UNIVERSIDADE FEDERAL DE SO CARLOS

ALANA M. BATISTA (R.A.: 557013)

CARLA SALIBY (R.A.: 611301)
FTIMA TIEMI YOSHIZAWA (R.A.: 594920)
GUILHERME BORSARI (R.A.: 594156)
NATAN ANGELO SAVIOLI (R.A.: 594130)

PRTICA 2: DIAGRAMA DE EQUILBRIO

DE LIGAS DE ESTANHO E CHUMBO

Relatrio da prtica apresentado disciplina

de Cincia dos Materiais 1 - 030210 C.

Professor Dr. Oscar Peitl Filho

SO CARLOS
2015

SUMRIO

1.

Introduo ........................................................................................................... 4

2.

Material utilizado .................................................................................................. 4

3.

Objetivos ............................................................................................................. 4

4.

Fundamentos Tericos ........................................................................................ 4

4.1

Diagramas de fases ...................................................................................... 4

4.2

Diagrama binrio ........................................................................................... 5

4.3

Regra das fases ............................................................................................ 5

4.4

Curvas: aquecimento e resfriamento ............................................................. 6

5.

Procedimento experimental ................................................................................. 8

6.

Apresentao de resultados ................................................................................ 9

7.

6.1

Resfriamento para a amostra 100% chumbo ................................................ 9

6.2

Resfriamento para a amostra 40% chumbo e 60% estanho ........................ 10

6.3

Aquecimento para amostra 40% chumbo e 60% estanho ........................... 11

6.4

demais composies ................................................................................... 12

Discusso dos resultados .................................................................................. 14

7.1

Tempo de patamar e mxima solubilidade .................................................. 14

7.2 Diferenas entre as curvas de aquecimento e resfriamento para uma mesma

composio .......................................................................................................... 15
7.3
8.

Diferenas de solubilidade entre chumbo e estanho ................................... 16

Concluso ......................................................................................................... 16

1. INTRODUO
O correto uso de diagramas de equilbrio possibilita extrair informaes importantes
sobre aspectos de cristalizao, fundio, solubilidade e microestrutura, que se
modificam ao longo de etapas de tratamento trmico. Apesar de indicar as fases
presentes em um material em equilbrio com o ambiente, sua interpretao permite
extrair informaes importantes mesmo de estruturas em condio metaestvel
materiais comumente utilizados em engenharia.
2. MATERIAL UTILIZADO

Cadinhos refratrios;

Termopar (tipo J);

Forno vertical;

Apoio isolante trmico;

Cronmetro;

Pina;

Multmetro MD-6510;

Amostras de ligas de chumbo e estanho: 100% Pb e 40%Pb / 60%Sn.

3. OBJETIVOS
A partir das curvas de resfriamento e de aquecimento para diferentes ligas, visou-se
a construo do diagrama de fases binrio para Pb-Sn e compar-lo com o encontrado
na literatura, bem como traar diferenas entre os comportamentos de aquecimento e
resfriamento para uma mesma composio.
Concomitantemente, procurou-se aferir segundo os dados de tempo de patamar
para diferentes composies o grau mximo de solubilidade para as ligas Pb-Sn
estudadas.
4. FUNDAMENTOS TERICOS
4.1 DIAGRAMAS DE FASES
Os diagramas de fases, tambm denominados frequentemente de diagramas de
equilbrio, so representaes grficas que mostram de maneira concisa as
modificaes de fases que podem ocorrer dentro de um sistema, para cada

composio especfica de uma liga metlica, em funo da temperatura, da presso

e da sua composio. Esses diagramas so classificados de acordo com o nmero
de componentes do material a que se referem. Assim, so chamados de:

Unrios, quando se referem aos materiais com apenas um componente, como

o caso do diagrama da H2O e do ferro puros;

Binrios, quando se referem aos materiais formados a partir de dois

componentes, como os diagramas das ligas Pb-Sn e das ligas Ag-Cu;

Ternrios, quando se referem aos materiais compostos de trs componentes;

De ordem superior, no caso de diagramas de materiais com mais de trs

componentes (mais complexos).

