transformaes globais: mudanas climticas globais e
mudanas de paradigmas e inovaes tecnolgicas no setor de energia.

Laboratrios de Engenharia Bioqumica DEQ/USP

Avanado na produo de celulases por fermentao no estado slido.

Centro de Tecnologia Canavieira (CTC)

Avanado, com nfase na produo de etanol de primeira gerao. Incipiente


na segunda gerao.

Instituto de Pesquisa Tecnolgica do Estado de


So Paulo (IPT/SP)

Mediano, com alguns desenvolvimentos na temtica.

Laboratrios de Biologia Molecular (Labiomol) do


ICB da Universidade de Braslia

Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de


biocatalisadores timos. Referncia nacional em Biologia Molecular.

Centro de Pesquisas Leopoldo Miguez de Mello


(Cenpes)/ /Petrobras

Avanado. Possui a nica e primeira planta-piloto na Amrica Latina para a


produo de etanol de segunda gerao.

Centro de Apoio Multidisciplinar (CAM)/UFAM

Avanado em tcnicas de manipulao gentica para a construo de biocatalisadores timos. Interage fortemente com o Labiomol/Universidade de Braslia.

Laboratrio de Engenharia de Processos


Enzimticos (LEE) do DEQ/UFSCar

Avanado em tecnologias de imobilizao de enzimas.

Laboratrio de Cristalograa do Instituto de Fsica


da USP (Campus de So Carlos).

Avanado em tcnicas moleculares de caracterizao e engenharia de


enzimas. Interage fortemente com o Laboratrio de Desenvolvimento de
Bioprocessos (Ladebio) da Escola de Qumica da UFRJ.

Laboratrio de Tecnologia Enzimtica/UFRJ

Avanado em produo de enzimas, com nfase em celulases.

Laboratrios de Biotecnologia da EEL/USP


(Campus Lorena)

Avanado em pr-tratamento e em processos fermentativos para a produo


de poliis.

Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol

Incipiente. Centro recentemente criado.

Vrios laboratrios da Embrapa

Avanado em ocorrncia e composio de biomassas residuais, havendo


alguns laboratrios com grande experincia em gentica vegetal, microbiana,
bem como com processos biolgicos para a produo de enzimas.

Identica-se ainda uma rede nacional que foi estabelecida em (Projeto Bioetanol-Finep), mas
que infelizmente no foi bem sucedida devido ao baixo nvel de sinergismo apresentado. Identicam-se, tambm, vrios laboratrios da Embrapa, que podero agregar conhecimento temtica. A
Embrapa um ator que no se pode prescindir na integrao da Rede Brasileira de Qumica Verde.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

35

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A nica empresa nacional que est utilizando tecnologias referentes presente temtica a Petrobras, que possui uma instalao piloto em seu Centro de Pesquisas (Cenpes) para a produo de
etanol de segunda gerao seguindo o modelo de duas correntes. A empresa tambm utiliza sua
instalao piloto, dimensionada atravs de resultados levantados pelos Laboratrios de Desenvolvimento de Bioprocessos da UFRJ, para ensaios de pr-tratamento e produo enzimtica.
Um levantamento do Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido pelo CNPq revelou
. grupos de pesquisa nacionais com competncias complementares, que poderiam se associar Rede Brasileira de Qumica Verde, tendo os laboratrios especicados anteriormente como
ncoras. A Tabela . apresenta a distribuio desses grupos por palavra-chave ou termo de busca no referido Diretrio. As reas de conhecimento com maior expresso so: microbiologia e
microbiologia industrial ( grupos); agronegcio ( grupos); biocombustveis ( grupos) e
produo de biomassa ( grupos).

36

Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Disponvel
em: < dgp.cnpq.br/censos/inf_gerais/p_q_serve.htm>. Acesso em dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 1.11: Laboratrios nacionais que desenvolvem tpicos


relacionados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica
Palavra-chave

Grupos

Etanol

95

Biocombustveis

119

Biomassas

12

Biorrenaria

Enzimas industriais

36

Processos bioqumicos

21

Processos enzimticos

23

Processos fermentativos

53

Tecnologia de bioprocessos

11

Engenharia bioqumica

23

Planejamento energtico

41

Integrao energtica

12

Produo de biomassa

103

Agronegcio

148

Biologia molecular

Gentica

11

Microbiologia

492

Microbiologia industrial

25

Qumica verde

34

Total

1.265

1.3. Tpicos associados ao tema


As matrias-primas lignocelulsicas, principalmente os resduos da agroindstria, tm sido objeto
de intensivas pesquisas em todo o mundo por se constiturem em fontes renovveis de carbono e
energia disponveis em grandes quantidades.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

37

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Cincia, Tecnologia e Inovao

O aproveitamento integral e racional das matrias-primas lignocelulsicas poder revolucionar uma


srie de segmentos industriais, tais como os de combustveis lquidos, de alimentos/raes e de insumos qumicos, trazendo benefcios imensurveis para pases de grandes extenses territoriais e de
elevada produtividade de biomassa, entre os quais o Brasil ocupa posio de destaque. O bagao de
cana-de-acar o principal resduo agroindustrial brasileiro, sendo produzidos cerca de kg de
bagao por tonelada de cana-de-acar. Apesar do grande potencial desta matria-prima, grande
parte desse resduo agro-industrial queimada nas usinas para produo de energia e uma frao
menor empregada na composio de rao animal, havendo ainda excedentes.
A utilizao efetiva dos materiais lignocelulsicos em processos microbiolgicos esbarra em dois
obstculos principais: a estrutura cristalina da celulose, altamente resistente hidrlise; a associao
lignina-celulose, que forma uma barreira fsica que impede o acesso enzimtico ou microbiolgico
ao substrato. Adicionalmente, a hidrlise cida da celulose apresenta o inconveniente de requerer
o emprego de elevadas temperatura e presso, levando destruio de parte dos carboidratos e
obteno de produtos de degradao txicos aos microrganismos. A sacaricao enzimtica, por
sua vez, requer o emprego de pr-tratamentos fsicos (moagem, aquecimento, irradiao) ou qumicos (cido sulfrico, cido fosfrico, lcalis), para atingir rendimentos viveis.
As Figuras ., . e . contextualizam, gracamente, o conceito de biorrenaria lignocelulsica e
suas aplicaes em torno da agroindstria, tendo suas biomassas residuais como centro dos processos de produo de uma grande variedade de molculas.
Tal conceito tem sido alvo de pesados investimentos, pelos norte-americanos, com intuito de reestruturar sua indstria, principalmente a alcooleira. A idia de criar um cinturo de processos apresenta enormes vantagens logsticas, principalmente de transporte de matria-prima, escoamento
de produtos e oferta de servios. No Brasil, essa nova estrutura industrial ainda est em estgio de
germinao, sendo crescentemente estudada.
A hidrlise total da celulose gera apenas glicose, que pode ser convertida a uma srie de substncias
qumicas e bioqumicas. Pode-se dizer que a glicose, por ter uma via metablica exclusiva e comum
grande maioria dos seres vivos, pode ser, igualmente como a sacarose, convertida biologicamente
a etanol, bem como utilizada para a produo de uma gama de substncias como: cidos orgnicos,
glicerol, sorbitol, manitol, frutose, enzimas, entre outras, por processos qumicos ou bioqumicos.

38

Zanin, G. M. et al. Brazilian bioethanol program. Appl. Biochem. Biotechnol., v. 84-86, p. 1147-1161. 2000.

Jacobsen, S. E.; Wyman, C. E. Cellulose and hemicellulose hydrolysis models for application to current and novel pretreatment
processes. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.84, n.1-9, p. 81-96. 2000.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Borrachas

Polisteres

Poli - Hidroxi - Alcanoatos


Vitamina C
Plsticos

c.
Levulnico

Nylon
Resinas

Butadieno
steres

Etileno
Enzimas

Celulose
Regenerada

Hidroximetil
Furfural

Sorbitol

Etanol

Scp

Butanol
Acetona
Glicerol
c. Ctrico
c. Butrico
c. Glutmico
c. Ltico
c. Glucnico
c. Succnico

teres
steres

Glicose

Celulose

Biomassa
Residual

Enzimas (Fes)

Figura 1.3: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da celulose


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

O produto de hidrlise da frao hemicelulsica uma mistura de acares, com predominncia,


no caso do bagao de cana-de-acar, de xilose. O mercado tradicional para este acar tem sido
na produo de furfural, que um solvente seletivo, muito reativo, sendo usado em larga escala na
puricao de leos minerais, de vegetais e animais, como tambm na concentrao de vitamina A
de leo de fgado de peixe. Alternativamente, xilose pode ser hidrogenada para produzir xilitol, que
apresenta aplicaes como adoante no cariognico, com poder adoante igual a de sacarose e
com metabolizao no organismo humano independente de insulina.
No entanto, xilose pode ser convertida biologicamente protena de unicelular (Single Cell Protein) e a
uma variedade de combustveis e solventes, como etanol por leveduras com habilidade de fermentar
esta pentose (Pichia stipitis, Candida sheratae ou Pachysolen tannophilus); a xilitol, por leveduras com
atividade redutsica sobre xilose, como por exemplo, Candida guilliermondii, Debaromyces hanseni e
Candida tropicalis e, ainda, a uma srie de cidos orgnicos, solventes e outros combustveis (cidos
succnico, actico, lctico e butrico, butanol, , butanodiol, acetona, acetona e propanol) por bactrias.
10 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005; Vasquez, M. P.; Souza Jr., M. B.; Pereira Jr., N., 2006.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

39

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Nylon
Tetra Hidro Furano
Furan

Lisin A

Resinas e
Plsticos

Phas
cidos Orgnicos

cido Actico

Enzimas
Furfural

Acetona

cidos Urnicos

Butanol

cido
Glutmico

Xilitol
Sorbitol
Manitol
Galactol
Arabitol

SCP

Etanol

Xilose; Glicose; Arabinose; Manose; Galactose

Hemicelulose
Biomassa
Residual

Enzimas (Fes)

Figura 1.4: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da hemicelulose


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

Aproximadamente, milhes de toneladas de lignina so geradas por ano, mundialmente, como


resduo dos processos de produo de pastas celulsicas e papel. A maioria da lignina residual
queimada para gerar energia neste segmento industrial. Entretanto, tendo em vista suas interessantes propriedades funcionais, a lignina oferece perspectivas de utilizao para a obteno de produtos de alto valor agregado, como ligantes, dispersantes, emulsicantes e seqestrantes.
As propriedades fsicas e qumicas da lignina diferem dependendo da tecnologia de extrao (processo sulto, processo Kraft, processo alcalino e Organosolv). Por exemplo, os lignosulfonatos so
hidroflicos e as ligninas Kraft so hidrofbicas.
11 No processo sulto de polpao, a madeira em cavacos e submetida coco em cidos e a lignina sulfonada de modo a
se tornar solvel em gua e, assim, poder ser separada da celulose insolvel. As ligninas solveis em gua so denominadas de
lignosulfonatos.
12 Na produo da polpa pelo processo Kraft os cavacos de madeira so aquecidos em um vaso de presso (digestor) com licor
de cozimento constitudo principalmente de uma soluo aquosa de hidrxido de sdio e de sulfeto de sdio.
13 Van Dam, J.; Gosselink, R.; Jong, E. Lignin applications. Agrotechnology & food innovations. 2006. Disponvel em: <http://www.
biomassandbioenergy.nl/>.Acesso em: dez 2009.

40

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A indstria comeou primeiramente a usar lignina nos idos de s quando os lignosulfonates foram utilizados em banhos de tanagem para a produo de couros e m banhos de tintura Desde
ento, a lignina vem sendo empregada como matria-prima para a produo de emulsicantes com
aplicao na rea alimentcia e na produo de vanilina, que usada extensamente como avorizante em alimentos, como componente na formulao de produtos farmacuticos e tambm com
fragrncia em indstria de perfumaria. As aplicaes de produtos derivados da lignina expandiram
literalmente, impactando muitos segmentos industriais.
Combustveis
Lquidos

Produtos
Qumicos

Combustvel
Slido

leos
Hidrogenlise

Fenol,
Vanilina,
Lignina Oxidada

Processos
Oxidativos

Resinas
Fenlicas

Metanol
Gs De Sntese
Gaseicao

Lignina

Biomassa
Residual

Enzimas (Fes)

Figura 1.5: Biorrefinaria lignocelulsica: produtos da lignina


Fonte: Pereira Jr. et al., 2008.

Para que a tecnologia de produo de etanol de materiais lignocelulsicos possa ser implementada
industrialmente os seguintes aspectos devem ser focalizados:

desenvolvimento de tecnologia de pr-tratamento que seja ecaz e que no gere substncias txicas que possam obstaculizar a fermentao alcolica, nem tampouco requeira
equipamentos onerosos de alta presso;

desenvolvimento de processos de produo de celulases por fermentao submersa e no


estado slido, bem como de engenharia de enzimas (formulao inteligente) para eciente
hidrlise da frao celulsica das biomassas residuais;

14 Lignin Institute. Welcome to Lignin Institute. Disponvel em:< http://www.lignin.info>. Acesso em dez 2009.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

41

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Cincia, Tecnologia e Inovao

construo de microrganismos timos, atravs da Biologia molecular, para eciente fermentao de C e C;

converso de ambas as fraes, celulsica (glicose) e hemicelulsica (principalmente xilose) a etanol, seja pelo modelo de duas correntes (two stream model), no qual a fermentao do hidrolisado hemicelulsico se d separadamente do hidrolisado celulsico ou
atravs do modelo integrado (integrated model), no qual um mesmo microrganismo (recombinante) seja capaz de fermentar tanto pentoses quanto hexoses;

realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando todas as correntes,


seja de processo quanto de utilidades, a m de favorecer a relao input/output de energia;

realizao de estudos detalhados sobre a viabilidade econmica dos processos de aproveitamento de resduos agrcolas e agroindustriais, incluindo as questes de logstica.

Considerando esses aspectos e com base no panorama mundial e nacional do tema biorrenarias:
rota bioqumica, foram selecionados cinco tpicos tecnolgicos a serem abordados na anlise prospectiva, cujos resultados sero apresentados nas sees seguintes. O Quadro . apresenta os tpicos,
seus descritivos, grau de maturidade e setores que sero impactados pelo seu desenvolvimento.

42

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 1.2: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota bioqumica


Ref.

Tpicos
associados

T1a

Pr-tratamento da
biomassa

T1b

Produo de
celulases

T1c

Biologia molecular

T1d

Produo de
biocombustveis
de segunda
gerao e de
outras molculas

T1e

Integrao
energtica de
processo

Descritivo

Etapa essencial que visa desorganizar o


complexo lignocelulsico , fracionando-o,
e aumentar a acessibilidade da celulose
hidrlise enzimtica.
Etapa essencial para viabilizar tcnica e
economicamente a rota bioqumica e
minimizar a dependncia estrangeira de
biocatalisadores. Visa produzir enzimas
para a hidrlise de celulose (principal
componente de biomassas lignocelulsicas).
Construo de clulas timas para eciente
produo de biomolculas, a partir de
diferentes carboidratos (pentoses + hexoses)
gerados nos processos de hidrlise dos
polissacardeos das biomassas residuais.
Denio de estratgias tecnolgicas para a
produo de biomolculas: modelo de duas
correntes ou modelo integrado; processo
em batelada ou contnuo; recuperao
das enzimas. Necessidade imperiosa de se
avanar no escalonamento (plantas pilotos e
demonstrativas) no pas.
Denio de estratgias tecnolgicas para a
produo de biomolculas: modelo de duas
correntes ou modelo integrado; processo
em batelada ou contnuo; recuperao
das enzimas. Necessidade imperiosa de se
avanar no escalonamento (plantas pilotos e
demonstrativas).

Grau de
maturidade
(mundo)

Crescimento

Crescimento

Crescimento

Crescimento

Maduro

Setores mais
impactados
(Brasil)
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; meio
ambiente; plsticos.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente; plsticos;
txtil e confeces.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.
Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.

Agroindstrias;
biocombustveis; celulose
e papel; qumica; energia;
meio ambiente e
plsticos.

Para que os materiais lignocelulsicos possam ser utilizados como matrias-primas para a produo de etanol e de outras substncias qumicas, necessrio que sejam separados. Nesta separao
imprescindvel uma etapa de pr-tratamento (Ta), que visa fundamentalmente desorganizar o
complexo lignocelulsico. O pr-tratamento pode ser realizado por meio de processos fsicos, fsicoqumicos, qumicos, ou biolgicos, podendo estar associado ou ser seguido de processos de hidrlise das pores polissacardicas (hemicelulose e celulose) em suas respectivas unidades monomricas (pentoses e hexoses).
Os pr-tratamentos mais adequados so: a pr-hidrlise ou a exploso a vapor, com despolimerizao e dissoluo quase completa das hemiceluloses. Do material restante (celulose + lignina), a
celulose pode ser separada, pela dissoluo da lignina com lcalis (deslignicao), cando com a
Biorrefinarias - Rota bioqumica

43

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

sua acessibilidade aumentada ao ataque cataltico, ou a lignina pode ser separada, pela hidrlise da
celulose com cidos minerais fortes, concentrados ou diludos, a temperaturas elevadas. Na Figura
. encontra-se um esquema simplicado para o fracionamento dos principais componentes dos
materiais lignocelulsicos.
Material
Lignocelulsico
Pr - Tratamento
(Auto - Hidrlise/p r - Hidrlise)
H+
(Hidr lise)
Glicose

Celulose + Lignina
(Celulignina)

Hemicelulose
(Pentoses +hexoses)
OH(Deslignicao)

Lignina
Solvel

Celulose
Lignina
(Hidr lise Enzimtica)
Glicose

Figura 1.6: Fracionamento dos componentes de biomassas lignocelulsicos


Fonte: Schuchardt et al, 2001.

No contexto da produo de etanol e outras substncias a partir de materiais lignocelulsicos,


entende-se por pr-tratamento o(s) processo(s) atravs do(s) qual(is) a molcula da celulose se
torna mais acessvel atuao das enzimas hidrolticas (celulases). Na literatura, muitas vezes os
termos pr-hidrlise e auto-hidrlise so utilizados como sinnimos de pr-tratamento (Ta). A
acessibilidade da molcula de celulose decorrente da remoo da frao hemicelulsica, bem
como da remoo parcial da lignina, promovendo uma espcie de abertura da matriz lignocelulsica. Adicionalmente, conforme detalhado adiante, as tcnicas usuais de pr-tratamento envolvem um sinergismo entre a ao do calor, do pH do meio e do tempo de exposio da matriz
nas condies do processo, levando diminuio da cristalinidade da molcula da celulose, com
conseqente aumento de sua digestibilidade.
15 Harris, J. F. Acid hydrolysis and dehydration reactions for utilizing plant carbohydrates. Appl. Polym. Symp., v. 28, p. 131. 1975.
16 Ramos, L. P., 2003; Lynd, L. R., 1996; Lynd, L. R. et al, 2002; Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Sun,
Y.; Cheng, J., 2002.

44

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Os pr-tratamentos podem ser divididos em quatro tipos: fsicos (cominuio do material por fragmentao ou moagem); fsico-qumicos (exploso a vapor, catalisada ou no); qumicos (hidrlise
cida; ozonlise ou deslignicao oxidativa) e biolgicos (microbianos ou enzimticos), conforme o
agente que atua na alterao estrutural.
Dada a heterogeneidade dos materiais lignocelulsicos, no se pode eleger um nico processo de
pr-tratamento como sendo o melhor. A escolha depender, basicamente, da natureza do material
a ser tratado, bem como da nalidade do uso do hidrolisado. Vrios processos vm sendo desenvolvidos no sentido de aumentar a ecincia da remoo da frao hemicelulsica.
Destaca-se, o pr-tratamento trmico, envolvendo o processo de exploso a vapor, e, ainda, os prtratamentos termoqumicos, empregando cido inorgnico diludo e submetendo-se o material a
ao do calor,,.
Deve-se salientar que, quando se tenciona hidrolisar a frao celulsica com enzimas do complexo
celulsico, o pr-tratamento por exploso a vapor uma das tendncias tecnolgicas mais adotadas para aumentar a acessibilidade das enzimas s molculas de celulose. Nesse caso, o processo hidroltico realizado em vrias etapas, quer sejam: cominuio do material lignocelulsico, exploso
a vapor, podendo-se empregar insumos auxiliares como cido inorgnico diludo (exploso a vapor
catalisada), que tem como resultado a remoo da frao hemicelulsica (fase lquida) e emprego
de celulases para a obteno de um meio rico em glicose.
Em que pese o fato de ser uma tecnologia amplamente estudada, alguns gargalos tecnolgicos
podem ser identicados nesse processamento, conforme resumidos a seguir: (i) formao de compostos txicos, oriundos da degradao dos acares (furfural e metil furfural) e da degradao da
lignina (substncias aromticas), que podem acarretar problemas de inibio ao processo de converso biolgica; (ii) problemas relacionados corroso de equipamentos quando se trabalha com
meios cidos em altas temperaturas; e (iii) remoo da lignina e dos compostos resultantes da sua
degradao parcial.

17 Mc Millan, J. D., 1994; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.


18 Glasser, W.G.; Wright, R.S. Steam-assisted biomass fractionation. II. fractionation behavior of various biomass resources. Biomass
and Bioenergy, v.14, p.219-235, 1998.
19 Mosier, N.; Wyman, C.; Dale, B.; Elander, R.; Lee, Y. Y.; Holtzapple, M.; Ladish, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, v.96, p.673-686, 2005.
20 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p.1-11, 2002.
21 Lynd, L. R.; Weimer, P. J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

45

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A compreenso dos mecanismos envolvidos nos processos de pr-tratamento ainda no foi completamente elucidada e os projetos associados a esses processos so feitos, normalmente, em bases
empricas. Pode-se, ainda, armar que h diferentes nveis de importncia dos mecanismos envolvidos em funo dos diferentes processos de pr-tratamento. Nos materiais lignocelulsicos encontrados na natureza, a celulose acha-se intimamente associada hemicelulose e a outros polissacardeos estruturais, sendo as microbrilas ricas em carboidratos envolvidas por uma espcie de selo
constitudo pela lignina .Claramente, a funo primria do pr-tratamento abrir esta matriz multicomponente, de modo a torn-la mais acessvel. Desta forma, vrios fatores assumem destacada
importncia, conforme resumido a seguir:

22

binmio tempo x temperatura: em um primeiro momento, pode-se acreditar que, quo


mais elevada a temperatura, maior ser a ecincia de hidrlise. No entanto, temperaturas muito altas podem levar degradao dos acares liberados a furfurais, diminuindo
a ecincia do pr-tratamento e aumentando a toxicidade dos hidrolisados. Por outro
lado, mesmo com temperaturas mais baixas, o mesmo poder ocorrer se o tempo de
exposio for muito grande. De uma maneira geral, temperaturas maiores implicam em
menores tempos e vice-versa;

tamanho das partculas: geralmente, a ecincia do pr-tratamento quando se emprega


processos com cido diludo aumentada em sistemas com partculas de tamanhos menores. O tamanho das partculas afeta a rea de superfcie disponvel para posterior atuao do(s) agente(s) de hidrlise, bem como a cristalinidade da celulose e seu grau de
polimerizao. Ao contrrio, verica-se que, ao se realizar o pr-tratamento com exploso
com vapor, especialmente com bagao de cana, mais conveniente se trabalhar com partculas de tamanhos maiores ;

estrutura da molcula: a cristalinidade e o grau de polimerizao da molcula de celulose


esto intimamente associados sua reatividade. Maiores ecincias so atingidas em menores graus de polimerizao e ndices de cristalinidade;

acidez do meio: a concentrao de prtons tem um papel importante nas reaes qumicas envolvidas na etapa de pr-tratamento. Ainda que a tecnologia no envolva a adio
de cido no processo, com o emprego de temperaturas elevadas favorecido o aumento
da acidez do meio, mediante a liberao de cidos orgnicos endgenos, principalmente
actico e frmico, bem como pela protonao decorrente da dissociao da gua ;

Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.

23 Mc Millan, J. D., 1994; Mosier, N. et al. , 2005.


24 Cadoche; L.; Lpez, G. D., 1989; Lynd, L.R., 1996.
25 Mc Millan, J.D. 1994; Mosier, N. et al. 2005.
26 Lynd, L. R., 1996; Mosier, N. et al., 2005.

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teor de umidade: o papel da gua nos processos de pr-tratamento no deve ser subestimado. A presena de gua diminui a temperatura de degradao da lignina, facilitando a
sua remoo da bra. Alm disso, as ligaes glicosdicas, tanto na celulose, como na hemicelulose, so clivadas atravs de hidrlise e, no caso da hemicelulose, a frao mais susceptvel hidrlise, ocorre desacetilao parcial e despolimerizao das molculas. Similarmente, a lignina tambm sofre parcial despolimerizao. A clivagem das ligaes qumicas
pode ser incrementada atravs do aumento da constante de desproporcionao da gua
em elevadas temperaturas, o que leva queda do pH. Por exemplo, a oC, o pH do meio
atinge ,, ao passo que, temperatura ambiente, o mesmo tem valor igual a . Devido a
este efeito, acredita-se que, em temperaturas elevadas, o papel da gua na protonao do
meio mais relevante do que o papel desempenhado pelos cidos orgnicos liberados.

Finalmente, no se pode perder de vista o fato de que a ecincia dos processos de pr-tratamento
a resultante do sinergismo entre temperatura, tempo e acidez do meio. Tal sinergismo to importante, que muitos autores trabalham com um parmetro denominado grau de severidade, que
relaciona estes fatores. De uma forma geral, h um grau de severidade timo, acima do qual menor
ser a ecincia de hidrlise, pois maior ser a degradao dos acares e a formao de outros inibidores derivados da lignina .
De acordo com vrios autores, alguns fatores so cruciais na escolha do pr-tratamento mais adequado:

tipo de matria-prima: conforme mencionado anteriormente, a composio dos materiais lignocelulsicos varia de acordo com a fonte, e requerero diferentes pr-tratamentos;

formao de inibidores: dependendo da aplicao do hidrolisado, a presena de inibidores pode ser crucial s etapas subseqentes do processo, levando necessidade de etapas
de destoxicao. Os principais inibidores so originados de: (i) cidos orgnicos oriundos
da hemicelulose (actico, frmico, glucurnico e galacturnico); (ii) produtos da degradao de acares (furfural e hidroxi-metilfurfural); (iii) produtos da degradao da lignina
(cinamaldedo, p-hidroxi-benzaldedo e siringaldedo, entre outros); (iv) produtos oriundos
da corroso dos equipamentos (ons metlicos);

tamanho de partcula requerido: depende da tecnologia a ser empregada. Geralmente,


a demanda energtica e o custo dos equipamentos para cominuio do material aumentam em proporo geomtrica de acordo com a diminuio do tamanho da partcula;

27 Lynd, L. R. Overview and evaluation of fuel ethanol form cellulosic biomass: technology, economics, the environment, and
policy. Annual Reviews, Energy Environment, 21, 403-465. 1996.
28 Mc Millan, J. D. Pretreatment of lignocellulosic biomass. In: Himmel, M.E. , Baker, J.O., Overend, R.P. (eds). Enzymatic conversion
of biomass for fuel production. Washington DC: ACS. p. 292-324, 1994.
29 Lynd, L.R., 1996; Mc Millan, J. D.,1994; Mosier, N. et al., 2005; Ogier, J. C. et al., 1999; Ramos, L. P., 2003.
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custo do material de construo dos reatores: o tamanho do reator denido pelo


tempo de residncia e concentrao de slidos. O tipo de material funo, primeiramente, da corrosividade do meio e, de uma forma secundria, da presso operacional;

formao de resduos: se a tecnologia envolver uso de cido sulfrico com posterior neutralizao do meio com uso de clcio (cal virgem ou hidratada), h uma grande produo
de gesso, o que requerer uma adequada destinao. Deve-se ainda levar em considerao a possibilidade de acoplar planta uma unidade de recuperao de cido, levando
minimizao de custos.

nmero de etapas: o processo preferencialmente deve envolver um nmero reduzido de


etapas, especialmente no que diz respeito neutralizao e destoxicao.

A seguir, apresentam-se as principais tecnologias disponveis para pr-tratamento de materiais lignocelulsicos: (i) pr-tratamentos trmicos; (ii) pr-tratamentos qumicos; (iii) pr-tratamentos biolgicos; (iv) outras tecnologias para pr-tratamento.
Uma alternativa bastante ecaz para a extrao e hidrlise da hemicelulose a tecnologia de compresso e descompresso rpidas, realizada atravs de exploso a vapor, tambm denominada de
auto-hidrlise. Sua operao d-se pela impregnao do material lignocelulsico em gua, em um
sistema sob elevada presso ( a atm) e temperatura ( a C). Em seguida, alivia-se a presso instantaneamente e a gua, que se encontra na fase lquida, passa imediatamente para a fase vapor. Esta mudana provoca uma expanso violenta, resultando no rompimento das ligaes estruturais do material lignocelulsico. Obtm-se um material mido com o complexo lignocelulsico
desorganizado (slido denominado de celulignina) e uma fase lquida extravel por exploso, composta de: xilose, xilooligossacardeos e cidos urnicos e actico. A parcial hidrlise da hemicelulose,
em especial de xilanas altamente acetiladas, decorre, fundamentalmente, de suas caractersticas cidas, da o termo auto-hidrlise.A recuperao dos acares oriundos da frao hemicelulsica , basicamente, funo das condies operacionais (binmio temperatura x tempo) e da concentrao
dos cidos orgnicos, principalmente cido actico, os quais so formados durante o tratamento.
Os contedos de hemiceluloses diferem signicativamente em funo de suas origens.As hemicelluloses de hardwood so compostas na maior parte de heteroxilanas altamente acetiladas, classicadas geralmente como -O-metil glucuronoxilanas. Hexosanas, na forma de glucomananas tambm esto presentes, mas em quantidades muito baixas. Devido s caractersticas cidas e s pro30 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
31 Negro, M. J., Manzanares, P., Oliva, J. M., Ballesteros, I.; Ballesteros, M. Changes in various physical/chemical parameters of Pinus
pinaster wood after steam explosion pretreatment. Biomass and Bioenergy, v. 25, n. 3, p.301-308. 2003.
32 Hamelinck et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.

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priedades qumicas, as xilanas de hardwood so relativamente lbeis hidrlise cida e sofrem auto-hidrlise em condies relativamente moderadas. Contrastando, as hemiceluloses de softwoods
tm uma proporo mais elevada de glucomananas e de galactoglucomananas em parte acetiladas,
e as xilanas correspondem somente a uma frao pequena de seu contedo total de hemicellulose.
Em consequncia, as hemiceluloses de softwood (na maior parte hexosanas) so mais resistentes a
processos hidrlise do que as hemiceluloses de hardwood (na maior parte pentosanas.
A exploso a vapor uma operao de amplo domnio setor sucro-alcooleiro brasileiro, que a emprega para aumentar a digestibilidade do bagao de cana para consumo na alimentao forrageira.
De forma que, a utilizao de resduos gerados por este segmento industrial para a produo adicional de etanol, no esbarraria em diculdades para a adoo desta tecnologia de pr-tratamento.
Na ltima dcada, tm sido realizados vrios trabalhos envolvendo o uso de agentes qumicos, visando o aumento da ecincia do processo de exploso a vapor. Neste caso, tem sido usada a denominao pr-tratamento termoqumico ou exploso a vapor catalisada. Os principais agentes qumicos empregados so: cido sulfrico, com concentraes variando entre , e v/v ou anidrido
sulfuroso (que em soluo forma cido sulfrico). Quando se emprega cido sulfrico, previamente
exploso a vapor, o material embebido na soluo cida. Aps esta etapa, realizado o processo
de exploso com vapor. No caso de uso de anidrido sulfuroso, realizada a passagem de uma corrente rica neste composto, concomitantemente exploso a vapor. Em ambos os casos, a faixa de
temperatura e os intervalos de tempo no diferem muito dos citados anteriormente .
Outras substncias qumicas podem ser utilizadas, como o gs carbnico, que em soluo forma
cido carbnico ou amnia, processo conhecido como a sigla AFEX (Ammonia Fiber Explosion),
cujo princpio se baseia na elevada solubilidade de hemiceluloses em ambientes alcalinos. Contudo, h que se considerar que, similarmente, a lignina tambm apresenta alta solubilidade nesses
ambientes alcalinos, podendo haver a necessidade de etapa de destoxicao dos meios gerados
por este processo.
So vrios os pr-tratamentos qumicos de materiais lignocelulsicos que vm sendo estudados,
objetivando a remoo da frao hemicelulsica, a clivagem das ligaes entre a lignina e os polissacardeos e a reduo do grau de cristalinidade da celulose antes da hidrlise enzimtica. Embora
muitos destes processos atinjam alta ecincia, h a desvantagem dos mesmos requererem plantas
33 Ramos, L.P. The chemistry involved in the steam treatment of lignocellulosic materials. Qumica Nova, v.6, p.863-871. 2003.
34 Lynd, L. R.,1996; Ogier, J. C. et al., 1999; Hamelinck, C. N. et al., 2005.
35 Hohlberg, A. I.; Aguilera, J.M.; Agosn, E.; San Martn, R. Catalyzed ash pretreatments improve saccharication of pine (Pinus
radiata) sawdust. Biomass, v.18, p. 81-93. 1989.
36 Teymouri, F., Laureano-Perez, L., Alizadeh, H.; Dale, B. E. Optimization of the ammonia ber explosion (AFEX) treatment parameters for enzymatic hydrolysis of corn stover. Bioresource Technology, v. 96, p. 2014-2018. 2005.
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construdas com materiais que tenham grande resistncia s condies reacionais drsticas, principalmente sob o aspecto da corrosividade do meio. Os principais agentes qumicos empregados so:
cidos, lcalis, gases, agentes oxidantes, solventes, etc..
O pr-tratamento alcalino usado freqentemente para aumentar a digestibilidade de substratos
lignocelulsicos. Este processo foi desenvolvido originalmente na indstria de papel e celulose em
processos de polpao para a obteno de papel com bras longas, sendo indicado, em especial
quando se trabalha com palhas, devido aos seus baixos teores de lignina. As condies usualmente
empregadas nesse pr-tratamento so: concentrao de NaOH entre e da biomassa seca a ser
tratada, tempo de exposio entre e minutos e temperatura entre e oC. A desvantagem deste processo est relacionada ao preo da soda custica e diculdade de sua recuperao,
que envolve custos ainda proibitivos.
Uma alternativa ao pr-tratamento alcalino o uso simultneo de perxido (alkaline peroxide medium).
A deslignicao de materiais lignocelulsicos com perxido de hidrognio fortemente dependente do pH, uma vez que a sua dissociao ocorre em valores de pH em torno de ,. Tal dissociao
leva formao de radicais altamente reativos, os quais atuam sobre a molcula de lignina, ocorrendo a sua solubilizao e oxidao. Algumas variaes desse processo envolvem duas etapas, sendo a
primeira com o uso de soda custica e a segunda com o uso de soda e perxido. A deslignicao
oxidativa com perxido ocorre a temperaturas baixas (-oC) e, via de regra, os resduos gerados
tem baixa carga poluente. Outro agente que tem sido reconhecido pelo alto poder oxidante e seletividade no rompimento da estrutura da lignina o cido peractico. Este cido promove a abertura dos anis aromticos da lignina, gerando cidos dicarboxlicos e suas lactonas. Similarmente ao
caso anterior, o processo tambm pode ser realizado em duas etapas, visando minimizar os gastos
com o cido peractico, visto que o seu preo alto.
Notoriamente, a vantagem do pr-tratamento alcalino ou do alcalino-oxidativo a baixa demanda energtica. No entanto, estes processos apresentam algumas desvantagens em potencial. Meios
fortemente alcalinos podem degradar a hemicelulose em cidos sacarnicos, os quais no se constituem em substratos para fermentaes e a degradao oxidativa da lignina gera o acmulo de
monmeros e oligmeros fenlicos, que so inibidores dos processos de transformao biolgica.
37 Hamelinck, C. N. et al., 2005.; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.
38 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005..
39 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002.
40 Teixeira, L. C.; Linden, J. C.; Schroeder, H. A. Simultaneous saccharication and cofermentation of peracetic acid-pretreated biomass. Applied Biochemistry and Biotechnology, v. 84-86, p. 111-127. 2000.
41 Hamelinck, C. N. et al., 2005; Sun, Y.; Cheng, J., 2002; Ogier, J. C. et al, 1999.

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O chamado processo organosolv, envolvendo o emprego de solues diludas de lcalis em conjunto com solventes (etanol, por exemplo) vem sendo citado como uma alternativa promissora para
a deslignicao. No entanto, tal tecnologia ainda encontra-se em estudo e, experincias recentes
de sua aplicao no Brasil, mostram que o problema da formao de inibidores txicos ainda no
foi equacionado.
Como j abordado previamente, a acidez do meio um dos quesitos fundamentais para o aumento
da ecincia do pr-tratamento. Baseado nisto, os processos de pr-tratamento cido, em especial
aqueles que empregam cido sulfrico diludo, vm, cada vez mais, se tornando alvo de estudos
em todo o mundo. As taxas reacionais elevadas, o reduzido consumo de cido e o seu custo baixo,
quando comparado aos lcalis, se constituem nas vantagens desses processos. Como tambm citado, as desvantagens residem na questo da corrosividade e, tambm, dependendo das condies
empregadas, na formao de inibidores. A faixa de concentrao de cido pode variar de , a , a
temperatura entre e oC e o tempo de exposio de a min. Muitos trabalhos indicam
que o pr-tratamento realizado em mais de um estgio, ou ainda, empregando-se a combinao de
mais de uma tecnologia, pode levar a elevadas ecincias, acarretando um menor consumo de celulases na etapa de hidrlise enzimtica.
Os pr-tratamentos biolgicos consistem no uso de um pool de enzimas, visando hidrlise da
frao hemicelulsica e deslignicao.
No caso da hidrlise das hemiceluloses, a despeito da especicidade das xilanases, onde a ao se d
pela sinergia das enzimas -xilosidase, endo ,--xilanase, acetil-xilanaesterase, -glucoronidase e
L-arabinofuranosidase, h problemas relacionados ao custo dessas enzimas, que ainda consiste em
impeditivo para a implantao dessa tecnologia em escala industrial. Neste sentido, tm sido desenvolvidos trabalhos com o objetivo de se produzir enzimas do complexo xilansico. Entretanto, o
principal foco tem sido o setor de papel e celulose, no qual h um crescente interesse em empregar
tais enzimas na etapa de branqueamento da polpa, em substituio ao cloro. Isto se observa, principalmente, devido a uma tendncia irreversvel em favor do branqueamento livre de cloro - sistemas
TCF (total chlorine free) e ECF (elemental chlorine free).

42 Sun, Y.; Cheng, J. Hydrolysis of lignocellulosic materials for ethanol production: a review. Bioresource Technology, v.83, p. 1-11.
2002.
43 Mosier, N., 2005; Ogier, J. C. et al, 1999; Lynd, L. R. 1996.
44 Ferreira, V. et al, 2006; Damaso, M. C. T. et al., 2004.
45 Viikari, L.; Kantelinen, A.; Sundquist, J. M.; Linko, M. Xylanases in bleaching: from an idea to the industry. FEMS Microbiology
Reviews, v.13, p. 335-350. 1994.
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O desenvolvimento comercial de hemicelulases para a hidrlise de materiais lignocelulsicos no


est to avanado quanto o de celulases, pois as preparaes celulsicas comerciais correntes tm
sido principalmente desenvolvidas para a hidrlise de biomassa pr-tratada com cido diludo, onde
a hemicelulose removida antes da sacaricao de celulose, como descrito anteriormente. No entanto, com o desenvolvimento de pr-tratamentos no cidos, nos quais a frao hemicelulsica
permanecer intacta, as hemicelulases sero compulsoriamente requeridas.
As celulases atuais, como as de Trichoderma reesei tendem a possuir fraca atividade hemicelulsica
e no so adequadas para a completa converso aos acares monomricos. Espera-se que o desenvolvimento da produo de hemicelulases a baixo custo e que trabalhem em sinergismos com
celulases seja intensamente focalizada em um futuro prximo. A Figura . exibe a ao de diferentes
enzimas do complexo xilansico.
COOH

Endoxilanase

O
AcO

OH

AcO
O

O
HO

Acetil Xilanaesterase

H3CO
HO

OH

HO
O

- Glucuronidase
O
O

OH

OAc

OH

HO
O

OH
O

O
OH
O
HO

HO
O

OH

O
O

O
O
O

O
OH

OH
HOH2C

HOH2C
OH

OH

HO
O

OH

OAc
O
O

- Arabinofuranosidase

E-xilosidase

Figura 1.7: Enzimas envolvidas na hidrlise de xilanas: exemplo de pr-tratamento enzimtico

A lignina impe desaos para a hidrlise enzimtica de celulose devido a sua ligao no-produtiva
com as celulases, que resulta na inativao enzimtica. Uma nova abordagem para melhorar a atividade de celulases na hidrlise de materiais lignocelulsicos usando enzimas que fracamente se ligam
lignina foi proposta recentemente. Segundo essa nova abordagem, celulases de microrganismos naturalmente ocorrentes, com similar atividade cataltica em um substrato celulsico modelo, diferem
signicativamente em relao as suas atividades por lignina e, portanto, afetam o desempenho das enzimas sobre os substratos nativos. A localizao e a estrutura da lignina afetam a hidrlise enzimtica
mais do que a quantidade absoluta de lignina no complexo lignocelulsico. Modicaes na superfcie
46 Berlin, A;Gilkes, N.; Kurabi, A.; Bura, R.;Tu, M.; Kilburn, D.; Saddler, J. Weak lignin-binding enzymes: A novel approach to improve
activity of cellulases for hydrolysis of lignocellulosics. Applied Biochemistry and Biotechnology, v.121, n.1-3, p.163-170. March
2005.

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da lignina por tratamentos oxidantes com lacase conduzem a um aumento na hidrlise de celulose.
Porm ainda no h estudos sucientes de transposio de escala laboratorial para piloto que mostrem a sua viabilidade tcnico-econmica para a substituio dos pr-tratamentos qumicos.
Outros processos de pr-tratamento tambm esto sendo estudados. Alguns trabalhos propem o
uso de gua lquida quente (liquid hot water LHW).). Esta tecnologia, chamada de termohidrlise, envolve simplesmente a lavagem do material com gua pr-aquecida em alta presso, com temperaturas da ordem de oC e tempos em torno de minutos, mas as ecincias ainda so baixas,
quando comparadas aos processos de exploso a vapor ou com a pr-hidrlise cida .
O uso de irradiao com microondas tem sido o alvo de algumas pesquisas . Comumente emprega-se irradiao a W por minutos. Entretanto, ao contrrio de todas as tecnologias citadas,
esta ainda encontra-se em estudos em escala de bancada, no se sabendo, ainda, como seria a sua
aplicao em escalas maiores, haja vista a demanda energtica inerente ao processo.
A Tabela . resume as principais caractersticas das tecnologias de pr-tratamento de emprego
mais corrente (Ta).

47 Palonen, Hetti. Role of lignin in the enzymatic hydrolysis of lignocellulose. PhD Thesis. Helsinki University of Technology. Helsinki.
Finlndia. 2004.
48 Mosier, N.; Wyman, C., Dale, B., Elander, R., Lee, Y.Y.; Holtzapple, M.; Ladisch, M. Features of promising technologies for pretreatment of lignocellulosic biomass. Bioresource Technology, 96, 673-686. 2005.
49 Kitchaia, P.; Intanakul, P.; Krairiksh, M. Enhancement of enzymatic hydrolysis of lignocellulosic wastes by microwave pretreatment
under atmospheric-pressure. Journal of Wood Chemistry and Technology, v.23, p.217-225. 2003.
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Tabela 1.12: Caractersticas das principais tecnologias de pr-tratamento


Tecnologias de pr-tratamento
Caractersticas
Exploso com vapor

Exploso com vapor


catalisada

Hidrlise com cido


diludo

Termohidrlise

Condies
operacionais tpicas

Batelada ou contnuo
190-270oC
1min a 10 mi

Batelada ou contnuo
160-200oC
1 a 10 min

Batelada ou contnuo
150-180oC
5 a 30 min

Batelada
170-230oC
5 a 60 min

Consumo de
insumos qumicos

No

Sim

Sim

No

Recuperao de
pentoses

45 a 65%
(10% xilose; 90%
xilooligossacarideos

> 80%

> 80%

> 80%

Formao de
inibidores

Sim, sob condies severas

Sim, sob condies


severas

Sim, sob condies


severas

Pouca

Reduo de tamanho
de partcula
requerida

Mdia

Mdia

Alta

Mdia

Ecincia de hidrlise
enzimtica da
celulose

> 70%

> 80%

> 90%

> 80%

Gerao de rejeitos

Pouco signicativos

Medianos

Signicativos

Pouco
signicativos

Corrosividade do
meio

Baixa

Baixa a moderada

Moderada a alta

Baixa

Simplicidade do
processo (potencial)

Alta

Moderada a alta

Moderada

No avaliada

Estado da arte

Vrias plantas piloto

Vrias plantas piloto

Plantas piloto e
demonstrativas

Escala de
bancada

Fonte: Lynd, L.R.,1996; Ogier, J.C. et al., 1999.

Dependendo da aplicao dos hidrolisados e da tecnologia de pr-tratamento adotada, pode ser


necessria uma etapa de destoxicao dos mesmos. Preferencialmente, deve-se minimizar a formao de inibidores na etapa de pr-tratamento, pois, em muitos casos, a tecnologia de destoxicao pode levar a uma perda parcial dos acares oriundos da hidrlise da frao hemicelulsica. O Quadro . mostra, de forma resumida, algumas tcnicas usuais de destoxicao.

50 Mussato, S. I.; Roberto, I. C. Alternatives for detoxication of diluted-acid lignocellulosic hydrolisates for ethanol production.
Bioresource Technology. 96, 1-10. 2004.

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Quadro 1.3: Alguns procedimentos empregados na destoxificao de hidrolisados


Procedimentos

Efeitos

Tratamento com vapor uente.

Remoo de volteis (furfural, fenis, cido actico).

Neutralizao com CaO, NaOH, KOH; tratamento com


carvo ativo; ltrao.

Reduo da concentrao de cido actico.

Neutralizao (pH=6,5) ou alcalinizao (pH=10) com


Ca(OH)2, CaO ou KOH; remoo do precipitado; adio de
H2SO4 (pH=6,5).

Precipitao de acetato, metais pesados, furfural, taninos,


terpenos, compostos fenlicos.

Cromatograa de excluso inica.

Remoo de aromticos.

Neutralizao (pH=6,5) com CaCO3; remoo do


precipitado; tratamento com carvo ativo; ltrao.

Claricao; remoo de SO4= e compostos fenlicos.

Extrao com ter.

Remoo de furfural.

Evaporao a vcuo.

Remoo de cido actico.

Extrao com acetato de etila.

Remoo de compostos derivados da degradao da lignina.

Tratamento com carvo ativo; ltrao; neutralizao com


CaO (pH = 7,0).

Claricao; remoo de furfural.

Estudos recentes desenvolvidos no Brasil sobre a pr-hidrlise de bagao de cana mostraram que
a tendncia , cada vez mais, minimizar, ou mesmo, abolir o uso de tcnicas de destoxicao. Por
meio da aclimatao progressiva de cultivos de leveduras nos hidrolisados no destoxicados, atingiram-se bons resultados na produo de xilitol e de etanol, respectivamente. A no necessidade
de tratamentos posteriores pr-hidrlise potencialmente torna o aproveitamento das biomassas
lignocelulsicas economicamente mais competitivo.
Os processos de hidrlise da celulose podem ser qumicos ou enzimticos. O primeiro, de maior
conhecimento, d-se em condies estabelecidas de temperatura (presso), tempo de exposio,
tipo e concentrao de cido, bem como relao slido:lquido, semelhana da pr-hidrlise. No
entanto, a hidrlise qumica (cida) da celulose vem sendo abandonada em substituio hidrlise
enzimtica e, portanto, a sua descrio no ser abordada no presente Captulo.
A opo pela hidrlise enzimtica da celulose decorre da ausncia de condies severas. Essa estratgia tecnolgica difere da concepo de processos antigos em que se buscava pela hidrlise qumica conjunta da celulose e da hemicelulose (polissacardeos que apresentam diferentes suscetibilidades ao ataque hidroltico). Estes processos geravam hidrolisados com alta toxicidade (furfurais
e substncias aromticas derivadas da lignina), que obstaculizavam o metabolismo da clula viva.
51 Fogel, R.; Garcia, R.; Oliveira, R.; Palcio, D.; Madeira, L. Pereira Jr., N., 2005.; e Betancur, 2005.
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As celulases tm na natureza o papel fundamental de, atravs da degradao da celulose presente


na biomassa vegetal, estabelecer um elo fundamental no desenvolvimento do ciclo do carbono na
natureza (Tb). Para fazer frente ao desao de degradar a celulose, os microrganismos celulolticos
produzem uma mistura complexa de enzimas: as celulases. Estas enzimas, que coletivamente apresentam especicidade para as ligaes glicosdicas -,, so todas necessrias para a solubilizao
completa da celulose, mesmo das regies cristalinas, existindo sinergismo na sua forma de atuar. Os
solos de superfcie so o principal habitat da microora aerbica celuloltica.
As enzimas do complexo celuloltico so classicadas em trs grupos: (i) Endoglucanases, que clivam
ligaes internas da bra celulsica; (ii) Exoglucanases, que atuam na regio externa da celulose; e (iii)
-glucosidases, que hidrolisam oligossacardeos solveis a glicose. A Figura a seguir esquematiza a
atuao dessas enzimas sobre a celulose.

Figura 1.8:

Enzimas envolvidas na hidrlise da celulose

Fonte: Malburg et al. ; 1992.

As endoglucanases, ou ,--D-glucana--glucanohidrolases (EC ...) so as enzimas do complexo celulsico responsveis por iniciar a hidrlise. Tais enzimas hidrolisam randomicamente regies internas de estrutura amorfa da bra celulsica, liberando como produtos oligossacardeos
de diversos graus de polimerizao e, conseqentemente, novos terminais redutores, sendo um
redutor e um no redutor. Durante a reao de hidrlise uma molcula de gua consumida.
52 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.

56

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O grupo das exoglucanases constitudo majoritariamente pelas enzimas ,--D-glucana-glucanohidrolases (EC ...), tambm conhecidas como celodextrinases e ,--D-glucana-celobiohidrolases (EC ...), mais comumente conhecidas como celobiohidrolases. Entre os dois tipos, certamente o mais reportado na literatura o das celobiohidrolases (CBH).
As celobiohidrolases so distinguidas em dois tipos: As enzimas do tipo I (CBH I) hidrolisam terminais redutores, enquanto que as do tipo II (CBH II) hidrolisam terminais no redutores. Essas enzimas
geralmente sofrem inibio pelo seu produto de hidrlise (celobiose).
A estrutura das celobiohidrolases apresenta uma regio na forma de gancho, cuja funo se ligar
bra celulsica, facilitando o seu acesso ao stio cataltico.
Adicionalmente, reportado que as CBH I possuem dez substios ativos no domnio cataltico, cuja funo se ligar sicamente celulose e iniciar as reaes qumicas que hidrolisa as cadeias a celobiose.
O terceiro e ltimo grande grupo das enzimas do complexo celuloltico engloba as enzimas glucosidsicas, ou -glicosdeo glucohidrolases (EC ...). As -glucosidases tm a propriedade de hidrolisar celobiose e oligossacardeos solveis (com menos de sete unidades monomricas) a glicose. Assim como as celobiohidrolases, tambm so reportadas por sofrerem inibio
por seu produto de hidrlise.
Quando atuam conjuntamente, as celulases apresentam um rendimento melhor do que a soma dos
rendimentos individuais, ou seja, quando atuam isoladamente umas das outras. Tal efeito conhecido como sinergia. So conhecidas pelo menos trs formas de sinergia:

sinergia endo-exo: As endoglucanases, atuando nas regies amorfas da bra, disponibilizam terminais redutores e no redutores para atuao das CBH I e CBH II, respectivamente;

sinergia exo-exo: As CBH I e CBH II atuam simultaneamente na hidrlise dos terminais


redutores e no redutores liberados por ao das endoglucanases;

sinergia exo-BG: Como seu produto de hidrlise, as celobiohidrolases liberam celobiose,


que so substratos para as -glucosidases.

53 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and
Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998.
54 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
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57

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A hidrlise do polmero celulsico pelas celulases envolve basicamente duas etapas: A adsoro das
celulases superfcie do substrato celulsico e a hidrlise de celulose em acares fermentveis. Para
tal, os seguintes passos acontecem:

difuso do complexo celulsico do seio do uido para a regio de localizao do substrato


celulsico. No caso de substrato insolvel, a difuso acontece na direo do lme imediatamente adjacente partcula do substrato;

adsoro do complexo celulsico aos stios disponveis no substrato celulsico;

formao de um complexo ativo celulases-substrato;

hidrlise das ligaes glicosdicas do polmero celulsico;

difuso dos produtos de hidrlise do stio ativo celulases-substrato para o seio do uido;

dessoro do complexo celulsico do substrato hidrolisado.

Celulases so produzidas, entre outros microrganismos, por diferentes fungos filamentosos,


sendo os maiores produtores, os pertencentes aos gneros Trichoderma, Penicillium e Aspergillus (Tb). Embora, de forma geral, os nveis deste complexo enzimtico, secretado pelos fungos, atendam na natureza s necessidades de decomposio da matria lignocelulsica e disponibilizao de acares para o seu metabolismo, o uso industrial das celulases requer a obteno de preparaes enzimticas com altos nveis de atividade e estabilidade, sendo necessrio
modificarem linhagens de fungos naturalmente ocorrentes em hiper-secretores, empregandose tcnicas da gentica clssica ou da biologia molecular. Trabalhos nesta direo tm sido desenvolvidos por diferentes laboratrios nacionais e internacionais, de universidades e empresas,
merecendo destaque as linhagens hiper-produtoras de Trichoderma reesei.
Vrias abordagens tm sido utilizadas para melhorar o desempenho de celulases e diminuir a quantidade de enzimas necessrias para a eciente hidrlise de materiais lignocelulsicos. A primeira meta para
a engenharia de celulases tem sido as celobiohidrolases, pois elas tendem a constituir - dos sistemas celulsicos naturais. Estudos recentes demonstraram que a utilizao de tcnicas combinadas da
engenharia gentica (site-directed mutagenesis, site-saturation mutagenesis, error-prone PCR and DNA
shuing) gerou linhagens altamente produtoras de celobiohidrolase (Trichoderma reesei Cela), que superaram a linhagem selvagem na hidrlise de resduo agrcola pr-tratado do processamento do milho.
55 Awafo, V.A., Chahal, D.S.; Simpson, B.K. Optimization of ethanol production by Saccharomyces cerevisiae (ATCC 60868) and
Pichia stipitis Y-7124: a response surface model for simultaneous hydrolysis. Journal of Food Biochemistry v. 22, p. 489-510. 1998.
56 Lynd, L. R., Weimer, P.J.; Van Zyl, W. H.; Pretorius, I. S. Microbial cellulose utilization: fundamentals and biotechnology. Microbiology and Molecular Biology Review, v. 66, p. 506-577. 2002.
57 Teter, S.; Cherry, J.; Ward, C.; Jones, A.; Harris, P.; Yi, J. Variants of cellobiohydrolase I from Trichoderma reesei with improved
properties. Novozyme Biotechnology IU, EU patent nb. 2005048619. 2004.

58

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Outra abordagem que tem sido utilizada a introduo de genes heterlogos que codicam para a
produo de celulases em sistemas j existentes, de tal forma que o desempenho global da linhagem
recombinante que melhorado. Introduziram-se vrios genes bacterianos que codicaram para
endoglucanase em T. reesei. Um deles, GHA de Acidothermus cellulolyticus, foi fusionado com o
de celobiohidrolase (CBH) de T. reesei. O produto da fuso foi expresso em T. reesei e demonstrou
ser mais efetivo na sacaricao da celulose do resduo de processamento do milho do que aquele
oriundo da linhagem parental (reduo no tempo de hidrlise da celulose de para horas).
Esses resultados sinalizam que maiores desenvolvimentos devero ocorrer em um futuro prximo
a m de se viabilizar a produo de celulases, em particular na prpria planta industrial (dedicated
cellulase production), j que grandes quantidades de enzimas sero requeridas para a eciente hidrlise dos abundantes materiais lignocelulsicos visando produo de etanol. Ressalta-se que a integrao da produo de celulases com a produo de etanol na prpria instalao industrial tambm
se insere no contexto do tema biorrenarias: rota bioqumica.
As tecnologias da produo de etanol de matrias-primas aucaradas (caldo de cana-de-acar) e amilceas (milho) esto comercialmente estabelecidas e levadas a cabo pela levedura Saccharomyces cerevisiae. Entretanto, como descrito anteriormente, os hidrolisados das pores polissacardicas de materiais lignocelulsicos possuem uma mistura de hexoses (principalmente glicose) e pentoses (principalmente xilose), sendo a grande maioria das linhagens naturalmente ocorrentes de Saccharomyces
cerevisiae incapaz de metabolizar xilose.
A produo de etanol a partir de xilose realizada em trs estgios, tanto em bactrias, leveduras
ou fungos lamentosos. Primeiramente, ocorre a converso de xilose a xilulose -P. Em bactrias esta
converso realizada atravs de uma reao de isomerizao, ao passo que em leveduras e fungos
lamentosos primeiramente xilose reduzida a xilitol pela ao da enzima xilose redutase NADPHdependente, com posterior oxidao de xilitol a xilulose pela ao da enzima xilitol desidrogenase
NAD+-dependente. Xilulose , ento, incorporada via das pentoses-fosfato, originando gliceraldedo -P e frutose -P. Ambos so convertidos a piruvato pela via glicoltica, que d origem ao etanol
atravs de duas reaes sequenciais (descarboxilao e reduo). A equao qumica, a seguir, ilustra
as duas reaes iniciais do catabolismo de xilose.

58 Bower, B.S. Fusion proteins of an exocellobiohydrolase and an endoglucanase for use in the saccharication of cellulose and
hemicellulose. US patent 2005093073. 2005.
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XILOSE

Xilose redutase

NADPH

Figura 1.9:

NADP

Xilitol desidrogenase
XILITOL
+

NAD

XILULOSE

NADH

Catabolismo de xilose em leveduras e fungos filamentosos

Fonte: Malburg et al. , 1992.

Embora certas leveduras naturalmente ocorrentes, como por exemplo Pichia stipitis, Pichia segobiensis, Candida tenius, Candida shehatae e Pacchysolen tannophilus, sejam capazes de fermentar
xilose a etanol, as taxas de produo so mais reduzidas, quando comparadas as da fermentao
alcolica de glicose.
Visando integrao desses dois processos, pesquisas tm sido desenvolvidas basicamente
com duas abordagens (Tc). Na primeira, busca-se pela construo de um recombinante com
adicional habilidade de processar a via das pentoses-fosfato . J na segunda abordagem, visa-se
aumentar os rendimentos em etanol atravs da engenharia gentica em microrganismos que
j possuem a habilidade de fermentar tanto hexoses quanto pentoses. Mesmo que ambas as
estratgias tenham se revelado factveis, as taxas de produo e rendimentos da fermentao
alcolica de hidrolisados de materiais lignocelulsicos com esses recombinantes no se mostraram ainda comercialmente viveis. Adicionalmente, em contraste s correntes prontamente
fermentveis de sacarose e de hidrolisado de amido, os hidrolisados derivados de biomassas
lignocelulsicas tendem a ter inibidores da fermentao, provenientes do pr-tratamento (cido actico, furfurais e aromticos), que necessitam ser removidos quando suas concentraes
forem muito altas ou requerero o desenvolvimento de linhagens robustas que sejam resistentes a esses inibidores.
Como a maioria dos acares nos hidrolisados constitui-se de glicose e xilose (com menores quantidades de arabinose, galactose e manose), os esforos iniciais para a construo de um microrganismo
etanolognico tm focalizado a co-fermentao de glicose e xilose. Nesta abordagem, genes que codicam para o catabolismo de xilose tm sido inseridos em linhagens selvagens da levedura Saccharomyces cerevisiae e da bactria Zymomonas mobilis. Linhagens recombinantes de Saccharomyces
59 Toivola, A.; Yarrow, D.; van den Bosch, E.; van Dijken, J.P. e Scheers, W.A. Alcoholic fermentation of D-xylose by yeasts. Applied
and Environmental Microbiology, v. 47, p.1221-1223. 1984.
60 Jeries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. V.63,
n.5, p. 495-509. 2004.
61 Dien, B. S., Cotta, M. A., Jeries, T. W. Bacteria engineered for fuel ethanol production: current status. Applied Microbiology and
Biotechnology, v. 63, p. 258- 266. 2003.
62 Dien, B.S. et al., 2003; Jeries; Jim, 2004.

60

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

cerevisiae com habilidade de co-fermentar glicose e xilose tm sido construdas atravs da adio de
genes de Pichia stipitis (XYL e XYL) que codicam para xilose redutase NADPH-dependente e xilitol
desidrogenase NAD+-dependente, bem como pelo aumento da expresso de xiluloquinase.
Desta forma, xilose convertida a xilulose--fosfato, que um metablito central da via das pentoses-fosfato. Embora estes mutantes tenham sido construdos com sucesso e demonstrado desempenho satisfatrio em escala laboratorial, a co-fermentao anaerbica de glicose e xilose ainda no
atingiu os requerimentos para a produo industrial. Isto porque, o metabolismo de xilose com esses
recombinantes apresenta um desbalanceamento no potencial redox na clula em relao aos cofatores, em particular no que tange razo NAD+/NADH.H+, o que levar a clula a requerer oxignio,
mesmo que em baixas tenses. A m de se contornar este problema, outras estratgias tm sido
utilizadas, como a insero de uma gliceraldedo--fosfato desidrogenase NADP+-dependente que
auxilia na regenerao de NADPH ou pela construo de uma mutante que expresse uma xilose
redutase com maior anidade por NADH e, portanto, diminua o seu consumo por NADPH.
Desenvolvimentos nesta rea tm avanado de forma acelerada e em um futuro prximo leveduras recombinantes que fermentem eficientemente glicose e xilose de hidrolisados de biomassa lignocelulsica e com taxas de produo compatveis com os requerimentos industriais
estaro disponveis.
A transformao dos materiais lignocelulsicos para a produo de etanol vem sendo estudada sob diferentes estratgias de processamento (Td). Devido presena de diferentes acares,
muitas vezes se faz necessrio o multiprocessamento, ou seja, o emprego de enzimas simultaneamente ao de microorganismos. Ou mesmo a utilizao de diferentes microorganismos em
etapas sucessivas, ou de microrganismos recombinantes de maneira a se aproveitar ao mximo
dos acares (substratos) disponveis.
Neste sentido, quatro estratgias so concebidas, cada uma com diferente estgio de desenvolvimento: (i) hidrlise e fermentao em separado (Separate Hydrolysis and Fermentation - SHF); (ii)
sacaricao e fermentao simultneas (Simultaneous Saccharication and Fermentation - SSF);
(iii) sacaricao com co-fermentao simultneas (Simultaneous Saccharication and Co-Fermentation-SSCF); e (iv) bioprocesso consolidado (Consolidated Bioprocess-CBP).

63 Jeries, T.W.; Jin, Y.S. Metabolic engineering for improved fermentation of pentoses by yeast. Appl Microbiol Biotechnol. v. 63,
n.5, p. 495-509. 2004.
64 Verho, R.; Londesborough, J.; Penttil, M.; Richard, P., Engineering redox cofactor regeneration for improved pentose fermentation in Saccharomyces cerevisiae. Appl. Environ. Microbiol. v. 69, p.58925897. 2003.
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A hidrlise e fermentao em separado a concepo mais antiga, na qual a hidrlise da celulose,


aps o pr-tratamento da matria-prima para a solubilizao e hidrlise da hemicelulose, ocorre em
um estgio separado da fermentao. O uxograma apresentado na Figura . mostra um processo
que utiliza cido diludo para a hidrlise da frao hemicelulsica. Em seguida, a celulose hidrolisada enzimaticamente, antes da etapa de fermentao alcolica. Esta estratgia tem sido abandonada,
devido baixa ecincia de hidrlise enzimtica da celulose, quando esta ocorre separadamente da
fermentao de glicose.

Matria-prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento
Hidrlise cida da
Hemicelulose

Slidos
(Celulignina)

Hidrlise
Enzimtica
de Celulose

Acares Solveis

Produo de
Enzimas

Fermentao
C6
Fermentao
C5
Destilao

Etanol
Vinhoto

Figura 1.10: Diagrama de blocos do processo hidrlise e fermentao em separado


Fonte: Wingren et al., 2003.

De acordo com a segunda estratgia, a hidrlise enzimtica de celulose e a fermentao ocorrem em


uma mesma etapa. A frao hemicelulsica hidrolisada e fermentada em etapa separada, como
tambm a produo de enzimas do complexo celulsico (Figura .).

62

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Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento
Hidrlise cida da
Hemicelulose

Slidos
(Celulignina)

Produo de
Enzimas

Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6

Acares Solveis

Fermentao
C5
Destilao

Etanol
Vinhoto

Figura 1.11: Diagrama de blocos do processo de sacarificao e fermentao simultneas


Fonte: Wingren et al., 2003.

Ao contrrio do que ocorre com a frao hemicelulsica, da qual acares podem ser obtidos mediante a sua hidrlise, quando se objetiva realizar a hidrlise enzimtica da celulose, esta dever estar
associada a um processo de transformao. Isto decorre do fato de que, ainda que apresentem altas
atividades catalticas, as enzimas do complexo celuloltico so inibidas pelos produtos gerados na hidrlise (glicose e celobiose). Desta forma, a alternativa encontrada para solucionar os problemas de
inibio consiste em deslocar o equilbrio da reao de hidrlise, mediante a retirada da glicose do
meio reacional. Para se alcanar esse tento, a estratgia adotada a de se acoplar ao processo hidroltico um processo fermentativo que ocorra simultaneamente, medida que a glicose seja formada.
Esse processo chamado, na literatura, de Simultaneous Saccharication and Fermentation (SSF),
o qual visa, principalmente, produo de etanol. Por um lado, esse processo oferece a vantagem
de se minimizar os problemas inibitrios, por outro, as condies operacionais ideais para a hidrlise
enzimtica no necessariamente sero as mesmas da fermentao. Em relao a este aspecto, esforos tm sido envidados no sentido de se produzir enzimas que atuem em temperaturas e valores de
pH prximos queles empregados na fermentao alcolica.
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A terceira estratgia - sacaricao com co-fermentao simultneas - envolve etapas, das quais
a hidrlise da frao hemicelulsica e a produo de celulases ocorrem separadamente, conforme
ilustrado na Figura ..
De acordo com esta concepo, a corrente lquida rica em pentoses, obtida aps o pr-tratamento
permanece no reator, ao qual so adicionadas as celulases e, posteriormente, inoculado com uma linhagem recombinante (capaz de fermentar pentoses e hexoses). A maior vantagem desta estratgia
reside no fato de apenas um reator ser utilizado para a produo de etanol.

Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento
Hidrlise
Hemicelulose

Slidos
(Celulignina)

Produo de
Enzimas

Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
& Fermentao C5
Acares Solveis
Destilao

Etanol
Vinhoto

Figura 1.12: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas


Fonte: Wingren et al., 2003.

Finalmente, a quarta estratgia, denominada bioprocesso consolidado (CBP, na sigla em ingls) o


processo de concepo mais avanada, no qual todas, ou pelo menos trs das etapas, podem ser
realizadas em um mesmo equipamento.

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A Figura . exibe esta concepo de processo, que parece ser o ponto nal lgico na evoluo das
tecnologias de converso de biomassas lignocelulsicas, sendo uma perspectiva de mdio/longo
prazo, onde a Biologia Molecular desempenhar um papel fundamental.
No CBP, etanol e todas as enzimas requeridas so produzidos em um nico biorreator. Com as
ferramentas modernas da Biologia molecular h possibilidade de se expressar diversas atividades em um nico microorganismo, sejam elas associadas capacidade de produo de enzimas
dos complexos xilansico e celulsico, bem como eficiente capacidade fermentativa, tanto de
pentoses quanto hexoses.

Matria- prima
Lignocelulsica

Pr- tratamento
Hidrlise
Hemicelulose

Acares Solveis

Slidos
(Celulignina)

Produo de Enzimasa
Hidrlise Enzimtica
de Celulose &
Fermentao C6
& Fermentao C5

Destilao

Etanol
Vinhoto

Figura 1.13: Diagrama de blocos do processo de sacarificao com co-fermentao simultneas


Fonte: Wingren et al., 2003.

Para nalizar esta Seo, discute-se o ltimo tpico tecnolgico escolhido para a construo dos
mapas tecnolgicos do tema biorrenarias: rotas bioqumicas. Trata-se da integrao energtica
de processo, que se refere denio de estratgias tecnolgicas para a produo de biomolculas.
Tais estratgias, por sua vez, compreendem: (i) modelo de duas correntes ou modelo integrado; (ii)
processo em batelada ou contnuo; e (iii) recuperao de enzimas.
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Destaca-se a necessidade de realizao de estudo detalhado de integrao de processo, englobando


todas as correntes, seja de processo quanto de utilidades, a m de favorecer a relao input/output
de energia (Te). Outro ponto de destaque a considerar em relao a esse tpico a necessidade
imperiosa do Brasil avanar no escalonamento dos resultados alcanados at o momento. Esse tema
ser abordado em maior detalhe no Captulo , que trata de dois temas transversais no contexto
da Qumica Verde.
Esse o panorama das possibilidades e desaos das tecnologias associadas ao tema biorrenarias:
rota bioqumica, cujo desenvolvimento pode ser observado em seu conjunto nos mapas tecnolgicos mundial e do Brasil, apresentados nas Sees . e ., a seguir.

1.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota
bioqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias
no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o
estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

66

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Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no mundo


no mundo
2010--2015
2015
2016--2025
2025
2026--2030
2030
2010
2016
2026

Est
Est gios

Comercializa
o
o

T1b
T1a T1d
T1c

T1e
Produo/
o/
processo

T1a
T1b T1d

T1e

Inovao/
o/
implanta
o
o

T1c

T1a T1d

T1c

T1b
Scale-up
Fase demonstra
o
o
Fase piloto
Pesquisa em
em bancada
bancada
Pesquisa

T1d
T1a

T1c

T1d
T1a
T1d
T1a

T1c
T1c

T1c

Figura 1.14: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no mundo: 2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

As informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo . e as principais tendncias tecnolgicas que foram discutidas na Seo . deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura ., considerando-se os perodos -; -; e -.
Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura ., observa-se que, no incio do perodo -, a trajetria do tpico pr-tratamento (Ta), por ser fundamental para o desenvolvimento do tema como um todo, consegue avanar at os nveis superiores do mapa tecnolgico
produo e comercializao em larga escala. O tpico produo de celulases (Tb) que hoje j se
encontra em fase de implantao/inovao tambm alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao em larga escala.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

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Conforme o exerccio de prospeco e pelos resultados alcanados at o momento no mundo, estima-se que os esforos de desenvolvimento do tpico biologia molecular (Tc) alcanaro a fase de
demonstrao no perodo -, como pode ser visualizado na Figura .. O tpico produo
de biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas (Td) atingir o estgio de produo
em larga escala no nal desse perodo.
J o tpico integrao energtica de processo (Te), como indicado no Quadro ., encontra-se em
estgio maduro, situao que se reete no desenho do mapa tecnolgico. No perodo -,
esse tpico j atingiu os nveis superiores do mapa tecnolgico.
No perodo intermedirio do mapa ( ), o tpico biologia molecular (Tc) ter atingido o
estgio superior do mapa tecnolgico, prevendo-se que a fase de escalonamento seja concluda no
incio desse perodo. J os demais tpicos estaro em fase de comercializao em larga escala, como
pode ser visualizado na Figura ..

1.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010-2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota bioqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.
As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema que foram discutidas na Seo . e as informaes e dados constantes no panorama apresentado na Seo . deste Captulo serviram de
base para a construo do mapa tecnolgico do tema biorrenarias: rota bioqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos cinco tpicos tecnolgicos na Figura ., considerando os perodos ; -; e -. A seguir, comentam-se os destaques e pontos crticos do mapa.
Observa-se, inicialmente, que o mapa tecnolgico no Brasil encontra-se defasado em relao ao
mapa mundial (Figura .). Isso se deve fundamentalmente falta de aes prioritrias e de investimentos nesta temtica no pas, particularmente na dcada de , quando os centros de pesquisa
internacionais dedicavam-se intensamente pesquisa para a produo de etanol de segunda gerao, inserida no contexto de biorrenaria. Fato que corrobora esta armao a realizao anual de um importante evento, organizado pelos principais laboratrios norte-americanos (National

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Renewable Energy Laboratory REL e Oakridge), que focaliza exclusivamente esta temtica. Dele
participam no s representantes do meio acadmico, mas tambm empresarial e governamental.

Desenvolvimento do tema biorrenarias : rota bioqu mica no Brasil


no Brasil
2010
2010- 2015
2016
2016- 2025
2026
2026- 2030

Est
Est gios

Comercializa
o
o
T1d
T1a

T1e
Produo/
o/
processo

T1e

T1c

T1b T1c
T1d
T1a
T1a
T1d
T1b

Inovao/
o/
implanta
o
o

Scale-up
Scale-up

T1c

T1d
T1c
T1b T1a

Fase demonstra
o
Fase demonstrao
Fase piloto
Fase piloto

T1b

T1d
T1a
T1d
T1a

T1b

T1b

T1c

T1c

Pesquisa em bancada T1d T1b


Pesquisa em bancada
T1a T1c

Figura 1.15: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

Considerando-se um cenrio otimista, no qual investimentos sejam priorizados, grupos com capacitao comprovada nesta temtica sejam mobilizados e mecanismos concretos de inter-cooperao sejam criados, entre os quais a rede cooperativa, construiu-se o mapa tecnolgico apresentado na Figura ..

65 US Department of Energy. DOE. Symposium on Biotechnology for Fuels & Chemicals. Disponvel em:http://www.simhq.org/
meetings/30symp/index.html>. Acesso em: dez 2009.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

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Cincia, Tecnologia e Inovao

No Brasil, a grande maioria das etapas que compem a plataforma bioqumica da biorrenaria encontra-se em fase embrionria (bancada), havendo um nico caso em que se desenvolveu a tecnologia de forma mais integrada e que resultou na construo de uma unidade piloto: a planta localizada no Centro de Pesquisas da Petrobras.
No que tange produo de celulases (Tb), quando se avalia nossa balana comercial, verica-se
que o Brasil fortemente dependente desses biocatalisadores. A grande totalidade de nossas importaes atende o setor txtil, no qual se empregam formulados (cocktails enzimticos) que apresentam composies diferentes daquelas requeridas para a completa hidrlise da celulose de biomassas
residuais. Dito de outra forma, os preparados enzimticos para a hidrlise das biomassas celulsicas,
visando produo de biocombustveis e de outras substncias qumicas, devem possuir um balanceamento adequado das atividades que compem o seu pool cataltico, que diferente daqueles
utilizados em outros segmentos industriais que empregam estes biocatalisadores.
Adicionalmente, quando se vislumbra a plataforma bioqumica da biorrenaria, a produo de enzimas est inserida no portfolio de produtos/insumos nesta concepo. A isto se denomina produo
dedicada (dedicated production) de enzimas, cujo desempenho depender da origem da matriaprima e dos pr-tratamentos utilizados. Como colocado anteriormente, o pas possui grupos que
poderiam, indubitavelmente, acelerar a viabilizao da produo industrial desses biocatalisadores.
J a construo de microrganismos recombinantes, atravs das tcnicas modernas da Biologia Molecular (Tc), que devem ser empregadas para se avanar na integrao de processo (modelos integrado e consolidado), segue a tendncia mundial, tendo em vista se tratar de um tema mais recente
e fortemente demandante de pesquisa e inovao.
Quanto etapa de produo de biocombustveis e outras substncias qumicas de biomassas de
composio lignocelulsica (Td), que intensamente dependente das etapas pr-tratamento (qumicos e enzimticos), vemos, em nosso pas, o desenvolvimento das tecnologias de produo tambm em fase embrionria. No entanto, esses processos guardam similaridades com aqueles a partir
de outras matrias-primas (sacarneas e amilceas). De forma que, uma vez contornados os fatores
limitantes das etapas que antecedem o processo produtivo propriamente dito, a tecnologia para a
obteno de tais molculas apresentar maior viabilidade.
Um nico caso, em que se tem a tecnologia j disponvel para comercializao refere-se etapa de
produo de energia (Te) no prprio complexo industrial, cuja ampla experincia dos setores sucroalcooleiro e de celulose e papel seria facilmente incorporada/transferida para a implantao de biorrenarias no pas. O setor sucroalcooleiro acumulou grande experincia com a queima de bagao de

70

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

cana e o setor de papel e celulose com a queima da lignina, sendo ambos os setores auto-sucientes
em energia pela adoo dessas prticas industriais.
Ressalta-se que o conceito de biorrenaria engloba tambm a produo de energia para atender
a demanda energtica de vrias operaes e processos unitrios que comporo as unidades industriais, como por exemplo: moagem, pr-tratamentos, ltrao, fermentao, centrifugao,
destilao, entre outros.

alta

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrenarias: rota bioqumica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios:
(i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes
potenciais do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).

T1d

T1a

T1c

Desejvel

Aposta

Desejvel

Aceitvel

Indesejvel

Aceitvel

Indesejvel

Indesejvel

baixo

mdio

alto

mdia

Ideal

baixa

Sustentabilidade

T1b

T1e

Gru de esforo requerido


Figura 1.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil
(2010 2030)
Notao: T1a Pr-tratamento da biomassa; T1b Produo de celulases; T1c Biologia molecular; T1d Produo de
biocombustveis de segunda gerao e de outras molculas; T1e Integrao energtica de processo.

Biorrefinarias - Rota bioqumica

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Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a saber: pr-tratamento (Ta); produo de biocombustveis de segunda gerao
e de outras molculas (Td); e integrao energtica de processo (Te). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas
so produo de celulases (Tb) e biologia molecular (Tc).
No que concerne produo de celulases (Tb), o Brasil fortemente demandante de preparados
comerciais de multinacionais (Genencor e Novozymes) para atender outros segmentos industriais,
como mencionado anteriormente, sendo a incipiente produo brasileira no competitiva com a
daqueles grupos. A falta de polticas industriais denidas para a produo de biocatalisadores em
nosso pas, nas dcadas passadas, tambm obstaculizou os desenvolvimentos nesta temtica. No
entanto, o amplo conhecimento acumulado nas universidades e instituies de C&T brasileiras exigir um grau de esforo mediano para a materializao desses desenvolvimentos, que devero resultar em um alto impacto econmico e socioambiental.
Quanto ao tpico biologia molecular (Tc), embora sejam identicados grupos internacionais
que j anunciaram a construo de clulas timas para as bioconverses pretendidas, ainda vericam-se gargalos que necessitam ser resolvidos, particularmente no tocante robustez e tolerncia das clulas recombinantes aos seus produtos do metabolismo e a outras substncias geradas
nos processos hidrolticos.

1.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema biorrenarias: rota bioqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos.
O Quadro . apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo,
destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do
potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos gargalos
existentes e previstos nos prximos anos.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Construiu-se uma viso de futuro, no que se refere gerao de conhecimentos que permitir o
desenvolvimento tecnolgico da plataforma bioqumica da biorrenaria em nosso pas. Neste contexto, fortemente recomendado que as idias e aes aqui apresentadas sejam consideradas como
prioridades na formulao de polticas, a m de sejam criadas oportunidades para que o Brasil possa
seguir a sua vocao natural para o uso das biomassas vegetais como matrias-primas.
Dado o estgio embrionrio em que se encontra a maioria das tecnologias associadas ao tema no
Brasil e sua intensidade em P,D&I, sinaliza-se para a necessidade imperiosa de formao de recursos
humanos em nvel graduado e, principalmente, ps-graduado durante todo o perodo considerado
(-). Esses recursos humanos devero se capacitar para incorporar inovaes na temtica,
bem como operar plantas em nvel de bancada, piloto e demonstrativo, visando concluir o escalonamento dos processos produtivos inseridos neste contexto.
Quadro 1.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota
bioqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota bioqumica no Brasil
2010 2015

2016 2025

2026 2030

Recursos humanos em nvel tcnico,


graduado e ps-graduado;

Recursos humanos em nvel tcnico,


graduado e ps-graduado;

Recursos humanos em nvel tcnico e


graduado e ps-graduado;

Parcerias pblico-privadas;

Legislao ambiental mais restritiva;

Maior equilbrio das desigualdades


regionais;

Formao de arranjos cooperativos


de pesquisa, como redes, clusters e
sistemas locais de inovao;

Convergncia Tecnolgica
Biotecnologia Qumica Fina
Tecnologias de Produto;

Impactos da Qumica Verde e da


Biotecnologia (estado-da-arte mundial);

Insumos bsicos para P,D&I;

Parcerias pblico-privadas;

A agricultura dirigida ao mercado


internacional com solicitao de
tecnologias que maximizem o rendimento;

nfase na adoo de mecanismos da


propriedade intelectual;

Exigncia de escala de produo;

Diminuio das barreiras tcnicas;

Aquecimento global e seus impactos;

Produo mais limpa;

Uso de energias limpas;

Difuso cientca sobre sistemas e


processos biolgicos;

Biossegurana (legislao, risk


assessment institucionalizado);

Consumidores mais conscientes do


ecologicamente correto.

Educao em todos os nveis.

Percepo da sociedade quanto ao


valor das tecnologias limpas.

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Ao lado do reconhecimento da importncia de recursos humanos altamente capacitados no processo de produo e difuso de conhecimentos e inovao, reconhece-se tambm que o Brasil j
conseguiu desenvolver uma ps-graduao cuja qualidade, diversidade de reas do conhecimento e
quantidade de titulados tm crescido de maneira sistemtica e acelerada. Por outro, lado verica-se
que o sistema de avaliao de programas de ps-graduao reconhecidos pela Capes privilegia fundamentalmente critrios acadmicos, com nfase na qualicao de pesquisadores e na produo
de artigos cientcos em peridicos com seletiva poltica editorial. Menor nfase dada a gerao de
patentes, considerado importante instrumento e indicador de inovao tecnolgica. Neste sentido,
mecanismos para se valorizar este importante instrumento da inovao necessitam ser incorporados, principalmente no meio acadmico.
Aes governamentais para o estmulo de parcerias pblico-privadas e para a formao de redes
cooperativas de pesquisa, que suportaro esses desenvolvimentos, devero tambm ser implementadas no horizonte mais prximo (-). Felizmente, verica-se que os especialistas em polticas cientcas e tecnolgicas j se convenceram de que a inovao depende de uma rede de
instituies pblicas e privadas cujas atividades e interaes iniciam, modicam e difundem novas
tecnologias. No entanto, ratica-se a necessidade de uma formatao de rede cooperativa que estabelea um alto grau de sinergismo entre os seus participantes, diferentemente da forma com que
vem sendo praticada em nosso pas. Identicou-se, ainda, o requerimento de maior difuso sobre
os sistemas e processos biolgicos em outros segmentos industriais que tambm se beneciaro
desses desenvolvimentos, como, por exemplo, o qumico e o de celulose e papel, que necessitaro
incorporar mudanas em suas bases tcnicas industriais.
Finalmente, mas no de menor importncia, recomenda-se a formulao de polticas educacionais prativas em todos os nveis com o intuito de se criar uma maior conscientizao populao brasileira sobre a necessidade de adoo de novas prticas de consumo inseridas no desenvolvimento sustentvel.
Para o horizonte em mdio prazo (-), estimou-se que as legislaes ambientais estaro
mais restritivas, o que conduzir ao desenvolvimento/implantao de processos de produo
mais limpa. Obviamente, as parcerias pblico-privadas devem continuar sendo fomentadas, visando acelerar a concretizao desses conceitos no setor produtivo, bem como denir a escala
de produo necessria, semelhana do vem acontecendo nos Estados Unidos da Amrica do
Norte, como mostrado anteriormente.
Outro condicionante de suma importncia, neste perodo, refere-se saudvel convergncia tecnolgica que dever existir entre a biotecnologia e a qumica para o desenvolvimento da plataforma
bioqumica da biorrenaria. O setor qumico emprestando a sua vasta experincia industrial e a
66 Freeman, C. The national system of innovation in historical perspective. Cambridge Journal of Economics, v.19, p. 5-224. 1995.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

biotecnologia aportando as inovaes tecnolgicas inseridas neste contexto. Tm-se vericado no


Brasil alguns movimentos nesta direo, no entanto, ainda de forma muito incipiente. Exemplos so
as empresas Braskem, Oxiteno, Dow Qumica e Petrobras.
Pelo fato de as tecnologias relacionadas plataforma bioqumica da biorrenaria poderem utilizar material biolgico modicado geneticamente na etapa de produo propriamente dita, o atendimento
legislao de biossegurana ser uma condio sine qua non para a implantao desses processos. Biossegurana e qualidade esto vinculadas pelo conceito de boas prticas, entendido como um conjunto
de aes que permite alcanar um grau satisfatrio de segurana diante dos riscos a que esto expostos
os prossionais dos servios, os clientes e o meio ambiente. Portanto, biossegurana tambm uma
questo de qualidade. No entanto, no vemos a incorporao destas prticas como uma barreira aos
desenvolvimentos pretendidos, na medida em que as construes genticas dos agentes biolgicos de
tais processos inserem-se na categoria mais baixa de risco biolgico, como colocado anteriormente.
Uma vez fomentada a educao em todos os nveis, prev-se, ao nal deste segundo perodo, uma
maior percepo da Sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas.
Para o ltimo perodo (-) vislumbra-se um maior equilbrio das desigualdades regionais, j que
estes desenvolvimentos permitiro gerar emprego e renda para o homem no campo, evitando-se o
to problemtico xodo rural. Os impactos da Qumica Verde e da Biotecnologia tambm podero ser
sentidos, com a agricultura dirigida ao mercado internacional, no s como fornecedora de matriasprimas, mas, fundamentalmente, de produto acabado e de tecnologias. Caso esses desenvolvimentos
recebam a devida prioridade por parte dos formuladores de polticas de Cincia e Tecnologia em nosso pas, seguramente, reduzir-se-o as barreiras tcnicas, tendo em vista a gerao de conhecimento
tecnolgico no prprio pas; avanar-se- em um dos temas mais importantes da atualidade (desenvolvimento da biorrenaria), para o qual o pas tem vocao natural.
Finalmente, ressalta-se que a biotecnologia moderna oferece inovadoras possibilidades para a produo de substncias qumicas e processos mais limpos. Em seu cerne est o princpio de se trabalhar em harmonia com o mundo natural. A biotecnologia tem solues para suplantar tecnologias
que poluem a biosfera ou que contribuam para a depleo de fontes nitas. No entanto, a indstria,
a comunidade cientca e o governo necessitam trabalhar em conjunto para que o Brasil possa lanar mo plenamente do potencial da biotecnologia, a m de alcanar sua sustentabilidade industrial/econmica/ambiental e permitir que o pas siga a sua vocao natural para a rea. Em pases
desenvolvidos, pesquisas integradas e o desenvolvimento de processos qumicos e bioqumicos a
partir de resduos lignocelulsicos tm avanado de forma clere e plantas comerciais para o aproveitamento de tais materiais esto por se tornar realidade.
67 Cavalcante, N.J.; Barbieri, D. D.; Monteiro, A.L.C. Biossegurana. Atualidades em DST/AIDS, v.1, n.1, p. 15-25. 1998.
Biorrefinarias - Rota bioqumica

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2. Biorrefinarias Rota termoqumica1


O termo biorrenarias foi abordado no Captulo e representa um novo conceito que envolve
muitas reas e cuja denio ainda no muito clara. Neste sentido, h vrias denies possveis
para o que seja de fato uma biorrenaria, conforme destacado a seguir:

co-produo de um espectro de bioprodutos (alimentos, materiais e produtos qumicos)


e energia (combustveis, energia e calor) obtidos a partir de biomassa;

uma planta industrial na qual biomassa processada e convertida em biocombustveis,


produtos qumicos, biomateriais e outros bioprodutos;

uma instalao (incluindo equipamentos e processos), capaz de converter biomassa renovvel em biocombustveis e bioprodutos e produzir eletricidade;

uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrenaria baseada em carboidratos (sugar biorenery); biorrenaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica
(lignocellulosic biorenery) e biorrenaria baseada em lipdios (lipids biorenery).

uma planta industrial que recebe como insumo material biolgico e transforma-o em
uma variedade de produtos qumicos, materiais, combustveis e outros produtos de maior
valor agregado.