4.2 DIAGRAMA BINRIO

Um par de elementos puros ou de compostos puros podem ser combinados segundo
um nmero infinito de propores diferentes, formando um sistema binrio. Para cada
composio da liga, tambm chamada de composio global, o estado de equilbrio
(nmero de fases presentes, suas composies e as propores relativas de cada
uma) uma funo da temperatura e da presso.
Nos sistemas binrios, os efeitos da presso no so considerados. Normalmente
esses sistemas so constitudos apenas de fases lquidas e slidas, e assim sendo, a
variao da presso tem um efeito que pode ser desconsiderado na temperatura de
equilbrio.

4.3 REGRA DAS FASES

Desenvolvida por Josiah Willard Gibbs (1975-1876), a regra das fases descreve a
relao entre o nmero de componentes (C) e o nmero de fases para um dado
sistema (P), com o nmero de variveis termodinmicas que podem ser modificadas
sem alterar o equilbrio do sistema, tambm chamado de graus de liberdade (F). A
regra das fases de Gibbs tem a seguinte forma:
2+C=F+P
J que um grau de liberdade foi usado para se especificar a presso, a regra das fases
passa a ter a forma diferenciada no sistema binrio:
1+C=F+P

4.4 CURVAS: AQUECIMENTO E RESFRIAMENTO

As curvas de aquecimento e resfriamento, so obtidas a partir da construo de um
grfico da temperatura em funo da quantidade de calor trocada pelo corpo ou do
tempo percorrido.
A temperatura varia at que o corpo atinja a mudana de estado, onde ocorre tambm
uma variao de sua energia potencial e energia cintica. Nota-se que, quando ocorre
a mudana de estado, no se observa mudana na temperatura. Assim, o que ocorre
uma variao apenas na energia potencial.
Entretanto, as misturas no seguem o padro acima, e, com isso, as curvas de
aquecimento so bons indicadores de pureza de uma substncia, j que a mistura
apresenta uma constante de variao de energia cintica que menos acentuada no
momento da mudana de estado fsico da substncia.

Figura 1: Curva de resfriamento

J o diagrama de fases binrio, particularmente, mais complexo que o anterior, visto

que existe mais do que um componente puro presente. Neste caso, a concentrao
torna-se uma varivel importante. Diagramas de fase com mais que duas dimenses
mostram o efeito de mais duas variveis na fase de uma substncia (temperatura,
presso e composio). A Figura 2 abaixo exemplifica um diagrama de fases binrio.

Figura 2: Diagrama de fases binrio

Abaixo, alguns exemplos de diagramas de fases binrios sero ilustrados, visto que
este trabalho se resume em um diagrama de fases Pb-Sn. Neles podemos notar
algumas reaes caractersticas, como por exemplo: euttica, perittica, eutetide,
entre outras.

Figura 3: Diagrama de equilbrio para o sistema Fe-C

Figura 4: Diagrama de equilbrio para o sistema Pb-Sn

5. PROCEDIMENTO EXPERIMENTAL
Primeiramente, parte do material utilizado e os instrumentos de medidas e suporte
foram preparados pelo tcnico do laboratrio. Iniciou-se o experimento e, com o
auxlio de uma pina, um cadinho contendo uma pequena quantidade de 100%Pb foi
retirado do forno, que estava sobre a bancada, e colocado no apoio isolante (este
usado para evitar acidentes e para que no haja perda de calor para o meio). O
termopar previamente conectado ao multmetro e ajustado conforme necessitamos
foi inserido no cadinho, de forma a permanecer o mximo possvel ao centro da
amostra. O cronmetro foi acionado e as medidas de voltagem foram anotadas a cada
10 segundos, at que a temperatura da amostra atingisse aproximadamente 157C.
Posteriormente, o mesmo processo foi realizado, mas desta vez para a composio
60%Sn. Finalmente, aps a coleta dos dados e do resfriamento dessa amostra, a
mesma foi colocada novamente no forno, para se realizar medidas de voltagem, a
cada 10 segundos, para o aquecimento dessa liga.
Para uma melhor anlise dos resultados, mediu-se tambm a temperatura ambiente,
que no dia do experimento estava em 24C. Esta temperatura foi adicionada junto aos
dados coletados para o aquecimento e para o resfriamento.