Para ns da anlise prospectiva sobre o tema biorrenarias: rota termoqumica, adota-se a seguinte
denio: biorrenaria um conceito que envolve as instalaes e os processos atravs dos quais, a
partir de biomassa renovvel, biocombustveis e outros produtos clssicos do reno tradicional do
petrleo, tais como petroqumicos, so produzidos. Procura-se, a partir desta denio, dar uma viso mais direcionada para o reno tradicional, de modo a enquadrar as biorrenarias como renarias que utilizam uma matria-prima alternativa ao petrleo, ou seja, a biomassa, quer na forma de
produtos de origem animal ou vegetal (como exemplo, leos vegetais ou gorduras animais) ou ainda
rejeitos de origem orgnica, como, por exemplo, bagao e palha de cana.
1

Este captulo foi elaborado por Eduardo Falabella Sousa-Aguiar e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas
do Estudo.

IEA Bioreneries: co-production of fuels, chemicals, power and materials from biomass. Task 42. 2007.. Disponvel em: <www.
biorenery.nl/ieabioenergy-task42>. Acesso em: dez 2009.

Bioenergy. Glossary. Disponvel em:<www.greatlakesbioenergy.org/research/bioenergy-glossary>. Acesso em: dez 2009.

Denio que consta do 2008 Farm Act dos EUA. Disponvel em: <www.ers.usda.gov/Brieng/bioenergy/glossary.htm> Acesso em
dez 2009.

Thomas, D.; Octave, S. Biorenery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.

Denio de biorrenaria disponvel em: <www.biobasics.gc.ca/english/View.asp>. Acesso em: dez 2009.

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema biorrenarias: rota
termoqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e nacional do tema, os tpicos tecnolgicos e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia,
discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e
o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte . Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com
indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portflio estratgico.

2.1. Panorama mundial da rota termoqumica


O futuro reserva inmeros desaos para a indstria de reno. Entre os fatores responsveis por estes
desaos, destacam-se: (i) aumento crescente das preocupaes com o meio ambiente; (ii) polticas
e regulao governamental; (iii) altas expectativas dos consumidores com relao aos combustveis;
e (iv) competio global.
As mudanas climticas globais (MCG) so cada vez mais vistas como o mais grave de todos os problemas ambientais da humanidade e podem vir a ser o maior desao j enfrentado pela indstria de
petrleo e gs. A recente divulgao dos Sumrios para Tomadores de Deciso dos documentos
dos Grupos , e , do Relatrio de Avaliao do Painel Intergovernamental de Mudanas do
Clima (IPCC) (a; b; c), aliada concesso do prmio Nobel da Paz de ao IPCC e a
Al Gore, por suas aes em prol da divulgao da problemtica das MCG, vem causando um grande impacto na opinio pblica. Isto, provavelmente, resultar na adoo de medidas adicionais s j
adotadas com a raticao do Protocolo de Quioto para tentar mitigar este problema.
A combinao de regulaes, tanto para limitar as emisses provenientes da utilizao dos combustveis derivados de petrleo, quanto para limitar as emisses das renarias com relao a poluentes locais, como, por exemplo, xidos de enxofre (SOx), xidos de nitrognio (NOx), monxido de
carbono (CO), particulados e gases de efeito estufa (GEE) como dixido de carbono (CO), metano

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American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007.

Nobel Foundation, 2007.

United Nations Framework Convention on Climate Change, 2007.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

(CH) e outros, fazem da indstria de petrleo uma das mais reguladas do mundo. Os consumidores, em ltima anlise, so os responsveis pela demanda dos derivados de petrleo e esto exigindo,
cada vez mais, combustveis seguros, menos poluentes, de alto desempenho e a preos acessveis.
Ademais, as escolhas dos consumidores com relao tecnologia da prxima gerao de veculos
(hbridos eltricos a diesel ou gasolina, hbridos plug-in, ex fuel, gs natural veicular, clula a combustvel, etc.) inuenciaro decisivamente o setor de reno de petrleo.
A competio global tem levado reestruturao da indstria de reno. O nmero de renarias
diminuiu dramaticamente desde , sendo que as que permaneceram operando possuem maior
capacidade e ecincia. As renarias tm lidado com os impactos econmicos causados por mudanas no preo do petrleo, variao na sua qualidade e perodos de baixas margens de lucro,
enquanto atendem a uma demanda crescente de produtos renados com especicaes cada vez
mais restritivas. No futuro, a indstria de reno precisa continuar mantendo este balano entre demanda por maiores quantidades de produtos cada vez melhores e lucratividade
Os principais desaos da indstria de reno podem ser assim resumidos: (i) regulaes ambientais
cada vez mais restritivas; (ii) exigncia de combustveis cada vez mais limpos; (iii) globalizao; (iv)
aumento da produo de derivados a partir de petrleos de qualidade declinante; (v) incerteza sobre as escolhas dos consumidores; (vi) presses crescentes para a reduo de emisses de GEE; (vii)
busca da sustentabilidade; e (viii) atuao pr-ativa com relao opinio pblica, ao meio ambiente e s mudanas climticas globais; (ix) adoo macia de matrias primas alternativas ao petrleo,
tais como biomassa e carvo. A seguir, analisam-se os esquemas de reno que podem ser utilizados para vencer tais desaos, avaliando-se qual das opes tem maior probabilidade de ser adotada.

2.1.1. Cenrios para a indstria do refino


Os futuros esquemas de reno podem assumir diversas conguraes que vo desde esquemas
tradicionais, baseados em hidrorreno, at esquemas inovadores, que utilizam gs natural, biomassa e resduos e integram processos de pirlise, gaseicao, sntese qumica, como por exemplo, o
processo Fischer-Tropsch (FT), fermentao e biorreno. O Department of Energy (DOE) dos EUA
incentivou uma parceria entre as indstrias de petrleo para identicar as necessidades dessa inds10 American Petroleum Institute. API, 2000.
11 American Petroleum Institute. API, 2000; 1999; Periss, 2007.
12 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999.
13 American Petroleum Institute. API, 2000.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

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Cincia, Tecnologia e Inovao

tria na rea de pesquisa e desenvolvimento. Esta parceria, chamada Petroleum Rening Industry of
the Future foi encerrada aps a gerao de dois documentos com a viso da indstria de reno
americana sobre o futuro do reno.
Segundo a viso descrita nos referidos documentos, em , a indstria de reno ter evoludo por
meio de melhorias contnuas relativas ao uso eciente da matria prima, ao desempenho ambiental
das renarias e de seus produtos e conabilidade e segurana das instalaes de reno. As renarias
tero uma operao mais simples e utilizaro processos bem compreendidos em seus fundamentos.
Para alcanar esta viso ser necessrio atuar em trs vetores estratgicos: (i) ecincia energtica e melhoria de processos; (ii) desempenho ambiental; e (iii) tecnologias de inspeo e materiais.
Para melhorar a ecincia energtica dos processos, as renarias integraro tecnologias avanadas
com baixa intensidade energtica e economicamente viveis, como, por exemplo, separaes, catalisadores, sensores e controladores, biotecnologia, entre outras tecnologias. O resultado ser uma
renaria altamente exvel e eciente que poder produzir uma maior variedade de produtos a partir de crus de qualidade varivel e de cargas no convencionais. As renarias aproveitaro melhor as
oportunidades de gerao ou co-gerao de energia para venda, o que aumentar sua lucratividade.
Haver uma utilizao crescente de processos biolgicos, como por exemplo, bioprocessamento de
petrleo, biotratamento de guas residuais, biorremediao de solos, etc.
Tendo em vista a melhoria de seu desempenho ambiental, a indstria de reno buscar a reduo
de suas emisses. Todas as etapas do processo produtivo (produo, armazenamento e transporte)
estaro sob controle atravs da utilizao de sensores para evitar ou detectar e corrigir emisses de
poluentes. As emisses veiculares sero reduzidas atravs de uma combinao de novas regulaes
e melhorias no projeto dos veculos, dos sistemas de transporte e das formulaes dos combustveis.
Uma abordagem de anlise de ciclo de vida (LCA) ser utilizada para minimizar a poluio de todo o
processo, do reno ao uso nal no veculo. Novas tecnologias de inspeo e de materiais reduziro o
custo de manuteno, aumentaro a segurana industrial e a vida til dos equipamentos. As tecnologias de inspeo sero globais, em linha, no-invasivas e em alguns casos, operadas remotamente
e os equipamentos sero altamente instrumentados para monitorar sua integridade estrutural.
O US Department of Energy (DOE) tambm patrocina um programa chamado Vision com o
objetivo de fomentar o desenvolvimento de uma planta modular capaz de produzir energia eltrica,
14 US Department of Energy. DOE, 2007c.
15 American Petroleum Institute. API, 2000, 1999.
16 US Department of Energy. DOE, 2007d.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

calor, combustveis e matrias primas, a partir de diversos insumos como carvo, petrleos pesados,
gs natural, biomassa e resduos, sem emitir poluentes locais e utilizando sequestro de carbono, para
diminuir a emisso de gases de efeito estufa. Esse programa foi concebido originalmente para viabilizar a utilizao das reservas de carvo dos EUA, porm, seus objetivos foram evoluindo e, atualmente, so bastante ambiciosos e, se forem atingidos, podero revolucionar a indstria de combustveis e de energia nos prximos anos. Esse programa visa ao desenvolvimento de um conjunto de
tecnologias modulares que podem ser interconectadas de diversas formas para gerar os produtos
desejados (energia eltrica, calor, combustveis, etc.) a partir de diversos insumos. As ecincias esperadas so para converso de carvo em eletricidade, para converso de gs em eletricidade
e para produo de H a partir de carvo.
Algumas tecnologias utilizadas nos mdulos j esto sendo desenvolvidas fora deste programa e
incluem: combusto com baixa emisso de poluentes, gaseicao, fornos e trocadores de calor de
alta ecincia, turbinas a gs avanadas, clulas a combustvel, e sntese de combustveis. Outras tecnologias crticas e tcnicas de integrao de sistemas sero desenvolvidas durante o projeto. Quando os sistemas desenvolvidos neste projeto forem combinados com sistemas de captura de dixido
de carbono e posterior reciclo ou sequestro, seu impacto ambiental ser minimizado. A Figura .
mostra um dos esquemas que uma planta do projeto Vision poderia utilizar.
As tecnologias mais importantes que esto sendo desenvolvidas neste projeto so: (i) combusto
e trocadores de calor de alta temperatura; (ii) gaseicao com exibilidade de matria-prima; (iii)
turbinas com exibilidade de combustveis; (iv) clulas a combustvel; (v) processos qumicos para
transformao de hidrocarbonetos gasosos em combustveis lquidos, tambm conhecidos como
processos gas-to-liquids (GTL) .
importante enfatizar que os objetivos deste programa so muito ambiciosos, uma vez que combinam ecincia trmica muito alta, emisses de poluentes prximas a zero e custos competitivos num prazo bastante reduzido. Alcanar esses objetivos exigir saltos de desenvolvimento (breakthroughs) em vrias tecnologias, tanto com relao aos seus custos quanto com relao ao seu
desempenho tcnico.

17 US Department of Energy, DOE, 2007d; Moure, 2002d.


18 US Department of Energy, DOE, 2007d.
19 Moure, 2002d; Moure, 2002b; Moure, 2002c.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Remo o de
Particulados

Reator de
Shift

Limpeza do
Gs

Converso de
Gs de S ntese

Gaseificador
Particulados

Separa o de H 2

Combust veis
e Produtos
Qu micos

Hidrognio
Constituintes
Gasosos

Enxofre
Separador de Ar

Carvo ,
Coque de petrleo ,
Biomassa ,
Resduos , etc.

Ar
Comprimido

Oxignio

S lidos

Energia
El trica

Clula a
Combust vel
Combustor

Ar

Energia
Eltrica
Ar

Turbina a
Combusto

Gerador

Caldeira de
Recupera o de Calor

Vapor

Chamin / Sequestro de CO 2

Vapor
Gerador
Turbina a Vapor

Energia
Eltrica

Resduos S lidos

Figura 2.1: Possvel esquema de uma planta do projeto Vision 21 do US DOE


Fonte: Adaptado de Department of Energy, DOE (2007)

Outro programa patrocinado pelo US Department of Energy (DOE) o Biomass Program, cujo
foco o desenvolvimento de tecnologias para a produo de biocombustveis, bioprodutos e bioenergia. Este programa tem como meta principal a produo de etanol a partir de lignocelulose, mas
para isto, estabelece como um de seus objetivos a implementao de biorrenarias, que na viso do
DOE so plantas que convertem biomassa em combustveis, produtos qumicos e energia eltrica.
Alm dos processos bioqumicos (hidrlise enzimtica, fermentao, etc), as biorrenarias podem
utilizar processos termoqumicos, como por exemplo, pirlise para gerao de bio-leo ou gaseicao seguida de sntese qumica atravs do processo (Fischer-Tropsch), para gerao de biocombustveis. Uma descrio detalhada dos processos de biorreno pode ser encontrada em Huber et al.
() e uma compilao das companhias que esto desenvolvendo tecnologias de biorreno pode
ser encontrada em Hayes ().
Erickson () descreve os processos termoqumicos que podem ser empregados em uma biorrenaria. O aprimoramento desses processos cria a possibilidade do co-processamento dos produtos
em uma renaria convencional de petrleo, o que pode propiciar uma implementao mais rpida
da utilizao de biocombustveis sem que isto se oponha indstria do reno.
20 US Department of Energy, DOE, 2007a.
21 Szklo e Schaeer, 2006.

82

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Um estudo realizado pelo Instituto Mexicano del Petrleo em para direcionar suas atividades
de pesquisa e desenvolvimento at o horizonte de desenvolveu trs cenrios para a indstria
de reno: inercial, incremental e inovador, resumidos no Quadro ., a seguir.
Quadro 2.1: Cenrios para a indstria de refino construdos pelo IMP
Cenrio

Matria-prima

Mercado

Processos

Foco

Inercial
(viso predominante entre
os renadores)

Proporo
crescente
de petrleos
pesados

- Combustveis
tradicionais com
especicaes mais
rigorosas
- Mercado crescente

Tradicionais.

Rentabilidade.

Incremental
(viso compartilhada por
renadores, empresas
de engenharia e de
catalisadores, indstria
automobilstica e agncias
governamentais)

- Petrleos
pesados
- Gs natural

- Hidrognio como
combustvel;
- Mercado crescente.

- Uso de tecnologias
comprovadas;
- Compactao de
equipamentos;
- Pr-tratamento do
petrleo nos campos
de produo.

Integrao com
petroqumica.

Inovador

- Petrleos
pesados;
- Gs natural;
- Carvo;
- Biomassa;
- Resduos.

Novas tecnologias
automotivas.

- Mudana de
paradigmas
tecnolgicos e
produo de energia
renovvel;
- Gaseicao
completa do cru.

Mnimo impacto
ambiental.

Fonte: IMP, 2001.

No cenrio inercial, utiliza-se o pr-tratamento do petrleo (dessalgao e hidrotratamento) e as


destilaes atmosfrica e a vcuo so substitudas por destilao cataltica envolvendo craqueamento e hidrodessulfurizao. O craqueamento cataltico em leito uidizado (FCC) opera com uma
converso maior a olenas para alimentar as unidades de alquilao, dimerizao e isomerizao
esqueletal que produziro gasolina de alta qualidade. A reforma cataltica opera com alta seletividade a compostos com oito tomos de carbono, tambm para aumentar a octanagem da gasolina.
O fundo de barril pode ser processado pela unidade de coqueamento retardado, pela unidade de
reduo de viscosidade ou pela unidade de hidroconverso. O hidrognio gerado pela unidade de
reforma a vapor. A renaria possui um alto grau de automao e o controle de processos realizado
em linha. Os passivos ambientais so minimizados .

22 IMP. Prospectiva de la investigacin y el desarollo tecnolgico del sector petrolero al ao 2025. Mxico, 2001.
23 Moure, 2002a; Moure, 2002b; Moure, 2002c; Moure, 2002d.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

83

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

J no cenrio incremental, o pr-tratamento do petrleo ocorre no campo, com a utilizao de


ultra-som, microondas, etc. A corrente composta por hidrocarbonetos com um ou dois tomos de
carbono (C-C) convertida a lcoois via oxidao seletiva (petroqumica). O gs liquefeito de petrleo (GLP) convertido a gasolina via alquilao e polimerizao. Os destilados so hidrotratados
em reatores de lama com nanocatalisadores. O leo diesel hidrotratado submetido a um processo
de acabamento por biodessulfurizao. J a gasolina de FCC, aps o hidrotratamento, submetida a
um processo de acabamento via oxidao cataltica. Para o fundo de barril, utilizam-se a gaseicao
para produo de Hidrognio e a converso de coque a bra de carbono (petroqumica). O hidrognio tambm produzido via gaseicao e reforma a vapor. O gs natural tambm utilizado para
produzir hidrognio e combustveis lquidos atravs do processo FT. A renaria possui elevada automao e controle de processo em linha, com um alto grau de compactao de seus equipamentos
(engineering intensication). Os passivos ambientais so minimizados. Vale ressaltar, porm, que no
so consideradas alternativas para a captura e o sequestro de CO neste cenrio.
No terceiro cenrio inovador, o petrleo gaseicado para produzir hidrocarbonetos com cadeias de um a quatro tomos de carbono (C-C), com grande quantidade de olenas. A gaseicao tambm utilizada para produzir hidrognio. A biomassa gaseicada e o gs de sntese obtido
utilizado para gerar combustveis lquidos pelo processo Fischer-Tropsch. A renaria produz eletricidade atravs da co-gerao com vapor para aumentar a sua rentabilidade. So utilizadas algumas
iniciativas para o sequestro de CO.
O cenrio inovador poderia, ainda, incluir algumas rotas que visariam utilizao de matrias
primas alternativas, agregao de valor e introduo de combustveis alternativos. O carvo
matria prima cuja importncia de sua gaseicao vem crescendo, principalmente na China, onde
anunciam-se investimentos de cerca de bilhes de dlares em rotas CTL (coal-to-liquids) para
gerar diesel. A partir da sntese de Fischer-Tropsch, paranas seriam produzidas e estas sofreriam
hidroisomerizao para gerar lubricantes do tipo IV, de grande valor agregado. Estudos primrios
revelam ser esta a tecnologia mais vivel de produo de lubricantes de alto desempenho. Por outro lado, as grandes trocas trmicas envolvidas na sntese de Fischer-Tropsch, uma reao altamente
exotrmica, poderiam ser usadas para gerar energia eltrica em combinao com a queima de um
tail gas formado na prpria sntese. Finalmente, h que se considerar a possibilidade do mercado
buscar combustveis alternativos gasolina e ao diesel. Aparentemente, o combustvel alternativo
mais indicado seria o dimetilter (DME), um gs polivalente capaz de substituir tanto o GLP, por
suas propriedades de queima, quanto o diesel, por apresentar um ndice de cetano superior a .
24 Moure, 2002a; Moure, 2002e.
25 Moure, 2002a; Moure, 2002e.

84

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

DME, ademais, queima mais limpo que o diesel tradicional, no gerando fuligem ou particulados por
no apresentar ligaes carbono-carbono em sua molcula.
Os cenrios inercial e incremental so semelhantes ao utilizado no programa tecnolgico do
US Department of Energy (DOE): Petroleum Rening Industry of the Future . J o cenrio inovador semelhante ao denido pelo Programa Vision , tambm publicado por aquele Departamento americano.

2.1.2. Produo cientfica e propriedade intelectual


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema Biorrenarias:
rota termoqumica foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos
de busca, gerais e especcos por tpico tecnolgico, e cobriram o perodo .
Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, biomass thermochemical conversion, e alguns termos especcos extrados da proposta conceitual do National Renewable Energy Laboratory (NREL)
dos EUA, como por exemplo biomass pyrolysis. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
A Tabela ., mostra os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e patentes e os resultados agregados por termo. Considerando-se o perodo - e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram identicadas . publicaes cientcas e . patentes.

26 US Department of Energy. 2007.


27 US Department of Energy. 2007.
28 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
29 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
30 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em biorrenarias rota termoqumica :1998-2009. Texto para
discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

85

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 2.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas


e patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica
Ref.

Termos da estratgia de busca

Nmero de
publicaes
(Web o f Science)

Nmero de patentes
(Derwent Innovations
ndex)

1.008

#1

TS=biomass chemical conversion OR TS=biomass


chemical process* OR TS=biomass thermochemical
process* OR TS=biomass thermochemical platform OR
TS=biomass thermochemical conversion

#2

TS=biomass gasication

1.921

1.404

#3

TS=biomass pyrolysis

2.348

479

#4

TS=Fischer-Tropsch OR TS=Fischer Tropsch

2.284

2.581

#5

TS=biomass chemical* OR TS=biomass fuel* OR


TS=biomass product*

37.374

#6

#1 AND #5

2.860

689

#7

#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #6

7.903*

4.802*

694

11.384

Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre biorrenarias: rota termoqumica no referido perodo.

86

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1600
1400

1411

N de publicaes

1200

1192

1000
938
800

761
650

600

581

533
467

400
200
0

297

1998

331

1999

356

2000

386

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 2.2:

Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota


termoqumica: 1998 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Observa-se uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacando-se os
trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de dados
consultada atingiu a mdia anual de . publicaes cientcas.
A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas de
origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos da
China e do Japo, com e publicaes, respectivamente, em um total de pases.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

87

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

1800 1699
1600

N de publicaes

1400
1200
1000

934

800
623
600

489 467
450

400

385 384

343 337 336


253

200

215 210 202 201

228
147 146

Figura 2.3:

Ch
in
a
Jap

Es o
pa
n
Al ha
em
an
ha
Fr
an
In a
gla
te
rr
Ho a
lan
da
Ca
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str
li
a
Br
as
il
Co Rs
sia
r
ia
do
De
S
m
ais ul
pa
se
s

EU
A

Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica por pas: 1998 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Observa-se na Figura . que o Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cientca no tema biorrenarias: rota termoqumica, com publicaes indexadas na referida base.
Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por
rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Constata-se que um percentual signicativo de publicaes associa-se diretamente a duas reas
especcas: engenharia qumica e energia/combustveis (, e ,, respectivamente). As demais
reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de , a , de publicaes
classicadas nas respectivas reas; e o segundo com percentuais na faixa de , a ,. Conforme
informao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento, conrmando-se a concentrao dos temas em poucas reas, como mostra a Tabela .. Ressalta-se, porm,
que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

88

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.2: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias rota termoqumica,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Engenharia qumica

2.755

34,86

Energia e combustveis

2.242

28,37

Fsicoqumica

1.528

19,33

Cincias ambientais

1.168

14,78

Biotecnologia e microbiologia aplicada

882

11,16

Qumica multidisciplinar

709

8,97

Qumica aplicada

552

6,98

Engenharia ambiental

495

6,26

Engenharia agrcola

458

5,79

Qumica analtica

355

4,49

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Tabela . apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de


origem de seus autores.
Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com
publicaes no perodo considerado, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas
(CSIC), da Espanha, e da University of Kentucky, dos EUA, com e publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a Delft University Technology, a Russian Academy of Science e a University of Tokyo, com respectivamente , e publicaes no perodo.
Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema biorrenarias: rota termoqumica no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi
realizado diretamente na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca
do levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a
presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

89

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 2.3: Publicaes cientficas sobre biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009
Instituio

Nmero de
publicaes

National Renewable Energy Laboratories

EUA

90

Lund University

Sucia

79

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS)

EUA

72

Dartmouth College

EUA

60

Chinese Academy of Science

China

59

Michigan State University

EUA

56

Technical University of Denmark

Dinamarca

56

University British Columbia

Canad

50

North Carolina State University

EUA

42

Universidade de Vigo

Espanha

38

Chinese Academy of Science

China

335

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

Espanha

103

University of Kentucky

EUA

91

Delft University Technology

Holanda

75

Russian Academy of Science

Rssia

73

University of Tokyo

Japo

72

Tech Univ Denmark

Dinamarca

68

Tohoku University

Japo

68

Indian Institute of Technology

ndia

67

Natural Renewable Energy Laboratory

EUA

66

University of Leeds

Inglaterra

66

University of Utrecht

Holanda

66

University Science&Technology of China

China

65

National Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Japo

Anadolu University

Turquia

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

90

Pas

63
60

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A Tabela . apresenta o conjunto das . patentes classicadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de reas de conhecimento.
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que percentuais
signicativos referem-se diretamente qumica (,) e s reas de engenharia e energia/combustveis (, e ,). Em um segundo patamar, situam-se as reas: instrumentos/ instrumentao
e cincia dos polmeros (, e ,, respectivamente). Neste ranking (top ), as demais reas
possuem indicadores bem inferiores, na faixa de , a , do total de patentes classicadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 2.4: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

% de publicaes associadas
rea

Qumica

4.565

95,06

Engenharia

4.103

85,44

Energia e combustveis

3.504

72,97

Instrumentos e instrumentao

1318

27,45

Cincia dos polmeros

1052

21,90

Biotecnologia e microbiologia aplicada

427

8,89

Recursos hdricos

295

6,14

Cincia da Imagem e tecnologia fotogrca

261

5,43

Agricultura

184

3,83

Farmacologia e farmcia

167

3,48

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na prxima Tabela.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

91

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Tabela 2.5: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante

Nmero de patentes

Chevron USA Inc.

293

Shell International Research Maatshappij B.V.

270

Exxon Mobil Res &Eng Co.

144

Sasol Technology Pty Ltd

135

Institute Franais du Petrle (IFP)

95

Shell Oil Co

92

Conoco Phillips Co

75

ENI Spa

69

Exxon Res & Eng Co

65

Exxon Mobil Res & Eng Co

20

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Observa-se que a empresa lder a Chevron USA Inc. com patentes, seguida da Shell International Research Maatshappij B.V. com patentes. Os demais depositantes que se destacam no
ranking so: Exxon Mobil Research & Engineering Co. com patentes e a Sasol Technology Pty
Ltd. com patentes. A busca indicou um total de . depositantes.
Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela . apresenta os resultados desta busca.

92

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.6: Patentes no tema biorrefinarias: rota termoqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante

Empresa, instituio ou pesquisador

Nmero de patentes

CALI-C

Chevron

307

SHEL-C

Shell

290

ESSO-C

Exxon

219

SASO-C

Sasol Technology

152

INSF-C

Institute Franais du Petrle

105

CONO-C

Conoco

96

SHAN-N

Shangai Yankuang Energy

82

ENIE-C

ENI

72

OREA-I

Orear, D.J.

55

MITO-C

Mitsubishi

54

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Na Tabela ., o cdigo CALI-C aparece em lugar, perfazendo patentes, em um total de .


patentes e . cdigos de depositantes. Vale destacar que no levantamento anterior a Chevron
situou-se tambm em lugar, mas com um nmero inferior de patentes. Na sequncia, a Tabela .
mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da
International Patent Classication (ICP).

Biorrefinarias - Rota termoqumica

93

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Tabela 2.7: Patentes no tema biorrefinarias - rota termoqumica,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

C10G-002/00

652

C10J-003/002

544

C07C-027/00

461

C10B-053/00

452

C07C-001/04

448

C10B-053/02

407

C07C-001/00

403

C10G-000/00

310

C07C-027/06

303

B09B-003/00

300

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Na anlise das patentes PR cdigo da ICP, constatou-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: CG craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, CJ produo de gasognio, de gs de gua, de gs de sntese a partir de matrias
carbonceas slidas, ou de misturas contendo esses gases, CC compostos acclicos ou compostos carbocclicos, CB destilao destrutiva de substncias carbonceas para produo de
gs, coque, alcatro ou substncias similares e BB eliminao de resduo slido.
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientficas associados
ao tema biorrefinarias; rota termoqumica, foco deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que
qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema (Seo .).
Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especcos, devero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia, como as que
foram acessadas neste estudo.

94

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

2.2. Panorama nacional da rota termoqumica


No caso do Brasil, apesar da grande participao da biomassa, o petrleo ainda a principal fonte de
energia primria, com uma participao de , na matriz energtica brasileira em , o equivalente
a cerca de milhes de toneladas equivalentes de petrleo (tep), de um total de , milhes de tep.
Devido inuncia das caractersticas do petrleo a ser processado e da demanda do mercado consumidor, a denio do esquema de reno com maior probabilidade de adoo deve ser realizada
para uma determinada regio. Assim, ser analisado o caso do Brasil levando-se em considerao
um potencial stio de localizao de uma nova unidade de reno.
Segundo Periss (), o esquema de reno que ser adotado no Brasil sofrer a inuncia dos trs
cenrios anteriormente descritos, como mostra o Quadro .. O autor ressalta que, devido ao perl
do mercado brasileiro de combustveis (com um excedente de gasolina e necessidade de importao de leo diesel), dever ocorrer uma mudana no esquema de reno utilizado atualmente, que
utiliza o FCC para a converso de gasleo.
Unidades de hidrocraqueamento devero ser adicionadas ao parque de reno nacional, aproximando-o do modelo de reno europeu, que voltado para a produo de leo diesel. As unidades de
coqueamento retardado para processamento de resduo de vcuo (RV), as quais j fazem parte do
planejamento da Petrobras, devem ser implantadas at o incio da prxima dcada, quando devem
comear a ser planejadas unidades de hidroconverso de RV ou de Resduo atmosfrico (RAT), dependendo do esquema de reno especco de cada renaria.
Quadro 2.2: Evoluo dos esquemas de refino at 2020
Matria-prima

Mercado

Processo

Foco

Proporo crescente de
petrleos pesados: abordando
as alteraes necessrias para
se viabilizar o processamento
de petrleos pesados e cidos
conforme os que vm sendo
descobertos no Brasil, sem prtratamento no campo

Combustveis tradicionais e
mercado crescente: tratando
das questes relacionadas
demanda e s modicaes
nas especicaes que
vo gerar a necessidade de
alteraes nos esquemas de
reno

Uso de tecnologias
comprovadas: ressaltando
o papel fundamental da
converso e do hidrorreno
no cenrio futuro brasileiro
e mundial, com a utilizao
de tecnologias comprovadas

Integrao com
petroqumica e mnimo
impacto ambiental:
raticando o compromisso
do desenvolvimento
sustentado e da
integrao com a indstria
petroqumica

Cenrio inercial

Cenrio inercial

Cenrio incremental

Cenrio incremental/
inovador

Fonte: Periss, 2007.

31 Ministrio de Minas e Energia, 2007.


Biorrefinarias - Rota termoqumica

95

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Essas unidades devem utilizar leito de lama, com um catalisador de baixo custo, em funo da desativao do catalisador devida ao processamento de fraes pesadas. Para a produo de gasolina
ser utilizada uma mistura das seguintes correntes: nafta hidrotratada, isomerizado, reformado, alquilado, dimerizado e nafta craqueada hidrodessulfurizada.
Um esquema inovador de reno est sendo avaliado pela Petrobras para implantao em uma renaria que dever ser construda na prxima dcada, conhecida como Renaria Premium e que processar o petrleo proveniente do campo Marlim, da Bacia de Campos, no estado do Rio de Janeiro.
Esse esquema apresenta exibilidade para atender o mercado com os nveis de qualidade e o perl
de demanda esperados para .
A Figura . apresenta os rendimentos que seriam obtidos com a nova congurao, que permitir
uma produo de derivados mdios (leo diesel + querosene de aviao) da ordem de (.
bpd) em relao carga destilada.
Considerando que a necessidade por olenas leves uma realidade em qualquer cenrio e que, entre elas, o propeno o que apresenta maior crescimento da demanda, muito vem sendo estudado
para desenvolver rotas alternativas de produo de propeno. A mais promissora parece ser a rota
MTO (methanol-to-olen) que utiliza como catalisador uma nova zelita denominada SAPO-,
cujo peculiar tamanho de poros confere ao processo uma enorme seletividade a olenas leves, principalmente propeno.
Nafta
Gasolina 10 ppm
Petrleo do
Campo de Marlim

Renaria Premium
79.500 m3/dia
(500.000 b/d)

QAV
Diesel 10 ppm

Coque
leo combustvel

Figura 2.4: Perfil de produo de derivados da Refinaria Premium da Petrobras


Fonte: Periss, 2007.

32 Periss, 2007.

96

1,3 %
14,1 %
10,5 %
60,2 %

7,0 %
0,4 %

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nesta linha, a rota de produo de DME em uma etapa , sem dvida, um dos grandes desaos
para os catalticos. DME, que pode substituir GLP e diesel, mas tambm pode servir como matria
prima para produo de olenas pela rota MTO, requer catalisadores que combinem o tradicional
catalisador de produo de metanol com uma funo cida para desidratao deste, alm de caractersticas de hidrogenao de CO.
Com respeito sntese de Fischer-Tropsch, principal etapa do processo GTL, recentes estudos demonstraram que a melhor utilizao do catalisador tradicional (cobalto suportado em alumina)
uma funo de conhecimentos em nanocatlise. Quando se utilizaram catalisadores contendo partculas de cobalto em nanobras de carbono, foi possvel determinar que partculas entre e nanmetros apresentavam os melhores resultados de converso e seletividade. Resta agora o desenvolvimento de metodologias industriais de preparao de catalisadores com partculas to pequenas.
Ainda abordando Fischer-Tropsch e GTL, o futuro aponta para tecnologias compactas que utilizem
o conceito de intensicao de processos. Neste sentido, o desenvolvimento de reatores de microcanais , sem dvida, o principal foco de desenvolvimento. Quanto a catalisadores, resta o desao
de saber introduzi-los nos microcanais, conseguindo uma distribuio homognea e uma boa aderncia, de modo a impedir sua lixiviao. Outro ponto interessante reside no fato de que FischerTropsch (FT) no produz gasolina de qualidade (alta octanagem). Assim sendo, um grande desao
est na busca de novos catalisadores capazes de gerar gasolina em FT.
Finalmente, no que concerne a hidrotratamentos, os processos de hidroisomerizao parecem representar um excelente campo de pesquisa em catlise. A remoo de paranas de longa cadeia de
leos lubricantes essencial para que sejam obtidas boas propriedades de uxo a frio. Portanto,
platina suportada em ZSM-, um catalisador bi-funcional que utiliza uma zelita que apresenta um
mecanismo denominado key-lock, o qual permite uma isomerizao seletiva das paranas, parece
ser o catalisador do futuro. Todavia, sua preparao em escala industrial ainda no uma realidade,
o que abre frente para novas pesquisas em zelitas alternativas.
Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com
publicaes indexadas na referida base (Ver Figura .). Buscou-se analisar esse conjunto de artigos em relao a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ..
Entre as instituies identicadas nesta busca, destacam-se: a Universidade de So Paulo ( publicaes), seguida da Universidade Federal do Rio de Janeiro, da Universidade Estadual de Campinas,

Biorrefinarias - Rota termoqumica

97

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

da Universidade Federal do Cear e da Universidade Federal do Rio Grande do Sul (com , , e


publicaes, respectivamente).
Complementando a viso fornecida pelos indicadores bibliomtricos de produo cientca, apresentam-se algumas informaes de relevo referentes s pesquisas que se encontram em andamento
no Brasil, no que tange rota termoqumica. Pode-se armar que o pas j tm razovel tradio
neste tema, com grupos atuando h bastante tempo, principalmente na rea de gaseicao. Destacam-se a Universidade de Itajub (MG), a Petrobras/Cenpes (RJ) e o Instituto de Pesquisas Tecnolgicas IPT (SP) como centros ncora, instituies nas quais pesquisas na rea de gaseicao vm
sendo realizadas.
Recentemente, foi criado o Centro de Cincia e Tecnologia do Bioetanol (CTBE) em Campinas (SP).
Sua misso contribuir para a liderana brasileira no setor de fontes renovveis de energia e de insumos para a indstria qumica, em especial, o desenvolvimento da cadeia produtiva do bioetanol de
cana-de-acar, por meio de pesquisa, desenvolvimento e inovao na fronteira do conhecimento.
Tal centro criou uma plataforma chamada biorrenaria virtual, cujos objetivos so: (i) otimizar os
conceitos e os processos envolvidos numa biorrenaria; (ii) avaliar diferentes alternativas de biorrenaria no que se refere sua sustentabilidade (econmica, ambiental e social); (iii) avaliar o estgio de
desenvolvimento de novas tecnologias includas na anlise.

98

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 2.8: Tabela 2.8: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biorrefinarias: rota
termoqumica, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2007 (critrio top 15)
Instituio

Nmero de
publicaes

Estado

Universidade de So Paulo

So Paulo

49

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

28

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

17

Universidade Federal do Cear

Cear

12

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

11

Universidade Federal de So Carlos

So Paulo

Universidade Federal Fluminense

Rio de Janeiro

Universidade de Braslia

DF

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais

Vrios

Universidade Estadual Paulista (UNESP)

So Paulo

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

Petrobras. Cenpes.

Rio de Janeiro

Conselho de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico

DF

Embrapa Soja

Paran

Escola de Engenharia de Mau

So Paulo

Universidade Federal do Esprito Santo

Esprito Santo

Universidade Federal do Paran

Paran

Universidade Federal de Uberlndia

Minas Gerais

Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas

Rio de Janeiro

Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia

Amazonas

Pontifcia Universidade Catlica do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

Centro Universitrio Central Paulista (Unicep)

So Paulo

Universidade de Braslia

DF

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Biorrefinarias - Rota termoqumica

99

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Entre as rotas avaliadas, esto as seguintes:

rota : etanol (a gerao), acar, eletricidade;

rota : etanol (a gerao) hidrlise;

rota : combustveis lquidos gs de sntese;

rota : alcoolqumica;

rota : sucroqumica;

rota : lignocelulosequmica;

rota n: outras rotas.

Como parte dos estudos a desenvolver, foi criada uma Subrede, denominada Subrede , totalmente dedicada rota termoqumica a partir de rejeitos oriundos da indstria sucro-alcooleira. Entre as
aes previstas para esta rede, destacam-se: (i) estudar transporte da palha; (ii) estudar adequao
da biomassa; (iii) estudar pr-tratamento da biomassa (torrefao, pirlise, outras); (iv) estudar gaseicao; (v) estudar adequao do gs de sntese; (vi) estudar sntese dos combustveis lquidos; (vii)
denir prioridades de modelagem entre as operaes; (viii) estudar/denir alternativas de produtos;
e (ix) denir conjunto/banco de correlaes de propriedades.
Com respeito rea de Fischer-Tropsch, h uma longa tradio de pesquisa no Programa de Engenharia Qumica da Coppe/UFRJ, principalmente no que diz respeito ao desenvolvimento de catalisadores e determinao de condies de processo. De modo semelhante, a Petrobras, mais precisamente o Cenpes, h vrios anos mantm um forte grupo trabalhando nesta linha, tendo feito
associaes com empresas do exterior para o desenvolvimento de sua prpria linha de catalisadores
(Avantium, Albemarle e HTE). Sua planta piloto est em construo e a partida de sua unidade de
bancada est prevista para os primeiros dias do ms de janeiro de .
As rotas de estudo e desenvolvimento de dimetilter (DME) so mais recentes e tm sua base na
Rede de Transformaes Qumicas de Gs Natural, criada em com apoio da Petrobras. O grupo ncora de DME foi e continua sendo o Instituto Nacional de Tecnologia (INT), com forte participao do CENPES.
Outros tpicos tecnolgicos que sero tratados na Seo ., tais como metanol de CO, dimetilcarbonato, etanol de gs de sntese e pirlise so ainda bastante incipientes no panorama nacional
e, embora haja propostas de pesquisa nas reas, essas representam aes isoladas de alguns grupos.
Merece especial destaque a rota HBio, desenvolvida totalmente pela Petrobras/CENPES, que j ultrapassou o estgio de planta piloto, tendo sido realizados testes industriais com grande sucesso. Entre as
aes desenvolvidas na Petrobras esto, tambm, os estudos das rotas hidrocraqueamento cataltico/
100

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

hidroisodesparanao (HCC/HIDW). O hidrocraqueamento cataltico (HCC) uma realidade e dever em breve ser introduzida nas renarias da empresa. Contudo, no que diz respeito hidroisodesparanao (HIDW), a rota ainda est sendo desenvolvida, no havendo previso de sua instalao.
Os cenrios descritos na Seo . deste Captulo tiveram o objetivo de apresentar uma viso que
se acredita ser o caminho para a instalao de uma biorrenaria no Brasil. De fato, o cenrio inovador deixa claro o uso potencial de biomassa como complemento a uma renaria baseada em
petrleo. Nesse sentido, a poltica de operao da unidade de reno pode variar bastante, aceitando, por exemplo, a biomassa apenas como complemento de uma renaria totalmente dedicada (e
otimizada) para processar petrleo e eventualmente um pouco de gs natural, ou at mesmo uma
verdadeira biorrenaria, onde a biomassa sua principal fonte de matria prima e as unidades de
processamento visam a otimizar o aproveitamento de distintas fontes de biomassa.
A viso de se ter uma renaria totalmente dedicada biomassa parte de um conceito mais abrangente
que se denomina XTL, ou seja, a transformao de qualquer fonte de carbono (X) em fraes lquidas
de alto valor agregado (TL = to liquids). Desta forma, XTL engloba tanto tecnologias tradicionais tais
como GTL (gas-to-liquids) e CTL (coal-to-liquids), como tambm outras mais inovadoras do tipo BTL
(biomass-to-liquids) e PTL (petroleum-to-liquids). A Figura . apresenta o conceito de uma renaria XTL.
Electricity

natural gas

Syngas

Natural Gas
Reforming

CH4
CO
H2

Combined Cycle
Eletric Generation

Urea

bio-mass
Syngas & waste heat

Gasication

Fertilizer

Amonia

coal
Sequestred CO2
Fischer-Tropsch
Conversion
MeOH
DME

Tail gas & waste heat


Naphtha

EtOH/
Superior alcohols

Waxy syncrude

Product
Work-up

Diesel

Figura 2.5: O conceito de uma refinaria XTL (X= gs natural, carvo ou biomassa)

Biorrefinarias - Rota termoqumica

101

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Ao se considerar apenas a parte relativa biomassa, constata-se que, independentemente de sua


origem (sacarnea, amilcea, celulsica ou oleaginosa) ou forma (bagao, palha, rama seca, leo, cavacos, etc.), a biomassa dever sofrer um tratamento termoqumico para transformar-se em gs de
sntese (CO + H), segundo uma rota denominada gaseicao. Esta , pois, a base do conceito de
biorrenarias: rota termoqumica tema estratgico abordado neste Captulo. A partir do gs de
sntese, que, indubitavelmente, um petroqumico bsico, uma extensa rvore de produtos pode
ser delineada, conforme apresentado na Figura ., proposta pelo National Renewable Energy Laboratory (NREL) dos EUA.
O uxograma da Figura . serviu de base para denio dos tpicos tecnolgicos que foram objeto das discusses durante o Workshop realizado em Braslia, nos dias e de dezembro de .
Com base neste uxograma e em outros estudos sobre o tema foram propostas cerca de vinte rotas
tecnolgicas consideradas mais relevantes. Ditas rotas foram avaliadas e as selecionadas foram
consideradas as mais signicativas para a rea de termoqumica.
Paranas
Diesel

MTBE

Olenas
Gasolina

cido Actico
Mistura de
lcoois

Formaldedo

CO + H

Cu/ ZnO

H2

h,
,R
Co

Zelitas

Olenas
Gasolina

MTO
MTG

Co, Rh

N 2 sobre Fe, FeO

Metanol

Al 2 O 3

H2O
WGS

NH 3

CH

Ag

Gs de
Sntese
ThO 2 ou ZrO

3O

Fe,
Cu,
Ru

i- 4
i-C

+C
O
Ni

Fischer - Tropsch

DME
Aldedos
lcoois

Etanol

M100
M85
DMFC

Figura 2.6: Rotas potenciais a partir de gs de sntese


Fonte: NREL

Vale ressaltar que, na Figura ., no foram levadas em considerao as rotas de xao de CO, as
quais, entretanto, foram includas nos mapas de tecnologias associadas porque se considerou de vi102

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

tal importncia, na atual conjuntura, apresentar uma eventual soluo para a grande quantidade de
anidrido carbnico gerada pelas rotas termoqumicas. importante destacar ainda que, neste estudo
prospectivo, a rvore de produtos petroqumicos no foi contemplada por razes de espao, tempo
e pertinncia ao tema. Entretanto, recomenda-se que, em estudos futuros, tal abordagem seja feita.

2.3. Tpicos associados rota termoqumica


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema biorrenarias: rota termoqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais
impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do
quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos deste tema.
Cabe ressaltar ainda que, durante a seleo dos tpicos, houve um cuidado especial em evitar que
tpicos fossem representaes de reas de conhecimento. Portanto, cada tpico representa uma
tecnologia com grau de maturidade especco.
Quadro 2.3: Tpicos associados ao tema biorrefinarias: rota termoqumica
Ref.

Tpicos
associados

Descritivo

Gaseicao para
sntese qumica

Gerao de gs de sntese de
biomassa por ao de agente
gaseicante.

Crescimento

T2a

Agroindstrias; celulose e papel;


madeira e mveis; energia; meio
ambiente; plsticos.

Pirlise

Gerao de bioleo por ao


trmica.

Embrionrio

T2b

Agroindstrias; celulose e papel;


madeira e mveis; energia.

Sntese de HCs de alto PM


(olenas, diesel, querosene,
nafta, lubricantes, paranas),
lcools superiores, a partir da
mistura CO/H2.

Maduro

Aeronutico; automotivo;
biocombustveis; fabricao de
produtos qumicos; petrleo, gs
natural e petroqumica; plsticos.

T2c

Fischer-Tropsch

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

33 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.
Biorrefinarias - Rota termoqumica

103

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Ref.

Tpicos
associados

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

Ps-maduro

Aeronutico; automotivo;
biocombustveis; defesa; fabricao
de produtos qumicos; energia;
petrleo, gs natural e petroqumica;
plsticos.

Obteno de DME em uma


etapa a partir de gs de
sntese.

Embrionrio

Fabricao de produtos qumicos,


incluindo frmacos.

Sntese de etanol e outros


lcoois de alto peso molecular
a partir da mistura CO/H2 por:
(i) Fischer-Tropsch
modicado; (ii) novos
catalisadores.

Embrionrio

Aeronutico; automotivo;
agroindstrias; biocombustveis;
petrleo, gs natural e petroqumica;
fabricao de produtos qumicos;
energia; higiene, perfumaria e
cosmticos; plsticos.

Crescimento

Biocombustveis; petrleo, gs natural


e petroqumica; agroindstrias.

T2d

Metanol

Sntese de metanol a partir da


mistura CO/H2.

T2e

DME rota direta

Etanol e outros
alcois de alto
peso molecular
T2f

104

Descritivo

Hidrotratamento de bioleo
de pirlise e outros leos
vegetais gerando diesel
diretamente.

T2g

HBio

T2h

Hidrocraqueamento cataltico
(HCC`)

Hidrocraqueamento de
paranas para produzir diesel.

T2i

Hidroisodesparanao (HIDW)

Hidroisomerizao /
desparanao de fraes
pesadas para produzir
lubricantes.

Crescimento

Petrleo, gs natural e petroqumica.

T2j

Sntese de amnia

Sntese de fertilizantes por


rota tradicional.

Ps-maduro

Petrleo, gs natural e petroqumica;


agroindstrias.

T2k

Sntese de uria

Sntese de fertilizantes por


rota tradicional.

Ps-maduro

Petrleo, gs natural e petroqumica;


meio ambiente.

T2l

Sntese de metanol
a partir de CO2

Sntese de metanol usando


CO2 e H2 oriundo de fotlise
de gua.

Embrionrio

Meio ambiente; aeronutico;


automotivo; biocombustveis; defesa;
fabricao de produtos qumicos;
energia; petrleo, gs natural e
petroqumica; plsticos.

T2m

Dimetil carbonato

Sntese de aditivo a partir de


DME e CO2.

Embrionrio

Meio ambiente; petrleo, gs natural e


petroqumica.

T2n

Gerao de
energia

Gerao de energia eltrica


aproveitando o calor de FT e
seu tail gas.

Ps-maduro

Energia

T2o

Intermedirios
para qumica na

Sntese de aditivos, corantes e


outros a partir de DME e CO2.

Subtpicos em
diferentes graus
de maturidade

Fabricao de produtos qumicos,


incluindo frmacos

Maduro

Petrleo, gs natural e petroqumica.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

2.4. Mapa tecnolgico mundial da rota termoqumica (2010-2030)


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota termoqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias
no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o
estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.
Observa-se que no bordo superior esquerdo da Figura . se encontram tecnologias maduras, como
o caso de Fischer-Tropsch (Tc), metanol (Td), snteses de amnia e uria (Tj e Tk), hidrocraqueamento cataltico - HCC (Th) e gerao de energia a partir de biomassa (Tn). Todas estas tecnologias j existem h vrios anos em escala industrial no mundo e utilizam gs de sntese como matria
prima. Portanto, no h uma trajetria tecnolgica clssica, j que tampouco se espera um declnio
destas nos prximos anos. evidente que numa planta integrada, na qual o gs de sntese seria gerado por gaseicao de biomassa, a trajetria tecnolgica seria totalmente distinta. No entanto,
optou-se por dividir as tecnologias em blocos, ou seja, considerando que, uma vez gerado o gs de
sntese, as etapas subsequentes no representariam um gargalo tecnolgico.
No canto inferior esquerdo destacam-se as tecnologias que de fato apresentam (ou podem apresentar) uma real trajetria tecnolgica. Tais tecnologias esto em escala de laboratrio e devero
passar por todas as etapas de desenvolvimento at sua comercializao (bancada, piloto, demonstrao, scale-up, produo e comercializao). O principal exemplo est na rota de produo de dimetilcarbonato (Tm), um potencial aditivo para gasolina que pode ser produzido a partir de CO.
Sua trajetria tecnolgica apresenta uma inclinao acentuada porque se acredita que rotas usando CO como matria prima tero grande aceitao mundial, devido a seu impacto na captura de
carbono. Algo similar acontece com a sntese de metanol a partir de CO (Tl), uma rota altamente
inovadora que, ademais, utiliza hidrognio renovvel a partir de fotlise de gua. O Japo j tem sua
planta de demonstrao e acredita-se que em pouco a tecnologia ser comercializada.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

105

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Desenvolvimento do tema biorrenarias: rota


: rota
termoqu
termoqu
mica
mica
no mundo

no mundo
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030

Estgios
gios

Comercializao

T2c

T2d

T2j

T2h

T2n

T2k

T2l

T2g

T2m

T2a
T2e

T2i

T2f
T2b

Produ o/
processo

T2a
T2b
T2a

Inovao/
implantao
o

T2l
T2m

T2e

T2f

T2b
Scale -up
Fase demonstrao

T2b
T2g

Fase piloto

T2l
T2b

Pesquisa em bancada

T2m

T2a

T2i

T2i

T2m

T2f

T2f

T2e
T2i
T2m

Figura 2.7:

T2e

T2f

Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no mundo: 2010 2030

Notao: T2a Gaseicao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparanao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica na.

Trajetria similar observada para etanol termoqumico (Tf), rota na qual etanol e outros alcois
superiores so produzidos a partir de gs de sntese com um catalisador especco ou atravs de um
processo Fischer-Tropsch modicado. Embora a trajetria seja similar ao caso anterior, pois o desenvolvimento ainda est em escala de laboratrio, acredita-se que sua implantao seja mais lenta, em
funo da competio com outras rotas geradoras de etanol, como o caso do etanol lignocelulsico.
A tecnologia do processo hidroisodesparanao (HIDW), notada como Ti, tem uma interessante
trajetria, que parte do desenvolvimento em bancada e rapidamente sobe para a comercializao.
Tal desenvolvimento acelerado deve-se ao fato de que j h muito realizado em maior escala para

106

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

HIDW tradicional. No entanto, novos catalisadores zeolticos apresentando mecanismo key lock
esto revolucionando esta rea de desparanao. Acredita-se que uma vez seja desengargalada a
produo destas zelitas extremamente sosticadas, a tecnologia rapidamente chegar ao mercado.
Dimetilter por sntese direta (Te) e pirlise (Tb) so casos parte, que merecem alguns comentrios mais detalhados, tanto no que diz respeito ao produto quanto aos processos em si.
O DME considerado um combustvel multipropsito. Ele pode ser usado como substituto do GLP,
do diesel, como insumo para gerao de petroqumicos (formaldedo e olenas) e hidrognio, no
transporte do gs natural, em termoeltricas, entre outras aplicaes. Este ter pode ser obtido a
partir da desidratao do metanol, sendo este gerado via gs de sntese. Este processo envolve duas
etapas, bastante conhecidas, sendo a referente sntese do metanol praticada deste o inicio do sculo passado. O DME pode, tambm, ser gerado em uma nica etapa, diretamente a partir do gs
de sntese. Este processo, naturalmente, est associado diminuio de custos de produo e de investimento em comparao com a rota em duas etapas. Vale destacar que este um processo novo
que envolve alguns desaos de cunho tecnolgico.
Embora DME a partir de carvo seja uma realidade na China e a partir de petrleo em outros pases
(Chile e Ir), a rota direta ainda carece de desenvolvimento, ainda que j haja planta piloto funcionando no Japo. De qualquer modo, sua trajetria apresenta uma acentuada inclinao, acreditando-se que tal tecnologia possa ser comercializada no comeo da dcada de , ou mesmo antes. Tal
inclinao se deve ao fato de que DME representa um combustvel que queima limpo, ou seja, no
causa emisses de particulados ao sofrer combusto. Alm disso, ele prprio inofensivo, mais ainda se comparado ao metanol. H uma forte tendncia de que DME venha a substituir metanol em
muitas de suas aplicaes por presses ecolgicas, ou seja, o uso de um combustvel/intermedirio
que queima limpo e que no-txico.
Quanto pirlise, muito esforo tem sido aplicado, principalmente nos EUA, ao desenvolvimento
desta tecnologia, que, basicamente, se prope a gerar um lquido, tambm conhecido como bioleo, a partir de rejeitos da agroindstria. Este bio-leo poderia ser transportado atravs dos dutos
de leo j existentes, diminuindo desta maneira os problemas logsticos clssicos de transporte de
biomassa. De novo, j se tem conhecimento de planta piloto e, a partir desta, acredita-se que a tecnologia decolar como o DME, ainda que de modo mais lento.
A rota HBio (Tg), desenvolvida pela Petrobras, merece igualmente um comentrio parte devido
a suas peculiaridades. HBio, ao contrrio do que se pensa, no um produto e sim uma tecno-

Biorrefinarias - Rota termoqumica

107

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Cincia, Tecnologia e Inovao

logia que permite a obteno de diesel a partir do processamento de matria prima renovvel no
esquema de reno de petrleo, atravs da hidroconverso de leo vegetal, em processamento conjunto com fraes de petrleo em Unidades de hidrotratamento (HDT). Nas renarias, o HDT empregado principalmente para a reduo do teor de enxofre e melhoria da qualidade do leo diesel.
No processo HBio, o leo vegetal, em contato com o catalisador usualmente utilizado no HDT convencional de leo diesel, sofre craqueamento e hidrogenao em condies controladas de elevadas
temperatura e presso de hidrognio. Assim, o leo vegetal transformado em hidrocarbonetos
parafnicos lineares, similares aos existentes no leo diesel de petrleo, sem a gerao de resduos.
Os compostos parafnicos formados contribuem para a melhoria da qualidade do leo diesel nal, destacando-se o aumento da qualidade de ignio (nmero de cetano), a reduo da densidade e do teor
de enxofre. O benefcio na qualidade nal do produto proporcional ao volume de leo vegetal usado
no processo. A desvantagem est no maior consumo de hidrognio e na grande gerao de gua.
Com esta tecnologia, a Petrobras detm uma nova rota para, em futuro prximo, produzir biocombustveis, complementando o Programa de Biodiesel, em pleno desenvolvimento, o que amplia a
utilizao de biomassa na matriz energtica, gerando benefcios ambientais e de incluso social.
A trajetria tecnolgica desta rota peculiar, conforme j comentado. Ela j ultrapassou as etapas
tradicionais de desenvolvimento e, como utiliza unidades existentes, j realizou com sucesso testes
industriais. Sua implantao depende apenas de decises econmicas e polticas, no havendo qualquer gargalo tecnolgico para ela.
Resta comentar sobre a tecnologia base de todas aquelas que utilizam a rota termoqumica, ou seja,
a produo de gs de sntese a partir de biomassa por gaseicao (Ta), principalmente de resduos. Gaseicao , em princpio, a converso trmica de um material orgnico - carvo, petrleo ou
seus derivados, biomassa, gs natural - em produto gasoso constitudo principalmente de monxido carbono e hidrognio. O gs obtido do processo de gaseicao, chamado de gs de sntese,
uma mistura de monxido de carbono e hidrognio, pode ser utilizado para gerao de energia eltrica, de produtos qumicos, fertilizantes e combustveis.
A capacidade mundial de gaseicao, expressa em megawatts trmicos de gs de sntese gerado,
atingiu o valor aproximado de . MWth at o ano de . Entre os anos de e o crescimento da capacidade de gaseicao foi limitado por incertezas econmicas e pelo baixo custo
do gs natural. Neste perodo a produo de gs de sntese cresceu cerca de ,, atingindo a capacidade de . MWth.

108

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

No perodo de a houve um crescimento na produo de gs de sntese de aproximadamente . MWth (, em relao a ), com base nas novas plantas j anunciadas. Neste
perodo o crescimento est sendo impulsionado pelas condies econmicas mais favorveis e pelo
aumento dos preos do petrleo e gs natural. As maiores contribuies para o acrscimo de capacidade so das plantas de gaseicao da China ( de carvo e de coque) com MWth e da
planta da unidade GTL do Qatar (gs natural e . BPD) com MWth.
Aps o ano de , espera-se crescimento na capacidade de gaseicao pela construo de novas
plantas ligadas a projetos de captura de CO ou impulsionadas pela reduo da disponibilidade de
petrleo e gs natural a preos baixos. Contudo, a gaseicao de biomassa ainda muito pequena
e representar , da capacidade esperada para o ano de . O grande volume de biomassa envolvido no processo e a necessidade de transporte por longas distncias dicultam a construo de
plantas de gaseicao de biomassa em escala industrial.
Ainda assim, a trajetria tecnolgica do tpico gaseicao (Ta) no mundo prev um crescimento quase exponencial que parte da etapa de demonstrao, considerando que j h plantas de gaseicao em Varnamo, na Sucia, utilizando rejeitos de madeira, e na Alemanha, foi construda uma
planta pela empresa Choren. Os problemas principais relativos a esta rota esto na etapa de limpeza
do gs de sntese e ajuste de sua composio (relao hidrognio/monxido de carbono).

2.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema biorrenarias: rota termoqumica no Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas,
principalmente no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se
os destaques e pontos crticos do mapa.
Comparando-se as Figuras . e ., a prospeco para o Brasil , obviamente, outra. Todavia, as tecnologias de snteses de amnia e uria (Tj e Tk) so praticadas h muito no pas e permanecem
na parte superior, como tecnologias maduras. J o tpico hidrocraqueamento cataltico - HCC (Th)
permanece no bordo superior, porque a Petrobras detentora dos direitos desta rota e planeja introduzi-la em breve em suas renarias.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

109

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Desenvolvimento do Tema Biorenarias: rota


: rota
termoqu
termoqu
mica
mica
noBrasil
no Brasil
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030

Estgios
gios

Comercializao
T2k

T2h

T2m

T2g

T2i

T2d

T2j

T2a

T2b

T2f

T2m
T2l
T2e

Produo/
processo

T2e
Inovao/
implantao
o

T2a

T2m
T2n T2l
T2b T2f
T2d

Scale -up
Fase demonstrao

T2g

T2c

T2i

T2l
T2a

Fase piloto
Pesquisa em bancada

T2c

T2m T2d
T2e

T2b
T2f

T2a

T2b T2i T2m


T2d T2f
T2i T2e
T2l
T2a T2b T2f
T2d T2f T2m

Figura 2.8: Mapa tecnolgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:2010 2030
Notao: T2a Gaseicao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparanao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica na.

A rota HBio (Tg), desenvolvida no Brasil pela Petrobras, foi considerada em estgio de demonstrao, mas sua implementao e comercializao dever ocorrer antes do nal desta dcada.
Os tpicos gaseicao (Ta) e pirlise (Tb) esto sendo alvo de desenvolvimento na academia
e na Petrobras, de modo que suas trajetrias mantm as mesmas caractersticas do mundo, embora
num estgio menos avanado.
Quanto ao tpico Fischer-Tropsch (Tc), que no mapa mundial foi considerada madura, no caso
do Brasil sua trajetria peculiar. Esta tecnologia considerada moeda de troca e seus detentores
no a licenciam. Por conseguinte, a Petrobras decidiu colocar grande esforo no seu desenvolvimen110

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

to e sua planta de bancada com tecnologia prpria dever partir em breve. O scale-up desta est
previsto para , embora no haja qualquer previso para sua comercializao.
J os tpicos DME rota direta e etanol termoqumico (Te e Tf) guardam as mesmas caractersticas
do mundo, com pequena defasagem no caso do Brasil. H grande esforo colocado no seu desenvolvimento no Brasil e no caso do DME, especicamente, as pesquisas so lideradas pelo Instituto Nacional
de Tecnologia (RJ), enquanto que no caso do etanol termoqumica a liderana da Petrobras.
O caso do metanol (Td) merece um comentrio adicional. Admitiu-se que, no Brasil, seria possvel
retomar as pesquisas introduzidas pela extinta Acesita Florestal, nos anos , que se propunha a fazer metanol de madeira por ao trmica. Esta rota, apresentada no mapa do Brasil, teria que passar
pelos estgios clssicos de desenvolvimento.
O tpico hidroisodesparanao - HIDW (Ti) impacta diretamente o setor dos lubricantes especiais sintticos, de alto valor agregado e utiliza tecnologia j desenvolvida, porm com novos catalisadores, poderia dar um salto da fase de demonstrao para a fase de comercializao.
Os tpicos sntese de metanol a partir de CO (Tl) e dimetil carbonato (Tm) so rotas altamente inovadoras e tero, no Brasil, o mesmo tipo de trajetria observada para o resto do mundo. Seu
desenvolvimento ser fortemente inuenciado pela economia ambiental. O mesmo ocorre com a
gerao de energia (Tn) por queima de gs gerado a partir de gaseicao de biomassa. Esta rota
madura, disponvel para compra e sofre concorrncia da gerao hidreltrica no pas.
A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrenarias: rota termoqumica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento
desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).
Os posicionamentos dos tpicos no portfolio tecnolgico estratgico da Figura ., conrmam
as trajetrias indicadas nos respectivos mapas tecnolgicos do tema no mundo e no Brasil (Figuras . e .), particularmente no que tange queles em posio desejvel, cujas indicaes de
sustentabilidade variam entre alta e mdia. Os dois nonantes da situao desejvel contemplam tecnologias de diferentes caractersticas. Assim, encontram-se na posio desejvel tanto
tecnologias inovadoras, como o caso de pirlise (Tb) e sntese direta de DME (Te), que
ainda no dispem de plantas industriais, mas j existem plantas de demonstrao, quanto

Biorrefinarias - Rota termoqumica

111

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Cincia, Tecnologia e Inovao

tecnologias tradicionais com plantas comerciais em operao, conforme ocorre com FischerTropsch (Tc) e HCC (Th). Ainda na posio desejvel, situam-se o tpico etanol e outros
alcois de alto peso molecular (Tf), com indicao de alta sustentabilidade, e o tpico gerao de energia (Tn), considerado de sustentabilidade mdia e com baixa exigncia de recursos
e esforo para sua materializao.
T2g

T2c

T2l

alta

T2f
T2b
Desejvel

Ideal

T2a
T2o
Aposta

T2h
mdia

Sustentabilidade

T2e

T2n

T2m
T2i

Desejvel

Aceitvel

Indesejvel

Indesejvel

Indesejvel

mdio

alto

baixa

T2d
T2k
T2j
Aceitvel

baixo

Gru de esforo requerido

Figura 2.9:

Portfolio tecnolgico estratgico do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil:


2010 2030

Notao: T2a Gaseificao para sntese qumica; T2b Pirlise; T2c Fischer-Tropsch; T2d Metanol; T2e DME rota direta;
T2f Etanol e outros alcois de alto peso molecular; T2g HBio; T2h Hidrocraqueamento cataltico (HCC); T2i
Hidroisodesparafinao (HIDW); T2j Sntese de amnia; T2k Sntese de uria; T2l Sntese de metanol a partir de
CO2; T2m Dimetilcarbonato; T2n Gerao de energia; T2o Intermedirios para qumica fina.

Na Figura ., ca evidente tambm que a rota HBio (Tg), que j passou as etapas de pesquisa e desenvolvimento e teve testes industriais bem sucedidos, representa o caso ideal. J na posio aceitvel, situam-se os tpicos: dimetilcarbonato (Tm); HIDW (Ti); metanol (Td); sntese de uria
(Tk); e sntese de amnia (Tj).
Cabe ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas para o pas no que tange ao tema objeto deste Captulo so: uma tecnologia ainda emergente

112

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

- gaseicao de biomassa para gerar produtos qumicos (Ta) - e outra ainda mais incipiente, que
a hidrogenao de CO (Tl). A gaseicao de biomassa com ns de gerao de energia j existe
em escala comercial, contudo sua utilizao para a sntese de hidrocarbonetos por Fischer-Tropsch
(rota BTL), que demanda um ajuste da relao H/CO e uma cuidadosa limpeza dos gases gerados,
ainda no uma realidade comercial.
Vale lembrar que, embora no se tenham discriminado as rotas para o tpico intermedirios para
qumica na (To), devido a sua abrangncia e complexidade, elas tambm foram consideradas
uma aposta, a despeito do fato de que as trajetrias tecnolgicas no tenham sido delineadas em
ambos os mapas tecnolgicos mundo e Brasil. Considera-se que qualquer rota de qumica na
a partir de biomassa, onde j se dispe naturalmente de uma grande sosticao molecular, est
destinada ao sucesso, quando comparada com rotas sintticas mais tradicionais, que levam a uma
economia atmica mais baixa.

2.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta Seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema biorrenarias: rota termoqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que
viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro abaixo
apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo.
Quadro 2.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota
termoqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema biorrefinarias: rota termoqumica no Brasil
2010 2015
Diminuio das barreiras tcnicas;
Formao de arranjos cooperativos de
pesquisa, como redes, clusters e sistemas
locais de inovao;
Insumos bsicos para P&D;
Recursos humanos em nvel tcnico e
graduado.

2016 2025
Legislao ambiental mais restritiva;
Exigncia de escala de produo;
Recursos humanos em nvel tcnico e
graduado;
Impactos da qumica verde e da
biotecnologia (estado-da-arte mundial)

2026 2030
Percepo da sociedade quanto ao
valor das tecnologias limpas.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

113

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Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
Considerou-se, em princpio, que nos primeiros cinco anos (-) ainda haver barreiras
tcnicas a transpor, e que a formao de redes servir como base para atingir tal objetivo. Alm
disso, foi considerado que a formao de recursos humanos fundamental para gerar uma massa crtica capaz no s de transpor barreiras tecnolgicas, como tambm para operar etapas em
escalas de bancada e piloto.
Para a dcada seguinte (-), estimou-se ser fundamental o suporte de uma legislao ambiental mais rgida, a qual daria condies de instalao de unidades de demonstrao e industriais.
A demanda por capacitao continuar nesse perodo, apenas a atuao das pessoas capacitadas
mudar de escala, considerando-se que j haver plantas industriais no m dessa dcada.
Finalmente, nos ltimos cinco anos (-), a percepo da sociedade quanto ao valor das tecnologias limpas ser fundamental para a consolidao do mercado das tecnologias limpas, especialmente as que foram abordadas neste Captulo.
A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema biorrenarias: rota termoqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes,
como mostrado no Quadro .. Os investimentos necessrios para a construo de novas renarias,
ou para a construo de novas unidades em renarias j existentes, so muito altos (da ordem de
bilhes de dlares) e o tempo de retorno dos investimentos tambm elevado (cerca de anos).
Portanto, mesmo com investimentos elevados em pesquisa, como os previstos para o biorreno, a
entrada de tecnologias inovadoras neste mercado ser gradual. Por isto, o esquema de reno que
deve prevalecer num horizonte de anos o inercial, com a implementao de algumas caractersticas do esquema incremental, como a integrao com a petroqumica, no nal deste perodo.
No Brasil, unidades de hidrotratamento de correntes intermedirias e produto nal devem assumir
um papel fundamental no futuro esquema de reno, possibilitando a produo de combustveis
cada vez mais limpos. Para contemplar a necessidade de aumento de converso de fraes pesadas
em derivados mdios devem ser utilizadas, alm de unidades de coqueamento retardado, unidades
de hidroconverso de resduo. Com isso, as renarias devem car mais exveis, porm mais complexas. As renarias tambm devem integrar seus processos tornando-os mais ecoecientes, com
menor consumo de energia por volume de petrleo processado.

114

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

difcil prever qual esquema de reno ser mais utilizado, porm, seja qual for o esquema preferido,
sua escolha ser baseada em uma busca por maior ecincia, com menores nveis de emisses e rejeitos industriais, produo de derivados compatveis com as demandas da sociedade e manuteno
da viabilidade econmica da indstria do reno.
Independentemente do esquema de refino a ser selecionado, grandes desafios estaro associados ao desenvolvimento do tipo de catalisador para atingir a demanda requerida. Pesquisas em
novos materiais, em nanopartculas com atividade cataltica diferenciada bem como em novas
zelitas conduzindo a novos mecanismos de seletividade de forma parecem ser a direo em
busca do futuro.
No que concerne a biorrenarias, particularmente a rota termoqumica, deve-se levar em considerao o fato de que, em termos de biocombustveis, as rotas de produo envolvem etapas com distintos nveis de maturidade tecnolgica, indo desde tecnologias muito maduras (como, por exemplo, Fischer-Tropsch) a outras mais modernas como o hidrocraqueamento cataltico (HCC), passando por etapas hbridas do tipo gaseicao, uma tecnologia madura para a gerao de energia que,
no entanto, enfrenta srios desaos tecnolgicos de limpeza de gases.
Rotas novas, como o caso de dimetilter, apresentam os desaos inerentes introduo de um
novo produto energtico no mercado, bem como os tradicionais problemas tecnolgicos de sua
produo em larga escala.
Considera-se, entretanto, que em relao ao tema biorrenarias: rota termoqumica, a viso de
futuro para o pas mostra-se bastante favorvel. A educao ambiental crescente da populao,
a postura de lder assumida pelo Brasil no que concerne a biocombustveis e a abundncia de rejeitos de biomassa em territrio nacional so fatores que fortemente suportam a introduo de
uma biorrenaria no Brasil. A diversidade de produtos oriundos desta, no entanto, e ser assunto de muita controvrsia.

Biorrefinarias - Rota termoqumica

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3. Alcoolqumica1
A alcoolqumica refere-se utilizao de lcool etlico como matria-prima para fabricao de diversos produtos qumicos. No Brasil, percebe-e a ressurgimento da alcoolqumica, implantada no pas na
dcada de , mas abandonada quando da consolidao da petroqumica. Esta tendncia vem se
consolidando devido ao interesse crescente das empresas em investirem em negcios sustentveis
do ponto de vista econmico, ambiental, alm do social; grande valorizao dos produtos qumicos produzidos a partir de recursos renovveis e ao baixo custo do etanol brasileiro. Vale destacar,
que grande parte das atuais iniciativas industriais concentra-se na gerao de eteno. Neste Captulo,
apresentam-se claras evidncias que existem condies para o surgimento no pas de um moderno
segmento industrial baseado no etanol como matria-prima, que compreende no somente a gerao do eteno, mas, muitos outros produtos e intermedirios qumicos de grande interesse comercial.
Busca-se mostrar inicialmente a evoluo da alcoolqumica no Brasil em uma perspectiva histrica,
desde seu incio na dcada de at o panorama atual, para em seguida descrever os resultados do
estudo prospectivo para o tema alcoolqumica, considerando-se o perodo -. Apresentam-se os tpicos associados que foram selecionados para ns de orientao estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange a este tema, o grau de maturidade dos tpicos
tecnolgicos em nvel mundial e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento
no Brasil. Na sequncia, descrevem-se os mapas tecnolgicos da alcoolqumica em dois nveis de
abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -. Discutem-se ainda os resultados da anlise conjunta dos
mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o
Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas e portfolio tecnolgicos.

3.1. Evoluo da alcoolqumica no Brasil: perspectiva histrica


No Brasil, o etanol ou lcool etlico considerado como insumo para a indstria qumica desde as
primeiras dcadas do sculo . As empresas Elekeiroz, Usina Colombina e Rhodia destacaram-se
1

Este captulo foi elaborado por Lucia Gorenstin Appel e traz contribuies de especialistas participantes das oficinas do Estudo
e de Daniela Cruz e Sonia Letichevsky.

117

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Cincia, Tecnologia e Inovao

neste perodo pela produo de cloreto de etila, cido actico, anidrido actico, acetato de celulose
e ter etlico. A partir da dcada de , a Fbrica de Piquete (Ministrio da Guerra) iniciou a produo de ter etlico e cloreto de etila. Nesta mesma poca, a Victor Sence, instalada no estado do Rio
de Janeiro, passou a gerar cido actico, acetato de butila, butanol e acetona. Nas dcadas de e
houve um crescimento signicativo da indstria alcoolqumica. Nesse perodo, o eteno era gerado a partir do etanol visando complementar a produo das renarias. Nos anos , esse panorama
modicou-se com o crescimento da indstria petroqumica, baseado na disponibilidade de matriaprima e na modernidade tecnolgica. Pode-se armar que nesse perodo houve, praticamente, o
desmonte dos processos que utilizavam etanol como insumo industrial. A partir de , durante
o Prolcool, o Governo Brasileiro passou a incentivar o setor atravs de subsdios e garantia de fornecimento de matria-prima. Muitas empresas que haviam encerrado as suas atividades ressurgiram
nestas condies. Alm disso, muitas unidades novas foram construdas. Na Figura . possvel ter
uma viso das diferentes rotas praticadas na poca.

118

Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007; Appel et al. Programa de Pesquisas
em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986; Ribeiro Filho, F. A. R. A indstria alcoolqumica no Brasil.
In: Anais do 1 Congresso Brasileiro de Alcoolqumica. So Paulo, 23 a 26 de junho de 1981.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Eteno

Polieteno
Poliestireno

Estireno
xido de eteno

Poli ster

Dibromoetano

Chumbo tetra-etila
MVC / PVC

Dicloroetano
Acetato de vinila

Aldedo
ac
actico
tico

PVA + PVAC
Ac. acetilsaliclico
lico
Solv .
ac ticos

cido actico
tico

Acetato de vinila

Anidrido
actico
tico

lcool
etlico

Acetato de celulose
cido 2,4 -D

cido
monocloroac tico

Carboximetilcelulose

Trimetilolpropano
2 -Etilhexanol

Poliuretanas
Plasticantes
Plasticantes ftlicos

n-Butanol
Resinas
Resinas alqu dicas

Pentaeritritol
Cloral

DDT

ter etlico
Butadieno

Polibutadieno

Etilaminas
Cloreto de etila
teres gliclicos
licos

Acetatos de
teres gliclicos
licos

Figura 3.1: Matriz da indstria alcoolqumica no perodo do Prolcool


Fonte: Ribeiro Filho, 1981.
Alcoolqumica

119

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Vale destacar, que no foram gerados mecanismos especcos voltados para o desenvolvimento de
tecnologias, quando do estabelecimento dos incentivos ao setor. Por outro lado, modernos processos alcoolqumicos no estavam disponveis no mercado internacional. De fato, naquela poca o
etanol no era considerado combustvel pelos pases desenvolvidos, nem tampouco matria-prima
para a indstria qumica. Assim, grande parte das empresas optou por utilizar antigas tecnologias, alguns inclusive sem a proteo de patentes. Evidentemente, essas unidades no agregavam os desenvolvimentos presentes na moderna indstria petroqumica, que conduzissem a processos de maior
economicidade. Algumas poucas excees, no entanto, devem ser citadas. A de maior destaque foi
o projeto da Salgema (eteno de etanol visando obteno de cloreto de vinila) com base em tecnologia desenvolvida pelo Centro de Pesquisas da Petrobras.
Os incentivos indstria alcoolqumica tiveram curta durao. A partir de , o preo do etanol
foi equiparado ao da nafta petroqumica e em os subsdios exportao foram tambm retirados. As unidades foram progressivamente desativadas, algumas convertidas para o eteno petroqumico, enquanto umas poucas passaram a operar com matria-prima importada. A valorizao
do real no nal da dcada de impactou fortemente as unidades remanescentes. Sem dvida, o
baixo investimento em tecnologia, quando da implantao destas unidades, foi um dos fatores que
contribuiu para a runa desse segmento industrial .
Como resultado deste processo, alguns produtos obtidos anteriormente via alcoolqumica passaram a ser importados. Um exemplo emblemtico a importao de cido actico que acarretou
nos ltimos trs anos (, e ) dispndios de US , e milhes. Esta substncia, na
dcada de , era produzida, no Brasil, por algumas empresas, que supriam totalmente a demanda.
Este cido era obtido via oxidao do acetaldedo, o qual era gerado a partir via oxidao ou desidrogenao do etanol.
Outro aspecto importante que merece destaque nesta retrospectiva da alcoolqumica no Brasil
a participao da academia no seu desenvolvimento durante as dcadas de e . As atividades de P&D na rea de alcoolqumica no Brasil tiveram seu pice durante o Prolcool, nos anos .
Vale destacar que, na poca as instituies de C&T (ICT) dispunham de poucos mecanismos de nanciamento. Assim, obviamente, o volume de investimento em pesquisa era pouco signicativo.
Apesar disso, um razovel volume de trabalhos foi desenvolvido nas universidades brasileiras sobre
este tema no referido perodo. preciso salientar, entretanto, que a grande maioria desses trabalhos no foi expressa em termos de registros de patentes, nem indexadas nas bases internacionais

120

Bastos, V. D. Etanol, alcoolqumica e biorrefinarias. BNDES Setorial, n.25, p. 5-38, mar 2007.

Informaes obtidas no Alice-web. Disponvel em: <http://aliceweb.desenvolvimento.gov.br>. Acesso em dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de produo cientca. Grande parte dos estudos desenvolvidos foi relatada em textos de teses ou
em trabalhos tcnicos apresentados em congressos nacionais. Essa prtica diculta o emprego dos
modernos sistemas de busca bibliogrca e conseqentemente o levantamento apurado das informaes geradas.
Os institutos de pesquisa tambm participaram desse processo. Como exemplo, pode-se citar o
caso do Instituto de Pesquisas Tecnolgicas (IPT) de So Paulo, onde foi instalado um laboratrio
dedicado ao desenvolvimento e adaptao do processo de desidratao do etanol em colaborao
com o antigo Ministrio Indstria e Comrcio, atual MDIC, e entidades japonesas.
Outro exemplo de destaque refere-se atuao do Instituto Nacional de Tecnologia (INT), localizado no Rio de Janeiro. Aps a elaborao de um programa de pesquisas em alcoolqumica, esta
instituio montou um Laboratrio de Catlise dedicado ao tema. Ainda com base neste programa,
a equipe do INT optou pela pesquisa nas rotas acticas, via oxidativa. Assim, foram desenvolvidos
trabalhos na gerao de acetaldedo, cido actico em uma etapa, acetato de etila tambm em uma
etapa, que resultaram em algumas patentes na rea e diversas participaes em congresso.
A seguir so elencados as principais linhas de P&D na poca e algumas referncias associadas a essas
linhas. Vale destacar que, as citaes abaixo no pretendem ser exaustivas. Elas representam somente exemplos do trabalho desenvolvido na poca.
Como pode-se vericar no Quadro ., houve, de modo geral, uma mobilizao da academia em
torno dessas linhas de pesquisa. No entanto, o setor produtivo, conforme j mencionado anteriormente, usufruiu muito pouco do conhecimento cientco e tecnolgico gerado no perodo. Na realidade, esses dois agentes praticamente no interagiam na poca, possivelmente porque existiam
poucos mecanismos que possibilitavam a cooperao e troca de informaes neste mbito. Talvez
por esta razo se vericasse certa concentrao nas duas primeiras linhas de pesquisa (eteno e acetaldedo) que, de fato, no era o desejvel.

Appel et al. Programa de Pesquisas em Alcoolqumica. Instituto Nacional de Tecnologia, v. 1, p. 40, 1986.
Alcoolqumica

121

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Quadro 3.1:

Exemplos de destaque da produo cientfica brasileira em alcoolqumica nas


dcadas de 80 e 90

Linha de pesquisa

Produo cientfica

Obteno de eteno a partir


do etanol

Conforme mostrado na Figura 2.1, um grande nmero de intermedirios e produtos so obtidos


a partir do eteno. A gerao de eteno a partir do etanol pode ser considerada como a ponte
entre a alcoolqumica e a petroqumica. De fato, a gerao de eteno via etanol se constitui no
tpico que detm o maior volume de informaes geradas na poca (Ramos, 1997; Araujo,
1989; Aquino, 1989; Bueno, 1983; Silva, 1981).
Algumas patentes foram tambm obtidas pelo setor produtivo, com destaque para a atuao
da Petrobras (Petrleo Brasileiro, 1981, 1983).

Obteno de acetaldedo a
partir do etanol

O acetaldedo tambm um importante intermedirio qumico caracterstico de processos


alcoolqumicos, conforme mostrado na Figura 2.1. A sua sntese, tambm, despertou um
interesse signicativo da academia. (Valena, 1984; Instituto Nacional de Tecnologia,1986; 1991;
Volf, 1988; Pereira, 1986; Appel, 1986; Filho, 1985.

Obteno de cido actico a


partir do etanol (uma etapa)

Apesar da sua importncia para a industria qumica este tema despertou menor interesse da
academia (Santana, 1988; Appel, 1989; Instituto Nacional de Tecnologia, 1990).

Obteno de butadieno

Conforme mostra a Figura 2.1, a rota de obteno de 1,3 butadieno via etanol foi praticada no
Brasil (COPERBO) no perodo do Prolcool. Alguns trabalhos foram tambm desenvolvidos
nesta linha, especialmente teses de mestrado e doutorado (Bueno, 1987; Silva, 1983).

Obteno de acetato de etila


a partir do etanol em uma
etapa (rota oxidativa)

Apesar da sua importncia, este tpico despertou pouco interesse da academia. (Appel, 1989;
Instituto Nacional de Tecnologia, 1992).

Aps o Prolcool e o desmonte da indstria alcoolqumica, as atividades na rea diminuram signicativamente. As principais razes foram a diculdade de obteno de recursos que subsidiassem
essas iniciativas e tambm certo descrdito com relao ao emprego do etanol como matria-prima
pela indstria qumica.

3.2. Panoramas mundial e nacional da alcoolqumica


Atualmente, a situao bastante diversa daquela descrita na seo anterior. As atenes do mundo
esto voltadas para o etanol e o seu uso como combustvel. H, tambm, um grande interesse mundial
no sentido de se utilizar insumos renovveis, ou seja, biomassa na gerao de produtos ou intermedirios qumicos. O Brasil, como notrio, tem grande destaque neste ambiente, devido no somente ao
grande volume de etanol produzido, mas, principalmente, pelo seu baixo custo de produo.
Vale destacar tambm que, os pases produtores de petrleo, especialmente, aqueles situados no
Oriente Mdio vm j alguns anos se tornando plos de gerao de produtos e intermedirios pe-

122

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

troqumicos. Esses pases dispem de grandes vantagens no que se refere escala e ao suprimento
de matria-prima. Alm disso, encontram-se geogracamente prximos China, o grande centro
de consumo desses materiais. Este fato tem promovido o fechamento de diversas unidades no
mundo. O uso do etanol como matria-prima na indstria qumica, sem dvida, resultar na gerao de produtos e intermedirios com um diferencial mercadolgico bastante interessante (matriaprima renovvel), com potencial para se antepor a situao descrita anteriormente na retrospectiva.
No Brasil, muitas empresas do setor petroqumico tm estabelecido estratgias com relao ao emprego do etanol como matria-prima. Um exemplo importante a Dow Qumica que est desenvolvendo projeto de produo de polietileno a partir do etanol, o chamado polietileno verde. O
valor anunciado do projeto de US bilho. Esta planta, que car localizada no estado de Minas
Gerais, envolve as diversas etapas da cadeia produtiva, desde o plantio da cana-de-acar at a obteno do polmero.
A Braskem, petroqumica brasileira lder do mercado de resinas termoplsticas na Amrica Latina,
est tambm envolvida na produo de eteno e polietileno a partir do etanol. Neste caso, a unidade est localizada no Rio Grande do Sul. A perspectiva de que a produo de mil t/ano tenha
incio ainda em . O investimento estimado neste caso pode chegar a R milhes.
A Solvey anunciou tambm o seu interesse no sentido da gerao de etileno via etanol, mais especicamente em Santo Andr, no estado de So Paulo, visando a obteno de cloreto de vinila, e
conseqentemente, o policloreto de vinila (PVC) verde. As cifras no caso da Solvey atingem US
milhes de dlares para produzir t/ano de etileno. A Quattor, outra importante produtora
brasileira de polietileno tambm tem anunciado o seu interesse na produo de eteno via etanol.
Cabe citar tambm a tradicional produo de acetato de etila e diversos outros acetatos pela Rhodia. Um dado interessante neste contexto que o Brasil, atravs desta empresa, nos ltimos trs
anos (, e ) exportou em torno de , e mil t /ano de acetato de etila, gerando
receitas de US, e milhes, respectivamente. A Cloretil e a Butilamil em menor escala tambm seguem produzido diversos compostos na rota dos acticos para o mercado interno.
6

http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010.

http://www.jornaldaciencia.org.br, 2010; Tullo, 2009.

http://www.institutodopvc.org, 2010.

http://www.icis.com, 2010.

10 http://www.icis.com, 2010.
11 http:// aliceweb. desenvolvimento.gov.br, 2009.
12 http:// www.abiquim.org.br, 2010.
Alcoolqumica

123

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Algumas unidades voltadas para o eteno alcoolqumico tm sido anunciadas pela China. Por exemplo, a Heyang Ethanol and Bio-Glycols pretende produzir mil t/ano de oxido de etileno a partir de
eteno gerado via etanol. Cabe, no entanto, citar que, do ponto de vista industrial o foco atual da
indstria alcoolqumica efetivamente o Brasil, devido basicamente a dois fatores: disponibilidade
e custo da matria-prima.
Como de amplo conhecimento, atualmente existe um enorme investimento, especialmente no
primeiro mundo, no sentido da gerao de etanol via resduos celulsicos, o chamado etanol de segunda gerao. Pode-se prever que, no futuro, pases que no dispem de etanol passem a produzi-lo a partir de resduos da agricultura. Este estar prioritariamente focado no seu emprego como
combustvel, mas a sua disponibilidade e futuro custo devero propiciar tambm o seu emprego
como insumo da Indstria qumica, possibilitando a gerao de produtos e intermedirios de origem renovvel.
No Brasil existe, atualmente, um consenso em relao relevncia da inovao tecnolgica para o desenvolvimento socioeconmico do pas. Diversos instrumentos foram criados e esto sendo mantidos
ao longo dos anos de forma a apoiar as ICT e as universidades na gerao e transferncia do conhecimento para o setor produtivo. O momento atual , sem dvida, uma janela de oportunidade para que
o Brasil se torne lder no que se refere ao desenvolvimento de modernos processos alcoolqumicos. O
pas poder alcanar essa posio no somente na produo de produtos e intermedirios obtidos a
partir de recursos renovveis, mas tambm na venda de tecnologia neste mbito.
A modernizao da alcoolqumica est associada, naturalmente, ao desenvolvimento de novos processos que envolvam menores custos de produo e investimento que os tradicionais. Freqentemente, esses novos processos referem-se diminuio das etapas de sntese e catalisadores multifuncionais so capazes de conduzir essas reaes. Esse fato torna a catlise heterognea rea chave
no desenvolvimento de novos processos alcoolqumicos, como ser abordado nas sees seguintes
deste Captulo, que aborda a importncia da catlise e do escalonamento no desenvolvimento da
Qumica Verde como um todo.

13 http:// www.chemtex.com, 2010.

124

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

3.3. Produo cientfica e propriedade intelectual


A Figura . apresenta de forma sinttica indicadores da produo cientca e propriedade intelectual relacionadas a tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo.
Tpicos

Publicaes

Patentes*
6
No de patentes

Obteno de
propeno via
etanol

No de artigos

6
4
2
0

No de patentes

No de artigos

4
2
0

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

4
2
0

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao
6

No de patentes

No de artigos

4
2
0

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

4
2
0

No de patentes

No de artigos

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

4
2
1970 1980 1990 2000 2010
Ano de publicao

4
2

1950 1965 1980 1995 2010


Ano de publicao

4
2
0

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

No de patentes

No de artigos

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao
6

Obteno de
1,3 butadieno a
partir do etanol

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

Obteno de 1butanol a partir


de etanol

No de patentes

No de artigos

Obteno de
cido actico a
partir de etanol

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

Obteno de
acetato de etila
a partir de
etanol via
desidrogenativa

1970 1980 1990 2000 2010


Ano de publicao

Obteno de
acetato de etila
a partir de
etanol via
oxidativa

4
2
0

1950 1965 1980 1995 2010


Ano de publicao

Figura 3.2: Produo cientfica e propriedade intelectual em alcoolqumica


Nota: (*) o ano da publicao do primeiro depsito (no caso da publicao em vrios pases).

Os indicadores da Figura . foram obtidos pela busca direta de documentos nas seguintes bases de
dados internacionais: Scopus, Web of Science e Espacenet.

Alcoolqumica

125

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A literatura cientca referente aos processos que empregam etanol como matria-prima signicativa, mas no numerosa. Efetivamente, atualmente os EUA dispem da maior produo de etanol
do mundo voltada para o seu uso como aditivo da gasolina. No entanto, este fato parece no inuenciar as atividades de P&D referentes ao uso do etanol pela indstria qumica. Possivelmente, o
custo de produo do etanol via material amilceo (milho) deve desestimular o seu emprego como
matria-prima para indstria, e conseqentemente, desacelerar os investimentos em P&D nesta
rea. Este comportamento de certo modo acompanhado pelos pases europeus. No entanto, o
etanol devido a sua simplicidade do ponto de vista qumico, vem sendo empregado no desenvolvimento de metodologias, no estudo de reaes modelo, etc. Algumas vezes, esses dados servem de
base ou referncia para novos desenvolvimentos em termos de processos alcoolqumicos .
J o Japo, apesar de no produzir etanol, e talvez, por tambm no dispor de petrleo, tem contribudo de forma bastante signicativa para o desenvolvimento cientco e tambm tecnolgico
neste tema. Cabe citar, por exemplo, trabalhos no mbito da obteno de butanol e acetato de etila,
ambos em uma etapa a partir de etanol.
Recentemente, com a valorizao dos recursos renovveis e mais especicamente do etanol, observa-se um discreto ressurgimento das atividades de pesquisa e desenvolvimento (P&D) em alcoolqumica no pas. No XV Congresso Brasileiro de Catlise realizado em , alguns trabalhos
voltados para a sntese de acetaldedo e de acetato de etila em uma etapa foram apresentados
por grupos universitrios e centros de pesquisa governamentais. Vale citar tambm apresentao de trabalho na Rio Oil & Gs Conference de . Recentemente, tambm, alguns pedidos
de privilgio foram solicitados e patentes foram concedidas . Finalmente, cabe ainda destacar
alguns artigos publicados recentemente .
Outro aspecto importante a destacar que os laboratrios de catlise brasileiros esto muito bem
equipados, devido efetividade da atual poltica de P&D. Esses laboratrios, juntamente com as empresas interessadas, so aqueles capazes de conduzir o desenvolvimento de novos processos qumicos. A partir de diretrizes claras e com o apoio adequado, principalmente, no que se refere questo
de recursos humanos, esses laboratrios podero contribuir de forma decisiva para o surgimento de
uma moderna indstria alcoolqumica brasileira.
14 Wang, 1999.
15 Tsuchida, 2008; Inui, 2004.
16 Andrade, 2009; Appel, 2009; Pires, 2009.
17 Silvrio, 2008.
18 Instituto Nacional de Tecnologia, 2008; Universidade Federal de So Carlos, 2004; Hlcio Valadares, 2007.
19 Gaspar, 2009; Pereira, 2008.

126

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

3.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro seguir apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema alcoolqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados
pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram
adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 3.2: Tpicos associados ao tema alcoolqumica
Ref.

Tpicos
associados

Descritivo

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

Processo voltado para a


obteno de propeno,
empregando o menor
nmero possvel de
etapas reacionais.

Embrionrio.

Automotivo; agroindstrias; construo


civil; fabricao de produtos
qumicos; material eletrnico; higiene,
perfumaria e cosmticos; petroqumico;
biocombustveis; e medicina e sade.

T3a

Obteno de
propeno via etanol

T3b

Obteno de
acetato de etila a
partir de etanol via
oxidativa

Processo voltado para a


obteno de acetato de
etila a partir do etanol
em um nico reator.

Embrionrio

Construo civil; petroqumico;


fabricao de produtos qumicos;
perfumaria e cosmticos; agroindstrias;
e biocombustveis.

T3c

Obteno de
acetato de etila a
partir de etanol via
desidrogenativa

Processo voltado para a


obteno de acetato de
etila a partir do etanol
em um nico reator.

Crescimento

Construo civil, petroqumico,


fabricao produtos qumicos
perfumaria e cosmticos, agroindstria
biocombustveis, entre outros

T3d

Obteno de cido
actico a partir de
etanol

Processo voltado para


a obteno de cido
actico a partir do
etanol em um nico
reator.

Embrionrio

Petroqumico; biocombustveis;
txtil; farmacutico; fabricao de tintas
e vernizes; e alimentcio.

T3e

Obteno de
1-butanol a partir
de etanol

Obteno de butanol
em um nico reator.

Embrionrio

Biocombustveis; fabricao de tintas e


vernizes; e petroqumica.

T3f

Obteno de 1,3
butadieno a partir
do etanol

Obteno de 1,3
butadieno empregando
o menor numero
possvel de etapas
reacionais.

Crescimento

Automotivo; biocombustveis; e
petroqumico.

Discutem-se, a seguir, os tpicos tecnolgicos apresentados no Quadro ., tomando-se como referncias as informaes levantadas na literatura especializada e a experincia da autora deste Captulo.

Alcoolqumica

127

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Com relao ao primeiro tpico (Ta), o polipropileno tem liderado uma nova onda de crescimento
na indstria de polmeros. De fato, ele apresenta uma srie de propriedades muito interessantes.
relativamente resistente ao calor, extremamente leve e pode ser usado numa grande gama de aplicaes. Pode-se citar como exemplo, o seu emprego em bras txteis, para roupas esportivas, em
substituio ao polister, que duas vezes mais pesado. Outra vantagem a destacada durabilidade
da bra de polipropileno. Efetivamente, a demanda mundial de polipropileno tem crescido fortemente e atualmente encontra-se em torno de aproximadamente ao ano.
Considerando o nmero de carbonos do etanol e do propileno, a proposta de se gerar o polipropileno verde, a partir de etanol, com rendimentos e condies operacionais adequadas explorao
industrial sem dvida desaadora.
O levantamento de patentes e de artigos cientcos neste tpico indicou que a produo bastante restrita, mas fortemente crescente (vide Figura .). Os documentos so todos muito recentes,
sendo a tecnologia mais citada aquela que expe o etanol a um catalisador zeoltico. Os resultados
apresentados sugerem que catalisadores mais seletivos devem ser desenvolvidos.
Recentemente, a Braskem solicitou pedido de privilgio referente a esse tpico, contemplando rota
que implica em uma hidroformilao do eteno gerado a partir do etanol, seguida de uma hidrogenao e uma desidratao. A anlise do conjunto de patentes recuperado na busca s referidas bases de dados indicou que a Unio Europia (Total) e o Japo esto liderando os estudos nesta rea.
Na sequncia, comentam-se os tpicos obteno do acetato de etila em uma etapa via oxidativa
(Tb) e obteno do acetato de etila em uma etapa via desidrogenativa (Tc).
O acetato de etila largamente empregado como solvente em tintas, adesivos e revestimentos. Esse
produto freqentemente utilizado como solvente em substituio a compostos aromticos, que
so prejudiciais ao meio ambiente e aos seres humanos. O acetato de etila obtido via alcoolqumica, atualmente no Brasil, pela simples reao de estericao do cido actico com o etanol. O
cido (importado) empregado obtido via carbonilao do metanol, este gerado via gs de sntese,
que por sua vez obtido a partir da reforma do gs natural. J o processo praticado no perodo do
Prolcool envolvia a gerao do acetaldedo, a posterior oxidao deste composto a cido e, nalmente, a estericao deste com o etanol (Figura .).
20 Appel, 2005.
21 Song, 2009.
22 Kirk-Othmer, 2005a.

128

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Publicaes e patentes da rea mostram claramente que possvel gerar este ster em um s reator, ou seja, em uma nica etapa. A sntese direta de acetato a partir do etanol tem sido proposta a
partir de duas rotas: a desidrogenativa que utiliza catalisadores de cobre ou paldio e a oxidativa,
que emprega catalisadores a base de PdO suportado. A primeira rota produz, alm do acetato, hidrognio e outros subprodutos como a butanona. A gerao de hidrognio um crdito ao processo. Por outro lado, a presena de subprodutos, em especial a butanona (composto nocivo sade)
encarece signicativamente os procedimentos de puricao. No caso da oxidao, o principal subproduto o cido actico, sendo as etapas de separao/puricao muito mais simples que as da
desidrogenao. Neste caso, a desvantagem intrnseca aos processos de oxidao, que envolvem
uma diluio importante do reagente ou o uso de reciclo. Em ambos os casos, desenvolvimentos
que promovam o aumento da seletividade dos catalisadores para acetato de etila e a conseqente
eliminao dos subprodutos extremamente desejvel.
No caso da desidrogenao o processo j disponvel comercialmente pela Davy Process Technology. Segundo os licenciadores, esta rota j praticada na frica do Sul, empregando etanol gerado
pelo processo Fischer-Tropsch em uma unidade de t/ano. Segundo a empresa Davy Process Technology, uma segunda planta estaria em fase de projeto e neste caso o etanol de fermentao seria
empregado. Como j citado anteriormente, pesquisadores brasileiros dispem de patente focada
nesta tecnologia com dados gerados em escala de bancada.
No caso do processo oxidativo no se tem noticia de comercializao de tecnologia. Tambm, neste caso, disponvel em escala de bancada tecnologia brasileira. Na Figura ., percebe-se que, de
modo geral, o nmero de artigos como de patentes restrito, para ambos os processos. Atualmente,
as atividades no Brasil nestes dois tpicos destacam-se frente aos demais pases (vide dados referentes a patentes apresentados anteriormente).
Quanto ao tpico obteno do cido actico em uma etapa (Td), o cido actico um importante intermedirio qumico. A partir dele, so sintetizadas diversas substncias, as quais so empregadas em diferentes setores industriais, tais como: txtil, farmacutico, tintas e vernizes, alimentao, entre outros. No Brasil, o cido actico era produzido a partir do etanol em duas etapas, por
tecnologia bastante antiga (Figura .). Na primeira etapa, o etanol desidrogenado ou oxidado a
23 Colley, 2005; Inui, 2004.
24 Gaspar, 2009.
25 http:// www.davyprotech.com, 2010.
26 Universidade Federal de So Carlos, 2004.
27 Instituto Nacional de Tecnologia, 1992; 2008.
28 Kirk-Othmer, 2005b.
Alcoolqumica

129

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acetaldedo. Posteriormente, este aldedo oxidado a cido actico em fase lquida. De fato, o uso
de dois reatores onera os custos do processo, devendo-se considerar ainda, alguns gargalos tecnolgicos, tais como a desativao dos catalisadores de desidrogenao.
Algumas patentes e publicaes evidenciam a possibilidade de obteno deste cido em uma
etapa, conforme apresentado na Figura .. Como o processo cataltico e envolve o emprego de
catalisadores de oxidao, o desao, neste caso, gerar catalisadores ativos e seletivos que possam
trabalhar em condies de altas concentraes de etanol.
semelhana dos demais tpicos apresentados at ento, o volume da produo cientca e de artigos cientcos ainda baixo. Apesar da importncia inerente ao tpico, no se nota no momento um
foco internacional especco (Figura .). No Brasil, entretanto, este tpico deve, sem dvida, ter destaque no estudo prospectivo, uma vez que grande parte do cido actico atualmente consumido no
Brasil importado, sendo signicativo o volume de recursos despendidos com sua importao.
Em relao ao tpico obteno de -butanol em uma nica etapa (Te), o consumo do butanol
no mercado nacional determinado pelos fabricantes de tintas, solventes e plasticantes. Como
solvente usado na formulao de tiner, wash primer, resinas de uria-formaldedo e na preparao
de lacas de nitrocelulose, produtos direcionados principalmente para a indstria de tintas e vernizes.
Sua aplicao na rea de plasticantes concentra-se na fabricao do dibutilftalato (DBP), diisobutilftalato (DIPB) e dibutilmaleato (DBM), empregados na formulao do PVC.
Recentemente, empresas de alguns pases tm desenvolvido pesquisas relativas aplicao do
butanol como combustvel. Efetivamente, comparando-se o valor energtico do butanol (.
Btu) com o do etanol (. Btu) e com o da gasolina (. Btu), pode-se inferir que h a
possibilidade deste lcool ser um substituto da gasolina ou do etanol. Alguns autores citam que
o butanol seria mais vantajoso que o etanol, devido a sua baixa solubilidade na gua, baixa corrosividade, pelo fato de pode ser conduzido na mesma tubulao da gasolina e ainda apresentar
propriedades semelhantes a moderna gasolina. Existem propostas tambm relativas ao uso do
butanol como aditivo da gasolina. Com base nesta argumentao a DuPont e instituies japonesas e nrdicas (Sucia e Finlndia) tm investido de forma bastante signicativa em processos

29 Gonalves, 2001; 2002.


30 CEPED. MEIQ, 2006.
31 http:// www.butanol.com, 2010; Toukoniitty, 2009.

130

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

de gerao de -butanol via etanol. Evidentemente, neste caso so considerados em paralelo os


aprimoramentos na rota fermentativa.
No Brasil, durante o Prolcool, a produo industrial do -butanol a partir de etanol era conduzida
num processo que envolvia trs etapas, ou seja, trs sistemas reacionais. A primeira reao era a desidrogenao do etanol, que gerava hidrognio e acetaldedo. Este ltimo era separado e submetido
reao de condensao aldlica, formando crotonaldedo. Na etapa nal, o hidrognio gerado no
incio do processo era usado na hidrogenao do crotonaldedo, obtendo-se, nalmente, o butanol
(Figura .). Pode-se inferir que, este processo devido as suas caractersticas intrnsecas deve envolver
custos elevados de produo. De fato, a sntese em trs etapas foi desativada quando da queda dos
subsdios da indstria alcoolqumica.
O nmero de trabalhos cientcos relativos converso do etanol a butanol em uma etapa e de patentes ainda baixo, mas fortemente crescente (vide Figura .). Os resultados da busca nas bases
de dados internacionais mostraram a viabilidade tcnica do processo proposto. A questo apontada
como crtica atualmente a gerao de catalisadores mais ativos. De fato, os rendimentos anunciados pela literatura cientca e por patentes ainda so signicativamente baixos. A Figura . evidencia a nfase recente neste tpico, seguramente devido a sua associao com a questo dos biocombustveis, como j mencionado anteriormente.
A obteno de , butadieno em uma ou duas etapas (Tf) conhecida deste o inicio do sculo
passado e j foi praticada no Brasil, ndia e Rssia. Os dados tcnicos disponveis indicam que juntamente com o butadieno outros subprodutos so gerados. A minimizao desses compostos
reveste-se de grande interesse, pois, naturalmente, favoreceria a viabilizao econmica do processo.
Considera-se que este buteno um importante intermedirio qumico. Ele utilizado na sntese da
borracha sinttica e tambm em outros polmeros em mistura com o estireno (SBR) ou acrilonitrila
(NBR), os quais so amplamente utilizados na indstria automobilstica.

32 Tsuchida, 2008; DuPont, 2009.


33 COPERBO, 2010.
34 Kitayama, 1981.
35 Rocha, 2007.
Alcoolqumica

131

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3.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no
mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a definio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.

Desenvolvimento
Desenvolvimentoddo
o tema alcoolqumica
mica no mundo
no mundo
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030

Estgios
gios

Comercializao
o

Produo/
o/
processo

Inovao/
o/
implantao
o

T3b

T3c

T3d

T3e
T3a

T3f

T3c
T3b
T3d
T3b

T3e
T3a

Scale-up

T3f

T3d

T3f

Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada

T3e
T3a
T3a
T3e

T3d
T3b

T3b

T3f

T3d

T3f

Figura 3.3: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

Conforme j comentado anteriormente, o etanol, de uma forma geral, no considerado matriaprima para indstria qumica. No entanto, essa assertiva deve tender a se alterar com o aumento

132

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

da oferta de etanol, que deve ocorrer quando da entrada em operao no mundo das unidades de
produo de etanol de segunda gerao (em torno de ). Assim, quando da elaborao do mapa
de desenvolvimento tecnolgico no mundo, se pressups que a dinmica de implantao dos processos alcoolqumicos ser funo, naturalmente, da disponibilidade de matria-prima.
Neste mapa se sugere que os processos que envolvem a gerao de propeno (Ta) e o butanol (Te)
devam tomar a dianteira em relao aos demais elencados. O primeiro devido a sua posio de
grande relevncia na Indstria Petroqumica, enquanto que o segundo pelo seu potencial uso como
combustvel ou aditivo de combustveis. Esta pressuposio esta tambm baseada na dinmica dos
pedidos de patentes (vide Figura .).
Conforme j citado, o processo de obteno de acetato de etila via desidrogenao (Tc) j esta sendo praticado (frica do Sul/ Processo Davy), no entanto, se sugere que a disseminao desta tecnologia sofra certo atraso devido disponibilidade de matria-prima. A posio do tpico obteno
de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (Tc) no mapa reete esta considerao.
Com relao Figura . como um todo, pode-se perceber que a dinmica de implantao dessas
tecnologias semelhante. Isto se deve ao fato de que todos os tpicos associados se referem a tecnologias de certo modo semelhantes (catlise heterognea).

3.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas


no perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil,
tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto
e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.
Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura ., observa-se que a dinmica de implantao dos processos abordados semelhante s trajetrias desenhadas no mapa tecnolgico no
mundo. No entanto, pode-se pressupor que algumas dessas tecnologias envolvam uma defasagem
maior na escala de bancada.
Nesse contexto, pode-se citar a sntese do propeno, que constitui um processo ainda embrionrio ou ainda o -butanol, cuja sntese apresenta rendimentos baixos. Por outro lado, pode-se tam-

Alcoolqumica

133

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

bm supor que alguns processos tero seu desenvolvimento acelerado devido a fortes interesses
comerciais. Considerando que, esse ltimo fator seja determinante, pode-se sugerir que os processos envolvendo a gerao de propeno e acido actico devam ser priorizados no Brasil por razes j
apresentados anteriormente neste Captulo. De fato, a situao da disponibilidade de etanol no pas
coloca-se de forma diferenciada em relao ao resto do mundo. Esta, sem dvida, no se caracteriza
como um bice ao desenvolvimento da alcoolqumica brasileira.

Estgios
gios

Desenvolvimento do tema alcoolqumica


mica no
Brasil
no Brasil
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030

Comercializao
o

T3a
T3d

Produo/
o/
processo

T3e
T3f
T3c
T3b

T3a
T3d

Inovao/
implantao
o

T3d

Scale-up

T3a
T3c
T3e
T3b

Fase demonstrao
o
T3d
Fase piloto

T3c
T3b

Pesquisa em bancada

T3e
T3f
T3c
T3b

T3a T3d
T3f T3c

T3f

T3a
T3f
T3e

T3e

Figura 3.4: Mapa tecnolgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030


Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico

134

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel,
a saber: obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa (Tb); obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa (Tc); obteno de cido actico a partir de
etanol (Td) e obteno de , butadieno a partir do etanol (Tf). Cabe ressaltar, porm, que
os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas no processo decisrio so obteno de propeno via etanol (Ta) e obteno de -butanol a partir de etanol (Te).
T3e

T3b
T3f
T3c

T3a

Desejvel

Aposta

Desejvel

Aceitvel

Indesejvel

Aceitvel

Indesejvel

Indesejvel

baixo

mdio

alto

mdia

Ideal

baixa

Sustentabilidade

alta

T3d

Grau de esforo requerido

Figura 3.5: Portfolio tecnolgico estratgico do tema alcoolqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T3a Obteno de propeno via etanol; T3b Obteno de acetato de etila a partir de etanol via oxidativa; T3c
Obteno de acetato de etila a partir de etanol via desidrogenativa; T3d Obteno de cido actico a partir de etanol;
T3e Obteno de 1-butanol a partir de etanol; T3f Obteno de 1,3 butadieno a partir do etanol.

Constata-se que todos os tpicos associados situam-se em nonantes que indicam alta sustentabilidade. J o grau de esforo necessrio de mdio para alto. Esses resultados esto intrinsecamente

Alcoolqumica

135

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

ligados ao grau de maturidade das tecnologias elencadas. Conforme citado na parte introdutria
deste Captulo, a indstria alcoolqumica brasileira somente ter sucesso nas prximas dcadas se
processos qumicos com baixos custos de operao e investimento forem desenvolvidos, ou seja,
processos modernos que possam efetivamente competir com os de origem petroqumica. Sem dvida, essa condio ir requerer, por sua vez, um grau de esforo considervel, mas que os pesquisadores brasileiros so capazes de enfrentar.

3.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
O Quadro . apresenta os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos
tpicos associados ao tema alcoolqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. Esses, por sua vez, apiam-se nas seguintes
premissas: (i) foco no desenvolvimento de processos alcoolqumicos competitivos; (ii) relevncia do
estabelecimento de uma aliana entre a indstria qumica e o setor sucroalcooleiro; (iii) importncia
da participao da academia no processo de modernizao da alcoolqumica; e (iv) o papel do governo como catalisador deste processo.
Destacaram-se para cada perodo de anlise um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no
pas e da identicao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
A viso de futuro construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema alcoolqumica estar sujeita, portanto, a tais condicionantes, como mostrado
no Quadro .. Nesse contexto e visando a concretizao das trajetrias tecnolgicas preconizadas
na Figura ., as aes voltadas estruturao e ao fortalecimento da capacidade nacional devem
ser implementadas como prioridades estratgicas, como ser devidamente abordado no Roadmap
Estratgico da Rede Brasileira de Qumica Verde.

136

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 3.3: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no


Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema alcoolqumica no Brasil
2010 2015

2016 2025

2026 2030

Determinao do setor produtivo no sentido


da implantao de unidades alcoolqumicas a
partir de tecnologias competitivas com o setor
petroqumico.

Apoio governamental no
nanciamento da implantao
das novas unidades
alcoolqumicas alocadas nas
renarias.

Continuidade no apoio
governamental com referncia ao
nanciamento da implantao das
novas unidades alcoolqumicas
alocadas nas renarias.

Participao efetiva do setor sucro-alcooleiro no


processo de expanso da indstria alcoolqumica.

Avaliao dos resultados e


estabelecimento de novas metas
para as redes cooperativas.

Reavaliao dos resultados e


estabelecimento de novas metas
para as redes cooperativas.

Apoio do governo expanso da indstria


alcoolqumica no Brasil.

Estabelecimento de
estratgias que possibilitem o pas
se tornar um player de destaque
na venda de tecnologia na rea
de processos alcoolqumicos.

Estabelecimento de estratgias
que possibilitem o pas de se manter
como um player de destaque na
venda de tecnologia na rea de
processos alcoolqumicos.

Estabelecimento de redes cooperativas


envolvendo representantes da Indstria Qumica,
setor sucro-alcooleiro, rgos nanciadores,
universidades e centros de pesquisa visando o
desenvolvimento tecnolgico na rea.
Planejamento, instalao e operacionalizao de
consrcios envolvendo produtores de etanol,
empresas qumicas e o BNDES vislumbrando
a instalao de processos alcoolqumicos nas
destilarias.
Denio de uma poltica de pessoal para as
equipes das universidades e centros de pesquisa
envolvidas no processo de desenvolvimento
tecnolgico.
Estabelecimento de mecanismos de cooperao
internacional nas reas de P&D e industrial.

Alcoolqumica

137

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4. Oleoqumica1
Para ns do presente estudo prospectivo, o tema oleoqumica compreende processos de transformao de leos vegetais e gorduras animais em produtos de alto valor agregado. Inclui tambm
os novos processos que esto sendo objeto de projetos de P,D&I, em consequncia da utilizao de
matrias-primas oleaginosas como fontes de biodiesel. Essas matrias-primas so essencialmente steres metlicos e etlicos de cidos graxos empregados como substitutos de combustveis utilizados
em motores a diesel. Vrios pases j incluem esses derivados, em sua matriz energtica.
A indstria oleoqumica mais do que centenria e vinha perdendo prestgio frente petroqumica, face aos ganhos de escala e preos relativamente mais baixos de derivados do petrleo,
pelo menos at a dcada de . No entanto, com a crescente preocupao com a preservao
do meio ambiente e a busca da sustentabilidade em termos de matrias-primas e processos, a
oleoqumica est retomando faixas de mercado nos produtos de consumo e comea a disputar
algumas aplicaes industriais.
Os oleoqumicos principais so derivados de cidos graxos, compostos nitrogenados graxos, alcois
graxos e glicerol, conforme apresentado na Figura .. O glicerol, por ser o principal co-produto da
transestericao usada na produo do biodiesel e produzido em grande escala, vem recebendo
uma ateno especial.

Este captulo foi elaborado por Peter Seidl e Regina Celi Arajo Lago e traz contribuies de especialistas participantes das
ocinas do Estudo.

139

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

leose egorduras
gorduras

leos
Glicerina bruta

cidos graxos

Separaoo

Pr -tratamento de glicerina

Separao
Separa
o
Estearina

Reno de glicerina

Olena

Hidrogena
o/destila o/
o/fracionamento
fracionamento
Hidrogenao/destila

Glicerina renada

Pasta de sabo
cido
cidoeste
esterico
rico

cido
cido oleico
oleico cidos
cidosgraxos
graxos

lcoois

Aminas
Polimeriza
o
Polimerizao

cido isoesterico

cidos
cidosgraxos
graxospolimerizados
polimerizados

Amidao
o

Amidas

Esterica
Esterica o

steres

Figura 4.1: Esquema bsico da oleoqumica

leos vegetais e gorduras animais encontradas na natureza so triacilgliceris constitudos por cidos graxos saturados e insaturados e glicerol. Tm a formula geral:
ROOCCH-CH(OOCR)-CHOOCR
onde R, R e R so grupos alquila ou alquenila. Geralmente h mais do que um cido graxo presente
e o triacilglicerol considerado misto. Os principais cidos graxos encontrados em leos vegetais e
gorduras animais so identicados na Tabela a seguir.

140

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 4.1: cidos graxos comuns


Frmula

Nome comum

Ponto de
ebulio
()

Posio da
dupla ligao e
estereoqumica

Fonte

n-C11H23COOH

cido lurico

44,2

leo de coco, leo de


palma de dend

n-C13H27COOH

cido mirstico

53,9

leo de coco, leo de


palma de dend

n-C15H31COOH

cido palmtico

63,1

Muitos leos vegetais e


gorduras animais

n-C17H35COOH

cido esterico

69,6

Muitos leos vegetais e


gorduras animais

n-C17H33COOH

cido oleicoa

16,0

cis-9

Muitos leos vegetais e


gorduras animais (azeite,
nozes, vagens, tall oil)

n-C17H31COOH

cido linoleico

-9,5

cis-9, cis-12

Muitos leos vegetais


(crtamo, girassol, soja,
Tall oil)

n-C17H29COOH

cido -linolnicoa

-11,3

cis-9, cis-12, cis-15

leo de linhaa

n-C17H29COOH

cido -linolnico

n-C17H29COOH

cido -eleoesterico

48,5

cis-9, trans-11, trans13

leo de tungue

n-C17H29COOH

cido -eleoesterico

71,5

trans-9, trans-11,
trans-13

leo de tungue

n-C17H32(OH)COOH

cido ricinolicoa

5,0

cis-9

leo de mamona

n-C19H29COOH

cido eicosapentanico

cis-5, cis-8, cis-11, cis14, cis-17

leo de peixe

n-C19H31COOH

cido araquidnico

-49,5

cis-5, cis-8, cis-11,


cis-14

Gorduras e rgos de
animais

n-C21H41COOH

cido ercico

33,5

cis-13

leo de canola

n-C21H31COOH

cido docosahexaenoico

22,6

cis-4, cis-7, cis-10, cis13, cis-16, cis-19

leo de peixe

cis-6, cis-9, cis-12

leo de prmula

Notas: acido olico: CH3(CH2)7CH=CH(CH2)7COOH; cido linolico: CH3(CH2)4CH=CH(CH2)7COOH ; cido linolnico: CH3CH2C
H=CHCH2CH=CHCH2CH=CH(CH2)7COOH; cido ricinolico: CH3(CH2)4CH2CH(OH)CH2CH=CH(CH2)7COOH.

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema oleoqumica no
contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria das principais matrias primas oleaginosas e seus processos de obteno. Em seguida,

Alcoolqumica

141

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

descrevem-se os panoramas mundial e nacional do tema, como ponto de partida para a escolha
dos tpicos de interesse e as respectivas anlises prospectivas. Nas sees seguintes, descrevem-se
os tpicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados
pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos da oleoqumica em
dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o
pas, considerando-se todo o horizonte - . Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras
para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro
construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

4.1. Matrias-primas oleaginosas e proteoleaginosas


As matrias primas oleaginosas e proteoleaginosas fornecem os leos vegetais que tanto quanto
as gorduras animais constituem a base da oleoqumica e da produo de biodiesel, assim como de
inmeros outros produtos alimentcios e industriais, para os mais variados ns.
O uso tradicional dessas matrias-primas vegetais, sobretudo soja, milho, girassol, dend, tem sido
a alimentao humana e animal. Por isso, a destinao de parcela substancial da sua produo para
ns energticos vem suscitando um debate controverso sobre alimentos versus usos energticos.
Isso vem forando a busca por matrias-primas alternativas. Por outro lado, a presso mundial voltada para a proteo ao meio ambiente tambm vem intensicando, e forando, o uso de tcnicas
mais sustentveis de produo bem como o desenvolvimento de processos ecologicamente mais
corretos de tratamento e transformao das matrias primas.
O Brasil tem uma situao privilegiada quanto produo dessas matrias-primas agropecurias
no s porque detm a maior oferta de tecnologia agrcola para os trpicos como por uma biodiversidade inigualvel.

4.1.1. Obteno
Gorduras animais so extradas de tecidos gordurosos que constituem os resduos de abatedouros. So
obtidos via seca, usando apenas calor para secar o material e liberar as gorduras. As gorduras tambm
podem ser liberadas por gua quente ou vapor, e depois separadas por decantao ou centrifugao.

142

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

leos so extrados por prensagem ou por extrao com solventes. Hoje h prensas bastante ecientes, mas h uma tendncia no sentido de usar apenas a extrao por solvente devido aos seus
melhores rendimentos. H alguns casos de extrao por gs carbnico supercrtico. No entanto
devido aos altos investimentos requeridos, este processo s utilizado para produtos de alto custo,
como caf descafeinado ou leos essenciais utilizados em perfumaria.
Uma vez extrado, o leo submetido a processos de puricao: retirada de gomas, reno, branqueamento, desodorizao e, possivelmente fracionamento por ponto de fuso e hidrogenao.
Esses processos podem proporcionar subprodutos de interesse comercial, como a lecitina usada
como surfactante em alimentos e em especialidades qumicas. leos vegetais, comumente, contm
cidos graxos livres que provm da decomposio enzimtica. Se os leos so usados na indstria
alimentcia, estas substncias podem ser removidas por lcali em processos de reno. Associados a
estes compostos, so encontradas pequenas quantidades de tocoferis, que podem ser convertidos
em vitamina E, e pequenas quantidades de esteris, inclusive estigmaesterol, o qual pode ser convertido em cortisona.

4.1.2. Glicerina
O termo glicerol aplica-se somente ao componente qumico puro ,,-propanotriol. O termo glicerina aplica-se aos produtos comerciais puricados, normalmente, contendo pelo menos de
glicerol. Vrios nveis e designaes de glicerina esto disponveis comercialmente. Eles diferem um
pouco em seu contedo de glicerol e em outras caractersticas, tais como odor e impurezas. Em
geral, esta glicerina contm cerca de de glicerol, alm de gua, metanol e sais dissolvidos.
A glicerina puricada (grau USP ou glicerina farmacutica) tem grande aplicao nos setores de cosmticos, higiene pessoal, alimentos, medicamentos e fumo. Em termos de derivados, a glicerina atualmente ainda apresenta aplicaes limitadas, sendo as principais na produo de explosivos, como
a nitroglicerina, e na formao de resinas alqudicas. No entanto, em face da sua crescente disponibilidade graas aos programas de produo de biodiesel em larga escala, h um intenso trabalho de
P,D&I dirigido para novas aplicaes da glicerina.
J foram propostas algumas transformaes qumicas para converter a glicerina, em matrias primas
para a produo de insumos da cadeia petroqumica (plsticos) e em aditivos para o setor de com2

Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.

Knothe, G.; van Gerpen, J.; Krahl, J.; Ramos, L. P. Manual de biodiesel, So Paulo:Edgard Blcher, 2006.
Alcoolqumica

143

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

bustveis. Entre as principais esto: (i) acetais, obtidos a partir de sua reao com aldedos e cetonas,
que podem ser usados na fabricao de aditivos, surfactantes e solventes; (ii) teres, obtidos a partir
de etericao, que fornece produtos de menor volatilidade e viscosidade, usados como aditivos e
solventes; (iii) mono- e disteres que so encontrados em gorduras que foram parcialmente hidrolisadas e so bastante utilizados como surfactantes; (iv) monoacilgliceris, compostos que esto
sendo objeto de novos trabalhos de obteno seletiva; (v) acrolena e cido acrlico, obtidos por
desidratao, e que so respectivamente intermedirio e matria prima na produo de polmeros
super adsorventes e na produo de metionina para a indstria alimentcia; (vi) propeno, obtido por
hidrogenlise, monmero para a fabricao do polipropileno; (vii) diversos compostos obtidos por
oxidao, entre eles aqueles usados na fabricao de polmeros. H vrias outras transformaes catalticas, inclusive para a produo de gs de sntese .

4.1.3. cidos graxos


leos e gorduras podem ser saponicadas para formar glicerol e sabo, o sal sdico de um cido
graxo, quando o produto nal desejado um sabo. cidos graxos tambm so matrias primas
para a maioria dos outros derivados. Para se obter o cido graxo livre usa-se uma hidrlise no-cataltica a altas temperaturas e presses. Em unidades menores utiliza-se uma autoclave contnua e a
hidrlise feita na presena de xidos usados como catalisadores, como o xido de zinco. Em operaes em escala ainda menor, trabalha-se em batelada com catalisadores que so combinaes de
cidos sulfricos e sulfnicos. s vezes, torna-se necessrio separar os cidos saturados dos insaturados. Para tanto, utilizam-se cristalizaes em estgios, que so muitas vezes difceis e demorados.
Em outros casos, usam-se processos especcos que dependem do tipo de cido graxo presente.

4.1.4. Compostos nitrogenados graxos


cidos graxos podem ser convertidos em grande nmero de compostos nitrogenados graxos. Entre
esses as aminas graxas, inclusive aminas quaternrias, so as mais importantes. Existem muitas aplicaes industriais desses compostos como agentes surfactantes.
cidos graxos so as matrias primas para fabricao de aminas graxas. Tratamento com amnia
converte o cido graxo em uma nitrila atravs de sucessivas desidrataes do sal de amnio e da

144

Mota, C.J.A; Silva, C.X.A. da; Gonalves, V.L.C. Gliceroqumica: novos produtos e processos a partir da glicerina de produo de
biodiesel.Qumica Nova, v.32, p.639-648. 2009.

Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

amida, no havendo necessidade de isolar esses intermedirios. Entretanto, cada deles tem suas prprias aplicaes. Amidas so utilizadas como antiaderentes na extruso de plsticos enquanto sais
de amnio so usados com amaciantes para tecidos em mquinas de lavar domsticas.

4.1.5. lcoois graxos


leos e gorduras podem ser convertidos diretamente em alcois graxos e glicerol atravs da hidrogenlise. Existem vrios processos de hidrogenlise e seu emprego depende da necessidade de preservar as insaturaes da cadeia do lcool graxo. Na prtica mais fcil converter o triacilglicerol em
seu ster metlico atravs da alcoolize dom metanol e depois submeter o ster metlico hidrogenlise. A maioria dos alcois graxos fabricados a partir de ols vegetais obtida dessa maneira.
O papel especial ocupado por alcois primrios de cadeias lineares resulta no s das excelentes propriedades detergentes de seus derivados, mas tambm porque seus produtos so mais
rapidamente biodegradveis do que compostos contendo um anel aromtico. Alm disso, a
degradao de anis benznicos contidos em detergentes pode levar formao de fenis que
so txicos para peixes.

4.1.6. Outros produtos


Do ponto de vista qumico, leos vegetais proporcionam uma grande variedade de cidos graxos
com diferentes comprimentos de cadeia e grupos funcionais assim como diferentes nmeros e posies de duplas ligaes C=C (ver Tabela .). Alm dos cidos graxos mais conhecidos e que esto
disponveis em grande variedade de diferentes leos vegetais, existem leos vegetais que servem
como ponto de partida para a converso cataltica em matrias primas orgnicas ou polimricas.
Polmeros podem ser preparados de triacilgliceris como leos oxipolimerizados, polisteres, politeres, poliuretanas, poliamidas, resinas epxi, poliesteramidas, entre outros.

Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S, Ibid, 2004.

Wittco, H.A.; Bryan, G.R.; Plotkin, J.S.; Industrial organic chemicals, 2nd Edition, New York: Wiley-Interscience, 2004.

Meier, M.A.R.; Macromol. Chem. Phys. v.210, p.1073-1079. 2009.

Reiznautt, Q.B.; Garcia, I.T.S.; Samios, D.; Materials Science and Engineering , v.29, p.2302-2311, 2009.
Alcoolqumica

145

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

4.2. Panorama mundial


Na Tabela a seguir apresentam-se as sete principais oleaginosas produzidas em nvel mundial, conforme dados do US Department of Agriculture, dos EUA.
Tabela 4.2: Produo mundial de oleaginosas: 2008
Oleaginosa

Produo (1000 MT)

Soja

220,0

56

Colza/canola

48,4

12

Algodo

46,2

12

Amendoim

32,0

08

Girassol

27,2

07

Palmiste

11,1

03

Copra

5,7

01

Fonte: USDA, 2009

Dados dos principais pases produtores de soja em gro e a produo mundial dos principais leos
e gorduras so apresentados nas Tabelas . e ., respectivamente.
Tabela 4.3: Principais produtores de soja em gro: 2008/2009
Pas

Produo (1000 t)

Estados Unidos

86.954

Brasil

60.000

Argentina

51.000

China

15.000

ndia

10.000

Paraguai

5.750

Canad

3.400

Fonte: USDA, 2009

10 U.S. Department of Agriculture. Agriculture. Data and Statistics. Disponvel em:<http://www.usda.gov/wps/portal/usdahome>.


Acesso em: dez 2009.

146

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 4.4: Produo mundial dos principais leos e gorduras (milhes de toneladas)
Ano
leo
2001/02

2002/03

2003/04

2004/05

2005/06

2006/07*

Coco

3,21

3,16

3,29

3,44

3,54

3,26

Algodo

3,80

3,51

3,84

4,71

4,55

4,73

Oliva

2,75

2,51

3,06

2,97

2,59

2,99

Palma

25,36

27,71

29,59

33,88

35,96

38,97

Palmiste

3,13

3,36

3,67

4,13

4,36

4,69

Amendoim

5,13

4,62

5,03

5,04

5,19

4,85

Colza/Canola

13,05

12,24

14,14

15,74

17,18

18,02

Soja

28,87

30,54

29,97

32,49

34,26

35,71

Girassol

7,42

8,12

9,13

8,99

10,34

10,83

Total

92,70

95,76

101,71

111,39

117,97

124,05

Fonte: USDA, 2009

De acordo com o jornal Oil World, a produo global de leos e gorduras em atingiu milhes de toneladas. Os leos de palma e palmiste foram os que mais contriburam para essa produo, com milhes de toneladas ou do total.
O leo de soja aparece em segundo com milhes de toneladas (). Do total produzido,
so comercializados. Das , milhes de toneladas exportadas no mundo, correspondem a
leo de palma e palmiste sendo que a Malsia domina o comrcio de leo de palma ( do mercado). Os principais destinos so a China, Unio Europia, Paquisto, Estados Unidos e ndia, para uso
como leo de cozinha, margarina, leos especiais e oleoqumicos.
Em , a Malsia produziu , milhes de toneladas de leo de palma, usando , milhes de ha
de terra. Foi o principal produtor durante vrios anos, mas desde sua produo foi suplantada
pela da Indonsia.

11 Oil World. Independent Forecasting Service for Oilseeds, Oils & Meals. Disponvel em:<http://www.oilworld.biz>. Acesso em: dez 2009.
12 MPOIP. Malaysian Palm Oil Industry Performance 2008. Global Oils & Fats Business Magazine, v.6, n.1, 2009.
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A aplicao de leos e gorduras, ao longo dos tempos, tem sido a mais variada, compreendendo
desde a iluminao caseira (onde evoluiu para outras formas de energia), sabes (onde evoluiu para
inmeros tipos de produtos de limpeza e desinfeco), em cosmticos, como ingredientes e veculos
de ingredientes, em perfumaria, como um timo absorvedor de fragrncias at sua maior aplicao
como alimento, seja como leo de mesa, salada ou de cozinha, seja na formulao de uma gama
extensa de produtos alimentcios, como queijos e demais produtos lcteos, biscoitos, bolos, pratos
preparados, entre outras aplicaes.
O principal subproduto (no caso da soja o principal produto), a torta de extrao, encontra uso
em rao animal alm de constituir diferentes opes para alimentao humana.
A utilizao de tortas oleaginosas vai alm e pode resultar em produtos diferenciados, base de protenas e/ou polipeptdeos, com propriedades funcionais, tais como produtos energticos.
A produo mundial de leo de palma evoluiu de milhes de toneladas em para milhes
em e milhes em .
J a produo de leo de soja assistiu ao crescimento da produo de leo de palma que, primeiramente, na Malsia recebeu o aporte macio de nanciamento privado aliado a uma poltica de desenvolvimento. Isto no aconteceu no Brasil, onde a produo est prxima de mil toneladas /ano.
importante considerar que a Indonsia, atual principal produtor de leo de palma, uma zona geogrca de instabilidade considervel, e sua produo pode declinar repentinamente devido a qualquer acidente climtico. Isto pode favorecer o Brasil.
A destinao de parte da produo de alimentos, sobretudo soja, para ns bioenergticos suscitou
questes de soberania alimentar. J era esperada uma alta inicial no preo de alguns alimentos, mas
foi o arroz o grande vilo, devido a uma queda brusca de produo. A partir da, intensas discusses
foram incentivadas principalmente por organizaes no governamentais ligadas a questes ambientais. Mas, mesmo os crticos mais ferrenhos, como citado em recente artigo publicado em
na revista Science, parecem chegar a um consenso sobre as propriedades bencas dos biocombustveis, que pode ser resumido em: biocombustveis produzidos corretamente tm um futuro
brilhante na soluo de nossos desaos energticos e ambientais.

13 Tilman, D. et al. Benecial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
14 Torrey, M. To make biofuels, or not to make biofuels: that is the question. Inform, v.20, n. 9, p. 579-580, 2009

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Buscando balancear a produo de biocombustveis, segurana alimentar e reduo de emisses, a indstria mundial de biocombustveis deveria focar cinco fontes principais de biomassa
renovvel: ) plantas perenes cultivadas em reas degradadas abandonadas ao uso agrcola; )
resduos das culturas; ) madeira colhida sustentavelmente e resduos orestais; ) culturas duplas e sistemas integrados (mistos); e ) resduos municipais e industriais. Esta armao no
difere da poltica de energia que vem sendo praticada no Brasil e coincide com a matriz energtica brasileira baseada em quatro plataformas: ) biodiesel, ) etanol, ) orestas energticas; e )
resduos e co-produtos .
A viabilidade tcnica, econmica e ambiental de um programa de biocombustveis est fundamentalmente ligada a tecnologias agrcolas que resultem em alta produtividade, com um aumento pequeno das reas cultivadas, reduo do uso de gua e de insumos e aproveitamento dos resduos
gerados para o desenvolvimento de produtos de alto valor agregado.
Interessante mencionar os resultados do Programa Agrimonde, que reconstituiu as quantidades de
alimentos produzidas entre e para que fossem feitas projees para os prximos anos.
Em funo disso, foram traados dois cenrios: (i) prolongamento das evolues histricas da produo e uso de biomassa; e (ii) cenrio de ruptura, segundo o paradigma de desenvolvimento sustentvel.
O primeiro cenrio corresponde ao prolongamento das evolues histricas das produes
e das utilizaes de biomassa em um mundo totalmente liberalizado. Sendo assim, os rendimentos agrcolas continuariam a crescer, mas tambm as terras dedicadas criao de animais,
com o consumo de carne aumentando. Neste cenrio, as desigualdades de acesso alimentao aumentam e os desgastes ambientais so tratados somente a partir do momento em que
se tornam agudos.
O segundo cenrio aposta numa ruptura, com a humanidade adotando condies de desenvolvimento sustentvel do planeta. De acordo com este segundo (e desejvel) cenrio, a quantidade
mdia disponvel de alimentos em seria igual a . quilocalorias (kcal) por habitante por dia,
dos quais somente kcal de origem animal. Esta condio pressupe de um lado uma reduo
de dos consumos individuais nos pases industrializados e, por outro lado, um aumento equivalente na frica Subsaariana.

15 Tilman, D. et al. Benecial biofuels: the food, energy, and environment trilemma, Science , v. 325, p. 270-271, Jul 2009.
16 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. MAPA. Plano Nacional de Agroenergia 2006-2011. Braslia, 2005. 119p.
17 Dorin, B., Paillard, S. Agrimonde: scenarios and challenges for feeding the world in 2050. Summary Report, provisional version.
June 2009.Cirad/INRA, 30p.
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Existe a possibilidade de enormes ganhos na luta contra o desperdcio, enquanto clculos realizados
em mostram que da produo de alimentos mundial continuam no sendo utilizados,
segundo os pesquisadores. Atualmente, . kcal so produzidas por dia por habitante na Terra, mas kcal so perdidas nos campos e kcal nas cadeias de transformao e distribuio.
Como exemplo do desperdcio, mais da metade da produo mundial de alimentos destinada
rao para animais de abate, para produo de carne, mostra dossi divulgado por organizaes
no-governamentais.
Nos pases industrializados, a produo de carne capta uma parte importante das terras cultivveis.
So necessrias sete calorias vegetais para produzir uma caloria de carne bovina ou ovina. Para os
porcos ou as aves, esta relao de quatro para uma. Isto representaria uma revoluo em termos
de Qumica ou de Agricultura Verde, se assim pode ser chamada, mas enfrentaria uma batalha pesada com os produtores de carne e, por que no? com os consumidores sobretudo aqueles que, mais
recentemente, tiveram acesso ao produto. Mas ainda assim tecnologia gentica, sobretudo transgnica, pode resolver alguns desses problemas, em combinao com engenharia de solos, irrigao e
melhor uso de fertilizantes e pesticidas, pode-se multiplicar a produo de alimentos e de combustveis, sem destruir o que resta do planeta.
A escassez de terras est levando a China e a Arbia Saudita a adquirirem terras mais frteis na frica. E o compromisso desses pases com o meio ambiente, sobretudo a China, quase nulo.
As preocupaes ambientais na rea de produo e transformao de leos e gorduras no so
recentes. rgos de classe, como a American Oil ChemistsSociety (AOCS) e a International
Union of Pure and Applied Chemistry (IUPAC), j vm se preocupando, por exemplo, com a
substituio de solventes txicos, como os organoclorados, nas determinaes analticas de leos, gorduras e derivados.
Quanto ao processamento, as etapas desde a extrao at desodorizao vem sendo tratadas
buscando sustentabilidade, independente da utilizao como biodiesel. Na extrao, a substituio
do hexano, voltil, inamvel e explosivo, tem tido sucesso reduzido, devido a sua atual disponibilidade, baixo custo, alto rendimento da extrao (, de leo residual na torta). As instalaes so
cuidadosamente vericadas e otimizadas, mas ainda assim difcil que no se transra uma parcela
para o meio ambiente.

18 Lago, R .C. A. Laboratrios de leos e gorduras e os riscos ambientais. Rev. leos & Gros, Ano VIII, n.40 (jan/fev), p. 32-33, 1998.

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O uso de etanol como solvente de extrao tem sido preconizado, mas ainda apresenta gargalos. A
aplicao de tecnologia enzimtica encontra restries de preo e escala e mais conveniente para
polpas de frutos.
O sucesso do fruto da palma deve-se no s alta produtividade/h, mas a outros fatores como a
no necessidade de uso de solvente para a extrao do leo de palma, principal componente graxo
do fruto (se bem que o leo da amndoa, palmiste, requer o uso de hexano). Mas a gerao de grandes volumes de euentes com alta carga orgnica merece a ateno dos pesquisadores.
Outras duas etapas do processamento, para uso alimentcio, a hidrogenao e o branqueamento,
pelas implicaes ambientais vem sendo tentativamente melhoradas. No caso da hidrogenao,
a busca por diferentes catalisadores vem sendo gradativamente deixada de lado pelo uso de interestericao enzimtica e pelo uso de fraes mais slidas de leo de palma e de palmiste e
de outras gorduras.
No caso do branqueamento, diferentes terras claricantes tm sido testadas, mas ainda uma etapa
onde se d uma perda substancial de leo.
Oportuno ressaltar que a US Environmental Protection Agency (EPA), dos EUA, administra o Presidential Green Chemistry Challenge Awards para o reconhecimento de pesquisas com contribuies
signicativas preveno de poluio. O julgamento feito por especialistas indicados pela American Chemical Society e seu ACS Green Chemistry Institute. Em , entre os vencedores envolvendo temas ligados a oleaginosas, destacam-se um processo biocataltico livre de solvente para ingredientes cosmticos e para cuidado pessoal e um analisador para protenas que produz resultados
rpidos e precisos sem reagentes txicos ou altas temperaturas. Exemplicam-se duas linhas de
pesquisas envolvendo oleaginosas e proteoleaginosas.
No caso das oleaginosas, importante considerar aspectos de mercado no s para o leo como
tambm para o farelo desengordurado obtido aps o processo de extrao por solvente.
A demanda atual para a soja no , em primeiro plano, para o leo, mas para o farelo desengordurado que se destina a rao animal. A protena de soja tem grande valor nutricional, biolgico
e, portanto, econmico, determinando a demanda pelo gro no mercado mundial. O leo neste
19 Freitas, S. P.; Lago. R. C. A.; Jablonka, F.H., Hartman, L. Extraction aqueuse enzymatique de lhuile d avocat a partir de la pulpe
frache. Revue Franaise des Corps Gras, 40 (11/12): 365-371, 1993.
20 US Environmental Protection Agengy. EPA. Presidencial Green Chemistry Challenge (PGCC) Awards Program. Disponvel em:
<http://www.epa.gov/greenchemistry/pubs/pgcc/presgcc.html>. Acesso em dez 2009.
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caso um sub-produto e os processos para extrao de leo so dependentes da produo de


farelo com qualidade adequada para tal. Assim, no possvel desassociar a produo de leo da
produo de farelo, no s por questes econmicas, mas tambm porque o leo representa em
mdia do peso do gro.
A extrao por solvente tem atendido esta demanda no s por questes tcnicas, considerando as
condies que permitem alta qualidade de uma protena livre de leo, como tambm devido capacidade instalada desta indstria que pode processar at a toneladas/dia de matria-prima.
O leo de palma o principal produto da palma (Elaeis guineensis) e a bra que resulta da extrao
de leo da polpa do fruto no tem valor comercial, mas empregada para gerao de energia nas
usinas extratoras. O leo da amndoa um sub-produto de menor relevncia considerando sua
produo e valor comercial do leo.
O leo de palma tem grande importncia no mercado mundial porque permite a produo de diversos tipos de leos e gorduras por fracionamento, evitando assim o processo de hidrogenao de
leos para produo de gorduras, processo que resulta na produo de cidos graxos com duplas
ligaes trans, com deletrios efeitos para a sade humana.
Desta forma, a partir de leo de palma obtm-se olenas de alta estabilidade oxidativa para uso, inclusive, em frituras como tambm diversos tipos de gorduras (estearinas) com aplicaes distintas
na indstria de alimentos.
A palma teve, de fato, condies propcias para aumento da produo mundial, devido ao interesse poltico e econmico, em virtude da alta produtividade da planta, mas tambm considerando a gerao de
uma tecnologia industrial especialmente desenvolvida para a extrao, reno e fracionamento de leo
com alta capacidade instalada e ainda devido a demanda mundial por gorduras ser maior que a oferta.
O mercado de cosmticos e artigos de higiene e cuidado pessoal encontra-se em continua ascenso.
Tambm o mercado de produtos de higiene domstica e industrial, parcela importante originria
da petroqumica. Esses so segmentos nos quais a Qumica Verde deve entrar. Da mesma forma, o
mercado de tintas para impresso e adesivos abre-se para a entrada de bioprodutos.

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4.3. Panorama nacional


A Assessoria de Gesto Estratgica (AGE) do Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento (MAPA) divulgou um extenso estudo intitulado Projees do Agronegcio Brasil: / a
/ em fevereiro de .
A situao mundial vis-a-vis os estoques mundiais e aumento de consumo, cria condies favorveis
aos pases como o Brasil, que tm imenso potencial de produo e tecnologia disponvel e ressalta a
disponibilidade de recursos naturais no Brasil como alto fator de competitividade.
Os produtos mais dinmicos do agronegcio brasileiro e de maior potencial de crescimento devero
ser a soja, milho, trigo, carnes, etanol, farelo de soja, leo de soja e leite. A produo de gros (soja,
milho, trigo, arroz e feijo) dever passar de , milhes de toneladas em / para , milhes em /. Isso indica um acrscimo de , milhes de toneladas produo atual do Brasil.
A produo de carnes (bovina, suna e aves), dever aumentar em , milhes de toneladas. Isso
representa um acrscimo de , em relao produo de carnes de . Trs outros produtos
com previso de crescimento elevado so acar, mais , milhes de toneladas, etanol, , bilhes de litros e leite, , bilhes de litros.
O crescimento da produo agrcola deve dar-se com base na produtividade. Os resultados revelam
maior acrscimo da produo agropecuria que os acrscimos de rea. As previses realizadas at
/ so de que a rea de soja deve crescer , milhes de hectares em relao a /; a rea
de milho, , milho de hectares; a rea de cana deve crescer de , milhes de hectares; as reas de
arroz e trigo devem aumentar e o caf deve sofrer reduo de rea.
No total das lavouras analisadas, o Brasil dever ter um acrscimo de rea da ordem de , milhes
de hectares nos prximos anos. O estudo da AGE tambm ressalta que existem milhes de hectares no cultivados disponveis para expanso.
A matria prima a principal considerao em termos de uma cadeia produtiva de oleoqumicos
e de leos e gorduras a serem utilizados na produo de biodiesel. Devem ser levados em conta: o
preo comercial da gordura ou leo; o percentual de leo contido na matria prima oleaginosa; o
rendimento por rea e o zoneamento agrcola de cada regio. Estes pontos so considerados em
mais detalhe a seguir.
21 Brasil. Ministrio da Agricultura, Pecuria e Abastecimento. Assessoria de Gesto Estratgica (AGE). Projees do Agronegcio
- Brasil - 2008/09 a 2018/19. Braslia, 2009, 64 p.
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A composio centesimal de sementes oleaginosas mostra, com boa aproximao, o que resulta
como resduo da extrao dos leos dessas oleaginosas (Tabelas . e .).
Tabela 4.5: Composio centesimal de sementes oleaginosas:
soja, girassol, colza, algodo e amendoim
Componente %

Soja

Girassol

Colza

Algodo

Amendoim

Umidade

8-10

6,9-10,3

6-9

7-11

4-13

leo

17-20

23,6-34,2

38-50

17-23

36-54

Protenas

38-40

9-15

36-44

15-21

21-36

Fibras

6-7

27-30

11-16

1,2-4,3

Cinzas

5,5

1,2-3,6

7-8

3-5

1,8-3,1

Carbohidratos

26-29

13,2-40,5

22-32

6-25

Tabela 4.6: Composio centesimal de outras sementes oleaginosas


Componente %

Sementes pinho
MS*

Amndoa Pinho

Mamona
MS*

Macaba (polpa)**

Umidade

leo

35,6

55,3-57,7

51,4

69,6

Protenas

19

31,1-34,5

18,9

Fibras

28,2

2,8-3,4

13,2

Cinzas

4,6

3,8-5,1

2,6

Carbohidratos

9,0-10,3

13,8

Notas: *MS = matria seca; **extremamente variveis os valores encontrados na literatura.

Dados recentes fornecidos pela Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais (Abiove) do
um panorama dos leos e gorduras no Brasil (Tabelas . e .).

22 Associao Brasileira das Indstrias de leos Vegetais. Abiove. Capacidade instalada da indstria de leos vegetais. Disponvel
em: <http://www.abiove.com.br/capacidade_br.html>. Acesso em: dez 2009.

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Tabela 4.7: Disponibilidade de leos vegetais no Brasil, 2007/2008 (1000 t)


Produto

Participao
(%)

Produo

Importao

Oferta

leo de soja

6.258

90

6.348

73,3

Sebo e gordura animal

598

604

7,0

Banha de porco

394

394

4,6

leo de palma

215

143

358

4,1

leo de algodo

278

278

3,2

leo de girassol

50

20

70

0,8

leo de colza

59

68

0,8

leo de mamona

56

64

0,7

Outros leos vegetais

366

106

472

5,5

Total

8.274

382

8.656

100,0

Fonte: Abiove, 2009.

Tabela 4.8: Produo de leos e gorduras no Brasil (1000 t)


Produo

2003

2004

2005

2006

2007

Soja

5.347,0

5.546,0

5.736,0

5.428,0

6.046,0

Algodo

217,3

264,0

256,7

214,3

259,9

Amendoim

21,8

21,8

29,4

30,2

25,2

Girassol

23,2

28,4

22,5

30,6

39,9

Colza

20,4

22,5

27,0

39,9

37,7

Milho

55,0

63,6

71,8

75,2

79,0

Palma

129,0

142,0

160,0

170,0

190,0

Palmiste

14,5

15,8

17,3

18,7

22,5

Fat oil

79,5

81,5

83,5

85,5

87,5

Banha

345,2

335,4

346,6

376,7

384,6

Peixe

3,2

3,2

3,2

3,3

3,5

Linhaa

2,0

2,4

3,4

3,6

3,8

Mamona

39,3

55,3

70,2

48,7

43,8

Sebo

492,6

527,6

552,1

568,3

583,8

Total

6.790,0

7.109,5

7.379,7

7.093,0

7.807,2

Fonte: Abiove, 2009.


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Em sntese, a soja a principal cultura agrcola do pas, com mais de milhes de ha plantados na
ltima safra. a principal fonte oleaginosa, tanto para o mercado alimentcio, quanto para a produo de biodiesel. Apresenta baixo rendimento de leo por unidade agrcola. Tem um ciclo de a
dias, teor mdio de leo no gro de (produtividade mdia em gros de .kg/ha, rendimento em leo L/ha), de farelo destinado, principalmente, para alimentao animal.
A perspectiva de aumento de produo de leo de palma no pas depende das condies edafoclimticas adequadas para a palmeira, alm de investimento em rea de cultivo prxima das plantas
de extrao de leo. Este um requisito de frutos com alta umidade, que necessitam de inativao
enzimtica o mais rpido possvel, evitando a gerao de acidez no leo que indesejvel tanto para
produo de biodiesel, tanto para produo de leo comestvel.
O crescimento do girassol vem sendo lento, ao contrrio do algodo que subproduto da bra. O
amendoim j ocupou um espao importante que foi perdido pelos problemas de contaminao da
torta (e dos gros) com aatoxina.
Para a canola e girassol, que apresentam teor de leo mais elevado do que soja, variando de a
, a extrao por solvente ainda a mais utilizada sendo que algumas plantas de processamento
operam com pr-prensagem. Os farelos destas oleaginosas no apresentam a mesma qualidade e
no alcanam o mesmo valor de mercado do farelo de soja, mas em contrapartida, os leos alcanam valores expressivos no mercado brasileiro, na maioria das vezes superiores aos leos de soja,
principalmente em virtude da sua pequena produo no Brasil e importao de leos brutos. Tratase aqui de uma demanda para o leo comestvel.
Para o girassol que pode ser produzido em diversas regies do Brasil, existem iniciativas de extrao de
leo por prensagem em pequena escala, para atender demandas locais para produo de biodiesel.
Outras fontes oleaginosas como milho, arroz e algodo no so cultivadas para produo de leo. O
milho tem mercado como rao animal, para consumo direto e para produo de amido. O leo
um sub-produto da produo de amido por via seca ou mida e, em geral, nas plantas comerciais a
extrao de leo por solvente. O aumento da produo de leo de milho depender de uma forte
demanda pelo amido, seja at para produo de etanol como ocorre nos Estados Unidos.
O leo de babau e a gordura de coco no apresentam uma produo expressiva no Brasil. O babau tem
mercado na rea alimentcia, qumica, de cosmticos e de limpeza, principalmente na produo de sabo
e ao aumento da produo encontra obstculos j que produto de extrativismo, na maior parte.

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Para o coco, o mercado preponderante para a gua de coco, que no compatvel com cultivo
para produo de leo e h mercado para os produtos obtidos a partir do coco maduro. Iniciativas
para produo de leo esto em estudo.
leos de amndoas como castanhas, castanha-do-brasil, avel, macadmia podem ser usados para
ns alimentcios, mas h um mercado na rea de cosmticos, com demanda especca.
Pesquisas e iniciativas para uso de outras fontes oleaginosas no tradicionais, como macaba, pinho manso, tucum, tucum, inaj, buriti entre outras, esto avanando no pas, mas a produo
nula, em alguns casos, e muito pequena em outros.
H muita aposta no Brasil em pinho manso, mas no existem variedades comerciais e muito pouco
se conhece sobre seu sistema de produo, incidncia de pragas e viabilidade da cultura. Soma-se a
isto, os aspectos de toxicidade do farelo quanto presena de curcina e steres de forbol. Atualmente a maior parte da produo vendida como semente.
A busca por fontes alternativas vem se intensicando, e a biodiversidade em palmceas brasileiras
vista como atrativo. Destas, a macaba, por oferecer um leo adequado para produo de biodiesel,
e mais abundante, vem sendo privilegiada. Faltam estudos sobre a cadeia produtiva e entorno da
produo da matria-prima, em andamento por pesquisadores da Embrapa Agroenergia.
Uma outra fonte alternativa de leo no comestvel a mamona que, como o pinho manso, pertence famlia das Euforbiceas.
A mamona foi vista como alternativa para produo de biodiesel considerando a perpectiva de aumento de rea plantada inclusive no semi-rido. Trata-se de um leo de grande valor econmico
na oleoqumica, que pode ser usado na sntese de diversos produtos de alto valor agregado. Questes como a alta viscosidade do leo e seu mercado j estabelecido na oleoqumica geram dvidas
quanto aplicao do mesmo na produo de biodiesel. O processo de extrao de leo mais usual
para produo industrial com solvente com ou sem pr-prensagem. O rendimento de leo est
em torno de e necessrio considerar que o farelo txico e apresenta substncias alergnicas,
mas os processos tecnolgicos so factveis para viabilizar o uso do farelo na rao animal. A produo de leo em pequena escala ca muito prejudicada porque o farelo para rao requer remoo
completa do leo que no ocorre na prensagem que gera uma torta parcialmente desengordurada,
que tem sido utilizada como adubo.

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A mamona adapta-se ao cultivo em regies com poucas chuvas (ex: semi-rido nordestino) e pode
consorciar-se com culturas alimentcias como feijo, mandioca, milho. Apresenta produtividade baixa, compensada por explorao em larga escala. As folhas no servem para rao e o leo pode ser
usado na lubricao, transmisso e sistemas hidrulicos. Ciclo de a dias. O teor mdio de
leo no gro . Sua produtividade mdia (baga) de kg/ha ( a ) e o rendimento
em leo de l/ha
O principal componente do leo (), o cido ricinoleico, exibe alta versatilidade qumica e atravs de reaes de desidratao, hidrogenao, polimerizao, transestericao, pirlise d origem a
uma srie extensa de derivados (ricinoleato de metila, aldedo undecilnico, cido undecilnico,
OH estearato de metila, n-heptanol para citar apenas alguns) com inumerveis aplicaes tais como
coberturas, plsticos, tintas, cosmticos, itens pessoais. Todavia, para produo de biodiesel material
gentico com menor teor do cido ricinoleico seria mais adequado, porm aparentemente de difcil
modicao gentica.
Os gros de mamona apresentam componentes txicos, como a ricina e a ricinina alm de alergnicos. A produo de leo resulta em torta rica em nitrognio, constituindo um timo adubo. Contudo uma vez que a torta contm componentes txicos, isto diculta ou impede sua produo em
grande escala. Portanto, a eliminao total ou inativao dos compostos txicos mandatria para
que a torta possa ser considerada para rao, fertilizante, para o pr-tratamento de euentes ou
qualquer outra aplicao. Mesmo que seu destino nal seja a terra necessrio eliminar a toxicidade
do resduo para prevenir contaminao do solo. Mtodos de destoxicao fsico-qumica e biolgica
esto sendo conduzidos, mas devem ser intensicados, .
O pinho manso: Jatropha curcas (L.) aparece com uma produtividade estimada de .- litros
leo/h, teor de leo em torno de a para a semente e para amndoa. Tem como vantagens a rusticidade, a precocidade, a produtividade, adaptabilidade, longevidade, qualidade do leo,
facilidade de prensagem. H desaos agronmicos e o ideal seria o desenvolvimento de variedades
atxicas como uma cultura para propsito duplo (leo e rao animal). Suas sementes contm
componentes txicos ou indesejveis, tais como a curcina (semelhante ricina), os steres de forbol,
tatos, fator anti-tripsina, saponinas, lectinas. Os steres de forbol, aos quais so atribudas propriedades carcinognicas, so termoestveis tanto quanto as lectinas, e seu teor residual depende do
solvente usado na extrao do leo. Sua completa eliminao ainda no foi reportada.
23 Ascheri, J. L. R et al. Detoxicao da torta de mamona por extruso termoplstica:: estudo preliminar. In: II Congresso da Rede
Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, Braslia. In: Anais do II Congresso da Rede Brasileira de Tecnologia de Biodiesel, 2007.
24 Godoy M. G., Gutarra M. L. E, Maciel F.M. Use of a low-cost methodology for biodetoxication of castor bean waste and lipase
production. 2009. Enzyme and Microbial Technology , v.44, p. 317-22. 2009.

158

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Plantaes, ainda experimentais, encontram-se na ndia e Madagascar, para citar alguns pases. A
empresa Abundant Biofuels Corp., das Filipinas, pretende exportar leo de pinho manso para os
USA em ( mil toneladas). A empresa tambm cultiva Jatropha no Peru, Indonsia e Repblica Dominicana. No Brasil, as pesquisas com pinho manso ainda esto pouco estabelecidas.
Vem despertando ateno a produo de algas para a produo de biocombustveis e o aproveitamento de subprodutos. Raaello Garofalo, presidente da recm criada European Algae Biomass Association, armou que a produo de biocombustveis a partir de algas vai acontecer no perodo de
a anos. Presentemente, custa a vezes mais do que os biocombustveis tradicionais e o aproveitamento de subprodutos contribuir para sua viabilidade. Garofalo no est isolado nessa opinio,
haja vista o acordo envolvendo milhes US, de cinco anos para produo de biocombustveis
de prxima gerao a partir de algas que foi rmado entre a Exxonmobil Research and Engineering
Company (EMRE) e a Synthetic Genomics Inc. (SGI, Ca). Tambm com produo prevista em um
horizonte de aanos.
Sem dvida, o segmento mais dinmico da oleoqumica est vinculado produo de biodiesel.
A cadeia produtiva do biodiesel vista no modo integrado contempla: matrias-primas e insumos;
transformao (reao); processo de produo e puricao; controle de qualidade; transporte, armazenamento e estocagem; gerao e aproveitamento de coprodutos (euentes e subprodutos); e
uso e emisses. A qumica permeia toda a cadeia do biodiesel, sendo indispensvel para sua viabilizao econmica, ambiental e tecnolgica, tanto nas reas rurais como industriais.
Uma anlise recente da cadeia produtiva do biodiesel, apontando gargalos e oportunidades e propondo aes de PD&I para este segmento, baseou-se no levantamento de artigos cientcos e patentes, indicadores, respectivamente, de atividade cientca e propriedade intelectual. A estratgia
de busca visou garantir que a maior parte das patentes e dos artigos em cada elo da cadeia produtiva do biodiesel fosse localizada e processada. As evolues anuais de artigos e patentes apresentam
um padro de tecnologia emergente, mostrando ser uma rea ainda competitiva em termos de pesquisa cientca e da apropriao do conhecimento por patentes.
Das patentes ainda vigentes, a primeira foi requerida em por Wimmer Theodor, da Austrlia, e
foca a etapa de puricao por lavagem cida da glicerina bruta (GB), coproduto do biodiesel obtido por transestericao. No Brasil, a primeira patente de depositantes brasileiros foi requerida em

25 Quintella, C.M.; Teixeira, L.S.G.; Korn, M.G.A.; Costa Neto, P.R.; Torres, E. A; Castro, M .P.; Jesus, C. A. C. Cadeia do biodiesel da bancada indstria: uma viso geral com prospeco de tarefas e oportunidades para P, &I. Qumica Nova, v. 32, p.793-808. 2009.
26 Wimmer, T.; AT Pat. 19890002357 1989.
Alcoolqumica

159

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Cincia, Tecnologia e Inovao

// e trata de biocatalisadores enzimticos encapsulados. O primeiro artigo publicado por


brasileiros data de e relata a produo de biodiesel a partir de leo de fritura. Em biodiesel, o
percentual de artigos oriundos do Brasil superior mdia anual brasileira desde , crescendo
sensivelmente a cada ano, mostrando que a participao da cincia brasileira neste tema tem se rmado em nvel internacional a uma taxa superior da mdia cientca brasileira.
A razo anual entre o nmero global de patentes e de artigos mantm-se baixa de a .
Esse qinqnio compreendeu a etapa de acmulo de conhecimento, ainda sem conscincia do
que poderia e de como deveria ser apropriado sob a forma de patentes. Seguidamente veio a fase
de elevao de depsitos de patentes, correspondendo a maturao da viso de desenvolvimento
tecnolgico, tpica de uma tecnologia emergente e com potencial futuro, sendo ainda reforada
pelo grande interesse internacional em biocombustveis e pelo crescimento da conscincia de preservao do planeta. Ainda no foi atingido um patamar estvel, evidenciando que a tecnologia
realmente emergente, tendo ainda alta potencialidade de desenvolvimento tecnolgico. No caso do
Brasil, esta razo apresenta utuaes tendo um mximo em (), caindo logo a seguir em
(), e tendendo a se igualar ao percentual geral em . Isto pode ser atribudo existncia
de demanda reprimida de depsitos de patentes que foi liberada em , seja pela conscincia do
que poderia e deveria ser depositado e pela facilidade de arcabouo legal com a Lei da Inovao,
seja porque a cultura de patentear est em seus primeiros anos de disseminao e no atingiu ainda
um patamar estvel.
No grupo dos pases que apenas tm publicado artigos destacam-se a ndia, Turquia, Espanha, Itlia
e Coria. Entre os pases que geram conhecimento cientco e apropriam o desenvolvimento tecnolgico destacam-se os Estados Unidos da America (EUA), seguidos por China, Brasil, Japo, Canad,
Coria do Sul, Alemanha e Reino Unido (UK). Cerca de da apropriao feita pelos EUA, percentual que inferior ao percentual global de patentes dos EUA, mostrando que, apesar dos EUA
terem a liderana numrica neste incio de desenvolvimento tecnolgico, possvel que outros pases possam vir a repetir essa liderana como ocorreu anteriormente com o Japo em ch verde, erva
doce e biossurfactantes, com a Espanha em extratos vegetais aplicados a cosmticos e com o Reino
Unido em leo de algodo para a rea de sade e uorescncia de petrleo.

27 Castro, H. F. Mtodo de encapsulao de lipasa em matriz hidrofbica preparada por meio da tcnica sol-gel e que emprega
tetraetilortossilicato como precursor. BR Pat. P10306829. Set 2003.
28 Neto, P. R.C.; Rossi, L. F. S.; Zagonel, G. F.; Ramos. L. P.; Qum. Nova, 23, 531.2000.
29 Miyazaki, S. F. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 10; Souza, M. P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 28; Curvelo A.; Coutinho, D.;
Cadernos de Prospeco 2008, 1, 30; Santos, F.N.; Pereira, T.S. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 22; Vinicio, E.; Suzarte, E. Cadernos
de Prospeco 2008, 1, 24; Cerqueira, G.; Rodrigues, P. Cadernos de Prospeco 2008, 1, 38)

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Entre os pases que mais depositam patentes, a China apresenta o maior percentual de patentes em
relao a artigos, evidenciando uma postura agressiva na apropriao de conhecimento e da tecnologia, sendo seguida por Coria do Sul, Brasil, Canad e EUA.
Em , o Brasil estava na oitava posio em artigos e na terceira posio em patentes, parecendo
evidenciar a preocupao maior de proteger o conhecimento antes de sua divulgao sob a forma
de artigos. Em o Brasil encontra-se em terceiro lugar, tanto em artigos como em patentes.
A evoluo anual de artigos para cada pas apresentou crescimento exponencial anual para os oito
pases que mais publicam. J em patentes, observa-se crescimento exponencial apenas para os EUA. A
China um pas entrante, tendo comeado o depsito expressivo de patentes apenas em , e os
demais pases apresentam irregularidade de seus depsitos. O percentual anual de patentes em relao
a artigos mantm-se praticamente constante em at para os EUA, Alemanha e Reino Unido, evidenciando a cultura j bem estabelecida de apropriao de conhecimento destes pases. Nos demais
pases, o percentual utua mostrando que ainda esto nos anos iniciais de apropriao, destacando-se
os picos em da Coria do Sul () e do Canad (), e em da China ().
O percentual de patentes requeridas internacionalmente pelo Patent Cooperation Treaty (PCT) na
Word Intellectual Property Organization (WIPO) caiu entre janeiro de e novembro de ,
o que pode ser atribudo tanto deciso dos pases de proteger, principalmente no seu territrio
nacional, a tecnologia que desenvolveram, devido grande dependncia do biodiesel nos tipos de
insumos utilizados, logstica e custo de transporte, como a falta de cultura de proteo patentria
internacional (know-how e recursos nanceiros). No caso do Brasil, das patentes depositadas no
INPI solicitaram PCT, sendo que nenhuma delas oriunda do Brasil, evidenciando no s que os outros pases esto considerando o Brasil como um pas com grande potencial de desenvolvimento de
tecnologia de biodiesel e de produo e comercializao, como tambm tm interesse de licenciar
a sua tecnologia no Brasil. A ausncia de patentes oriundas do Brasil com PCT pode ser atribuda
ou ao Brasil no estar preocupado em exportar sua tecnologia, ou ainda incipincia da cultura de
depsito de patentes. Esta estratgia brasileira pode ser perigosa, pois apenas o territrio brasileiro
ca restrito para produo e comercializao, podendo a tecnologia desenvolvida pelo Brasil ser utilizada em qualquer outro pas como domnio pblico.
Das empresas que depositam no Brasil, as que tm mais patentes so a Petrobras, a Stepan Co., a
Fast Ind. Com. e a Degusa. A maioria dos EUA, tendo tambm empresas da Alemanha, ndia, Itlia
e Japo. O percentual expressivo das empresas estrangeiras que depositam no Brasil conrma que o
Brasil se tornou um territrio interessante para restringir comercializao e fabricao de biodiesel,

Alcoolqumica

161

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Cincia, Tecnologia e Inovao

o que era de se esperar pela coerncia e continuidade da poltica de Estado para o biodiesel. Das
universidades e centros de pesquisas que depositam no Brasil, so brasileiras (Unicamp, UFRJ,
UFPr, UFBa e IME), sendo as estrangeiras as universidades de Carnegie Mellon (EUA), Mississippi
(EUA) e Tsinghua (China).
Os artigos foram publicados em revistas, principalmente Energy & Fuels, Fuel, Journal of the
American Oil Chemists Society e Bioresource Technology. A Qumica Nova e o Journal of the Brazilian
Chemical Society publicaram e artigos, respectivamente, compreendendo dos artigos de
autores brasileiros. Os autores com mais artigos so A. Dermibas (Turquia) em viso geral, gesto e
estratgia; Marc A. Dube (Canad) em reao, separao e uso; Wei Du (China em microbiologia e
biocatlise; Dehua Liu (China) em produo; Breda Kegl (Eslovni) em combusto e, Paulo A.Z. Suarez (Brasil) em catlise.
Os itens da cadeia produtiva do biodiesel geraram mais artigos do que patentes. Os artigos cobrem
mais aspectos ligados produo, seguidas do processo e da reao, enquanto que nas patentes o
processo o objeto mais freqente do que a produo. Os resultados da anlise eram de se esperar,
considerando que o tema dominante a reao de transestericao, que bem conhecida e de
domnio pblico, e que a inovao nos processos de produo de biodiesel pode variar bastante.
No caso do Brasil, so tambm encontradas vrias patentes referentes a processos para garantia da
qualidade, como aditivao, armazenamento, desidratao e diluio. Por outro lado cabe destacar
a contribuio brasileira para a tecnologia do processo de produo de biodiesel de palma a partir
da estericao de cidos graxos residuais do reno de leo que muito mais atrativo economicamente do que o processo de produo por transestericao. Desenvolvido por professores da
UFRJ, o processo foi adotado pela Agropalma, que construiu em BelmPA uma nova usina para o
processamento do biodiesel de palma. O processo utiliza um catalisador heterogneo, cido e reutilizvel, que jamais forma sabo, ao contrrio do processo de transestericao convencional com
catalisador bsico que perdido a cada reao. Em consequncia, trata-se de um processo de produo muito mais limpo, com gerao zero de rejeitos e menor custo operacional.
Com relao aos grupos de pesquisa em oleoqumica no Brasil, as principais instituies pblicas
que se ocupam de pesquisas agronmicas so: Embrapa, ESALQ, IAC, UFV e o IAPAR.
Nas pesquisas de transformao, ou estudo qumico tecnolgico de leos, gorduras e derivados,
citam-se pequenas equipes no Instituto de Tecnologia de Alimentos (ITAL), na Faculdade de Engenharia de Alimentos (FEA) da Universidade Estadual de Campinas (UNICAMP), na Faculdade
de Farmcia da Universidade de So Paulo, na Universidade Federal de Santa Catarina, na Embrapa

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Agroindstria de Alimentos, na Universidade Federal do Par, na EQ/UFRJ e no Instituto Adolfo Lutz


em So Paulo. A sua produo de artigos e patentes foi abordada no item anterior.
O CNPq registra trs grupos de pesquisa, um coordenado pela FEA/Unicamp com oito pesquisadores (do qual faz parte o ITAL), um pela Universidade Federal de Pelotas com seis pesquisadores e
outro pela Embrapa Agroindstria de Alimentos, com trs pesquisadores.
A Embrapa Agroenergia, com sede fsica em construo, conta com um total de oito pesquisadores
ligados ao tema, cujo nmero deve aumentar substancialmente em .
Com relao aos aspectos de mercado, a obrigatoriedade de de biodiesel em vai necessitar
, bilhes de litros/ano (, milhes de toneladas) o que, pelos dados do MAPA, citados anteriormente, no ser uma fonte de preocupao. Isso vai corresponder a uma oferta de, pelo menos,
mil toneladas de glicerol. Convm lembrar que em a produo mundial de glicerol era mil
kg, um nicho de mercado, ao preo de centavos de dlar /libra. Em esse preo era cinco vezes menor. Se no mudar a curva da produo de carne, todo o farelo de soja encontrar demanda.
O problema vai estar com outras tortas, sobretudo as da mamona e do pinho manso.
As aplicaes de glicerol so muito numerosas para uma lista completa. Mais do que . usos desde cremes cosmticos e para a pele at cigarros, medicamentos e produtos alimentcios. Produzido
sinteticamente a partir do propileno o principal co-produto da produo de biodiesel por transestericao do leo (cerca de ). O que se teme a reduo de preo do glicerol.
Inmeros derivados j estudados ainda so economicamente inviveis, situao que pode ser revertida dependendo dos preos que atinjam os diversos graus de glicerol. Assim, novas formas mais ecientes de puricao do glicerol proveniente dos diferentes processos devero ser buscadas.
Entre os derivados que merecem ateno est o carbonato de glicerol, mais polar que a gua e altamente solvel em gua. Trata-se de uma molcula bastante reativa que pode dar origem, por sua
vez, a inmeros outros derivados. Diferentes caminhos sintticos foram propostos, mas uma linha
ainda em aberto.
Vrias possibilidades tecnolgicas podero ser investigadas, como por exemplo: (i) produo enzimtica de steres especcos; (ii) uso de catalisadores slidos heterogneos para oligomerizao
30 Zheng,Y.; Chen, X. Shen, Y. .Commodity chemicals derived from glycerol, an important biorenery feedstock Chem. Rev. v. 108,p.
52535277, 2008.
31 Yoo, J-W., Mouloungui, Z. Studies in Surface Science and Catalysis, 146, p.757-760, 2003.
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do glicerol para controlar o grau de polimerizao e linearidade dos steres/teres polimricos; (iii)
desenvolvimento de polmeros tipo dendrimricos (polmeros super ramicados) com aplicao
em farmacutica e biorremediao industrial; (iv) possibilidades para a recuperao de glicerol com
microltrao, osmose reversa e troca inica; (v) adaptar, desenvolver, validar mtodos para determinao de glicerol, livre ou combinado.
No se pode esquecer que quantidades apreciveis de glicerol so produzidas quando da fermentao
de etanol (fundos de caldeira) de onde podem ser recuperadas por separao cromatogrca e processo de troca inica. Devido natureza altamente reduzida de carbono no glicerol e o custo vantajoso de processos anaerbicos, torna-se de interesse o metabolismo fermentativo do glicerol. Soest et
al. () acabam de patentear um mtodo para renar glicerol por meio de trocadores inicos monodispersos numa unidade de puricao consistindo de processo de excluso de ons e leito misto.
O isosorbitol, derivativo do glicol, est sendo usado em garrafas de tereftalato de polietileno para
aumentar a temperatura de fuso (que permite manipular lquido em ebulio durante o enchimento da garrafa). A sntese atual do isosorbitol prejudicada pelo alto custo do sorbitol e aplicao de
catalisador pouco eciente. Pode ser obtido a partir do glicerol.