6. APRESENTAO DE RESULTADOS
6.1 RESFRIAMENTO PARA A AMOSTRA 100% CHUMBO
Tabela 1: Medidas de voltagem (em mV) em funo do tempo (s) para o resfriamento da amostra 100% Pb

Tempo
s
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230

Vreal
mV
18,62
18,30
17,88
17,52
17,51
17,52
17,51
17,51
17,51
17,50
17,50
17,49
17,44
16,74
16,20
15,74
15,31
14,89
14,53
14,15
13,82
13,50
13,18
13,18

Tempo
s
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460

Vreal
mV
12,88
12,60
12,33
12,08
11,83
11,59
11,36
11,12
10,90
10,69
10,49
10,28
10,10
9,89
9,71
9,53
9,35
9,19
9,03
8,86
8,71
8,55
8,41

Figura 5: Curva de resfriamento - voltagem por tempo - para 100% Pb

10

6.2 RESFRIAMENTO PARA A AMOSTRA 40% CHUMBO E 60% ESTANHO

Tabela 2: Medidas de voltagem (em mV) em funo do tempo (s) para o resfriamento da amostra 40% Pb e 60%
Sn

Tempo
s
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220
230
240
250
260
270
280
290

Vreal
mV
15,55
15,38
15,06
14,77
14,51
14,25
13,99
13,72
13,48
13,27
13,04
12,83
12,63
12,44
12,26
12,10
11,95
11,78
11,62
11,47
11,31
11,16
10,99
10,81
10,67
10,53
10,40
10,27
10,18
10,13

Tempo
s
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590

Vreal
mV
10,09
10,07
10,02
9,98
9,94
9,90
9,86
9,82
9,77
9,72
9,68
9,63
9,59
9,54
9,51
9,48
9,48
9,48
9,48
9,49
9,49
9,49
9,50
9,50
9,49
9,49
9,48
9,48
9,47
9,47

Tempo
s
600
610
620
630
640
650
660
670
680
690
700
710
720
730
740
750
760
770
780
790
800
810
820
830
840
850
860
870
880

Vreal
mV
9,47
9,47
9,47
9,48
9,48
9,48
9,48
9,48
9,48
9,48
9,48
9,47
9,47
9,46
9,45
9,45
9,43
9,42
9,40
9,38
9,34
9,27
9,13
9,00
8,86
8,74
8,63
8,52
8,40

11

Figura 6: Curva de resfriamento - voltagem por tempo - para 40% Pb e 60% SnAquecimento para a amostra40%
Chumbo e 60% Estanho

6.3 AQUECIMENTO PARA AMOSTRA 40% CHUMBO E 60% ESTANHO

Tabela 3: Medidas de voltagem (em mV) em funo do tempo (s) para o resfriamento da amostra 40% Pb e 60% Sn

Tempo
s
0
10
20
30
40
50
60
70
80
90
100
110
120
130
140
150
160
170
180
190
200
210
220

Vreal
mV
7,37
7,57
7,77
8,03
8,28
8,52
8,78
9,01
9,26
9,47
9,63
9,67
9,67
9,69
9,69
9,70
9,69
9,71
9,71
9,71
9,72
9,72
9,72

Tempo
s
230
240
250
260
270
280
290
300
310
320
330
340
350
360
370
380
390
400
410
420
430
440
450
460

Vreal
mV
9,73
9,73
9,72
9,72
9,73
9,77
9,84
9,92
10,02
10,15
10,29
10,39
10,51
10,64
10,80
11,02
11,26
11,48
11,68
11,90
12,09
12,28
12,46
12,65