4.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema oleoqumica que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos
tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados pelo seu
desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
As matrias-primas oleaginosas para produo de biodiesel devem ser aquelas que apresentem leos de boa estabilidade oxidativa, mas com teores adequados de cidos graxos saturados evitando

32 Burris, B.D. Recovery of glycerol from still bottoms, Illinois Water Treatment, 1987.
33 Yazdani, S.S.; Gonzalez, R. Anaerobic fermentation of glycerol: a path to economic viability for the biofuels industry. Current
opinions in biotechnology, v.18:p. 213-219, 2007.
34 Soez, H.-K, et al. Lanxess Deutschland GmbH, January 29, 2009, US 20090030243A12009.
35 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.

164

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

desta maneira, cristalizao do biodiesel em tanques de armazenamento, nas regies ou pocas


mais frias. Matrias-primas contendo altos teores de cidos graxos insaturados so indesejveis em
virtude da reduo da estabilidade do produto bem como a presena de cidos graxos epoxilados,
conjugados entre outros.
A alta produtividade de leo/rea cultivada um requisito, mas o tratamento de farelos ou tortas por
processos tecnolgicos adequados fundamental para evitar a gerao de um passivo ambiental.
Quadro 4.1: Tpicos associados ao tema oleoqumica
Ref.

Tpicos
associados

Descritivo

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

T5a

Glicerina

Puricao e
desenvolvimento de
derivados.

Crescimento

Petrleo, gs natural e petroqumica,


agroindstria; biocombustveis; defesa;
produtos qumicos e frmacos; higiene,
perfumaria e cosmticos; meio ambiente;
medicina e sade; siderurgia.

T5b

Matrias primas
oleaginosas
convencionais

Soja, girassol, colza,


amendoim, palma,
algodo e coco.

Maduro

Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;


meio ambiente; minerao; siderurgia;
petrleo, gs e petroqumica.

T5c

Matrias primas
oleaginosas noconvencionais

Pinho manso,
palmceas e resduos
urbanos.

Embrionrio

Agronegcio, agroindstria; biocombustveis;


meio ambiente.

T5d

Matrias primas
oleaginosas
especiais

Mamona, oiticica,
linhaa, crambe e
carit.

Embrionrio

Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;


meio ambiente; fabricao de produtos
qumicos e frmacos.

T5e

Gorduras
animais

Sebo, banha de porco,


aves, pescado.

Crescimento

Agroindstria; couro, calados e artefatos;


meio ambiente.

T5f

Microalgas

Escalonamento do
processo (biodiesel),
ambientao.

Embrionrio

Biocombustveis; meio ambiente; petrleo,


gs e petroqumica; Fabricao de produtos
qumicos e frmacos.

T5g

Extrao e
processamento
de oleaginosas

Processos
heterogneos,
catalisadores,
solventes.

Maduro

Agronegcio; agroindstria; biocombustveis;


meio ambiente; fabricao de produtos
qumicos e frmacos.

T5h

Aproveitamento
de co-produtos

Tortas, euentes,
resduos, couros, peles
e penas.

Crescimento

Meio ambiente; agroindstria; plsticos;


fabricao de produtos qumicos e frmacos.

T5i

Produo
agrcola de
oleaginosas

Melhoramento
gentico, sistema de
produo, fertilizantes,
defensivos.

Maduro

Agroindstria; meio ambiente; indstria


de fertilizantes e defensivos agrcolas;
biocombustveis.

Alcoolqumica

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Ref.

Tpicos
associados

Descritivo

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

T5j

Caracterizao
de derivados
oleoqumicos

Tcnicas analticas,
propriedades fsicoqumicas de derivados.

Crescimento

Instrumentao e automao.

T5k

Caracterizao
de matriasprimas
oleaginosas

Tcnicas analticas,
Propriedades fsicoqumicas de matriasprimas.

Maduro

Instrumentao e automao.

T5l

Processos de
biotecnologia
em oleoqumica

Processamento dos
co-produtos.

Crescimento

Agronegcio; meio ambiente;indstria


qumica e petroqumica.

Oleaginosas que apresentem utilizao como alimentos e para produo de leo para biodiesel
apresentam maiores chances de sucesso, no dependendo de um nico mercado. Tambm as oleaginosas com capacidade de adaptao ou que possam ser cultivadas em reas degradadas ou j
utilizadas e abandonadas ou em reas de pastagem.
A perspectiva de curto prazo, o aumento da produo de leo ocorrer certamente para as oleaginosas que apresentam tecnologia estabelecida seja ela agronmica ou de processamento. A expanso da produo de monoculturas como a soja podem levar a ocupao de reas de cerrado e de
orestas e mecanismos de controle para sustentabilidade da cadeia devero ser adotados. Por outro
lado, culturas perenes necessitam de investimento de longo prazo e, em alguns casos, associado ao
investimento em plantas de produo de leo, como ocorre para a palma.
A gerao de variedades comerciais no disponveis neste momento, a seleo de materiais no convencionais mais adequados para produo de leo, o estudo dos processos produtivos e de prticas agrcolas, alm do adequado tratamento dos farelos obtidos, so as demandas mais urgentes para a pesquisa
cientca. Cultivos instalados sem materiais adequados ou prticas agrcolas conhecidas ou ainda, iniciativas de produo ou processamento, sem a produo de oleaginosas esto fadados ao insucesso.
O Brasil apresenta rea e condies edafo-climticas adequadas para a produo de inmeras fontes
de energia, mas por outro lado cada uma das possibilidades exige conhecimento tcnico e cientco
especco. As vantagens tm assim de ser aproveitadas aliando alto investimento em tecnologia.

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010-2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no mundo.
Esse mapa permite comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo
em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional e o estabelecimento
das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde, no que se refere gerao de conhecimento e
inovaes neste tema.
As informaes e dados constantes no panorama mundial da oleoqumica e as principais tendncias
tecnolgicas que foram discutidas na Seo . deste Captulo sustentam o exerccio prospectivo
das trajetrias tecnolgicas dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura ., considerandose os perodos -; -; e -.
As trajetrias tecnolgicas preconizadas no mapa tecnolgico da Figura ., indicam que, no incio
do perodo -, os tpicos aproveitamento de co-produtos (Th) e algas (Tf) encontramse no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada referentes ao tpico algas (Tf) levaro ao estgio de demonstrao ainda neste perodo.
J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) e glicerina (Ta) situam-se na fase
piloto em -, porm algumas aplicaes mais promissoras de glicerina j atingiro o estgio
de inovao/implantao ainda neste perodo. O tpico produo agrcola de oleaginosas (Ti) j
se encontra hoje no estgio de inovao/implantao, devendo alcanar a fase de produo em larga escala tambm neste perodo. A caracterizao de matrias-primas oleaginosas (Tk) encontra-se
bem desenvolvida, situando-se no estgio de implantao, que neste caso o estgio mximo.

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167

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Desenvolvimento do tema

Estgios
gios

2010 - 2015
Comercializao

oleoqumica
mica no
nomundo
mundo

2016 - 2025

T5b

T5d

T5g

T5c
T5h

2026 - 2030
T5f

T5l

T5a
Produo/
processo

T5i

Scale -up

T5i

T5l

T5k

T5a
T5h

T5d

T5c

T5f
T5l

T5d

T5e
Inovao/
implantao
o

T5a

T5c

T5b

T5f

T5a

Fase demonstrao

T5f

Fase piloto
T5l
Pesquisa em bancada

T5a

T5h
T5f

Figura 4.2: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas noconvencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (Tb) e extrao e processamento de oleaginosas (Tg) encontram-se em estgio maduro, situando-se no estgio superior
do mapa, no perodo -. Os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc);
matrias-primas oleaginosas especiais (Td); e gorduras animais (Te) situam-se na fase de produo
em larga escala neste perodo.
No perodo intermedirio do mapa ( ), como indicado na Figura ., todos os tpicos j
tero alcanado os nveis superiores do mapa tecnolgico.

168

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

4.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas


no perodo 2010- 2030
A prxima Figura apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema oleoqumica no
Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no
curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

Desenvolvimento do tema oleoqumica


mica no Brasil
no Brasil

Estgios
gios

2010 - 2015
Comercializao
o

2016 - 2025

2026 - 2030

T5d
T5b

T5f

T5g
T5l

T5e

T5i

Produo/
processo

T5c
T5a

T3f
T5h

T5l

T5d
Inovao/
implantao
o

T5a

T5c

T5r
T5i

Scale -up

T5h

T5f

T5a
T5l

Fase demonstrao
Fase piloto
Pesquisa em bancada

T5c
T5a

T5h

T5c

T5h

T5f

T5l

T5l

T5f

Figura 4.3: Mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 -2030


Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas noconvencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

As principais tendncias tecnolgicas referentes ao tema e as informaes e dados constantes no


panorama nacional apresentado na Seo . deste caderno serviram de base para a construo do

Alcoolqumica

169

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mapa tecnolgico do tema oleoqumica no Brasil. Indicam-se as trajetrias dos oito tpicos tecnolgicos desenhadas na Figura ., considerando os perodos -; -; e -.
Com relao s trajetrias indicadas no mapa tecnolgico da Figura ., observa-se que, no incio do
perodo -, os tpicos matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc), algas (Tf),
aproveitamento de co-produtos (Th) e processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) encontram-se no estgio de pesquisa em bancada. Os resultados promissores da pesquisa em bancada
referentes ao tpico aproveitamento de co-produtos (Th) levaro a experimentos em fase piloto
ainda neste perodo.
J os tpicos matrias-primas oleaginosas especiais (Td), caracterizao de matrias-primas oleaginosas (Tk) e produo agrcola de oleaginosas (Ti) situam-se na fase de inovao/implantao
em -, porm o ltimo (Ti) alcanar o estgio de produo em larga escala ainda neste
perodo. O tpico glicerina (Ta), com suas amplas possibilidades de uso como matria-prima em
diversos setores, alcanar os nveis superiores do mapa tecnolgico produo e comercializao
em larga escala ainda neste perodo.
Finalmente, os tpicos matrias-primas oleaginosas convencionais (Tb), extrao e processamento de oleaginosas (Tg) e gorduras animais (Te) so considerados maduros neste perodo, tendo
atingido o estgio de comercializao em larga escala.
Observa-se que no perodo -, o tpico matrias-primas oleaginosas no convencionais
(Tc) j se encontrar em estgio avanado no mapa tecnolgico do Brasil, acompanhando a trajetria indicada no mapa mundial. J os tpicos processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl)
e algas (Tf) atingiro as fases de demonstrao e scale-up neste -. Entretanto, somente
no incio do perodo seguinte (-) alcanaro os estgios superiores do mapa: produo e
comercializao em larga escala.
A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).
Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura ., conrma-se o posicionamento estratgico indicado nos mapas tecnolgicos, particularmente no que tange aos tpicos em posio desejvel, a

170

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

saber: matrias-primas oleaginosas no-convencionais (Tc); extrao e processamento de oleaginosas (Tg); aproveitamento de co-produtos (Th); produo agrcola de oleaginosas (Ti). Cabe
ressaltar, porm, que os tpicos com maior potencial e que representam as chamadas apostas estratgicas para o pas so os processos de biotecnologia em oleoqumica (Tl) e algas (Tf).

alta

T5i
T5g

T5l

T5b

T5h
T5c
Desejvel

Aposta

T5d
mdia

Sustentabilidade

Ideal

T5f

T5a
Aceitvel

Desejvel

baixa

T5k
T5e

Aceitvel

baixo

Indesejvel

T5j

Indesejvel

Indesejvel

mdio

alto

Grau de esforo requerido

Figura 4.4: Portfolio tecnolgico estratgico do tema oleoqumica no Brasil: 2010 2030
Notao: T5a glicerina; T5b matrias-primas oleaginosas convencionais; T5c matrias-primas oleaginosas noconvencionais; T5d matrias-primas oleaginosas especiais; T5e gorduras animais; T5f algas; T5g extrao e
processamento de oleaginosas; T5h aproveitamento de co-produtos; T5i produo agrcola de oleaginosas; T5j
caracterizao de derivados oleoqumicos; T5k caracterizao de matrias-primas oleaginosas; T5l processos de
biotecnologia em oleoqumica.

Comparando-se as trajetrias dos dois mapas e os dados da produo cientca e propriedade intelectual no mundo, constata-se que o Brasil precisa se preparar para dar respostas em relao ao
tema oleoqumica, aliando-se esforos das instituies pblicas com iniciativas privadas. Uma patente de envolvendo a produo de biodiesel sob alta presso e temperatura, sem catalisador,
acaba de ser concedida e parece j ser uma dessas respostas.

36 DallAgnol, A. A process for the production of biodiesel in continuous mode without catalyst (Intecnial SA), April 28, 2009,
US7524982B2.2009.
Alcoolqumica

171

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Novas tecnologias sustentveis devero ser alvo de desenvolvimento e implementao no pas,


como por exemplo: (i) novos mtodos analticos (ultrassom, microonda etc); (iii) catalisadores mais
limpos e mais ecientes; (iv) tecnologias limpas; (v) mtodos enzimticos e uso de membranas; (vi)
tcnicas de fracionamento e interestericao; e (vii) determinao da biodegradabilidade dos produtos desenvolvidos. Comea a ganhar ateno a tcnica de extrao baseada em microemulso
usando solues mistas de tensoativos, com de rendimento, como recentemente exemplicada com leo de palmiste.

4.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema oleoqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos.
Os principais produtos das matrias primas oleaginosas, os leos vegetais e as tortas (protenas e
amido) constituem, pode-se dizer, as bases para o estabelecimento de uma qumica de produtos
biorenovveis. Em que pese a disputa entre a produo dessas matrias primas para ns energticos
e a produo para ns alimentcios, os estudos apontam ainda grande possibilidade de co-existncia
entre esses dois objetivos. Apontam ainda para a busca de fontes alternativas e para o desenvolvimento de tecnologias que possam aumentar a produtividade com diminuio de insumos e sem
aumento de rea.
O Brasil tem sido visto como um dos principais celeiros globais de alimentos e, mais recentemente,
como o maior provedor de bioenergia. A tendncia, entretanto, que outras reas produtivas apaream, com investimentos estrangeiros em terras mais frteis da frica, a exemplo do que vem ocorrendo na China. Vale frisar que o Brasil o segundo produtor mundial da principal matria-prima
oleaginosa, no s alimentcia como bioenergtica. No se pode esperar, entretanto, um crescimento
indenido, pois a oferta de farelo tem que acompanhar a demanda de biodiesel. Quanto ao leo de
palma, a produo brasileira no tem avanado convenientemente e talvez seja a matria-prima mais
promissora, sob diversos aspectos, para o aproveitamento em biodiesel, mesmo que em blends.
37 Naksuk, A.; Sabatinib, D.A..; Tongcumpou, S. Microemulsion-based palm kernel oil extraction using mixed surfactant solutions
Industrial Crops and Products, v.30, p.194-198, 2009.

172

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O Quadro . apresenta os principais condicionantes no curto, mdio e longo prazo. Para cada perodo, destaca-se um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos
gargalos existentes e previstos nos prximos anos.
Quadro 4.2: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil
Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema oleoqumica no Brasil
2010 2015

2016 2025

2026 2030

Utilizao de matrias primas tradicionais: soja,


girassol, canola, palma.

Desenvolvimento agronmico
de matrias-primas alternativas,
conhecidas: pinho manso,
macaba, mamona;

Desenvolvimento de matrias primas


alternativas: algas;

Aquecimento global e seus impactos;

Convergncia Tecnolgica
Biotecnologia Qumica Fina
Tecnologias de Produto

Recursos humanos em nvel tcnico


e graduado e ps-graduado;

Legislao ambiental mais restritiva;

Parcerias pblico-privadas;

Impactos da Qumica Verde e da


Biotecnologia (estado-da-arte
mundial);

Parcerias pblico-privadas;

Exigncia de escala de produo;

Uso de energias limpas;

Formao de arranjos cooperativos de pesquisa,


como redes, clusters e sistemas locais de
inovao;

Produo mais limpa;

Certicao e regulamentao
tcnica e metrologia vinculadas s
novas tecnologias limpas.

Impactos da qumica verde e da biotecnologia


(estado-da-arte mundial)

Biotica (legislao, risk


assessment institucionalizado,
valores e crenas em relao ao
uso das tecnologias limpas).

Estabelecimento de mecanismos de cooperao


internacional nas reas de P&D e industrial.

No perodo predominar a utilizao de matrias primas tradicionais, como soja, girassol, canola e palma. Devero ser intensicadas as parcerias pblico-privadas voltadas para o desenvolvimento de matrias-primas alternativas. Na comparao dos mapas tecnolgicos mundo e
Brasil constatou-se um relativo atraso do pas em relao ao exterior, o que exigir aes bsicas
de apoio e incentivo a P,D&I para a concretizao das trajetrias preconizadas no mapa tecnolgico
da oleoqumica no Brasil.

Alcoolqumica

173

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J no perodo requerido ainda um esforo no desenvolvimento agronmico de matrias-primas alternativas, como por exemplo o pinho manso e a macaba. No perodo -,
prev-se a produo de biocombustveis a partir de algas. Deve-se ressaltar a consolidao de mecanismos e infraestrutura nacional de certicao e regulamentao tcnica vinculados s novas
tecnologias limpas.
A viso de futuro construda para o Brasil no que se refere gerao de novos conhecimentos e
inovaes no tema oleoqumica estar sujeita, portanto, aos condicionantes, como mostrado no
Quadro .. Em outras palavras, vrios so os fatores que esto relacionados com o futuro que se
deseja construir para que o Brasil possa assumir de forma sustentvel uma posio de destaque em
oleoqumica e, particularmente, na produo de biodiesel.

174

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5. Sucroqumica1
Discorrer sobre o tema sucroqumica no contexto brasileiro nos remete diretamente cana-deacar. A sua cultura perene, com um ciclo de produo de cinco a sete anos. Dela se extrai a sacarose, substncia bsica para a produo de acar e lcool, que se encontra no sumo da planta
madura. A cana colhida contm, alm da poro lquida (caldo de cana, onde se encontra a sacarose), bras de natureza lignocelulsica (bagao e palha). De uma forma geral, pode-se dizer que a
cana-de-acar constituda de / de caldo, / de bagao e / de palha.
No Brasil, historicamente, a cana-de-acar tem grande importncia frente s culturas agrcolas do
pas. A safra / movimentou cerca de R bilhes, correspondendo a , do PIB, conforme dados apresentados na Tabela abaixo.
Tabela 5.1: Dados do setor sucroenergtico: safra 2008/09
Movimenta

R$ 51 bilhes (Produo)

Representa

1,76% do PIB

Gera

4,5 milhes de empregos diretos e indiretos

Envolve

72.000 agricultores

Moe

560 milhes de toneladas de cana

Produz

32 milhes de toneladas de acar

Produz

27 bilhes de litros de lcool

Exporta

20 milhes de toneladas de acar/US$ 9 Bilhes

Exporta

5 bilhes de litros de lcool/ US$ 2,2 bilhes

Recolhe

R$ 13 bilhes em impostos e taxas

Investe

R$ 6 bilhes / ano

Compem-se de

373 usinas e destilarias (em operao + projetos)


7,7 milhes de hectares 3,5% de rea agricultvel

Fonte: http://www.jornalcana.com.br. Acesso em: dez 2009.

Este captulo foi elaborado por Adelaide Antunes, Andressa Gusmo, Daniel Hoee, Flvia Maria Lins Mendes, Rodrigo Cartaxo,
Larissa Barreto Paiva, Mariana Azpiazu, Paola Galera e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.

Antunes e Pereira Jr., 2005.

175

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Embora a produo de acar necessite de vultosos investimentos em plantas industriais para


atingir o volume de produo compatvel com a escala de mercado, o preo do produto renado
relativamente baixo em funo da ampla oferta existente e do pouco valor agregado, ao
contrrio dos seus derivados qumicos. Sendo uma matria-prima de fonte renovvel e de baixo
custo, a sacarose vem despertando um crescente interesse como reagente na sntese de derivados
de acar, denominada sucroqumica. Cabe ressaltar que grande parte desses produtos derivados
do acar so importados, com alto valor agregado, o que contribui signicativamente com o
dcit da balana comercial qumica do pas; e simultaneamente constitui em oportunidades de
investimento e produo destes produtos em territrio nacional.
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema sucroqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial e brasileiro, contemplando os indicadores de cincia
e inovao, atravs da anlise das publicaes de artigos e dos depsitos de patentes neste tema. Em
seguida, descrevem-se os tpicos associados ao tema que foram selecionados para ns de orientao
estratgica para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, seu grau de maturidade no mundo e os
setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento no Brasil. Na sequncia, apresentam-se
os mapas tecnolgicos da sucroqumica em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo
portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte -.

5.1. Panorama mundial


A m de avaliar a produo cientca no tema sucroqumica, foram realizadas buscas em artigos utilizando base de dados internacionais de publicaes de artigos por meio de palavras-chaves e operadores de busca pertinentes. A pesquisa foi realizada na base de dados Web of Science. Esta uma base de
dados de referncia internacional para estudos cientcos e engloba todas as reas do conhecimento.
A estratgia utilizada teve como objetivo localizar artigos com os termos do estudo no ttulo
e/ou resumo sendo o perodo de a . Em princpio, para direcionar melhor o estudo,
optou-se por termos abrangentes relacionados sucroqumica. Dessa forma trs termos foram
escolhidos. A Tabela a seguir apresenta o nmero de artigos encontrados para cada estratgia
de busca realizada na base.

176

Boscolo, 2003.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.2: Termos utilizados na estratgia de busca de artigos


Termos da estratgia de busca

Nmero de artigos

Derivados do acar

5.428

Qumica da sacarose

2.191

Acar ou sacarose e fontes renovveis

56

Utilizando-se o software Vantage Point, analisaram-se os artigos e excluram-se aqueles que se repetiam. Desta forma, constatou-se a presena de . publicaes distintas. Assim, levantou-se de
forma quantitativa a srie temporal das publicaes, os pases com maior nmero de artigos, as instituies que mais depositaram patentes e as reas tecnolgicas mais relevantes tanto para o mundo
quanto para o Brasil.
Analisando-se a srie temporal das publicaes de artigos relativos ao tema, notam-se pequenas oscilaes de publicaes de artigos ao longo dos anos, como pode ser observado pela Figura abaixo.
900
800

790
738

700

681
630

741

690

655

600
N de publicaes

754

764

573

564
500
400
300
200
100
0
1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 5.1: Evoluo do Nmero de artigos sobre sucroqumica: 1999 2009


Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.
Nota: (*) No ano de 2009, existe o efeito de borda, dessa forma nem todos os artigos publicados foram indexados na base.

Sucroqumica

177

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A Figura . apresenta o nmero de artigos por pas da instituio a qual pertence o principal pesquisador. Foram selecionados, para construo do grco, apenas os pases com mais de artigos.
Nota-se elevado nmero de artigos publicados por pesquisadores dos Estados Unidos, em um total
de . artigos. Destaque tambm para a presena do Brasil, com publicaes que sero detalhadas posteriormente.
A anlise geral sobre o tipo de instituio que mais publicou artigos revelou que a grande maioria
das publicaes, ., foi feita por pesquisadores dentro de universidades, sendo . distintas. Em
seguida esto institutos/centros de pesquisas que juntos so responsveis por publicaes.
1650
1600

1421
1400

N de publicaes

1200

1000

851
800

578

600

481
359

400

340

336

319

282

234
173

200

150

146

134

126

s
pa
se

Ho
lan
da

De
m
ais

Po
l
ni
a
Au
str
li
Co
a
r
ia
do
Su
l

Br
as
il

Ca
na
d

It
lia

Es
pa
nh
a

Ch
in
a
In
gla
te
rra

n
di
a

Fr
an
a

an
ha
Al
em

Jap
o

EU
A

Figura 5.2: Artigos publicados sobre sucroqumica por pas: 1999 2009
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

A Tabela . mostra as principais instituies com maior publicao de artigos e seus respectivos
pases. Destaque para a presena da Universidade de So Paulo (USP), com artigos publicados.

178

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.3: Artigos publicados sobre sucroqumica,


classificados por rea do conhecimento: 1999- 2009
Nmero de
artigos

Pas da instituio

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

68

Espanha

Polish Academy of Science

68

Polnia

Universidad de Sevilla

55

Espanha

Chinese Academy of Science

46

China

Indian Institute of Technology

46

ndia

USDA ARS

45

EUA

Hokkaido University

44

Japo

Universidade de So Paulo

44

Brasil

Indian Institute of Chemical Technology

41

ndia

Max Planck Institut

39

Alemanha

University of Oxford

39

Inglaterra

Universit Paris

38

Frana

French National Institute for Agricultural Research (INRA)

36

Frana

Kyoto University

36

Japo

Tokyo Institute of Technology

34

Japo

Kyushu University

33

Japo

Osaka University

33

Japo

Instituio

A anlise das instituies correlacionadas aos pases de origem revela instituies com bastante concentrao de artigos, por exemplo, na Espanha, duas instituies so responsveis pela publicao
de artigos; no Japo, instituies publicaram juntas artigos; na ndia, duas instituies publicaram artigos e nos EUA, duas instituies juntas publicaram artigos.
Cabe observar que embora o maior nmero de artigos publicados tenha sido de instituies dos EUA,
como observado no grco anterior, este pas no apresenta soberania quando se analisa as instituies
separadamente. Isso pode ser justicado pelo elevado nmero de instituies que publicaram artigos
referentes aos derivados do acar nos EUA. Foram identicadas instituies distintas.

Sucroqumica

179

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A Tabela . relaciona as maiores reas do conhecimento envolvidas. Vale mencionar que um mesmo artigo pode apresentar mais de uma rea. As reas elencadas apresentam nitidamente o grande
nmero de artigos relacionados pesquisa bsica. Entre os setores de economia, as reas apontam:
alimentos, frmacos/medicamentos, polmeros e agroindstrias.
Tabela 5.4: reas do conhecimento com maior nmero de artigos
utilizando como termo de busca os derivados de acar
reas

180

Nmero de Artigos

Bioqumica e biologia molecular

1.486

Qumica orgnica

1.468

Qumica aplicada

694

Qumica multidisciplinar

693

Cincia e tecnologia de alimentos

521

Biotecnologia e microbiologia aplicada

499

Agronomia

454

Qumica medicinal

389

Fsico-qumica

385

Agricultura multidisciplinar

316

Qumica analtica

299

Cincia e tecnologia de alimentos

267

Microbiologia

255

Farmacologia

250

Mtodos de pesquisa bioqumicos

196

Qumica inorgnica

185

Biofsica

173

Polmeros

173

Agronomia

171

Engenharia qumica

151

Nutrio

146

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Para anlise da propriedade intelectual, foram realizadas buscas na base internacional de patentes
Derwent Innovation Index utilizando duas estratgias diferentes. A primeira com termos relacionados
sucroqumica e a segunda estratgia com termos da Classicao Internacional de Patentes (CIP).
Para uma viso mais abrangente, foram realizadas buscas com os termos relacionados sucroqumica
no ttulo e no resumo, cobrindo os ltimos anos (-). Obteve-se como resultado patentes. A mesma busca foi realizada utilizando-se como parmetro de busca o ttulo, ou seja, uma busca
mais focada e, portanto, o resultado passou a ser de patentes depositadas nesse mesmo perodo.
Foram construdos e analisados grcos e tabelas para patentes mais focadas em sucroqumica. A
Figura . mostra a tendncia histrica das patentes encontradas. Observa-se que h oscilaes
no perodo de anos com relao ao nmero de depsitos, com variaes de a depsitos de
patentes no referido perodo.

20

18
18

17

16

14

14
14

13

N de publicaes

12
12

11

10

9
8

1997

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

Ano de publicao

Figura 5.3:

Evoluo do Nmero de depsitos de patentes relativos aos termos relacionados


sucroqumica somente no ttulo: 1997-2007

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovation Index. Acesso em dez 2009

Sucroqumica

181

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Com relao origem das patentes, verica-se na Tabela ., a seguir, as patentes com relao
aos pases onde zeram o primeiro depsito. Destaca-se o Japo, sendo o principal pas de prioridade com patentes.
Tabela 5.5: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de Prioridade

Nmero de patentes

Japo

67

Estados Unidos

26

Gr-Bretanha

14

Alemanha

10

Frana

A Tabela prxima apresenta os principais depositantes das patentes encontradas na pesquisa


com foco maior em sucroqumica.
Tabela 5.6: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Depositantes

Nmero de patentes

Mitsui Chem Inc (Mita)

Unilever Nv (Unil)

Hindustan Lever Ltd (Hind-Non-Standard)

Japan Sci & Technology Agency (Nisc-Non-Standard)

Nota-se que as maiores depositantes so Mitsui Chem e Unilever com respectivamente e patentes depositadas em anos.
As patentes da empresa Mitsui Chem tem como principais reas: preparao de compostos contendo radicais sacardeos, usados, por exemplo, na indstria de medicamentos e para melhoramento gentico de plantas (trangnicos).

182

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tanto a Unilever, quanto a Hindustan Lever LTD tm suas patentes com foco em produo de derivados de acar com aplicao em tratamento, amolecimento e lavagem de tecidos e em tratamento de cabelo danicado (conferindo maciez). Essas duas empresas so parceiras em suas patentes.
As patentes da Japan SCI & Technology Agency esto voltadas para a produo de derivados do
acar para ns de utilizao dos mesmos como agentes coagulantes.
Para a segunda estratgia. usou-se a Classicao Internacional de Patentes (CIP). A CIP usada foi a
subclasse CH - Aucares; seus derivados. A seguir ser feita anlise dos resultados encontrados
para as buscas realizadas com essa estratgia.
A Tabela . mostra as classicaes Internacionais de Patentes que foram utilizadas para a busca na
base Derwent Innovations Index com seus respectivos nmeros de patentes encontrados no perodo de -.
Aps a anlise das classicaes anteriormente apresentadas, nota-se que h uma classicao de
processo (CH-/) e onze de compostos (as demais).
Observa-se tambm que as CIPs mais relevantes em nmero de patentes so: CH-/; CH/;CH-/;CH-/; CH-/; uma de processo e quatro composies relevantes de compostos.

Sucroqumica

183

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Para o detalhamento, utilizou-se o resultado da Classificao CH-/ (. patentes), pois


essa classificao abrange os processos de preparao de derivados de acar nos ltimos
anos (-).
Tabela 5.7: Nmero de patentes depositadas por CIP relacionada sucroqumica
CIP

184

Definio

Nmero de
patentes

C07H-001/00

Processos de preparao de derivados do acar

2.342

C07H-003/00

Compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo


apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio

895

C07H-005/00

Compostos contendo radicais sacardeos nos quais as hetero-ligaes ao


oxignio foram substitudas pelo mesmo nmero de hetero-ligaes ao
halognio, ao nitrognio, ao enxofre, ao selnio ou ao telrio

563

C07H-007/00

Compostos contendo radicais no sacardeos ligados a radicais sacardeos por


uma ligao carbono-carbono

293

C07H-009/00

Compostos contendo um heteroanel partilhando pelo menos dois


heterotomos com um radical sacardeo

70

C07H-011/00

Compostos contendo radicais sacardeos estericados por cidos inorgnicos;


Seus sais metlicos

199

C07H-013/00

Compostos contendo radicais sacardeos estericados quer pelo cido de


carbono ou seus derivados, quer por cidos orgnicos, por ex., cidos fosfnicos

421

C07H-015/00

Compostos contendo radicais de hidrocarbonetos ou de hidrocarboneto


substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos

1.736

C07H-017/00

Compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a


heterotomos de radicais sacardeos

1.710

C07H-019/00

Compostos contendo um heteroanel partilhando um heterotomo do anel


com um radical sacardeo; Nucleosdeos; Mononucleotdeos; Seus derivados
anidro

2.216

C07H-021/00

Compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas tendo grupos


fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos
nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos

21.447

C07H-023/00

Compostos contendo boro, silcio ou um metal, por ex., quelatos, vitamina B 12

240

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Tabela . apresenta os principais pases de prioridade, ou seja pases de primeiro depsito, com
relao as . patentes de processo.
Tabela 5.8: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de prioridade

Nmero de patentes

Estados Unidos

704

China

699

Japo

295

Alemanha

183

Frana

65

Nota-se que Estados Unidos e China aparecem com grande destaque, sendo os pases com maior
nmero de depsitos. Os dois pases juntos representam do total de depsitos de patentes nos
anos (-).
A Tabela . mostra os principais depositantes das . patentes que esto relacionadas a processos
de preparao de derivados de acar.
Tabela 5.9: Nmero de patentes por depositante
Depositantes

Nmero de patentes

Pharmed Medicare Pvt Ltd

23

Roquette Freres Sa

19

Basf Ag

18

Univ Zhejiang

18

Abbott Lab

17

Qiagen Gmbh

14

Cargill Inc

13

Tate&Lyle Technology Ltd

12

Isis Pharm Inc

11

Sucroqumica

185

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Pharmed Medicare uma empresa farmacutica que produz diversos medicamentos. Ela possui o maior nmero de patentes relacionadas preparao de derivados do acar, sendo que
suas patentes tm com principal foco a preparao de compostos contendo radicais sacardeos, processos de formao de adoantes alimentcios (trichlorogalactosucrose TGS), processos
de separao e puricao e melhorias de ecincia na obteno de produtos sucroqumicos.
Percebe-se que suas patentes apresentam melhorias dos processos produtivos atravs da reduo
no consumo de solventes aumentando a ecincia de produo em escala industrial no processo
de extrao de compostos.
A Roquette Freres nas suas patentes tem como principais reas de atuao: o setor farmacutico, de cosmticos e alimentcio. A empresa apresenta relevncia na produo de aldoses. A Basf nas
suas patentes tem como principais reas: preparao de compostos de celulose ou derivados

para o setor txtil, celulose e papel e alimentcio.


Outra anlise a integrao das patentes de processo (CH-/ - processos de preparao
de derivados do acar) com as patentes de compostos, (CIP de compostos). Essa integrao tem
como objetivo denir os compostos os quais so objetos de patenteamento em processos, entre
as seguintes CIP: CH-/, CH-/ CH-/, CH-/, CH-/, CH-/,
CH-/, CH-/, CH-/, CH-/ e CH-/.
O grco da Figura . apresenta a distribuio das patentes encontrados neste cruzamento, de
acordo com as classicaes indicadas no eixo horizontal do grco.

186

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

300

N de patentes

250

200

150

100

50

0
23

/0

0
C0

7H

-0

21

/0

0
-0
7H
C0

C0

7H

-0

19

/0

0
17

/0

0
-0
7H
C0

C0

7H

-0

15

/0

0
13

/0

0
-0
7H
C0

C0

7H

-0

11

/0

0
09

/0

0
-0
7H
C0

7H

-0

07

/0

0
/0
05
C0

-0
7H
C0

C0

7H

-0

03

/0

Classicao Internacional de Patentes

Figura 5.4:

Cruzamento das patentes de processo (C07H-001/00) com as demais classificaes


de compostos

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Esta correlao entre processo e composto gerou quatro classicaes de maior impacto em termos de patentes: CH-/; CH-/, CH-/ e CH-/.
O cruzamento de maior relevncia relacionado a processos foi com a classicao CH-/
(compostos contendo duas ou mais medidas mononucleotdicas, tendo grupos fosfato ou polifosfato separados, ligados por radicais sacardeos de grupos nucleosdeos, por ex., cidos nuclicos).
Foram encontradas patentes.
A Tabela . mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por depositante. A empresa QIAGEN tem como principal rea nas suas patentes: processos para o isolamento, concentrao ou puricao de cidos nuclicos. A FEBIT nas suas patentes tem como principais reas: a sntese de polmeros de alta qualidade, tipo cidos nuclicos e peptdeos. A empresa
ROCHE nas suas sete patentes tem como principal rea processos para o isolamento, preparao
ou puricao de cidos nuclicos.

Sucroqumica

187

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 5.10: Nmero de patentes por depositante


Nmero de patentes

Principais Depositantes

11

Qiagen Gmbh

Febit Ferrarius Biotechnology Gmbh

Roche Diagnostics Gmbh

A Tabela a seguir apresenta os principais pases de prioridade e os respectivos nmeros de patentes depositadas.
Tabela 5.11: Nmero de patentes depositadas por pas de prioridade
Pas de Prioridade

Nmero de Patentes

Estados Unidos

100

Alemanha

57

China

46

Japo

24

Gr-Bretanha

12

Pode-se observar que os Estados Unidos o principal pas de prioridade com patentes, tendo
praticamente duas vezes mais patentes depositadas que o segundo colocado, a Alemanha com .
Com relao as patentes analisadas anteriormente, cabe ressaltar que o Brasil no apareceu em
nenhuma patente como pas de prioridade.
Na Tabela ., so apresentadas as reas com maior abrangncia em termos de patentes.

188

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.12: Principais reas de conhecimento e aplicao em termos de patentes depositadas


rea

Nmero de Patentes

Qumica

276

Farmacologia e farmcia

262

Biotecnologia e microbiologia aplicada

237

Cincia dos polmeros

78

Engenharia

75

Instrumentos e instrumentao

72

Agricultura

28

Cincia e tecnologia de alimentos

20

Clnica geral e medicina interna

Cincia da computao

Nota-se que grandes reas como frmacos e medicamentos, agricultura e alimentos so fortes tendncias entre as patentes dessas classicaes mais relevantes.
O segundo grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo radicais heterocclicos diretamente ligados a heterotomos de radicais sacardeos), com patentes depositadas integradas
a processo.
A prxima Tabela apresenta os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes
por depositante.
Tabela 5.13: Nmero de patentes por depositante
Principais Depositantes

Nmero de patentes

Pas

Abbott Lab

Estados Unidos

Teva Pharm Ind Ltd

Estados Unidos

Pla Second Military Medical Univ

China

A empresa Abbott nas suas patentes tem como principais reas: (i) preparao de antiinfecciosos, como
por exemplo agentes antibacterianos; e (ii) produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.

Sucroqumica

189

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Teva Pharm nas suas patentes tem como principais reas, tambm a preparao de antiinfecciosos, como por exemplo agentes antibacterianos, e a produo de carboidratos, aucares e derivados dos mesmos.
J a PLA Second Military Medical University da China nas suas patentes tem como principal rea
os processos de preparao de derivados do acar.
A Tabela . mostra os principais pases de prioridade e os respectivos Nmero de patentes por
pas.
Tabela 5.14: Nmero de patentes por pas de prioridade
Pas de Prioridade

Nmero de Patentes

China

191

Estados Unidos

36

Japo

11

Coria do Sul

Frana

Nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com do total de patentes
encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que China e os Estados Unidos juntos
possuem do total de depsitos de patentes nessa rea. Novamente, o Brasil no aparece como
pas de prioridade nestas patentes analisadas.
As principais reas de depsito para essas patentes esto descritas a seguir. Estas informaes foram retiradas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea (Tabela .).
O terceiro grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo radicais de hidrocarbonetos
ou de hidrocarboneto substitudo diretamente ligados a heterotomos dos radicais sacardeos), com
patentes depositadas.

190

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.15: Nmero de patentes depositadas por rea


rea

Nmero de Patentes

Qumica

265

Farmacologia e farmcia

230

Cincia dos polmeros

46

Engenharia

30

Instrumentos e instrumentao

27

Biotecnologia e microbiologia aplicada

20

Agricultura

16

Cincia e tecnologia de alimentos

10

A Tabela a seguir mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.
Tabela 5.16: Nmero de patentes por depositante
Nmero de Patentes

Depositantes

Roquette Freres As

Univ Sichuan

A Roquette Freres nas suas patentes tem como principais reas: (i) produo de compostos
utilizados como adoantes alimentcios; e (ii) formao de cristais de maltitol utilizado como
substituto do acar na indstria farmacutica e alimentcia, como por exemplo na produo de
chocolate e chicletes.
As patentes depositadas pela Universidade de Sichuan relacionam-se gerao de novos compostos utilizados na indstria farmacutica. Cada um possui uma funo diferente: calmante e sonfero,
funo de sedativo e anticonvulsivante e tambm como atuante no sistema nervoso central.
A prxima Tabela mostra o nmero de patentes dos principais pases de prioridade. Nota-se que
a China aparece como o principal pas de prioridade com do total de patentes encontradas.

Sucroqumica

191

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 5.17: Nmero de patentes por pas de prioridade


Nmero de patentes

Pas de Prioridade

103

China

26

Japo

22

Estados Unidos

Outro fator que pode ser levado em conta que a China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem do total de depsitos de patentes nessa rea. O Brasil aparece como pas de prioridade
em patentes das encontradas. As patentes encontradas referentes ao Brasil esto descritas no
Quadro abaixo.
Quadro 5.1: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de processo
C07H-001/00 e de compostos C07H-015/00
Ttulo

Depositantes no Brasil

Nmero da Patente

Organic solvents free production of stevia rebaudiana


(Bert) bertoni foliage based natural sweeteners consists
of ultra and nano ltration of foliage extract with ion
exchange.

Stevia Natus Produtos Naturais Ltda

BR200701736-A

Preparation of a charcoal-ganglioside GM1 complex


which is stable at dierent pH values and which is
used for treatment of cholera or as an antidote to iron
poisoning.

TRB Pharm Ind. Qumica & Farm Ltd

AU200061423-A ;
WO200109151-A1 ;
WO200109151-A ;
BR9903302-A ;
EP1203002-B1

Set of soluble derivatives of escinas consists of chemical


modications based on e.g. reaction with acid halides.

Universidade de So Paulo USP

BR200605546-A

A primeira patente exibida no Quadro . refere-se ao processo de produo de solventes orgnicos


livres a partir da folhagem da Stevia rebaudiana, utilizando ultra e nanoltrao para posterior utilizao em alimentos e fabricao de fertilizantes.
As duas outras patentes esto relacionadas rea farmacutica. Uma exibe o processo de preparao de um complexo de carvo e gangliosdeo GM para tratamento de clera ou como antdoto
para envenenamento com ferro. A outra fala de derivados solveis da escina para aplicaes farmacuticas e em cosmticos.

192

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas a seguir na Tabela .. Essas
informaes foram levantadas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais
de uma rea.
Tabela 5.18: Nmero de patentes depositadas por rea
rea

Nmero de patentes

Qumica

194

Farmacologia e farmcia

134

Cincia dos polmeros

47

Cincia e tecnologia de alimentos

39

Engenharia

27

Biotecnologia e microbiologia aplicada

20

Instrumentos e instrumentao

17

Agricultura

11

O quarto grupo de relevncia foi o CH-/ (compostos contendo apenas tomos de hidrognio e radicais sacardeos tendo apenas tomos de carbono, de hidrognio e de oxignio), com
patentes depositadas.
A Tabela abaixo mostra os principais depositantes destas patentes e o nmero de patentes por
depositante.
Tabela 5.19: Nmero de patentes por depositante
Nmero de patentes

Depositantes

Cargill Inc

Danisco Sweeteners Ou

Xiwang Group Co Ltd

As patentes depositadas da Cargill dizem respeito aos seguintes temas e aplicaes: (i) hidrogenao de cetoses para produo de manitol e sorbitol; (ii) aditivos de sabor e odor para produtos
diversos, tais como dentifrcios, como pasta de dentes, bebidas como ch e caf, e comidas como
massa e molho de pizza; (iii) produtos de baixa caloria utilizados na fabricao de alimentos, bebidas

Sucroqumica

193

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

e suplementos de dieta, e no tratamento de doenas como a diabete tipo e anemia; (iv) inveno
de composto utilizado na produo de quitosana, que possui funo de cicatrizao, e utilizada
na fabricao de produtos como gazes e ataduras.
Entre as patentes depositadas pela Danisco Sweeteners, os temas abordados envolvem: ) mtodos de separao de sacardeos; ) preparao de cristais de L-ribose com alta pureza utilizados na
produo de drogas antivirais; ) obteno de galactose, um acar monossacardeo, utilizado na
indstria farmacutica e de aditivos alimentares; ) obteno de monossacardeos a partir de ramnoses, arabinoses e xiloses.
O Grupo Xiwang tem como principal negcio o processamento de milho. Produz principalmente
amido de milho, amido de acar atravs da cristalizao de acar da uva, leo de milho, bras
de milho, alm de outros produtos como ferro e ao, vinho, gua etc. Suas patentes depositadas no campo da sucroqumica dizem respeito ao desenvolvimento de aparelhos relacionados
obteno de acar, por exemplo: criao de aparelho de ltrao utilizado na separao de descolorantes durante a produo de glicose; aparelho de reciclagem de acar em p no processo
de secagem de glicose anidra; aparelho de entrega de acar utilizado no processo de secagem
da dextrose anidra.
As principais reas de depsito para estas patentes esto apresentadas na Tabela a seguir Estas informaes foram obtidas da base Derwent, na qual cada patente pode estar presente em mais de uma rea.
Tabela 5.20: Nmero de patentes internacionais por rea de depsitos
rea

194

Nmero de Patentes

Qumica

188

Cincia e tecnologia de alimentos

94

Farmacologia e farmcia

84

Cincia de polmeros

70

Biotecnologia e microbiologia aplicada

38

Engenharia

26

Instrumentos e instrumentao

17

Agricultura

11

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Em termos de origem das patentes, nota-se que a China aparece como o principal pas de prioridade com do total de patentes encontradas. Outro fator que pode ser levado em conta que a
China, o Japo e os Estados Unidos juntos possuem do total de depsitos de patentes nessa
rea (Tabela .).
Tabela 5.21: Nmero de patentes internacionais por pas de prioridade
Nmero de Patentes

Pas de Prioridade

77

China

36

Japo

33

Estados Unidos

14

Alemanha

O Brasil aparece como pas de prioridade em das patentes analisadas, as quais so descritas
no Quadro ..
As patentes brasileiras esto relacionadas aos setores de energia, farmacutico, alimentcio e agricultura.
A primeira patente para um equipamento de pr-hidrlise de biomassa, para obteno de produtos como a celulignina. Esta utilizada como combustvel de caldeiras, turbinas a gs e gerao de
energia. O pr-hidrolisado utilizado para a produo de furfural, etanol e xilitol.
A segunda patente exibe um mtodo de preparao de inulina de palma para uso em medicamentos ou na indstria de alimentos e diferentes segmentos da agricultura.
A terceira patente mostra a preparao de xilose cristalina a partir do bagao da cana. A xilose utilizada na fabricao de adoantes, aditivos e conservantes em alimentos, bebidas e produtos farmacuticos. Tambm utilizada como matria-prima para diversos medicamentos.

Sucroqumica

195

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 5.2: Patentes brasileiras provenientes do cruzamento das classificaes de


processo C07H-001/00 e de compostos C07H-003/00
Ttulo

Depositantes do Brasil

Nmero da Patente

Apparatus for pre-hydrolysis of biomass


such as wood, straw to obtain commercial
products such as cellulignin and sugar
solution, comprises corrosion-resistant
coatings on reaction vessel with vacuum
in-between.

Garcia Pinatti D
Rm Materiais Refrat Rios Ltda
Rm Materiais Refratarios Ltda
Soares A G
Guedes Soares A

AU200055160-A ;
ZA200110394-A ;
EP1194226-A ;
WO200078446-A2 ;
US6878212-B1

Method for preparing palm inulin for use


in drug formulation or in food industry and
dierent segments of agriculture, involves
carrying out acid hydrolysis of cell, stem or
leaves of palm plant related to species of
family Arecaceae.

Battistin A
Fermino M H

BR200606063-A

Preparation of crystalline xylose useful as


sweetener, by washing ground sugar cane
bagasse with water, heating, neutralizing,
treating with ferric chloride and anionic
polyelectrolyte and concentrating.

Getec Guanabara Quimica Ind Sa


Soares S M
Ferreira J A
Teixeira C O

AU2004245136-A1 ;
CN100381452-C ;
US2006281913-A1 ;
WO2004108739-A2 ;
BR200301678-A

Visando selecionar outros termos que representassem as tendncias do tema sucroqumica, utilizou-se como base os produtos derivados da sacarose, pentoses e hexoses. Para cada uma dessas
matrias primas, apresentam-se as rvores de derivados. A Figura . mostra a rvore de produtos
derivados de acares, que compreende derivados alcoolqumicos e os demais produtos derivados
da sacarose. Os derivados alcoolqumicos foram abordados no Captulo deste documento.

196

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Acetato de butila
cido actico
DBP

Propeno

Etanol

C2

Eteno
Isopropanol

Propeno
Isopropilaminas

cidopropinico
Acrilato de metila
PLA

cido ltico
Acrilonitrila
cido pirvico
Glicerol
C3

Triacetina
cido acrlico
Aldedo acrlico
Diacetona lcool

Acetona

Bisfenol-A
Butanol
Butadieno

2,3 Butilenoglicol
cido succ nico
C4

cido fumrico
rico

Sucroqu
Sucroqumica

Anidrido maleico

cido tartrico

cido itacnico
C5

lcool furfurlico
Furfural
THF
Glutamato monossdico
cido glucnico
cido kjico

C6

Octoacetato de sacarose
Monopalmitatode sacarose
Aceto-isobutirato de sacarose
Sorbitol
Manitol
cido ox lico
cido ctrico

cido acontico

C7
cido glico
Cn
Polihidroxialcanoatos

PHB

Figura 5.5: rvore de produtos derivados de acares


Fonte: Adaptado SIQUIM, 2004.
Sucroqumica

197

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Apresentam-se na Tabela prxima os resultados de buscas de patentes e artigos cientcos, para


as quais utilizaram-se os termos indexadores de cada derivado, tanto no ttulo, quanto no resumo.
Tabela 5.22: Resultados das buscas em ordem decrescente de patentes
Patentes

Patentes CIP C07H


(Acar e derivados)

Artigos

Artigos de produo
renovvel

Eteno

125.251

957

70.577

Etanol

79.627

2.835

69.063

754

Propeno

71.631

333

4.870

cido actico

46.544

1.427

27.033

60

cido acrlico

36.284

190

8.779

Butadieno

33.946

25

7.928

Acetona

32.412

952

18.383

24

cido ctrico

29.114

278

8.241

110

Glicerol

27.866

816

18.400

180

Acrilonitrila

23.508

52

5.451

Acetato de butila

21.302

350

2.082

cido ltico

18.983

235

21.161

409

Bisfenol-A

16.776

10

7.426

Isopropanol

14.930

543

3.198

Anidrido maleico

14.425

46

5.101

Butanol

13.797

397

7.926

61

cido succnico

10.630

142

2.449

64

cido propinico

9.173

163

4.665

12

cido tartrico

7.891

84

2.087

Butileno glicol

7.209

45

308

cido fumrico

6.702

65

958

Acrilato de metila

4.889

52

2.016

PLA

4.488

36

5.460

34

cido itacnico

3.928

15

534

Produtos sucroqumicos

198

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Patentes

Patentes CIP C07H


(Acar e derivados)

Artigos

Artigos de produo
renovvel

cido glucnico

2.327

78

659

34

Aldedo acrlico

2.215

15

105

cido pirvico

1.357

45

940

Glutamato monossdico

1.353

828

cido glico

1.320

32

2.545

10

Triacetina

1.110

190

DBP

1.018

4.541

Diacetona lcool

942

97

Isopropilaminas

685

14

306

PHA

522

82

cido kjico

503

14

378

cido acontico

365

200

Sorbitol

12.311

252

4.094

Manitol

8.066

222

6.063

13

cido oxlico

7.366

79

4.058

Aceto-isobutirato de
sacarose

167

21

Monopalmitato de
sacarose

126

Tetrahidrofurano

33.418

1.099

8.196

Furfural

1.015

14

1.124

lcool furfurlico

641

374

Produtos sucroqumicos

Octoacetato de sacarose

Posteriormente, para cada produto, buscou-se a relao dos mesmos com o termo sucroqumica,
visto que na indstria qumica a rota predominante na produo da maior parte desses produtos
a petroqumica. Para isso, foi utilizado em patentes a CIP CH acar e seus derivados; e em artigos, utilizou-se a combinao com o termo fontes renovveis, uma vez que no h a facilidade de
uma classicao internacional para artigos.

Sucroqumica

199

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Ainda em relao s patentes, os principais produtos so: eteno, etanol, propeno, cido actico, cido acrlico, butadieno, acetona e cido ctrico.
Assim como em patentes, os produtos com maior nmero de artigos publicados so o eteno, seguido do etanol. O etanol merece destaque por apresentar quantidades muito maiores de publicaes.
J os outros produtos se alternam nas posies seguintes, sendo que alguns possuem mais publicaes de artigos e outros mais depsitos de patentes.
Em geral, as informaes da Tabela . tambm indicam que alguns produtos possuem um grande
nmero de depsitos de patentes, mas as publicaes de artigos j no so to elevadas. A ttulo
de ilustrao, citam-se: o cido fumrico, o cido itacnico e o cido glucnico. O inverso tambm
ocorre com alguns produtos possuindo muito mais publicaes de artigos do que depsitos de patentes. Nesse caso encontra-se o propeno, por exemplo.
No contexto das tetroses, o tetrahidrofurano o produto com maior nmero tanto de publicaes
de artigos quanto em depsitos de patente, o que mostra sua importncia nesta cadeia.
Nas pentoses, importante observar que o lcool furfurlico quase no apresenta publicaes ou
patentes depositadas nos ltimos anos, mostrando sua pequena relevncia nesta cadeia.
Com relao s hexoses, o sorbitol o produto com maior nmero de patentes, enquanto o manitol
possui mais publicaes de artigos relacionados. Assim, esses dois produtos apresentam os maiores
ndices de produo cientca quando comparados aos outros produtos.

5.2. Panorama nacional


A m de mapear o cenrio brasileiro cientco e tecnolgico no tema sucroqumica, foram realizadas buscas de artigos e patentes, respectivamente, em bases de dados internacionais e nacionais.
Foram realizadas buscas em artigos publicados na base de dados Web of Science no perodo de
a . A estratgia utilizada foi a mesma apresentada anteriormente, focalizando apenas artigos nos quais o autor principal pertence a uma instituio brasileira. O resultado dessas buscas
apresentado na Tabela ..

200

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 5.23: Resultados da busca de artigos de autores brasileiros


Termos da Estratgia

Nmero de Artigos

Derivados do acar

93

Qumica da sacarose

78

Acar ou sacarose e fontes renovveis

Realizando a anlise de todos os artigos e excluindo aqueles repetidos, observou-se a presena de


artigos relacionados sucroqumica, nos quais o pesquisador principal pertence a uma instituio brasileira. A Figura abaixo apresenta a srie histrica do Nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies brasileiras.
35
31

30
26

N de artigos publicados

25

21

20

20
17
15
13
10

13

10
8

8
6

0
1999

Figura 5.6:

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009*

Srie histrica do nmero de artigos publicados por pesquisadores de instituies


brasileiras

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations ndex. Acesso em dez 2009
Nota*: no ano de 2009, o total de artigos no corresponde ao real devido ao atraso na indexao da base (efeito de borda).

A Tabela . apresenta as instituies brasileiras com maior nmero de artigos, utilizando como
termo de busca derivados do acar. Dessas, a instituio de maior destaque a Universidade de

Sucroqumica

201

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

So Paulo com artigos publicados. Da mesma forma, o estado que mais se faz presente em publicaes So Paulo, sendo responsvel por dos artigos analisados. Alm das instituies de
ensino, nota-se a presena da Empresa Brasileira de Pesquisa Agropecuria (Embrapa).
Tabela 5.24: Instituies brasileiras com maior nmero de artigos em derivados de acar
Instituio

202

Estado da Federao

Nmero de artigos

Universidade de So Paulo

SP

49

Universidade Estadual Campinas

SP

19

Universidade Federal do Rio de Janeiro

RJ

10

Universidade Federal do Cear

CE

Faculdade de Engenharia Qumica de Lorena

SP

Universidade Estadual Paulista

SP

Universidade Federal do Paran

PR

Embrapa

Nacional

Universidade Federal de Viosa

MG

Universidade Federal de Lavras

SP

Universidade Federal de Minas Gerais

MG

Universidade Federal Rural de Pernambuco

PE

Universidade do Estado Rio de Janeiro

RJ

Universidade Estadual do Norte Fluminense

RJ

Universidade Federal Fluminense

RJ

Universidade Federal Pernambuco

PE

Universidade Federal do Rio Grande do Norte

RN

Universidade Federal do Rio Grande Sul

RS

Universidade Federal de Santa Catarina

PR

Universidade Federal de So Carlos

SP

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Tabela . indica as reas de maior destaque no Brasil. Comparando-se com os resultados sobre a
produo cientca apresentados no panorama mundial, observa-se que a rea de maior relevncia
no mundo (qumica orgnica), no aparece como destaque no Brasil. Entretanto, da mesma forma
que na anlise em nvel mundial, a pesquisa bsica a rea de maior signicncia. Entre os setores da
economia apenas o de alimentos e a agroindstria se destacam no pas.
Tabela 5.25: reas de maior destaque no Brasil em termos de produo cientfica em sucroqumica
reas

Nmero de Artigos

Cincia e tecnologia de alimentos

23

Qumica, multidisciplinaridade

21

Agricultura, multidisciplinaridade

18

Qumica aplicada

18

Bioqumica e biologia molecular

17

Biotecnologia e aplicao microbiolgica

16

Cincias agrrias

13

Qumica analtica

11

Nutrio

10

Para a anlise da propriedade intelectual em nvel nacional, foram realizadas buscas na base de patentes do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI) no perodo entre e , utilizando-se: termos de buscas; classes da Classicao Internacional de Patentes (CIP) e por m, termos
referentes a produtos elencados para sucroqumica relacionados CIP CH- (acares; seus derivados; nucleosdeos; nucleotdeos; cidos nuclicos).
As buscas na base de dados INPI realizadas utilizando-se termos como derivados de acar e sacarose retornaram patentes brasileiras, com termos no ttulo e/ou resumo, e patentes focadas,
com os termos no ttulo.
A anlise destas patentes indicou derivados do acar com utilizao em diversos setores, a saber:

txtil: como estabilizantes, composies utilizadas para amaciamento de tecidos e proteo de bras,

agroindstrias: agroqumicos e produo de lcool;

Sucroqumica

203

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

alimentcio: adoantes, sucos adocicados e produtos da fermentao;

sade: composio de frmacos e medicamentos relacionados a diabetes, a tratamento


de pele e atividade antitumoral;

higiene pessoal e cosmticos: Composio para tratamento de cabelo.

No entanto no foram localizadas patentes relacionadas especificamente produo de intermedirios qumicos a partir de acar (matria prima renovvel), mas que originalmente tm
origem petroqumica.
Com relao busca de acordo com Classicao Internacional de Patentes (CIP), realizou-se a busca
de patentes na subclasse CH (acares; seus derivados) na base de dados do INPI, contemplando o
perodo de prioridade entre -. Adicionalmente, visando complementar as informaes obtidas nesta etapa da pesquisa, foram ainda localizadas na Base Derwent as patentes classicadas nesta
subclasse (CH), cujo pas de prioridade foi o Brasil. Foi obtido como resultado patentes depositadas no Brasil constantes da base de dados do INPI e patentes com depsito no Brasil, constantes da
base de dados internacional Derwent. Os resultados so apresentados na Tabela a seguir:
Tabela 5.26: Anlise do nmero de patentes constantes na base
de dados do INPI: subclasse C07H da CIP
IPC

204

Denio

Nmero de
patentes

35

Anlise
Produo de vacinas, anticorpos e medicamentos,
composio de cosmticos e outros intermedirios
orgnicos; preparao de composto de lignina;
substrato contendo o material celulsico;
cristalizao; aparelho para cristalizao;
preparao de agente adoante articial;
preparao de derivado do acar a partir de
produto natural; preparao de glicose por
sacaricao do amido

C07H-001/00

Processos de preparao de
derivados do acar.

C07H-003/00

Compostos contendo apenas


tomos de hidrognio e radicais
sacardeos, tendo apenas tomos
de carbono, de hidrognio e de
oxignio.

Complexos ferro-sacardicos; fracionamento de


biomassa; tratamento de infeces parasitrias;
tratamento de bras txteis; processo de
preparao de derivado de acar a partir de
produtos naturais; oligassacarideos com radicais
sacardeos ligados entre si por ligaes glicosdicas.

C07H-005/00

Compostos contendo radicais


sacardeos nos quais as heteroligaes ao oxignio foram
substitudas pelo mesmo
nmero de hetero-ligaes ao
halognio, ao nitrognio, ao
enxofre, ao selnio ou ao telrio

Estabilidade de derivados de acar; composto


para tratamento de infeces; produo e
otimizao de adoante.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Denio

Nmero de
patentes

C07H-007/00

Compostos contendo radicais


no sacardeos ligados a radicais
sacardeos por uma ligao
carbono-carbono.

Sistema de expresso para produo de protena


recombinante.

C07H-009/00

Compostos contendo um
heteroanel partilhando pelo
menos dois heterotomos com
um radical sacardeo.

C07H-011/00

Compostos contendo radicais


sacardeos estericados por
cidos inorgnicos; seus sais
metlicos.

Composio farmacutica e veterinria;


medicamentos.

C07H-013/00

Compostos contendo radicais


sacardeos estericados quer
pelo cido de carbono ou seus
derivados, quer por cidos
orgnicos, por ex., cidos
fosfnicos.

Sntese de sacarose regio-seletiva; composio para


cosmticos.

C07H-015/00

Compostos contendo radicais


de hidrocarbonetos ou de
hidrocarboneto substitudo
diretamente ligados a
heterotomos dos radicais
sacardeos.

11

Preparao de adoante natural; medicamentos;


produo de intermedirios orgnicos; preparao
para higiene pessoal de origem vegetal.

C07H-017/00

Compostos contendo radicais


heterocclicos diretamente
ligados a heterotomos de
radicais sacardeos.

21

Kits diagnsticos e de monitoramento;


composies farmacuticas e medicinais;
inseticidas; e intermedirios orgnicos.

C07H-019/00

Compostos contendo um
heteroanel partilhando um
heterotomo do anel com um
radical sacardeo; nucleosdeos;
mononucleotdeos; seus
derivados anidro.

38

Compostos farmacuticos e medicamentos;


mtodos para diagnsticos; produtos veterinrios;
produo de intermedirios qumicos; separao;
puricao; e composto contendo radicais de
hidrocarboneto ligados a um tomo de oxignio de
um radical sacardeo.

C07H-021/00

Compostos contendo
duas ou mais medidas
mononucleotdicas tendo
grupos fosfato ou polifosfato
separados, ligados por
radicais sacardeos de grupos
nucleosdeos, por ex., cidos
nuclicos.

45

Kits de anlises e diagnsticos; medicamentos;


vacinas; produo de intermedirios orgnicos;
puricao de nucleotdeos; e cdigos genticos.

C07H-023/00

Compostos contendo boro,


silcio ou um metal, por ex.,
quelatos, vitamina B 12.

Diagnstico e tratamento de crescimento celular


anormal.

IPC

Anlise

Sucroqumica

205

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

5.3. Tpicos associados ao tema


Para ns da seleo dos tpicos mais relevantes na rea da sucroqumica, consideraram-se produtos
derivados diretamente das cadeias de trioses, tetroses, pentoses e hexoses que mais apresentaram
publicaes e depsitos de patentes no perodo de a . A Tabela . apresenta os produtos derivados diretos de acares ordenados primeiramente por cadeia e por nmero crescente de
patentes com foco em acares e derivados.
Tabela 5.27: Nmero de patentes e artigos dos produtos derivados diretamente do acar
Produtos
sucroqumicos

206

Nmero de
patentes

Nmero de patentes
em acar e derivados

Nmero de
artigos

Nmero de
artigos sobre
produo
renovvel

Etanol

79.627

2.835

69.063

754

cido actico

46.544

1.427

27.033

60

Acetona

32.412

952

18.383

24

Glicerol

27.866

816

18.400

180

Isopropanol

14.930

543

3.198

cido ltico

18.983

235

21.161

409

cido propinico

9.173

163

4.665

12

cido pirvico

1.357

45

940

Butanol

13.797

397

7.926

61

cido succnico

10.630

142

2.449

64

cido fumrico

6.702

65

958

Butilenoglicol

7.209

45

308

cido itacnico

3.928

15

534

Furfural

1.015

14

1.124

Glutamato
monossdico

1.353

828

Cadeia
carbnica

C2

C3

C4

C5

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nmero de
patentes

Nmero de patentes
em acar e derivados

Nmero de
artigos

Nmero de
artigos sobre
produo
renovvel

cido ctrico

29.114

278

8.241

110

Sorbitol

12.311

252

4.094

Manitol

8.066

222

6.063

13

cido oxlico

7.366

79

4.058

cido glucnico

2.327

78

659

34

cido glico

1.320

32

2.545

10

cido kjico

503

14

378

Aceto-isobutirato de
sacarose

167

21

126

PLA

4.488

36

5.460

34

PHB

440

68

Produtos
sucroqumicos

Octoacetato de
sacarose
Monopalmitato de
sacarose

Cadeia
carbnica

C6

Cn

A partir da anlise das informaes apresentadas na Tabela ., foram selecionados aqueles produtos
que abrangessem todas as cadeias com maior nmero de patentes e artigos. Cabe observar, porm,
que o etanol, o cido actico e o isopropanol no foram considerados como tpicos deste tema,
apesar do alto nmero de patentes e artigos, pelo seu forte vnculo com o tema alcoolqumica,
abordado no Captulo .
Entre os produtos de trs tomos de carbono, o produto escolhido foi o cido ltico. A acetona foi
desconsiderada por ser subproduto da rota petroqumica como tambm a vigilncia existente a sua
utilizao. O glicerol tambm no foi considerado porque a rota principal no mundo e no Brasil a
rota oleoqumica proveniente do biodiesel.
J em relao aos derivados de quatro tomos de carbono, apesar do elevado nmero de patentes
e artigos, a rota do butanol j foi comercializada pela Elekeiroz no Brasil por meio da condensao
aldlica do acetaldedo do etanol. Por essa razo, este produto no foi foco do presente estudo, uma
vez que a rota mais praticada a petroqumica, seguida pela alcoolqumica. Cabe observar tambm
que o butanol j foi produzido no pas pela Usina Victor Sense pela rota acetobutlica. Assim, o produto escolhido como tpico foi o cido succnico.

Sucroqumica

207

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Entre as pentoses, o tpico selecionado foi o cido itacnico. Em relao s hexoses, o cido ctrico
e o sorbitol foram os produtos com maior nmero de patentes e artigos, tendo sido selecionados
como tpicos de interesse para o estudo prospectivo.
Incluiu-se ainda o polihidroxibutirato (PHB), polmero da classe dos polihidroxialconatos (PHA).
Apesar do baixo nmero de patentes e artigos, uma consulta aos especialistas da rea indicou esse
produto como promissor para o pas, pela possibilidade de competio com polmeros petroqumicos, mesmo no longo prazo.
O Quadro . apresenta de forma sinttica os tpicos selecionados para a construo dos mapas
tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada
tpico no mundo e os setores mais impactados pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias
alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.

208

De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. 27(1), JanuaryFebruary 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy. Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Quadro 5.3: Tpicos associados ao tema sucroqumica


Ref.

T4a

Tpicos associados

Obteno de cido ltico


OH
Me CH CO2 H

T4b

T4c

Obteno de
polihidroxibutirato (PHB)
Obteno de cido succnico
HO2C

T4d

CH2 CH2 CO2 H

Obteno de cido itacnico


CH2
COOH
HOOC

Obteno de sorbitol
CH2OH
HC

T4e
HO

OH

CH
HC

OH

HC

OH

CH2OH

T4f

Obteno de cido ctrico


CO2H
HO2C

CH2 C CH2 CO2 H


OH

Descritivo

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais
impactados
(Brasil)

Obtido a partir do amido,


acar da uva (glicose) ou
acar da cana (sacarose),
utilizando o Bacillus Delbrcki.
Usado como monmero do
policido lctico.

Ps-maduro

Alimentcio;
cosmticos;
farmacutico.

Polmeros biodegradveis.

Crescimento

Plsticos

Formado durante a
fermentao alcolica, atravs
da fase oxidativa do ciclo de
Krebs.

Crescimento

Farmacutico;
fabricao de
corantes; plsticos

Intermedirio para ltex


acrlico para revestimento de
papel; no tecidos; adesivos
e tintas; comonmero
para ltex acrlico, PVA e
nitrlico; produo de bras
acrlicas; copolimerizao de
nylon; plasticante; uso em
embalagens para alimentos.

Maduro

Sntese de
polmeros; txtil
e confeces;
fabricao de
tintas e vernizes;
perfumaria e
higiene; setor de
embalagens para
alimentos.

Polilcool encontrado
naturalmente em diversas
frutas como a ma e a
ameixa. Pode ser obtido a
partir da hidrogenao da
glicose. Por possuir grupos
hidroxilas, este composto
pode interagir intra e
intermolecular (ligaes
de hidrognio) nas cadeias
polimricas.

Ps-maduro

Farmacutico;
alimentcio; e
setor de higiene e
cosmticos.

Ps-maduro

Alimentcio e
bebidas;
defensivos agrcolas;
tensoativos;
txtil.

Obtido por fermentao da


sacarose pelo Aspergillus
niger. O processo de obteno
compreende: preparao
do substrato de melao;
fermentao aerbica da
sacarose pelo Aspergillus;
separao do cido ctrico do
substrato por precipitao
para formar citrato de clcio;
adio de cido sulfrico para
decompor o citrato de clcio.

Sucroqumica

209

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

5.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no mundo, visando comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as trajetrias no Brasil, na perspectiva
de se denir a orientao estratgica para o desenvolvimento da sucroqumica em nvel nacional e
o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que se refere gerao
de conhecimento e inovaes neste tema.

Desenvolvimento do tema sucroqu


sucroqu
mica
mica
no mundo
no mundo
2010 -- 2015
2016 -- 2025
2026 -- 2030

Est gios
gios

Comercializao
o

Produo/
o/
processo

T4a
T4e
T4f

T4d

T4a
T4d
T4e
T4f

T4d

T4a
T4d
T4e
T4f

T4b
T4c

T4c
T4b
T4c

Inovao/
o/
implantao
o
T4b
Scale --up
up
Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada

Figura 5.7: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no mundo: 2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

Com relao ao mapa tecnolgico representado na Figura ., observa-se que a rota sucroqumica
para obteno de cido ltico encontra-se consolidada em nvel mundial, bem como sua comercia-

210

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

lizao em diversos setores de aplicao (Ta). Nesse mesmo estgio, situam-se no mapa os tpicos
obteno de sorbitol (Te) e obteno de cido ctrico (Tf).
No perodo -, espera-se que os tpicos obteno de polihidroxibutirato (Tb) e obteno de cido succnico (Tc) alcancem o estgio de inovao com a implantao dos resultados alcanados nos estgios anteriores de P&D e scale-up. Nesse perodo, prev-se tambm que o tpico
obteno de cido itacnico (Td) esteja em fase de produo em larga escala com a comercializao ampliada ainda no curto prazo.
No mdio prazo ( ) a produo de polihidroxibutirato (Tb) e cido succnico (Tc) a partir de matrias primas sacarneas j ser uma realidade e todos os demais tpicos analisados estaro
em fase de comercializao em larga escala.
Com relao ao longo prazo, observa-se que todos os tpicos estaro no estgio superior do mapa
tecnolgico, conforme mostra a Figura ..
Para identicao dos aspectos do mercado internacional em relao s trajetrias tecnolgicas
preconizadas no mapa tecnolgico do tema sucroqumica, selecionaram-se notcias recentes de
diversas bases de dados internacionais, como apresentado a seguir.
Nos EUA, a Eastman Chemical conseguiu aprovao no FDA para uso de acetato de isobutirato de
sacarose em bebidas. Recente reestruturao da empresa, dividiu-a em dois grupos: um com foco
no negcio de polmeros e o outro em produtos qumicos. A Washington State University inaugurou uma biorrenaria de US milhes para pesquisar a produo de combustveis e produtos
qumicos a partir de biomassa, amido, celulose e glicose. A Virent Energy System desenvolveu um
processo de reforma em fase aquosa para produo de gases combustveis de biomassa. A joint venture Cargill Dow introduziu no mercado, em , o PLA (poli cido ltico), uma bra feita a partir
da polimerizao de cido ltico obtido da biomassa. A primeira planta em escala comercial de produo de plstico biodegradvel teve um investimento de milhes capaz de produzir .
milhes de toneladas por ano de polmeros polilticos de acar de milho. Esta planta est sendo
construda em Blair, Nebraska, e o objetivo principal a implementao de uma nova rota alternativa e competitiva para a produo de PLA.
Aps a joint venture entre a DuPont e a Tate & Lyle Citric Acid em , teve incio a construo de
uma planta piloto de produo de Bio-PDO com escala de mil lbs/ano, utilizando-se a tecnolo5

Factiva Market Intelligence; Chemical & Engineering News da American Society.


Sucroqumica

211

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

gia da DuPont e com localizao em uma subsidiria da Tate & Lyle nos EUA. O objetivo a produo em escala comercial do produto. O bio-PDO s se tornou possvel devido a um microorganismo geneticamente modicado criado pela DuPont. Enquanto isso, a DuPont est produzindo PDO
por sntese qumica para adquirir mercado
Na China, a Hengtai Chemical Co. colocou em funcionamento uma linha de produo de ton/
ano de ster de sucrose, um sulfactante no-ionico verde utilizado na indstria alimentcia, como
aditivo alimentar, na fabricao de medicamentos, plasticantes e explosivos.
Na ndia, todos os produtores de acar devem obter uma licena para armazenar e/ou vender acar. Existe um limite mximo de estoque para os negociadores para que no ocorra uma falta articial da commodity ou a elevao de preos. Houve aumentos de preo consecutivos para o acar
de mdia e baixa qualidade em . A Industrial Biotecnology Corporation anuncia a formao da
subsidiria Renewable Chemicals Corporation que possui como principal foco a pesquisa e desenvolvimento para produo de produtos qumicos utilizando etanol a partir de cana de acar. Essa
iniciativa visa produo mais limpa e relaciona-se diretamente preocupao com o meio ambiente. O mercado consumidor deste novo produto compreende o setor de embalagens, energia,
agricultura, pesticidas e a indstria de polmeros.
A gigante petroqumica Reliance Industries e a Hindustan Petroleum Corporation da ndia zeram
lances para o controle de trs moinhos de acar pertencentes ao governo, na cidade de Bihar. Dessa forma, ao assumirem o controle, as empresas iro fazer novos investimentos em equipamentos
para a produo de etanol nessas fbricas at o nal .
A empresa indiana Rana Sugar pretende entrar na produo de derivados de acar. O departamento de P&D da empresa identicou um novo acar que poder ser utilizado na produo de
produtos qumicos. Alm disso, a empresa planeja a instalao de uma destilaria que produzir
mil litros/dia de etanol combustvel.
O Japo anunciou o incio do seu programa de bioetanol de cana-de-acar em fase experimental
e a legislao japonesa j permite do uso na gasolina e estuda aumentar para . A empresa
japonesa Toyota investiu US milhes em plstico feito a partir da cana-de-acar com capacidade de . toneladas por ano.
Na Unio Europia, a Inglaterra votou a favor de pacote que obriga todo petrleo ou diesel vendido contenha combustveis renovveis, tais como biodiesel ou etanol. Segundo o governo britnico,

212

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

a introduo obrigatria de de bicombustvel na mistura ir promover uma economia imediata


nas emisses de carbono: . at . toneladas de carbono por ano.
A Inglaterra nancia um projeto que busca vencer a barreira de investimentos no setor aucareiro
de gerao de energia por resduos da cana de acar. O objetivo a gerao de eletricidade por cogerao do bagao da cana. O nanciamento tambm busca esse potencial de energia renovvel na
ndia. Outra alternativa para aumentar a gerao de energia so as clulas de baterias alimentadas
por acar. Essas clulas usam acar para produzir eletricidade atravs de quebra enzimtica, o inconveniente a baixa potncia.
A m de reduzir em at das emisses de gases do efeito estufa, a Comisso Europia estabelece
que pelo menos do combustvel utilizado nos transportes na Unio Europia seja de bicombustveis at . Esta medida alavancar o setor de produo de etanol, alm da abertura de importao deste bicombustvel do Brasil, maior produtor do mesmo.
Cuba investe em produo de glicose, frutose, sorbitol e anidrido carbnico em uma joint venture
com a Venezuela. Esta parceria promover congressos de em anos a m de debater assuntos relacionados agricultura da cana de acar, energia, lcool, alimentao animal e meio ambiente. O
pas anunciou que produzir bras, tintas, vernizes, plsticos, furfural, etanol, sorbitol e glicose a partir de cana-de-acar, alm da produo de energia a partir do bagao de cana de acar. Em ,
a produo de etanol em Cuba atingiu milhes de litros/ano.
Dessa forma, empresas de diversos setores esto ingressando na rea de sucroqumica. Do setor qumico,
citam-se: Eastman Chemical, Hengtai Chemical e Hindustan Petroleum Corporation; do setor de energia, a
Virent Energy System e a Reliance Industries; alm da empresa Industrial Biotecnology Corporation de biotecnologia e a empresa automobilstica Toyota. Alm disso, empresas qumicas tm formado joint ventures
para investimentos em sucroqumica, como a Cargill Dow e a DuPont - Tate & Lyle Citric Acid.

5.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil,
tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente no curto
e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais.

Sucroqumica

213

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

As informaes e dados constantes no panorama nacional, apresentado em seo anterior e as principais tendncias referentes ao Brasil na rea sucroqumica, sustentam o exerccio prospectivo das
trajetrias, no pas, dos diversos tpicos associados ao tema. Desse modo, com relao Figura .,
observa-se que, no perodo -, as trajetrias dos tpicos obteno de cido ctrico (Tf);
obteno de cido succnico (Tc) e obteno de cido itacnico (Td) encontram-se no estgio
de pesquisa em bancada.
Conforme o exerccio de prospeco e pelas iniciativas empresariais no pas, pode-se armar que o
tpico obteno de polihidroxibutirato (Tb) passar do estgio de inovao para a produo em
larga escala no perodo -, como pode ser visualizado na Figura abaixo.

Desenvolvimento do tema sucroqumica


mica no Brasil
no Brasil
2010 - 2015
2016 - 2025
2026 - 2030

Est gios

Comercializa o

T4e
T4f

T4e
T4f

T4e
T4f

T4a

T4a

T4a

T4b
Produ o/
processo

T4b

Inovao/
implanta o
T4b
Scale - up
T4f
T4c

Fase demonstrao
T4f
T4c

Fase piloto
Pesquisa em bancada

T4f
T4c

T4d

T4d

T4d

Figura 5.8: Mapa tecnolgico do tema sucroqumica no Brasil: 2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

214

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A busca por produtos verdes como matria prima tem se tornado prioridade para muitas empresas
no Brasil. Apresentam-se, a seguir, algumas notcias de maior relevncia sobre as iniciativas empresariais em sucroqumica no pas.
Uma planta para produo de plsticos provindos da cana de acar ser construda no Brasil, com
capacidade de toneladas at . O etanol vai ser utilizado para produzir etileno que por sua
vez a matria prima na produo de polietileno.
O grupo Ypioca est investindo R milhes em uma unidade sucroqumica em Jaguaruna, localizada no estado de Santa Catarina.
J a Solvay est investindo US milhes em uma fbrica para a produo de PVC de cana-deacar em Santo Andr.
Ainda em relao a novas plantas uma empresa de acar e etanol estabelecer uma fbrica em Minas Gerais para produo de energia renovvel proveniente do bagao da cana residual na produo
de etanol. O investimento esperado est por volta de R bilhes at , adicionando GW de
capacidade energtica. Esse projeto tambm visa ganho atravs da venda de crditos de carbono (
Mt/ano) o que levar a uma renda de R milhes.
A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica, no qual os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade,
calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais do tpico
no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa
tecnolgico do Brasil (Figura .).

Sucroqumica

215

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

alta

Cincia, Tecnologia e Inovao

T4a

T4b

T4e

T4d

mdia

Desejvel

Aposta

T4c

Desejvel

Aceitvel

Indesejvel

Aceitvel

Indesejvel

Indesejvel

baixo

mdio

alto

baixa

Sustentabilidade

Ideal

T4f

Grau de esforo requerido

Figura 5.9: Portfolio tecnolgico estratgico do tema sucroqumica no Brasil:2010 2030


Notao: T4a Obteno de cido ltico; T4b Obteno de polihidroxibutirato (PHB); T4c Obteno de cido succnico;
T4d Obteno de cido itacnico; T4e Obteno de sorbitol; T4f Obteno de cido ctrico.

Ao se analisar o portfolio tecnolgico da Figura acima, conrma-se o posicionamento estratgico


indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange aos tpicos em
posio desejvel, a saber: obteno de polihidroxibutirato (PHB) (Tb) e obteno de cido itacnico (Td). Os tpicos obteno de cido ltico (Ta) e obteno de sorbitol (Te) situam-se na
posio ideal, ou seja, indicao de alta sustentabilidade requerendo baixo grau de esforo, quando
comparado com os demais tpicos. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que
se enquadra nas chamadas apostas estratgicas para o pas o cido ctrico.
Alm das orientaes estratgicas para o tema resultantes da anlise prospectiva dos tpicos tecnolgicos aqui abordados, considera-se que, de uma forma geral, a sucroqumica vem sendo apontada
como rea do conhecimento bastante promissora, devido principalmente a sua interligao com
diversos setores, tais como: sade, agricultura, veterinria, energia, meio ambiente, entre outros.

216

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5.6. Condicionantes do futuro em relao ao


desenvolvimento do tema
Nesta Seo, abordam-se os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema sucroqumica no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos (Captulo ).
O Quadro . apresenta tais condicionantes no curto, mdio e longo prazo, destacando-se para
cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia.
O Brasil encontra-se entre os pases-alvo para desenvolvimento das tecnologias abordadas neste Captulo, devido grande biodiversidade existente em territrio nacional e s iniciativas governamentais. Entre essas iniciativas, destaca-se a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia (PDB)que
tem por objetivos o estabelecimento de ambiente adequado para o desenvolvimento de produtos
e processos biotecnolgicos inovadores, o estmulo maior ecincia da estrutura produtiva nacional, o aumento da capacidade de inovao das empresas brasileiras, a absoro de tecnologias, a
gerao de negcios e a expanso das exportaes. Para alcanar os objetivos estabelecidos, priorizaram-se quatro reas da biotecnologia de grande importncia: sade humana; agropecuria; industrial e ambiental. Busca-se estimular a gerao de produtos estratgicos para o pas, obtidos a partir
de matrias primas renovveis, visando novos patamares de qualidade ambiental e competitividade,
mediante articulao entre os elos das cadeias produtivas, conservao e aproveitamento sustentvel da biodiversidade, incluso social e desenvolvimento de tecnologias limpas.
Em mbito empresarial, a busca por produtos verdes tem se tornado prioridade para muitas empresas, adicionando-se a isso o fato de que o preo do petrleo, segundo as previses recentes, deve
car em torno de U , o que motiva e viabiliza diversos projetos na rea de sucroqumica. No Brasil
grandes empresas como Braskem e multinacionais como a Dow Qumica, DuPont e Amyris esto
focando seus investimentos nesse mercado.

Brasil. Presidncia da Repblica. Casa Civil. Subchea para Assuntos Jurdicos. Decreto Nmero 6.041, de 8 de fevereiro de 2007.
Institui a Poltica de Desenvolvimento da Biotecnologia, cria o Comit Nacional de Biotecnologia e d outras providncias.
Sucroqumica

217

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 5.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil


Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil
2010 2015

2016 2025

2026 2030

Aquecimento global e seus impactos.

Aquecimento global e seus impactos.

Biotica (legislao , risk assessment


institucionalizado, valores e crenas em
relao ao uso das tecnologias limpas);

Difuso cientca sobre sistemas e


processos biolgicos;

Convergncia Tecnolgica Biotecnologia


Qumica Fina Tecnologias de
Produto

Certicao e regulamentao tcnica


e metrologia vinculadas s novas
tecnologias limpas;

Impactos da Qumica Verde e da


Biotecnologia (estudo-da-arte mundial);

Certicao e regulamentao tcnica


e metrologia vinculadas s novas
tecnologias limpas;

Consumidores mais conscientes do


ecologicamente correto;

Parcerias pblico-privadas;

Consumidores mais conscientes do


ecologicamente correto;

Convergncia tecnolgica Biotecnologia Qumica Fina - Tecnologias de Produto;

Percepo da sociedade quanto ao


valor das tecnologias limpas.

Convergncia tecnolgica Biotecnologia


- Qumica na - Tecnologias de produto;

Certicao e regulamentao tcnica


e metrologia vinculadas s novas
tecnologias limpas.

Impactos da qumica verde e da


biotecnologia (estado-da-arte mundial)

Difuso cientca sobre sistemas e


processos biolgicos;

Impactos da qumica verde e da


biotecnologia (estudo-da-arte mundial);

Estabelecimento de mecanismos de
cooperao internacional nas reas de
P&D e industrial.

Formao de arranjos cooperativos de


pesquisa, com redes, clusters e sistemas
locais de inovao;

Maior equilbrio das desigualdades


regionais;

Impactos da qumica verde e da


biotecnologia (estudo-da-arte mundial);

Polticas creditcias e tributrias para


consolidar a base industrial brasileira.

Legislao ambiental mais restritiva;


Parcerias pblico-privadas;
Percepo da sociedade quanto ao valor
das tecnologias limpas.

Diante desse quadro, h uma grande expectativa sobre o desenvolvimento dessas tecnologias
e inovaes resultantes, uma vez que os processos so vistos com alto potencial inovador, podendo, por exemplo, minimizar questes relacionadas parte energtica (combustveis alternativos) e tambm parte no energtica (insumos para a produo de produtos qumicos,
originalmente derivados da nafta).
Com a nalidade de fomentar o desenvolvimento e a consolidao da sucroqumica no pas, tornase fundamental o monitoramento tecnolgico e cientco do tema, uma vez que as rotas utilizadas
para os processos so biotecnolgicas e possuem diversos parmetros que podem ser variados, tendo em vista a otimizao da produo, ou mesmo a obteno de novos processos.
218

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

6. Converso de CO27
Existem muitas evidncias de que as emisses antrpicas com base no CO contribuem de forma
preponderante para as mudanas climticas. Este fenmeno caracterizado pela denominao tcnica de gases causadores do efeito estufa (GEE). Portanto, de fundamental importncia o desenvolvimento de tecnologias limpas que contribuam para a reduo dessas emisses, especialmente
as emisses de CO.
Foi em , durante a segunda Conferncia das Naes Unidas realizada no Rio de Janeiro, que foi
acordado sobre a reduo das emisses dos gases do efeito estufa que causam o aquecimento global atravs do estabelecimento da Conveno sobre as Mudanas Climticas. Essa Conveno entrou em vigor em e, no ano seguinte, foi realizada a a Conferncia das Partes (COP) em Berlim,
na Alemanha. Assim, durante a COP cou decidida a criao de um protocolo com metas para a
reduo das emisses, o qual somente se viabilizou neste mesmo ano, em Kyoto, Japo. Trata-se de
um compromisso estabelecido pelos pases que assinaram a Conveno da ONU sobre as Mudanas do Clima para reduzirem entre e , as emisses poluentes em pelo menos em relao aos nveis vericados em .
O Brasil somente raticou este protocolo em , e o mesmo entrou em vigor em . Entretanto, foi somente em Bali na Indonsia, neste mesmo ano, que foi traado o caminho para as negociaes entre as Naes, na COP. Por sua vez, a COP realizada em Copenhague em dezembro
de no atingiu os objetivos almejados por toda a populao mundial. Esperava-se que os governos nacionais chegassem a um acordo formal que deniria as polticas de combate s mudanas
climticas aps . Entretanto, os pases no conseguiram chegar a um acordo comum e o planeta continua esperando resultados e aes prticas dos governos nacionais no sentido de mitigar os
impactos negativos do aquecimento global.
O Movimento para o Desenvolvimento LimpoMDL permite que os pases industrializados invistam
em projetos de reduo de gases causadores do efeito estufa nas naes em desenvolvimento, em lu7

Este captulo foi elaborado por Jos Osvaldo Beserra Carioca, Svio Macambira, Raimundo Guilherme C. Corra, Paulo Alcntara
e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.

Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. I: Negociaes internacionais, vulnerabilidade, impactos e adaptao mudana do clima. Cadernos NAE. n. 3. Braslia, 2005.

Brasil. Ncleo de Assuntos Estratgicos da Presidncia da Repblica. Mudanas do clima v. II: Mercado internacional de crditos
de carbono. Cadernos NAE. n. 4. Braslia, 2005.

219

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Cincia, Tecnologia e Inovao

gar de reduzirem suas prprias emisses. Esse programa tem sido alvo de muitas crticas, uma vez que
poucos investimentos tm sido feitos na frica, em comparao aos investimentos realizados na sia.
Apesar dos resultados no satisfatrios da COP, reconhece-se que j houve mudanas importantes na vontade poltica dos governos e no avano do conhecimento tcnico relacionado a mudanas climticas. O Painel Inter-Governamental sobre as Mudanas Climticas (IPCC)- tem
cumprido um importante papel no esclarecimento tcnico- cientco e na divulgao da problemtica relacionada com os fenmenos causadores dos impactos ambientais decorrentes das emisses
dos gases do efeito estufa. certo tambm que o tema das mudanas climticas vem despertando
grande interesse pblico, apesar do retardo observado na denio das metas pelos governantes.
Independentemente da crise econmica, o interesse nas mudanas climticas permanece vivo.
Vale aqui destacar que nos pases desenvolvidos as emisses mais importantes so de natureza industrial, isto , esto diretamente relacionadas com o consumo de combustveis fsseis para a gerao de eletricidade, enquanto que nos pases em desenvolvimento, as queimadas, os lixes e o saneamento so responsveis pela maior parcela dos impactos ambientais.
O tema dos impactos ambientais na atualidade objeto de estudos e pesquisas pelas Naes Unidas e
por muitas instituies independentes como universidades e centros de pesquisas de grandes companhias multinacionais, agncias e rgos governamentais, como a US Environmental Protection Agency,
o US Department of Energy (DOE) e a Energy Information Administration (EIA) subordinada ao DOE,
bem como organizaes intergovernamentais, como a International Energy Agency (IEA).
A ttulo de ilustrao, o relatrio World Energy Outlook , publicado pela International Energy
Agency (IEA), prev que at as emisses globais de dixido de carbono podero atingir ,
bilhes de toneladas mtricas de dixido de carbono equivalentes, quase o dobro de , e as temperaturas subirem graus Celsius, trazendo consequncias desastrosas para o planeta. No sentido
de reverter essa tendncia, de acordo com a IEA, os governos devero aumentar o apoio ao desenvolvimento de tecnologias de energia limpa e a iniciativas de ecincia energtica.
Relatrios emitidos nos ltimos pela Energy Information Administration (EIA), estimam que as
10 Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005.
11 International Energy Agency. OECD. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.
12 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Emissions of greenhouse gases report. Report DOE/EIA0573. 2007. Disponvel em: < http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.
13 US Department of Energy. Energy Information Administration. EIA. Energy outollok 2008. Report DOE/EIA-0484. 2008. Dispon-

220

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

emisses de CO no mundo aumentaro em uma taxa anual de , no perodo de a .


Prev que o aumento das emisses ser atribudo, em sua maior parcela, aos pases em desenvolvimento, em particular China e ndia.
Nesse contexto, entre as alternativas estratgicas para aumentar signicativamente a utilizao de
CO, destaca-se o desenvolvimento de novos processos de obteno de produtos qumicos de grande demanda no mercado, nos quais o CO venha a ser empregado como matria-prima ou como
insumo. Acredita-se que a implementao de novas rotas tecnolgicas baseadas no CO possa contribuir signicativamente para a reduo da emisso de gs carbnico na atmosfera. Desde a ltima
dcada, foram ampliados os esforos de P&D direcionados para o maior uso do CO como matriaprima ,,. Atualmente cerca de Mt de CO so usados anualmente para sintetizar produtos
como uria, cido saliclico e carbonatos. Um levantamento realizado nas bases internacionais Web
of Science e Derwent Innovations Index sobre a produo cientca e as patentes sobre este tema
conrmam o avano do conhecimento nos diversos tpicos associados ao tema no perodo (ver Seo .).
Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema converso de CO
no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresenta-se inicialmente uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO nos diferentes setores, de acordo com as
indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC) . Em seguida, descrevem-se os
panoramas mundial e nacional da produo cientca e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo -. Nas sees seguintes, identicam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo prospectivo do tema e os setores que sero mais impactados pelo seu desenvolvimento. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos desse tema em dois nveis de abrangncia
(mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo
o horizonte - . Apresentam-se os resultados da anlise conjunta dos mapas tecnolgicos
e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais promissoras para o Brasil. Em seguida,
identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

vel em: <http:www.eia.doe.gov>. Acesso em dez 2009.


14 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 2 32, 2006.
15 Song, C.S., 2002.
16 Flid, V.R, 2004.
17 Beckman, E. J. Journal of Supercritical Fluids, v. 28, p. 121-191, 2004.
18 Intergovernmental Panel on Climate Change. IPCC. 2005.
Converso de CO2

221

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6.1. Principais usos gerais do CO2


Apresenta-se nesta Seo uma descrio sumria e atual dos principais usos gerais do CO nos diferentes setores, de acordo com as indicaes do Intergovernmental Panel on Climate Change (IPCC).
O CO utilizado em grandes quantidades na recuperao residual de petrleo em poos no
exauridos.
Na indstria qumica, alm da sua aplicao como uido supercrtico, o CO tem uso potencial
como matria-prima ou insumo em vrios processos qumicos catalticos homogneos ou heterogneos, de reduo fotocataltica, processos bioqumicos e de converses eletrocatalticas. Muitos
desses processos esto em estgio de P,D&I e poucos tm alcanado produo em larga escala.
O CO usado como intermedirio de snteses qumicas, bem como no controle da temperatura
de reatores. Ele tambm empregado para neutralizar euentes alcalinos. Grandes quantidades de
CO so empregadas na manufatura de carbonatos e menores quantidades so empregadas na produo de monmeros orgnicos e policarbonatos; o metanol manufaturado usando CO como
insumo qumico e o CO na manufatura de poliuretanas.
Na indstria farmacutica, o CO usado para estabelecer atmosfera inerte na sntese de frmacos.
Tambm, ele usado como uido supercrtico para extrao de princpios ativos, na acidicao de
euentes aquosos e no transporte de produtos em baixas temperaturas (- C).
J na indstria de alimentos e bebidas, vem sendo empregado de trs formas: (i) para carbonatao de bebidas, em embalagens de alimentos; (ii) em processo de resfriamento e congelamento;
(iii) como gelo seco para controle de temperatura durante o perodo da distribuio dos alimentos.
O CO tem emprego sistemtico na rea de sade humana durante os procedimentos de insuao intra-abdominal para expandir o espao em torno de rgos ou tecidos para boa visualizao.
Na indstria metalrgica, o CO empregado sistematicamente para proteo ambiental, como por
exemplo, na retirada de fumaa vermelha durante a alimentao de fornalhas ou na retirada de nitrognio durante a eliminao do arco eltrico em fornalhas. Tambm ele pode ser empregado na
metalurgia de no-ferrosos para supresso de fumaa nos processos de separao de Cu/Ni e Zn/
Pb. Pequenas quantidades de CO so usadas na reciclagem de gua na drenagem de minas cidas.
19 Indala, S. 2004.
20 Omae, I.; Catalysis Today, v. 115, p. 33-52, 2006.

222

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O uso do CO no setor de papel e celulose torna o controle do Ph mais adequado durante o reciclo
de polpas nos processos mecnicos e alcalina depois do branqueamento. O CO pode ser utilizado
para melhorar o desempenho do processo de produo de papel.
No setor de eletrnica, o gs carbnico utilizado nas estaes de tratamento de esgotos como
um meio refrigerante, durante os testes com dispositivos eletrnicos. Pode tambm ser usado para
aumentar a condutividade da gua super-pura na forma de nvoa, visando limpeza de pastilhas
ou resduos. Pode ainda ser utilizado como uido supercrtico para a remoo de manchas evitando
assim o uso de solventes orgnicos.
No tratamento de euentes, a injeo de CO ajuda no controle do Ph das estaes. Tambm ele
pode ser usado no controle do Ph no tratamento de guas de piscinas. Na rea de segurana, o CO
gasoso usado em extintores de incndio para o controle e a extino da reao de combusto.
Durante muito tempo o CO foi visto como um gs, produto da combusto orgnica, excedente
de processos de fermentao e outros processos nos quais era considerado como o gs residual nal de algum processo qumico, ou ainda como um produto para uso em refrigerao. At ,
acreditava-se que o cido carbnico, produto da reao em equilbrio entre o CO e a gua, seria instvel a temperatura ambiente, e no podia ser isolado em seu estado livre, tendo porem sido isolado
e caracterizado em seu estado puro,.

CO2

H2O

H2CO3

conhecido o fato de que o cido carbnico est presente na concentrao de aproximadamente


, nas solues de CO em gua. Atualmente esse gs, aparentemente controverso, passou a ser
considerado como uma matria prima de vrios processos industriais na qumica moderna que buscam utilizar fontes renovveis, visando sustentabilidade para as geraes futuras , , .

21 Pearson, A. International Journal of Refrigeration, v. 28, p.1140 -1148. 2005.


22 Olah, G.A. et al. Journal of American Chemical Society. v.115, p. 2236 2238.1993.
23 Mayer, E. et al. Journal of American Chemical Society, v. 115, p. 8427-8431. 1993.
24 Omae,. I. Catalysis Today, v.115, p. 33-52, 2006.
25 Skakura, T. et al. Chemical Review, v.107, p. 2365 -2387. 2007.
26 Aresta, M. Qumica Nova, v.22, p.269-272. 1999.
27 Song, C. S. Catalysis Today v.115, p;. 232. 2006.
Converso de CO2

223

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Sendo um gs abundante, o CO pode ser considerado como uma matria- prima de futuro para
uso em processos qumicos de snteses orgnicas . O CO reage com outros reagentes como hidrognio, alcois, na presena de catalisadores metlicos, visando preparao de: alcois, cidos
carboxlicos, cidos -oxinafticos (usados como matria prima para a indstria de corantes); cido
saliclico e seus derivados (que tm aplicao na indstria farmacutica e de conservantes alimentcios); carbonatos orgnicos (com aplicaes como solventes), amidas, policarbonatos, poliuretanos
e outros derivados. A Figura abaixo apresenta gracamente os principais processos qumicos envolvendo o CO

Intermedi rios qu micos :


-C(O)O-: cidos, steres e lactonas
-O-C(O)O -: carbonatos
-NC(O)OR -: steres carbmicos
-NCO: isocianatos
- N-C(O) -N: urias
Uso como solvente
Gerao de energia
CO
CH 3OH

Figura 6.1: Utilizao de CO2 em snteses qumicas


Fonte: Aresta, 199830.

Alm dos processos acima relacionados, ainda possvel mencionar os processos que envolvem a reduo do CO e que abrem as possibilidades de uso deste gs como ponto de partida para solventes
e outros produtos de larga aplicao na indstria, conforme indicado na Figura ..

28 Flid, V.R., 2004.


29 Omae, I. Aspects of carbon dioxide utilization. Catalysis Today, v.2006, p.115, 33-52. 2006.
30 Aresta, M. Advances in chemical conversions for mitigating carbon dioxide. Studies in Surface Science and Catalysis, v. 114, p.6576, 1998.

224

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Figura 6.2: Processos que envolvem a reduo do CO2


Fonte: Flid, 2004.

Existem ainda processos que envolvem reaes de condensaes do CO com diferentes substratos gerando toda uma linha de produtos de grande importncia industrial, como os carbonatos, os
quais esto indicados na Figura a seguir.

Figura 6.3: Condensaes com o CO2


Fonte: Flid, 2004.

Converso de CO2

225

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Em sntese, existem muitas reas industriais nas quais o CO pode ser usado como matria-prima ou
insumo, conforme indicado de forma resumida nesta Figura.
Outras aplicaes
10%
Uria, metanol
40%

Produo de
refrigerantes
10%

Processamento de
leos secundrios
35%

Figura 6.4: Campos de aplicao industrial para o CO2


Fonte: Flid, 2004.

Para uma utilizao em larga escala do CO possvel relacionar alguns processos industriais, nos
quais o consumo do gs carbnico tem uma importncia signicativa, como por exemplo, na produo de soda, uria e cido saliclico, conforme indicado na Tabela abaixo.
Tabela 6.1: Aplicao industrial para CO2 em processos industriais
Processos industriais

Produo

Produo de soda

80 mi t/ano

Produo de uria

110 mi t/ano

Produo de cido saliclico

6 mi t/ano

Fonte: Flid, 2004.

Um bom exemplo que pode servir de referncia e que ilustra a utilizao de CO na indstria o
processo para preparao da uria, no qual cerca de milhes t/ano so fabricadas a partir desse
gs. Uria consumida, principalmente como fertilizante qumico, em resinas tipo-uria, em resinas
do tipo melamina-uria e como aditivo na rao animal. A uria pode ser obtida atravs da reao
entre o CO e amnia, conforme a reao a seguir.
31 Aresta, M. et al. Energy Conversion Management, v.38, p. 373-378. 1997.

226

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

_
+

CO2

NH3

NH2

H 2O

C
NH2

A reao da uria com alcois leva formao de carbamatos, usando sais de metais como acetato
de zinco e acetato de chumbo como catalisador. Esta reao foi descoberta por Paquin em .
O prolongamento da reao ou a adio de trifenilfosna como um catalisador coadjuvante resultam na formao do carbonato. O cido isocianrico o exemplo ilustrativo de maior expresso
como subproduto desta reao.

OR

Cat.
NH2
O

ROH

NH3

OR

C
OR

_ NH
3

HNCO

NH C

Urias di-substitudas podem ser preparadas a partir da reao entre CO e aminas secundrias. Neste processo tambm ocorre eliminao de gua, como indicado na reao a seguir.

_
CO2

R1

NH R2

H2O

NR1R2
O

C
NR1R2

Tecnicamente, os carbonatos podem ser considerados como steres do cido carbnico. Os carbonatos podem ser classicados em dois grandes grupos, dependendo de sua estrutura qumica,
sendo estes classicados principalmente como carbonatos inorgnicos, que seriam os sais metlicos do cido carbnico (p.ex. carbonato de sdio NaCO; carbonato de potssio KCO; bicarbonato de sdio NaHCO; bicarbonato de amnio (NH)HCO; carbonato de amnio
(NH)CO; etc.), os quais tm maior aplicao nos processos inorgnicos e os carbonatos orgnicos,
32 Paquin, A.M. Zeitschrift fur Naturforschung, v. 1, p. 518. 1946.
33 Sahle-Demessie, E. et al. Ind. Eng. Chem. Res. v.39, p. 4858-4864. 2000.
Converso de CO2

227

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que dependendo de suas estrutura molecular, podem ser saturados; como por exemplo: (carbonato
de dimetila (DMC); carbonato de etileno; carbonato de propileno) ou insaturados (carbonato de
dialila, carbonato de alil-metila, etc.) e ainda vrios tipos de carbonatos aromticos (carbonato de
difenila, carbonato de metil-fenila, carbonato de metil-benzila, etc.) que possuem maiores aplicaes
nos processos orgnicos.
Entre os vrios tipos de carbonatos orgnicos, o mais simples representante da classe o carbonato
de dimetila (DMC), cujas aplicaes, processos de snteses e patentes de fabricao tm crescido
signicativamente nos anos recentes. A Figura mostra a sntese de dimetilcarbonato (DMC).

Figura 6.5: Sntese de dimetilcarbonato (DMC)


Fonte: Flid, 2004.

A produo do DMC em escala industrial pela oxicarbonilao cataltica do metanol tomou uma
grande importncia devido ao seu uso como reagente seguro, limpo e no txico. Anlogo ao fosgnio ou sulfato de dimetila no preparo de muitos compostos orgnicos que envolvem etapas de
metilao substitui os reagentes txicos e perigosos at ento usados em tais processos, como o
sulfato de dimetila ou o iodeto de metila , ,.
34 Tundo, P. et al. Acc. Chem. Res., v.35, p.706-716. 2002.
35 Tundo, P. Pure Appl. Chem., v.73, p. 1117-1124. 2001.
36 Tundo, P. et al. Chem. Rec., v.2, p. 13-23. 2002.
37 Tundo, P. et al. Chemosphere, v.43, p. 115-121, 2001.

228

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Uma rea que vem despertando muito interesse na indstria a produo de policarbonatos, cuja
demanda e produo vm aumentando nos ltimos anos de maneira signicativa, conforme mostrado na Figura .. Destacam-se as aplicaes nas reas de medicina, vidros ticos, mquinas e
instrumentao.

Manufatura de
mquinas
20%

Vidros ticos
20%

Instrumentao
15%

Vidros para janela


20%

Medicina
5%

TNP
10%
Entretenimento
10%

Figura 6.6: Produo de policarbonatos


Fonte: Flid, 2004.

Existem ainda outros processos que utilizam o CO em reaes com dienos, do tipo alenos, butadienos, levando formao de lactonas, que podem ter aplicaes muito importantes, conforme
indicado no Quadro ..

Converso de CO2

229

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 6.1: Reaes do CO2 com dienos

Fonte: Flid, 2004.

Como uma recomendao para aplicaes em processos mais promissores, possvel resumir essas
aplicaes nos processos que envolvem a produo do gs de sntese, reaes do CO com alcanos, sntese do formiato de metila, formamidas e o acoplamento oxidativo com o metano, todas de
grande interesse industrial, conforme indicado no Quadro a seguir.
Quadro 6.2: Processos mais promissores de converso de CO2

Fonte: Flid, 2004.

230

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com uma viso do futuro do mercado no contexto da Qumica Verde possvel resumir alguns processos com maiores perspectivas para o emprego do CO, nos quais a capacidade esperada mostra
nmeros bastante animadores para futuros investimentos nessa rea. Esses dados esto indicados
na Tabela abaixo.
Tabela 6.2: Processos de converso de CO2 mais promissores
Processos industriais

Capacidade projetada mil t/ano

Produo de estireno e propileno, acompanhada pela converso de CO2-CO

300-500

Sntese de formiato de metila

50-100

Sntese de carbonato de dimetila

300-500

Sntese alternativa de carbonato de difenila

100-200

Produo de gs de sntese

300-500

Produo de alquileno, carbonatos e policarbonatos

30-50

Sntese de steres e lactonas

20-40

Desenvolvimento de tecnologias baseadas no CO2 supercrtico

At 500

Fonte: Flid, 2004.

Mais recentemente, surgiu uma alternativa promissora s tecnologias mencionadas at ento. Tratase da bioxao do dixido de carbono em microalgas Como mostra a Tabela ., as microalgas
possuem vantagens na ecincia fotossinttica em relao s plantas C, devido s rpidas taxas
de proliferao, a tolerncia aos ambientes extremos, e ao potencial para culturas intensivas. Essas
vantagens potencializam o uso de dixido de carbono. A elevada proporo de leos vegetais presentes nas microalgas, por sua vez, mostra-se vantajosa na produo de biodiesel, alm do seu resduo poder ser usado como rao para rebanhos animais, alimentos, produtos qumicos, substncias
corantes e nutracuticos.

38 Kurano, N.et al. Energy Conversion and Management, v.36, p.689-692, 1995.
39 Michiki, H. Energy Conversion and Management, v.36, p.701-705, 1995.
Converso de CO2

231

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.3: Processo fotossinttico de plantas C3 e C4


Produtividade
Tipo de plantas

Ecincia fotossinttica (%)


g/m2/dia

t/ha/ano

Plantas do tipo C-4


Cana de acar

31

112

2,8

Sorgo

10

36

0,9

Alfafa

08

29

0,7

Eucaliptp sp.

15

54

1,3

Beterraba

09

33

0,8

Algas

24

130

2,2

Plantas do tipo C-3

Fonte: Carioca et al., 2007.

Assim, o cultivo de microalgas se mostra como uma opo atrativa s plantas terrestres, pelo fato de
apresentarem elevada produtividade. Naturalmente, as plantas terrestres sequestram quantidades
de dixido de carbono da atmosfera (aproximadamente ,), enquanto que as microalgas podem utilizar os gases de escape da chamin, cuja porcentagem de CO de cerca de ( a ).
Consequentemente, seria recomendvel fazer uso desta vantagem. A elevada produtividade das
microalgas proporciona uma maior rentabilidade ao cultivo, o que necessita o conhecimento das
espcies mais promissoras.
As microalgas so as principais fontes responsveis pela absoro biolgica do CO atmosfrico nos
oceanos que cobrem / partes da superfcie do globo terrestre, uma vez que esto presentes em
grande nmero de corpos de gua. Uma parte do CO absorvido pelas microalgas transferida
para o fundo ocenico num processo conhecido como bomba biolgica.
Recentemente, alguns pesquisadores propuseram incrementar a atividade da bomba biolgica
adicionando-se ferro (Fe) em determinadas regies ocenicas ricas em nutrientes (especialmente
em N e P), mas com baixa biomassa toplanctnica. Essa hiptese ganhou fora especialmente
40 Stepan, D.J. et al., 2002.
41 Falkowski, P.G.; Raven, J.A. Aquatic photosynthesis, London: Blackwell Science, 1997.
42 Lalli, C.; Parsons, T. Atlntica, v.29, p.35-46, 2007.
43 Borges, L. ,2005.

232

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

aps o trabalho de Martin e Fitzwater em , na Alemanha. Esse trabalho demonstrou existir


uma estreita relao entre as maiores taxas de produo e sedimentao de toplancton em diferentes eras geolgica e o maior aporte de Ferro no ambiente aqutico, devido atividade vulcnica.
Vrios experimentos foram realizados para testar esta hiptese. Estudos recentes mostraram que,
de fato, a fertilizao de extensas reas ocenicas com Fe resultou num incremento signicativo
na produo primria toplanctnica, mas no na transferncia da biomassa nova formada para o
fundo ocenico, .
Na verdade, o destino da matria orgnica produzida permanece desconhecido e no se sabe que
efeitos, positivos ou negativos, esse aumento da abundncia de produtores primrios pode ter no
ecossistema aqutico ocenico e no funcionamento das cadeias alimentares destes ambientes.
O processo da bomba biolgica, juntamente com a difuso direta do CO para a gua, impede o
acmulo de gases do efeito estufa, ou seja, do aumento da concentrao de CO na atmosfera.
Alm de seu rpido crescimento, as microalgas podem ser cultivadas em guas salobra e/ou salgada,
liberando o uso de gua doce para o consumo humano e agricultura. Alm deste fato, as microalgas apresentam tolerncia a fatores ambientais extremos, podendo ser cultivadas intensivamente
em pequenos espaos e em regies imprprias para atividades agrcolas representando, assim, uma
alternativa efetiva para a diminuio do efeito estufa.
Microalgas so xadoras ecientes de carbono atmosfrico atravs da fotossntese. Estima-se que
cada tonelada de biomassa de alga produzida consuma , t de CO. Isso representa dez a vinte vezes mais do que o absorvido pelas culturas de oleaginosas. Considerando-se todos os fatores que
inuenciam a ecincia da fotossntese, torna-se crucial conhecer como cada um deles age sobre a
taxa de converso energtica das espcies de interesse.
Entre os fatores que inuenciam a ecincia da fotossntese, vale mencionar: o ponto mximo de
saturao de luz para a produo do maior rendimento fotossinttica, a relao com o teor de clorola, as melhores condies de cultivo, a taxa de converso, o comportamento metablico sob
diferentes condies de luminosidade e densidade populacional. Algumas avaliaes exigem acompanhamento constante como o caso de possvel saturao de nveis do oxignio dissolvido que
pode causar danos ao mecanismo fotossinttico. Para este parmetro, relevante a variao de
44 Martin, J.; Fitzwater, S. Nature, v.331, p.341-343, 1988.
45 Boyd, P.W. et al. Nature, v. 407, p.695-702, 2000.
46 Boyd, P.W. Science, v.304, p.396-397, 2004.
47 Azevedo, M.A.; Davignon, A. L. A., 2008.
Converso de CO2

233

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

temperatura entre o dia e a noite: ela no pode apresentar grandes amplitudes, sob pena de causar
as denominadas, chilling injuries, que podem levar morte as microalgas. Este problema pode ser
contornado pela implantao das fazendas de cultivo no semi-rido, que por suas caractersticas geogrcas apresenta pequena variao entre as temperaturas diurnas e noturnas.
A Figura abaixo apresenta o esquema do processo de bioxao de CO por microalgas, com indicao dos fatores que inuenciam o ciclo de vida e as vias metablicas das estirpes algais de interesse.
Entrada de CO2

FONTES DE
EMISSES DE CO2
t Termoel trica
t Indstrias
t Destilarias de lcool
t Outras

ESTIRPE
ALGAL
t Sele o e gen tica
t Metabolismo
t Fisiologia
t Ecologia
Cincia

Figura 6.7:

Processos

Produtos

APLICAES
APLICA
t Mitigao de GHGs /
combust vel f ssil
t Biocombust veis
t Tratamento de
res duos
t Reciclagem de
nutrientes

REDU O DE GEE E
REDU
OUTROS RODUTOS
t CH 4 , etanol, biodiesel,
H2 , hidrocarbonos , etc.
t Fertilizantes,
biopol meros
t guas recuperadas
t Uso reduzido de
combust veis fsseis
f

SISTEMA DE CULTIVO DE
MICROALGAS
t Piscinas/ inculo
t CO2 : suprimento e
tranferncia
t Processamento

VIABILIDADE
t Projeto/ an lise de custo
t Recursos: terra e gua
t Contabilidade GEE
t Mercado e impacto

Engenharia

Anlise

Esquema do processo de biofixao de CO2 por microalgas

Fonte: Adaptao de Benemann, 2003.

Buscou-se nesta Seo fornecer uma viso geral e atualizada dos principais usos gerais do CO nos
diferentes setores da economia, caracterizando os potenciais produtos e processos de converso
do CO de interesse para o presente estudo. A partir desta viso, traam-se os panoramas mundial
e nacional da produo cientca e propriedade intelectual no tema, visando seleo dos tpicos
tecnolgicos com potencial estratgico para o Brasil. Aspectos tecnolgicos e de mercado so abordados na discusso das trajetrias tecnolgicas dos tpicos selecionados, mais especicamente nas
Sees . e . deste Captulo.

48 Margalef, R. 1995.

234

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

6.2. Panorama mundial


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema converso
qumica de CO foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii)
Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram
diversos termos de busca e cobriram o perodo , como apresentado a seguir. A Tabela
a seguir apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e patentes e os resultados agregados por termo.
Tabela 6.4: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas e patentes

Ref.

Termos da estratgia de busca

Nmero de
publicaes
(Web o f
Science)

Nmero de
patentes
(Derwent
Innovations ndex)

#1

TS=(CO2 conversion process*) OR TS=(carbon dioxide


conversion process*) OR TS=(carbonic gas conversion
process*)

1.742

2.419

#2

TS=(CO2 chemical reduction) OR TS=(carbon dioxide chemical


reduction) OR TS=(carbonic gas chemical reduction)

1.568

611

#3

TS=(dimethylcarbonate synthesis) OR TS=(DMC synthesis)


OR TS=(dimethylcarbonate production) OR TS=(DMC
production)

396

200

#4

TS=(organic carbonates) OR TS=(organic policarbonates)

2.045

2175

#5

TS=(microalgal photosynthesis) OR TS=(CO2 xation by


microalg*) OR TS=(carbon dioxide xation by microalg*) OR
TS=(carbonic xation by microalg*)

258

#6

#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR #5

5.859*

5.303*

Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos


gerais relacionados ao tema, como por exemplo, CO conversion process*, e alguns termos especcos referentes a tpicos abordados neste Captulo, como por exemplo CO chemical reduc49 ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
50 Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
51 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em converso de CO2 :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo.
Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Converso de CO2

235

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

tion ou CO xation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic
(TS) e year published (PY).
Considerando-se o perodo - e adotando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram
identicadas . publicaes cientcas e . patentes.
A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre o tema converso de
CO no referido perodo. Observa-se uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacando-se os quatro ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes
cientcas indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de publicaes.

900

800

772
700

698
632

N de publicaes

600

578

500

502
466

400

483

398
352

300

307

363

308

200

100

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

Ano de publicao

Figura 6.8:

Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre converso de CO2

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

236

2008

2009

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.
Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos da China, com publicaes no perodo. Essa busca indicou um total de pases. O Brasil ocupa a posio do
ranking mundial de produo cientca no tema converso de CO, empatado com a Polnia, com
publicaes indexadas na referida base.

1400

1233
1200

N de publicaes

1000

800

727

600

482

464

463
362

400

312

293

288
199

199

200

199

180

165

129

123

123

115

84

77

Br
as
il
Po
l
ni
a
Su
c
ia
Ta
iw
an
Tu
rq
ui
a

sia

Su
ia

R
s

n
di
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Ho
lan
Co
da
r
ia
do
Su
l
Au
str
li
a

lia
It

Ca
na
d

Es
pa
nh
a
In
gla
te
rra

Fr
an
a

EU
A

Ch
in
a
Jap
o
Al
em
an
ha

Pases

Figura 6.9:

Publicaes cientficas sobre o tema converso de CO2, classificadas por pas: 1998 2009
(critrio top 20)

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por rea
de especializao.

Converso de CO2

237

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.5: Publicaes cientficas sobre converso de CO2,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Engenharia qumica

1.150

19,79

Fsico-qumica

1.032

17,61

Cincias ambientais

748

12,76

Energia e combustveis

685

11,69

Geocincias, multidisciplinar

537

9,16

Qumica, multidisciplinar

432

7,37

Geoqumica e geofsica

363

6,19

Engenharia ambiental

280

4,78

Cincia dos materiais, multidisciplinar

271

4,62

Qumica aplicada

276

4,56

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de a , situam-se as reas
engenharia qumica, fsico-qumica, cincias ambientais e energia/combustveis. Em um segundo patamar, encontra-se as reas geocincias, qumica e geoqumica/geofsica, com percentuais na faixa
de , a ,. As demais reas mostradas neste ranking situam-se em patamares inferiores na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base
consultada, foram identicadas no total reas. Cabe destacar que uma determinada publicao
pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de origem de seus autores.

238

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.6: Publicaes cientficas sobre converso de CO2,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio

Pas

Nmero de
publicaes

Chinese Academy of Science

China

232

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

Espanha

105

Russian Academy of Science

Rssia

100

Centre National de la Recherche Scientique (CNRS)

Frana

62

University of California, Berkeley

EUA

53

University of Tokyo

Japo

44

Tianjin University

China

40

National Chemical Laboratory

ndia

39

Universit Paris VI

Frana

39

Delft University of Technology

Holanda

37

Ohio State University

EUA

37

Penn State University 37

EUA

37

National Institute of Advanced Industrial Science and Technology

Japo

36

Consiglio Nazional delle Ricerche (CNR)

Itlia

34

Univ Bari

Itlia

34

NASA

EUA

32

Tokyo Institute of Technology

Japo

32

Tohoku University

Japo

31

Korea Institute of Science & Technology

Coria do
Sul

30

Hokkaido University

Japo

29

University of Alberta

Canad

28

Universitt Gottingen

Alemanha

28

University of Michigan

EUA

28

US Geology Survey

EUA

28

Universidad Nacional Autonoma do Mexico

Mxico

27

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Converso de CO2

239

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC),
da Espanha, e da Russian Academy of Science, com e publicaes, respectivamente. Na faixa
de a publicaes no perodo, destacam-se o Centre National de la Recherche Scientique (CNRS)
da Frana, a University of California, Berkeley, dos EUA, a University of Tokyo, do Japo, e a Tianjin University, da China. Embora o Brasil, juntamente com a Polnia, ocupe a posio no ranking mundial
de publicaes cientcas sobre a temtica de converso de CO, no aparecem instituies brasileiras
e polonesas no ranking das principais instituies s quais os autores esto vinculados.
Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio ou
de crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico absoro/xao de CO por microalgas. Foram identicadas no perodo -, publicaes cientcas e apenas patentes. A estratgia de busca utilizou termos
especcos do tpico como: microalgal photosynthesis, CO xation by microalg*, carbon dioxide
xation by microalg* e carbonic xation by microalg*. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre o tpico absoro/
xao de CO por microalgas no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientca sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio, com uma produo anual
mdia de apenas publicaes no perodo -. Destaca-se um perodo de leve queda entre
os anos e , com perspectiva de crescimento para os prximos anos.

240

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

40

35

34
30

N de publicaes

25

26

26
25

25
20

20

22

21

19

15

16
12

12

10

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 6.10: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por
microalgas
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com publicaes, seguidos do
Japo, com publicaes no perodo. Em um segundo patamar, encontra-se a Austrlia, Coria
do Sul e a Alemanha com o nmero de publicaes variando de a . Em um terceiro patamar,
situam-se a Inglaterra, o Canad, a Itlia, a Holanda, a Sucia, o Brasil e a China. O Brasil ocupa a
posio do ranking mundial de produo cientca sobre o tpico absoro/xao de CO por microalgas, com publicaes indexadas na referida base, em um total de pases.

Converso de CO2

241

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

60

51

N de publicaes

40

35

24

24
22
18

20

15
12

11

11
9

Ch
in
a

sil
Br
a

Su
c
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Ho
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It

Ca
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Al
em

Su
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lia

do
Co
r
ia

Au
str

Jap
o

EU
A

Pases

Figura 6.11: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas, classificadas
por pas: 1998 2009 (critrio top 14)
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das publicaes cientcas sobre absoro/xao de CO, por microalgas, classicadas por rea de especializao.
As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de , a ,, situam-se as
reas de biotecnologia/microbiologia aplicada, biologia marinha e aqutica e botnica. Em um segundo patamar, identica-se as reas de oceonograa, ecologia, energia/combustveis, cincias ambientais, microbiologia, engenharia qumica e engenharia agrcola, com percentuais na faixa de ,
a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas. Cabe destacar que uma determinada publicao pode ser
classicada em mais de uma rea.

242

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.7: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2,


por microalgas, classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Biotecnologia e microbiologia aplicada 84

84

32,56

Biologia marinha e aqutica 72

72

27,90

Botnica 42

42

16,28

Oceonograa 29

29

11,24

Ecologia 28

28

10,85

Energia e combustveis 21

21

8,14

Cincias ambientais 20

20

7,75

Microbiologia 19

19

7,36

Engenharia qumica 15

15

5,81

Engenharia agrcola 12

12

4,65

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Tabela ., apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de


origem de seus autores.
Em um total de instituies, a Monash University, da Austrlia, lidera o ranking mundial com
publicaes no perodo considerado, seguida da University of Gothenburg, da Sucia; do Marine
Biotechnology Institute, do Japo; do Korea Institute of Energy Research (KIER), da Coria do Sul;
e da Universidad de Almeria, da Espanha, cujo nmero de publicaes variou de a no perodo
-. Observa-se que uma universidade brasileira est classicada entre as instituies que
mais publicaram sobre o tpico: a Fundao Universidade do Rio Grande, localizada no estado do
Rio Grande do Sul, com publicaes (Ver Tabela .).
Na sequncia, voltando-se ao tema geral converso de CO, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos
de busca do levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.

Converso de CO2

243

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.8: Publicaes cientficas sobre absoro/fixao de CO2 por microalgas,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio

Pas

Nmero de
publicaes

Monash University

Austrlia

10

University of Gothenburg

Sucia

Marine Biotechnology Institute

Japo

Korea Institute of Energy Research (KIER)

Coria do Sul

Universidad de Almeria

Espanha

Central Research Institute of Electric Power Industry

Japo

University of Essex

Inglaterra

Centre National de la Recherche Scientique (CNRS)

Frana

Kamaishi Labs, Marine Biotechnology Institute

Japo

Universidade de Aveiro

Portugal

University of California, Berkeley

EUA

University of Crete

Grcia

University of Dundee

Esccia

York University

Inglaterra

Alfred Wegener Institute for Polar and Marine Research

Alemanha

Australian National University

Austrlia

Chonbuk National University

Coria do Sul

Consiglio Nazionale delle Ricerche (Institute of Marine Sciences)

Itlia

Fundao Universidade Federal do Rio Grande

Brasil

Centre de Recherche en Ecologie Marine et Aquaculture (IFREMER)

Frana

La Sierra University

EUA

Louisiania State University

EUA

38

Mitsubishi Heavy Ind Ltd (Advanced Technoly Research Centre)

Japo

Oak Ridge National Laboratory (ORNL)

EUA

Research Institute of Innovative Technology for the Earth (RITE)

Japo

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas
244

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a


presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classicao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de reas
de conhecimento.
Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que um percentual
bastante signicativo refere-se diretamente qumica (,). Em um segundo patamar, situa-se
quatro reas: engenharia (, ); cincia dos polmeros (, ), energia/combustveis (,) e
instrumentos/instrumentao (,). Neste ranking (top ), as demais reas possuem percentuais inferiores que variam de , a , de patentes classicadas. Cabe ressaltar, porm, que uma
determinada patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 6.9: Patentes no tema converso de CO2,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

5210

98,25

Engenharia

2935

55,34

Cincia dos polmeros

2301

43,39

Energia & combustveis

1739

32,79

Instrumentos/instrumentao

1322

24,93

Farmacologia e farmcia

825

15,56

Cincia da imagem e tecnologia fotogrca

470

8,86

Biotecnologia e microbiologia aplicada

360

6,79

Agricultura

347

6,54

Cincia dos materiais

319

6,01

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela .). Observa-se
que a empresa lder a Basf AG com patentes, seguida da Shell Int Res e Shell Oil Co, com e
patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas

Converso de CO2

245

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

General Electric Co, Exxon Mobil, LOreal, Bayer, Dupont De Nemours & Co, Dow, Degussa e
Samsung SDI Co. A busca indicou ainda um total de . depositantes.
Tabela 6.10: Patentes no tema converso de CO2,
classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)
Depositante

Nmero de patentes

Basf AG

144

Shell Int Res UM BV

90

Shell Oil Co

89

General Electric Co

69

Exxon Mobil Chem Patents Inc

63

LOreal SA

59

Basf SE

58

Bayer AG

55

Du Pont De Nemours & Co

54

Wellington, S.L.

52

Vinegar, H.J.

51

Berchenko. I.E.

42

Dow Global Technologies Inc

42

Degussa AG

41

Bayer Material Science AG

38

Samsung SDI Co Ltd

38

Stegemeir, G.L.

38

Henkel KGAA

36

Zhang, E.

36

Ryan, R.C.

34

Fowler, T.D.

33

Rougnac, E.P.D.

33

Merck Patent GMBH

32

Procter & Gamble Co

32

Institut Franais du Petrle

31

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

246

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Vale destacar, entretanto, que uma busca delimitada pelo campo Assignee Codes permite revelar
um pouco mais sobre a concentrao de poucas empresas no ranking mundial de patentes neste
tema. A Tabela a seguir apresenta os resultados desta busca.
Tabela 6.11: Patentes no tema converso de CO2,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Cdigo do depositante

Empresa, inventor ou instituio

Nmero de patentes

BADI-C

Basf

180

SHEL-C

Shell

135

ESSO-C

Esso

96

FARB-C

Bayer

96

GENE-C

Genencor

74

BRPE-C

British Petroleum

62

DUPO-C

Du Pont

62

OREA-C

LOreal.

59

ZHAN-I

Inventor

57

WELL-I

Inventor

53

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

A ttulo de ilustrao, sob o cdigo SHEL-C esto classicados os depositantes Shell International Research Maatschappij BV e sua matriz Shell Oil Co., que na Tabela . se encontravam em diferentes
posies no ranking ( e ). Ainda na Tabela ., o cdigo SHEL-C aparece em lugar, perfazendo
patentes, em um total de . patentes. Quem lidera o ranking dos depositantes segundo os
cdigos de depositantes o BADI-C que corresponde s empresas do grupo Basf e seus acrnimos,
totalizando patentes. Vale destacar que na tabela anterior a Basf apareceu com patentes.
Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses da
International Patent Classication (ICP).

Converso de CO2

247

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.12: Patentes no tema converso de CO2,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

C07B-061/00

317

C01B-003/00

259

C07C-027/00

170

B01J-037/00

153

H01M-010/40

151

B01J-021/00

142

C07C-001/00

135

C07C-029/00

132

C07C-000/00

131

C07C-069/00

129

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: CB- mtodos gerais de
qumica orgnica outros mtodos e CB- hidrognio; misturas gasosas contendo hidrognio; separao do hidrognio das misturas gasosas que o contm. Referentes s classes CC
compostos acclicos ou compostos carbocclicos (diversos cdigos) e BJ - processos qumicos
ou fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal; aparelhos pertinentes aos mesmos, identicaram-se
mais de uma subclasse, como mostra a Tabela .
A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientca sobre o tema objeto deste
Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especicamente o tpico absoro/xao de CO por microalgas. A Tabela . apresenta o conjunto das
patentes levantadas neste tpico, segundo a classicao por rea de especializao do prprio
sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de reas de conhecimento.

248

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Ao se analisar as informaes sobre patentes mostradas na Tabela ., observa-se que todos os


documentos referem-se diretamente rea de qumica (). Em um segundo patamar, situa-se
duas reas de especializao: biotecnologia e microbiologia aplicada (,) e engenharia (,).
Neste ranking (top ), as demais reas possuem percentuais inferiores, variando de , a ,
de patentes classicadas segundo as respectivas reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada
patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 6.13: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

100,00

Biotecnologia e microbiologia aplicada

88,89

Engenharia

44,44

Farmacologia e farmcia

33,33

Energia e combustveis

22,22

Agricultura

11,11

Cincia e tecnologia de alimentos

11,11

Cincia dos polmeros

11,11

Recursos hdricos

11,11

Qumica

11,11

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, pases e ano de depsito. Observa-se que no ano de foram depositadas patentes, que representam quase a metade
do total de patentes referentes absoro/xao de CO por microalgas, no perodo -.
A busca indicou ainda um total de depositantes (Tabela .).

Converso de CO2

249

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 6.14: Patentes no tpico absoro/fixao de CO2 por microalgas,


classificadas por depositante: 1998- 2009
Ttulo

Depositantes

Ano

Pases de
depsito

New Scenedesmus microalgae strain used in preparing


microalgae preparations for removing carbon dioxide, has
abundant biomass, high carbon dioxide xation rate, and
excellent resistance to carbon dioxide, sulfur oxides and
nitrogen oxides.

Ecophyco Technology Ltd,


INHA Industry Partnership
Institute, Posco.

2009

Coria do Sul
e depsito
internacional
(PCT)

New hydrogen producing microorganism, useful for


increasing microbial hydrogen gas production and for
producing high amounts of microalgal biomass and oil.

Sustainable Green
Technologies Inc.; Schmid, E;
Gibson, J.

2009

EUA e depsito
internacional
(PCT)

Carbon dioxide xation and manufacture of freshwater


for factories involves lling container with natural water,
microalgae culture and carbon dioxide-containing
gas, xing carbon dioxide, evaporating and collecting
condensed vapor.

Shimizu Constr Co Ltd

2009

Japo

Set of series connected tubular photobioreactors for


removal and xation of e.g. carbon dioxide includes a micro
algae and cyanobacteria treatment installation reducing
greenhouse eect.

Vieira Costa. J. A.

2007

Brasil

Biological work-up of hydrocarbon- and carbon dioxidecontaining gases comprises microbial xing of the carbon
dioxide and anaerobic degradation to biogas, which can be
used in operation of a block heating and generating plant.

Rent A Scientist Gmbh,


Schmack Biogas AG

2004

Alemanha
e depsito
internacional
(PCT)

2003

Coria do Sul

Biological CO2 xation by Chlorella sp. ha-1 using semi


continuous cultivation method in photobioreactor.

Korea Adv Inst Sci &


Technology; Lafarge Halla
Cement Corp.

Novel algal cell which grows in substantial absence of


light comprising chimeric DNA encoding protein that
transports catabolizable carbon source into the cell, useful
for producing desired algal products in fermentor.

Martek Biosciences Corp

2002

Austrlia
e depsito
internacional
(PCT)

Carbon dioxide xation by Chlorella, includes two


unicellular microalgae, Chlorella sorokiniana isolated
from hog wastewater had high growth rate at high
concentration of carbon dioxide.

Yang. S.

2001

Taiwan

Microalgae chlorella strain used as livestock feed - has


strong resistance to carbon dioxide and sulfur dioxide.

Korea Res Inst Chem


Technology

2000

Coria do Sul e
Japo

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . mostra os resultados da anlise das patentes segundo as subclasses da


International Patent Classication (ICP).

250

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Para monitoramento posterior das patentes neste tpico, utilizando-se a ICP como referncia, identica-se oito subclasses ICP, a saber: BD- absoro, adsoro; cromatograa, outros mtodos de separao ( cdigos distintos); CN- microorganismos; esporos;clulas no diferenciadas, CN- engenharia gentica ou de mutaes; CK- - peptdeos tendo mais de
aminocidos (dois cdigos distintos); AK- forragem; BJ- processos qumicos ou
fsicos, por ex., catlise, qumica coloidal...; CF- mtodos de preparao de compostos dos
metais berlio, magnsio, alumnio, clcio, estrncio, brio, rdio, trio, ou dos metais de terras raras,
em geral e CF- compostos de berlio.
Tabela 6.15: Patentes referentes ao tpico absoro/fixao de CO2
por microalgas, classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009
Classe ICP

Nmero de patentes

C12N-001/12

B01D-053/84

B01D-053/62

C12N-015/74

A23K-001/00

B01J-019/00

C02F-001/14

C02F-003/32

C07K-014/415

C07K-014/435

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Buscou-se nesta Seo mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientficas e patentes associados ao tema converso de CO objeto deste Captulo. Particularmente, pela sua
importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especificamente o tpico absoro/fixao de CO por microalgas. Vale destacar, entretanto, que qualquer
resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu
cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos
associados ao tema geral (Seo .).

Converso de CO2

251

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

6.3. Panorama nacional


No Brasil, de uma maneira geral, as tecnologias de converso de CO ainda levaro algum tempo
para alcanar uma escala comercial. Nas prximas dcadas, grande esforo cientco e tecnolgico
se faz necessrio para levar as pesquisas da escala de bancada para uma escala piloto onde as empresas possam ser envolvidas.
feita exceo s tecnologias de reduo de CO, dos processos de condensao, especialmente a
produo de uria que j atingiu maturidade. Certamente, a reduo dos impactos ambientais constitui a grande fora motriz de estmulo ao desenvolvimento dos processos de converso de CO, um
resduo de processo valioso para uso como matria prima abundante para a produo de derivados
qumicos de importncia industrial.
Certamente, o uso do CO para acelerar o processo fotossinttico de crescimento das microalgas
constitui a grande aposta futura, tendo em vista a produo concomitante de biocombustveis alternativos como o biodiesel, o hidrognio, o biogs, ou mesmo o etanol. Neste caso particular, as
unidades de gerao de energia eltrica, ou seja, as termoeltricas constituem o grande alvo desta
utilizao porque elas so consideradas na atualidade como as maiores fontes de emisso de CO
nos pases desenvolvidos.
Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca
no tema converso de CO, juntamente com a Polnia, com publicaes indexadas na referida
base (Ver Figura .). Nesta Seo, busca-se analisar esse subconjunto de publicaes em relao a
instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ..

252

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 6.16: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema


converso de CO2, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio

Estado

Nmero de publicaes

Universidade de So Paulo

So Paulo

24

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

13

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

12

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

Universidade de Braslia

Braslia

Universidade Federal da Bahia

Bahia

Universidade Federal de So Carlos

So Paulo

Universidade Federal do Cear

Cear

Universidade Estadual Paulista

So Paulo

Universidade Federal da Paraba

Paraba

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

Universidade Federal do Paran

Paran

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

Universidade Federal Fluminense

Rio de Janeiro

CNEN

Rio de Janeiro

Faculdade de Cincias

n.d.

Fundao Universidade Federal do Rio Grande

Rio Grande do Sul

Instituto Nacional de Tecnologia

Rio de Janeiro

Universidade Federal do Par

Par

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal


do Rio de Janeiro Paran e a Universidade Estadual de Campinas, perfazendo publicaes em um
total de publicaes indexadas no perodo -. Foram identicadas instituies s
quais os autores brasileiros esto vinculados.
Embora no envolvendo diretamente o tpico da converso qumica, vale mencionar o esforo sistemtico da Petrobras em desenvolver e apoiar os trabalhos da Rede Temtica de Mudanas Climticas, em

Converso de CO2

253

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

associao com vrias universidades e centro de pesquisas nacionais. O objetivo dessa Rede entender
o fenmeno das emisses de gases de efeito estufa e desenvolver rotas de sequestro de carbono, dentro
do contexto de mitigao de mudanas climticas, para disponibilizar as tecnologias para a Petrobras.

6.4. Tpicos associados ao tema


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema da converso de CO que foram selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados
pelo seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram
adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 6.3: Tpicos associados ao tema converso de CO2
Ref.

Tpicos
associados

Descritivo

Grau de
maturidade
(mundo)

Setores mais impactados


(Brasil)

T7a

Reduo qumica
de CO2

Uso do CO2 como agente de


oxidao.

Maduro

Siderurgia; petrleo, gs
natural e petroqumica.

T7b

Reaes de
condensao com
CO2

Incorporao do CO2 em rotas


sintticas de Qumica Fina.

Crescimento

Petrleo, gs natural e
petroqumica; setores da
qumica na.

T7c

Produo de uria

Incorporao do CO2 para


produo de fertilizantes.

Ps-maduro

Agroindstrias.

T7d

Produo de
bicarbonato

CO2 como insumo para produo


de carbonatos inorgnicos.

Ps-maduro

Construo civil.

T7e

Produo de
carbonatos e
policarbonatos
orgnicos

Incorporao do CO2 na indstria


de plsticos, aditivos, frmacos e
outras.

Crescimento

Plsticos; farmacutico;
aeronutico; automotivo

T7f

Gs de sntese

Rota fundamental para a qumica


de base.

Crescimento

Petrleo, gs natural e
petroqumica

T7g

Absoro/xao de
CO2 por microalgas

Uso do CO2 como insumo para o


processo fotossinttico

Embrionrio

Termoeltricas; meio
ambiente; biocombustveis.

52 Petrobras. Redes temticas e ncleos regionais. Disponvel em: <http://www2.petrobras.com.br/minisite/comunidade_cienciatecnologia/portugues/redestematicas_objetivos.asp.>. Acesso em dez 2009.
53 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27, n.1,
January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N., & Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy.
Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.

254

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

O tpico reduo qumica de CO (Ta) est relacionado com a produo de insumos bsicos para a
indstria qumica, tais como: gs de sntese, metanol, ter di-metlico, estireno e derivados do cido
frmico, conforme indicado no Quadro ..
Como apresentado na Seo ., o CO pode tambm ser utilizado em reaes de condensaes
com diferentes substratos (Tb), gerando toda uma linha de produtos da qumica na de grande importncia industrial, que se encontra hoje em fase de crescimento. Nesta trajetria, situam-se, por
exemplo, os carbonatos orgnicos, lcoois, lactonas, amidas e lactamas.
O mercado de uria estimado como sendo de milhes t/ano. Ele se encontra numa fase de
grande expanso em nvel mundial, razo pela qual este tpico foi includo (Tc). A uria consumida principalmente como fertilizante qumico, na preparao de resinas tipo-uria, resinas do tipo
melamina-uria e como aditivo para rao animal, alm de carbamatos e urias di-substituidas, que
podem ser preparadas a partir da reao entre CO e aminas secundrias.
Os carbonatos (Te) constituem uma classe de insumos inorgnicos e orgnicos de grande aplicao
industrial. Modernamente, o carbonato de dimetila tem sido usado como um insumo intermedirio
para sntese ecologicamente corretas, substituindo reagentes txicos e poluidores. Os policarbonatos, por sua vez, encontram grande aplicao industrial no campo dos polmeros e matrias plsticas.
O gs de sntese (Tf), que pode ser obtido a partir do CO, constitui uma rota bsica para a produo de derivados petroqumicos de uso consagrado na indstria qumica.
O CO proveniente dos processos de combusto em termoeltricas, das indstrias de fermentao
e da siderurgia pode ser utilizado como insumo no processo fotossinttico para a produo de microalgas (Tg). Esses materiais podem por sua vez ser utilizados como importante fonte de produo de leos vegetais, protenas e carboidratos, todos de grande utilizao industrial, contribuindo
para a reduo da concentrao de CO na atmosfera.

6.5. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A Figura . representa o mapa tecnolgico relacionado ao desenvolvimento do tema converso
de CO no mundo. Ele ser bsico para comparar as trajetrias mundiais dos tpicos com as traje54 Aresta, M. et al. CO2 Utilization in the chemistry industry. Energy Conversion Management,, v.38, p. 373-378. 1997.
Converso de CO2

255

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

trias no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser seguida em nvel nacional
e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde no que tange gerao de
conhecimento e inovaes neste tema.
As informaes e dados constantes no panorama mundial apresentado na Seo . sustentam o
exerccio prospectivo das trajetrias tecnolgicas dos cinco tpicos tecnolgicos indicados na Figura ., considerando-se os perodos -; -; e -.
Desse modo, com relao s trajetrias indicadas na Figura ., observa-se que a tecnologia de reduo qumica de CO (Ta) encontra-se em uma fase de franca expanso no mercado mundial, o
que salutar para a reduo das emisses antrpicas. Diferentemente da reduo qumica, o uso de
CO em reaes de condensao apresenta uma evoluo mais lenta por se tratar de um processo
em fase de demonstrao no mundo (Tb).
Desenvolvimento do tema converso de CO2 2no
mundo
no mundo
2010- 2015
2016- 2025
2026- 2030

Estgios
gios

Comercializao
o

T7c

T7c

T7d

T7f

Produo/
o/
processo
T7f

T7e

T7e

T7a

T7d

T7c

T7f

T7d

T7f
T7a

T7e

T7a

T7e
T7b

T7b

Inovao/
o/
implantao
o

T7b
T7a
T7e

Scale -up

T7b
T7a

Fase demonstrao
o
Fase piloto
Pesquisa em bancada

T7e
T7b

T7a T7e
T7b
T7a

T7e

T7b

Figura 6.12: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no mundo: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
Absoro/xao de CO2 por microalgas.

256

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com relao produo de uria, trata-se de uma tecnologia madura, certamente motivada pelo grande mercado (Tc). O mesmo pode ser dito em relao produo de bicarbonatos, carbonatos e policarbonatos. Atualmente o dimetilcabornato (DMC) produzido industrialmente pela carbonilao oxidativa do metanol pela Enichem Synthesis SpA (Itlia), pela Dow Chemical dos EUA e pela Ube Industries Ltd. do Japo. A Enichem Synthesis tem capacidade para produzir cerca de . t/ano de DMC.
Com relao ao processo de uso de CO para a produo de microalgas (Tg), trata-se de uma tecnologia ainda em fase de experimentao piloto em nvel mundial, mas que apresenta um grande potencial de utilizao na rea de bicombustveis. A ttulo de ilustrao, para mitigar as emisses do CO das
termoeltricas vrias culturas de microalgas tm sido pesquisadas Hirata e colaboradores testaram
Nannochloropsis salina, estirpe NANNP-, Phaeodactylum tricornutum, estirpe PHAEO- e Tetraselmis SP, estirpe T-S, com de CO e gs N a oC, em sistemas fechado e aberto de gs de chamin
de termoeltricas. Na mesma poca, duas estirpes de alga verde, Chlorella sp e Chlorella littorale, foram
isoladas por Murakami e Ikenouchi em , que registraram uma taxa de xao de CO estimada
em g CO L- dia- para Chlorella sp.. Hirata e colaboradores relataram que a microalga verde de gua
o
doce apresentou crescimento satisfatrio, at superior na temperatura de C.
Estudos realizados por Stepan et al para o US Deparment of Energy (DOE), em , avaliaram
preliminarmente a viabilidade econmica dos vrios estgios do processo de absoro de CO atravs de um sistema de microalgas como ilustrado na Figura a seguir

55 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Characterization of Chlorella cell cultures in batch and continuous operations under a photoautotrophic condition. Journal of Chemical Engineering of Japan, v.29,.p. 953-959, 1996.
56 Murukami, N.; Ikenouchi, M. Carbon dioxide xation and utilization by micrialgae photosynthesis. In: Proceedings of 5th Annual
Meeting of the Japan Institute of Energy, p. 281-284. 1997.
57 Hirata, S.; Taya, M.; Tone, S. Ibid. 1996.
58 Stepan, D.J.; Shockey. R.E.; Moe, T.A.; Dorn, R. Subtask 2.3 Carbon dioxide sequestering using microalgal systems. U.S. Department of Energy. DOE.National Energy Technology Laboratory. Fev 2002.
Converso de CO2

257

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Gs de chamin

Transferncia de
massa de CO22

Crescimentoalgal/
algal/
fotossntese
fotossntese

Colheitaalgal
algal

Utilizao
Utilizao das algas

Figura 6.13: Processo de absoro de CO2 atravs de um sistema de microalgas


Fonte: Stepan et al, 2002.

Esses estudos foram baseados em resduos gasosos de combusto de uma central termoeltrica a
carvo com gerao de MW, assumindo uma captura de de CO ou o equivalente a
toneladas por dia de carbono, com operao do sistema de produo de microalgas durante h/
dia, dias/ano. Os resultados indicaram que um sistema baseado em algas vivel, no entanto
alguns critrios devem ser considerados, incluindo-se a transferncia em massa de CO, taxas de
crescimento de algas, para o desenvolvimento de estratgias visando produzir um uxo de receitas
provenientes das algas obtidas. Observaram tambm que algumas estirpes de algas (Monoraphidium MONOR e Nannochloropsis NANNO) obtiveram crescimento satisfatrio com a seguinte composio de gs de chamin: N, . CO, . O, ppm SO, e ppm NOx.
O resultado econmico mais promissor ca por conta do projeto Petroalgae, que apresenta um
custo de produo de biodiesel a partir de microalgas cultivadas com o gs de termoeltricas da ordem de US , /galo. A anlise centesimal das algas produzidas no mbito desse projeto mostrou
que as mesmas constituam-se por volta de de protena, de lipdios e de carboidratos.
Uma avaliao econmica preliminar indicou que cerca de US por tonelada de algas cultivadas
seriam necessrias para recuperar o capital de operao e manuteno de custos. A anlise indicou
que o potencial para produzir . toneladas por dia de algas com de umidade. Desta quantidade total, toneladas por dia de protena poderiam ser recuperadas e utilizadas como rao
animal, da mesma forma, estima-se que aproximadamente toneladas por dia de lipdios pode59 PetroAlgae. Technical ReportBusiness Overview. February, 2007. Disponvel em:http://www.petroalgae.com>. Acesso em dez 2009.

258

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

riam ser recuperadas para o uso na produo de combustveis lquidos e produtos qumicos. O restante, toneladas por dia de carboidratos, poderiam ser recuperados para a produo de lcoois
ou cidos orgnicos.
Estudos realizados por Ben-Amotz e Jinjiikhashvily na termoeltrica de Tel-Aviv indicaram que o
uso do gs da chamin aps lavagem se mostra adequado para o crescimento de microalgas em
gua do mar, conforme indicado na Figura ., uma vez que contribuem para um aumento signicativo do rendimento do cultivo.

1,4

g biomassa/litro

1,2
1
0,8
0,6
0,4
0,2
0
Puro CO2

Gs do
queimador
+0.1%SO2

Gs da
chamin
da UTE

Gs da
chamin
(tratado)

Figura 6.14: Rendimento de cultivo de microalgas em diferentes composies de gases contendo CO2
Fonte: Ben-Amotz; Jinjiikhashvily, 2008.

O levantamento da produo cientca e patentes referentes ao tpico absoro de CO por microalgas, em nvel mundial, identicou publicaes cientcas e patentes no perodo . Constatou-se que no ano de foram depositadas patentes, representando quase a metade do total de patentes no referido perodo (Tabela .). Conforme apresentado na Tabela ., os
pases de depsito foram: Coria do Sul ( patentes); Japo ( patentes); e Brasil, Alemanha, Austrlia,
EUA e Taiwan, com depsito de patente, respectivamente.

60 Ben-Amotz, A.; Jinjiikhashvily, G. Production of marine unicellular algae on power plant wastes: from the black coal to green biofuel. In: Brazilian Network on Green Chemistry: Awareness, Responsibility and Action. Edies UFC, pp. 325-346, 2008, Fortaleza-CE.
Converso de CO2

259

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Cincia, Tecnologia e Inovao

6.6. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A Figura . apresenta o mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema converso de CO no
Brasil, tendo em vista a anlise das vantagens competitivas potenciais para o pas, principalmente
no curto e mdio prazo em relao s trajetrias mundiais. A seguir, comentam-se os destaques e
pontos crticos do mapa.
Comparando-se os mapas tecnolgicos das Figuras . e ., pode-se constatar que a reduo do
CO (Ta) e os processos de condensao com CO (Tb) vm acompanhando a trajetria internacional, talvez impulsionado pela reduo dos impactos ambientais e iniciativas de mitigao das
mudanas climticas no pas.
No que tange produo de uria (Tc), trata-se de uma tecnologia dominada e em uso com um
grande mercado para diversas utilizaes. O mesmo pode ser dito para a produo de bicarbonato,
carbonatos e policarbonatos orgnicos, porm com um mercado menos abrangente (Td e Tf).
Com relao ao processo de uso de CO para a produo de microalgas, trata-se de uma tecnologia
ainda em fase de experimentao piloto, em situao embrionria tanto no Brasil quanto no mundo. Algas como Nannochloropsis oculata e Thalassiosira weisogii, testadas em laboratrio na Fundao Universidade Federal Rio Grande (FURG), apresentaram altas taxas de xao de carbono,
com valores no mnimo duas vezes mais altos quando comparados aos resultados de outras espcies testadas, uma absoro aproximada de a ton C ha-ano-..
Uma anlise preliminar da literatura indicou que ainda persistem muitas diculdades para se viabilizar o uso energtico de microalgas, tais como altos custos de investimento e produo, diculdades
de sobrevivncia das espcies selecionadas, desempenho em campo que esto abaixo dos resultados de laboratrio, e dependncia das condies locais tais como temperatura, salinidade, contaminantes, entre outros. Todavia, a aplicao destes microrganismos para a produo de substncias
de alto valor agregado tem se mostrado vivel em vrias situaes o que encoraja continuar a busca
de aplicaes na rea de energia (Tg). O Cear, com suas condies excepcionais de insolao, temperatura e extensa costa, parece ser um local apropriado para se fazer uso desta cultura. Os custos
para a implementao de um sistema de microalgas associado a uma usina termoeltrica UTE a gs

61 Vieira Costa J A, Greque de Morais, M. Set of series connected tubular photobioreactors for removal and xation of e.g. carbon
dioxide includes a micro algae and cyanobacteria treatment installation reducing greenhouse eect. Patente BR200701842-A. 2007.
62 Leal, M.R.L.V. Avaliao preliminar do uso de microalgas para reduzir emisses de CO2 de UTE a gs natural. mimeo. Fortaleza. 2007.

260

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

natural, so bastante elevados o que diculta o uso desta tecnologia em larga escala, antes de uma
considervel melhoria da tecnologia.

Estgios

Desenvolvimento do tema converso de CO 22no Brasil


no Brasil
2010 - 2015

Comercializao

T7c

T7e1
Produ o/
processo

Inova o/
implantao

2016 - 2025

T7d

T7c

T7d

T7f

T7f

T7f

T7a

T7f

T7f
T7e1

2026 - 2030

T7a

T7e2

T7a

T7e2

T7c

T7e2

T7d

T7b

T7b
T7b

T7a

T7e2

T7b

Scale --up
T7b

Fase demonstrao
T7a

T7e2

T7b

Fase piloto
T7a
Pesquisa em bancada

T7e2
T7a

T7b

T7b

Figura 6.15: Mapa tecnolgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e1 Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7e2 Produo de novos carbonatos e
policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g absoro/xao de CO2 por microalgas.

Os resultados dos estudos de Bem-Amotz e Jinjiikhashivily reportados na seo anterior esto sendo
estendidos para aplicao na termoeltrica da ENDESA usando os euentes lquidos da termoeltrica para o crescimento de espcies de microalgas ricas em cidos graxos insaturados, visando aplicaes destes cidos graxos em leos isolantes para transformadores. Essa aplicao considerada

63 Projeto UFC/Endesa: cultivo de microalgas no euente da Termoeltrica de Pecm/CE.


64 Patents Cooperation Treaty, World Industrial Property Organization-WIPO. Processo de Produo de Fluido Dieltrico obtido
a partir de leos Vegetais.
Converso de CO2

261

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

mais vantajosa do que a produo de biodiesel, de acordo com os estudos que vm sendo realizados
na Universidade Federal do Cear.
A produtividade um fator primordial para o sucesso econmico do empreendimento assim como
o teor de leo das microalgas. Ainda que a reduo de emisses de CO de UTEs corresponda a
aproximadamente das emisses totais, pode-se estimar que este valor melhore sensivelmente
com a otimizao energtica do processo, por meio do uso da biomassa residual para produo de
biogs e mais gerao de energia.

T7e
T7f

T7g

T7b

T7c
T7d

T7a
Desejvel

Aposta

Desejvel

Aceitvel

Indesejvel

Aceitvel

Indesejvel

Indesejvel

baixo

mdio

alto

mdia

Ideal

baixa

Sustentabilidade

alta

A Figura . representa o portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO, no qual


os tpicos associados foram classicados e dispostos no grco segundo dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das aplicaes potenciais
do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no
mapa tecnolgico do Brasil (Figura .).

Grau de esforo requerido

Figura 6.16: Portfolio tecnolgico estratgico do tema converso de CO2 no Brasil: 2010 2030
Notao: T7a Reduo qumica de CO2; T7b Reaes de condensao com CO2; T7c Produo de uria; T7d Produo
de bicarbonato; T7e Produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos; T7f Produo de gs de sntese; T7g
absoro/xao de CO2 por microalgas.
65 Carioca J.O.B.; Hiluy Filho, J.J.; Leal, M.R.L.V.; Macambira, F.S. The hard choice for alternative biofuels to diesel in Brazil. Biotechnology Advances, v. 27, n.6, p.1043-1050, 2009.
66 Leal, M. R.V. Ibid. 2007.

262

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Ao se analisar o portfolio tecnolgico apresentado na Figura ., conrma-se o posicionamento


estratgico indicado nos mapas tecnolgicos (Figuras . e .), particularmente no que tange
aos tpicos em posio desejvel, a saber: processos de reduo qumica de CO(Ta); reaes de
condensao com CO (Tb); produo de gs de sntese (Te) e produo de carbonatos e policarbonatos orgnicos (Tf).
No que tange ao posicionamento da tecnologia de produo da uria (Tc) e produo de bicarbonato (Td), estes se encontram numa posio ideal, uma vez que so processos consolidados e
com grande mercado. Cabe ressaltar, porm, que o tpico com maior potencial e que representa
uma oportunidade estratgica para o pas absoro/xao de CO por microalgas (Tg), pelos
motivos e benefcios abordados neste Captulo.

6.7. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
Apontam-se nesta seo os principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento
dos tpicos associados ao tema converso de CO no Brasil, na perspectiva de correlacionar tais
condicionantes, mais gerais, aos planos de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizao o
desenvolvimento dos referidos tpicos nos respectivos perodos. O Quadro . apresenta tais condicionantes a curto, mdio e longo prazo.
Destacam-se para cada perodo um conjunto diferenciado de condicionantes por ordem de importncia, em funo do potencial da gerao de novos conhecimentos e inovaes no pas e da identicao dos gargalos existentes e previstos nos prximos anos.

Converso de CO2

263

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Cincia, Tecnologia e Inovao

Quadro 6.4: Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema converso de CO2 no Brasil


Condicionantes do futuro do desenvolvimento do tema sucroqumica no Brasil

2010 2015

2016 2025

Avano na pesquisa bsica para diminuio de


barreiras tcnicas;

Legislao ambiental mais


restritiva;

Incentivar o trabalho das redes de pesquisas e


sistemas locais de inovao;

Exigncia de escala de produo;

Proporcionar infra-estrutura bsica para


pesquisas;

Recursos humanos em nvel


tcnico e graduado;

Incentivar a formao de recursos humanos em


nvel tcnico e de ps-graduao.

Impactos da qumica verde e da


biotecnologia (estado da arte
mundial).

2026 2030
Percepo pela sociedade quanto ao
valor das tecnologias limpas.

No perodo ainda observado certo atraso em relao ao exterior, uma vez que o estgio de desenvolvimento nacional se encontra em nvel de bancada, exigindo aes bsicas de apoio
e incentivo cientico e o desenvolvimento tecnolgico.
J no perodo requerido esforo nacional em nvel de planta piloto e a formao de
parcerias com empresas para se iniciar o processo de inovao. Tudo isto deve ser precedido pelo
conhecimento do estado-da-arte dessas tecnologias no exterior, bem como, o desenvolvimento de
marcos legais, notadamente na rea ambiental. A viso de futuro construda para o Brasil, no que se
refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema converso de CO estar sujeita,
portanto, a tais condicionantes.

264

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

7. Fitoqumica1
O Brasil detm um dos maiores estoques da biodiversidade do planeta. Os recursos naturais existentes em suas regies tornam-se gradativamente conhecidos, medida que as pesquisas cientcas se
intensicam e os resultados apresentam-se disponveis para a sociedade.
Embora, o Brasil detenha um dos maiores bancos de germoplasma in-situ, constata-se por parte daqueles que habitam os diferentes biomas uma elevada demanda de conhecimentos sobre o
aproveitamento sustentvel da biodiversidade. Nesses biomas, a falta de domesticao dos recursos
naturais (plantas medicinais, aromticas e detentoras de metablitos secundrios com propriedades biodefensivas) tem levado subutilizao e extino de inmeras espcies vegetais, impondo
limitaes socioeconmicas e ambientais. Alm disso, a produo agrcola de alimentos saudveis
tem-se confrontado com srios problemas de contaminaes por toxinas e pela dependncia do
uso de agrotxicos,.
Entre os principais fatores que contribuem para esses problemas est a falta de investimentos em
P,D&I voltados para a toqumica. Hoje predominam pesquisas relacionadas fase de caracterizao
qumica e botnica. Com base nessa constatao, faz-se necessrio a realizao de estudos ligando
instituies de pesquisas, setor produtivo e o mercado consumidor.
As pesquisas toqumicas devem ser realizadas em conjunto com as indstrias consumidoras de
substncias bioativas, que avaliaro as matrias-primas e produtos com potencial de mercado. Com
base nas informaes geradas, desenvolvem-se novas formas de obteno ecologicamente correta
dos metablitos secundrios de interesse, que sero repassadas ao setor produtivo. Essa interatividade promover a valorizao da biodiversidade e a conservao de espcies em fase de extino,
fomentadas pelo desenvolvimento de novos sistemas de produo.

Este captulo foi elaborado por Flvio Arajo Pimentel, Maria Fatima Ludovico de Almeida e traz contribuies de especialistas
participantes das ocinas do Estudo.

Guimares, J.A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino.
Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24), 2005.

Gonalves, M. E. C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006.

Pinto, A.C. et al. Produtos naturais: Atualidade, desaos e perspectivas. Qumica Nova, v.25, p.45-61, 2002.

265

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Cincia, Tecnologia e Inovao

A toqumica possui uma estreita relao com diversas reas do conhecimento, visando produo
de alimentos funcionais, plantas medicinais, toterpicos, pesticidas, fragrncias, aromas, entre outros produtos de alto valor agregado.
Os estudos realizados sobre este tema contemplam principalmente as seguintes linhas de pesquisas:

estudo sistemtico da composio qumica de espcies vegetais;

extrao, isolamento e caracterizao de substncias naturais, com propriedades medicinais, funcionais, aromticas, condimentares, biodefensivas, entre outras;

elucidao estrutural de novas molculas, com uso intenso de tcnicas espectromtricas;

sntese e transformaes qumicas de molculas com ao biolgica;

desenvolvimento de novos produtos bioativos (toterpicos, biopesticidas de origem vegetal, aromas e fragrncias);

desenvolvimento de sistema de produo de matrias-primas vegetais com diferentes potenciais biolgicos (espcies medicinais, aromticas, com propriedades biodefensivas, etc).

Neste Captulo, descrevem-se os resultados das anlises realizadas para o tema toqumica, apresentando-se inicialmente o panorama mundial em termos da produo cientca e propriedade intelectual em toqumica e em trs segmentos selecionados: toterpicos, biopesticidas de origem
vegetal e aromas e fragrncias. Complementa-se o panorama com informaes sobre aspectos de
mercado desses trs segmentos.
Na sequncia, relatam-se os resultados do levantamento da produo cientca de autores brasileiros indexada na base Web of Science, referente ao perodo - , bem como os grupos brasileiros de pesquisa que hoje atuam em P,D&I nesta rea, conforme o Diretrio Nacional dos Grupos de
Pesquisa mantido pelo CNPq. Apresentam-se ainda informaes sobre aspectos de mercado desses trs segmentos, visando complementar o panorama nacional. Nas sees nais, estabelecem-se
orientaes e recomendaes para a construo da viso de futuro do tema toqumica, a exemplo dos demais temas contemplados neste estudo prospectivo. Pela complexidade e abrangncia do
tema, recomenda-se que a atividade prospectiva para o tema toqumica focalize os segmentos de
toterpicos; de biopesticidas de origem vegetal e de aromas e fragrncias, construindo-se mapas e
portfolios para cada segmento.
Os toterpicos so medicamentos elaborados a partir de plantas medicinais ou derivados destas e
tm emprego com ns teraputicos, alicerados no conhecimento popular ou no conhecimento cien-

266

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

tco. As plantas medicinais so utilizadas na medicina popular e na produo de medicamentos sob


as seguintes formas: (i) como fornecedora de substncias ativas isoladas; (ii) como extratos puricados
ou selecionados centrados em especcos grupos de substncias; (iii) como extratos totais padronizados em relao a uma substncia, um grupo de substncias ou uma especicao determinada; d)
como droga, ntegra, triturada ou moda, destinada preparao extempornea de infusos ou chs.
Segundo a Organizao Mundial de Sade (OMS), da populao mundial utiliza plantas medicinais como medicao bsica e a taxa de crescimento de ao ano. Outro dado importante
que das drogas prescritas so derivadas de plantas,.
Enfoques diversos compem um quadro atual das tendncias da utilizao de toterpicos no
mundo. Na Europa, por meio de um movimento liderado pela Alemanha, esta nova categoria de
medicamento foi incorporada pelo sistema nacional de sade daquele pas. Os medicamentos so
respaldados pelas evidncias de qualidade, eccia e segurana. Apesar da documentao da eccia dos produtos atravs de investigaes farmacolgicas apropriadas, identicadas em monograas
prprias, existem ainda inmeros produtos cuja eccia ainda no foi testada da mesma forma, sendo seu uso classicado como toterapia tradicional.
Nos Estados Unidos, o reconhecimento do Congresso sobre a eccia, liberou o uso sem registro na
US Food and Drug Administration (FDA). As bases para esse tipo de mercado s vieram a ser estabelecidas como resultado de enorme presso da prpria sociedade civil, que os considerava fundamentais para a sade, por meio de um Ato do Congresso americano, o Dietary Supplement Health
and Education Act of , comumente denominado DSHEA. Desde , portanto, os fabricantes de produtos naturais e suplementos contendo vitaminas e minerais se desobrigam dos testes
rigorosos impostos aos frmacos e medicamentos. O governo americano entendeu que a preveno
e a promoo da sade so beneciadas pela nutrio e o uso de plantas medicinais e de suplementos nutricionais com respaldo cientco. O Congresso concluiu que existe de fato uma correlao
5

Schenkel, L.C. et al. Produtos de origem e o desenvolvimento de medicamentos. UFRGS, p.301-330. 2001.

Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de toterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio
da Sade, p.1-15. 2007.

Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abisa. Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2007. Disponvel em <http:www.abisa.org.br>. Acesso em dez 2009. 10 mai. 2007.

Kasim, Z.A.A. Herbal biotechnology development: the way forward & market access opportunities. 2007. Disponvel em <http://
www.eumbio.org/papers/Business%20Partnering%20Seminar/ZainalAzman.pdf> Acesso em 12 dez. 2009.

Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Oportunidades na indstria de medicamentos e a lgica do desenvolvimento local baseado
nos biomas brasileiros: bases para a discusso de uma poltica nacional. Cad. Sade Pblica , v. 23, n. 6, p. 2007.

10 US Food and Drug Administration. Dietary Supplements Health and Education Act of 1994. DSHEA. Disponvel em:<http//
www.fda.gov/food/dietarysupplements/default.htm>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica

267

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Cincia, Tecnologia e Inovao

entre o consumo desses produtos e a preveno de diversas doenas crnicas como cncer, osteoporose, doenas do corao, deixando claro que o uso de toterpicos nos Estados Unidos constitui
uma experincia que impacta a sade pblica, apesar do fato de que a prpria medicina acadmica
tenha se recusado a perceber seus benefcios at recentemente.
Diante da grande importncia dos toterpicos, vrios pases da Europa esto intensicando esforos para unicar a legislao referente aos medicamentos toterpicos, amplamente comercializados nestes pases (em especial na Alemanha e Frana). Por outro lado, nos Estados Unidos, as preparaes base de plantas so classicadas como suplementos nutricionais, no sendo necessrio
submeter dados de segurana e eccia ao US Food and Drug Administration (FDA) para comercializao de seus produtos.
O segundo segmento da toqumica abordado neste Captulo refere-se aos biopesticidas de origem
vegetal, tambm chamados de pesticidas naturais.
Pesticidas so substncias qumicas, naturais (biopesticidas) ou sintticas, utilizadas com nalidade
de prevenir a ao, controlar ou eliminar pragas que podem ser constitudas por insetos, fungos, ervas daninhas, caros, bactrias, nematides, roedores entre outras formas de vida animal ou vegetal,
indesejveis ou prejudiciais agricultura e pecuria. Esta denio para o termo genrico pesticida, proposta pelo US Food and Environomental Protection Act (FEDA), abrange um largo espectro
de substncias biologicamente ativas e vem sendo usada em diferentes reas de pesquisa, inclusive
a ambiental. O principal uso dos pesticidas est associado s atividades agrcolas. Entretanto, estes
produtos tambm so empregados em residncias e jardins pblicos, no controle de plantas daninhas em reas industriais, rodovias e ferrovias, no tratamento da madeira e no combate a vetores
transmissores de doenas, em outros.
Nos Estados Unidos, as preocupaes sobre o impacto potencial de pesticidas sobre o meio ambiente tornou-se mais premente com a introduo da Lei de Qualidade Alimentar, criada em .
Com os procedimentos de registros mais rigorosos, o nmero de pesticidas sintticos disponveis
para agricultura tm reduzido.
Visando atender os requisitos estabelecidos para registros de novos pesticidas, incluindo os
11 Villas Bas, G. K.; Gadelha, C. A. G. Ibid. 2007.
12 Turolla, M. S. R. Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns toterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v. 2, n.2, p. 2006.
13 Ribeiro, M .L. et al. Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008.
14 House Resolution-1627 Food Quality Protection Act.