Tempo
s
470
480
490
500
510
520
530
540
550
560
570
580
590
600
610
620
630
640
650
660
670

Vreal
mV
12,84
13,01
13,21
13,37
13,54
13,70
13,87
14,03
14,19
14,35
14,50
14,65
14,81
14,94
15,10
15,24
15,38
15,52
15,65
15,79
15,92

12

Figura 7: Curva de resfriamento para a amostra 40% Chumbo e 60% Estanho

Como durante a realizao do experimento a extremidade de referncia do

termopar estava em contato com o ambiente (24C), corrigimos as medidas de
voltagem para o referencial de 0C, para que pudssemos realizar a converso
correta das voltagens para temperatura, por meio da tabela que acompanha o
termopar (Anexo A).
Para fins de construo das curvas de aquecimento e resfriamento, utilizamos a
voltagem corrigida para demonstrar as variaes na temperatura, convertendo
por interpolao somente as medidas de interesse: pontos em que houve
mudanas de inclinao da curva. Para minimizar as incertezas, escolheu-se no
mnimo dois outros pontos na proximidade para estabelecer-se uma mdia
segura dos dados.

6.4 DEMAIS COMPOSIES

Com a unio dos dados de todos os grupos participantes desta prtica, a Tabela 4
abaixo foi elaborada. Nela existem dados para a temperatura liquidus, a temperatura
euttica e o tempo de patamar para diferentes porcentagens (em massa) dos
componentes da liga.

13
Tabela 4: Dados de temperaturas e tempos de transio para as diferentes composies do sistema
chumbo-estanho (Pb-Sn).

100% Pb

T liquidus
C
321,3

T euttico
C
-

t
s
-

90% Pb e 10% Sn

291,0

230,0
242,0
220,0
188,8
-

176,0
176,0
175,0
176,6
173,0

130
130
280
250
380

198,0
227,0
230,0

181,0
172,0
-

240
70
-

Composio

80% Pb e 20% Sn
70% Pb e 30% Sn
60% Pb e 40% Sn
50% Pb e 50% Sn
40% Pb e 60% Sn
38% Pb e 62% Sn
30% Pb e 70% Sn
20% Pb e 80% Sn
10% Pb e 90% Sn
100% Sn

Obs.:

TS: 244C
TD: 159C
-

350,0

300,0

Temperatura (C)

250,0

200,0

150,0

100,0

50,0

0,0
0%

10%

20%

30%

40%

50%

60%

70%

80%

Composio (%p de Sn)

T liquidus

T eutetico

Figura 8: Diagrama de fases do sistema chumbo-estanho (Pb-Sn).

Ts

Td

90%

100%

14

7. DISCUSSO DOS RESULTADOS

7.1 TEMPO DE PATAMAR E MXIMA SOLUBILIDADE
400
350

Tempo de patamar (s)

300

a = 688,18x - 99,081

250
200
150
100

b = -1700x + 1600

50
0
0%

10%

20%

30%

40%

-50

50%

60%

70%

80%

90%

100%

% em massa de Sn

Figura 9: Tempo de patamar em funo da composio

O tempo de patamar medido trata-se do perodo de tempo em que houve

coexistncia de trs fases lquido, slido (rico em chumbo) e slido (rico
em estanho) configurando a reao invariante euttica.
Esta etapa ilustrada pela regio em
destaque na Figura 10. Nota-se que para
pequenas concentraes de estanho, a
sua solubilizao no slido mais
termodinamicamente favorvel do que a
precipitao em uma fase slida. De
maneira

semelhante,

para

pequenas

concentraes de chumbo, a solubilizao

deste no slido tambm menos
energtica. Para estes casos, existe a
formao
Figura 10: Grfico tridimensional para o sistema
Pb-Sn

de

uma

soluo

slida

monofsica, com a ausncia da etapa

euttica e por conseguinte de tempo

de patamar.