268

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

obtidos base de produtos naturais, novas molculas e produtos esto sendo descobertos e
desenvolvidos para substituir os compostos proibidos. Alm desse aspecto regulatrio, pesquisas tambm esto sendo necessrias para combater a evoluo das resistncias aos pesticidas
atualmente comercializados.
Na Europa, o Parlamento aprovou em janeiro de um regulamento que probe a utilizao de
certas substncias qumicas altamente txicas na produo de pesticidas e obriga que outras substncias de risco sejam substitudas por alternativas mais seguras. O Parlamento Europeu aditou,
em paralelo, uma Diretiva que probe as pulverizaes areas (com possibilidade de derrogaes)
e prev medidas especcas de proteo ao ambiente aqutico, alm de denir zonas onde o uso
de pesticidas ser reduzido ao mnimo ou mesmo proibido. A Diretiva que estabelece um quadro
de ao em nvel comunitrio para uma utilizao sustentvel dos pesticidas contm, entre outras,
disposies sobre a adoo de planos de ao nacionais que xem objetivos, medidas e calendrios
destinados a reduzir os riscos e os efeitos da utilizao dos pesticidas na sade humana e no ambiente e incentivem o desenvolvimento e a introduo de abordagens ou tcnicas alternativas a m de
reduzir a dependncia da utilizao dos pesticidas de origem sinttica
So inmeros os benefcios associados ao uso de biopesticidas, a saber:

ajudam as plantas a desenvolver o seu total potencial;

evitam perdas das colheitas, no campo, atravs do controlo direto das doenas, pragas
e ervas infestantes, de uma forma eciente e pouco onerosa. Tais perdas podem atingir
valores superiores a ;

evitam perdas durante o armazenamento;

melhoram a qualidade dos gneros agrcolas;

permitem manter a regularidade das produes e fazer previses rigorosas sobre as


colheitas;

ajudam ao abastecimento dos mercados em contnuo, com produtos de qualidade, a


preos acessveis;

contribuem para a manuteno dos preos dos produtos agrcolas dentro de nveis aceitveis;

asseguram uma produo economicamente rentvel, que , em simultneo, ambiental


e socialmente responsvel.

15 Dayan, F.E. et al. Natural products in crop protection. Bioorganic & Medicinal Chemistry, v.17, p.4022-4034. 2009.
16 Nadkarni, I. Parlamento europeu aprova nova legislao sobre pesticidas. Sade pblica. Disponvel em <http://www.europarl.
europa.eu/news/expert/infopress_page/066-45937-012-01-03-911-20090112IPR45936-12-01-2009-2009-false/default_pt.htm>.
Acesso em dez 2009.
Fitoqumica

269

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Alm dos benefcios mencionados, os biopesticidas, particularmente os das chamadas novas geraes, continuaro a ter um papel fundamental na agricultura sustentvel, uma vez que: (i) as culturas
e a produo agrcola so ameaadas por inmeros organismos nocivos; (ii) o crescimento da populao mundial e seus rendimentos conduzem a um aumento da procura de alimentos, quer em termos
quantitativos, quer qualitativos; (iii) no possvel alimentar as populaes futuras com as culturas e as
produes unitrias de hoje; (iv) a urbanizao em nvel mundial cresce rpida e desordenadamente,
ocupando muitas vezes solos de comprovada aptido agrcola; (v) a rea agrcola diminui drasticamente e o nmero de pessoas que trabalham na agricultura cada vez menor; e (vi) os aumentos de produtividade tero que ser alcanados nas reas cultivadas hoje existentes, mas de uma forma ambientalmente sustentada e socialmente aceitvel. Para tal os agricultores necessitaro dispor de processos,
mtodos e meios mais ecazes e inovadores, entre eles o uso de biopesticidas de origem vegetal, que
gradativamente vem ganhando espao em um mercado altamente competitivo e regulado.
O terceiro segmento abordado neste Captulo o de aromas e fragrncias. Aromas so preparaes
concentradas utilizadas para conferir sabor e as fragrncias so composies aromticas elaboradas
por mistura de ingredientes com propriedades de conferir ou intensicar o odor, ou inuenciar o
odor de uma mistura.
Nos alimentos, os aromas desempenham as seguintes funes tecnolgicas: (i) como ingredientes de
bebidas, sorvetes, balas sobremesas lcteas, entre outras. (ii) na identicao de diversos produtos
alimentcios diferenciando de seus similares apenas pelo aroma especco, por exemplo: refrescos de
limo, balas de hortel, entre outros; (iii) compensando perdas, ou seja, quando a sua adio necessria para compensar a perda natural de substncias aromatizantes que ocorre durante as operaes de
processamento de produtos alimentcios, tais como pasteurizao, concentrao e coco.
Alm das funes acima descritas, o emprego de aromas permite a transformao de alimentos
de grande valor nutritivo, porm inspidos, em produtos de sabor agradvel e de boa aceitao.
A ttulo de ilustrao, citam-se: ) na indstria alimentcia, em produtos como bebidas achocolatadas, gua aromatizada, aguardente composta, balas, batidas, biscoitos, bolos, chocolates, iogurtes, licores, rao animal, refrigerantes e sopas industrializadas; ) na indstria de nutrio animal, como mascarantes (de sabores amargos) para medicamentos, raes diversas, sais minerais,
substitutos do sabor de acar e substitutos de leite para bezerros; ) na indstria farmacutica,
em medicamentos de via oral. Nesse caso, utilizam-se mascarantes de sabores amargos, como
abacaxi, anis, banana, baunilha, cereja, laranja, ma, menta, morango e tangerina, por exemplo.

270

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

J as fragrncias tm aplicaes nas indstrias de perfumes, cosmticos, domissanitrios, entre outros. Como importantes matrias-primas industriais, utilizadas na manufatura de produtos dos setores da perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e limpeza, alimentcia e de bebidas, destacam-se
os leos essenciais e as essncias naturais.

7.1. Panorama mundial


Apresentam-se os resultados do levantamento da produo cientca e propriedade intelectual realizado diretamente em bases de dados internacionais de referncia, abordando-se inicialmente o
tema como um todo, para em seguida focalizar as anlises nos trs segmentos da toqumica abordados neste estudo.

7.1.1. Produo cientfica


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema toqumica
foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de referncia:
(i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations Index,
para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de busca e
cobriram o perodo -, como apresentado na Tabela ..

17 ISI Web of Science. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
18 Derwent Innovations Index. Disponvel em: <http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.
19 Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual em toqumica :1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia:
Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Fitoqumica

271

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.1: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes


cientficas e patentes no tema fitoqumica
Ref.

Termos da estratgia de busca

Nmero de
publicaes
(Web o f Science)

#1

TS=phytochemistry OR TS=phyto-chemistry OR
TS=phytochemical* OR TS=phyto-chemical*

5.342

#2

TS=phytotherapeutic* OR TS=phyto-therapeutic OR
TS=herbal medicine OR TS=herbal drug*

6.409

#3

TS=natural pesticide* OR TS=biopesticide* OR


TS=phytopesticide* OR TS= phyto-pesticide*

2.797

#4

TS=essential oil* OR TS=natural avour* OR TS=natural


aroma*

19.181

#5

#1 OR #2 OR #3 OR #4

32.960*

Nmero de patentes
(Derwent
Innovations ndex)
276
3.506
1.104
13.973
18.503*

Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Com o objetivo de conferir maior abrangncia ao estudo bibliomtrico, selecionaram-se termos gerais relacionados ao tema, como por exemplo, phytochemistry e phytochemical*, e alguns termos
especcos relacionados aos trs segmentos selecionados: toterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e
published year (PY).
Considerando-se o perodo - e utilizando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram
identicadas . publicaes cientcas e . patentes.
Apresentam-se inicialmente o panorama geral do tema, contemplando a anlise bibliomtrica de
. publicaes referentes ao perodo -. Na sequncia, relatam-se os resultados associados a toterpicos, a biopesticidas de origem vegetal e ao segmento de aromas e fragrncias,
respectivamente.
A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre o tema toqumica no
perodo -.

272

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

5000
4500

4648
4002

4000
3500

N de publicaes

4812

3343
3061

3000

2681
2500

2145

2000

1714
1500

1184

2295

1720

1354

1000
500
0

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 7.1: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoqumica: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes indexadas na base de
dados consultada atingiu a mdia anual de . publicaes cientcas.
A Figura . apresenta os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por
pas de origem dos autores.
Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial, com . publicaes, seguidos da China e da
ndia, com . e . publicaes, respectivamente. Nesse ranking, o Brasil tem posio de destaque, ocupando a posio na produo cientca no tema toqumica, com . publicaes
indexadas na referida base.
Outros destaques so a Alemanha e o Japo, na e posio, com e publicaes. Vale
ressaltar ainda a presena de pases como a Coria do Sul, Turquia, Austrlia e Ir, com ., .,
e publicaes, respectivamente.

Fitoqumica

273

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

7000

6768

6000

5000

N de publicaes

4477
4000

3000

2464
2179

2087

2004
1762

2000

1681

1564

1412

1311

1246

1071

1048

964

1000

922

Ir
De
m
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Tu
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Su
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Ca
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Jap
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EU
A

Pases

Figura 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica, classificadas por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por


rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de
especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior
percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (,), seguida das reas
farmacologia/ farmcia (,) e qumica aplicada (,). Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento.
As demais reas de especializao situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de
, a , de publicaes classicadas nas reas de botnica, qumica medicinal, bioqumica e

274

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

biologia molecular, cincias ambientais, qumica analtica, qumica multidisciplinar e biologia e microbiologia aplicada.
Tabela 7.2: Publicaes cientficas sobre fitoqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Cincia e tecnologia de alimentos

6.207

18,83

Farmacologia e farmcia

5.150

15,62

Qumica aplicada

4.329

13,13

Botnica

3.466

10,51

Qumica medicinal

3.363

10,20

Bioqumica e biologia molecular

2.458

7,46

Cincias ambientais

2.081

6,31

Qumica analtica

1.776

5,38

Qumica multidisciplinar

1.628

4,93

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.576

4,78

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Fitoqumica

275

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Tabela ., a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de origem de seus autores.
Tabela 7.3: Publicaes cientficas sobre fitoqumica,
classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 20)
Instituio

Pas

Nmero de
publicaes

Chinese Academy of Science

China

370

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

Espanha

285

Universidade de So Paulo

Brasil

266

US Department of Agriculture. Agricultural Research Service (USDA. ARS)

EUA

256

Anadolu University

Turquia

254

University of Illinois

EUA

211

Seoul National University

Coria do Sul

207

Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants

ndia

204

University of Athens

Grcia

201

Universidade Federal do Cear

Brasil

172

The University of California, Davis (UCD)

EUA

158

Chinese University of Hong Kong

Hong Kong

156

Harvard University

EUA

155

Consiglio Nazional delle Ricerche

Itlia

150

Islam Azad University

Ir

149

Cornell University

EUA

146

Institut National de la Recherche Agronomique

Frana

146

Universidade Estadual de Campinas

Brasil

144

University of Belgrade

Srvia

142

University of Wisconsin

EUA

138

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, a Chinese Academy of Science


lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida da Universidade de
So Paulo, do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC), da Espanha, e do Agricultural

276

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Research Service, rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, com ,
e publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm a presena de mais duas instituies
brasileiras entre as primeiras colocadas no ranking mundial: a Universidade Federal do Cear, com
publicaes, e a Universidade Estadual de Campinas, com publicaes no perodo.
Buscando-se complementar a viso geral da produo cientca em toqumica apresentada at
esse ponto, detalham-se informaes sobre os trs segmentos selecionados para a anlise bibliomtrica: (i) toterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias.
A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre toterpicos no perodo -, compreendendo um total de . publicaes neste perodo.
1000

876

N de publicaes

800

904

781

631

600
595

627

480
449

400
337
200

323

221
185

0
1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 7.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre fitoterpicos: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

De acordo com o grco da Figura ., observa-se uma curva ascendente da produo cientca
deste tema desde , destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o nmero de
publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de publicaes cien-

Fitoqumica

277

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

tcas. A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por
pas de origem dos autores.

1.444
1.400

1.200

1.115

N de publicaes

1.000

772

800

600

437
400

398

371

351

315
159

117

85

85

Su
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200

189

Ir

286
207

78

pa
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Su
l

Jap
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Ch
in
a

EU
A

Figura 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos, classificadas por pas:1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Observa-se que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientca sobre toterpicos, com
. publicaes, seguidos da China e do Japo, com . e publicaes, respectivamente, em
um total de pases. O Brasil ocupa a posio neste ranking, com publicaes indexadas
na referida base.
Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por
rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Observa-se que no h uma grande concentrao de publicaes em uma determinada rea de especializao, como foi constatado em outros temas abordados neste estudo. A rea com maior percentual de publicaes associadas farmacologia e farmcia (,), seguida das reas qumica medicinal,
medicina integrativa e complementar e botnica (,, , e ,, respectivamente).

278

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

As demais reas situam-se em um patamar de indicadores inferiores que variam de , a , de


publicaes classicadas nas respectivas reas. Conforme informao da base consultada, foram
identicadas no total reas de conhecimento. Ressalta-se, porm, que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
Tabela 7.4: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Farmacologia e farmcia

2,348

36,63

Qumica medicinal

1.046

16,32

Medicina integrativa e complementar

811

12,65

Botnica

781

12,19

Medicina geral e interna

466

7,27

Qumica analtica

420

6,55

Toxicologia

301

4,69

Cincia e tecnologia de alimentos

261

4,07

Oncologia

239

3,73

Bioqumica e biologia molecular

228

3,56

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Fitoqumica

279

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Tabela ., a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de origem de seus autores.
Tabela 7.5: Publicaes cientficas sobre fitoterpicos,
classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 15)
Instituio

Pas

Nmero de
publicaes

Chinese University of Honk Kong

Hong Kong

110

Chinese Academy of Science

China

97

National Yang Ming University

China

93

University of Exeter

Inglaterra

90

Kyung Hee University

Coria do Sul

83

Harvard University

EUA

73

Tsumura & Co

Japo

64

Seoul National University

Coria do Sul

63

National University of Singapore

Cingapura

62

Sichuan University

China

59

Peking University

China

57

Toyama Med & Pharmaceutical University

Japo

55

China Pharmaceutical University

China

54

University of Hong Kong

Hong Kong

54

Zhejiang University

China

54

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, a Chinese University of Honk


Kong lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida da Chinese
Academy of Science e da National Yang Ming University, com e publicaes, respectivamente.
Embora os EUA liderem o ranking da produo cientca mundial neste segmento, as instituies
lderes so de pases asiticos, como revelam os dados da Tabela ..
Na sequncia, focaliza-se a anlise da produo cientca no segundo grupo - biopesticidas de origem vegetal. A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre biopesticidas de origem vegetal no perodo -, compreendendo um total de . publicaes
neste perodo.
280

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1000

N de publicaes

800

600

400

318

342

318

268
200

200
164

146

189

218

231

226

177

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 7.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

De acordo com o grco da Figura ., observa-se um crescimento estvel com uma mdia anual no
perodo em torno de publicaes. Nos trs ltimos anos, a mdia anual foi um pouco superior,
chegando publicaes cientcas.
A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.
Observa-se na Figura . que os EUA lideram o ranking mundial da produo cientca sobre biopesticidas de origem vegetal, com publicaes, seguidos da Espanha e da Inglaterra, com
e publicaes, respectivamente, em um total de pases. O Brasil ocupa a posio neste
ranking, com publicaes indexadas no perodo.

Fitoqumica

281

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

1.000

791

N de publicaes

800

600

400

228
163

160

151

142

174
120

120

102

101

77

70

62

Gr
c
ia

166

Ho
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da
Di
na
m
ar
ca

170

200

pa
se
s

De
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Jap
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Fr
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Ca
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In
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A
Es
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a

Pases

Figura 7.6:

Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal, classificadas por pas:


1998 2009

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por rea
de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.
Tabela 7.6: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Cincias ambientais

688

24,60

Entomologia

442

15,80

Qumica analtica

320

11,44

Toxicologia

264

9,44

Biotecnologia e microbiologia aplicada

262

9,37

Engenharia ambiental

178

6,36

Cincias ambientais

164

5,86

Agronomia

156

5,58

Agricultura, multidisciplinar

142

5,08

Mtodos de pesquisa bioqumicos

131

4,68

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

282

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Observa-se tambm neste segmento que no h uma grande concentrao de publicaes em uma
determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincias
ambientais (,), seguida das reas de entomologia (,) e de qumica analtica (,).
As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas, e o segundo, na faixa de , a ,. Conforme informao da base consultada, foram identicadas reas de conhecimento no total. Ressalta-se, ainda, que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies
de origem de seus autores.
Tabela 7.7: Publicaes cientficas sobre biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (top 20)
Instituio

Pas

Nmero de
publicaes

Agricultural Research Service (ARS)/ US Department of Agriculture (USDA)

EUA

110

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

Espanha

64

US Environmental Protection Agency (US EPA)

EUA

62

University Ioannina

Grcia

38

Institut National de la Recherche Agronomique

Frana

36

Universidade de So Paulo

Brasil

34

Chinese Academy of Science

China

33

The University of California, Davis (UCD)

EUA

33

University of Quebec

Grcia

33

Universidad de Almeria

Espanha

30

Environm Canada

Canad

25

University of Georgia

EUA

24

US Geol Survey

EUA

23

University of Florida

EUA

22

Wageningen University and Research Centre

Holanda

22

Agriculture and Agricultural Food Canada

Canad

21

University California Berkeley

EUA

21

University California Riverside

EUA

21

Texas A&M University

EUA

20

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Fitoqumica

283

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, o Agricultural Research Service,


rgo subordinado ao US Department of Agriculture (USDA) dos EUA, lidera o ranking com
publicaes, seguido do Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC) da Espanha e da US
Environmental Protection Agency (US EPA), com e publicaes respectivamente. Destaca-se
tambm a presena de uma instituio brasileira entre as primeiras colocadas no ranking mundial da produo cientca no segmento de biopesticidas de origem vegetal: a Universidade de So
Paulo, com publicaes no perodo.
Finalmente, apresentam-se os resultados do levantamento focalizando-se a produo cientca do
terceiro segmento aromas e fragrncias. A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes
cientcas sobre aromas e fragrncias no perodo -, compreendendo um total de .
publicaes neste perodo.
3000

2841
2500

2625
2293

2000

N de publicaes

1996
1791
1500

1526
1213

1000

1014

1337

1051

818
500

675

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano de publicao

Figura 7.7: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias


Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

De acordo com o grfico da Figura ., observa-se uma curva ascendente da produo cientfica deste tema desde , destacando-se os trs ltimos anos da srie, perodo no qual o
nmero de publicaes indexadas na base de dados consultada atingiu a mdia anual de .
publicaes cientficas.

284

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.

3.178
3.000

2.564

N de publicaes

2.500

2.000

1.500

1.272

1230

1221

1191

1130
922

1.000

914

898

881

811

734

720
571

500

472

472

Ho
lan
De
da
m
ais
pa
se
s

Gr
c
ia

Au
str
li
a

Ca
na
d

Ir
In
gla
te
rra

Tu
rq
ui
a

Jap
o

Ch
in
a

n
di
a
Es
pa
nh
a

lia
It

sil

Fr
an
a

Br
a

an
ha

Al
em

EU
A

Pases

Figura 7.8: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias, classificadas por pas: 1998 2009
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Conforme o grco da Figura ., os EUA lideram o ranking mundial de publicaes cientcas sobre
aromas e fragrncias, com . publicaes, seguidos da Alemanha e Brasil, com . e . publicaes, respectivamente, em um total de pases. Destacam-se ainda a Frana, a Itlia e a ndia
na faixa de - publicaes.
Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise bibliomtrica do conjunto de . publicaes cientcas por rea de especializao, conforme sistema de indexao da referida base.

Fitoqumica

285

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.8: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Cincia e tecnologia de alimentos

5.938

26,26

Qumica aplicada

3.655

19,05

Farmacologia e farmcia

1.651

8,61

Botnica

1.626

8,48

Bioqumica e biologia molecular

1.421

7,41

Qumica medicinal

1.379

7,19

Cincias ambientais

1.362

7,10

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.016

5,30

Qumica multidisciplinar

1.010

5,27

Qumica analtica

939

4,89

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A busca revelou que neste segmento, a exemplo dos anteriores, no h uma grande concentrao
de publicaes em uma determinada rea de especializao. A rea com maior percentual de publicaes associadas cincia e tecnologia de alimentos (,), seguida das reas: qumica aplicada
(,), farmacologia e farmcia (,) e botnica (,).
As demais reas situam-se em dois patamares distintos: o primeiro, na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas e o segundo, na faixa de , a ,. Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas de conhecimento. Ressalta-se, ainda,
que uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas no segmento aromas
e fragrncias em relao a instituies de origem de seus autores.

286

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.9: Publicaes cientficas sobre aromas e fragrncias,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009
Instituio

Pas

Nnmero de
publicaes

Anadolu University

Turquia

250

Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants

ndia

194

Consejo Superior de Investigaciones Cientcas (CSIC)

Espanha

190

University of Athens

Grcia

178

Chinese Academy of Science

China

159

Islam Azad University

Ir

139

Universidade de So Paulo

Brasil

136

Universidade Federal do Cear

Brasil

128

University of Belgrade

Srvia

124

Agricultural Research Service (ARS)/ US Department of Agriculture (USDA)

EUA

117

Universit de Corse

Frana

116

Consiglio Nazional delle Ricerche

Itlia

113

University of New South Wales

Austrlia

109

Research Institute of Forests and Rangelands

Ir

101

Russian Academy of Science

Rssia

98

Universit di Messina

Itlia

96

Institut National de la Recherche Agronomique

Frana

95

Universit di Pisa

Itlia

93

University of Vienna

ustria

93

Universidade Estadual de Campinas

Brasil

91

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Em um total de . instituies identicadas neste levantamento, a University of Anadolu, da


Turquia, lidera o ranking mundial, com publicaes no perodo considerado, seguida do Central Institute of Medicinal and Aromatic Plants, da ndia, e do Consejo Superior de Investigaciones
Cientcas (CSIC), da Espanha, com e publicaes, respectivamente. Destacam-se tambm
a presena de trs instituies brasileiras entre as primeiras colocadas no ranking mundial: Universidade de So Paulo, com publicaes, Universidade Federal do Cear, com publicaes,
e a Universidade Estadual de Campinas, com publicaes no perodo.
Fitoqumica

287

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

7.1.2. Propriedade intelectual


Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento de patentes referentes ao tema toqumica no perodo . Como mencionado, esse levantamento foi realizado diretamente
na base Derwent Innovations ndex e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior (Tabela .). Foram identicadas . patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a
presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos. A Tabela . apresenta
o conjunto das . patentes classicadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total
de reas de conhecimento.
Tabela 7.10: Patentes no tema fitoqumica,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

17.644

95,35

Farmacologia e farmcia

7.409

40,04

Cincia dos polmeros

7.060

38,15

Instrumentos e instrumentao

4.439

23,99

Engenharia

4.028

21,77

Cincia e tecnologia de alimentos

3.597

19,44

Agricultura

2.671

14,43

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.882

10,17

Cincia dos materiais

1.409

7,61

Medicina geral e interna

1.323

7,15

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Pelas informaes apresentadas na Tabela ., constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente rea de qumica (,). Em um segundo patamar, situam-se as reas
de farmacologia/farmcia e cincia dos polmeros (, e ,, respectivamente). Neste ranking
(top ), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de , a , de patentes clas288

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

sicadas segundo o sistema da base Derwent Innovations ndex nas respectivas reas. Cabe ressaltar,
porm, que uma determinada patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
Na sequncia, a Tabela . mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classication (ICP).
Tabela 7.11: Patentes no tema fitoqumica,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

A61K-035/78

1.743

A61K-036/185

1.231

A61K-036/88

884

A61K-008/30

671

A01N-065/00

656

C08K-003/00

653

C08K-005/00

597

B60C-001/00

577

A61P-017/00

568

A61K-008/96

553

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Observa-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: AK preparaes para nalidades mdicas, odontolgicas ou higinicas; AN conservao de corpos de seres humanos
ou animais ou plantas ou partes dos mesmos, biocidas, repelentes ou atrativos de pestes...; CK
uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; AP atividade teraputica especca de compostos qumicos ou preparaes medicinais
e BC pneus para veculos.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela a seguir.

Fitoqumica

289

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.12: Patentes no tema fitoqumica,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante

Nmero de patentes

LOreal S.A.

361

Bridgestone Corp.

247

Procter & Gamble Co.

155

Yokohama Rubber Co Ltd

145

Colgate Palmolive

137

Henkel KGAA

109

Goodyear Tire & Rubber Co.

96

Council of Scientic and Industrial Research of India

93

BASF AG

91

Vinegar H. J.

88

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes em toqumica no perodo
a LOreal S.A. com patentes, seguida da Bridgestone Corp., com patentes. Os demais
depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. ( patentes), a Yokohama
Rubber Co Ltd. ( patentes), a Colgate Palmolive ( patentes) e a Henkel KGAA ( patentes).
A busca indicou um total de . depositantes.
Na sequncia, apresentam-se informaes sobre patentes em nvel mundial referentes aos trs
segmentos abordados neste Captulo: (i) toterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; (iii)
aromas e fragrncias. A Tabela . apresenta o conjunto das . patentes referentes ao primeiro grupo - toterpicos, classicadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de
reas de conhecimento.

290

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.13: Patentes do grupo fitoterpicos,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

3301

94,15

Farmacologia e farmcia

2948

84,08

Cincia e tecnologia de alimentos

702

20,02

Instrumentos e instrumentao

557

15,88

Cincia dos polmeros

306

8,73

Medicina geral e interna

298

8,49

Agricultura

281

8,01

Engenharia

249

7,10

Biotecnologia e microbiologia aplicada

195

5,56

Cincia dos materiais

61

1,74

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Pelas informaes apresentadas na Tabela ., constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (,) e farmacologia e farmcia
(,). Em um segundo patamar, situam-se as reas de cincia e tecnologia de alimentos e instrumentos/instrumentao (, e ,, respectivamente). Neste ranking (top ), as demais reas
possuem indicadores inferiores, na faixa de , a , de patentes classicadas nas respectivas
reas. Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode ser classicada em mais de uma
rea de conhecimento.
Na sequncia, a Tabela apresenta os resultados da anlise das . patentes sobre toterpicos segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classication (ICP).

Fitoqumica

291

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.14: Patentes do grupo fitoterpicos,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

A61K-035/78

1.007

A61K-036/185

745

A61K-036/88

713

A61K-035/56

326

A61P-001/00

246

A61K-035/64

216

A61P-017/00

190

A61P-031/00

183

A61P-029/00

169

A61K-009/20

160

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

As subclasses ICP de maior representatividade so: AK preparaes para nalidades mdicas,


odontolgicas ou higinicas e AP atividade teraputica especca de compostos qumicos ou
preparaes medicinais.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela ..
Lideram o ranking mundial de patentes em toterpicos inventores de pases asiticos, seguidos
do Council Science and Industrial Research of India e do Beijing Yixintang Medicine Research
Institute, da China, com e patentes, respectivamente. A busca indicou um total de . depositantes. Os resultados segundo o critrio top conrmam a tendncia observada na anlise
bibliomtrica da produo cientca neste segmento de que as instituies lderes so de pases
asiticos (ver Tabela .).

292

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.15: Patentes do grupo fitoterpicos,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante

Nmero de patentes

Li ,Y.

53

Ye, M.

38

Wang, Y.

26

Council Science and Industrial Research of India

22

Beijing Yixintang Medicine Research Institute

21

Zhang, L.

21

Jiang, J.

20

Liu, Y.

19

Yin, K.

17

Jiang, L.

16

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

A Tabela . apresenta o conjunto das . patentes referentes ao segundo grupo - biopesticidas


de origem vegetal, classicadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de reas
de conhecimento.
Tabela 7.16: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

971

95,75

Agricultura

795

78,40

Cincia dos polmeros

342

33,73

Instrumentos e instrumentao

306

30,18

Farmacologia e farmcia

280

27,61

Biotecnologia e microbiologia aplicada

258

25,44

Engenharia

179

17,65

Cincia e tecnologia de alimentos

113

11,14

Cincia dos materiais

72

7,10

Recursos hdricos

58

5,72

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009
Fitoqumica

293

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Pelas informaes apresentadas na Tabela ., constata-se que a grande maioria das patentes est associada diretamente a duas reas de especializao: qumica (,) e agricultura (,). Em um
segundo patamar, situam-se as reas de cincia dos polmeros, instrumentos/instrumentao, farmacologia e farmcia e biotecnologia e microbiologia aplicada, com percentuais na faixa de , a ,
de patentes associadas a essas reas. Neste ranking (top ), as demais reas possuem indicadores
inferiores, na faixa de , a ,. Cabe ressaltar, ainda, que uma determinada patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento. A Tabela . mostra os resultados da anlise das .
patentes segundo as subclasses e respectivos cdigos da International Patent Classication (ICP).
Tabela 7.17: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

A01N-065/00

127

A01N-063/00

94

A01N-025/00

91

A01P-007/04

58

A01P-003/00

46

A01N-000/00

44

A01N-053/00

42

A01P-007/00

41

C12N-001/20

40

A01N-025/04

39

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade so: AN biocidas, por exemplo
como desinfetantes, como pesticidas ou como herbicidas, AP atividade de compostos qumicos ou preparaes biocidas, repelentes ou atrativos de pestes ou reguladores do crescimento de
plantas e CN - microorganismos ou enzimas, suas composies (biocidas, repelentes ou atrativos
de pestes).... O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme
apresentado na Tabela ..

294

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.18: Patentes do grupo biopesticidas de origem vegetal,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante

Nmero de patentes

Syngenta Part. AG

14

Novartis AG

Basf SE

Bayer Cropscience AG

Dow Corning Corporation

Genoptera LLC

Monsanto Technology

University of California

US Secretary of Agriculture

Bayer Cropscience GMBH

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

No perodo , entre . depositantes, as empresas que lideram o ranking dos depositantes


das patentes em biopesticidas de origem vegetal so: Syngenta Participations AG e Novartis AG, com
e patentes, respectivamente. Os demais depositantes que se destacam no ranking so as empresas Basf, Bayer, Dow, Genoptera e Monsanto; e a US Secretary of Agriculture e a University of Califrnia.
A Tabela . apresenta o conjunto das . patentes referentes ao terceiro grupo - aromas e fragrncias, classicadas por rea de especializao. A pesquisa indicou um total de reas de conhecimento.

Fitoqumica

295

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.19: Patentes do grupo aromas e fragrncias,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Qumica

13.361

95,62

Cincia dos polmeros

6.447

46,14

Farmacologia e farmcia

4.144

29,65

Engenharia

3.616

25,87

Instrumentos e instrumentao

3.599

25,76

Cincia e tecnologia de alimentos

2.706

19,36

Agricultura

1.671

11,95

Biotecnologia e microbiologia aplicada

1.408

10,07

Cincia dos materiais

1.293

9,25

Cincia da imagem e tecnologia fotogrca

1.249

8,94

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Pelas informaes apresentadas na Tabela ., constata-se que a grande maioria das patentes est
associada diretamente rea de qumica (,) e cincia dos polmeros (,). Em um segundo
patamar, situam-se as reas de farmacologia/farmcia, engenharia e instrumentos/instrumentao
(,, , e ,, respectivamente). Neste ranking (top ), as demais reas possuem indicadores inferiores, na faixa de , a , de patentes classicadas nas respectivas reas. Cabe ressaltar,
ainda, que uma determinada patente pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.

296

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Na sequncia, a Tabela . mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses e cdigos da International Patent Classication (ICP).
As subclasses ICP de maior representatividade so: AK - preparaes para nalidades mdicas,
odontolgicas ou higinicas; CK uso de substncias inorgnicas ou orgnicas no-macromoleculares como ingredientes de composies; BC pneus para veculos, caracterizados pelo material, CL composies de compostos macromoleculares e AN conservao de corpos
de seres humanos ou animais ou plantas ou partes dos mesmos; biocidas, por ex.,desinfetantes, pesticidas , herbicidas, repelentes ou atrativos de pestes......
Tabela 7.20: Patentes do grupo aromas e fragrncias,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

A61K-035/78

699

C08K-003/00

646

A61K-008/30

636

C08K-005/00

593

B60C-001/00

577

C08L-009/00

485

A01N-065/00

476

A61K-007/00

469

A61K-036/185

464

A61K-008/96

449

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes, conforme apresentado na Tabela ..

Fitoqumica

297

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.21: Patentes do grupo aromas e fragrncias,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 15)
Depositante

Nmero de patentes

LOreal S.A.

360

Bridgestone Corp.

247

Procter & Gamble Co.

149

Yokohama Rubber Co Ltd

145

Colgate Palmolive

137

Henkel KGAA

106

Goodyear Tire & Rubber Co.

96

Vinegar H. J.

88

BASF AG

86

Sumitomo Rubber Ind. Ltd

85

Wellington, S.L.

83

Shell Oil Co

75

Berchenko, I.E.

69

General Electric Co

68

Council of Scientic and Industrial Research of India

66

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

A empresa que lidera o ranking dos depositantes das patentes no segmento aromas e fragrncias no
perodo a LOreal S.A. com patentes, seguida da Bridgestone Corp.com patentes. Os demais depositantes que se destacam no ranking so: Procter & Gamble Co. ( patentes), a
Yokohama Rubber Co Ltd. ( patentes), a Colgate Palmolive ( patentes) e a Henkel KGAA (
patentes). A busca indicou um total de . depositantes.
Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de patentes e publicaes cientcas em nvel mundial, associados ao tema toqumica objeto deste Captulo. Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas indicativo, recomendando-se seu
cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos associados ao tema
(Seo .). Recomenda-se ainda que os tpicos gerais aqui abordados, bem como especcos, de-

298

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

vero ser objeto de monitoramento tecnolgico em bases de dados internacionais de referncia,


como as que foram acessadas neste estudo.

7.1.3. Aspectos de mercado


A prxima Tabela apresenta uma viso do mercado mundial de produtos toqumicos, a partir de
consulta a fontes secundrias.
Tabela 7.22: Mercado mundial de produtos fitoqumicos
Mercado de fitoqumicos
Segmentos

Valor estimado 2010


(US$ bilhes)

Taxa de crescimento anual (%)

Fitoterpicos

36,8

6,3

Nutracuticos

4,7

8,3

Alimentos funcionais

26,6

11,0

Suplementos dietticos

16,4

2,8

Cosmecuticos

25,0

9,0

Aromas e fragrncias

17,3

4,0

Ervas e plantas

5,9

10,0

Biopesticidas

0,8

9,9

Fontes: Kasim, 2007; Lehr, 2010.

Os toterpicos sempre apresentaram uma parcela signicativa no mercado de medicamentos. Esse


segmento movimenta globalmente US , bilhes por ano. O consumo de medicamentos toterpicos tem aumentado consideravelmente nas ltimas duas dcadas, tanto nos pases desenvolvidos, como naqueles em desenvolvimento. A taxa de crescimento anual estimada de ,,
conforme indicado na Tabela .. Somente na Europa, o mercado de medicamentos toterpicos
vem atingindo cerca de bilhes de dlares ao ano, sendo a Alemanha responsvel por de valor. Nos Estados Unidos, este mercado representa US bilhes de faturamento ao ano. Na frica,
embora no existam dados ociais atualizados, da populao faz uso de toterpicos, os quais
20 Kasim, Z. A. A. Herbal biotechnology development: the way forward and market access opportunities. 2007. Disponvel em
<http://www.eumbio.org>. Acesso em: dez 2009
21 Comcincia. Entre o conhecimento popular e o cientco. Disponvel em: <http://www.comciencia.br/framebusca.htm>. Acesso
em: dez 2009.
Fitoqumica

299

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

representam alternativa frente ao alto custo dos frmacos sintticos. Considerando as perspectivas
globais de crescimento segundo taxa mdia anual em torno de , o mercado de toterpico poder atingir valores em torno de trilhes de dlares no ano de .
Com relao ao mercado de biopesticidas, observa-se uma tendncia de crescimento desde
e prev-se que no nal de este mercado dever atingir mais de um bilho de dlares, segundo
uma taxa mdia anual estimada de ,. Por outro lado, o mercado de pesticidas sintticos vem
apresentando uma tendncia de queda. na taxa de , ao ano. Os biopesticidas hoje representam
cerca de , do mercado global de pesticidas e devem atingir , em .
O continente com maior perspectiva de crescimento em relao aos biopesticidas o europeu. Esse
mercado dever alcanar US milhes em , com uma taxa mdia anual estimada de ,.
Esse crescimento est sendo seguido de perto pela sia, cuja previso de US milhes de faturamento na venda de biopesticidas (taxa mdia anual estimada de ). Para a Amrica Latina, prev-se
um crescimento mais lento, quando comparada s demais regies. O mercado latino-americano de
biopesticidas dever atingir US milhes em , com uma taxa mdia anual estimada de ,.
Um relatrio recente da Frost & Sullivan, empresa internacional de consultoria e inteligncia de mercado, relata que a crescente demanda por produtos agrcolas livres de agrotxicos e mais orgnicos,
tem elevado o uso de biopesticidas na Amrica do Norte e Europa Ocidental. O faturamento pela
venda de biopesticidas nesses dois mercados alcanou US , milhes em e a demanda dever duplicar at , com previso de faturamento da ordem de US , bilho. O principal fator
de crescimento para o mercado de biopesticidas a elevada demanda por culturas livres de produtos
qumicos por usurios nais e supermercados. Os governos dos pases desenvolvidos esto apoiando
a reduo do nvel de produtos qumicos utilizados na agricultura, com regulamentao para limitar
os nveis mximos de resduos (LMR). Este um fator de crescimento signicativo para biopesticidas.
Em relao ao terceiro segmento aromas e fragrncias, de acordo com a base de dados americana Comtrade (United Nations Commodity Trade Statistics Database), os maiores consumidores de
22 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns toterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006.
23 Kasim, Z. A. A. Ibid. 2007. Disponvel em <http://www.eumbio.org>. Acesso em: dez 2009.
24 Lehr, P. The new biopesticide market. Business Communications Company. Report ID CHM029B. February 2010.
25 Agro News. Biopesticides market to reach $1 billion in 2010. 2009. Disponvel em: <http://news.agropages.com/News/NewsDetail---1944.htm>. Acesso em dez 2009.
26 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. North American & Western European biopesticides market.
2010. Summary. Disponvel em: < http://www.frost.com> Acesso em: dez 2009.
27 Frost & Sullivans Chemicals and Materials Research & Consulting. Ibid. 2010.

300

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

leos essenciais no mundo so os EUA (), a Unio Europia (), sendo a Frana o pas lder em
importaes e o Japo (), ao lado do Reino Unido, Alemanha, Sua, Irlanda, China, Cingapura e
Espanha. O mercado mundial de leos essenciais gira em torno de US milhes/ano, apresentando crescimento aproximado de por ano.
As importaes de leos essenciais pelos EUA, no perodo de -, totalizaram cerca de
US . milhes, de acordo com os dados da Foreign Agriculture Service, rgo do US Department of Agriculture (USDA). Os principais exportadores de leos essenciais para os EUA, no
mesmo perodo, foram ndia, Frana, Argentina, Brasil, Mxico, Canad e Irlanda. O Brasil ocupa
a quarta posio neste ranking, contribuindo principalmente com leos essenciais ctricos, com
destaque para o leo essencial de laranja.

7.2. Panorama nacional


Apresentam-se os resultados do levantamento da produo cientca e propriedade intelectual
em nvel nacional tambm realizado diretamente nas bases de dados Web of Science e Derwent
Innovations Index, abordando-se inicialmente o tema toqumica como um todo, para em seguida
focalizar a anlise bibliomtrica nos trs segmentos da toqumica abordados neste estudo. Complementa-se o panorama nacional com os resultados de um levantamento dos grupos de pesquisa
em toqumica no Brasil, por consulta direta ao Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil mantido
pelo CNPq, e informaes sobre o potencial de mercado de toqumicos no pas.

7.2.1. Produo cientfica


Com relao produo cientca nacional no tema toqumica em geral, o levantamento na base
Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com . publicaes cientcas, em um total de . publicaes referentes a este tema
indexadas na referida base (Ver Figura .).
28 United Nations Commodity Trade Statistics Database. Statistics. 2009. Disponvel em: <http://data.un.org /Data.aspx?
d=ComTrade&f=_l1Code%3a34>. Acesso em: dez 2009.
29 US Department of Agriculture. USDA. Foreign Agricultural Service. Imports. Essential oils. 2009. Disponvel em:<http://www.fas.
usda.gov/ustrade/USTIMFAS.asp>. Acesso em: dez 2009.
30 CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. 2009. Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico.
Disponvel em: <http://dgp.cnpq.br>. Acesso em: dez 2009.
Fitoqumica

301

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela ., a seguir.
Tabela 7.23: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema fitoqumica,
classificadas segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio

302

Estado

Nmero de
publicaes

Universidade de So Paulo

So Paulo

266

Universidade Federal do Cear

Cear

172

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

161

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

144

Universidade Estadual Paulista (UNESP)

So Paulo

122

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

87

Universidade Federal da Paraba

Paraba

69

Universidade Federal do Par

Par

60

Universidade Estadual do Cear

Cear

58

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

58

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

58

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

56

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

53

Universidade Federal do Paran

Paran

52

Museu Paraense Emilio Goeldi

Par

51

Universidade Estadual de Maring

Paran

49

Embrapa

Rio de Janeiro

48

Universidade Federal de So Carlos

So Paulo

46

Universidade Federal de Santa Maria

Rio Grande do Sul

44

Universidade Federal de Gois

Gois

33

Universidade Federal de Lavras

Minas Gerais

33

Universidade Estadual do Norte Fluminense

Rio de Janeiro

26

Universidade Federal da Bahia

Bahia

26

Universidade Vale do Itaja

Santa Catarina

25

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Instituio

Estado

Nmero de
publicaes

Fiocruz

Rio de Janeiro

23

Universidade de Braslia

DF

22

Universidade Federal de Pelotas

Rio Grande do Sul

22

Universidade Federal Rural de Pernambuco

Pernambuco

21

Universidade Federal de So Paulo

So Paulo

19

Universidade Federal de Uberlndia

Minas Gerais

19

Universidade Federal Fluminense

Rio de Janeiro

17

Instituto de Botnica de So Paulo

So Paulo

16

Universidade de Caxias do Sul

Rio Grande do Sul

16

Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia

Amaznia

14

Universidade Federal do Piau

Piau

14

Universidade Federal do Mato Grosso do Sul

Mato Grosso do Sul

13

Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Rio Grande do Norte

13

Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

13

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Com relao produo cientca nacional no segmento de toterpicos, o levantamento na base


Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com publicaes cientcas, em um total de . publicaes referentes a este tema indexadas na referida base (Ver Figura .). Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao
a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ..

Fitoqumica

303

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 7.24: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema fitoterpicos,


classificadas segundo a instituio de origem de seus autores
Instituio

Estado

Universidade de So Paulo

So Paulo

22

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

14

Universidade Estadual de Maring

Paran

Universidade Federal do Cear

Cear

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

Universidade de Braslia

DF

Universidade Estadual Paulista

So Paulo

Universidade Federal Fluminense

Rio de Janeiro

Universidade do Vale do Itaja

Santa Catarina

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

Universidade Federal da Paraba

Paraba

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

Instituto Nacional do Cncer

Rio de Janeiro

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

Universidade Federal de Santa Maria

Rio Grande do Sul

Universidade Federal de Uberlndia

Minas Gerais

Universidade Federal do Rio Grande do Norte

Rio Grande do Norte

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

Fiocruz

Rio de Janeiro

Universidade Estadual do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

Universidade Federal de Gois

Gois

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

Universidade Federal do Paran

Paran

Centro Universitrio Newton Paiva

Belo Horizonte

Instituto Adolfo Lutz

So Paulo

Universidade de Ribeiro Preto

So Paulo

Universidade Estadual de Londrina

Paran

Universidade Federal de So Carlos

So Paulo

Universidade Federal de Sergipe

Sergipe

Universidade Federal Rural de Pernambuco

Pernambuco

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

304

Nmero de
publicaes

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Federal de


Santa Catarina, a Universidade Estadual de Maring e a Universidade Federal do Cear, perfazendo
publicaes em um total publicaes cientcas de autores brasileiros no perodo -.
Foram identicadas instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados.
Com relao produo cientca nacional no segmento de biopesticidas de origem vegetal, o levantamento na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com publicaes cientcas, em um total de . publicaes referentes a este tema indexadas na referida base (Ver Figura .).
Esse conjunto de publicaes foi analisado em relao a instituies de origem de seus autores. Os
resultados so apresentados na Tabela, a seguir.
Tabela 7.25: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema biopesticidas de origem
vegetal, classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio

Estado

Nmero de
publicaes

Universidade de So Paulo

So Paulo

40

Embrapa

Diversos

24

Universidade Estadual Paulista

So Paulo

16

Universidade de Braslia

DF

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

Universidade Federal de So Carlos

So Paulo

Universidade Federal do Paran

Paran

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

Universidade Federal de Lavras

Minas Gerais

Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

Universidade Federal do Cear

Cear

Universidade Federal de Pelotas

Rio Grande do Sul

Universidade Federal de Juiz de Fora

Minas Gerais

Universidade Estadual de Londrina

Paran

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

Universidade Catlica de Braslia

DF

Instituto Biologia

n.d.

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Fitoqumica

305

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre biopesticidas de origem vegetal no perodo - revelou que a Universidade de So Paulo e a Embrapa lideram o ranking com publicaes em um total de publicaes cientcas de autores
brasileiros no referido perodo. Foram identicadas instituies s quais os autores brasileiros
esto vinculados.
Com relao produo cientca nacional no segmento de aromas e fragrncias, o levantamento
na base Web of Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca, com publicaes cientcas, em um total de . publicaes referentes a este
tema e indexadas na referida base (Ver Figura .).
Buscou-se analisar esse conjunto de publicaes em relao a instituies de origem de seus autores.
Os resultados so apresentados na Tabela ., a seguir.
A anlise das instituies no Brasil vinculadas aos autores brasileiros que publicaram sobre aromas e fragrncias no perodo - indicou que a Universidade de So Paulo, a Universidade
Federal do Cear, a Universidade Estadual de Campinas e Universidade Federal do Rio de Janeiro
lideram o ranking, perfazendo publicaes em um total de . publicaes cientcas de
autores brasileiros no referido perodo. Foram identicadas instituies s quais os autores
brasileiros esto vinculados.
Tabela 7.26: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema aromas e fragrncias,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores
Instituio
Universidade de So Paulo

306

Estado
So Paulo

Nmero de
publicaes
163

Universidade Federal do Cear

Cear

128

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

107

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

90

Universidade Federal do Rio Grande do Su

Rio Grande do Sul

77

Universidade Estadual do Cear

Cear

70

Universidade Estadual Paulista

So Paulo

61

Embrapa

Diversos

58

Universidade Federal do Par

Par

55

Universidade Federal da Paraba

Paraba

53

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Instituio

Estado

Nmero de
publicaes

Museu Paraense Emilio Goeldi

Par

51

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

49

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

45

Universidade Federal do Paran

Paran

39

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

38

Universidade Federal de Sergipe

Sergipe

34

Universidade Federal de Santa Maria

Rio Grande do Sul

33

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

33

Universidade Federal de Lavras

Minas Gerais

30

Universidade Estadual de Maring

Paran

30

Universidade Federal de Gois

Gois

27

Universidade de Caxias do Sul

Rio Grande do Sul

26

Fiocruz

Rio de Janeiro

15

Universidade Federal Rural de Pernambuco

Pernambuco

13

Universidade Federal do Mato Grosso do Sul

Mato Grosso do Sul

12

Universidade Federal de Uberlndia

Minas Gerais

12

Universidade Estadual do Norte Fluminense

Rio de Janeiro

12

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

7.2.2. Propriedade intelectual


Recomenda-se levantamento e anlise bibliomtrica das patentes brasileiras no tema toqumica,
por meio de consulta s bases de dados Derwent Innovations ndex (internacional), Spacenet (Europa) e INPI (Brasil).

7.2.3. Grupos de pesquisa


Apresenta-se a situao atual dos grupos de pesquisa de toqumica no Brasil, baseada em consulta
ao Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. O levantamento focalizou os trs segmentos abor31 Conselho Nacional de Desenvolvimento Cientco e Tecnolgico. CNPq. Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. 2009.
Disponvel em: <http://dgp.cnpq.br>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica

307

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

dados neste estudo: (i) toterpicos; (ii) biopesticidas de origem vegetal; e (iii) aromas e fragrncias.
A Tabela . fornece uma viso geral dos grupos de pesquisa de toqumica no Brasil: so ao todo
grupos pertencentes a instituies, com o envolvimento de . pesquisadores.
Tabela 7.27: Quadro-sntese dos grupos de pesquisa em fitoqumica no Brasil
Grupo da fitoqumica

Nmero de grupos de
pesquisas

Nmero de instituies

Nmerode
pesquisadores

Fitoterpicos

87

53

842

Biopesticidas de origem vegetal

30

25

281

Aromas e fragrncias

59

41

421

Total

176

119

1.544

Fonte: Pesquisa direta no Diretrio dos Grupos de Pesquisa no Brasil. Acesso em dez 2009.

A seguir, apresentam-se em detalhe os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa, por


grandes grupos da toqumica.
Para toterpicos, foram utilizados os termos toterpicos, toqumica, qumica de produtos
naturais e espectroscopia e farmacologia (Tabela .).
Tabela 7.28: Grupos de pesquisas com nfase em fitoterpicos: 2009
Instituio

Nmero de
pesquisadores

AGRAER

14

Produtos naturais aplicados ao controle microbiolgico.

CEFET/AM

05

Recursos genticos e biotecnologia de plantas medicinais.

EMBRAPA

09

Plantas medicinais na Amaznia: recursos genticos e agronomia.

EMBRAPA

05

Biodiversidade da Caatinga.

EMBRAPA

08

Homeopatia e sade vegetal.

EPAGRI

05

Plantas bioativas.

EPAGRI

12

Plantas-matrizes para toterpicos: prospeco, caracterizao e aplicao.

FIOCRUZ

09

Farmacologia neuro-cardiovascular.

FIOCRUZ

04

FURB

10

Grupo de pesquisa
Produo vegetal e manejo de populaes de insetos na agropecuria
sustentvel.

Grupo de estudo em produtos naturais de interesse farmacutico.

308

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Desenvolvimento tecnolgico.

IEPA

13

Prospeco e aplicao de micromolculas naturais da Amaznia.

INPA

09

Pesquisas integradas em leishmaniose e doena de chagas na Regio


Amaznica.

INPA

21

MACKENZIE

12

PUC Campinas

03

Neuroendcrino e metabolismo.

UEL

02

Micologia humana e ambiental no processo sade doena.

UEM

09

Controle e desenvolvimento tecnolgico de toterpicos.

UEM

12

Produtos naturais.

UEM

17

Sade pblica e veterinria.

UEMA

05

Plantas medicinais.

UEPB

07

Biotecnologia de plantas e toterapia, microrganismos endofticos e produtos


apcolas.

UFAL

07

Oncologia molecular - diagnstico e toterapia.

UFAL

04

Grupo de pesquisa do laboratrio de produtos naturais da UFC.

UFC

07

Polimorsmo em slidos farmacuticos: caracterizao fsico-qumica e


aplicaes.

UFC

06

UNIFAC - Pesquisa pr-clnica e clnica de frmacos e medicamentos.

UFC

34

Grupo de pesquisa em medicamentos, sade e sociedade.

UFES

03

Olericultura e plantas medicinais.

UFGD

09

Pesquisa e desenvolvimento de toterpicos e tocosmticos.

UFJF

06

Farmacologia, imunologia e toxicologia de produtos naturais.

UFMA

18

GEPLAMT - Grupo de estudos e pesquisas de plantas aromticas, medicinais


e txicas.

UFMG

14

Atividade teraputica de prpolis e plantas medicinais em leses infecciosas,


neoplsicas e microbianas de mucosa da cavidade bucal. Desenvolvimento de
medicamentos base de produtos naturais.

UFMG

19

Grupo interdisciplinar de pesquisa em medicina veterinria e zootecnia.

UFMT

17

Documentao e investigao de toterpicos e desenvolvimento de


tomedicamentos GPLAM.

UFPA

11

Grupo de pesquisa

Farmack.
Controle de qualidade microbiolgico e fsico -qumico de alimentos e
toterpicos.

Fitoqumica

309

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Farmacologia de produtos naturais e sintticos bioativos.

UFPB

24

Desenvolvimento e ensaios de medicamentos.

UFPB

09

Plantas medicinais e txicas.

UFPB

21

Grupo de estudo multidisciplinar em plantas medicinais.

UFPE

07

Avaliao de drogas psicobioativas e sua toxicologia.

UFPE

08

Desenvolvimento de frmacos.

UFPI

05

Farmacologia dos produtos naturais.

UFPI

14

Estudo da cicatrizao de tecidos moles e duros.

UFPR

09

Polissacardeos de fungos liquenizados.

UFPR

10

Plantas medicinais e aromticas.

UFPR

04

Tecnologia de produtos farmacuticos.

UFRGS

06

Desenvolvimento de insumos farmacuticos de origem vegetal e sinttica.

UFRGS

05

Grupo de pesquisa de plantas medicinais e cactceas brasileiras.

UFRJ

08

Laboratrio de farmacognosia e produtos naturais Rodolfo Albino.

UFRJ

01

Resistncia mltipla a drogas - modelo levedura.

UFRJ

09

Instituto do Milnio: inovao e desenvolvimento de frmacos e


medicamentos.

UFRJ

71

Desenvolvimento de medicamentos.

UFRN

15

Produtos naturais.

UFS

12

Grupo de extrao supercrtica.

UFSC

05

Anlise e desenvolvimento de frmacos de origem natural.

UFSC

15

Doenas infecciosas e parasitrias.

UFSC

07

Farmacologia de substncias bioativas de origem natural.

UFSC

10

Estudos orientados pela quimica medicinal e supramolecular.

UFSC

07

Farmacologia de substncias bioativas de origem natural.

UFSC

10

UFSCAR

02

Desenvolvimento de testes e ensaios para avaliao de insumos e produtos


farmacuticos.

UFSM

11

Fitocerrado.

UFU

15

Grupo de pesquisa

Grupo de RMN do DQ-UFSCar.

310

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Desenvolvimento e avaliao de produtos farmacuticos e cosmticos.

UNAERP

08

Centro de pesquisas em distroa muscular.

UNAERP

05

Desenvolvimento e controle da qualidade de frmacos e medicamentos.

UNB

15

Investigao da diversidade gentica e evoluo de populaes naturais

UNB

10

UNESA

04

UNIARARAS

15

Grupo de pesquisa em frmacos e tofrmacos.

UNICAMP

06

Laboratrio de pesquisa de compostos bioativos.

UNICENTRO

11

Produtos naturais, sntese, determinao estrutural e avaliao de compostos


bioativos.

UNIFAL/MG

09

UNIFESP

01

Frmacos e medicamentos, com nfase em toterpicos.

UNILAVRAS

07

Produtos toterpicos e cosmticos da Amaznia.

UNINILTON

06

Fitoterpicos.

UNINOVE

06

Biologia molecular, celular e tecidual.

UNINOVE

05

Laboratrio de estudos fsico-qumicos e produtos naturas (LEFQPN).

UNIPAMPA

05

Ncleo interdisciplinar de biologia e biomedicina NIBIOMED.

UNIPAR

06

Ncleo de pesquisa em educao, sade e plantas medicinais.

UNISUL

09

Tecnologia farmacutica, farmacotcnica e garantia da qualidade.

UNIVALI

09

GIPPE - Grupo de informtica para pesquisa epidemiolgica.

UPF

07

Grupo multidisciplinar de pesquisa em cincias farmacuticas.

URI

11

Estresse oxidativo mecanismos de doenas e antioxidantes de origem natural.

USP

06

Grupo secagem e aglomerao de produtos farmacuticos.

USP

05

Farmacognosia da FCF-USP.

USP

05

Pesquisa em processos tecnolgicos farmacuticos.

USP

01

Grupo de anlise toqumica.

USP

02

Citogentica e mutagnese.

USP

02

53

842

Grupo de pesquisa

Biotecnologia vegetal, controle de qualidade e validao de processos


tecnolgicos aplicados toterpicos.
Estudo interdisciplinar de plantas medicinais.

Plasticidade neural e toterpicos.

Total: 87 grupos de pesquisa

Fitoqumica

311

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa com nfase


em biopesticidas de origem vegetal. Para esse grupo, foram utilizados os termos pesticidas naturais,
biodefensivos, bioinseticidas, fungicidas naturais, inseticidas naturais, herbicidas naturais, antropologia e ecologia dos insetos e extratos vegetais no controle de pragas. A Tabela . apresenta os grupos de pesquisa com nfase em biopesticidas de origem vegetal.
Tabela 7.29: Grupos de pesquisas com nfase em biopesticidas de origem vegetal: 2009
Grupo

312

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Gentica de bactrias diazotrcas.

EMBRAPA

17

Ecologia qumica aplicada.

EMBRAPA

40

Manejo ecolgico de pragas e doenas de plantas.

EPAMIG

12

Tecnologias para a produo de hortalias.

EPAMIG

12

Grupo de pesquisas em toxicologia e sade ambiental

FIOCRUZ

07

Ao de bactrias entomopatgenas em culicdeos e resistncia.

FIOCRUZ

08

Farmacologia de toterpicos e outros bioativos naturais.

FMT

10

Acarologia agrcola.

IB

05

Bioprospeco e etnocincia na Regio Amaznica.

INPA

18

Entomologia.

UEL

04

Qumica ambiental e fotocatlise heterognea

UENF

04

Entomologia agrcola.

UFAL

05

Sustentabilidade na Amaznia

UFAM

12

Artropodologia mdica e veterinria.

UFG

06

Plantas daninhas.

UFGD

05

Produtos naturais para aplicao na agropecuria.

UFLA

10

Identicao da entomofauna e manejo ecolgico de pragas em espcies


vegetais nativas do cerrado, de plantas medicinais e de hortalias no
convencionais.

UFMG

05

Flora de MS: Alternativas para o uso sustentvel

UFMS

10

Estudo qumico, avaliao biolgica e biossntese de produtos naturais.

UFMS

05

Entomologia econmica

UFPEL

09

Laboratrio de controle integrado de insetos.

UFPR

03

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Grupo

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Protenas txicas: estrutura versus funo. Ureases como modelo

UFRGS

16

Engenharia de bioprocessos.

UFRN

05

Microbiologia do solo

UFRPE

12

Modelagem de compostos bioativos

UFRRJ

03

Grupo de sntese de molculas biologicamente ativas.

UFRRJ

09

Ncleo de ecossistemas costeiros

UFS

13

Qumica de produtos naturais.

UFU

05

Interaes artrpodes-pesticidas

UFV

01

Biodiversidade como ferramenta de gesto dos biomas Mato-Grossenses.

UNEMAT

10

Total: 30 grupos de pesquisa

25

281

Na sequncia, apresentam-se os resultados do levantamento dos grupos de pesquisa com nfase


em aromas e fragrncias. Para esse grupo, foram utilizados os termos aromas, cosmticos, extratos vegetais aromticos e leos essenciais. A Tabela . apresenta os grupos de pesquisa com
nfase em aromas e fragrncias.
Tabela 7.30: Grupos de pesquisas com nfase em aromas e fragrncias: 2009
Grupo

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Grupo de pesquisa e desenvolvimento de produtos tecnolgicos.

Cefet/PE

05

Ncleo de produtos naturais - estudo de plantas do Cerrado.

Cefet/RV

05

Aromas de alimentos.

Embrapa

18

Processos com membranas / alimentos.

Embrapa

08

Mtodos alternativos ao uso de animais no controle de qualidade de produtos


sob a ao da vigilncia sanitria.

Fiocruz

10

Grupo de biotransformao e catlise enzimtica (Biotrans).

FURB

04

PPFA-Desenvolvimento de processos e produtos farmacuticos e de


alimentos.

FURB

06

Medicamentos, cosmticos e domissanitrios: avaliao da eccia e


segurana e impacto em sade.

IAL

08

Desenvolvimento tecnolgico.

IEPA

13

Fitoqumica

313

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Grupo

314

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Embalagens plsticas.

ITAL

14

Conhecimentos botnicos e a otimizao tecnolgica de plantas medicinais e


aromticas.

MPEG

12

Desenvolvimento de processos industriais na rea de alcoolqumica e leos


essenciais.

PUC-PR

04

leos essenciais e extratos vegetais.

UCS

07

Controle de qualidade de medicamentos e cosmticos.

UEL

05

Desenvolvimento de produtos farmacuticos e cosmticos com ao


antioxidante.

UEL

08

Qumica de produtos domissanitrios.

UEL

03

Grupo de pesquisas em qumica de biomolculas da Amaznia.

UFAM

15

Grupo de pesquisa do laboratrio de produtos naturais da UFC.

UFC

07

Obteno de aromas por via microbiolgica.

UFF

01

Assistncia farmacutica e ateno bsica sade.

UFG

04

Pesquisa e desenvolvimento de toterpicos e tocosmticos.

UFJF

06

Processamento de alimentos.

UFLA

15

Ncleo de imunologia bsica e aplicada (NIBA)/Departamento de Patologia.

UFMA

19

Grupo de qumica de leos essenciais e alimentos.

UFMA

07

Estudo de toxicidade in vitro e in vivo de produtos naturais e sintticos.

UFMG

07

Laboratrio de controle de qualidade de medicamentos e cosmticos.

UFMS

03

Engenharia de produtos naturais-GEPRON.

UFPA

04

Tecnologia mineral.

UFPB

03

Grupo de estudos e monitoraes ambientais (GEMA).

UFPE

07

Engenharia de bioprocessos e biotecnologia.

UFPR

06

Laboratrio de desenvolvimento galnico.

UFRJ

08

Proteases de microrganismos.

UFRJ

10

Processos biotecnolgicos.

UFSC

06

Fitocerrado.

UFU

15

Desenvolvimento e avaliao de produtos farmacuticos e cosmticos.

Unaerp

08

Pesquisas interativas em toxicologia.

Unaerp

06

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Grupo

Instituio

Nmero de
pesquisadores

Biotecnologia vegetal, controle de qualidade e validao de processos


tecnolgicos aplicados toterpicos.

Unesa

04

Desenvolvimento e controle de produtos farmacuticos e cosmticos

Unesp

08

Desenvolvimento de preparaes cosmticas.

Unesp

07

Grupo de pesquisa Fritz Feigl.

Unesp

05

Estudo interdisciplinar de plantas medicinais.

Uniararas

15

Qumica de produtos naturais.

Uniban

12

Ecologia qumica.

Unicamp

07

Grupo de toxicologia de alimentos e frmacos (GTAF).

Unicamp

05

Uso da secagem em spray e microcpsulas para o desenvolvimento de


alimentos funcionais.

Unicamp

02

Desenvolvimento e controle de qualidade de frmacos, medicamentos e


cosmticos.

Unicep

05

Cosmetologia e cosmtica dermatolgica.

Unimep

05

Produtos toterpicos e cosmticos da Amaznia.

Uninilton

06

Pesquisa, desenvolvimento, anlise e controle de qualidade de princpios


ativos, medicamentos e cosmticos.

Unisa

04

Tecnologia farmacutica, farmacotcnica e garantia da qualidade.

Univali

09

Grupo de pesquisa em cincias farmacuticas (GPCFAR).

URI

03

Grupo multidisciplinar de pesquisa em cincias farmacuticas.

URI

11

Cincia e tecnologia de alimentos aplicadas a frutos tropicais.

USP

06

Pesquisa, desenvolvimento e avaliao de produtos cosmticos.

USP

04

Determinao e quanticao das vitaminas C e E associadas em produtos


cosmticos.

USP

01

Santoro, M.I.R.M..

USP

04

Qualidade de produtos, processos e sistemas.

USP

03

Controle fsico e qumico de qualidade de medicamentos e cosmticos.

USP

04

Desenvolvimento e validao de novas tcnicas analticas aplicadas anlise


de substncias ativas e estudos de estabilidade em formulaes farmacuticas
e cosmticas.

USP

04

Total: 59 grupos de pesquisa

41

421

Fitoqumica

315

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

7.2.4. Aspectos de mercado


De acordo com dados da Abisa, pesquisas demonstraram que mais da populao brasileira
j fez uso de alguma planta medicinal. A riqueza da diversidade dos biomas brasileiros contribuiu
para que a utilizao de plantas medicinais seja considerada uma rea estratgica para o pais que
detm cerca de das espcies existentes em todo o planeta.
O governo brasileiro percebendo a importncia do setor de plantas medicinais vem desenvolvendo
polticas pblicas de sade para essa cadeia produtiva. No intuito de estabelecer as diretrizes para
atuao do governo nas reas de plantas medicinal e toterpico, foi elaborada a Poltica Nacional
de Plantas Medicinais e Fitoterpicos (PNPMF), que foi aprovada em junho de . Essa poltica estabelece diretrizes e linhas prioritrias para o desenvolvimento de aes pblicas em torno de
objetivos comuns voltados garantia do acesso seguro e uso racional de plantas medicinais e toterpicos no Brasil, ao desenvolvimento de tecnologias e inovaes, assim como ao fortalecimento
das cadeias e dos arranjos produtivos, ao uso sustentvel da biodiversidade brasileira e ao desenvolvimento do Complexo Produtivo da Sade.
A PNPMF contempla questes como o desenvolvimento da agricultura familiar, fortalecimento da
base produtiva e de inovao local e para competitividade da indstria nacional e ampliao das
opes teraputicas ofertadas aos usurios do Sistema nico de Sade, com garantia de acesso a
plantas medicinais, toterpicos e servios relacionados toterapia, com segurana, eccia e qualidade. Alm da PNPMF, foi estabelecida para o setor de plantas medicinais e toterpicos a primeira Portaria Ministerial MS/GM n. /, que aprova a Poltica Nacional de Prticas Interativas e
Complementares (PNPIC) no Sistema nico de Sade.
No Brasil, a legislao para medicamentos toterpicos vem sofrendo modicaes nos ltimos
anos. A Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) do Ministrio da Sade, vem elaborando normas para a regulamentao desses medicamentos, desde a Portaria Nmero de . Esta
Portaria estabeleceu prazos para que as indstrias farmacuticas apresentassem dados de eccia e
segurana dos medicamentos toterpicos, passando pela Resoluo de Diretoria Colegiada (RDC)
32 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico. Abisa. Suplemento alimentar e de promoo da sade, 2007. Disponvel em <http:www.abisa.org.br>. Acesso em 10 mai. 2007.
33 Batalha, M.O. et.al. Plantas medicinais no Estado de So Paulo: situao atual, perspectivas e entraves ao desenvolvimento. 2007.
Disponvel em: < http://www.sisor.org.br/fel15_4.asp>. Acesso em set. 2007.
34 Brasil. Presidncia da Repblica. Decreto Nmero 5.813, aprova a Poltica Nacional de Plantas Medicinais e Fitoterpicos e d
outras providncias. Poder Executivo, Braslia, DF, 23 jun.2006.
35 Brasil. Ministrio da Sade. Portaria no. 971, de 03 de maio de 2006. Aprova a Poltica Nacional de Prticas Interativas e Complementares (PNPIC) no Sistema nico de Sade. Poder Executivo, Braslia, DF, 04 mai.2006.

316

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nmero de e a RDC Nmero de de maro de , atualmente em vigor, que dispe


sobre registro de medicamentos toterpicos.
A RDC / determina os aspectos essenciais ao registro, como identicao botnica das espcies vegetais utilizadas, padro de qualidade e identidade e provas de ecincia e segurana que
validem as indicaes teraputicas propostas. Esta Resoluo permite o registro como toterpico
apenas do derivado de droga vegetal: extrato, tintura, leo, cera, exsudado, suco, etc. De acordo com
sua abrangncia, no objeto de registro ou cadastro a planta medicinal, ou suas partes, aps processo de coleta, estabilizao e secagem, podendo ser ntegra, triturada ou pulverizada.
Embora existam iniciativas do governo brasileiro em alavancar o agronegcio das plantas medicinais e toterpicos por meio da PNPMF, h um enorme potencial ainda a ser explorado. Segundo
estimativas da Conveno da Diversidade Biolgica (CDB), o pas hospeda entre e de toda
biodiversidade mundial, sendo considerado o maior do planeta em nmeros de espcies endmicas.
Dados estatsticos indicam ainda que existam mil espcies de plantas com sua maioria completamente desconhecidas.
Do total de espcies com registros na Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa), menos de
so nativas da Amrica do Sul. Tal fato pode ser visto como um indicativo que h necessidade
de investimentos em pesquisa voltada para a avaliao da eccia e segurana de espcies brasileiras, bem como no desenvolvimento dos toterpicos que as contenham.
No Brasil, mesmo perante a importncia do mercado de toterpicos, no existem dados ociais
de quanto as empresas desse tipo de medicamento movimentam. Estima-se algo em torno de um
bilho de reais/ano. Devido existncia de problemas relacionados qualidade e regularidade de
oferta, a maioria da empresas farmacuticas ( transacionais instaladas no Brasil), preferem importar suas matrias-primas. Embora haja demanda de plantas medicinais e potencialidade de atendimento, existe certo despreparo por parte dos agricultores/coletores para atender as exigncias do

36 Turolla, M. S. R.; Nascimento, E. S. Informaes toxicolgicas de alguns toterpicos utilizados no Brasil. Revista Brasileira de
Cincias Farmacuticas, v.42, n.2, p.289-306. 2006.
37 Bareiro, E. J.; Bolzani, V. S. Biodiversidade:fonte potencial para a descoberta de frmacos. Qumica Nova, v.32, n.3, p.679-688. 2009.
38 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos toterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18,
n.2, p.314-319. 2008.
39 Associao Brasileira de Empresas do Setor Fitoterpico, Suplemento Alimentar e de Promoo da Sade. 2009. Atividades
desenvolvidas. Disponvel em <http:www.abisa.org.br>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica

317

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

mercado e da cadeia produtiva em geral. Isso incluiu tambm as espcies vegetais j recomendadas
pelo Sistema nico de Sade (SUS),.
O segmento de toterpicos brasileiro encontra-se em pleno crescimento. Em , o faturamento alcanou R ..,; enquanto que em este valor foi ultrapassado para R
..,. O desempenho deste mercado, com o respaldo da legislao sanitria, vinha sinalizando para uma nova estratgia com o uso de extratos parciais, caracterizados por um maior valor
agregado e pela constncia de qualidade, por meio da padronizao, e com indicaes clinicamente
comprovadas. O que signica dizer que um crescimento das monodrogas no contexto do mercado
de tomedicamentos era esperado. Na Tabela . apresenta-se a participao de espcies vegetais
no total de vendas de produtos classicados como monodrogas no perodo a .
Tabela 7.31: Participao de espcies vegetais no total de vendas
de produtos classificados como monodrogas
Espcies vegetais

2003

2004

2005

2006

Ginkgo biloba

36,9%

32,2%

31,2%

29,3%

Plantago ovata

19,0%

19,3

17,7%

17,0%

Hedera helix

0,7%

4,4%

5,7%

7,7%

Valeriana ocinalis

5,3%

6,5%

6,8%

6,2%

Melilotus ocinalis

0,8%

3,4%

4,5%

5,2%

Mentha crispa

3,0%

4,6%

4,6%

4,1%

Trifolium pratense

6,2%

4,8%

4,3%

3,5%

Cynara scolymus

3,5%

4,2%

3,5%

3,4%

Hypericum perforatum

4,7%

3,4%

2,8%

2,7%

Verbena ocinalis (Codia verbenacea DC.)

0,0%

0,0%

1,0%

2,3%

Dez espcies (> Fat 06)

R$ 123.085.727,06

81,4%

Demais espcies vegetais

R$ 30.712.341,71

18,6%

Total do mercado de monodrogas

R$ 153.798.068,77

100%

Fonte: Freitas, 2007.

40 Corra; Alves. Plantas medicinais como alternativa de negcios: caracterizao e importncia. 2008. Disponvel em: <http://www.
sober.org.br/palestra/9/418.pdf>. Acesso em jan. 2010.
41 Lourenzani et al. Barreiras e oportunidades na comercializao de plantas medicinais provenientes da agricultura familiar. Revista
Informaes Econmicas, v.34, n.3, p.15-25. 2004.
42 Freitas, A. Estrutura de mercado do segmento de toterpicos no contexto atual da indstria farmacutica brasileira. Ministrio
da Sade, p.1-15. 2007.

318

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Um levantamento realizado em nas pginas da Anvisa e da Visalegis indicam um total de


medicamentos toterpicos registrados, sendo toterpicos associados e simples, ou seja,
obtidos de derivados de apenas uma espcie vegetal. Entre os medicamentos toterpicos registrados, as principais formas farmacuticas cadastradas foram as cpsulas com ,, seguido de comprimidos (, ), soluo oral (,), xarope (,), drgeas (), elixir (,), tintura (,) e
outras (,). Percebe-se com isso a predominncia pelas formas farmacuticas slidas no registro
de toterpicos. Neste mesmo ano, espcies vegetais apresentavam derivados registrados.
As espcies vegetais com maior nmero de registros encontram-se dispostas na Tabela .. Com relao distribuio geogrca , so espcies asiticas; , europias; , da Amrica do Sul,
incluindo as espcies brasileiras; , da Amrica do Norte e/ou Central e africanas. As somas
dos dados esto maiores que em virtude de algumas espcies ocorrerem em mais de uma regio.
Encontram-se na Tabela . as espcies com origem brasileira ou sul-americana com maior nmero
de registros e com as respectivas indicaes teraputicas. Nas Tabelas . esto relacionadas todas as
espcies vegetais registradas como toterpicos simples, distribudas de acordo com sua classicao
teraputica. Alm das espcies vegetais com derivados registrados como toterpicos simples, h ainda espcies vegetais cujos derivados possuem registro exclusivamente como toterpico associado,
so elas: Aconitum napellus, Adonis vernalis, Aloe ferox, Alpinia ocinarum, Anacardium occidentale, Anemopaegma mirandum, Angelica archangelica, Apodanthera smilacifolia, Artemisia absinthium,
Baccharis genistelloides ,Baccharis trimera, Berberis laurina, Caesalpinia ferrea, Carduus marianus, Carina brasiliensis, Carum carvi, Caryophyllus aromaticus, Casearia sylvestris, Cassia stula, Centaurium
erythraea, Cereus grandiorus, Cereus peruvianus, Chamomilla recutita, Chondrodedon platyphyllum,
Cinchona calisaya, Cinnamomum cassia, Cinnamomum zeylanicum, Citrus aurantium, Citrus limetta
risso, Cola nitida, Commyphora myrrha, Convolvulus scammonia, Coriandrum sativum, Davilla rugosa, Dorstenia multiformis, Echinacea pallida, Echinodorus macrophyllus, Erythrina mulungu, Eucalyptus
citriodora, Foeniculum vulgare, Gentiana lutea, Gossypium herbaceum, Humulus lupulus, Hydrastis canadensis, Hyosciamus niger, Illicium verum, Jacaranda caroba, Jateorhiza palmata, Juniperus oxycedrus,
Juniperus Sabina, Lantana camara, Lavandula ocinalis, Leptolobio elegans, Lua operculata, Marsdenia cundurango, Myrospermum erythroxylum, Myroxylon balsamum, Nasturtium ocinale, Operculina
macrocarpa, Passiora alata, Peltodon radicans, Periandra mediterranea, Physalis angulata, Picrasma
crenata, Pimpinella anisum, Pinus palustris, Piptadenia colubrina, Plantago major, Plumeria lancifolia,
Polygala senega, Polygonum hidropiper, Ptychopetalum olacoides, Remijia ferruginea, Rheum ocinale,
Rheum palmatum, Roripa nasturtium, Ruta graveolens, Solanum paniculatum, Tamarindus indica, Trianosperma tayuya, Trichilia catigua, Uncaria gambir e Viburnum prunifolium.

Fitoqumica

319

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Com relao s empresas cadastradas (total ), constata-se uma grande concentrao na regio
Sudeste do pas (), seguida da regio Sul () de nmero de registros concedidos pelas mesmas.
Observa-se tambm que as participaes das regies Norte (), Nordeste () e Centro-Oeste
() so ainda muito pequenas. A partir desses dados, possvel notar que a indstria de toterpicos segue um padro de desenvolvimento e distribuio bem prximo da indstria de medicamentos sintticos, concentrando-se nas regies Sudeste e Sul do pais.
Tabela 7.32: Espcies vegetais com maior nmero de derivados registrados
como fitoterpicos simples
Espcie vegetal

Nmero de registros

Ginkgo biloba (Ginkgo)

33

Aesculus hippocastanum (Castanha da ndia)

29

Cynara scolymus (Alcachofra)

21

Hypericum perforatum (Hiprico)

20

Glycine max (Soja)

20

Valeriana ocinalis (Valeriana)

20

Panax ginseng (Ginseng)

17

Cassia angustifolia, Cassia senna e Senna alexandrina (Sene)

14

Cimicifuga racemosa (Cimicfuga)

14

Mikania glomerata (Guaco)

14

Maytenus ilicifolia (Espinheira Santa)

13

Peumus boldus (Boldo)

13

Fonte: Carvalho et al., 2008.

43 Carvalho, A. C. B. et al. Situao do registro de medicamentos toterpicos no Brasil. Revista Brasileira de Farmacognosia, v.18,
n.2, p.314-319. 2008.

320

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.33: Espcies vegetais nativas mais registradas como fitoterpicos


simples e respectiva indicao teraputica
Planta

Nmero de registros

Indicao teraputica

Mikania glomerata (Guaco)

14

Expectorante, broncodilatador

Maytenus ilicifolia (Espinheira Santa)

13

Dispepsias, coadjuvante no tratamento de lceras gstricas

Paullnia cupana (Guaran)

12

Astenia, estimulante do Sistema Nervoso Central

Fonte: Carvalho et al., 2008.

Tabela 7.34: Classificao de acordo com a principal categoria


teraputica comprovada no registro
Categoria teraputica

Nomenclatura botnica

Analgsicos contra enxaqueca

Tanacetum parthenium

Analgsicos

Salix alba

Andrgeno

Tribulus terrestris

Ansiolticos simples

Valeriana ocinalis, Piper methysticum, Passiora incarnata, Melissa ocinalis,


Matricaria recutita

Antiagregante plaquetrio

Ginkgo biloba

Antialrgicos

Glycyrrhiza glabra, Petasites hybridus

Antiarrtmico

Crataegus oxyacantha

Antidepressivos

Hypericum perforatum

Antiemticos e antinauseantes

Zingiber ocinale

Antiespasmdico

Atropa belladonna, Fumaria ocinalis, Matricaria recutita, Melissa ocinalis,


Mentha piperita,Papaver somniferum, Peumus boldus

Anti-hemorroidrios (tpico)

Hamamelis virginiana

Antilipmicos

Allium sativum, Oryza sativa

Antiinamatrios (oral)

Borago ocinalis, Boswellia serrata, Cassia occidentalis, Harpagophytum


procumbens, Oenothera biennis, Uncaria tomentosa

Antiinamatrios (tpico)

Calendula ocinalis, Capsicum annum, Cordia verbenacea, Matricaria recutita,


Uncaria tomentosa

Antiparasitrios

Mentha crispa

Anti-spticos urinrios simples

Arctostaphylus uva-ursi

Antiulcerosos

Maytenus ilicifolia

Antivaricosos de ao sistmica, inclusive antihemorroidrio

Aesculus hippocastanum, Hamamelis virginiana, Melilotus ocinalis, Ruscus


aculeatus

Fitoqumica

321

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Categoria teraputica
Antivertiginoso

Ginkgo biloba

Cicatrizante (tpico)

Aloe vera, Calendula ocinalis, Stryphnodendron barbatiman

Climatrio (coadjuvante no alvio dos


sintomas)

Cimicifuga racemosa, Glycine Max, Trifolium pratense

Colagogos e colerticos

Peumus boldus, Cynara scolymus, Rosmarinus ocinalis

Demulcentes e outros medicamentos de uso


oral p/ tratamento de orofaringe

Malva sylvestris

Diurticos

Equisetum arvense, Orthosiphon stamineus

Expectorantes

Ananas comosus, Eucalyptus globulus, Hedera helix, Mentha piperita,


Mikania glomerata, Sambucus nigra

Imunomodulador

Echinacea purpurea

Colagogo, colertico e hepatoprotetor

Silybum marianum

Iodoterapia

Fucus vesiculosus

Laxante irritantes ou estimulantes

Senna alexandrina, Rhamnus purshiana, Operculina alata

Laxantes incrementadores do bolo intestinal

Plantago ovata, Plantago psyllium

Medicamentos com ao no aparelho visual

Cineraria maritima

Melanizante

Brosimum gaudichaudii

Moduladores do apetite e produtos para


dietas especiais

Garcinia cambogia

Outros produtos com ao na pele e mucosas

Arnica montana

Outros produtos com ao no trato urinrio

Pygeum africanum, Serenoa repens

Outros produtos com ao sobre o aparelho


cardiovascular

Centella asiatica, Vaccinium myrtillus, Vitis vinifera

Outros produtos para o aparelho respiratrio

Pelargonium sidoides, sambucus nigra

Outros produtos para uso em ginecologia e


obstetrcia

Vitex agnus-castus

Produtos ginecolgicos antiinfecciosos tpicos


simples

Schinus terebenthifolius, Triticum vulgare

Psicoanaltico

Paullinia cupana, Rhodiola rosea, Panax ginseng

Vasodilatadores

Ginkgo biloba

Fonte: Carvalho et al., 2008.

322

Nomenclatura botnica

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com relao ao segundo segmento - biopesticidas de origem vegetal - Desde , a Secretaria Nacional de Vigilncia Sanitria do Ministrio da Sade publica as monograas dos pesticidas que apresentam registro para uso no Brasil, informando os respectivos valores de Limites Mximos de Resduos
(LMR) nos alimentos, oriundos das culturas em que esto sendo registradas. No incio os dados tcnicos exigidos para o registro do produto eram limitados e os LMR eram fornecidos pelos fabricantes.
Em , a Lei Nmero . e seus decretos regulamentares criaram novos parmetros de registro
de pesticidas no Brasil e incluram o estabelecimento de LMR baseados em estudos supervisionados em campo e utilizando as boas prticas agrcolas praticadas no pas. Esta lei determina que o
certicado de registro de pesticidas e ans deve ser concedido por rgos federais especcos das
reas de uso produto, desde que atendidas s diretrizes e exigncias estabelecidas pelos seguintes
rgos: Ministrio da Agricultura, Pecuria e do Abastecimento (MAPA); Agncia Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) e Instituto Brasileiro de Meio e dos Recursos Renovveis (Ibama). O MAPA
registra produtos agrcolas de reas cultivadas, orestas plantadas e pastagens; a Anvisa registra produtos destinados ao uso em ambientes urbanos, industriais, domiciliares, pblicos ou coletivos, ao
tratamento de gua e ao uso em campanhas de sade pblica e o Ibama, produtos destinados em
ambientes hdricos, proteo de orestas nativas e outros ecossistemas.
Posteriormente, com o objetivo de agilizar e permitir maior transparncia ao processo de anlise tcnica e registro de pesticidas na Anvisa, Ibama e MAPA, foi institudo o Sistema Integrado de Informaes sobre Agrotxicos (SAI), por meio do Art. do decreto Nmero ., de de janeiro de
, no qual esto registrados as monograas de ingredientes ativos. Entre os pesticidas com
registro para uso com maior nmero de princpios ativos, encontram-se herbicidas (), inseticidas
(), fungicidas () e os acaricidas ().
A utilizao de biopesticidas com atividades inseticidas, fungicidas, bactericidas, herbicidas e repelentes tem merecido destaque entre os mtodos alternativos ao controle qumico convencional,
devido aos aspectos de segurana e pela necessidade de conservao do equilbrio do agroecossistema. O crescente interesse por biopesticidas se deve tambm ao elevado nmero de aplicaes
de defensivos qumicos sintticos na agricultura. Como consequncia dessas aplicaes, principalmente nos frutos que geralmente so consumidos in natura, citam-se os altos ndices de resduos
44 Brasil. Lei n.7802, de 11 de julho de 1989. Disponvel em: <http://www3.dataprev.gov.br/SISLEX/paginas/42/1989/7802.htm>. Acesso
em dez 2009.
45 Ribeiro, M. L. et al.Pesticidas: usos e riscos para o meio ambiente. Holos Environment, v.8, n.1, p.53-71. 2008.
46 Ribeiro, M. L. et al. Ibid. 2008.
47 Vilela, E. F. Produtos naturais no manejo de pragas. In: Workshop sobre produtos naturais no controle de pragas, doenas e
plantas daninhas. Embrapa/CNPDA, 1990. p.15-18.
Fitoqumica

323

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

de pesticidas sintticos que colocam em risco a sade do consumidor, contaminam o meio ambiente e, por m, dicultam ou at mesmo impedem a exportao de frutos, em razo das restries
impostas pelo mercado externo. Por outro lado, as aplicaes excessivas de defensivos tm levado
a erradicao de inimigos naturais, que auxiliam na manuteno do equilbrio das populaes de
pragas secundrias e favorece o desenvolvimento da resistncia das pragas aos inseticidas utilizados,
colocando em risco a sustentabilidade da cultura em longo prazo, .
Para estimular a produo e a aplicao de biopesticidas de origem vegetal, o Ministrio da Agricultura, um dos trs rgos responsveis pelo registro de defensivos agrcolas no pas - os outros so
o Instituto Brasileiro do Meio Ambiente e dos Recursos Naturais Renovveis (Ibama) e a Agncia
Nacional de Vigilncia Sanitria (Anvisa) - lanou uma campanha para acelerar os trmites da etapa burocrtica da validao dos biodefensivos. O tempo para o registro de um defensivo biolgico
tender a ser metade do de um qumico e a lei estabelece que produtos de baixa toxicidade e periculosidade tero que ser priorizados.
Em termos estatsticos, o Brasil, em , foi classicado como oitavo pas entre os maiores consumidores de pesticidas e o quarto mercado de pesticidas do mundo,. Segundo a Anvisa, em ,
o Brasil passou a ser classicado como segundo maior consumidor do mundo.
Apesar da escassez de informaes sobre o mercado de biopesticidas no Brasil, dados publicados
revelam que em um universo de , mil agrotxicos registrados, apenas so biolgicos. No momento, em contrapartida, esto em andamento ao menos processos para registros de novos produtos biolgicos. O contingente atual dos biolgicos representa apenas , do total de defensivos
registrados no pas. Se todos os forem aprovados, essa fatia passar a ,. H de se reconhecer
que a parcela ainda marginal, mas, com os novos registros, o nmero de defensivos biolgicos no
mercado ser mais que quadruplicado em um curto espao de tempo.

48 Guimares, J. A. et al. Recomendaes para o manejo das principais pragas do meloeiro na Regio do Semi-rido nordestino.
Embrapa Agroindstria Tropical, 9p. (Embrapa Agroindstria Tropical. Circular Tcnica, 24). 2005.
49 Gonalves, M.E.C.; Bleicher, E. Uso de extratos aquosos de nim e azadiractina via sistema radicular para o controle de moscabranca em meloeiro. Revista Cincia Agronmica, v.37, n.2, p.182-187. 2006.
50 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009.
51 Caldas, E. D.; Souza. Avaliao de risco crnico na ingesto de resduos de pesticidas na dieta brasileira. Revista Sade Pblica,
v.34, n. 5, p. 529-537.2000.
52 Rodrigues, N. R. Agrotxicos: Anlises de resduos e monitoramento. 2006. Disponvel em: <http://www.multiciencia.unicamp.br/
artigos_07/a_09_7.pdf>. Acesso em dez 2009.
53 Cruz, P. Indstrias investem em defensivos biolgicos. 2009. ABIN. Disponvel em: <http://www.abin.gov.br/modules/articles/article.php?id=4913>. Acesso em dez 2009.

324

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Finalmente, com relao ao terceiro segmento aromas e fragrncias o mercado brasileiro de


avors, essncia usada pelos fabricantes de bebidas e alimentos para dar sabor aos produtos, est
desenvolvendo novas solues para atender a uma demanda maior de consumidores. O setor est
com foco na produo avors de alta qualidade e mais nutricional.
O mercado de aromas e fragrncias no Brasil impulsionado pelos setores de higiene pessoal, perfumaria e cosmticos que apresentou um crescimento mdio composto deacionado de , nos
ltimos anos, tendo passado de um faturamento ExFactory, lquido de imposto sobre vendas,
de R , bilhes em para R , bilhes em .
A queda das vendas em dlares no perodo entre e deveu-se a desvalorizao do real, que
sofreu valorizao de a , devido utilizao como ncora no controle inacionrio aps
a implantao do Plano Real em meados de . A partir de o real passou a ser novamente
valorizado vigorosamente at . O forte crescimento em dlar nos anos recentes foi motivado
por esta valorizao do real, em conjunto com o crescimento deacionado no mercado interno superior a dois dgitos. Vrios fatores tm contribudo para este excelente crescimento do setor, entre
os quais destacam-se: (i) participao crescente da mulher brasileira no mercado de trabalho; (ii)
utilizao de tecnologia de ponta e o consequente aumento da produtividade, favorecendo os preos praticados pelo setor, que tm aumentos menores do que os ndices de preos da economia em
geral; (iii) lanamentos constantes de novos produtos, buscando atender cada vez mais s necessidades do mercado; e (iv) aumento da expectativa de vida, o que traz a necessidade de conservar uma
aparncia e imagem de juventude.
Dados de mercado levantados at mostram que os setores de perfumaria, cosmtica, higiene e limpeza vm apresentando elevado potencial de crescimento, com exportaes nos ltimos
anos aumentando em mais de (US . milhes). Para o mesmo perodo, constata-se que
as importaes de insumos (leos essenciais, leos-resina, resinides, entre outros) para os referidos
segmentos elevaram-se em mais de (US . milhes),.

54 Pimenta, R. Mercado brasileiro de avors em crescimento. 2007. Disponvel em: <http://www.pimenta.com/lermais_materias_


php?cd_materias=3090>. Acesso em dez 2009.
55 ABIHPEC. Panorama do setor higiene pessoal, perfumaria e cosmticos. 2009. Disponvel em: <http://www.abihpec.org.br/conteudo/Panorama2009_Portugues.pdf>. Acesso em dez. 2009.
56 Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos. ABIHPEC. Panorama do setor higiene pessoal,
perfumaria e cosmticos. 2008. Disponvel em <http://www.abihpec.org.br/noticias_texto.php? >. Acesso em dez 2009.
57 Guerrero, A. E. Cosmticos. 2008. Disponvel em: <http://www.nep. gov.br/PortalDPP/relatorio_setorial/impressao_relatorio.
asp?lst_setor=28>. Acesso em dez 2009.
Fitoqumica

325

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Existem no Brasil . empresas atuando no mercado de produtos de higiene pessoal, perfumaria e


cosmticos, sendo que empresas de grande porte, com faturamento lquido de impostos acima
dos R milhes, representando , do faturamento total. As empresas esto distribudas por
regio/estado, conforme mostrado na Figura ..
26
124
337
151

Norte
Centro Oeste
Nordeste
Sudeste
Sul

1.117

Figura 7.9:

Distribuio regional das empresas fabricantes de produtos de higiene pessoal,


perfumaria e cosmticos

A Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Ans (Abifra) tem como objetivos promover aes para o fortalecimento da indstria nacional, divulgando padres internacionais de qualidade e segurana dos produtos junto ao
seu mercado, consumidores e governo. A Abifra liada a duas organizaes internacionais: a International Fragrance Association (Ifra) e a International Organization of the Flavour Industry (IOFI),
representando o setor de fragrncias e de aromas, respectivamente. Ambas nanciam e implementam programas cientcos que visam estabelecer as boas prticas de fabricao nesse segmento e
garantir o uso seguro de seus produtos. So associadas empresas que fornecem insumos aromticos para as cadeias produtoras de cosmticos, saneantes, alimentos e bebidas (Tabela .).

58 Associao Brasileira da Indstria de Higiene Pessoal, Perfumaria e Cosmticos. ABIHPEC. Ibid. 2008.
59 Associao Brasileira das Indstrias de leos Essenciais, Produtos Qumicos Aromticos, Fragrncias, Aromas e Ans. (Abifra).
Empresas associadas. Disponvel em: <http://www.abifra.org.br/associadosLC.htm>. Acesso em dez 2009.

326

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 7.35: Empresas de aromas, fragrncias, leos essenciais e de produtos qumicos


aromticos associadas da Abifra
Empresa

Cidade/Estado

Homepage

rea

Apliqumica Aplicaes Quim.


Especiais Ltda.

So Paulo/SP

www.apliquimica.com.br

[A]

Aromaty Essncias e Fragrncias


Ltda.

Cajamar/SP

www.aromaty.com.br

[F]

Aromax Ind. Com. Ltda.

Pindamonhangaba/SP

www.aromax.com.br

[A]

Belmay Fragrncias Ind. Com. Ltda.

So Paulo/SP

www.belmay.com.br

[F]

Capuani do Brasil Ltda.

Cruz Alta Tiet/SP

www.capuani.com.br

[F][OE][PQA]

Cargill Agrcola S.A.

Cosmpolis/SP

www.cargill.com.br

Carlos Cramer Prods Aromticos


do Brasil Ltda.

Araras/SP

www.cramerbrasil.com.br

Citral leos Essenciais Ltda.

Barueri/SP

www.citral-oe.com.br

[OE][PQA]

Citromax Essncias Ltda.

Guarulhos/SP

www.citromax.com.br

[A][OE][PQA]

Dohler Amrica Latina Ltda.

Limeira/SP

br.doehier.com/br/home

[A]

Drom International Fragrncias Ind.


e Com. Ltda

Charqueada/SP

www.drom.com

[F]

Duas Rodas Industrial Ltda.

Jaragu do Sul/SC

www.duasrodas.com.br

FAV 105 Frangrances Ltda.

So Paulo/SP

www.fav105.com.br

[F]

Firmenich & Cia. Ltda.

Cotia/SP

www.rmenich.com

[A][F][PQA]

Fortibras Comercial Industrial Ltda.

Jaguarina/SP

www.fortinbras.com.br

[F]

Fransor Aromatizantes Ltda.

Diadema/SP

www.transor.com.br

[F][OE]

Frutarom do Brasil Ltda.

So Paulo/SP

www.frutarom.com

[OE][PQA]

Geroma do Brasil Ind. Com. Ltda.

Ponta Grossa/PR

www.geroma.com.br

[PQA]

Givaudan do Brasil Ltda.

So Paulo/SP

www.givaudan.com

[A][F][OE]

Givaudan do Brasil Indstria e


Comrcio de Aromas e Fragrncias
Ltda.

Vinhedo/SP

www.givaudan.com

[A][F][OE]

Glamir Import. Prod. Qumicos


Ltda-EPP.

So Paulo/SP

www.glamir.com.br

[F][PQA]

IFF Essncias e Fragrncias Ltda.

Barueri/SP

www.i.com

Isan Essncias e Aromas Ltda.

Jandira/SP

www.isan.com.br

[F]

Kerry Ingredientes e Aromas.

Barueri/SP

www.kerry.com.br

[A]

[OE][PQA]
[A][F]

[A][OE]

[A][F][OE][PQA]

Fitoqumica

327

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Empresa

Cidade/Estado

Homepage

rea

Lapiendrius Flavors.

Itaquaquecetuba/SP

www.lapiendrius.com.br

[A]

LEssence Fragrances.

Itaquaquecetuba/SP

www.lessence.com.br

[F]

Liberty Fragrncias Ltda.

Carapicuiba/SP

www.libertyfragrancias.com.br

[F]

Majufran Indstria e Comrcio

Parapu/SP

www.majufran.com.br

[A]

Mane do Brasil Ind. e Com. Ltda.

Rio de Janeiro/RJ

www.mane.com.br

Memphis S/A Industrial

Porto Alegre/RS

www.memphisbr.com

Milenia Agrociencias S.A.

So Paulo/SP

E-mail: fatima.a@agricur.com.br

Cajamar/SP

www.natura.net

Norscent Fragrncias e Aromas


Ltda.

Recife/PE

www.norscent.com.br

Ottens Flavors do Brasil Ltda.

Cotia/SP

www.ottens.com.br

Petite Marie Qumica Fina Ind. e


Com. de Prod. Quims. Ltda.

Itaquaquecetuba/SP

www.petitmarie.com.br

Phytoessence Fragrncias Ltda.

Barueri/SP

www.phytoessencefragrancias.
com.br

[F]

Primola Fragrncias Ind. e Comrcio


Ltda.

So Paulo/SP

www.primolasul.com.br

[F]

Proaroma Indstria e Comrcio


Ltda.

Diadema/SP

www.proaroma.com.br

[A]

Race Comsticos Ltda.

Rio de Janeiro/RJ

www.raceessencias.com.br

[F]

Rai Ingredientes Aromas e


Fragrncias Ltda.

Bernardo do Campo/SP

www.ralingredients.com.br

[A][F][PQA]

Rhodia Poliamida e Especialidades


Ltda.

So Paulo/SP

www.rhodia.com.br

[PQA]

Robertet do Brasil Ind. Com. Ltda.

Barueri/SP

www.robertet.com

[A][F]

Sabores, Aromas e Fragrncias Ltda.

Duque de Caxias/RJ

www.saboresearomas.com.br

Saporati do Brasil Ltda.

Pinhais/PR

www.saporiti.com.br

Symrise Aromas e Fragrncias Ltda.

So Paulo/SP

www.symrise.com

[A][F][PQA]

Takasago Fragrncias e Aromas e


Ltda.

Cajamar/SP

www.takasago.com

[A][F][PQA]

Vents do Brasil Ltda.

Cotia/SP

www.ventos.com

[PQA][OE]

[A][F]
[F]
[PQA]
[F]

Natura Inovao e Tecnologia de


Prods. Ltda.

Legenda: A = Aromas; F = Fragrncias; OE = leos Essenciais; PQA = Produtos Qumicos Aromticos.

328

[A][F]
[A]
[F][PQA]

[A]
[A][OE]

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Com a intensicao competitiva dos setores de perfumaria, cosmtica, farmacutica, higiene e


limpeza, alimentcia e de bebidas, as empresas brasileiras de aromas e fragrncias tm elevado nos
ltimos anos a importao de leos essenciais, principalmente de pases como a Frana, Estados
Unidos, Paraguai, Argentina, China e Vietn, em razo da qualidade, variabilidade e disponibilidade
ao nvel comercial de novas essncias naturais.
Apesar das pesquisas mostrarem a elevada biodiversidade brasileira de plantas aromticas, com milhares de espcies j identicadas como produtoras de essncias, pouqussimos trabalhos toqumicos
envolvendo avaliao do potencial olfativo e toxicolgico com a participao das indstrias de aromas
e fragrncias instaladas no pas tm sido realizados. Este fato vem dicultando as chances de reduo
de importao, bem como a descoberta de novas essncias to demandadas pelas referidas empresas.
Em consequncia, tm-se proporcionado a subutilizao da ora brasileira, que alm de no trazer nenhuma contribuio efetiva de gerao de renda para populao, poder proporcionar a extino de
vrias espcies vegetais, devido falta de conhecimento do potencial aromtico, ,.
O pas destaca-se no ranking da produo mundial de leos essenciais, mas sofre de problemas crnicos como falta de manuteno do padro de qualidade dos leos, representatividade nacional e
baixos investimentos governamentais no setor, que levam ao quadro estacionrio observado. Recentemente, foi fundada a Associao Brasileira de Produtores de leos Essenciais com os objetivos de
estreitar o relacionamento entre produtores e centros de pesquisa nacionais para agregar qualidade
aos leos por meio de pesquisa e estudos de padronizao; fornecer dados atualizados de mercado
e representar a rea frente aos rgos e programas governamentais.
Pela complexidade do tema e magnitude das possibilidades de desenvolvimento de produtos toqumicos frente megabiodiversidade brasileira, optou-se por apresentar neste estudo somente um
quadro atual da produo cientca, propriedade intelectual e aspectos de mercado referentes aos segmentos: toterpicos, biopesticidas de origem vegetal e aromas e fragrncias. A denio dos respectivos tpicos tecnolgicos e anlises prospectivas dos referidos segmentos devero ser objeto de estudo
posterior, envolvendo especialistas representantes do governo, da academia e de empresas.

60 Garcia, R. Internacionalizao comercial e produtiva na indstria de cosmticos: desaos competitivos para empresas brasileiras.
Revista Produo, v. 15, n. 2, p.158-171. 2005.
61 Mattoso, E. Estudo de fragrncias amadeiradas da Amaznia. Universidade Estadual de Campinas, Dissertao (Mestrado). 148
p. 2005.
62 Kato, V. Uso de leos essenciais inovadores da biodiversidade brasileira para a perfumaria na e o desenvolvimento sustentvel.
2004. Natura. Disponvel em < http://www.iac.sp.gov.br/ sboe2005/ SergioGallucci.pdf >. Acesso em dez 2009.
63 Bizzo, H. R.; Hovell, A. M. C; Rezende, C. M. leos essenciais no Brasil: aspectos gerais, desenvolvimento e perspectivas. Qumica
Nova, v. 32, n. 3, p. 588-594, 2009.
Fitoqumica

329

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

7.3. Tpicos associados ao tema


O conjunto de tpicos tecnolgicos dever ser denido em funo das informaes constantes nos
panoramas mundial e nacional apresentados nas sees anteriores. Constituiro desdobramentos
dos trs grupos principais da toqumica, a saber: toterpicos, aromas e fragrncias e biopesticidas
de origem vegetal. Para a seleo dos tpicos tecnolgicos recomenda-se a nfase naqueles tpicos
que possam ser alvos de polticas pblicas e objetos de projetos de P,D&I no mbito da futura Rede
Brasileira de Qumica Verde.

7.4. Mapa tecnolgico no mundo: 2010- 2030


A construo do mapa tecnolgico em nvel mundial dever seguir a proposta metodolgica e formatao grca apresentadas na Seo . do Captulo . A representao grca do mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema toqumica no mundo visa comparar as trajetrias mundiais
dos tpicos com as trajetrias no Brasil, tendo em vista a denio da estratgia tecnolgica a ser
seguida em nvel nacional e o estabelecimento das prioridades da Rede Brasileira de Qumica Verde
no que se refere gerao de conhecimento e inovaes neste tema.

7.5. Mapa tecnolgico no Brasil: oportunidades estratgicas no


perodo 2010- 2030
A construo do mapa tecnolgico em nvel nacional dever seguir a proposta metodolgica e representao grca apresentadas na Seo . do Captulo . A representao grca do mapa tecnolgico do desenvolvimento do tema toqumica no Brasil tem por objetivo analisar as vantagens competitivas potenciais para o pas, em comparao com o cenrio tecnolgico mundial, principalmente
no curto e mdio prazo. Devero ser comentados os destaques e pontos crticos do mapa.
A partir dessa anlise, o prximo passo construir o portfolio tecnolgico estratgico do tema toqumica, no qual os tpicos associados devero ser classicados e dispostos no grco segundo
dois critrios: (i) sustentabilidade, calculada em funo do impacto econmico e socioambiental das
aplicaes potenciais do tpico no perodo -; e (ii) grau de esforo para atingir o posicionamento desenhado no mapa tecnolgico do Brasil. A representao genrica e as orientaes metodolgicas para a construo do portflio encontram-se tambm na Seo . do Captulo .
330

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

7.6. Condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento


do tema
A anlise dos principais condicionantes do futuro em relao ao desenvolvimento dos tpicos associados ao tema toqumica no Brasil dever ser conduzida na perspectiva de correlacionar condicionantes econmicos, regulatrios, polticos, tecnolgicos, ambientais, sociais e ticos aos planos
de ao de curto, mdio e longo prazo que viabilizaro o desenvolvimento dos trs segmentos da
toqumica nos perodos -; -; e - (Captulo ). A viso de futuro a ser
construda para o Brasil, no que se refere gerao de novos conhecimentos e inovaes no tema
toqumica nesses horizontes temporais estar sujeita, portanto, a tais condicionantes.

Fitoqumica

331

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

8. Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos64


Este Captulo tem por objetivo discutir a dinmica de desenvolvimento da indstria baseada em
biomassa, caracterizando o seu estgio atual e suas perspectivas de evoluo no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde. A compreenso da trajetria evolutiva como um processo de inovao pode servir de base formulao de polticas pblicas com vistas ao posicionamento do pas
em um ambiente de amplas oportunidades. Mais particularmente, ao planejamento de estratgias
para a futura Rede Brasileira de Qumica Verde, como abordado neste estudo prospectivo.

8.1. Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos no contexto do


desenvolvimento da Qumica Verde
Biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos so vistos de forma integrada dentro de um processo
de competio entre mltiplas alternativas tecnolgicas colocadas em jogo por empresas e investidores com recursos, estratgias e objetivos diferentes, apoiados muitas vezes por polticas governamentais dirigidas para o setor. Trata-se da construo de uma nova indstria a indstria de biocombustveis e bioprodutos cuja conformao, bastante diferente da indstria hoje existente, est
sendo gerada no processo de inovao que se pretende abordar no presente estudo.
Diversos fatores podem ser vistos como determinantes do interesse crescente pela utilizao de
matrias-primas renovveis. Esses fatores sugerem que o processo tem perspectiva de vir a ter peso
importante na indstria no decorrer do sculo XXI. Podem ser citados como fatores de maior peso:
(i) o potencial da biologia industrial ou white biotechnology, (ii) as restries ambientais ao uso de
matrias-primas fsseis, (iii) a orientao das estratgias empresariais; (iv) a perspectiva da inovao
tecnolgica como sada de crises.
A biologia est se tornando um poderoso vetor de dinamismo da economia mundial, como base da
inovao no sculo XXI. A evoluo dos conhecimentos em biologia contribui para maior utilizao
das biomassas, seja na preparao e produo de matrias-primas ou nas tecnologias de converso.
Novos conhecimentos baseados em engenharia gentica, novos processos fermentativos e enzimticos estaro crescentemente disponveis.
64 Este captulo foi elaborado por Jos Vitor Bomtempo e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.

333

A questo ambiental sem dvida outro fator de peso no aumento do interesse pelas matriasprimas renovveis. Apesar das diculdades polticas que tm cercado as decises dos grandes foros
internacionais, pode ser tomada como consensual a idia de que as restries ambientais ao uso de
tecnologias que contribuam para o aquecimento global sero crescentes nos prximos anos.
Como desdobramento das maiores restries ambientais, as metas de utilizao de biocombustveis
devem ser mantidas e implementadas. Entretanto, o dinamismo inovador da indstria, em resposta
aos debates e crticas que tm atingido os chamados biocombustveis de primeira gerao, sugere que
os biocombustveis do futuro podem vir a ser novos produtos, produzidos a partir de novas matriasprimas e novos processos de converso. Uma consequncia de grande importncia da conrmao do
mercado dos biocombustveis, principalmente do etanol, a viabilizao de biorrenarias integradas
como conceito de explorao de biomassa no lugar da produo nica de combustveis.
Tem se consolidado a idia de que as biorrenarias, produzindo biocombustveis e outros produtos
(produtos qumicos e bioeletricidade em destaque), contribuiriam para viabilizar economicamente
a explorao da biomassa e melhorar os resultados ambientais (balano energtico e reduo de
emisso de gases do efeito estufa). A inecincia (ambiental e econmica) da produo de etanol
a partir de milho nos EUA tem impulsionado fortemente o conceito de biorrenaria, com grandes
dotaes de recursos pelo US Department of Energy (US DOE) e National Resource Ecology Laboratory (NREL) para construo de unidades piloto e de demonstrao.
As orientaes estratgicas denidas por algumas empresas importantes reforam o processo de
construo de uma indstria baseada em biomassa. Du Pont estabeleceu em princpios de
sustentabilidade para a sua trajetria de crescimento no sculo XXI que se baseiam fortemente na
biotecnologia e na utilizao de matrias-primas renovveis. Mais recentemente, a BASF tambm
passou a identicar em seus documentos estratgicos a biotecnologia e as matrias-primas renovveis como uma das bases do crescimento futuro da empresa. Devem ser destacadas ainda iniciativas
da Dow, DSM e Novozymes.
No panorama nacional, a Petrobras, a Braskem-Quattor e a Oxiteno tm projetos e iniciativas em
matrias-primas renovveis. No se pode deixar de mencionar ainda as empresas de petrleo que
tm investido na base tecnolgica em biocombustveis, o que guarda relao direta com a construo da indstria de aproveitamento de biomassa do futuro. Aqui, os dois exemplos mais impor65 Liska, A. J.; Yang H. S.; Bremer V. R.; Klopfenstein T. J.; Walters D. T.; Erickson K. G.; Cassman K. G.; (2009), Improvements in Life
Cycle Energy Eciency andGreenhouse Gas Emissionsof Corn-Ethanol, Journal of Industrial Ecology, vol 13, n 1, 58 74.; UNEP,
UNEP, United Nations Environmental Program. Towards sustainable production and use of resources: assessing biofuels. 2009.
Disponvel em: <http://www.unep.fr/scp/rpanel/pdf/Assessing_Biofuels_Full_Report.pdf. Acesso em: dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

tantes so Shell e BP. A Shell investiu num conjunto de projetos de diferentes plataformas tecnolgicas em associao com start ups que a empresa identicou como parceiros a privilegiar. J a BP
inicialmente se props a investir US milhes em anos para pesquisas fundamentais criando
o Energy Biosciences Institute - EBI. Mais recentemente, a BP diversicou o seu portflio, lanando
empreendimentos e associaes para se tornar um produtor importante de etanol de primeira gerao (cana e trigo) e ao mesmo tempo investir na produo de biocombustveis inovadores (etanol
a partir de materiais celulsicos e biobutanol).
Ao lado das empresas estabelecidas, novas empresas tm surgido atradas pelas oportunidades da
bioenergia, muitas delas com o apoio de investidores de capital de risco (venture capital) em diversos casos. Essas novas empresas combinam em geral recursos de investidores de risco, recursos
governamentais e recursos de empresas estabelecidas com quem estabelecem associaes. Mais
adiante neste Captulo, apresentam-se os pers associados a um grupo representativo de projetos e
empresas atuantes no setor.
No campo das estratgias no pode deixar de ser percebida a importncia de segmentos que so
potencialmente consumidores-chave de produtos sustentveis como embalagens e a indstria automobilstica. A ttulo de ilustrao, o anncio recente da Coca-Cola da chamada plantbottle, que
dever conter at de material baseado em fontes renovveis, uma indicao expressiva das
tendncias estratgicas relacionadas s matrias-primas renovveis. Potencialmente movimentos de
empresas como a Coca-Cola tm efeito muito importante no estabelecimento de novos conceitos
que podem se difundir pela economia. O segmento de embalagens sustentveis visto como um
campo de muitas iniciativas das empresas mais diretamente ligadas ao consumidor nal, como os
produtores de alimentos e os grandes distribuidores, o que sugere oportunidades de atuao para
as empresas capazes de oferecer novos materiais e novos conceitos de embalagens.
No caso da indstria automobilstica, duas tendncias fortes inuenciam as perspectivas de utilizao de produtos derivados de matrias-primas renovveis. A primeira refere-se reduo de emisses e melhoria de ecincia ambiental dos carros. Nesse ponto, os biocombustveis encontram-se
em competio com os carros eltricos que merecem atualmente grande destaque nas estratgias
da indstria automobilstica. No que se refere aos materiais estruturais, algumas montadoras anunciam em seus relatrios de sustentabilidade metas de utilizao de biomateriais como o caso da
Toyota que tem como meta utilizar materiais renovveis ou reciclados em das peas em resinas.
A empresa utiliza o conceito de biodegradabilidade como uma qualidade dos bioplsticos, embora
parea associar o conceito tambm reciclabilidade.

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

335

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A segunda tendncia forte est relacionada perspectiva de crescimento da indstria voltada em


sua parte mais dinmica para os mercados emergentes. Nesses mercados, a necessidade de reduzir
custos e produzir carros adaptados s condies locais abre oportunidades de inovaes nos materiais e nos modelos de negcios que podem oferecer tambm oportunidades aos biocombustveis
e bioprodutos. Nesse campo, o exemplo mais citado o desenvolvimento do Nano pela empresa
indiana Tata Motors.
Finalmente cabe mencionar que a tendncia de utilizao de matrias-primas renovveis no
deve ser vista apenas como uma reao aos altos preos de petrleo dos ltimos anos, mas como
um processo mais slido de desenvolvimento de novos conhecimentos na rea. Nesse ponto
trata-se de um processo mais consistente que poderia ser entendido como uma convergncia de
esforos de pesquisa acumulados ao longo de dcadas que comeam a vislumbrar oportunidades de aplicao. Alm disso, a inovao tecnolgica vista historicamente como estratgia de
sada de crise. o lado oportunidade dos perodos de crise que j foram aproveitados por pases
e empresas para redesenhar suas posies no mercado. O extraordinrio projeto Du Pont que
resultou no nylon foi um projeto de pesquisa fundamental desenvolvido nos anos em plena
depresso econmica.
Nos esforos americanos para estimular a economia com vistas a uma sada da crise atual no pode
deixar de ser evidenciada a varivel estratgica que tem a inovao tecnolgica. No oramento divulgado recentemente para o US DOE foram alocados . bilhes para P&D em energia, mais
do que em e um adicional de estmulo de cerca bilhes. Deve ser destacado que o Centro
de Bioenergia, um dos programas mais inovadores do US DOE, est concebido para funcionar como
uma start up e desenvolver o etanol celulsico, reunindo a expertise de laboratrios, universidades e
indstria para atrair empresas de tecnologia.
Mesmo se fatores como preos baixos de petrleo, o no avano das restries ambientais ou a
perda de espaco dos biocombustveis em funo de outras solues dominantes para o transporte como os carros eltricos, por exemplo, podem representar uma possibilidade de reduo dos
esforos em utilizao das biomassas, as previses e estudos existentes sugerem que os fatores favorveis discutidos anteriormente continuaro a pesar nas prximas dcadas. Assim, a utilizao
de biocombustveis estimada como crescente a taxas de ao ano para os prximos anos,
mesmo que ainda persista algum debate sobre o tipo e forma de produo dos biocombustveis a
serem consumidos. Nos EUA, existem metas estabelecidas pelo Energy Independence and Security
Act (EISA) de utilizao de biocombustveis avanados celulsicos ou no da ordem de bi66 US Department of Energy (DOE). Biomass program, 2009. Disponvel em:<www1.eere.energy.gov/biomass>. Acesso em: dez 2009.

336

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

lhes de litros para . Sublinhe-se que esses biocombustveis so atualmente produzidos apenas
em plantas piloto ou de demonstrao. Estima-se uma produo de milhes de litros em
nas plantas de demonstrao j operacionais nos EUA e Canad.
Por sua vez, os bioprodutos tambm apresentam projees de crescimento expressivo. Segundo estudo da McKinsey, os produtos da chamada white biotech baseados em processos fermentativos e
enzimas devem crescer na faixa de ao ano nos prximos cinco anos. Crescimentos expressivos,
acima de ao ano, so tambm projetados para os bioplsticos.
Nesse contexto de oportunidades, a multiplicidade de alternativas que tm sido desenvolvidas sugere
um processo complexo de inovao em que uma nova indstria est sendo construda. Neste Captulo, procura-se destacar as dimenses chave do surgimento dessa indstria. Entende-se que a compreenso desse processo como um processo de inovao pode servir de base a um planejamento de
estratgias e polticas com vistas ao posicionamento do pas nesse ambiente de oportunidades.
Nessas condies, algumas dimenses do processo de inovao podem ser centrais na dinmica de
competio e inovao que se desenrola na indstria baseada em matrias-primas renovveis. Na
prxima Seo, caracterizam-se essas dimenses por meio de uma breve reviso dos conceitos de
economia e gesto da inovao aplicados ao caso.

8.2. Processo de inovao e a competio entre tecnologias e


estratgias
A construo em curso da indstria de biocombustveis e bioprodutos pode ser vista como um
processo de inovao em que mltiplas alternativas se colocam e so testadas pelos competidores. Algumas dessas alternativas tendem a sobreviver como inovaes que se difundem pela economia, enquanto outras no podem no passar no teste de aceitao e difuso. Nesse processo
de seleo, alm de solues tecnolgicas aos problemas existentes, os inovadores experimentam
novos modelos de negcios e inovaes de ruptura (disruptive innovations) que podem alterar
as cadeias de valor estabelecidas e propiciar a entrada de novos competidores e o surgimento de
novas conformaes da indstria.

67 Bachmann R. Industrial biotech: new value creation opportunities. McKinsey & Company. Presentation at the BIO Conference,
New York, 2003.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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Cincia, Tecnologia e Inovao

O conceito de inovaes de ruptura (disruptive innovations), refere-se s inovaes introduzidas para


atender determinados segmentos de mercado no atendidos pela oferta atual. Apesar de serem vistas
como inferiores do ponto de vista do desempenho, podem crescer no nicho inicial e expandir a sua
penetrao de modo a deslocar os competidores estabelecidos que continuam dedicados ao aprimoramento dos conceitos tradicionais. Nesse processo, solues inicialmente vistas como inferiores acabam se desenvolvendo e assumindo as posies dos antigos lderes. O conceito atribudo a Clayton
Christensen. Um ponto central no conceito e que o torna muito til no entendimento da dinmica
da inovao est ligado vulnerabilidade no percebida dos atuais lderes face a inovaes nitidamente
inferiores e menos competitivas. Essas inovaes de ruptura, por atenderem nichos no atendidos pela
oferta atual ou por explorarem conceitos com grande possibilidade de evoluo, trazem uma ameaa
no percebida pelos lderes da indstria. A posio do etanol brasileiro de primeira gerao apresenta
com a sua superioridade competitiva atual um alvo possvel para inovaes de ruptura.

8.2.1. Processo de adoo das inovaes e design dominante


O processo pelo qual as inovaes so adotadas pode ser estudado sob diversas perspectivas. Numa
reviso e anlise das principais abordagens existentes, identicam-se duas variveis crticas para a anlise da adoo de uma determinada inovao: (i) a existncia de critrios de desempenho bem denidos; e (ii) a presena ou no de rendimentos crescentes de adoo por efeitos positivos de redes. A
adoo pode ser racionalmente orientada se prevalece uma clara denio de desempenho ou, no outro extremo, a adoo pode ser socialmente construda se, na ausncia de denies de desempenho,
os efeitos de rede prevalecerem. A adoo tender para a escolha racional se os decisores conseguem
ter informaes objetivas e claras do atendimento dos critrios de desempenho pelas inovaes propostas. Em caso contrrio, a possibilidade de a adoo ser socialmente construda aumenta.
Os biocombustveis e bioprodutos se caracterizam, em princpio, por uma denio clara e objetiva do desempenho esperado. Entretanto, essa denio vem se modicando e evoluindo com
o tempo, em paralelo aos esforos de pesquisa e desenvolvimento e implementao comercial. A
qualidade das respostas s questes ambientais tem se tornado mais aguda: tipo de matria prima
e efeitos diretos e indiretos sobre o uso da terra, desempenho em termos de balano energtico e
reduo de gases de efeito estufa. A adequao ao parque industrial existente (biocombustveis que
exigem adaptaes dos carros e construo de infraestrutura de distribuio versus biocombust68 Christensen, Clayton. The Innovators dilemma. When new technologies cause great rms to fail. Boston, MA: Harvard Business
School Press. 1997.
69 Nelson, R., Peterhansl A., Sampat B., (2004), Why and how innovations get adopted: a tale of four models, Industrial and Corporate Change, 13, 5, 679-699.

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veis drop in) tem sido crescentemente levantada e vem criando, por exemplo, uma certa ansiedade
para os potenciais produtores de etanol celulsico nos EUA ao perceberem as limitaes do etanol
(menor poder calorco, necessidade de adaptao dos motores, necessidade de construo de infraestrutura de transporte e distribuio). O processo de adoo das inovaes se torna assim de
difcil previso e crescentemente sujeito inuncia de efeitos de construo social em detrimento
de mritos estritamente tcnicos.
Como ocorre classicamente nos processos de inovao tecnolgica, a resposta a um problema colocado pela sociedade e/ou a explorao de oportunidades propiciadas pelo prprio desenvolvimento tecnolgico levam a um nmero elevado de alternativas que passaro por um processo de
seleo e convergncia, ao nal do qual algumas sero escolhidas em detrimento de outras. Esse
processo costuma ser designado como busca de um design dominante.
O design dominante (DM), em uma classe de produto ou tecnologia, corresponde a aquele que adquire a delidade do mercado e em consequncia passa a ser adotado pelos concorrentes e inovadores como condio para que possam participar da competio por uma parcela signicativa do
mercado. Os trabalhos de Abernathy e Utterback so as referncias clssicas do conceito de design
dominante e do estudo de suas consequncias na dinmica das inovaes tecnolgicas.
O surgimento do DM revela-se nos estudos de Abernathy e Utterback como uma passagem crtica
para a consolidao e difuso de uma inovao tecnolgica. At o surgimento do DM, podem conviver conceitos diferentes da inovao numa situao que se caracteriza por um elevado nvel de experimentao. Os concorrentes buscam ganhar a adeso do mercado para o seu conceito e justicar o
seu potencial de soluo para um determinado problema tecnolgico. Essa soluo precisa responder
tecnicamente s exigncias de desempenho e demonstrar uma perspectiva de oferecer essa resposta a
custos adequados. Corresponde ao que se denomina fase uida da dinmica da inovao.
Com o surgimento do DM, os concorrentes passam a trabalhar com um conceito melhor denido
da inovao e se dedicam ento a desenvolver processos mais ecientes. O grande desao ento a
produo eciente e em escala. Isso provoca ao mesmo tempo a difuso do produto e um processo
de seleo dos processos mais ecientes. Trata-se da fase transitria.
Uma particularidade importante deve ser observada no caso de produtos derivados das chamadas
indstrias de processos como os combustveis, polmeros e outros produtos qumicos. Esses produ70 Abernathy W.J., Utterback, J.M. Patterns of industrial innovation. Technology Review, v. 80, n. 7, June-July 1978, p. 40-47.; Utterback, James M. Mastering the dynamics of innovation. Boston, MA: Harvard Business School Press. 1994.
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tos se distinguem dos produtos que so objeto de uma operao de montagem em srie, como carros, eletro-eletrnicos e muitos bens de consumo nal quanto natureza do DM. Como o conceito
do produto mais claramente denido (por exemplo, as especicaes de um biocombustvel a ser
utilizado num determinado tipo de motor) no incio do processo de inovao, essa denio , na
prtica, uma condio para que o produto possa ser lanado no mercado. A incerteza nesse caso
situa-se principalmente no processo. Costuma-se dizer ento que em vez de um design dominante
que tem relao principalmente com a denio do produto - busca-se efetivamente uma tecnologia capacitadora que est relacionada ao processo.
Ocorre no caso dos biocombustveis e bioprodutos que, apesar de muitos competidores tomarem
os produtos como denidos etanol, por exemplo, e dirigirem seus esforos ao desenvolvimento
dos processos inovadores, o ambiente de pesquisa e desenvolvimento atual apresenta um nmero
crescente de propostas de novos produtos. Isso recoloca a questo num estgio mais uido do que
seria de se esperar dadas as caractersticas da indstria.

8.2.2. Surgimento do design dominante


Entender como surge um design dominante sem dvida um elemento de grande valor estratgico para os agentes envolvidos num processo de inovao tecnolgica. Entretanto, os estudos em
inovao no so capazes de identicar a priori como o processo ocorre. Com certeza resultam da
interao de elementos tcnicos e de mercado num determinando instante, dando forma a um
conceito de produto ou de processo que passa a ser reconhecido na indstria. Entretanto, outros
fatores, alm dos tecnolgicos, inuenciam esse processo e devem ser observados atentamente pelos interessados no caso. Os principais fatores identicados nos estudos em inovao so: a presena de ativos complementares, as regulamentaes e intervenes governamentais, os movimentos
estratgicos das empresas e a comunicao entre produtores e usurios.
Os ativos complementares referem-se aos recursos necessrios, alm do know-how tecnolgico central,
para viabilizar uma inova. Compreende a fabricao competitiva, distribuio e canais de comercializao, os servios ps-venda e assistncia tcnica, as tecnologias complementares, as atividades de
marketing e comercializao, entre outras. Agentes que detenham ativos complementares especcos
para uma dada inovao canais de comercializao e competncias relacionais bem desenvolvidas
com os usurios, por exemplo - podem ter uma posio de fora na denio do design dominante.
Os ativos complementares em combustveis detidos pelas empresas de petrleo e gs podem tanto
71 Teece D., (1986), Proting from technology innovation, Research Policy, 6, (15), 285-305.

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inuenciar na denio dos conceitos vencedores quanto permitir que essas empresas continuem a
deter posies dominantes mesmo com a mudana tecnolgica em combustveis. Papel semelhante
pode ser atribudo indstria qumica no caso dos bioprodutos e biopolmeros.
Outros ativos complementares que podem ser crtico na estruturao da futura indstria de biocmbustveis e bioprodutos so as capacitaes em engenharia de processo e produo em escala. Em
geral, essas capacitaes no so detidas pelas start ups de base tecnolgica principalmente aquelas que, dentro da tradio dos segmentos de alta tecnologia, no tm experincia na produo e
comercializao de commodities. A observao das posies dos inovadores em relao aos ativos
complementares permite entender e justicar a necessidade das associaes e alianas no processo
de desenvolvimento da indstria baseada em biomassa do futuro. Como uma estratgia alternativa,
os inovadores podem propor novos modelos de negcio para contornar suas limitaes em relao
aos ativos complementares. O objetivo seria nesse caso introduzir a inovao e redenir a estrutura
da cadeia produtiva de modo favorvel criao e apropriao de valor pelos inovadores.
As regulamentaes e as aes governamentais podem em muitos casos serem decisivas na denio do DM. Em ltima instncia, os regulamentos impem um padro. No caso dos combustveis,
em particular dos renovveis, as regulamentaes e polticas so vistas como o fator de induo chave para o desenvolvimento e difuso das inovaes
Os movimentos estratgicos dos agentes econmicos podem contribuir de forma decisiva para a denio do DM. Estratgias de aberturas de cdigos e licenciamento, por exemplo, podem facilitar a denio do DM. Decises de investimento em determinadas alternativas tecnolgicas podem facilitar a
curva de aprendizado e gerar externalidades positivas favorveis a um determinado conceito.
Finalmente, uma gesto bem desenvolvida das relaes entre o inovador e os usurios da inovao
pode ter peso signicativo no poder da empresa inovadora de inuenciar a denio do DM. No
caso dos combustveis, considerando a forma atual com que se apresentam os problemas tecnolgicos, essas relaes se estenderiam ao conjunto da cadeia, indo das fontes de matria prima ao utilizador nal das tecnologias. No caso dos bioprodutos, principalmente os biopolmeros utilizados em
embalagens, a denio do conceito de sustentabilidade representa um desao aos inovadores. Se
a denio se der com base no ciclo de vida em termos de carga de gases de efeito estufa gerados,
o espao de biopolmeros convencionais a partir de fontes renovveis sustentveis (ex: polietileno a
72 Jacobides, M. G.; Knudsen T.; Augier M., Beneting from innovation: value appropriation and the role of industry architetures.
Research Policy , 35, p 1200-1221, 2006.
73 Jacobsson S., Bergek, A. Transforming the energy sector: the evolution of technological systems in renewable energy technology.
Industrial and Corporate Change, v.13, n.5, p. 815-849.
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partir de etanol de cana) pode crescer de forma signicativa. Solues de reciclagem podem tambm ter grande peso na obteno de resultados favorveis na anlise de ciclo de vida. Se, entretanto,
prevalecer uma viso de contestao da utilizao de plsticos pela visibilidade da poluio gerada,
o segmento pode favorecer os ditos biodegradveis, em particular os produtos inovadores como
o PLA. Esse debate ainda no est estabelecido com clareza na sociedade. Deve ser assinalado que
grandes consumidores de plsticos, como indstria de alimentos e supermercados, para responder
s presses ambientais crescentes sobre os seus produtos, tm caminhado na direo das embalagens ditas sustentveis baseadas em polmeros biodegradveis.
De uma forma mais geral, tem sido observado que as escolhas e denies tecnolgicas podem ser
decorrentes de combinaes diversas de fatores, tecnolgicos e de outra natureza, mas geram, uma
vez concretizadas, fenmenos importantes de bloqueio (lock-in) das demais alternativas. Esse efeito
tem grande importncia no futuro de determinadas tecnologias porque impede que as alternativas
abandonadas percorram a curva de aprendizado e tenham a oportunidade de mostrar seu potencial. Dadas as diculdades de reconhecimento a priori dos DM e dos fatores que os denem, deve
ser sublinhado o carter crtico das decises tomadas nas fases de escolhas tecnolgicas. Cabe aos
agentes pelo menos reconhecer que o processo de convergncia pode ser inevitvel, que um conjunto complexo de variveis deve ser monitorado, em particular as regulamentaes e polticas, os
ativos complementares e os movimentos estratgicos dos agentes envolvidos.

8.3. Identificao dos principais projetos em curso


A Tabela ., apresentada ao nal deste Captulo, congrega as principais informaes sobre uma seleo dos principais projetos em curso em biocombustveis e bioprodutos. Foram selecionados
projetos que, pela consulta literatura especializada, aos artigos da imprensa de economia e negcios, s apresentaes em conferncias prossionais, aos relatrios de rgos ociaise outros
documentos, foram identicados como relevantes e representativos do atual estgio da indstria.
O critrio de escolha o carter inovador dos projetos. No so considerados produtores de etanol
de milho, cana de acar ou outra matria prima j estabelecida para uso alimentar nem produtores
74 Arthur B., (1989), Competing Technologies, Increasing Returns, and Lock-In by Historical Events, The Economic Journal, 99,
(394), 116-131.
75 Biofuel Digest, ICIS Business, Technology Review, Biofuel International, Biofuels Bioproducts Biorening.
76 The Economist, Financial Times, Wall Street Journal.
77 Documentos da ONU, OCDE, UNCTAD e UNIDO.

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de biodiesel a partir de leos vegetais por rotas convencionais, a no ser que a empresa tenha projetos inovadores em biocombustveis, bioprodutos e biorrenarias. Cada projeto foi identicado, na
medida das informaes disponveis, segundo as seguintes variveis: empresa, objetivo do projeto,
background da empresa, investidores e associaes, origem dos recursos e investimentos realizados,
natureza da inovao (matria prima, processo ou produto) e estgio do desenvolvimento. No que
se refere natureza da inovao, foram identicadas como inovaes em matrias-primas os desenvolvimentos visando utilizao de matrias-primas diferentes das utilizadas nos biocombustveis
de gerao: os acares da cana de acar ou da beterraba e o amido de gros e cereais de uso
alimentar, como milho e trigo, para a produo de etanol, e os leos vegetais para a produo de
biodiesel por transestericao.
Nas inovaes de processo, os processos de fermentao de acares e materiais amilceos em
etanol e de transestericao de leos e gorduras em biodiesel foram considerados convencionais.
Todos os processos de converso diferentes desses foram considerados inovaes de processos. A
gaseicao e pirlise de biomassa foram considerados processos inovadores apesar de j serem utilizados na indstria para matrias primas fsseis. No caso dos produtos, os biocombustveis etanol e
biodiesel (steres a partir de leos vegetais e gorduras) foram considerados como produtos estabelecidos e todos os demais produtos diferentes foram considerados inovaes de produtos. O mesmo
critrio se aplica aos bioprodutos. A produo a partir de matrias-primas renovveis de produtos j
existentes, como o polietileno derivado do etanol, considerada uma inovao de processo.

8.4. Competio e inovao em biocombustveis, bioprodutos e


bioprocessos
Nesta seo, analisam-se as informaes apresentadas na Tabela . com o objetivo de identificar a dinmica de inovao em biocombustveis e bioprodutos. Os projetos selecionados
sugerem que existe um movimento de amplitude expressiva, em termos dos esforos de pesquisa e de inovao, voltado para a indstria de biocombustveis e de aproveitamento integral
da biomassa. Esse movimento pode ser de importncia crucial na moldagem da indstria de
biocombustveis e bioprodutos do futuro. Assim, sua compreenso chave para as iniciativas
de investimentos em longo prazo.
Antes de apresentar a dinmica de inovao da indstria, cabe ressaltar brevemente porque uma
nova indstria baseada em biomassa voltada aos biocombustveis e bioprodutos est sendo cons-

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truda. Algumas questes, relacionadas s limitaes dos biocombustveis ditos de primeira gerao
e s condies que devem preencher os biocombustveis para que ocupem um espao no mercado
de combustveis nas prximas dcadas, justicam o ambiente de busca de inovaes em biocombustveis e bioprodutros:

os biocombustveis de gerao competem com alimentos diretamente ao utilizarem


matrias-primas nobres e de uso alimentar;

os biocombustveis de gerao competem com os alimentos, mesmo se no deslocam alimentos para uso energtico, ao ocuparem terras frteis e deslocarem a produo
de alimentos;

os biocombustveis de gerao, exceto o etanol de cana-de-acar, no so sustentveis


do ponto de vista ambiental;

os biocombustveis de gerao no tm condio, pelo nvel de produtividade atual,


de serem produzidos nos volumes previstos para atender os programas de utilizao de
energia renovvel;

os biocombustveis de gerao utilizam matrias-primas com problemas de qualidade,


disponibilidade e preos que comprometem a viabilidade econmica da indstria;

os biocombustveis de gerao (etanol) no so substitutos ideais dos derivados de


petrleo em termos energticos e ainda exigem a construo de infraestrutura de transporte, distribuio e a adaptao dos motores.

Esse movimento costuma ser designado como voltado para o desenvolvimento dos chamados biocombustveis de segunda gerao ou biocombustveis avanados. Dada a diversidade de alternativas
tecnolgicas e concepes que tm sido propostas, a denominao segunda gerao est se tornando inadequada por destacar essencialmente algumas opes iniciais, como etanol de materiais
celulsicos, em detrimento de um espectro muito mais rico e complexo que est sendo desenvolvido na direo do aproveitamento integral da biomassa (biocombustveis, produtos qumicos e bioeletricidade). Numa entrevista recente, o Secretrio de Energia dos EUA, Stephen Chu, ao enfatizar o
quo inovadores e diferentes sero os biocombustveis do futuro, usou a expresso biocombustveis
de quarta ou quinta gerao.
A anlise desenvolvida nesta Seo est organizada em torno das seguintes dimenses: (i) a quantidade e diversidade das alternativas propostas; (ii) a natureza das inovaes, destacando-se as particularidades relacionadas a matrias-primas, processos e produtos; (iii) o perl, as estratgias das empresas (background do conhecimento, associaes, empresas de base tecnolgica, novos entrantes
e as grandes empresas estabelecidas) e os novos modelos de negcios.

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8.4.1. Diversidade das alternativas propostas


Um nmero expressivo de iniciativas tm sido lanadas para responder aos desaos e explorar as
oportunidades que a energia do futuro e as matrias-primas renovveis oferecem.
Do ponto de vista tecnolgico, as alternativas em desenvolvimento podem ser resumidas pelo desao de transformar a luz do sol em combustveis lquidos, bioprodutos e bioenergia, atuando, de
forma combinada ou no, no aumento de produtividade e modicao da prpria biomassa e nas
diversas alternativas de converso da biomassa, rotas diretas ou em duas etapas, por via fermentativa, enzimtica, qumica ou termoqumica, para obter diferentes tipos de produtos.
A diversidade de propostas de inovaes pode ser constatada, em primeiro lugar, nos diferentes tipos
de matrias-primas: culturas existentes, novas culturas com nalidade energtica e aproveitamento de
resduos de diversas origens e qualidades. Em cada um dos casos, por sua vez, diferentes abordagens
e caminhos so propostos e experimentados, de forma combinada ou no: aumento de produtividade, utilizao de terras e recursos no relacionados a alimentos, facilidade logstica e preo. Cada uma
dessas abordagens por sua vez pode trazer tambm uma variedade de formas para atingir os objetivos
traados, como mostram as mltiplas abordagens para cultivo e utilizao das algas.
No nvel das tecnologias de converso, a variedade contempla rotas bioqumicas, termoqumicas ou
qumicas que podem ainda serem combinadas entre si em alguns processos. Mas a variedade ocorre
ainda dentro de cada uma das rotas, como a utilizao de enzimas e fermentaes diversas ou as
diferentes opes testadas para a gaseicao da biomassa e a converso em bioleo.
Como esperado, a variedade em produtos menor. Entretanto, a observao da indstria sugere
que ela seria atualmente crescente por duas razes. Em primeiro lugar, o interesse por combustveis drop in, que teriam desempenho prximo ou igual ao dos derivados convencionais, no exigiriam modicaes dos motores e aproveitariam a infraestrutura de distribuio existente, tem sido
crescente. Uma ateno destacada tem sido observada para projetos com essa perspectiva, como
atestam muitos dos projetos citados na Tabela .. Em segundo lugar, a diversicao da linha de
produtos de modo a associar combustveis, de alto volume e baixos preos e margens, com produtos qumicos, de menor volume e de margens mais altas, tem levado cada vez mais ao surgimento
de propostas segundo o conceito de biorrenaria integrada com mltiplos e novos produtos. Esses
projetos esto em relativo atraso se comparados produo dedicada de biocombustveis. Mas o
conceito visto como central no futuro da indstria. Deve ser lembrado ainda que a diversicao

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de produtos favorece o resultado ambiental da explorao das biomassas, o que crtico para a utilizao de algumas matrias-primas como, por exemplo, o milho.
A combinao das mltiplas alternativas em matrias-primas, tecnologias de converso e variedade de produtos compe o quadro de diversidade que retrata o estgio atual da indstria baseada
em biomassa. Naturalmente, a traduo dessa diversidade em inovaes difundidas no mercado de
combustveis e de bioprodutos deve ser objeto de estudos prospectivos partindo-se do presente
estgio de desenvolvimento das tecnologias. Trata-se efetivamente de um processo voltado para a
gerao de variedades que, dentro da dinmica da inovao, devero ser selecionadas ao longo do
tempo e contribuiro para a construo da indstria baseada em biomassa do futuro.
Assim, os projetos em desenvolvimento se voltam para a busca de melhores produtos, melhores
processos e melhores matrias-primas (de preos mais baixos e estveis, e com menores problemas
de disponibilidade) para a produo de biocombustveis que possam superar as limitaes atuais da
indstria e de bioprodutos e se apresentar como alternativas aos produtos de base fssil.

8.4.2. Natureza das inovaes


A anlise da dinmica tecnolgica e de inovao em biocombustveis pode ser desenvolvida segundo as trs dimenses que orientam as inovaes tecnolgicas em biocombustveis: matriasprimas, processos de converso e produtos. Essa forma de observao permite ultrapassar a habitual segmentao entre e gerao, a qual no traduz inteiramente o processo em curso como
um processo de inovao envolvendo as indstrias estabelecidas e a indstria de biocombustveis e
bioprodutos do futuro.
O objetivo da anlise aqui no avaliar a viabilidade tcnico-econmica das alternativas, mas identicar elementos que possam ajudar na identicao e caracterizao de variveis chave para a compreenso do processo de construo da indstria baseada em matrias-primas renovveis.
Antes de passar anlise da natureza das inovaes, cabe observar o estgio dos projetos em curso.
A anlise sugere que muitos projetos encontram-se atrasados em relao ao planejamento divulgado inicialmente ou, pelo menos, mais atrasados do que os investidores costumam fazer crer em suas
apresentaes mais otimistas. A demonstrao mais clara desse atraso a produo de etanol celulsico nos EUA que ser em muito abaixo do volume previsto pelos programas americanos .
78 The Energy Independence and Security Act of 2007.

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A falta de recursos devido crise costuma ser mencionada. Mas, ao se observar a evoluo dos projetos, nota-se que problemas tecnolgicos tm surgido, em particular diculdades importantes de
scale up, o que seria de se esperar em indstrias de processos qumicos J existem algumas plantas
de demonstrao em operao, mas muitos projetos ainda lutam para chegar a piloto ou adiam os
anncios de plantas demonstrao. As plantas de demonstrao que esto operando h mais tempo, como a da Iogen, desde , relatam com frequncia diculdades operacionais e atingem um
nvel de utilizao muito inferior capacidade instalada. Os anncios de plantas comerciais devem
ser vistos, portanto, com grande cautela.
Os projetos, principalmente os de etanol de materiais celulsicos, que so os mais prximos da comercializao, so muito intensivos em capital. Basta citar que os custos das plantas de demonstrao tm se aproximado de US milhes. Alguns projetos tm dado ateno especial a esse ponto
propondo conceitos de plantas que seriam construdas como retrot de plantas de etanol j existentes. Amyris, Gevo e Butamax, por exemplo, tm anunciado essa estratgia de reduo do custo
de capital e do tempo de construo das unidades. Naturalmente, a soluo limitada pela prpria
natureza do projeto que pode exigir uma unidade tipo greeneld.

8.4.3. Natureza das inovaes: as matrias-primas


A busca da matria prima ideal, ou de algumas matrias primas ideais, est em aberto e evoluindo
rapidamente. Os requisitos das matrias primas incluem fatores mltiplos e no facilmente conciliveis: disponibilidade, preo, qualidade em relao ao processo de converso, sem esquecer a sustentabilidade ambiental.
O termo biomassa expressa um conceito bastante abrangente para designar todo recurso renovvel
oriundo de matria orgnica, de origem animal ou vegetal. Este ainda um termo pouco conhecido fora dos campos da energia e da ecologia. Do ponto de vista da gerao de energia, a biomassa
abrange os derivados recentes de organismos vivos utilizados como combustveis ou para a sua produo. uma forma indireta de energia solar, na qual a radiao convertida em energia qumica,
atravs da fotossntese, no sendo a sua produo limitada no tempo, da serem renovveis.
Na denio de biomassa para a gerao de energia, excluem-se os tradicionais combustveis fsseis, embora esses tambm sejam derivados da vida vegetal (carvo mineral) ou animal (petrleo
79 Van Farfan, E. Biomassa: uma energia brasileira. Revista Eco 21. Rio de Janeiro, n. 93, 2004. Disponvel em:<http://www.eco21.com.
br/textos/textos.asp ?ID=843>. Acesso em dez 2009.
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Cincia, Tecnologia e Inovao

e gs natural), mas so resultado de vrias transformaes que requerem milhes de anos para
acontecerem. Neste sentido, o que descaracteriza os materiais de origem fssil do conceito de
renovvel o fator tempo.
Em termos de estrutura qumica, as biomassas podem ser classicadas como proticas, oleaginosas
e baseadas em carboidratos, em funo do tipo de composto que est presente majoritariamente.
As baseadas em carboidratos podem, ainda, ser dividida em: sacarneas, amilceas e lignocelulsicas, dependendo do tipo de estrutura e interao entre os acares constituintes. Essas so, de um
modo geral, as biomassas mais abundantes no planeta e esto presentes na estrutura vegetal. O desenvolvimento do conceito de biorrenaria com base na plataforma bioqumica objeto do Captulo , passa necessariamente pelo aproveitamento dos carboidratos, que so blocos de construo
para a produo de uma gama de substncias de interesse comercial.
As biomassas sacarneas, ou sacardeas, so aquelas que apresentam a estrutura mais simples em
termos de carboidratos na natureza. Caso tpico a sacarose, que apresenta estrutura dissacardica,
ou seja, formada pela unio de dois acares monomricos (glicose e frutose). A vantagem de o
vegetal armazenar esse tipo de estrutura a maior velocidade com que este pode utilizar a energia
bioqumica contida nessas molculas para suprir suas atividades metablicas em perodos de escassez. No entanto, deve-se considerar a alta solubilidade da sacarose, o que a torna uma molcula
facilmente transportvel pela estrutura do vegetal.
Este carboidrato encontrado em muitos vegetais, como fonte de carbono e energia. Alm disso,
tambm pode ser armazenado em outras partes da planta, como em talos e colmos, a exemplo do
sorgo sacarino e a cana-de-acar. No entanto, a cana considerada o vegetal que possui os mecanismos siolgicos mais aperfeioados para a produo de sacarose, pois suas vias fotossntticas
para produz-la, a partir dos acares simples, so mecanismos altamente ecientes, que o homem,
atravs de melhorias contnuas, vem desenvolvendo at criar variedades comerciais com alto teor de
sacarose e com maior resistncia s intempres da natureza.As biomassas de composio amilcea, como o prprio nome indica, so constitudas majoritariamente por amido. O amido a principal substncia de reserva nas plantas superiores e fornece em torno de de toda energia consumida pelo homem. Trata-se, portanto, de uma de uma substncia biodegradvel e no txica. Entre
as fontes desta biomassa, destacam-se os tubrculos como a mandioca, batata, os cereais como o
milho, trigo e arroz, que constituem de a do peso das sementes de cereais secos, e at
da substncia seca dos tubrculos.
80 Taupier, L. O. G.; Rodriguez, G. G. A cana-de-acar. In: Manual dos derivados da cana-de-acar: diversicao, matrias-primas,
derivados do bagao, derivados do melao, outros derivados, resduos e energia. 1 ed. em portugus. Braslia: IBIPTI, 1999. Cap.
2.1. p. 21 27.

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O amido um homopolissacardeo formado por unidades de D-glicose. Sua estrutura formada por
duas fraes polissacardicas denominadas de amilose (poro do amido com cadeias lineares) e amilopectina (poro do amido com cadeias ramicadas). Muito de sua funcionalidade se deve a estas
duas fraes, assim como organizao fsica na estrutura granular. A proporo entre e amilose e
amilopectina varivel com a fonte de origem, o que ir conferir caractersticas especcas ao amido.
Alm desses componentes principais, estudos mostram a existncia de uma terceira frao denominada material intermedirio. A quantidade e a estrutura deste material diferem de acordo com o tipo e
grau de maturao do grnulo do amido. Segundo Biliaderis () esta terceira frao consiste de cadeias lineares com grau de polimerizao variando entre a unidades monomricas ramicadas
de baixa massa molecular e comprimento de cadeia maior que o da amilopectina normal.
Os depsitos de amido podem ser transitrios ou permanentes. O transitrio ocorre nas folhas
onde ele acumulado durante o dia, e parcialmente desdobrado e transportando, em forma de
acares mais simples, para outras partes durante a noite. Os depsitos permanentes ocorrem nos
rgos de reserva como no caso dos cereais e tubrculos. Podem tambm ocorrer no caule e nas
clulas imaturas prximas da zona de crescimento.
Os alimentos amilceos sempre estiveram presentes na dieta humana. No entanto, o consumo do
amido no se restringe ao uso alimentar direto. Seu potencial como matria-prima para a indstria
qumica enorme e vem sendo explorado intensamente. Novas tecnologias para o beneciamento
e valorizao de suas propriedades vm sendo desenvolvidas, como a modicao de sua estrutura.
Os amidos modicados possuem extensa aplicabilidade em diversos setores industriais como a indstria txtil, papel e celulose, polmeros biodegradveis, qumica na e outras. o consumo de amido
cresce a uma taxa de , ao ano e, atualmente, superior a milhes de toneladas e previses
estimam que seja de milhes de toneladas j em . A sia o principal mercado, tanto produtor quanto consumidor, com destaque para a China. No continente asitico, o amido produzido
a partir de diversas matrias-primas.
O Brasil o segundo maior produtor de mandioca, contribuindo com cerca de da produo
mundial. Para o agronegcio brasileiro, a cadeia produtiva da mandioca tem um papel relevante
pela sua ampla utilizao em vrios setores industriais. a base alimentar da maioria da popula81 Biliaderis, C. G. The structure and interactions of starch with food constituents. Canadian Journal of Physiology and Pharmacology. v. 69, p. 60-78, 1991.
82 Kasemsuwan, T.; Bailey, T.; Jane, J. Preparation of clear noodles with mixtures of tapioca and high-amylose starches. Carbohydrate
Polymers, v. 36, p. 301-312. Aug 1998.
83 Ladislau, D. E. O. Mercado mundial de amido, uma das matrias-primas para o bioplstico. Bioplastic News. 2009. Disponvel
em:<http://bioplasticnews.blogspot.com/2009/07/mercado-mundial-do-amidouma-das.html>. Acesso em: dez 2009.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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o de baixa renda, gerando renda no campo e na agroindstria. Para a indstria de transformao, estima-se que as geraes de receitas em conjunto somem , bilhes de dlares/ano, sendo
o quinto produto agrcola em importncia, conseguido com a comercializao da raiz, farinhas,
fculas e outros derivados.
As biomassas lignocelulsicas so a fonte de carboidratos mais abundantes na natureza, participando em aproximadamente de toda biomassa terrestre. O termo estrutura lignocelulsica est relacionado parte do vegetal que forma a parede celular. Geralmente, esto disponveis sob a forma
de resduos agrcolas, agroindustriais, resduos urbanos e madeiras de angiosperma e giminosperma.
A composio bsica do material lignocelulsico depende do vegetal de origem, da espcie da planta, da regio de cultivo, idade, perodo da colheita do material, entre outros fatores.
Essas biomassas possuem um alto contedo de carboidratos constituindo-se em uma fonte abundante e renovvel de matria-prima que pode ser utilizada em processos bioqumicos (enzimticos
ou fermentativos). So formadas por estruturas duras e brosas, compostas basicamente de celulose e hemicelulose, entremeadas por uma macromolcula composta por lcoois aromticos, a lignina, que se encontra unida por ligaes covalentes e de hidrognio. Em menores propores podem
ser encontradas tambm resinas, taninos, cidos graxos, fenis, compostos nitrogenados e sais minerais, principalmente, de clcio, potssio e magnsio. A celulose, maior constituinte da parede celular das plantas, um homopolossacardeo linear de cadeia longa composto por unidades de-Dglicose, em torno de . a . unidades, unidas por ligaes -. A glicose a principal fonte
de carbono, utilizada como bloco de construo, que participa do metabolismo de diferentes seres
vivos. Devido a isto considerada como a principal matria-prima para processos biotecnolgicos.
A hemicelulose, um heteropolissacardeo constitudo por unidades de pentoses e hexoses presentes
em uma faixa entre a unidades, tambm vem apresentando grande potencial biotecnolgico. Sua estrutura constituda por diferentes molculas de sacardeos como manose, glicose, arabinose, galactose, alguns cidos orgnicos e principalmente xilose. Destes acares, os que merecem
84 FAO, 1997.
85 Pereira Jr., N.; Schlittler, L.A.F.S.; Couto, M.A.P.G.; Melo, W.C. Biomass of lignocellulosic compostion for fuel ethanol production
and the context of biorenery. In: Brazilian Network on Green Chemistry Awareness, Responsibility and Action: UFC Edies,
Fortaleza-CE, p. 591-627.
86 Hassuani, S. J. Resduos agrcolas: palha. In: Curso Internacional Energia na indstria de acar e lcool. Piracicaba. So Paulo:
CTC - Copersucar, 2005.
87 Shleser, 1994; Olsson; Hahn-Hgerdal, 1996; Neureiter et al., 2002.
88 Shleser, 1994 apud Betancur, 2005.
89 Caramez, M. Produo de endoxilanases termoestveis por Termomyces lannuginosus IOC-4145 em meio semi-slido. Dissertao (Mestrado). Programa de Ps-graduao em Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica,

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Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

destaque so a glicose, como descrito anteriormente, e a xilose que vem recebendo notria ateno
em processos de produo de etanol e adoantes.
Cabe ressaltar que o termo hemicelulose no designa um composto qumico denido, mas uma
classe de componentes presentes majoritariamente na biomassa, possuindo, cada um, propriedades
particulares. Como no caso da celulose e da lignina, o teor e a proporo dos diferentes componentes encontrados nas hemiceluloses da madeira variam expressivamente entre diferentes espcies e,
provavelmente, tambm indivduos da mesma espcie.
A lignina, composto responsvel pela rigidez e resistncia da parede celular dos vegetais, uma macromolcula formada pela polimerizao desidrogenativa de trs lcoois aromticos: trans-coniferlico, trans-p-cumrico e trans-sinaptlico. convencionalmente denida como uma rede hidrofbica
complexa de unidades fenilpropanidicas derivadas da polimerizao oxidativa destes trs lcoois
precursores (originados por metoxilao do cido p-hidroxicinamlico), que do origem s subunidades p-hidroxifenil, guaiacil e siringil. Esses precursores podem se ligar a diversos stios, formando
um complexo polimrico com grande variedade de ligaes intermoleculares (pelo menos ). A
lignina, em conjunto com a hemicelulose, forma uma matriz que envolve a celulose, conferindo as
caractersticas supracitadas. A lignina possui diversas aplicaes, principalmente energticas, devido
ao seu alto poder calrico.
A previso para a produo para de biomassas residuais, de natureza lignocelulsica, oriundas das
principais culturas agrcolas como milho, arroz, cana-de-acar e trigo, somente no Brasil ser de
aproximadamente milhes de toneladas. Deste montante, estima-se que cerca de milhes
caro disponveis para serem aproveitados por diversos setores. Alguns j possuem tradio em
aproveitar esses resduos, como o caso do setor sucroalcooleiro, que utiliza o bagao residual das
unidades de produo de acar e etanol para gerar energia e calor, conferindo, assim, auto-sustentabilidade trmica e energtica para as unidades.
Nesse contexto, tem-se intensicado esforos de P&D para a utilizao, de forma mais diversicada,
de matrias-primas renovveis em substituio s fontes fsseis. nfase tem sido dada ao aproveitaUniversidade Federal do Rio de Janeiro. Rio de Janeiro. 1999.
90 Vasquez, M. P. Desenvolvimento de processos de hidrlise enzimtica e fermentao simultnea para a produo de etanol a
partir de bagao de cana-se-acar. 205f. Dissertao (Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de Janeiro, Rio de Janeiro. 2007.
91 Sedero, R.R.; MacKay, J.J.; Ralph, J.; Hateld, R.D. Unexpected variation of lignin, Curr. Opi. Plant Biol. v.2, p. 145152. 1999.
92 Pereira, R. E. Avaliao do potencial nacional de gerao de resduos agrcolas para a produo de etanol. 133 f. Dissertao
(Mestrado). Programa de Tecnologia de Processos Qumicos e Bioqumicos. Escola de Qumica, Universidade Federal do Rio de
Janeiro, Rio de Janeiro. 2006.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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mento dos abundantes resduos agrcolas e agroindustriais. A utilizao destas biomassas residuais
de grande interesse e importncia, constituindo-se em um dos assuntos mais em voga na biotecnologia moderna, na medida em que no h demanda de aumento da extenso de reas agricultveis.
O que se objetiva transferi-los da posio de resduos slidos em matrias-primas valiosas, visando produo de combustveis e de uma variedade de substncias qumica. Os avanos nesta rea
sinalizam que o aproveitamento de matrias-primas renovveis, incluindo os seus resduos, poder
reverter, ou no mnimo complementar, a dependncia mundial por fontes fsseis.
A ttulo de ilustrao, alternativas de combustveis e bioprodutos a partir da cana como o diesel
drop in da Amyris, o projeto Veranium/BP de etanol celulsico ou o polietileno da Braskem tm surgido, reforando o valor e potencial da cana de acar na indstria baseada em biomassa. Outras
culturas energticas tm sido desenvolvidas, como por exemplo switchgrass e miscanthus nos EUA
e Canad, e pinho manso na ndia e outras regies. O processo de desenvolvimento dessas culturas
tem sido difcil como da natureza das inovaes com esperanas e decepes que se alternam em
resposta aos esforos dos pesquisadores e investidores. Parece claro que o processo de introduo
do cultivo e uso de novas plantas exige um tempo de maturao que no pode ser ignorado e cujos
resultados so por natureza incertos.
Na busca desses resultados uma via que tem sido privilegiada o uso da engenharia gentica e dos
recursos da biotecnologia moderna para aumentar a produtividade e otimizar o balano entre as
caractersticas positivas e negativas das plantas. So desenvolvidas pesquisas em matrias-primas j
consagradas, como a cana de acar, e em matrias primas ainda no utilizadas largamente pela indstria, como os materiais celulsicos em geral, as algas e novas plantas. No caso de plantas ainda
no utilizadas, o desenvolvimento feito na expectativa de que os novos processos de converso
dos materiais celulsicos venham a se tornar comerciais. No caso do etanol, as inovaes na produtividade da cana de acar reforam os processos convencionais de produo alm de reforar a
prpria posio da cana de acar como matria prima de eleio.
Nesse processo de busca de soluo para o problema das matrias primas, duas alternativas merecem no momento o foco das atenes: as algas, em primeiro lugar, e os resduos urbanos, em particular os resduos slidos (municipal solid waste).
Apesar do grande interesse que a utilizao de algas como matria prima para a produo de biocombustveis e bioprodutos tem despertado recentemente (ver alguns projetos em destaque na Tabela .), os problemas existentes so vistos ainda como importantes. No h produo competitiva
hoje. O potencial reconhecido: alto rendimento em leo (), rpido crescimento, utilizao de

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terras e recursos de baixo custo de oportunidade, no competio com alimentos e possvel utilizao de CO. Por isso, os investimentos tm sido expressivos, estimando-se em cerca de US
milhes de recursos de venture capital, alm de investimentos como: LiveFuels: M (), Aurora BioFuels: M (), Sapphire Energy: M (), Solazyme: M (), Algenol Biofuels:
M. O anncio recente (julho ) da Exxon, at ento ausente de projetos de biocombustveis, de apoiar o projeto da Synthetic Genomics com o investimento de US milhes, com possibilidade de mais US milhes mais frente, visto como um fato marcante no s do potencial das algas como matria prima como da prpria tendncia das inovaes em biomassa: utilizao
de recursos de engenharia gentica e busca de combustveis drop in. O volume de recursos concentrados numa nica alternativa e numa nica empresa sem precedentes na histria da indstria.
Entretanto, melhor compreenso dos princpios de base ainda necessria para que o scale up comercial das algas seja vivel. Consideraes tanto de biologia quanto de engenharia so crticas e P&D fundamental e aplicado ainda ser necessrio. O atual estgio ainda seria predominantemente de apoio
coordenado de agncias governamentais, academia, empresas e investidores com vistas passagem a
escalas piloto e demonstrao. Uma grande variedade de pesquisas, projetos e temas tm sido anunciados mas ainda persiste uma disparidade de conceitos e custos que atestam a etapa uida da tecnologia. De qualquer forma, os projetos em algas parecem sublinhar algumas tendncias chave: produo
de combustveis drop in, diversicao para produtos de margens elevadas para aplicaes especiais
em qumica, farmcia e cosmticos, alm de sustentabilidade ambiental inquestionvel.
tambm crescente o interesse na utilizao do lixo como matria prima que se insere na construo de uma economia baseada na gesto dos resduos. A perspectiva de novos modelos de negcios associando a soluo desse difcil problema das cidades e a gerao eciente e sustentvel
de energia uma das linhas de desenvolvimento. No que se refere produo de biocombustveis,
alguns projetos tm merecido a ateno dos analistas. O lixo tem grandes vantagens como matria
prima no que se refere ao custo, que pode ser negativo, ao contrato de fornecimento, que pode ser
estabelecido com as municipalidades em prazos compatveis com a vida til dos projetos, e localizao, que, sendo prxima ao mercado consumidor dos produtos gerados, simplica o transporte
e a necessidade de infraestrutura adicional. Os desaos da sua utilizao, que se colocam ento do
lado das tecnologias de converso, tm sido enfrentados por algumas empresas com projetos inovadores em diferentes estgios de maturao como os da Enerkem e Coskata, entre outros.

93 Darzins, 2009; Darzins; Garofalo, 2009.


94 The Economist, 2009.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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8.4.4. Natureza das inovaes: as tecnologias de converso


A anlise das inovaes de processo mostra em primeiro lugar uma amplitude de tcnicas em desenvolvimento, utilizando diversas bases de conhecimento (fermentao, processos enzimticos,
engenharia gentica, gaseicao, pirlise e ainda catlise e reaes qumicas), que traduzem o desao dos biocombustveis avanados de forma muito mais ampla do que a simples produo de
etanol de celulose. Longe de ser irrelevante, a produo de etanol a partir de materiais celulsicos
um desao tecnolgico importante, e que vem sendo perseguido por diversas empresas, mas que
no pode ser visto como sinnimo de biocombustveis avanados, como parece ser s vezes a percepo dominante.
Cabe destacar que, ampliando o grau de variedade e multiplicidade das alternativas em jogo, mesmo
tecnologias de converso de mesma natureza e utilizando a mesma base de conhecimento esto sendo desenvolvidas segundo linhas variadas. O exame mais minucioso das diversas tecnologias de converso em desenvolvimento traria por certo a percepo de que a competio pelas solues a serem
adotadas se d no somente entre as tecnologias gerais, mas tambm dentro de cada uma delas.
A via bioqumica pode utilizar duas etapas (hidrlise e fermentao) para converter a lignocelulose
em etanol ou procurar faz-lo numa nica etapa, como ser abordado no Captulo .
J a via termoqumica tema objeto do Captulo - prope diversas alternativas para a gaseicao,
algumas inovadoras, como a gaseicao por plasma e por metal lquido, outras mais prximas das
utilizadas comercialmente e ainda diversas opes de transformar o gs de sntese gerado em produto
nal, incluindo a mais conhecida converso Fisher-Tropsch (FT) ou a ao de microorganismos. Ainda no campo dos tratamentos trmicos, no se pode deixar de mencionar a pirlise para produo
de bioleo que tem sido destacada ultimamente. Da mesma forma, os processos qumicos continuam
sendo testados e alguns projetos destacados tm proposto a utilizao da hidrlise cida para a produo de etanol a partir de lignocelulose (Bluere) ou a converso qumica de acares em combustveis
drop in (Virent). A rota qumica tem ainda sido mencionada em algumas pesquisas como alternativa
para a produo de intermedirios de sntese para a construo de plataformas qumicas como a do
hidroximetilfurfural (HMF) que vem despertando interesse crescente.
A utilizao de diferentes bases de conhecimento faz com que na maioria dos casos as empresas se
vejam inevitavelmente em projetos que privilegiam uma das rotas, o que as coloca em um nvel de
incerteza elevado no futuro, caso suas apostas venham a perder espao na evoluo da indstria.
95 Coskata Inc. Our process. Disponvel em:http://www.coskata.com. Acesso em dez 2009.

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Algumas empresas e investidores de maior porte com disponibilidade de recursos tm tratado essa
incerteza multiplicando suas apostas em diversas plataformas, com a perspectiva de desmobilizar
eventualmente as que se mostrarem menos competitivas. Este o caso, por exemplo, da Shell e
Khosla Ventures. Outras empresas de porte e com volumes de investimento importantes em biocombustveis e bioprodutos, entretanto, tm diversicando suas apostas de forma mais orientada
em termos de tecnologia de converso, focalizando determinadas reas do conhecimento. Encontram-se neste caso a BP e a DuPont que concentram esforos na biotecnologia e nas rotas bioqumicas em suas diversas iniciativas.
A variedade de processos aponta ainda para a presena de empresas com backgrounds variados de
conhecimento e que tradicionalmente no estavam presentes nos mercados de energia e de qumica. o caso de forma notvel das empresas de biotecnologia, algumas com histrico de desenvolvimentos importantes em outras indstrias como a farmacutica.
Pela sua importncia para o presente estudo prospectivo, apresenta-se a seguir o conceito de
biorrefinaria integrada, para em seguida discutir-se a dimenso relacionada gerao de inovaes de produtos.

8.4.5. Natureza das inovaes: o conceito de biorrefinaria integrada


A biorrenaria, termo amplamente utilizado nos dias de hoje, dene uma estrutura industrial que
tem matrias-primas renovveis (biomassas) como base para a produo de uma vasta quantidade de molculas. um conceito anlogo ao das renarias de petrleo, a qual tem como objetivo
separar e transformar este combustvel fssil em determinadas fraes que atendem a determinados setores industriais.
Apesar da utilizao das biomassas ser uma prtica antiga, o conceito de processar as biomassas por
meio de uma srie de processos de elevada complexidade tcnica para a gerao de produtos de
uma vasta faixa de valor agregado, bem como energia, recente. E, de fato, o objetivo essencial da
biorrenaria produzir produtos de elevado valor agregado a partir de fontes de matrias-primas de
baixo valor agregado. Isto remete s biomassas residuais, de natureza agrcola e agroindustrial, como
o principal candidato a atender este modelo de produo. Porm, a biorrenaria no se limita a esta
fonte de matria-prima, podendo utilizar biomassas de outras composies como as oleaginosas,
amilceas e sacarneas.

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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Dene-se a biorrenaria como uma estrutura baseada em trs diferentes fontes, a saber: biorrenaria
baseada em carboidratos (sugar biorenery); biorrenaria baseada em biomassas de natureza lignocelulsica (lignocellulosic biorenery) e biorrenaria baseada em lipdios (lipids biorenery).
A primeira prope a utilizao dos acares que atuam como reservas de energia nos vegetais,
como a sacarose e o amido. So acares mais acessveis s necessidades energticas dos vegetais
e objeto de uso pleno da indstria de alimentos. O segundo modelo de biorrenaria baseia-se na
utilizao dos constituintes estruturais do vegetal. So fraes de maior complexidade estrutural e,
por isso, de menor acessibilidade. A terceira baseia-se em grupos especcos de vegetais capazes de
produzir, e armazenar, triglicerdeos, que tambm atuam como reserva energtica para o vegetal, e
com enorme aplicabilidade em diversos tipos de indstrias. A Figura . ilustra o conceito de biorrenaria com base no tipo de matria-prima.

Biomassa
vegetal

Reservas
vegetais

A cares
Acares
(amido, sacarose...)

Estrutura
vegetal

Lignocelulose

Lip deos
Lipdeos

Pre
Pre-tratamento
-tratamento

Celulose
Hemicelulose

Lignina

Bioprocessos

Biocombust
Biocombustveis
veis

e bioprodutos

Figura 8.1: Conceito de biorrefinaria com base no tipo de matria-prima


Fonte: Thomas e Octave, 2009

96 Thomas, D.; Octave, S. Biorenery: toward an industrial metabolism. Biochimie, v. 21, I.1, p. 300-303, 2009.

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No caso das biorrenarias baseadas em carboidratos, a biomassa, que constituda por trs fraes
principais, separada e transformada atravs de dois grupos de tecnologias, denominados plataformas, que se baseiam em processos qumicos, bioqumicos e termoqumicos, que visam fornecer
blocos de construo para a obteno de diferentes produtos.
A primeira denominada plataforma bioqumica, que baseada em processos qumicos e bioqumicos para converso dos acares que so os principais constituintes das biomassas, sendo o tema
foco do Captulo . J a plataforma termoqumica, como o prprio nome diz, caracterizada por
processos de converso termoqumicos, nos quais a biomassa submetida a condies sob elevada
temperatura e ausncia, ou presena controlada, de oxignio. Tais rotas so denominadas, respectivamente, como pirlise e gaseicao. No caso da pirlise o produto nal um bioleo, cuja composio se assemelha ao petrleo; na gaseicao o produto uma mistura gasosa rica em monxido de carbono e hidrognio (gs de sntese) que age como bloco de construo em processos de
sntese qumica. Esse tema abordado com mais detalhe no Captulo deste estudo. A Figura .
ilustra as rotas descritas.

PLATAFORMA BIOQUMICA
t Hidrlise (qumica/enzimtica)
t Converso bioqumica
t Aproveitamento da lignina

BIOMASSAS

PLATAFORMA TERMO-QUMICA
t Pirlise
t Gaseicao
t Combusto

INTERMEDIRIOS
GLICDICOS E/OU
DERIVADOS DE LIGNINA

PRODUTOS
t combustveis
t substncias qumicas
t energia

INTERMEDIRIOS
GASOSOS OU
LQUIDOS

Figura 8.2: Plataformas de processamento de biomassas


Fonte: Pereira Jr. et al, 2008.

O primeiro caso da biorrenaria, baseada em carboidratos (glicdeos), pode ser subdividido em duas
subclasses: A biorrenaria baseada em biomassas de composio sacarnea e a de composio ami-

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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lcea. Ambos os casos j vm sendo explorados e suas estruturas se encontram em um nvel de maturidade avanada, j que as tecnologias nelas aplicveis j so totalmente conhecidas e dominadas,
motivo que no sero abordadas neste estudo prospectivo. No caso da biorreneria de biomassas
de composio sacarnea, o Brasil destaque. No pas, este conceito teve sua base desenvolvida sobre a cultura da cana-de-acar para, inicialmente, a produo de alimento (acar branco) e, atualmente, tambm para a produo de biocombustvel (etanol).
No caso dos materiais sacarneos, preliminarmente j denidos, os acares j esto biodisponveis
e isso contribui para a simplicao dos processos biotecnolgicos de transformao. Esta condio
uma grande vantagem para a indstria do etanol brasileiro que, graas a isso, apresenta o menor
custo de produo do mercado, uma vez que os demais grandes produtores de etanol utilizam matrias-primas de composio amilcea.
A segunda subclassicao da biorrenaria baseada em carboidratos a que utiliza biomassas de
composio amilcea. O amido, conforme previamente descrito, um polmero de glicose e apresenta aplicabilidade tanto nas formas polimrica, oligomrica (dextrinas) quanto monomrica (glicose), o que ir depender da natureza e das condies das operaes utilizadas para o seu fracionamento. Contudo, alm de um pouco mais complexa que a anterior em termos operacionais, apresenta uma maior variedade de opes para a produo.
No Brasil, apesar de a tecnologia para a produo de etanol estar totalmente estabelecida, a indstria do amido se volta para a produo de alimentos e produtos qumicos. Em outros mercados,
como o norte-americano, o foco principal a indstria do etanol, tendo como fonte de matria-prima o milho. No entanto, devido necessidade de etapas adicionais para o fracionamento do amido,
de forma a tornar as unidades de glicose biodisponveis, o custo de produo do etanol se torna superior ao do produto brasileiro. Este caso tambm observado na indstria europia que utilizada
outros gros e tubrculos para este m.
Atualmente, atribui-se s biorrenarias baseadas em carboidratos, tanto de composio sacarnea
quanto amilcea, a denominao de primeira gerao. Esta uma questo meramente cronolgica, j que estas biomassas foram as primeiras a serem utilizadas para a produo de alimentos,
energia e compostos de interesse industrial. A Figura a seguir ilustra uma estrutura simplicada das
biorrenarias com base em carboidratos.

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Acares

Gros
Caldo
Resduos

Cultivo

Biocombustveis
Prod. Qumicos
Biomateriais

Alimento

Energia

Resduos

Palha
Material Lignocelulsico

Figura 8.3:

Estrutura simplificada das biorrefinarias com base em carboidratos

O segundo caso de Biorrenaria o baseado em biomassas de composio lignocelulosica. o modelo mais complexo e conceitualmente mais desenvolvido, pois pode fazer uso de biomassas de diversas origens para a produo de uma vasta quantidade de produtos, atravs de uma combinao
de operaes (KAYLEN et al., ). O foco deste modelo est nas biomassas oriundas de atividades
agrcolas, e baseia-se em dois conceitos fundamentais para a determinao da escala e estratgia de
produo, o high value low volume e low volume high value.
A biorrenaria de segunda gerao (Figura .) utiliza biomassas residuais que se originam em atividades agrcolas. , atualmente, a que concentra os maiores esforos P,D&I, principalmente para a
produo de biocombustveis. As tecnologias para a produo de etanol de segunda gerao so as
mais pesquisadas devido s presses das crescentes demandas do mercado e a quantidade de resduos gerados por culturas agrcolas em todo mundo.