15

Desta forma, para encontrarmos a mxima concentrao de estanho permitida

para formao da soluo monofsica , deve-se encontrar a composio de Sn
quando o tempo de patamar nulo:
= 688,18 99,081
688,18 = 99,081
= 0,1440
De maneira similar, repete-se o procedimento para o caso da solubilizao de
chumbo na fase :
= 1700 + 1600
1700 = 1600
= 0,9412
Logo, as mximas solubilidades experimentais so:

14,4% (de Sn) para o estanho em chumbo;

5,9% (de Pb) para o chumbo em estanho.

Tais valores tiveram grande discrepncia com os valores observados na

literatura, mas deve-se levar em considerao fontes de incerteza como massas
distintas para as medidas realizadas, impurezas, oxidao dos elementos, entre
outros.

7.2 DIFERENAS ENTRE AS CURVAS DE AQUECIMENTO E

RESFRIAMENTO PARA UMA MESMA COMPOSIO
Analisando atentamente as curvas de resfriamento e aquecimento para a
amostra de 40%Pb e 20%Sn (Figuras 6 e 7), nota-se que no so exatamente
simtricas. Primeiramente, a diferena de tempo que ambas levaram para
percorrer a mesma variao trmica foi de 3 minutos e 30 segundos. Alm disso,
as inclinaes das curvas so mais acentuadas para os dados do aquecimento.
Por tratar-se de um grfico de variao de temperatura em funo do tempo, a
taxa de aquecimento (ou resfriamento) da amostra ir influenciar diretamente na
forma da curva. Uma vez que o resfriamento foi feito por perda de calor para o
ambiente (em 24C), com a amostra sob um suporte isolante, a taxa de
resfriamento foi inferior de aquecimento em forno, justificando as diferenas
observadas.

16

7.3 DIFERENAS DE SOLUBILIDADE ENTRE CHUMBO E ESTANHO

Aps verificar a mxima solubilidade de ambos os elementos em soluo slida,
notou-se que existe menor dificuldade do estanho dissolver-se em uma soluo
slida rica em chumbo, do que o contrrio.
Tabela 5: Dados para os elementos chumbo e estanho

Elemento
Sn
Pb

Raio atmico Estrutura cristalina

140 pm
tetragonal
154 pm
CFC

Conforme os dados acima, ambos os raios so semelhantes em dimenso

configurando uma soluo slida substitucional. Porm, devido ao fato do raio
atmico do estanho ser menor, existe uma maior facilidade dele atuar como
elemento hspede em uma soluo em que o chumbo o metal hospedeiro.
Todavia, importante salientar, que a soluo monofsica ocorre em uma
pequena faixa de composies, devido ao fato de o estanho e o chumbo no
serem solveis entre si, por apresentarem entre outros fatores estruturas
cristalinas distintas.
8. CONCLUSO
Apesar de algumas diferenas em funo de erros experimentais, o diagrama de
equilbrio encontrado experimentalmente para o sistema chumbo-estanho
assemelha-se com os dados contidos na literatura para as temperaturas liquidus,
euttico e concentraes mximas de solubilidade.
Os aspectos encontrados na prtica condisseram com as justificativas e
previses tericas. Para que os resultados experimentais se aproximassem ao
mximo dos valores tericos, dever-se-ia certificar que as massas das amostras
e as taxas de resfriamento fossem idnticas, bem verificar a preciso dos
equipamentos de medida.

17

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS
WULFF, J. Diagramas de equilbrio. Cincia dos Materiais. V1. Livros Tcnicos
e Cientficos: Rio de Janeiro, 1972. Pginas 148-164.
CALLISTER JR., W. D. Diagramas de Fases. Cincia e Engenharia de
Materiais: Uma Introduo,7a. Edio. Rio de Janeiro: Editora Livros Tcnicos
Cientficos, 2002.p. 184-224.
WebElements Nexus. Disponvel em: < http://www.webelements.com/>. Acesso
em: 10 de maio de 2015.

18

ANEXO A