97 O conceito high value high volume, ou seja, elevado valor agregado e baixo volume de produo, dene a estrutura de produo de especialidades.
98 O conceito low value high volume contrrio ao anterior e signica baixo valor agregado e maior estrutura de produo. Este
conceito a base para a estrutura de produo de commodities e outros produtos onde a economicidade alcanada com
produo em grande escala.
Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

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Acares

Celulose

Acares

Biomassa
Lignocelulsica

Hemicelulose

Biocombustveis
Prod. Qumicos
Biomateriais

Energia
Lignina
Lignina

Figura 8.4:

Estrutura simplificada para a biorrefinaria com base em biomassas de composio


lignocelulsica de segunda gerao

O terceiro e ltimo caso de biorrenaria tem como base biomassas de composio primordialmente lipdica, ou seja, tem os lipdeos como constituinte principal. Este modelo faz uso de gros, e
outros vegetais, ditos oleaginosos, cuja composio complexa, predominando cidos graxos com
fraes proticas e amilceas.
Os principais focos deste modelo de biorrenaria so a indstria de alimentos e a de combustveis,
em especial o biodiesel e o HBio. Contudo, a Biorrenaria de base lipdica pode ser considerada uma
concatenao de todas, uma vez que, conforme mencionado, as biomassas de base oleaginosa vm
sempre associadas a outras fraes, sendo normalmente de composio protica ou glicdica, as
quais tambm apresentam elevado potencial como fonte de matria-prima para a gerao de compostos de interesse industrial. A Figura abaixo ilustra esse conceito.
cidos Graxos

Biocombustveis
Prod. Qumicos

Extrato
(leo)

Biomassa

Torta prensada
(amido ou protena)

Alimentos
(rao animal)

Amido

Resduo
Vegetal
(caules e palhas)

Figura 8.5:

360

Biorrenaria com
base em
carboidratos

Esquema simplificado de uma biorrefinaria com base em biomassas de composio


majoritariamente lipdica

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Cabe ressaltar que os modelos de biorrenaria aqui apresentados so baseados em tecnologias de


converso singulares, ou seja, nicas, para a converso dos diversos produtos potencias. So estruturas bastante intensivas em capital e energia, o que, consequentemente, se traduz em produtos com
elevados custos de produo, principalmente para a submodalidade lignocelulsica. No entanto, o
conceito de biorrenaria integrada prope a combinao de tecnologias de converso, de ambas
as plataformas, de forma a reduzir os custos globais de produo. A proposta deste submodelo vai
alm de biocombustveis e bioprodutos, mas inclui a produo de energia eltrica. A Figura .. ilustra uma proposta estrutural para a biorrenaria integrada.

Figura 8.6:

Esquema simplificado do potencial de produo da biorrefinaria lignocelulsica atravs


da integrao das plataformas

A proposta de biorrenaria integrada demanda uma estrutura complexa, grande e com uma ampla
diversidade de possibilidades. Muitos estudos vm sendo realizados com o intuito de se estabelecer
uma estrutura tima para o aproveitamento das biomassas. A multiplicidade de solues se deve a

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

361

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

uma srie de parmetros, os quais podem ser de ordem econmica, poltica, industrial, tecnolgica, logstica, climtica, ecolgica e outras. O estabelecimento de um interrelacionamento harmnico entre os parmetros mencionados que ir denir o arranjo fsico industrial timo.

8.4.6. Natureza das inovaes: os bioprodutos


Uma dimenso importante que pode ser evidenciada pela anlise das propostas de inovao em desenvolvimento a relacionada aos novos produtos. Inovaes de produto so raras em combustveis
lquidos. A lgica natural da indstria estabelecer especicaes bem denidas de alguns produtos e buscar em inovaes de processos a reduo de custo e a melhoria de caractersticas. Nessa
linha, boa parte dos esforos direcionada para desenvolver novos processos para a produo de
combustveis j conhecidos e utilizados, como o etanol. Mas o estgio atual da indstria vislumbra
oportunidades de introduzir novos produtos, de origem renovvel, que se aproximem da condio
de combustveis ideais e de outros bioprodutos que possam competir com produtos qumicos de
base fssil. Um nmero crescente de projetos, como pode ser visto na Tabela ., tem se interessado
pela inovao de produto.
O problema da adaptao dos motores e da construo de infraestrutura de transporte e distribuio
para o etanol e outros combustveis de primeira gerao um problema clssico de valorizao dos
ativos complementares existentes tem aberto um espao crescente para a inovaes de produto
com a produo de biocombustveis drop in. As discusses atuais sobre as limitaes da infraestrutura
americana para o etanol e as diculdades para sua implementao reforam essa tendncia.
A crescente importncia atribuda ao conceito de biorrenaria, como abordado anteriormente, sugere que a explorao das biomassas precisa integrar uma viso multiproduto, explorando diversas
correntes e processos, semelhana das renarias de petrleo que derivam do leo um conjunto
variado de produtos. No caso da biorrenaria, os produtos energticos aparecem ao lado de produtos qumicos. As biorrenarias tm sido nanciadas com empenho pelo governo americano (US
DOE e NREL), existindo cerca de projetos em andamento. No Brasil, algumas iniciativas foram registradas de aproveitamento da cana de acar para a gerao de outros produtos alm do etanol.
Citam-se os projetos da Oxiteno, da associao Dow-Cristalsev e da Braskem. Dentro da linha de
aproveitamento diversicado dos produtos derivados da biomassa, mas sem aplicar efetivamente o
99 Sammons Jr., N. E.; Yuan, W.; Eden, M. R.; Aksoy, B.; Cullinah, H. T. Optimal Biorenery product allocating by combining process
and economic modeling. Chemical Engineering Research and Design, n. 86, p. 800-808. 2008.
100

362

A lgica de especicaes e normas rgidas em combustveis, alm do comportamento conservador da indstria de


equipamentos de transporte (montadoras) atua como freio s inovaes de produto em combustveis.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

conceito de biorrenaria, deve ser mencionado o projeto Braskem de produo de biopolietileno a


partir de etanol. Essa tendncia de valorizao de bioprodutos ao lado de combustveis de grande
volume vista como importante na indstria baseada em biomassa que seria no futuro centrada
em processos integrados de biorreno gerando biocombustveis e outros bioprodutos.

8.5. Empresas e estratgias


Podem ainda ser observadas as empresas envolvidas nos desenvolvimentos e a variedade de pers e
abordagens estratgicas. Destacam-se as empresas que contribuem com o seu conhecimento tecnolgico de base: empresas de biotecnologia com experincia anterior em outras indstrias como
a farmacutica ou criadas diretamente para atuar em bioenergia ao lado de start ups com outras
bases de conhecimento (engenharia qumica, qumica).
Podem ainda ser identicadas como empresas que contribuem com seu conhecimento tecnolgico acumulado algumas empresas de qumica/biotecnologia (Du Pont) e enzimas (Novozyme). Movimentos recentes de empresas como Monsanto (adquirindo start ups brasileiras de gentica da
cana) e da BASF (anunciando o interesse em encontrar parceiros para atuar tambm na biotecnologia aplicada cana de acar) reforam a diversidade de novos atores em biocombustveis. Essas
empresas contribuem com conhecimentos e experincia em engenharia de processos indispensveis para a produo em escala industrial. Esses conhecimentos so particularmente ausentes nas
empresas de base tecnolgica que saem das universidades e centros de pesquisa.
Algumas empresas podem ser caracterizadas pelo seu envolvimento com os combustveis convencionais: empresas de petrleo e indstria automobilstica. Essas empresas, alm do aporte de nanciamento para os projetos de pesquisa, podem ser importantes detentores de ativos complementares estratgicos para a introduo e adoo das inovaes no mercado de combustveis lquidos.
No caso das empresas de petrleo, o negcio representa igualmente uma oportunidade de diversicao em relao aos combustveis fsseis.
Encontram-se ainda empresas ligadas ao negcio agroindustrial. Aqui aparecem as empresas tradicionais como Cargill e ADM, com histria de envolvimento na agroindstria de alimentos. Essas empresas podem ser vistas tambm como detentoras de ativos complementares, nesse caso ligados
cadeia de produo agrcola e logstica de suprimento.

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

363

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Dois casos particulares merecem um comentrio a parte: Shell e BP. Chama a ateno a presena
marcante da Shell em cinco projetos diferentes que se estruturaram ao longo dos ltimos anos. So
cinco plataformas diferentes, todas exploradas na forma de associao ou participao em empresas de base tecnolgica. Os projetos incluem a produo de novas matrias primas (algas), inovaes
de processo (bioetanol de materiais celulsicos, combustveis lquidos como diesel pela rota termoqumica e combustveis a partir de acares pela rota qumica) e inovaes de produtos (lcoois
com maior nmero de tomos de carbono e novos combustveis). A abordagem da Shell enfatiza
com clareza a aposta na inovao tecnolgica como base da competio em biocombustveis, toma
como foco os biocombustveis avanados e orienta essa aposta para a explorao de diversas plataformas diferentes. Na estratgia da empresa, uma ou mais plataformas poderiam se relevar vencedoras da competio tecnolgica, serem escolhidas no processo de seleo e desenvolvidas como
negcios em escala comercial. As demais seriam deixadas de lado.
O caso da BP mostra uma abordagem estratgica diferente. A empresa, que informa ter investido
cerca de US , bi desde em biocombustveis e bioprodutos, evidenciou mais claramente
sua estratgia com os ltimos movimentos realizados. A BP tem como objetivo atuar de forma
ativa na expanso do mercado dos biocombustveis partindo dos combustveis de primeira gerao e caminhando, na medida do amadurecimento dos projetos, para a produo de biocombustveis avanados e bioprodutos. A empresa atua hoje em projetos diferentes que vo da produo de etanol de primeira gerao pesquisa avanada em biotecnologia: produo de etanol
no Brasil (Tropical, uma joint venture BP, Santelisa e Maeda), produo de etanol a partir de trigo
no Reino Unido (Vivergo, uma joint venture BP, DuPont e British Sugar), desenvolvimento de tecnologia e produo de butanol (Butamax, uma joint venture BP e DuPont), produo de etanol
a partir de materiais lignocelulsicos (Vercipia, uma joint venture BP e Verenium), produo de
diesel a partir de acares (projeto desenvolvido por Martek, a partir de algas com apoio da BP),
biotecnologia de sementes para culturas energticas de alta produtividade (Mendel com apoio
da BP) e nalmente a aplicao de US milhes, em anos, para a formao do Energy Biosciences Institute (EBI), com a participao de University of California Berkeley, Lawrence Berkeley
National Laboratory e University of Illonois.
Com diferenas de enfoque, as estratgias da Shell e da BP traduzem bem o processo de construo
da indstria baseada em matrias primas renovveis do futuro.

364

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

8.6. Consideraes para o planejamento da Rede Brasileira de


Qumica Verde
A tese central deste Captulo sugere que biocombustveis, bioprodutos e bioprocessos tendem a
constituir no futuro uma indstria muito diferente da que existe hoje, principalmente se comparada
de biocombustveis de primeira gerao (etanol e biodiesel). Essa nova indstria deve apresentar
uma densidade tecnolgica elevada e fazer uso de conhecimento sosticado e originado de fronteiras atuais do conhecimento principalmente em biologia. A tecnologia tende, portanto, a ser proprietria e a se constituir no fator crtico de competitividade na indstria. A forma de acesso tecnologia seria assim uma diferena marcante entre a atual gerao de biocombustveis e a indstria
baseada em matrias-primas renovveis do futuro.
A hiptese de partida que a utilizao de biomassas para a produo de biocombustveis e de bioprodutos deve crescer e ter peso signicativo na economia. Os biocombustveis so a fora-motriz
principal desse mercado, em funo dos volumes demandados. Entretanto, o conceito em construo, que abre um grande nmero de oportunidades o de aproveitamento integrado das biomassas para a gerao de combustveis, produtos qumicos e eletricidade.
Tendo em vista a estruturao da Rede Brasileira de Qumica Verde, em particular o desenho de seu
Roadmap Estratgico para os prximos anos, cabe destacar a grande multiplicidade de rotas e solues tecnolgicas que se encontram em desenvolvimento e que de certa forma se encontram em
competio como candidatas a solues vencedoras do processo de desenvolvimento e difuso das
inovaes. notvel o impulso que a chamada white biotech comea a ter, mas alternativas como as
rotas termoqumicas ou qumicas esto presentes como opes tecnolgicas possveis; sem falar da
combinao entre essas rotas. Uma grande ateno aos sinais de mercado (apostas e comprometimentos) e s indicaes de amadurecimento e aprendizado das alternativas tecnolgicas deve ser
desenvolvida pelas empresas interessadas nos investimentos na rea.
Na atual fase da indstria, que este estudo prospectivo considera como uida e de experimentao, algumas caractersticas das iniciativas das empresas e agncias governamentais devem ser enfatizadas. Do ponto de vista das agncias, destaque-se o peso que tiveram e continuam tendo, em
particular as ligadas energia nos EUA (US Department of Energy, National Renewable Energy Laboratory, entre outros), na denio de agendas claras de pesquisa, muitas vezes com metas de desempenho a serem atingidas, e alocao de recursos para os empreendimentos.

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

365

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Do ponto de vista das empresas dois pontos so marcantes. O primeiro a constante presena de
associaes em que se busca valorizar a complementaridade das competncias. A segunda a presena de novos atores a maioria com origem na biotecnologia e no agribusiness que tomam iniciativas nos mercados de energia e de qumica. Na atual etapa da indstria, esses novos atores tm
convivido com as tradicionais empresas de energia e qumica, em associao com eles ou no. Somente o amadurecimento da indstria indicar se novos competidores efetivamente surgiro ou se
a base tecnolgica trazida pelas novas empresas ser absorvida pelo atores estabelecidos em energia
e qumica, apoiados em seus ativos complementares.

366

Isoprenides
para substituir
diesel a partir de
cana-de-acar.

Gasolina,
diesel e BTX
por pirlise de
biomassa.

Anellotec

Etanol a partir
de algas.

Algenol

Amyris

Produtividade Biotecnologia e engenharia


gentica.
de
cana-de-acar.

Allelyx

Dow.

Votorantim
Novos negcios.
Adquirida pela
Monsanto.

Biotecnologia; biotecnologia Crystalsev.


sinttica. Fundada em 2003.
Biotecnologia aplicada
sade humana.

Start up criada em 2009.

Fontes

US$ 110 mi equity


(2008).
Kleiner Perkins, Khosla,
TPG, Votorantim.

US DOE e Dow.

Vendas em 2008: 3,1


Dyadic para
enzimas; custo mi euros.
atual 2,1 $/gal;
pretende reduzir
a 0,30 em 4 anos.

Parcerias

Agroindstria; biotecnologia. Joint venture


Metabolix (1992) tem mais criada em 2004.
de 130 patentes em PHA.

PHA.

ADM/Metabolix

Background

Etanol de
Tecnologia para
lignocelulose,
infraestrutura, meio
rota bioqumica. ambiente e energia, desde
1982. Produtora de etanol de
1 gerao e biodiesel.

Projeto

Abengoa

Empresa

Resduos orestais.

Algas.

Cana-de-acar com
maior teor de sacarose.

Matrias-primas
lignocelulsicas.

Matria-prima
Hidrlise
enzimtica

Processo

Produto

Estgio

Pesquisa. Piloto 2t/dia em


desenvolvimento.

Unidades no Brasil.
Piloto (2009); demo (2009); teste de
uso do combustvel.
Incio de construo de planta
comercial com operao em 2011.
Converso de usina de etanol para
produzir capex.

Planta piloto a ser construda em


site da Dow (US$ 50 mi). Visualiza
utilizao do etanol para eteno.

Piloto. Testes de comercializao.


Produo de 50.0000 t/a a partir
de 2009.

Fase piloto em 2007; demonstrao


em 2009; Planeja planta comercial em
2012. Pretende licenciar tecnologia.

Natureza da inovao

Tabela 8.1: Projetos selecionados em biocombustveis e bioprodutos

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

367

368
Resduos e sobras de
madeira.

Produo e
distribuio de
combustveis
(BP).
Votorantim;
adquirida pela
Monsanto.
JV Shell e HR
Petroleum.

Produo de
butanol por
Joint veture criada em 2006.
fermentao de
acares.
Aumento de
produtividade da Biotecnologia.
cana de acar.
Biodiesel a partir
de algas.
Aumento de
Biotecnologia, engenharia
produtividade de
gentica.
plantas.
Produo de
lquidos via
termoqumica: Fundada em 1990.
gaseicao + FT
(BTL).

Butamax(JV
DuPont/BP)

Cana Vialis

Cellana

Ceres

Choren

Shell, Daimler,
Volkswagen. Shell
se retirou em
novembro 2009.

Biotecnologia e
engenharia de processos BP
(DuPont).

Melhor produtividade
(switchgrass, cana e
sorgo)

Quercus Trust 20%.

Solazyme.

Bluere

Fundada em 2006.

Produo de
etanol a partir
de materiais
celulsicos por
hidrlise cida.

Algas

Melhor produtividade
da cana

$40 MM DOE para


unidade Mississippi

US$ 27 mi ARD para


construo da planta.

Algas. Processo de
seleo e breeding no
transgnico.

Melhor produtividade
(eucalipto, pinus,
lamo).

Matria-prima

Bioamber

Fontes

Joint veture lanada em 2008:


DNP Green Technology
(biotech, EUA) e ARD ( centro
cido succnico.
de P&D das cooperativas
agrcolas de Champagne
Ardene, Frana).

Parcerias

US$ 20 mi (2008). Oak


Investment, Noventi,
Gabriel Venture.

Biotecnologia; engenharia
gentica.

Background

Biodiesel de
algas openpond system.

Projeto

Aurora

Arbogen

Empresa

Gaseicacao
de biomassa
para FT.

DuPont

Resduos
urbanos
(green
waste)

Processo

Tecnologia spresentada como pronta


para utilizao em escala comercial.
Construo de unidades em
planejamento
Target: custo $1.60/gal; projeta abaixo
de $1/gal em escalas maiores

Planta 2.000 t/a em construo na


Frana

Produo piloto H mais de 2 anos.


Meta: 6.000 gal/acre; custo de
biodiesel: US$1,30/gal.

Estgio

Piloto 1997.
Demo (2008): 15.000 t/a diesel.

Piloto.

Fermentacao Biobutanol (superior ao etanol)


de acares

cido
succnico

Produto

Natureza da inovao

Cincia, Tecnologia e Inovao

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Joint venture UOP e Ensyn


(Canad).

Bioleo para
fueljet a partir
de pirlise.

Envergent
Ensyn/UOP

DuPont Danisco

Start up para bioenergia


a partir de pesquisa em
gaseicao fundada em
2000, Canad.

Etanol por
hidrlise
Joint venture formada em
enzimtica
com solues
2008.
integradas da
Danisco parte da Genencor.
matria prima ao
produto nal.

DSM Roquette

Metanol e
derivados
(etanol) via
termoqumica.

DSM qumica e
biotecnologia
cido succnico. Roquette: qumica de
produtos agrcolas; amido e
derivados.

Enerkem

Etanol por
Start up para bioenergia
fermentao de
criada em 2006.
gs de sntese.

Coskata

Biocatlise inicialmente para


produtos farmacuticos.
Fundada em 2002.

Background

Biocatlise
para produtos
industriais e
farmacuticos.

Projeto

Codexis

Empresa

Resduos
agrcolas e
orestais

Rho Ventures,
Braemar Energy
Ventures, BDR
Capital.

Khosla

Shell, BioOne,
Chevron, CMA,
Maxigen, Pequot,
Pzer

Parcerias

pirlise

Investimentos realizados
pelos participantes
estimados em US$ 100
mi nos ltimos 10 anos
nas tecnologias da joint
venture.

GM

Fontes

Gaseicao
de biomassa
(plasma ou
outro)
Fermentao
do gs de
sntese.

Biocatlise

Processo

Combust. Drop in

Estgio

Demo em concluso: 250 mil gal/a.


Comercial em 2012
Licenciar depois de ter 2 comerciais
operando
Escala 100 mi gal/a competitiva com
petrleo a US$ 100 em 2016.

Planta demonsrtrao em nal de


construo na Frana
Anuncia planta comercial para 2011
ou 2012.

Piloto desde 2003 (3.600 horas)


Demo operacional (com postes
descartados) 1,3 mi gal/a
Metanol
como bsico Acordo de 25 anos para fornecimento
para etanol MSW
Planta comercial em construo, 10
e outros
mi gal/a Edmonton
Planta 20 mi gal/a planejada Mississipi

cido
succnico.

Piloto. Demo 2009: 200 mil l/a com


3 diferentes tipos de bioreator e 2
diferentes processos de gaseicao
em teste
Meta: 100 gal/t de biomassa, custos
1$/gal
Pretende licenciar tecnologia.

Acordo com Shell para comercializar


Combustveis
combustveis Aplicao da tecnologia
drop in
em captura de carbono

Produto

Ensyn tem
piloto para
bio-leo de
Envergent Bio-leo para fueljet a partir de
at 100 t/d
Ensyn/UOP pirlise
e fornece
tecnologia
de pirlise

Flexvel, mas projetos


atuais com lixo urbano
(MSW), matria prima a
Gaseicao
preo negativo
20 tipos de matria
prima testados em
piloto

Matria-prima

Natureza da inovao

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Bioprodutos, biocombustveis e bioprocessos

369

370
Produo de
etanol em escala
domstica a
partir de bebidas
descartadas.

Produo de
etanol a partir
de resduos
agrcolas via
bioqumica.

Bioleo por
catlise

Gevo

GreenHouse

Iogen

KiOR

Biobutanol como
combustvel e
plataforma para
hidrocarbonetos
produtos
qumicos,
polmeros.

US Renewable
Groups,
Rustic Canyon
Partners.

Parcerias

Criada em 2007.

Khosla
Bioecon (start
up)

Criada nos anos 70. Produo


Shell (50%)
de enzimas.

Produo de
biobutanol pela
Khosla, Burrill & Company,
fermentao
Malaysian Life Science Fund,
de acares
Total.
derivados
de materiais
celulsicos.

Criada em 2007.

Background

Fulcrum

Projeto

Etanol a partir
de resduos
urbanos (MSW
Via
termoqumica

Empresa
Matria-prima

Processo

Total: 300 mi US$


Shell
Volkswagen
Goldman Sachs
PetroCanada
Canad.

Demo em operao:
1mi gal/a
Pretende adquirir
plantas de etanol para
retrot

Resduos agrcolas

Resduos agrcolas

Cervejas e refrigerantes
vencidos.

Gevo

Hidrlise
enzimtica

Produo de
biobutanol
pela
fermentao
de acares
derivados
de materiais
celulsicos

Combustveis
drop in

Khosla,
Burrill &
Company,
Malaysian
Life Science
Fund, Total.

Etanol a
partir de
resduos
urbanos
(MSW
Via termoqumica.

Produto

Estgio

Pesquisa em laboratrio.

Piloto
Demo desde 2004; 2,5 milhes l/ano;
custou 60 mi$
Produo 2009: 480 mil litros
Relata diculdades ao passar para
demo. Planta comercial 90 mi l/a,
local e fornecedores denidos
Estgio: Feasability study

Modelo de negcio: equipamento em


comodato e cobrana pelo consumo
de matria prima fornecida pela
empresa. Escala

Biobutanol como combustvel


e plataforma para
hidrocarbonetosprodutos qumicos,
polmeros.

2007

Natureza da inovao

Planejamneto de planta
90,000 t/a MSW em
Gaseicao de MSW 10.5 mi gal/a de etanol;
por plasma e sntese de construo comea
Fulcrum .
etanol a partir do gs de 2010. Contrato de
fornecimento MSW
sntese.
Target: custo < US$
1/gal .

Fontes

Cincia, Tecnologia e Inovao

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Etanol a partir
de lignocelulose,
Biotecnologia.
hidrlise
Fundada em 2005.
enzimtica
direta

Mascoma

BP US$ 10 mi

Fontes
Produto

Enzimas
para
Nova gerao de enzimas em 2010
produo de 14% vendas em P&D.
etanol.

Grande
produtor de
etanol
Desenvolve
etanol da espiga
como matria
prima

Novozymes

Poet

Enzimas, lder mundial.


Vendas 2008:
US$ 1,6.

Piloto 20 mil gal/a


Logstica de colheita
Considerado produtor eciente 1
gerao.
Anuncia planta etanol celulsico (25
mi gal/a) para 2011.

Produo em curso por tolling,


pronto para comercializao
Associao com Udhe para
constrruo de planta comercial.

Enzimas para
hidrlise e
fermentao

Piloto e demo da 1 gerao de


sementes

cido
succnico

Sementes
de alta
produtividade

Demo,
processo consolidado ainda ser
transferido para planta demo

Pesquisa
Market acha que obstcula custo e
no tecnologia.

Combustveis atendem especicaes


ASTM e ANP
Demo em construo.
Procter &Gamble: apoio no
desenvolvimento de produtos
qumicos de alto valor.

Estgio

Myriant

Bioprocesso
consolidado
de celulose a
etanol

Combustveis
drop in

CombusFermentao
tveis
microbiana.
drop in

Processo

Biotecnologia aplicada a
cido succnico
bioprodutos.
e outros
Criada em 2009 para
produtos
explorar os bioprodutos de
qumicos
Bioenergy.

Matria-prima

Natureza da inovao

Mendel

BP

GM, Marathon,
Flagship, Khosla,
Atlas, General
State of Michigan para
Catalyst, Kleiner planta
Perkins, Vantage
Point

Flagship, Khosla,
Lightspeed,
Chevron.

Parcerias

Sementes de
miscanthus

Biotecnologia.
Fundada em 1997.
Comeou em bioenergia
em 2006.

Biotecnologia.
Biodiesel a partir
Algas. Vendas US$ 350 mi em
dos acares de
2008 para alimentos infantis
algas
(DHA)

Martek

Background

LS9

Projeto
Combustveis drop in
e produtos
Biotecnologia.
qumicos de alto
valor

Empresa

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

371

372
US$ 300 mi Exxon.

Algas
Biologia sinttica.
produzindo
Fundada por Craig Venger
combustvel tipo
Desde 2005 em algas.
diesel drop in .
Joint venture em 2009.
Verenium e BP.
Enzimas.
Criada em 2007 pela fuso de
Celunol e Diversa.
Vendas 2008:
US$ 70 mi.

Etanol a partir
de materiais
celulsicos
Etanol via
bioqumica a
partir bagao de
cana
Desenvolve eld
to pumps.

Solazyme

Synthetic
Genomics

Vercipia

Verenium

Bagao e outros
celulsicos

Algas.

Algas.

Processo
bioqumico.

Cultivo de
algas sem
luz e CO2,
usando
materiais
celulsicos.

US$ 57 mi de diversos
investidores VC
US$ 0,8 mi California
Energy Commision.

Biodiesel e
jetfuel a partir
de algas;
produtos
farmacuticos e
cosmocuticos.

Piloto operacional
Demo em construo (1,4 mi gal/a)
JV com BP (Vercipia) para produzir
etanol celulsico
250 patentes publicadas
350 patentes depositadas

Planta de 36 mi gal/a na Florida

Diesel drop
Pesquisa.
in.

Selecionada pelo Dep of Defense para


testes em uso militar.

Piloto
230 patentes na cadeia alga a
combustvel
Aprovado ASTM e testes em
aeronaves comerciais
Demo em 3 anos.

Sapphire

Green
crude a ser
renado,
drop in.

ARCH Venture Partners,


Wellcome Trust,
Algas.
Venrock e Cascade
Investment

Madeira.

Algas: tecnologia
Biologia sinttica.
para uso de
Criada em 2007.
CO2, cultivo,
colheita e reno.

Qteros

Range Fuels

Estgio

Piloto operacional
Planta em construo (fase 1) e
operando em 2010
100mi gal/a etanol.

Produto

Liquefao
e converso
syngas a
etanol.

Processo

US$ 250 mi, sendo: 76


grant DOE, 80 garantia
USDA e 100 srie B.

Matria-prima

Natureza da inovao

Etanol e
Fundada em 2006.
metanol pela via
Khosla Ventures.
termoqumica.

Fontes

Piloto em construo de capacidade


no divulgada e operando em 2010.
Pretende licenciar tecnologia.

Parcerias

US$ 25 mi de Valero,
BP, Venrock, Battery
Ventures e Soros.

Background
Qmicrobe
(Clostridium) para
converter
celulose a
etanol.

Projeto

Converso one
step celulose
em etanol por
Cllostridium.

Empresa

Cincia, Tecnologia e Inovao

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Tecnologia de
gaseicao para
produo de gs
de sntese.

Virent

Ze - Gen

Projeto

Converso
qumica de
acares em
combustveis.

Empresa

Qumica.
Criada em 2002.

Background
Shell
Cargill, Honda,
Venture
Investors,
Advantage
Capital.

Parcerias

Fontes
Converso
qumica de
acares em
combustveis

Processo

Gaseicao
Flexvel, atualmente
em metal
resduos de construo.
fundido.

Matria-prima
Combust
drop in
gasolina,
diesel,
jetfuel.

Produto

Estgio

Unidade de demonstrao da
tecnologia.

Demo 10 mil gal/a biogasolina em


construo
Projeto de planta comercial de
biogasolina
Target: competitivo com barril a US$
60-70.

Natureza da inovao

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

373

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

9. Energias renovveis1
As energias renovveis representam apenas do suprimento mundial de energias primrias, sendo que somente a biomassa atinge ,. As principais foras motrizes que impulsionam a utilizao de energias renovveis so: as preocupaes com o aquecimento global, a busca por segurana
energtica e a volatilidade dos preos do petrleo; no caso das bioenergias pode se adicionar mais
uma fora que o interesse dos governantes em reforar a agricultura domstica.
Em um panorama global, mais fortemente inuenciado pelos problemas ambientais e de segurana
energtica, a International Energy Agency (IEA), no documento World Energy Outlook , faz
uma advertncia em relao s implicaes das emisses atmosfricas e do consumo de emergia
no mundo: os sistemas de energia do mundo esto em uma encruzilhada. As tendncias atuais
de suprimento e consumo so claramente insustentveis ambientalmente, economicamente e
socialmente. A IEA sugere tambm que o cenrio pode e deve ser alterado, pois ainda h tempo
para isso. Os dois grandes desaos apontados pela Agncia so a garantia de suprimento convel
e economicamente suportvel e a rpida mudana para um sistema de baixo carbono, eciente e
amigvel ao meio ambiente.
Do ponto de vista estritamente ambiental, devem ser considerados os vrios cenrios elaborados
pelo International Panel on Climate Change (IPCC) , com recomendao clara de que se procure
manter o aumento de temperatura no longo prazo abaixo de C, para se assegurar que as consequncias sejam ainda suportveis. Essa meta requer que as emisses de gases de efeito estufa (GEE)
atinjam seu pico antes de . Nessa perspectiva, o Grupo (G) solicitou que a IEA elaborasse
um estudo indicando os caminhos tecnolgicos (e os custos associados) que permitissem manter
o aquecimento global dentro dos limites seguros sugeridos pelo IPCC. O relatrio foi publicado em
julho de e contempla trs cenrios: o de referncia (Business as usual) e dois alternativos, o
ACT mais moderado e o BLUE mais radical, visando reduzir as emisses em relao ao cenrio de
referncia. O horizonte considerado foi .
1

Este captulo foi elaborado por Manoel Regis Lima Verde Leal, Marlos Alves Bezerra, Paulo Marcos A. Craveiro e traz contribuies de especialistas participantes das ocinas do Estudo.

OECD. International Energy Agency. IEA. Energy and CO2 implications of the 450 Scenario. In: World Energy Outlook. 2009.

Intergovernmental Panel on Climate Change. Special report on carbon dioxide capture and storage. IPCC., New York: Cambridge University Press, 2005.

OECD. International Energy Agency. IEA Energy Technologies Perspectives, 2008.

375

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Tabela . resume as principais caractersticas de cada cenrio. Os resultados do referido estudo


da IEA explicam a preocupao da Agncia com a manuteno do cenrio de referncia: o aumento de no consumo de petrleo e o aumento mdio de temperatura de C so insustentveis
ambientalmente, socialmente e economicamente.
Tabela 9.1: Principais parmetros dos cenrios da IEA para 2050

Item

Referncia

ACT

BLUE

Meta de reduo de CO2 em


relao a 2005 (%)

50

Consumo adicional de
petrleo (%)

+70

+10

-27

Emisses de CO2 (%)

+130

-50

Aumento mdio de
temperatura (C)

2,4 a 2,8

2,0 a 2,4

550

485

450

400

1.100

Concentrao de CO2 na
atmosfera (ppm)
Investimento anual adicional
mdio (109US$/ano)
Fonte: IEA, 2008.

Os custos de mitigao nos dois cenrios alternativos de baixo carbono so elevados, mas suportveis, representando cerca de , do PIB mundial ao ano ( no cenrio BLUE, mais radical). As medidas de mitigao consideradas para os dois principais setores da economia em termos de energia
( das emisses de CO) so:

gerao de energia eltrica: economia de energia, combustvel fssil/captura e sequestro


de carbono, energias renovveis (elica, solar, hidro, biomassa e geotrmica), nuclear.

transporte: melhorias nos veculos, gas to liquid (GTL), coal to liquid (CTL), clulas a combustvel, veculos eltricos e biocombustveis.

Um total de opes de mitigao, que no cabem serem discutidas aqui, foram avaliadas segundo um critrio que leva em conta a possibilidade de se chegar maturidade tecnolgica no perodo

376

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

e os custos de mitigao reduzirem. Esses foram limitados a US / t de CO no cenrio ACT e a


US / t de CO no cenrio BLUE.
Mais voltado para as energias renovveis, o European Renewable Energy Council (EREC) elaborou
dois cenrios para a expanso dessas energias, levando em conta as polticas estabelecidas e o comportamento da sociedade no passado recente. Apresenta-se na Tabela . o cenrio mais conservador, que prev a manuteno das polticas atuais. Mesmo em um cenrio conservador para o EREC,
a contribuio das energias renovveis na oferta mundial de energia primria chega a em
e em . Apesar de ter um crescimento mais lento, a biomassa continuar como a mais importante fonte renovvel de energia primria e tambm como a nica fonte para a produo de
combustveis lquidos para transporte. A energia elica manter o crescimento acelerado j observado hoje ao passo que a energia solar ter um crescimento semelhante, mas um pouco atrasado
em relao elica.
Tabela 9.2: Contribuio das energias renovveis a nvel mundial (Mtep)
Energia

2001

2010

2030

2040

Energia Primria
(Mtep)

10.038

11.752

15.547

17.690

Biomassa

1.080

1.291

2.221

2.843

PCH

9,5

16

62

91

Elica

4,7

35

395

580

Solar fotovoltaica

0,2

110

445

Solar trmica

4,1

11

127

274

Solar Termeltrica

0,1

0,4

29

Geotrmica

43

73

194

261

0,05

0,1

1.364,5

1.682,5

3.416

4.844

13,6

14,3

22,0

27,4

Marinha
Total Renovvel
Contribuio
Renovvel (%)

Fonte: European Renewable Energy Council, 20065.

Todas as formas de energias renovveis apresentadas na Tabela ., com exceo das energias mari5

EC. European Renewable Energy Council. Need for sectoral renewable energy targets. 2006.
Energias renovveis

377

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

nhas, j se encontram em estgio comercial. Apesar de ainda caras, j so muitos os avanos de P&D,
restando agora o desenvolvimento de engenharia e ganhos de escala para torn-las competitivas
frente a alternativas. Entretanto, importante que se diga que programas inteligentes de P&D podero levar a solues disruptivas em alguns casos, como por exemplo a energia solar fotovoltaica.
Uma importante indicao do potencial futuro das energias renovveis so os investimentos em
cada alternativa e as tendncias ao longo do tempo. Um estudo da United Nations Environment
Programme mostra que tais investimentos esto crescendo aceleradamente, desde , a taxas
superiores a ao ano, conforme mostra a Tabela abaixo.
Tabela 9.3: Tendncias dos investimentos mundiais
em energias renovveis (bilhes US$)

Item

2004

2005

2006

2007

2008

17

36

56

112

119

Elica

10,0

19,1

25,0

51,3

51,8

Solar

0,6

3,2

10,3

22,5

33,5

Biomassa

1,8

4,1

7,0

10,6

7,9

PCH e Marinha

0,6

1,3

1,5

3,4

3,2

Geotrmica

0,9

0,4

1,0

0,9

2,2

Ecincia
energtica

0,5

0,9

1,6

2,8

1,8

Outras
tecnologias de
baixo carbono

0,8

1,6

1,9

2,4

1,8

Biocombustveis

1,3

5,1

18,0

18,6

16,9

Gastos em P&D
e pequenos
projetos

19

24

27

36

37

Total de novos
investimentos

35

69

93

148

155

Transaes
Totais*

45

91

133

209

223

Investimento
Financeiro Total

378

UN. United Nation Environment Programme. Global trends in sustainable energy investment. Executive Summary 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Nota: * Inclui investimentos em novas instalaes, fuses, aquisies e compra de participaes.


Fonte: UN, 2009.

Algumas observaes so claras: crescimento forte de investimentos em elica, solar e biocombustveis; desacelerao em devido crise econmica mundial; investimento relativamente
baixo em ecincia energtica indicando que os custos da energia ainda esto baixos. O crescimento dos investimentos em instalaes comerciais est muito mais acelerado que os gastos
com P&D, o que de certa forma indica o alto grau de maturidade tecnolgica j atingido por
estas alternativas. Outra informao importante desta referncia diz respeito porcentagem de
investimento em capacidade de gerao instalada adicional das energias renovveis (sem incluir
as grandes hidreltricas) em relao capacidade total instalada em gerao nova, que passou de
em para em .
Isso posto, possvel armar com segurana que as energias renovveis esto chegando com fora no
cenrio mundial, constituindo-se em opes reais para participar na expanso da oferta de energia.
Merecem destaque as energias elica, solar, biomassa e biocombustveis. Conforme apontado pela International Energy Agency (IEA), a economia de energia a forma mais rpida e barata para se reduzir
as emisses de gases de efeito estufa (GEE) e por isso ser includa tambm neste estudo.
No panorama nacional, a matriz energtica brasileira contempla de fontes renovveis de energia, bem acima dos da matriz mundial. As principais fontes de energias primrias renovveis so
a cana de acar (), a hidroeletricidade () e o carvo vegetal/lenha ().
Na parte de gerao de energia eltrica, o governo brasileiro decidiu privilegiar as energias renovveis na expanso do sistema brasileiro, introduzindo em o Programa Nacional de Incentivo s
Fontes Alternativas de Energia (Proinfa) que foi operacionalizado em . O objetivo do Proinfa
diversicar a matriz de energia eltrica, fortemente dependente da hidroeletricidade, de forma limpa. Trs fontes primrias de energias renovveis foram escolhidas: elica, PCH e biomassa. Energia
solar foi excluda, por haver sido considerada ainda muito cara. Um total de . MW foi reservado
para ser dividido igualmente entre essas trs fontes, porm, aps dois leiles a diviso cou em .
MW para elica, . MW para PCH e MW para biomassa. Os valores das tarifas de referncia
para as trs alternativas foram ,; , e , R/MWh para elica, PCH e biomassa, respectivamente. Atualmente, as capacidades instaladas para cada uma delas so . MW (elica), .
MW (PCH) e MW (biomassa).
Tambm no setor de transporte, o Brasil exibe um perl de baixo carbono devido principalmente
grande participao do etanol, que representa cerca de do consumo energtico da frota de

Energias renovveis

379

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

veculos leves ( em volume). O biodiesel comeou apenas em e j mostra fora no crescimento devido s polticas governamentais de incentivos a este biocombustvel. Dois desses tpicos,
gerao eltrica por fontes renovveis e economia de energia sero tratados em mais detalhes nas
sees seguintes deste Captulo. O foco ser mais dirigido nos aspectos de viabilidade tecnolgica
e no potencial de penetrao das alternativas que nos processos produtivos, com o intuito de se
indicar como deveria ser a poltica e priorizao de introduo das vrias alternativas, bem como os
investimentos em desenvolvimento tecnolgico. Vale lembrar que biocombustveis foram tratados
nos Captulos , e , no sendo objeto de discusso no presente Captulo.
Descrevem-se, a seguir, os resultados das anlises realizadas para o tema energias renovveis no contexto do desenvolvimento da Qumica Verde no Brasil. Apresentam-se inicialmente os panoramas
mundial e nacional da produo cientca e propriedade intelectual no tema, abordando-se o perodo -. Nas sees seguintes, identicam-se os tpicos tecnolgicos de interesse para o estudo
prospectivo sobre as energias renovveis selecionadas e apresentam-se as principais tendncias tecnolgicas e aspectos de mercado a eles relacionadas. Na sequncia, discutem-se os mapas tecnolgicos
desse tema em dois nveis de abrangncia (mundo e Brasil) e o respectivo portfolio tecnolgico estratgico para o pas, considerando-se todo o horizonte - . Apresentam-se os resultados da
anlise conjunta dos mapas tecnolgicos e do portfolio, com indicao objetiva das aplicaes mais
promissoras para o Brasil. Em seguida, identicam-se os condicionantes para a consecuo da viso de
futuro construda a partir dos respectivos mapas tecnolgicos e portfolio estratgico.

9.1. Panorama mundial


O panorama mundial da produo cientca e propriedade intelectual sobre o tema energias renovveis foi elaborado a partir de levantamento direto em duas bases de dados internacionais de
referncia: (i) Web of Science, para o levantamento da produo cientca; e (ii) Derwent Innovations Index, para o levantamento de patentes. Esses levantamentos abrangeram diversos termos de
busca e cobriram o perodo -, como apresentado a seguir.
Considerando que os termos gerais como renewable energy ou biofuels englobariam tpicos
que no sero abordados neste estudo, optou-se por selecionar termos especcos relacionados a
tpicos de interesse, como por exemplo, hydrogen photoproduction e solar photovoltaic energy.

380

ISI Web of Science. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.

Derwent Innovations Index. Disponvel em: < http://go5.isiknowledge.com>. Acesso em: dez 2009.

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e published year (PY). A prxima
Tabela a seguir apresenta os termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientcas e
patentes e os resultados agregados por termo.
Tabela 9.4: Termos utilizados na estratgia de busca de publicaes cientficas
e patentes no tema energias renovveis
Ref.

(Web o f Science)

Termos da estratgia de
busca

Nmero de publicaes

Nmero de patentes

(Derwent Innovations ndex)


#1

TS=hydrogen
photoproduction OR
TS=hydrogen biological
production OR
TS=photosynth* energy

7.904

402

#2

TS=biogas production OR
TS=biogas

2.370

2.257

#3

TS=energy eciency

43.856

46.661

#4

TS=wind energy

11.155

11.823

#5

TS=solar photovoltaic
energy OR TS= photovoltaic
energy OR TS= PV energy

4.422

3.212

#6

TS=hydropower OR
TS=hydraulic energy

3.492

8.442

#7

#1 OR #2 OR #3 OR #4 OR
#5 OR #6

68.429*

67.514*

Nota: (*) Resultado da estratgia de busca abrangendo todos os termos com o operador booleano OR, e eliminando os
documentos em duplicata. Campo TS= tpico (mais abrangente, do que o campo TI=ttulo).

Adotando-se a estratgia apresentada na Tabela ., foram identicadas . publicaes cientcas e . patentes no perodo -, o que demonstra a importncia que vem sendo dada,
particularmente na ltima dcada, ao desenvolvimento e apropriao de tecnologias referentes s
energias alternativas abordadas neste levantamento.

Almeida, M.F.L. Produo cientca e propriedade intelectual referentes ao tema energias renovveis - tpicos selecionados:
1998-2009. Texto para discusso. Mimeo. Braslia: Centro de Gesto e Estudos Estratgicos. GGEE. Dez 2009.
Energias renovveis

381

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

A Figura . mostra a evoluo do nmero de publicaes cientcas sobre o tema energias renovveis no referido perodo.
Observa-se uma curva ascendente da produo cientca deste tema desde , destacando-se os
ltimos cinco anos da srie, perodo no qual o nmero de publicaes cientcas indexadas na base
de dados consultada cresceu a uma taxa mdia anual de .

10.000

9.000

9.542
8.889

8.000

7.719

N de publicaes e patentes

7.000

6.819

6.000

5.650
5.377

5.000

4.877
4.000

3.000

3.549

3.679

3.911

4.203

4.214

2.000

1.000

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano

Figura 9.1:

Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre energias renovveis

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores.

382

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

18.564

18.000

16.000

14.000

N de publicaes

12.000

10.000

8.000

6.456
6.000

5.894 5.866
4.115 3.962

4.000

3.150 3.007

2.000

2.645 2.439
2.132 2.130 2.035 1.899
1.617 1.465 1.453
1.220 1.207 1.097

Br
as
il
Po
l
ni
a

Su
ia
Tu
rq
ui
a

Su
l
Es
pa
nh
a
Ho
lan
da
Au
str
li
a
Su
c
ia
Ta
iw
an

n
di
a

do
Co
r
ia

It
lia
Ca
na
d
R
ssi
a

Fr
an
a

Jap
o
In
gla
te
rra

EU
A

Ch
in
a
Al
em
an
ha

Pases

Figura 9.2:

Publicaes cientficas sobre o tema energias renovveis, classificadas por pas: 1998 2009
(critrio top 20)

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Os EUA lideram o ranking mundial, com . publicaes, seguidos da China, com . publicaes no perodo. O Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cientca no tema
energias renovveis, com . publicaes indexadas na referida base. Essa busca indicou um total
de pases.
Na sequncia, a Tabela . apresenta o conjunto das . publicaes cientcas classicadas por
rea de especializao.

Energias renovveis

383

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 9.5: Publicaes cientficas sobre energias renovveis, classificadas por rea
do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Energia e combustveis

8.854

12,93

Cincias ambientais

5.519

8,06

Fsico-qumica

5.179

7,68

Fsica aplicada

5.089

7,44

Cincia dos materiais: multidisciplinar

4.362

6,37

Astronomia e astrofsica

4.028

5,89

Engenharia eltrica e eletrnica

3.903

5,70

Fsica: atmica, molecular e qumica

3.277

4,79

Engenharia qumica

3.199

4,65

Cincia e tecnologia nuclear

2.805

4,10

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de , a ,, situam-se: energia e combustveis, cincias ambientais, fsico-qumica e fsica aplicada. Em um segundo patamar,
encontram-se as reas: cincia dos materiais, astronomia e astrofsica; engenharia eltrica e eletrnica, com percentuais na faixa de , a ,. As demais reas mostradas neste ranking situam-se
em patamares inferiores na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas.
Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas. Cabe destacar que
uma determinada publicao pode ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
A Tabela, a seguir, apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de origem de seus autores.

384

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 9.6: Publicaes cientficas sobre energias renovveis,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio

Pas

Nmero de publicaes

Chinese Academy of Science

China

1.604

Russian Academy of Science

Rssia

1.161

University of California, Berkeley

EUA

863

NASA

EUA

691

Kyoto University

Japo

567

University of Tokyo

Japo

556

Centre National de la Recherche


Scientique

Frana

549

Osaka University

Japo

520

Consiglio Nazionale delle Ricerche

Itlia

490

Massachusetts Institute of Technology


(MIT)

EUA

482

University of Maryland

EUA

448

Indian Institute of Technology

ndia

414

University of Michigan

EUA

406

University of Illinois

EUA

392

University of Colorado

EUA

390

Tohoku University

Japo

382

University of California, Los Angeles

EUA

378

University of London Imperial College of


Science Technology & Medicine

Inglaterra

377

Moscow MV Lomonosov State


University

Rssia

372

Pennsylvania State University

EUA

371

University of Washington

EUA

370

California Institute of Technology


(Caltech)

EUA

365

Johns Hopkins University

EUA

355

University of Wisconsin

EUA

327

Tokyo Institute of Technology

Japo

321

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009
Energias renovveis

385

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science lidera o ranking mundial, com


. publicaes em um total de . publicaes. Nas prximas posies, encontram-se a Russian Academy of Science, da Rssia, a University of Califrnia, Berkeley e a NASA dos EUA, com .,
e publicaes, respectivamente.
Na faixa de a publicaes no perodo, destacam-se trs instituies japonesas (Kyoto University, University of Osaka e Tokyo University) e o Centre National de la Recherche Scientique, da
Frana. Embora o Brasil ocupe a posio no ranking mundial de publicaes cientcas sobre o
tema em questo, no aparecem instituies brasileiras no ranking das principais instituies s
quais os autores esto vinculados. Adiante nesta Seo, informaes sobre as instituies nacionais
s quais os autores brasileiros esto vinculados sero apresentadas quando da apresentao do panorama da produo cientca referente a este tema no Brasil.
Tendo em vista o carter estratgico das tecnologias que se encontram em estgio embrionrio/
crescimento no cenrio mundial, apresenta-se a seguir os resultados da anlise bibliomtrica focalizando apenas o tpico produo biolgica de hidrognio. Foram identicadas no perodo , . publicaes cientcas e apenas patentes. A estratgia de busca utilizou termos
especcos do tpico como: hydrogen photoproduction; hydrogen biological production; photosynthesis energy e photosynthetic* energy. As buscas por termo foram delimitadas pelos campos topic (TS) e year published (PY).
A Figura . mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre o tpico produo biolgica de hidrognio no referido perodo. Observa-se pelo formato da curva que a produo cientca sobre este tpico se encontra em estgio embrionrio para crescimento, com uma produo
anual mdia de publicaes no perodo -. Destaca-se um perodo de plateau na curva
no perodo de a . A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia
indicada no grco a partir de .

386

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

1.000

900

897

N de publicaes e patentes

800

824
749

700

500

666

638

600

526

539

554

577

723

633

578

400

300

200

100

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano

Figura 9.3: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio
Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Figura . mostra os resultados da anlise das . publicaes cientcas classicadas por pas
de origem dos autores. Observa-se que os EUA lideram o ranking, com . publicaes, seguidos
da Alemanha e do Japo, com . e publicaes, respectivamente. Em um terceiro patamar,
encontram-se a China, a Frana e a Inglaterra com o nmero de publicaes variando de a .
O Brasil ocupa a posio do ranking mundial de produo cientca sobre o tpico produo
biolgica de hidrognio com publicaes indexadas na referida base, em um total de pases.

Energias renovveis

387

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

2.400

2.384
2.200
2.000
1.800

N de publicaes

1.600
1.400
1.200

1.037
922

1.000
800

579

600

530

494
414

388

387

356

400

343

315

258

223

200

168

157

155

133

125

122

119

Br
as
il

Isr
ae
l
aT
ch
ec
a
Re
p
bl
ic

Su
ia

n
di
a
do
Su
l
Es
c
cia
Po
ln
ia
Co
r
ia

lia
Ca
na
d
Su
c
ia
Es
pa
nh
a

lia
It

tr
Au
s

R
ssi
a

Ch
in
a
Fr
an
a
In
gla
te
rra
Ho
lan
da

Jap
o

EU
A

Al
em

an
ha

Pases

Figura 9.4:

Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio, classificadas por pas:


1998 2009 (critrio top 21)

Fonte: Busca direta da base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela apresenta o conjunto das . publicaes cientcas sobre produo biolgica de hidrognio, classicadas por rea de especializao.
As informaes da Tabela . permitem concluir que no h uma grande concentrao de publicaes
em torno de uma ou mais reas de especializao. Na faixa de , a ,, situam-se as reas de
botnica, bioqumica e biologia molecular e fsico-qumica. Em um segundo patamar, identicam-se as
reas de biofsica, fsica atmica, molecular e qumica; cincias ambientais e qumica (multidisciplinar),
com percentuais na faixa de , a , de publicaes classicadas nas respectivas reas. A rea de
energia/combustveis ocupa a posio do ranking com publicaes diretamente ligadas a essa
rea. Conforme informao da base consultada, foram identicadas no total reas.

388

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 9.7: Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio,


classificadas por rea do conhecimento: 1998- 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Botnica

1.760

22,26

Bioqumica e biologia molecular

1.251

15,83

Fsico-qumica

1.142

14,45

Biofsica

710

8,98

Fsica atmica, molecular e qumica

619

7,83

Cincias ambientais

616

7,79

Qumica multidisciplinar

607

7,67

Biotecnologia e microbiologia aplicada

360

4,55

Energia e combustveis

315

3,98

Ecologia

307

3,88

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

A Tabela a seguir apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies


de origem de seus autores.

Energias renovveis

389

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 9.8: Publicaes cientficas sobre produo biolgica de hidrognio,


classificadas por instituio de origem dos autores: 1998- 2009 (critrio top 25)
Instituio

Pas

Chinese Academy of Science

China

262

Russian Academy of Science

Rssia

188

Moscow MV Lomonosov State


University

Rssia

172

Arizona State University

EUA

165

University of California, Berkeley

EUA

160

Kyoto University

Japo

135

Osaka University

Japo

121

Tohoku University

Japo

110

University of Illinois

EUA

104

Centre National de la Recherche


Scientique

Frana

98

Consiglio Nazionale delle Ricerche

Itlia

96

University of Glasgow

Esccia

95

Australian National University

Austrlia

93

University of Sheeld

Inglaterra

92

Vrijie University of Amsterdam

Holanda

88

Free University of Berlin

Alemanha

78

Consejo Superior de Investigaciones


Cientcas

Espanha

69

University of Tokyo

Japo

69

Umea University

Sucia

68

University of Munich

Alemanha

66

Pennsylvania State University

EUA

64

Universiteit Leiden

Holanda

62

Argonne National Laboratory

EUA

61

CEA Saclay

Frana

61

Lund University

Sucia

60

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

390

Nmero de publicaes

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Em um total de . instituies, a Chinese Academy of Science, da China, lidera o ranking mundial


com publicaes no perodo considerado, seguida de duas instituies russas: a Russian Academy
of Science e a Moscow MV Lomonosov State University, com e publicaes, respectivamente.
Retomando-se o tema geral, apresentam-se, na sequncia, os resultados do levantamento de patentes referentes a energias renovveis no perodo . Como mencionado, esse levantamento
foi realizado diretamente na base Derwent Innovations Index e abrangeu os mesmos termos de busca do levantamento anterior. Foram identicadas . patentes no referido perodo.
Os resultados do levantamento de patentes permitiram identicar: (i) as principais reas de especializao associadas ao conjunto de patentes (critrio top ), conforme indexao das reas pelas
prprias bases de dados consultadas; (ii) o nmero de depositantes e os destaques, enfatizando-se a
presena de empresas (critrio top ); e (iii) uma anlise por cdigo da International Patent Classication (ICP), que revela as subclasses ICP de maior representatividade para posterior monitoramento da evoluo da propriedade intelectual no tema nos prximos anos.
A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas, segundo a classicao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. A pesquisa indicou um total de
reas de conhecimento.
Tabela 9.9: Patentes referentes ao tema energias renovveis,
classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de publicaes

Engenharia

59.048

87,46

Instrumentos e instrumentao

50.551

74,87

Qumica

22.924

33,95

Energia e combustveis

17.102

25,33

Transporte

7.218

24,93

Cincia dos polmeros

6.997

10,69

Cincia da computao

4.295

6,36

Tecnologia de construo

3.033

4,49

Metalurgia e engenharia metalrgica

2.627

3,89

Recursos hdricos

2.493

3,69

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Energias renovveis

391

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Ao se analisar as informaes sobre patentes apresentadas na Tabela ., observa-se que um percentual bastante signicativo refere-se diretamente a duas reas: engenharia e instrumentos/instrumentao (, e ,, respectivamente). Classicados na rea energia/combustveis h . documentos, correspondendo a , do total.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela .). Observase que a maioria da empresas so de origem japonesa, sendo a Toyota a lder do ranking mundial,
com patentes. Seguem-se a LG, a Matsushita e a General Electric com , e patentes, respectivamente. A busca indicou um total de . depositantes.
Tabela 9.10: Patentes referentes ao tema energias renovveis,
classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Depositante

Nmero de patentes

Toyota Jidosha KK 589

589

LG Electronics Inc 507

507

Matsushita Denki Sangyo KK 481

481

General Electric Co 348

348

Toshiba KK 320

320

Canon KK 296

296

Hitachi Ltd 293

293

Mitsubshi Electric Co 239

239

Samsung SDI Co Ltd 239

239

Mitsubishi Jukogyo KK 227

227

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Na sequncia, a Tabela mostra os resultados da anlise das . patentes segundo as subclasses da


International Patent Classication (ICP).

392

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 9.11: Patentes referentes ao tema energias renovveis,


classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)
Classe ICP

Nmero de patentes

F03D-009/00

2.040

F03D-011/00

1.019

F03D-003/00

972

H01L-031/00

959

F03B-013/00

921

H01L-031/04

866

H01M-008/04

820

F24J-002/00

746

F03D-001/00

745

B09B-0C3/00

704

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

Constata-se que as subclasses ICP de maior representatividade encontram-se na classe F - mquinas ou motores a lquidos; motores movidos a vento, molas, pesos ou outros; produo de fora
mecnica ou de empuxo propulsivo por reao, no includa em outro local e nas classes H
elementos eltricos bsicos, F aquecimento; foges; ventilao e B - eliminao de resduos slidos; recuperao de solo contaminado.
A exemplo do que foi mostrado no panorama da produo cientca sobre o tema objeto deste
Captulo, apresenta-se a seguir os resultados do levantamento de patentes focalizando especicamente o tpico produo biolgica de hidrognio.
A Tabela . apresenta o conjunto das patentes levantadas neste tpico, segundo a classicao por rea de especializao do prprio sistema de indexao da referida base. Foram identicadas ao todo reas de especializao s quais as patentes referentes produo biolgica de hidrognio esto vinculadas.

Energias renovveis

393

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Tabela 9.12: Patentes referentes ao tpico produo biolgica de hidrognio,


classificadas por rea do conhecimento: 1998 - 2009 (critrio top 10)
reas

Nmero de patentes

Qumica

333

82,83

Engenharia

246

61,19

Instrumentos/instrumentao

159

39,55

Biotecnologia e microbiologia aplicada

155

38,55

Energia e combustveis

130

32,33

Agricultura

115

28,60

Recursos hdricos

84

20,89

Cincia da computao

11

2,73

Metalurgia e engenharia metalrgica

1,99

tica

1,49

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

A anlise das informaes sobre patentes mostradas na Tabela . indica que um percentual signicativo dos documentos referem-se diretamente a duas reas: qumica (,) e engenharia (,).
Em um segundo patamar, situam-se trs reas de especializao: instrumentos/instrumentao
(,), biotecnologia e microbiologia aplicada (,) e energia/combustveis (,). Neste
ranking (top ), as demais reas possuem percentuais inferiores de patentes classicadas segundo
as respectivas reas (de , a , ). Cabe ressaltar, porm, que uma determinada patente pode
ser classicada em mais de uma rea de conhecimento.
O mesmo conjunto de patentes foi analisado em relao a seus depositantes (Tabela .). Observase que as empresas lderes so a Neste Oil Basf AG e a Chiktu Kankyo Sangyo Gijitsu Kenkyu, ambas
com patentes, seguidas de depositantes com o nmero de patentes variando de a . A busca
indicou ainda um total de depositantes.

394

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 9.13: Patentes referentes produo biolgica de hidrognio,


classificadas por depositante: 1998- 2009 (critrio top 25)

Depositante

Nmero de patentes

Neste Oil OVJ

Zh Chiktu Kankyo Sangyo Gijitsu Kenkyu

Agric Electrif Res Inst

C&M Group LLC

Sumitomo Heavy Ind Ltd

Bremer, B.W.

Carson, R. W.

Dokuritsu Gyosei Hojin Sangyo Gijutsu So

EERC Energy Environmental Res Cent

ENI Tecnologie Spa

Scimist Inc

Univ Henan Agric

Univ Zhejiang

Agency of Industrial Science and Technology (Japo)

Amaral Remer R.

Basf AG

Basf SE

Cargill Inc.

Commissariat lEnergie Atomique (Frana)

J. Craig Venter Institute

Council of Scientic & Industrial Research (India)

Ebara Corp.

Elsbett L.

Galloway T. R.

Harbin Institute of Technology

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009

Energias renovveis

395

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Na sequncia, a Tabela . mostra os resultados da anlise das patentes segundo as subclasses


da International Patent Classication (ICP).
Para monitoramento posterior das patentes neste tpico com a utilizao da International Patent
Classication (ICP) como referncia, identicam-se sete classes ICP, a saber: CP processos de
fermentao ou processos que utilizem enzimas para sintetizar uma composio ou composto qumico desejado ou para separar ismeros ticos de uma mistura racmica ( subclasses distintas);
CM aparelhos para enzimologia ou microbiologia, CN microorganismos ou enzimas; suas
composies; propagao, preservao, ou manuteno de microorganismos ou tecido; engenharia
gentica ou de mutaes; meios de cultura; CG- craqueamento de leos hidrocarbonetos; produo de misturas hidrocarbonetos lquidos, por ex., por hidrogenao destrutiva, oligomerizao,
polimerizao. ... CF- tratamento de gua, de guas residuais, de esgotos ou de lamas e lodos;
AG horticultura; cultivo de vegetais, ores, arroz, frutas, vinhas, lpulos ou algas; silvicultura;
irrigao. A classe BG no consta da - edio . da Classicao Internacional de Patentes
Atual, que entrou em vigor a partir de janeiro de .
Tabela 9.14: Patentes referentes ao tema produo biolgica de hidrognio,
classificadas por cdigo do depositante: 1998- 2009 (critrio top 10)

Classe ICP

Nmero de patentes

C12P-003/00

41

C12M-001/00

31

C12N-001/20

24

A01G-007/00

21

C02F-003/34

21

C12P-005/02

16

C12P-007/02

16

B10G-003/00

14

C10G-003/00

14

C12P-005/00

14

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Derwent Innovations Index. Acesso em dez 2009.

10 World Industrial Property Organization. WIPO. International Patent Classication. Edio 2007.1 em portugus. Disponvel em:
<http://www6.inpi.gov.br/patentes/classicacao/classicacao.htm>. Acesso em: dez 2009.

396

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Buscou-se mostrar indicadores bibliomtricos de publicaes cientcas e patentes associados ao


tema energias renovveis objeto deste Captulo, focalizando-se tpicos especcos de interesse
para o estudo prospectivo. Particularmente, pela sua importncia estratgica para o pas, apresentaram-se indicadores focalizando especicamente o tpico produo biolgica de hidrognio. Os tpicos objeto desta anlise constituem alternativas energticas que devero contribuir para viabilizar
a transio mundial e nacional da denominada era do petrleo para a era das energias renovveis.
Vale destacar, entretanto, que qualquer resultado de uma anlise bibliomtrica tem carter apenas
indicativo, recomendando-se seu cruzamento posterior com outras informaes e anlises referentes aos tpicos tecnolgicos associados ao tema geral (Seo .).

9.2. Panorama nacional


Com relao produo cientca nacional no perodo -, o levantamento na base Web of
Science indicou que o Brasil ocupa hoje a posio do ranking mundial de produo cientca no
tema energias renovveis, com . publicaes indexadas na referida base (Ver Figura .). Nesta Seo, busca-se apresentar a evoluo da produo cientca no referido perodo e analis-la em relao
a instituies de origem de seus autores. Os resultados so apresentados na Tabela ., a seguir.
A Figura a seguir mostra a evoluo do Nmero de publicaes cientcas sobre energias renovveis no perodo -.

Energias renovveis

397

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

200

176
169

N de publicaes e patentes

150

128

130

115
100

97

78
50

54

54

78

79

49

1998

1999

2000

2001

2002

2003

2004

2005

2006

2007

2008

2009

Ano

Figura 9.5: Evoluo do Nmero de publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema
energias renovveis: 1998 - 2009
Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009.

Observa-se pelo formato da curva que a produo cientca sobre o tema se encontra em estgio
embrionrio para crescimento, com uma produo anual mdia de publicaes no perodo . A perspectiva de crescimento para os prximos anos, pela tendncia geral indicada no grco.
A Tabela . apresenta a anlise do conjunto de publicaes cientcas em relao a instituies de
origem dos autores brasileiros.

398

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Tabela 9.15: Publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema energias renovveis,
classificados segundo a instituio de origem de seus autores: 1998 2009
Instituio

Estado

Nmero de publicaes

Universidade de So Paulo

So Paulo

275

Universidade Estadual de Campinas

So Paulo

112

Universidade Federal do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

102

Universidade Estadual Paulista Julio


Mesquita Filho (UNESP)

So Paulo

88

Universidade Federal de Viosa

Minas Gerais

86

Universidade Federal do Rio Grande do Sul

Rio Grande do Sul

49

Universidade Federal de Santa Catarina

Santa Catarina

42

Universidade Federal de Santa Maria

Rio Grande do Sul

38

Universidade Federal de Pernambuco

Pernambuco

35

Instituto Nacional de Pesquisas Espaciais

Diversos

34

Universidade Federal de Minas Gerais

Minas Gerais

31

Universidade Federal do Paran

Paran

27

Universidade Estadual de Maring

Paran

25

Universidade de Braslia

DF

22

Universidade Federal de Uberlndia

Minas Gerais

21

Universidade Federal de So Paulo


(UNIFESP)

So Paulo

19

Universidade Estadual do Rio de Janeiro

Rio de Janeiro

18

Universidade Federal da Paraba

Paraba

17

Universidade Federal do Cear

Cear

17

Universidade Estadual do Norte Fluminense

Rio de Janeiro

16

Universidade Federal de Alagoas

Alagoas

15

Universidade Federal Rural de Pernambuco

Pernambuco

15

IPEN

Rio de Janeiro

13

Embrapa

Diversos

12

Energias renovveis

399

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

Instituio

Estado

Pontifcia Universidade Catlica do Rio de


Janeiro

Rio de Janeiro

12

Universidade Federal de Lavras

Minas Gerais

12

Universidade Federal de Campina Grande

Paraba

11

Universidade Federal Fluminense

Rio de Janeiro

11

Universidade Federal do Mato Grosso

Mato Grosso

10

Instituto Nacional de Pesquisas da Amaznia

Amaznia

Universidade Federal da Bahia

Bahia

Centro Brasileiro de Pesquisas Fsicas

Rio de Janeiro

Conselho Nacional de Desenvolvimento


Cientco e Tecnolgico (CNPQ)

DF

Instituto de Zootcnica

So Paulo

Universidade Federal de Gois

Gois

Universidade Federal de Itajub

Minas Gerais

Universidade Federal do Esprito Santo

Esprito Santo

Universidade Federal de Sergipe

Sergipe

Empresa de Pesquisa Agropecuria de Minas


Gerais

Minas Gerais

Universidade Federal do Mato Grosso do


Sul 5

Mato Grosso do Sul

Universidade Federal do Par

Par

CEPEL

Rio de Janeiro

CNEN

Diversos

Laboratrio Nacional Luz Sincrotron

So Paulo

Observatrio Nacional

Rio de Janeiro

Pontifcia Universidade Catlica do Rio


Grande do Sul

Rio Grande do Sul

Universidade Estadual do Cear

Cear

Universidade Estadual do Oeste do Paran

Paran

Universidade Federal de Juiz de Fora

Minas Gerais

Universidade Federal de Pelotas

Rio Grande do Sul

Fonte: Pesquisa direta na base de dados Web of Science. Acesso em dez 2009

400

Nmero de publicaes

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Lideram o ranking das instituies brasileiras a Universidade de So Paulo, a Universidade Estadual de


Campinas e a Universidade Federal do Rio de Janeiro, com , e publicaes indexadas no perodo -. Foram identicadas . instituies s quais os autores brasileiros esto vinculados.
Apresenta-se na Figura . a distribuio percentual das publicaes cientcas com relao aos Estados da Federao, adotando-se como linha de corte at publicaes.

Paraiba
2%
Distrito Federal
2%
Santa Catarina
4%
Pernambuco
4%

Cear
2%

Paran
5%

So Paulo
43%

Rio Grande do Sul


8%

Minas Gerais
14%

Rio de Janeiro
16%

Figura 9.6:

Distribuio percentual das publicaes cientficas de autores brasileiros sobre o tema


energias renovveis por Estado da Federao (linha de corte at 20 publicaes)

Conforme a Figura ., lideram a produo cientca brasileira em energias renovveis os Estados


de So Paulo, Rio de Janeiro e Minas Gerais, com percentuais de , e , respectivamente.
Importante mencionar a participao dos Estados da Regio Nordeste Pernambuco, Paraba e Cear - e da regio Sul Santa Catarina, Paran e rio Grande do Sul.
Para complementar o panorama nacional, recomenda-se posteriormente o estudo dos grupos de
pesquisa atuantes no Brasil nos tpicos abordados neste Captulo, assim como o levantamento
nas bases de dados do Instituto Nacional de Propriedade Industrial (INPI), Spacenet (Europa) e

11 Base de dados INPI. Disponvel em: <http://www.inpi.gov.br>. Acesso em: dez 2009.
12 Base de dados Spacenet. Disponvel em:http://ep.spacenet.com>. Acesso em: dez 2009.
Energias renovveis

401

Centro de Gesto e Estudos Estratgicos

Cincia, Tecnologia e Inovao

USPTO (EUA) para investigar em maior detalhe a posio do Brasil em termos de propriedade
intelectual em relao ao tema. Isso porque no levantamento na Derwent Innovations ndex, o
Brasil no aparece em destaque em relao a nenhum dos tpicos abordados no perodo , ao contrrio da produo cientca.

9.3. Tpicos associados ao tema


O Quadro . apresenta os tpicos tecnolgicos associados ao tema energias renovveis que foram
selecionados para a construo dos mapas tecnolgicos no mundo e no Brasil. Inclui os descritivos
dos tpicos, o grau de maturidade de cada tpico no mundo e os setores mais impactados pelo
seu desenvolvimento no pas. As referncias alfanumricas na primeira coluna do quadro foram adotadas ao longo da construo dos respectivos mapas tecnolgicos.
Quadro 9.1: Tpicos associados ao tema energias renovveis

Ref.

Tpicos associados

Descritivo

Grau de maturidade
(mundo)

Setores mais
impactados
(Brasil)

T6a

Produo biolgica de
hidrognio

Produo de
hidrognio por
microorganismos

Embrionrio/
crescimento

Meio ambiente,
energia e petrleo

T6b

Biogs

Aproveitamento de
resduos

Crescimento

Meio ambiente,
petrleo e
agroindstria

T6c

Ecincia energtica

Melhoria do
rendimento
energtico dos atuais
processos

Crescimento

Todos os setores

T6d

Energia elica

Produo de energia
eltrica limpa

Maduro

Energia eltrica

T6e

Energia solar
fotovoltaica

Produo de energia
eltrica limpa

Maduro

Energia eltrica

T6f

Energia hidrulica

Produo de energia
eltrica com impacto
do reservatrio

Maduro

Energia eltrica e meio


ambiente

13 Base de dados USPTO. Disponvel em:<http:// www.uspto.gov>. Acesso em: dez 2009.
14 De acordo com Roussel, P. Technological maturity proves a valid and important concept. Research Management. V. 27. n.1,
January-February 1984; Roussel, P. A., Saad, K. N.; Erickson, T. J. Third generation R&D: managing the link to corporate strategy.
Cambridge: Harvard Business School Press. 1991.

402

Qumica Verde no Brasil | 2010-2030

Apresentam-se a seguir as principais tendncias tecnolgicas dos tpicos em questo, visando


fundamentar a anlise prospectiva do tema energias renovveis, cujos resultados so apresentados nas Sees . e ..

9.3.1. Produo biolgica de hidrognio


O hidrognio, apesar de ser o elemento mais abundante na terra, altamente reativo e no encontrado livre na atmosfera. Atualmente, a maior parte do hidrognio utilizado como combustvel
produzida a partir de combustvel fssil, especialmente gs natural. Logo, no o hidrognio em
si, mas o seu mtodo de fabricao que decidir se a nova fonte de energia ser ambientalmente
amigvel ou no.
A principal motivao para os estudos de processos biolgicos para a produo de hidrognio obter um combustvel limpo, sem utilizao prvia de eletricidade e sem gerao de gases poluentes
que contribuem para o aumento do efeito estufa, sendo, portanto, ecologicamente correto. Estimase que possvel uma ecincia de converso da radiao solar em H de at .
A produo biolgica de hidrognio pode ser realizada por duas categorias de organismos vivos (microorganismos): (i) os que possuem a capacidade de realizar fotossntese; e (ii) aqueles que realizam
o processo de produo de H por fermentao (Ta).
A produo biolgica de H por intermdio da fotossntese, por sua vez, pode ser conduzida por: (i)
algas verdes (biofotlise direta); (ii) cianobactrias (biofotlise indireta); e (iii) por bactrias fotossintetizantes (fotodecomposio de compostos orgnicos).
Na produo de H por algas verdes os principais microorganismos dessa categoria so as Chlamydomonas reinhardtii, algas ecientes na produo de H a partir da gua. J na produo de H
por cianobactrias, hidrognio e oxignio so formados a partir da energia solar e da gua, sem
desprendimento de CO. Nas cianobactrias podem existir trs tipos de enzimas diretamente envolvidas no metabolismo do H: a nitrogenase, que catalisa a reduo de NH+ a N com liberao
obrigatria de H; a hidrogenase de assimilao, que recicla o H liberado pela nitrogenase e a hidrogenase bidirecional, que por sua vez pode produzir ou consumir O. As cianobactrias unicelulares
so as nicas capazes de produzir hidrognio atravs da biofotlise indireta da gua.
Na produo de H por bactrias fotossintetizantes, as bactrias envolvidas so as do gnero Chromatium, capazes de degradar glicose completamente CO e H (CHO + HO > H + CO),
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utilizando um amplo espectro de luz. Uma outra grande vantagem desses microorganismos reside
no fato dos mesmos consumirem diversos substratos orgnicos, o que possibilita a produo de H
a partir de euentes.
Na produo de hidrognio por fermentao segunda rota - o H libertado pela ao de hidrogenases, como meio de eliminar o excesso de eltrons gerados durante a degradao de hidratos de
carbono. As principais espcies utilizadas para esse m so a Clostridium acetobutylicum e a Clostridium perfrigens. Ambas possuem alta velocidade de produo de hidrognio; com essa produo
sendo constante durante o dia e a noite. Em funo do substrato utilizado, as bactrias fermentativas podem ser classicadas em proteolticas ou sacarolticas.
Do exposto, observa-se que existe uma grande quantidade de microorganismos produtores de
H, todos eles apresentado vantagens que devem ser aproveitadas e desvantagens que devem ser
superadas (Quadro .).
Quadro 9.2: Vantagens e desvantagens da utilizao de diversos microorganismos para a
produo de H2
Microorganismo

404

Vantagens

Desvantagens

Algas verdes

Utilizam gua como substrato.

Necessitam de iluminao.
Necessitam de atmosferas pobres em
oxignio (inibio por O2).

Cianobactrias

Utilizam gua como substrato.


Nitrogenase produz principalmente H2.
Fixam N2.

Necessitam de iluminao natural.


Inibio da nitrogenase por O2.
Hidrogenase deve ser cancelada para
no degradar o H2 produzido.
Produo de CO2.

Bactrias fotossintetizadoras

Utilizam substratos de diferentes


resduos e euentes. Utilizam amplo
espectro de luz.

Necessitam de iluminao constante.


Produo de CO2.

Bactrias fermentativas

Utilizam substratos de ampla variedade


de fontes de carbono.
No necessitam de iluminao.
Produzem metablitos secundrios de
alto valor agregado.
Processo anaerbico sem problemas de
inibio por O2.

Resduo de fermentao necessita de


tratamento para no causar problemas
de poluio.
Produo de CO2.

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A produo de H por algas verdes utiliza as algas Chlamydomonas reinhardtii, que so ecientes na
produo de H a partir da gua e que, seguramente, so a maior aposta da comunidade cientca
para uma produo economicamente vivel e sustentvel de hidrognio no futuro prximo.
O US Department of Energia (DOE) dos EUA estima ser necessrio apenas Km de rea cultivada
com algas para se ter uma produo de H suciente para substituir toda a gasolina consumida naquele pas (com uma ecincia de converso da radiao solar em H de ). A produo sustentada de
H pelas algas Chlamydomonas reinhardtii consequncia da inativao reversvel da atividade fotossinttica, que por sua vez leva a uma diminuio na oxidao da gua a O (condies de anaerobiose).
Estudos cientcos demonstraram que a remoo do enxofre do meio de cultura das clulas provoca essa inativao. Nessa condio (decincia de enxofre), ocorre uma converso de uma protena
do P (QA reduzida para uma QA no reduzida). A QA no reduzida, que um intermedirio no
ciclo de reparo do P, se acumula em funo da incapacidade do P ser totalmente reparado
dos efeitos de danos provocados pela radiao, devido a decincia de aminocidos sulfurados.
Como consequncia, a transferncia de eltrons na membrana dos tilacides signicativamente
reduzida ou at mesmo interrompida, provocando a reduo na produo de O. Por consequncia,
ocorre uma transio do meio de cultura de C. reinhardtii de aerbico para anaerbico, resultando
na induo de uma hidrogenase que responsvel pela produo de H.
Para que a produo de H por algas verdes se torne vivel alguns gargalos de produo devem
ser superados: (i) reduo do tamanho do sistema antena do P; (ii) aumento da taxa de dissipao dos prtons formados no lmen do tilacide; e (iii) reduo da inibio da atividade da
hidrogenase pelo O.
As culturas de algas que so encontradas livremente na natureza apresentam uma baixa ecincia
de utilizao da radiao solar. Isso decorre do fato das mesmas possuir um grande sistema antena do P, ou seja, apresentam grande quantidade de clorolas ligadas ao fotossistema II. Essa
massa de clorola proporciona uma cor verde escura cultura de clulas, o que reduz a entrada de
radiao para as camadas inferiores do cultivo, decrescendo a ecincia de utilizao da radiao.
Como resposta ao exposto acima, vrios mutantes com a caracterstica de possuir um sistema an-

15 US Department of Energy. DOE. A prospectus for biological H2 production. 2009. Disponvel em:<http://www1.eere.energy.gov/
hydrogenandfuelcells/production/pdfs/photobiological.pdf>. Acesso em: dez 2009.
16 Ghirardi, M. L; Kosourov, S.; Tsygankov, A.; Rubin, A.; Seibert, M. Cyclic photobiological algal H2 production. In: Proceedings of
the 2002 U.S. DOE Hydrogen Program Review, NREL/CP-610-32405, 2002.
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tena menor j foram produzidos. Entre esses, podemos citar um mutante de Chlamydomonas reinhardtii nomeado LR, que aumentou em a ecincia energtica do fotossistema II.
Para que a hidrogenase atue ecientemente no estroma do cloroplasto das algas, faz-se necessrio
que os prtons gerados pela hidrlise da gua e pela recuperao do pool oxidado de quinonas no
lmen do tilacide seja transferido para o estroma. Esse transporte mediado por uma sntese do
ATP presente na membrana do tilacide que tem uma taxa limitada de transporte (Figura .).

Figura 9.7:

Insero de um canal de prtons na membrana do tilacide de cloroplastos de


Chlamidomonas reinhardtii

Essa barreira est sendo suplantada por manipulao gentica dos cloroplastos das algas, com a adio de canais de prtons na membrana dos cloroplastos. Um dos centros de pesquisa que se destaca nessa rea o Oak Ridge National Laboratory, nos EUA.
E, nalmente, para reduzir a inibio da atividade da hidrogenase pelo O, algumas estratgias vm
sendo utilizadas. Em uma delas, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido de modicar por
engenharia gentica a conformao da hidrogenase, de modo que o stio cataltico da enzima seja
inalcanvel pelo O, porm sem alterar a taxa de difuso do H formado.

17 Mussgnug, J. H.; Thomas-Hall, S.; Rupprecht, J.; Foo, A.; Klassen, V.; McDowall, A.; Schenk, P.M.; Kruse, O.; Hankamer, B. Engineering photosynthetic light capture: impacts on improved solar energy to biomass conversion. Plant Biotechnology Journal, v. 5,
p. 802-814, 2007.

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Em outro campo, as pesquisas buscam separar temporalmente a produo de O e H. Essa estratgia j bastante utilizada, com o processo sendo nomeado de produo fotossinttica de O e
produo de H em duas fases. Na primeira fase, as algas verdes so crescidas em ambiente sob irradiao (fotossntese normal) at alcanar uma certa densidade de clulas na cultura. Aps, se retira
o enxofre do meio de cultura, provocando o declnio da fotossntese e a manuteno da respirao,
fazendo com que em pouco tempo o meio ambiente se torne anaerbico e propicie a atividade da
hidrogenase e produo de H. Adicionalmente, pesquisas vm sendo desenvolvidas no sentido
de produzir hidrogenase tolerante ao O. Hidrogenases Ni-Fe tolerante ao O j foram identicadas
em vrios microorganismos, como na bactria Rubrivivax gelatinosus, podendo em curto tempo ser
geneticamente expressa em uma cianobactria.
Alm da prpria resoluo dos gargalos acima descritos, visando produo de algas para a produo de H em larga escala, outra gama enorme de possibilidades descortina-se no campo da produo de biocombustveis por organismos fotossintticos. Entre esses, destaca-se a produo integrada de H pelo cultivo integrado de diferentes microorganimos.
Quando uma cultura de C. reinhardtii submetida a um ambiente desprovido de enxofre, concomitantemente com a produo de H, em funo da parada dos transportes de eltrons na cadeia
de transporte de eltrons dos tilacides ocorre uma massiva mudana na expresso gnica e logicamente no metabolismo das clulas, com uma forte degradao de protenas e um surpreendente
aumento no contedo de amido (Figura .).

Figura 9.8:

Produo de amido concomitante com declnio da fotossntese e atividade da Rubisco


em clulas de Chlamidomonas reinhardtii cultivadas sob condies de anaerobiose

18 Melis, A., Happe, T. Hydrogen Production. Green Algae as a Source of Energy. Plant Physiology, v.127, p. 740 - 748, 2001.
19 Melis, A. Photosynthetic H2 metabolism in Chlamydomonas reinhardtii (unicellular green algae). Planta, v.226, p. 10751086, 2007.
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A produo metablica de H ligada a uma produo de amido por C. reinhardtii, aliada ao metabolismo dos outros organismos aqui discutidos, sugere o desenho de um sistema integrado em que
os microorganismos submetidos tanto a condies aerbicas, quanto a condies anaerbicas, utilizando radiao visvel e no infravermelho, produzem H e substrato (especialmente amido e material celulsico) para outro grupo de microorganismo que em condies de anaerobiose degradam
essas molculas por um processo fermentativo, produzindo tambm H e pequenas molculas orgnicas, que por sua vez podem alimentar os microorganismos fotossintticos (Figura .).

Figura 9.9:

Co-cultura de algas verdes, cianobactrias, bactrias fotossintetizadoras e bactrias


fermentativas em reatores integrados

Em uma outra linha de pesquisa, recentemente foi mostrado que a adio de nanopartculas de platina no P de uma bactria termoflica proporcionou a produo de H in vitro, sob iluminao
articial. Nesse arranjo, os eltrons transportados desde o P, ao chegarem no P, ao invs de
serem entregue a hidrogenase, so catalisados pela platina, formando H. Segundo os autores, essa
produo se manteve estvel por cerca de dias. Evidentemente que as pesquisas nesse sentido
so incipientes, devendo ser essa uma linha promissora para o avano do conhecimento sobre a
produo biolgica do H.

20 Melis, A.; Melnicki, M .R. Integrated biological hydrogen production. International Journal of Hydrogen Energy, v.31, p. 1563
1573, 2006.
21 Iwuchukwu, I. J.; Vaughn, M.; Myers, N.; O'Neill, H.; Frymier, P.; Bruce, B. D. Self-organized photosynthetic nanoparticle for cell-free
hydrogen production. Nature Nanotechnology, Published online: 8 November 2009 | doi:10.1038/nnano.2009.315.

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9.3.2. Biogs
O biogs um gs natural resultante da fermentao anaerbica de dejetos animais, resduos vegetais, lixo industrial ou residencial em condies adequadas. Compe-se de uma mistura de gases
que tem sua concentrao determinada pelas caractersticas do resduo e pelas condies de funcionamento do processo de digesto. constitudo principalmente por metano (CH) e dixido de
carbono (CO) e geralmente apresenta em torno de de metano, sendo o restante composto na
maior parte por dixido de carbono e alguns outros gases, porm, em menores concentraes. A
Tabela . apresenta a composio do biogs.
A utilizao do biogs como recurso energtico devida fundamentalmente ao metano, que quando puro em condies normais de presso ( atm) e temperatura () possui um poder calorco
inferior (PCI) de , kWh/m. O biogs com um teor de metano entre e tem um PCI entre
, e , kWh/m.
Tabela 9.16: Composio do biogs
Gs

Smbolo

Concentrao no biogs (%)

Metano

CH4

50 - 80

Dixido de carbono

CO2

20 - 40

Hidrognio

H2

1-3

Nitrognio

N2

0,5 - 3

Gs sulfdrico e outros

H2S, N2, H2, CO, O2

1-5

Fonte: La Farge, 197923.

A Tabela a seguir mostra a equivalncia energtica do biogs comparado a outras fontes de energia.

22 Ferraz, J. M. G.; Mariel, I. E. Biogs uma fonte alternativa de energia. Sete Lagoas: Embrapa.C